автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Технология и свойства модифицированного глиноземистого цемента

Московский институт коммунального хозяйства

е'лг'Г-КиЪ ¿У.у, . б;;;1,:'-;. ■ ¡.^ П.-; '.г.

Т^.СЗ^Пгй /-з

На правах рукописи

Фатиев Мирашраф Мирджафар оглы

ТЕХНОЛОГИЯ И СВОЙСТВА МОДИФИЦИРОВАННОГО ГЛИНОЗЕМИСТОГО ЦЕМЕНТА

05.17.11 - Технология керамических, силикатных и тугоплавких неметаллических материалов

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

москва 1999

Работа выполнена в Московском институте коммунального хозяйства и строительства

Научные руководители: доктор технических наук, профессор

Иващенко С.И.

кандидат технических наук, доцент Горшкова И.В.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Кузнецова Т.В.

кандидат технических наук, старший научный сотрудник Ватутина Л.С.

Ведущее предприятие: ОАО «Щуровский цемент»

Защита состоится « » 2000 г. в час.

на заседании диссертационного совета К.063.08.01 в Московском институте коммунального хозяйства и строительства по адресу: 109029 ГСП, Москва, ул. Ср.Калитниковская, д. 30, актовый зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского института коммунального хозяйства и строительства.

Автореферат разослан « 43 » ^ 1999 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета Бунъкин И.Ф.

А 0

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Во всех развитых странах мира интенсивно растет потребность в цементах, обладающих высокой прочностью и быстрым ее набором при твердении, а бетоны на их основе имеют высокие показатели по плотности, стойкости в агрессивных средах, жаростойкости, могут работать в агрегатах при повышенных температурах и давлении. К таким вяжущим относятся алюминатные цементы и, в частности, глиноземистый цемент, что и предопределяет практический и теоретический интерес ученых всех стран к указанным цементам. Алюминатные цементы находят все более широкое применение в строительстве (при аварийных работах, при получении специальных цементов, при зимнем бетонировании и т.д.), в металлургии, в химической промышленности, при разработке и внедрении высокоинтенсивных технологических процессов, протекающих в условиях повышенных температур, давлений, агрессивных сред, в качестве конструкционных и теплоизоляционных материалов, при замене дорогих штучных огнеупоров на жаростойкие бетоны из алюминат-ных цементов.

Однако увеличение выпуска алюминатных цементов сдерживается дефицитностью, высокой ценой, низкой реакционной способностью, «загрязненностью» нежелательными микропримесями основных сырьевых компонентов, используемых при получении этих вяжущих: бокситов и технического глинозема. В частности, в последнее время в России в связи с истощением запасов высокосортных бокситов качество глиноземистого цемента постоянно снижается, так как используемые низкосортные бокситы содержат повышенное количество 8Ю2 и других микропримесей, что приводит к образованию в цементе гидравлически инертных соединений, например, геленита, вследствие чего снижаются прочностные характеристики цементного камня.

В то же время в стране скопилось в отвалах, шламонакопителях, хранилищах огромное количество различных алюминийсодержащих отходов, количество которых растет с каждым годом, а их содержание и хранение обходится государству и предприятиям в миллионы рублей. Отходы занимают огромные площади плодородных земель, существенно ухудшая экологическую обстановку в ряде крупных промышленных регионах РФ, нанося стране огромный экономиче-

ский ущерб. В то же время, как следует из химического состава, многие отходы могли бы с успехом заменить дефицитные и дорогостоящие бокситы и технический глинозем или использоваться как эффективные модифицирующие добавки при производстве алюминатных цементов. Однако для успешного применения различных алюминий-содержащих отходов при производстве алюминатных цементов и для оптимального, рационального применения «загрязненных» примесями бокситов без ухудшения качества глиноземистого вяжущего необходимо провести обстоятельные исследования по изучению влияния различных индивидуальных и комплексных добавок на процессы синтеза и гидратации модифицированных глиноземистых цементов. Выявленные закономерности позволят определить пути улучшения свойств алюминатных цементов, снизить их себестоимость, эффективно использовать в цементной промышленности различные отходы, решить некоторые экологические проблемы, расширить сырьевую базу строительной индустрии, что является актуальным и имеет большое народнохозяйственное значение.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с тематикой института МИКХиС: тема N11/96-53 по единому заказ-наряду, утвержденному Министерством общего и профессионального образования Российской Федерации.

Цель работы: исследование влияния некоторых индивидуальных и комплексных добавок на процессы, протекающие при синтезе и гидратации глиноземистого цемента, и на основе выявленных закономерностей разработать с использованием отходов составы и технологию модифицированных глиноземистых цементов с улучшенными строительно-техническими свойствами. Задачи исследований:

- изучение влияния отдельных и комплексных модификаторов на процессы минералообразования и кристаллизации, протекающие в расплавленных глиноземистых шлаках;

- исследование влияния отдельных и комплексных добавок на процессы гидратации глиноземистых цементов;

- определение и синтез оптимальных составов модифицированных глиноземистых цементов и изучение их строительно-технических свойств;

- изучение физико-технических свойств бетонов на основе разрабо-

тайного модифицированного цемента;

разработка технологических параметров получения модифицированных глиноземистых цементов с улучшенными строительно-техническими свойствами.

Научная новизна работы состоит в том, что выявлено влияние отдельных ионов Б, И, Мо, N1, Бп, Сг и комплексного модификатора, включающего в себя указанные ионы, на процессы минералообразования и кристаллизации, протекающие в расплавленных глиноземистых шлаках. Показано, что, вводя в состав глиноземистого шлака при термообработке исследуемые добавки в оптимальных количествах, возможно целенаправленно изменять скорость кристаллизации основных минералов глиноземистого цемента, их состав, количество и микроструктуру; количественное соотношение стекло- и кристаллической фаз при одном и том же режиме охлаждения матричного глиноземистого шлака.

Выявлено, что размолоспособность глиноземистого шлака зависит от его минералогического состава, соотношения количества кристаллической и стеклофазы, природы и количества вводимой добавки. Установлено, что уменьшение на 7-14% количества кристаллического геленита при одновременном увеличении на ту же величину в образцах содержания кристаллов СаОА12Оз (при введении 0,5-5% добавок №203, Са504-2Н20, СаР2, ТЮ2, 0,5-1% Мо03) повышает на 7-30% размолоспособность модифицированного глиноземистого шлака; существенное увеличение в составе модифицированного глиноземистого шлака количества стеклофазы резко снижает размолоспособность последнего.

Показано, что прочностные характеристики глиноземистых вяжущих повышаются в том случае, когда под воздействием модифицирующих добавок в образцах увеличивается концентрация од-нокальциевого алюмината при одновременном уменьшении на ту же величину содержания в шлаке геленита. Выявлено, что стекло состава геленита, модифицированное исследуемыми добавками, гидравлически более активно, чем кристаллический геленит.

Установлено, что снижение прочностных характеристик глиноземистого вяжущего фиксируется в образцах с большим (50% и более) содержанием стеклофазы и при появлении в шлаке при вве-

дении добавок новых, как правило, гидравлически менее активных, чем СА, соединений - СаО ТЮг, С3А3 СаР2, БеО Сг203 и др.

Выявлены закономерности процессов, протекающих при гидратации модифицированных цементов. Показано, что продукты гидратации в контрольном и модифицированных глиноземистых цементах практически одинаковы. Однако, кристаллогидратов и гелеобразной массы в опытных образцах значительно больше, чем в матричном цементе, что объясняется повышенной степенью гидратации модифицированных микропримесями основных минералов глиноземистого цемента и стекла состава геленита. Кроме того, образующиеся гидроалюминаты кальция, вероятно, вследствие включения в свой состав примесных ионов, более устойчивы и стабильны, чем «чистые» кристаллогидраты. Поэтому в модифицированных системах не наблюдается сбросов прочности при длительном твердении за счет перехода САН] о и СгАН8 в СзАНб. Все это и приводит к увеличению прочностных характеристик модифицированных глиноземистых цементов по сравнению с контрольными образцами.

Практическая значимость работы. Выполненные исследования позволили разработать составы и технологию производства модифицированного глиноземистого цемента на основе отходов промышленности с улучшенными строительно-техническими свойствами. Внедрение разработанной технологии на Пашийском металлургическо-цементном заводе позволит получить экономический эффект более 11 млн. рублей в год, за счет снижения расхода электроэнергии на помол модифицированного глиноземистого шлака и повышения качества цемента. Кроме того, внедрение разработанной технологии позволит с большой эффективностью использовать в цементной индустрии отходы различных отраслей промышленности, что существенно улучшит экологическую обстановку в ряде регионов РФ, сократит затраты на содержание и хранение отходов и позволит получить дополнительный экономический эффект.

Апробация работы. Основные положения работы доложены на Международной конференции «Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений» (XIV научные чтения), Белгород, 1997 г.;

на 6 Международном семинаре по цементу и вяжущим материалам, Индия, Дели, 1998 г.; на XXXIII научной конференции факультета физико-математических и естественных наук, Москва, РУДН, 1997 г.; на XXXI научно-технической и научно-методической конференции, Москва, МИКХиС, 1997 г.

Публикации. Основные результаты выполненных исследований изложены в 4 публикациях.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, общих выводов, списка используемой литературы и приложений. Работа изложена на 217 страницах машинописного текста, включая 29 таблиц, 46 рисунков и приложения на 13 страницах.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ.

В обзоре литературы приведены результаты исследований, выполненных российскими и иностранными учеными, касающихся влияния на процессы синтеза и гидратации глиноземистого цемента как некоторых индивидуальных химических элементов, так и некоторых комплексных модификаторов.

Необходимо особо подчеркнуть, что в отличие от исследований в области портландцемента (силикатных цементов), где обстоятельно изучено влияние большинства химических элементов периодической таблицы Д.И.Менделеева на процессы синтеза и гидратации этого вяжущего, работ по модифицированию алюминатных цементов даже отдельными химическими элементами чрезвычайно мало, и они очень часто носят отрывочный и весьма противоречивый характер. Вероятно, это связано с тем, что в отличии от портландцемента глиноземистый цемент получают как методом спекания, так и методом плавления; термообработка исходной сырьевой смеси ведется как в окислительной, так и в восстановительной атмосфере, при этом режимы охлаждения также могут быть различными; существенно может колебаться минералогический состав вяжущего, состав и количество микропримесей, количественное соотношение входящих в состав цемента минералов, соотношение кристаллической и стек-лофазы.

Все это не позволяет обобщить опубликованные результаты исследований и вывести общие закономерности о влиянии микропримесей на процессы, протекающие при синтезе и гидратации алюминат-ных цементов, знание которых дало бы возможность целенаправленно и с большей эффективностью использовать при производстве алюминатных цементов различные отходы. На основании анализа литературных данных сформулированы цели и задачи диссертационной работы.

ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

В качестве исходных материалов использовали сырьевые материалы Пашийского металлургическо-цементного завода (ПМЦЗ), глиноземистый шлак и глиноземистый цемент марок «400» и «500» указанного завода. В качестве модифицирующих добавок использовали ТЮ2, СаР2, Са804-2Н20, Сг203, №203, Мо03, Бп02 марки "чда", а в качестве комплексных модифицирующих добавок -

- отходы процесса регенерации отработанных сернокислотно-плавиковых смесей, используемых при травлении изделий из титана и его сплавов (ПРОСПС), мае. %: [ТЮ2+Т1(ОН)4+Т1мет] - 30-45;

£ 21-30; 803 - 3042; Е(Мо03+8п02+№203) - 8-10;

- отработанный алюмохромовый катализатор (ОАЖ), мас.%: БЮ2 -8-10; А1203-70-72; СаО-3-5; Сг203- 12-13.

Физико-химические исследования проводили с применением рентгеновского (ДРОН-1,5), петрографического (МИМ-7 и МИН-8), дифференциально-термического (дериватограф 00-100), электрон-номикроскопического ^егеоэсап 84-10, ]8М-35СР, JSM- ТЗЗОА), спектрального (спектрофотометр 1Ж-10 фирмы К.Цейсс) и химического методов анализа. Размапываемость шлака определяли на лабораторной установке АПР-1. Физико-механические испытания проводили в соответствии с ГОСТ 310.1.76 - 310.3.76 и 310.4.81, ГОСТ 969-77, ГОСТ 969-91, ГОСТ 1581-96. Жаростойкие свойства цементов определяли по остаточной прочности после температурного воздействия ( по методике НИИЖБа). Строительно-технические свойства цементов определяли согласно принятым методикам, изложенным в стандартах, технических условиях и инструкциях.

ПРОЦЕССЫ МИНЕРАЛООБРАЗОВАНИЯ, ПРОТЕКАЮЩИЕ ПРИ СИНТЕЗЕ МОДИФИЦИРОВАННОГО ГЛИНОЗЕМИСТОГО ЦЕМЕНТА

Глиноземистый шлак ПМЦЗ измельчали до удельной поверхности 8уд =300м2/кг, а затем в него вводили 0,5 - 1 - 2 - 3 - 5% добавок ТЮ2, Са504-2Н20, СаР2, №203, 8п02, Мо03, Сг203 и указанные выше отходы. Полученные смеси вместе с контрольным образцом обжигали в корундовых тиглях до плавления при температуре 1530-1550°С в восстановительной атмосфере с выдержкой при максимальной температуре 1 час. Затем тигли охлаждали вместе с печью, а спеки подвергали химическому, рентгеновскому, петрографическому, элек-тронномикроскопическому методам анализа. Необходимо отметить, что исходный глиноземистый шлак ПМЦЗ и контрольный шлак этого же завода после повторного плавления имели практически одинаковые минералогический состав - (30-40% геленита, 25-35% Са0-А1203, а также в небольших количествах 2СаО-8Ю2, 12СаО-7А12Оз, алюмоферриты кальция различного состава и стекло-фазу) и гидратационную активность.

При введении при плавлении в контрольный глиноземистый шлак №203, 8п02, Са804-2Н20 в образцах после охлаждения не обнаружено добавок в свободном состоянии. Не зафиксировано и появления новых соединений. Однако, при этом дифракционные максимумы главных минералов исследуемого шлака (геленита и СА) были сдвинуты, что, очевидно, говорит об образовании твердых растворов этих минералов с модификаторами. Это же подтверждается и петрографическими исследованиями, т.е. несколько измененными показателями светопреломления данных соединений в модифицированных образцах.

При введении в расплав Сг203, ТЮ2, Мо03,СаР2 геленит и СА также образуют с указанными добавками твердые растворы, но при этом при больших концентрациях модификаторов (3-5%) в образцах фиксировались новые соединения: ЗСа0-ЗА1203СаР2, Ре0Сг203, Сг203 в свободном состоянии, СаО ТЮ2. В образцах с добавкой Мо03 обнаружены новые дифракционные линии ((1, А - 2,59; 2,69; 3,29; 3,77; 4,45), которые, к сожалению, идентифицировать не удалось.

Было показано, что при введении добавок уменьшается или увеличивается не только количество основных минералов глиноземистого шлака - геленита и однокальциевого алюмината, но и изменяется количественное соотношение между кристаллической фазой и стеклом (стеклофазой). При этом, как показали петрографические и элек-тронномикроскопические исследования, существенно меняется форма и размер кристаллов (СаО А1203, 2СаО А1203 8Ю2 и др.) и, вероятно, «микроструктура» стеклофазы глиноземистого шлака [рис.1(а-г) ].

Размолоспособность шлака определяли после его помола просевом полученного глиноземистого цемента на сите № 008, остаток которого в соответствии с ГОСТом не должен превышать 10%.

Как показали исследования, уменьшение на 7-14% количества кристаллического геленита при одновременном увеличении в образцах содержания кристаллов СА (в присутствии добавок №203, Са504-2Н20, СаР2) ТЮ2, 0,5-1% Мо03), как правило, приводит к росту на 7-30% размолоспособности глиноземистого шлака. Существенное (на 30-50% и более) увеличение в составе глиноземистого шлака количества стеклофазы при введении 2-5% Мо03, 1-5%8п02, 5% и более ТЮ2) 0,5-5% Сг203 ухудшает размолоспособность образцов.

ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССОВ ГИДРАТАЦИИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ГЛИНОЗЕМИСТЫХ ЦЕМЕНТОВ.

Показано, что для повышения гидратационной активности глиноземистого цемента необходимо вводить в его состав добавки (№203, Са804-2Н20, СаР2, от 0,5 до 2% ТЮ2 и Сг203, от 0,5 до 1% Мо03, не более 0,5% 8п02), которые способствовали бы увеличению концентрации в составе глиноземистого шлака наиболее активного минерала СА и уменьшению содержания в образцах геленита. Выявлено, что модифицированные СА СД С12А7, алюмоферриты кальция более гидравлически активны, чем "чистые" минералы. Установлено, что стекло состава геленита, модифицированное исследуемыми добавками, более гидравлически активно, чем кристаллический геленит.

Показано, что продукты гидратации как контрольного "чистого" глиноземистого цемента, так и модифицированных цементов практически одинаковы и состоят в основном из САНю, СзАНб, |3-С2АН8, байерита, СгАБНз и непрогидратированного геленита. Отличие состоит в том, что в опытных образцах продуктов гидратации значительно больше (особенно больше САНю), чем в контрольном затвердевшем цементном камне. Все это, вероятно, формирует оптимальную структуру цементного камня (кристаллический каркас плотно забитый гелем), которая и определяет высокие прочностные показатели опытных цементов. Очевидно, что микропримеси, входя в структуру пластинчатых гексагональных гидроалюминатов кальция и усложняя их состав, делают их более стабильными, замедляя или вообще препятствуя их переходу в кубический С3АН6 (что было замечено ранее Доошем и Костелом при модифицировании алюминатных цементов ионами Сг042' и 8032").

Большее количество продуктов гидратации с оптимальным соотношением кристаллических и гелеобразных фаз, образующих плотную с высокой стабильной прочностью структуру цементного камня объясняется увеличением в опытных образцах под действием модификаторов концентрации активного СА (точнее, его твердого раствора с микропримесями) и уменьшением количества геленита, а также тем, что твердые растворы других присутствующих в цементе минералов (С28, С12А7, алюмоферритов кальция) также более гидравлически активны, чем «чистые» минералы.

Выполненные эксперименты позволили определить оптимальную концентрацию каждой добавки, введение которой в состав глиноземистого шлака позволит увеличить его размолоспособность и повысить прочностные характеристики глиноземистых вяжущих: ТЮ2 -0,5-2%; фтор-ион - 0,25-2,5%; сульфат-ион - 0,25-2,5%; №203 - 0,55%; М0О3-0,5-1%; Бп02 и Сг203 - не более 0,5%.

Показано, что введение в состав глиноземистого цемента комплексного модификатора в виде отхода, включающего указанные выше ионы в оптимальном соотношении,, позволит повысить размолоспособность глиноземистого шлака и улучшить качество глиноземистого цемента.

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ

ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ГЛИНОЗЕМИСТЫХ

ЦЕМЕНТОВ.

На основании проведенных исследований были разработаны составы и технология производства модифицированного глиноземистого цемента на основе отходов промышленности с улучшенными строительно-техническими свойствами. Апробацию разработанной технологии осуществляли на Подольском опытном цементном заводе. В качестве модификаторов использовали отработанный алюмохромо-вый катализатор, отходы ПРОСПС, а также осадок от очистных водопроводных сооружений.

Приготовленные шихты обжигали в горне при 1530-1550°С в восстановительной атмосфере, а также во вращающейся печи размером 1x16м при температуре 1380°С. При помоле полученных глиноземистых шлаков, клинкеров и смешанных цементов на их основе (напрягающих, тампонажных) зафиксировали увеличение на 17-25% раз-молоспособность измельчаемых материалов по сравнению с контрольными образцами (табл.1).

Исследование строительно-технических свойств полученных модифицированных глиноземистых цементов и смешанных цементов на их основе показало (табл.2-3), что оптимальные составы модифицированных цементов имели на 8,1-24,7 Мпа более высокие прочностные характеристики, чем контрольные вяжущие. Опытные цементы и бетоны на их основе имели высокие показатели по жаростойкости, термостойкости, устойчивости к воздействию алюминиевого расплава.

Расчетный экономический эффект от использования результатов работы только на Пашийском металлургическо-цементном заводе составит более 11 млн. рублей в год.

Таблица I.

Размолоспособность глиноземистого шлака и напрягающего цемента на его основе

Состав цементной, композиции, % Удельная поверхность после помола, м^/кг

клинкер глиноземистый шлак порт- у) -- ландский конт- модифици- . рольный рованный**' 30 мин. 1час. гипс 1,5 час, 2 час. 2,5 час. 3 час.

— — 100 120 170 210 ' 265 350 391

100 - III 150 190 239 288 350

75 15 10 165 239 258 359 389 429

75 15 - 10 140 190 240 275 350 385

х)портландский клинкер Подольского цементного завода; хх)глиноземистый шлак,модифицированный 3% отхода ПРОСПС.

Таблица 2.

Результаты физико-механических испытаний глиноземистых цементов

Наименование цементов Р.К., мм В/Ц Сроки схватывания час.-мин. Предел прочности при сжатии, МПа через

начало конец 1сут. Зсут. 7сут. 28 сут.

Цемент Л I (контрольный) 109 0,4 3-10 6-20 32,7 54,0 57,0 59,9

Цемент № 2 (с добавкой 3% ПРОСПС) 110 0,4 2-45 3-48 57,4 64,9 68,0 69,5

Цемент № 3 (3% ПРОСПС + 7% С{^03) НО 0,4 2-55 4-05 53,7 64,5 66,7 68,0

Таблица 3.

Результаты физико-механических испытаний смешанных цементов (тампонажных,напрягающих)

на основе глиноземистого пшака

Состав цемента, масс, у?

Прочность при сжатии, МПа, через

Линейное расширение, %, через

Самонапряжение, МПа через

п/ц клинкер глиноземистый цемент конт- модифи-роль- циро-ный ванный гипс 1сут. Зсут. 7сут. 28 сут. 1сут. Зсут. 7сут. 28 сут. 1сут. Зсут. 7сут. 28 сут.

75 15 - 10 32,7 36,9 38,2 59,1 0,12 0,24 0,5 0,7 0,8 1.8 2,1 3,9

75 - 15 10 35,5 39,8 44,9 69,9 0,14 0,25 0,6 0,9 1,6 2,7 3,9 6,0

82 10 - 8 30,9 34,4 36,5 58,8 0,1 0,17 0,22 0,54 0,5 1,2 1,8 1,8

82 - 10 8 34,9 38,9 43,9 67,8 0,1 0,24 0,42 0,6 0,7 1,3 1,9 2,4

Состав тампонажного цемента, тс.%

п/ц глиноземистый клин- цемент кер

5

т., /укг

008'

Расте- Сроки схваты-В/Ц кае- вания

мость, мм

конт- модифи-роль- циро-ннй ванный

пе- гипс сок

нача- Конец ло

час- час-

мин. мин.

Прочноеть,кгс/см Расши-через 2 сут. рение через

изгиб

сжатие 2сут.,

Тампонажный портландцемент 330 II 0,5 200 12-45 16-30 12,3 36,1

50 15 30 5 320 12 0,5 219 3-10 4-20 33,1 59,2 0,06

50 - 15 30 5 320 12 0,5 219 3-00 4-10 42,8 71,3 0,09

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработаны составы и технология получения модифицированных глиноземистых цементов, обладающих высокими показателями по прочности, жаростойкости, термостойкости, устойчивости к воздействию алюминиевого расплава.

2. Установлено, что, вводя в состав глиноземистого шлака при термообработке ионы "Л, Б, ¥, Мо, №, Бп, Сг в оптимальном количестве, возможно целенаправленно изменять скорость кристаллизации основных минералов глиноземистого цемента, их состав, количество, микроструктуру, количественное соотношение между кристаллической фазой и стеклофазой, а это, в свою очередь, позволяет управлять размолоспособностью и гидратационной активностью глиноземистого цемента.

3. Выявлено, что размолоспособность глиноземистого шлака определяется, главным образом, его минералогическим составом, количественным соотношением между кристаллической фазой и стеклофазой. Уменьшение на 7-14% количества кристаллического ге-ленита при одновременном увеличении в тех же пределах количества кристаллического Са0-А1203 повышает на 7-30% размолоспособность модифицированного глиноземистого шлака. Существенное (50% и более) увеличение в образцах концентрации стеклофазы резко снижает размолоспособность и гидратационную активность глиноземистого шлака.

4. Показано, что прочностные характеристики глиноземистых вяжущих повышаются в том случае, когда под влиянием модифицирующих добавок в образцах увеличивается концентрация Са0'А1203 при одновременном уменьшении на ту же величину содержания в шлаке 2СаО-А12Оз8Ю2. Подтверждено, что стекло состава геленита, модифицированное исследуемыми добавками, гидравлически более активно, чем «чистый» кристаллический геленит.

5. Выявлены закономерности процессов, протекающих при гидратации модифицированных цементов, Установлено, что продукты гидратации в контрольном и модифицированных цементах практически одинаковы и состоят из САНю, С3АНб, р-С2АН8, байерита, С2А8Н8 и непрогидратированного геленита. Отличие со-

стоит в том, что в опытных образцах продуктов гидратации значительно больше, чем в контрольном затвердевшем цементном камне.

6. Большее количество кристаллогидратов (особенно САН]0) и геле-образной массы, образующих плотную с высокой стабильной прочностью структуру цементного камня, объясняется увеличением в опытных образцах в присутствии добавок активного од-нокальциевого алюмината (точнее его твердых растворов с микропримесями) и уменьшением количества геленита, а также тем, что твердые растворы других минералов глиноземистого шлака (С23, С12А7, алюмоферриты кальция и др.), вероятно, также гидравлически более активны, чем "чистые" минералы. Кроме того, образующиеся гидроалюминаты кальция, очевидно, вследствие включения в свой состав примесных ионов, более устойчивы и стабильны, чем "чистые" кристаллогидраты. Поэтому в модифицированных системах не наблюдается сбросов прочности при длительном твердении за счет перехода САНю и С2АН8 в СзАН6. Все это и определяет повышение прочностных характеристик глиноземистых цементов при введении в их состав в оптимальном количестве модифицирующих добавок по сравнению с контрольными образцами.

7. На основании результатов исследований определена оптимальная концентрация каждой добавки, введение которой в состав глиноземистого шлака позволит увеличить его размолоспособность и повысить прочностные характеристики глиноземистых вяжущих: ТЮ2 - 0,5-2%; фтор-иона и сульфат-иона- 0,25-2,5%; №203 -0,5-5%; М0О3 - 0,5-1%; БпОг и Сг203 -не более 0,5%.

8. Апробация разработанных составов и технологии на Подольском опытном цементном заводе показала, что введение в состав глиноземистого шлака 3% отхода, образующегося при электрохимической обработке изделий из титана и его сплавов, позволяет:

- повысить на 17-25% размолоспособность глиноземистого шлака;

- увеличить на 8,1-24,7МПа прочностные характеристики глиноземистого цемента во все сроки твердения по сравнению с контрольным вяжущим;

- получить смешанные цементы (напрягающие и тампонажные)

на основе модифицированного глиноземистого шлака с улучшенными строительно-техническими характеристиками.

9. Опытные глиноземистые цементы и бетоны на их основе имели высокие показатели по жаростойкости, термостойкости, устойчивости к воздействию алюминиевого расплава.

10. Расчетный экономический эффект от внедрения разработанной технологии только на Пашийском металлургическо-цементном заводе составит более 11 млн. рублей в год.

Кроме того, внедрение разработанной технологии позволит утилизировать крупнотоннажные отходы различных отраслей промышленности, съэкономить государству десятки миллионов рублей на обезвреживание отходов (строительство отстойников, шламонакопителей, хвостохранилищ и т.д.), решить вопросы охраны окружающей среды и способствовать созданию малоотходных технологий.

Основные положения диссертации опубликованы в работах:

1. Фатиев М.М., Москаленко И.П., Горшкова И.В., Иващенко С.И. Модифицированные алюминатные цементы. Тезисы докладов XXI научно-технической и научно-методической конференции, М„ 1997г., с.183-184.

2. Ivaschenko S.I., Gorshkova I.V., Souetina T.A., Fatiev M.M., Sharonin V.l. Reseach of Synthesis and Hydratation of Alumina Cement Minerals Са0-А1203, Ca0-2A1203 и 12Ca0-7Al203 Modified by Inorganic Admixtures. VI National Council for Cement and Building Materials. New Delhi, 1998, p.

3. Иващенко С.И., Горшкова И.В., Фатиев М.М. Глиноземистые цементы, модифицированные неорганическими добавками. Труды Международной конференции «Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений. Часть 1, Белгород, 1997г., С.59.

4. Иващенко С.И., Горшкова И.В., Фатиев М.М. Исследование процессов синтеза и гидратации минералов глиноземистого цемента Са0 А1203, Са0-2А1203 и 12Са0-7А1203, модифицированных неорганическими добавками. Тезисы докладов XXXIII научной конференции факультета физико-математических и естественных наук. М., Изд-во РУДН, 1997г., с.35.

ВВЕДЕНИЕ . *

I.ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1.Химический и минералогический составы глиноземистых цементов . . Ю

1.2.Процессы, протекающие при синтезе глиноземистых цементов

1.3.Гидратация глиноземистых цементов

1.4.Строительно-технические свойства глиноземистых цементов и область их применения

1.5.Процессы,протекающие при синтезе и гидратации алюминатных цементов в присутствии неорганических модифицирующих добавок

I^«Модифицированные глиноземистые цементы, их производство и свойства

2.ХАРАКТЕРИСТИКА ИСПОЛЬЗОВАННЫХ МАТЕРИАЛОВ

И МЕТОД! ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1»Характеристика использованных материалов

2.2.Методы исследования . . • *

3,ПРОЦЕССЫ МИНЕРАЛ00БРА30ВАНШ, ПРОТЕКАЮЩИЕ ПРИ

СИНТЕЗЕ МОДИФИЦИРОВАННОГО ГЛИНОЗЕМИСТОГО ЦЕМЕНТА . . ?

3.1.Изучение влияния индивидуальных неорганических добавок на процессы минералообразования и кристаллизации, протекающие в расплавленных глиноземистых шлаках

3.2.Исследование размолоспособности модифицированных глиноземистых шлаков

3.3.Выводы .£

- 3

4.ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССОВ ГИДРАТАЦИИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ГЛИНОЗЕМИСТЫХ ЦЕМЕНТОВ

4Л.Исследование влияния индивидуальных добавок на процессы гидратации и прочностные характеристики глиноземистых цементов . ^^

4.2.Изучение влияния комплексных добавок на процессы синтеза и гидратащи глиноземиствх цементов . . . . . ^

4.3.Выводы . ,.

5.РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ПОЛУЧЕНИЙ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ГЛИНОЗЕМИСТЫХ ЦЕМЕНТОВ . ш

5.1.Полупромышленные испытания . . . ^

5.2.Строительно-технические свойства модифицированных глиноземистых цементов и смешанных цементов на их основе .«.•••*.••*.•.•.

6.3.Выводы . .Х б.овщиЕ вывода.

7.СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ . Г

Во всех развитых странах мира интенсивно растет потребность в цементах» обладающих высокой прочностью и быстрым её набором при твердении, а бетоны на их основе имеют высокие показатели по плотности, стойкости в агрессивных средах, жаростойкости, могут работать в агрегатах при повышенных температурах и давлении. К таким вяжущим относятся алюминатные цементы и, в частности, глиноземистый цемент, что и предопределяет практический и теоретический интерес ученых всех стран к указанным цементам. Алюминатные цементы находят всё более широкое применение в строительстве (при аварийных работах, при получении специальных цементов, при зимнем бетонировании и т.д.), в металлургии, в химический промышленности, при разработке и внедрении высокоинтенсивных технологических процессов, протекающих в условиях повышенных температур, давлений, агрессивных сред, в качестве конструкционных и теплоизоляционных материалов, при замене дорогих штучных огнеупоров на жаростойкие бетоны из алюминатных цементов.

Однако увеличение выпуска алюминатных цементов сдерживается дефицитностью, высокой ценой, низкой реакционной способностью, "загрязненностью" нежелательными микропримесями основных сырьевых компонентов, используемых при получении ©тих вяжущих: бокситов и технического глинозема. В частности, в последнее время в России в связи с истощением запасов высокосортных бокситов качество глиноземистого цемента постоянно снижается, так как используемые низкосортные бокситы содержат повышенное количество £[0£ и других микропримесей, что приводит к образованию в цементе гидравлически инертных соединений, например, геленита, вследствие чего снижаются прочностные характеристики цементного камня.

- 5

В то же время в стране скопилось в отвалах, шламонакопи-телях, хранилищах, отстойниках огромное количество различных алюминийсодержащих отходов, количество которых растёт с каждым годом, а их содержание и хранение обходится государству и предприятиям в миллионы рублей. Отходы занимают огромные площади плодородных земель, существенно ухудшая экологическую обстановку в ряде крупньк промышленных регионах РФ, нанося стране огромный экономический ущерб. В то же время,как следует из шт-ческого состава, многие отходы могли бы с успехом заменить дефицитные и дорогостоящие бокситы и технический глинозем или использоваться как эффективные модифицирующие добавки при производстве алюминатных цементов. Однако, для успешного применения различных алюминатсодержащих отходов при производстве алюминатных цементов и для оптимального, рационального применения "загрязненных* примесями бокситов без ухудшения качества глиноземистого вяжущего необходимо провести обстоятельные исследования по изучению влияния различных индивидуальных и комплексных добавок на процессы синтеза и гидратации модифицированных глиноземистых цементов. Выявленные закономерности позволят определить пути улучшения свойств алюминатных цементов, снизить их себестоимость, эффективно использовать в цементной промышленности различные отходы, решить некоторые экологические проблемы, расширить сырьевую базу строительной индустрии, что является актуальным и имеет большое народнохозяйственное значение.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с тематикой института МИКХиС; тема №11/96-53 по единому заказ-наряду, утвержденному Министерством общего и профессионального образования Российской Федеращй.

Цель работы: исследование влияния некоторых индивидуальных и комплексных добавок на процессы, протекающие при синтезе и гидратации глиноземистого цемента, и на основе выявленных закономерностей разработать с использованием отходов составы и технологию модифицированных глиноземистых цементов с улучшенными строительно-техническими свойствами: Задачи исследований:

- изучение влияния отдельных и комплексных модификаторов на про цессы мимералообразования и кристаллизации, протекающие в рас плавленных глиноземистых шлаках;

- исследование влияния отдельных и комплексных добавок на процессы гидратации глиноземистых цементов;

- определение и синтез оптимальных составов модифицированных глиноземистых цементов и изучение их строительно-технических свойств;

- изучение физико-технических свойств бетонов на основе разрабо тайного модифицированного цемента;

- разработка технологических параметров получения модифицированных глиноземистых цементов с улучшенными строителъно-техни ческнми свойствами.

Научная новизна работы состоит в том, что выявлено влияние отдельных ионов Т 1,8 , и комплексного модификатора, включавшего в себя указанные ионы, на процессы минерало-образования ж кристаллизации, протекающие в расплавленных глиноземистых шлаках. Показано, что, вводя в состав глиноземиетого шлака при термообработке исследуемые добавки в оптимальных количествах, возможно целенаправленно изменять скорость кристаллизации основных минералов глиноземистого цемента, их состав,

- 7 количество ж микроструктуру; количественное соотношение стекло-и кристаллической фаз при одном и том же режиме охлаждения матричного глинозёмистого шлака.

Выявлено» что размолоспособность глиноземистого шлака зависит от его минералогического состава, соотношения количества кристаллической и стеклофазы, природы и количества вводимой добавки. Установлено, что уменьшение на 7-14$ количества кристаллического геленита при одновременном увеличении на ту же величину в образцах содержания кристаллов СаОА^Од (жри введении 0,5-5% добавок М'203, Са$04*2Н20, СаЗР^, П02* 0,5-1% М0О3) повышает на 7-30| размолоспособность модифицированного глиноземистого шлака; существенное увеличение в составе модифицированного глиноземистого шлака количества стеклофазы резко снижает размо-лосжособность последнего.

Показано, что прочностные характеристики глиноземистых вяжущих повышаются в том случае, когда под воздействием модифицирующих добавок в образцах увеличивается концентрация однокалъ-циевог© алюмината при одновременном уменьшении на ту же величину содержания в шлаке геленита. Выявлено, что стекло состава геленита, модифицированное исследуемыми добавкада, гидравлически более активно, чем кристаллический геленит.

Установлено, что снижение прочностных характеристик глиноземистого вяжущего фиксируется в образцах с большим (50% и более) содержанием стеклофазы и при появлении в шлаке жри введении добавок новых, как правило, гидравлически менее активных, чем СА, соединений - СаО'Т^О^, С^^Са^, РеО-О^Од и др.

Выявлены закономерности процессов, протекающих при гидратации модифицированных цементов. Показано, что продукты гид

- 8 ратации в контрольном и модифицированных глиноземистых цементах практически одинаковы. Однако, крис таллощцратов и геле образной маосы в опытных образцах значительно больше, чем в матричном цементе, что объясняется повышенной степенью гидратации модифицированных микропрамесями основных минералов глиноземистого цемента и стекла состава геленита. Кроме того, образующиеся гидроалюминаты кальция, вероятно, вследствие включения в свой состав примесных ионов, более устойчивы и стабильны, чем "чистые" кристаллогидраты. Поэтому в модифицированных системах не наблвдается сбросов прочности при длительном твердении за счет перехода САН10 и С^д в СдАН^. Все это и приводит к увеличению прочностных характеристик модифицированных глиноземистых цементов по сравнению с контрольными образцами.

Практическая значимость работы. Выполненные исследования позволили разработать составы и технологию производства модифицированного глиноземистого цемента на основе отходов промышленности с улучшенными строительно-техническими свойствами. Внедрение разработанной технологии на Пашийском метажлургичеоко-цементном заводе позволит получить экономический эффект более II ШН. рублей в год, за счет снижения расхода электроэнергии на помол модифицированного глиноземистого шлака и повышения качества цемента. Кроме того, внедрение разработанной технологии позволит с большой эффективностью использовать в цементной индустрии отходы различных отраслей промышленности, что существенно улучшит экологически обстановку в ряде регионов РФ, сократит затраты на содержание и хранение отходов и позволит получить дополнительный экономический эффект.

- 9

Апробапш работы. Основные положения работа доложены на Международной конференции "Промышленность стройматериалов и стройиздустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений" (НУ научные чтения), Белгород, 1997 г.; на б Международном семинаре по цементу и вяжущим материалам, Индия, Дели, 1998 г.; на ШШ научной конференции факультета физико-математических и естественных наук, Москва, РУДЕ, 1997 г.; на XXXI научно-технической и научно-методической конференции, Москва, МИКХиС, 1997 г.

Публикации. Основные результаты выполненных исследований изложены в 4 публикациях.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, общих выводов, списка используемой литературы и приложений. Работа изложена на 2.17 страницах машинописного текста, включая 29 таблиц, 46 рисунков и приложения на страницах.

6. ОБЩЕ ВЫВОДЫ.

1. Разработаны составы ж технология получения модифицирован ных глиноземистых цементов, обладающих высокими показателями по прочности, жаростойкости, термостойкости, устойчивости к воздействию алхминвевого расплава.

2. Установлено, что, вводя в состав глиноземистого шлака при термообработке ионы Т1, Б , V-, 1о, Мс ♦ 0%, в оптимальном количестве, возможно целенаправленно изменять скорость кристалли зации основных минералов глиноземистого цемента, их состав, количество, микроструктуру, количественное соотношение между кристаллической фазой ж стеклофазой, а это, в свою очередь, позволяет управлять размолоспособностью и гдцратационной активностью глино земистого цеце н та.

3. Выявлено, что размолоспособность глиноземистого шлака определяется, главным образом, его минералогическим составом, количественным соотношением между кристаллической фазой и стекло фазой. Уменьшение на 7-14$ количества кристаллического геленита в тех же пределах количества кристаллического СаО'А^Оо при одновременном увеличении^™ повышает на 7-30$ размолоспособность модифицированного глиноземистого шлака. Существенное (50$ и более) увеличение в образцах концентрации стеклофазы резко снижает размолоспособность и гидра-тационную активность глиноземистого шлака.

4. Показано, что прочностные характеристики глиноземистых вяжущих повышаются в том случае, когда под влиянием модифицирующих добавок в образцах увеличивается концентрация СА при одновре менном уменьшении на ту же величину содержания в шлаке С2А5.

- 180

Подтвервдено, что стекло состава геленита, модифицированное исследуемыми добавками, гидравлически более активно, чем "чистый" кристаллический геленит.

5. Выявлены закономерности процессов, протекающих при гидратации модифицированных цементов. Установлено, что продукты гидратации в контрольном и модифицированных цементах практически одинаковы и состоят из CAHjq, CjAHg, р -CgAHg, байерита, CgASHg и непрогидратированного геленита. Отличие состоит в том, что в опытных образцах продуктов гидратации значительно больше, чем в контрольном затвердевшем цементном камне. f

6. Большее количество кристаллогидратов (особенно CAHjq) и гелеобразной массы, образующих плотную с высокой стабильной проч^ ностью структуру цементного камня, объясняется увеличением в опытных образцах в присутствии добавок активного однокальциевого алюмината (точнее его твердых растворов с микропримееями) и уменьшением количества геленита, а также тем, что твердые растворы других минералов глиноземистого шлака CCgS, CjgA^, а.-лкмоферри-ты кальция и др.), вероятно, также гидравлически более активны, чем "чистые" минералы. Кроме того, образующиеся гидроалшинаты кальция, очевидно, вследствие включения в свой состав примесных ионов, более устойчивы и стабильны, чем "чистые" кристаллогидраты. Поэтому в модифицированных системах не наблюдается сбросов прочности при длительном твердении за счет перехода CAHjq и CgAHg в CgAHg. Всё это и определяет повышение прочностных характеристик глиноземистых цементов при введении в их состав в оптимальном количестве модифицирующих добавок по сравнению с контрольными образцами.

- 181

7. На основании результатов исследований определена оптимальная концентрация каждой добавки, введение которой в соетав глиноземистого шлака позволит увеличить его размолоспособность и повысить прочностные характеристики глиноземистых вяжущих: TÍO 2 - 0,5-2$; фтор-иона и сульфат-иона - 0,25-2,5$; ioOg

0,5-1$; и с^2°3 ~ не более ~

8. Апробация разработанных составов и технологии на Подольском опытном цементном заводе показала, что введение в состав глиноземистого шлака 3% отхода, образующегося при электрохимической обработке изделий из титана и его сплавов, позволяет:

- повысить на 17-25$ размолоспособность глиноземистого ишака;

- увеличить на 8,1-24,7 МПа прочностные характеристики глиноземистого цемента во все сроки твердения по сравнению с контрольным вяжущим;

- подучить смешанные цементы (напрягающие и тампонажные) на основе модифицированного глиноземистого шлака с улучшенными строительно-техническими характеристиками.

9. Опытные глиноземистые цементы и бетоны на их основе имели высокие показатели по жаростойкости, термостойкости, устойчивости к воздействию алюминиевого расплава.

10. Расчетный экономический эффект от внедрения разработанной технологии только на Пашийском металлургическо-цементном заводе составит более II млн. рублей в год*

Кроме того, внедрение разработанной технологии позволит утилизировать крупнотоннажные отходы различных отраслей промышленности, еъэкономить государству десятки миллионов рублей, на обезвреживание отходов (строительство отстойников, шламонакопи

- 182 телей, хвостохранилищ и т.д.), решить вопросы охраны окружающей среды и способствовать созданию малоотходных технологий.

- 183

1. Чебуков М.Ф. Глиноземистый цемент. С.-М., ГОНТИ, 1938. -144 с.

2. Кравченко И.В. Глиноземистый цемент. М., Госстройиздат; 1961. - 175 с.

3. Кузнецова Т.В. Глиноземистый цемент и его разновидности. -М., МХТИ им.Д.И.Менделеева, 1984. 48 с.

4. Талабер Й. Глиноземистые цементы. Шестой Международный конгресс по химии цемента, том Ш, М., 1976. - С. 124-133.

5. Кузнецова Т.В., Талабер Й. Глиноземистый цемент. М., Строй' издат, 1988. - 267 с.

6. Перснваль А., Ваттлер Ф.Г., Тейлор Х.Ф.В. Осаждение Са0.А1203.ЮН20 из пересыщенных растворов алшината кальция при 21°С. Четвертый Международный конгресс по химии цемента. М., Изд-во литературы по строительству, 1964, -С.229-234.

7. Жорж С.М. Глиноземистые цементы. Седьмой международный конгресс по химии цемента. Париж, 1980, С.274-305.

8. Кравченко И.В., Кузнецова Ю.Ф., Гергерт И.Д. Высокоглиноземистый цемент. В кн.: Технология и свойства специальных цементов. М., 1967. - С.456-462.

9. Кравченко И.В., Кузнецова Ю.Ф., Алешина O.K., Грикевич 1.Н. Исследование и разработка технологии специальных цементов для жаростойких бетонов. В сб.: Жаростойкие бетоны и железобетон в строительстве. М., 1966. - С.25-31.

10. Куколев Г.В. Химия кремния и физическая химия силикатов. -М., Высшая школа, 1966. 463 с.

11. Мелышк M.t., Шаповалова H.H. Влияние автоклавного твердения на свойства алшинатов кальция. Цемент, 1962, 16 4,1. С.11-12.

12. Арбузова Т.Е. Глиноземсодержащие шламы -заменители природного сырья. Сб.науч.труд. Отходы промышленности в производстве строительных материалов. - Куйбышев, 1984. - С.33-41.

13. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М., "Высшая школа", 1973. 498 с.

14. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М., "Высшая школа", 1981. - 334 с.

15. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая технология вяжущих материалов. М., "Высшая школа", 1980. - 472 с.

16. Робсон Т.Д. Химия алшинатов кальция и их производных. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Строй-издат, 1973, - C.I00-III.

17. Уильяме. Кристаллическая структура ПСаО.7А1203•CaFg. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. - C.III-II2.

18. Сугиура К., Иошиока Т. Твердый раствор в системе C2AS (Геленит) СА2 и новые тройные фазы. Пятый Международный конгресс по химии цемента. - М., Стройиздат, 1973. - C.II2-II3.

19. Швите Г.!., Людвиг У. Гидроалюминаты и гидроферриты кальция. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. - С.139-153.

20. Роберте М.Х. Дискуссия. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. - C.I52-I53.

21. Дош В., Келлер X., Цур-Штрассен X. Дискуссия. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат. 1973. -С.153-156.- 185

22. Турричиани Р. Гидроалшинаты кальция и родственные соединения. В кн.: Химия цементов. М., 1969. - СЛ67-214,

23. Лютикова Т.Д. Высокоглиноземистый цемент специального назначения из алюминатных шламов органического синтеза. Автореф. дис.на соиск.учен.степ.канд.техн.наук. Куйбышев, 1979. - 21 с

24. Кукуй G.M. Исследование технологии и свойств высокоглиноземистых цементов из алкмотермических шлаков в электродуговой печи. Автореф.дис.на соиск.учен.степ.канд.техн.наук, -Челябинск, 1973. 22 с.

25. Кузнецова Т.В., Лютикова Т.А., Шишкина I.Д. Высокоглиноземистые цементы из промышленных отходов. Тр. У1 Всесоюзного научно-технического совещания по химии и технологии цемента.- М., 1982. С.98-102.

26. Зализовский Е.В. Высокоглиноземистые цементы алшотермичес-кого производства ж бетоны на их основе. Автореф.дис.на соиск.учен.степ.канд.техн.наук. - М.,НИНЦемент, 1975. - 21 с.

27. Заддат Г.И., Кукуй С.М., Зализовский Е.В., Кондрашенков A.A. и др. Выеокоглиноземистые огнеупорные цементы на основе шлаков ашомотермического производства. Огнеупоры, II, 1971.- С.8-12.

28. Заддат Г.И., Зализовский Е.В. Прочность вяжущего на основе алюминатов кальция при тепловлажностном твердении и обжиге. В кн.: Гидратация и твердение цементов. Вып.З. Челябинск, УралНШСтромпроект, 1978. - 0.80-89.

29. Румянцев П.Ф., Хотимченко B.C., Ншсушенко В.М. Гидратация алюминатов кальция. Л., Наука, 1974. - 79 с.

30. Рояк С.М., Рояк Г.С. Специальные цементы. М., Стройиздат, 1969. - 229 с.32. ikectteMfi , Htffviy Ум Mt&w^kueitiJie о/Sei

31. Сеъам. Set., Ш8, ¿¿/^Г, /?/-/&.

32. Зг^ с\, 3t/tc£^a А/. А охмп, In anu/re&iet л семеро; MS, /¿г-/**.

33. A^ujci Qeald^^&^L&u, о/caUltc/тг а/шШ/гл/е^1. Ма Ог^Л., Я, Р35. %>п£д f.£. ТЛе Ca/eiHSK Мишш/г ¿bmp&x .

34. Actual yf.yf., £Я>. m<L*e м&Жтйиг, &U SpU/11 /¡¿2 ¿Р3 03. Selena? у Сёь&лиеб,37. Мооге ^г asiauxtwie1. Сопсшй38. Упь^И-сЛoxyckn, and Ue s-i&h&ty o^/¿¿¿¿О М^з ■1. Сотя. /^-7

35. ЛА^ге R. Ръо-с/ие^б of' cfeA^cka^c on* cyfЛгф

36. Qiiclfri&Ur У.й, р/еа^е^Ш ¿.g. ¿#6 /пенгомобг^ах ciiCiiu,min^{e^ clt ccdctum 03 -/¿¿d.тд7 у, A/2>pm-s36\41. 8. С v TucAz J.S- мми^с^с ¿L ¿^ deAifjJ&i^on- of Jffo/i)3 • -/vc/i^'lz. еп4. /М^ л/г} p- 363-36?.- 187

37. Ъиоп, (JV^tcA «Я, 7et&A*L&-S*e/ice ал*/ ¿e4/zod>ß а/1.jl cdu/nüiacemei/ ~ ßcJ/SoeJik?.f /ыме,

38. Кузель Г.И. Исследование некоторых сложных гидроалюминатов кальция и родственных соединений при помощи рентгеновских лучей. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, С.157-159.

39. Киршма Р., Кирияма X., Такагава М. Исследование G^AHg при помощи протонного магнитного резонанса. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. - С Л 59160.

40. Роберте М.Х. Гидроалюминаты кальция и родственные твердые растворы. Пятый Международный конгресс по химии цемента, М., Стройиздат, 1973. - ОЛ60-161.

41. Мета К. Успешное предотвращение потери прочности бетонов, изготовленных на глиноземистом цементе. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. - С.166.

42. Некрасов К.Д., Арзуманян A.A. Виды высокоглиноземистых цементов и особенности их применения в жаростойких бетонах. В кн.: Жаростойкие бетоны с использованием отходов промышленности и конструкции из них. Липецк, 1984. - С.14-15.- 188

43. Удалов Ю.П., Чемякова Т.Ю., Аппен 3.0. К вопросу о характере диаграммы состояния системы CaO'AIgOg» В кн. : У1 Меадуна-родный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976. Т.З. - С.134-136.

44. Судзуки К. Влияние Ре и ¿¿Og замещения на процессы образования и гидратации кальциевого алюмината. - Л Международный конгресс по химии цемента. - М., Стройиздат, 1976. -Т.2, кнД, - С.232-237,

45. Торопов H.A. Химия цементов. I., Промстройиздат, 1956. -156 с.

46. Белянкин Д.С., Торопов H.A. Микроструктура некоторых извест-ково-алшинатных расплавов. Л., Металлургия, 1935, № 10,1. С.12-13.

47. Кузнецова Т.В. Алюминатные и сульфоалюминатные цементы. М., Стройиздат, 1986. - 206 с.

48. Паркер Т. Конструкция глиноземистого цемента. Третий международный конгресс по химии цемента. M., 1958. - C.I32-I35.

49. Илюха Н.Г. Цементы специального назначения на основе алюминатов щелочноземельных элементов и двойных оксидов. Автореф дисс.на соиск.учен.степ.докт.техн.наук. - Харьков 1984.48. (Для служебного пользования).

50. Тамаш Ф. Аморфная фаза в системе CaO-AIgOg-CaCIg-^O. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. - С.166.

51. Ушикава X., Цукияма К. Алшинаты и силикаты бария и их гидравлические свойства. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. - С.166-169.189

52. Мишина К. Взаимосвязь между гидратацией растворов на основе глиноземистого цемента и их прочностью на ранних стадиях. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. - С.286-287.

53. Цукаяма Р. Влияние превращений в высокоалюминатном цементе на свойства бетона. Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. - С.304.

54. Дош В., Келлер X. К кристаллохимии тетрагидроалшината кальция. 6 Международный конгресс по химии цемента. - М,, Стройиздат, 1976. т.З, - C.I4I-I46.

55. Кузнецов A.M., Ковалев Б.С. Новые способы производства глиноземистого цемента. М., Высшая школа, 1961. - 88 с.

56. Потанин В.Н., Панфилов М.й., Потанина А.В. Оценка пригодности низкосортных бокситов для доменной плавки на малокремнистых шлаках. В сб.: "Шлаки черной металлургии". Свердловск, 1975. - С,67-77.

57. Хоутепен С.Д.М., Стейн Г.Н. Энтальпия образования и дегидратации некоторых гидроалюминатов кальция с однов^-ле^шми анионами. 6 Международный конгресс по химии цемента. - М., Стройиздат, 1976, т.П, кн.1. - С.17-25.

58. Шеллер Т., Кузель Х.Я. Изучение гидратов двухкальциевого алшината. 6 Международный конгресс по химии цемента. -М., Стройиздат, 1976, т.П, кн.1. - С.217-220.

59. Надежина Т.Н., Белов Н.В., Победимская Е.А. Получение и кристаллическая структура нового гидроалюмината стронцияgAgH-^Al^Og|Il80I8(0H) J. 6 Международный конгресс похимии цемента.

60. М., Стройиздат, 1976, т.П, кн.1. С.237

61. Кондо P., Даймон М. Фазовый состав затвердевшего цементного теста. 6 Международный конгресс по химии цемента. - М., Стройиздат, 1976, т.П, кн.1., - С.244-257.

62. Горшков B.C., Савельев В.Г., Абакумов A.B. Вяжущие, керамика и етеклокристаллические материалы. Структура и свойства. Справочное пособие. М., Стройиздат, 1995. - 575 с.

63. Яннакис Н. Рентгенографические исследования некоторых алшинатов кальция. Третий Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1958. - С.74-79.

64. Паркер Т. Конституция глиноземистого цемента. Третий Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1958.- С,307-334.

65. Геллер Л. Дискуссия. Третий Международный конгресс по химии цемента. ~М., Стройиздат, 1958. С.335.

66. Горна К., Бурдезе А. Дискуссия. Третий Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1958. - С.336-337.

67. Брокар I. Дискуссия. Третий Международный конгресс по химии цемента. -М., Стройиздат, 1958. С.337.

68. Гансен У. Дискуссия. Третий Международный конгресс по химии цемента. -М., Стройиздат, 1958. С.337-338.

69. Лопнталье П., Ассо Л. Дискуссия. Третий Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1958. - С.338.

70. Робсон Т. Дискуссия. Третий Международный конгресс по химии цемента. -М., Стройиздат, 1958. С.338-341.

71. Сборник научных трудов под редакцией Крылова Б.А. Исследования в области жаростойкого бетона. ~М., Стройиздат, 1981.- 119 с.- 191

72. Николин В. А. Жаростойкие композиции на алшопортландцемент-ном вяжущем для футеровок повышенной долговечности. Автореф. дисс.на соиск.учен.степ.канд.техн.наук. Самара, 1996. - 18с.

73. Старкова О.Г. Получение алюминатного цемента на основе побочных продуктов металлургических производств. Автореф.дисс.на соиск.учен.степ.канд.техн.наук. Москва, 1991. - 13 с.

74. Рыбакова О.В. Жаростойкие теплоизоляционные материалы на основе алгаинатных цементов. Автореф.дисс.на соиск.учен.степ, канд.техн.наук. Москва, 1996. - 15 с.

75. Адель Абдель Рахиан Ибрагим Абделъ Кадер. Влияние в состава и тонкости помола глиноземистого цемента на его свойства. Автореф.дисс.на соиск.учен.степ.канд.техн.наук. Москва, ХЗЗ^З* 15 с»

76. Мелентьев Д.Н. Разработка технологии особочистого высокоглиноземистого цемента на основе побочных продуктов органического синтеза. Автореф.дисс.на соиск.учен.степ.канд.техн. наук. M., 1987. - 16 с.

77. Ли Ф.М, Химия цемента и бетона. М., Стройиздат, 1961. - 642с.

78. Белянкин Д.О., Боголюбов В.А., Лапин В.В. Низшие окислы титана в шлаках алшино-термического процесса. ДАН СССР, 1949, т.65,1.5, С.685-688.

79. Кондрашенков A.A., Заддат Г.И., Кукуй G.M. Способ получения глиноземистых и высокоглиноземиетых цементов. В сб.: Химические и высокоглиноземистые шлаки, свойства, переработка и применение. - Челябинск, 1969. - 0.12-16.

80. Sa/л «SX, Podclcw Р.^ЯШ ^//е// ¿^/^Алс'^ о^ Itjdi&uéîc сшс/ ге/cihd жорМ-йел ¿з/ Лсщ-^тс^itdtcai. X TicUoê*, Ф/^ЪГМГ-'Ж

81. Кузнецова T.B. Физико-химические основы получения высокоглиноземистых цементов. Физико-химические и технологические основы жаростойких цементов и бетонов. М., Наука, 1986.1. С,14-30.

82. Чистякова A.A. Уточнение ряда стабильности гидроокисей алюминия в системе A^agO-AlgOg-HgO. Эксперимент в технической минералогии и петрографии. М., Наука, 1966. - С.326-329.

83. Жаростойкие бетоны. Под редакцией К.Д.Некрасова. 1., Стройиздат, 1964. - 291 о.

84. Пащенко A.A., Сербии В.П., Старчевская Е.А. Вяжущие вещества. Киев., "Вища школа", 1975. - 442 с.

85. Астреева О.М. Петрография вяжущих материалов. М., Стройиздат, 1959. - C.I2Q-I3I.

86. Куколев Г.В., Мельник М.Т. и др. Синтез и изучение низкооснов ных алюминатов кальция. Силикаты и окислы в химии вдсоких температур. Под редакцией П.П.Будникова, Н.А.Торопова, М.А.Матвеева, В.Б.Глушковой. -М., 1963. С.247-252.

87. Матвеев М.А., Матвеев Г.М. О термодинамическом анализе твер-дофазовых реакций. Силикаты и окислы в химии высоких температур. Под редакцией П.П.Будникова, Н.А.Торопова, М.А.Матвеева и др. М., 1963, - С.303-307.

88. Арбузова Т.Б. Направленное шламообразование новый способ получения сырьевых смесей для алшинатных цементов. УШ Всесоюзное научно-техническое совещание по химии и технологии цемента. Разделы ИДУ,У. - М., 1991. - С.337-339.193

89. Андреев В.В. Технологические основы синтеза из алшинийсо-держащих попутных продуктов глиноземного производства активных алхшватных фаз для специальных цементов. Там же. -С.344-345.

90. Залдат Г.И., Кукуй С.М., Куприянова М.С. и др. Образование оксикарбоалюмината кальция в электропечных высокоглиноземистых цементах алюминотермического производства. Там же. -С•353—355.

91. Заядаг Г.И., Кукуй С.М., Зализовский Е.В., Кондрашенков

92. А.А. и др. Высокоглиноземистые огнеупорные цементы на основе шлаков алюминотермического производства. Огнеупоры. М., "Металлургия", 1971., Л II. - С.4-9.

93. Корнеев В.И., Зозуля П.В., Лященко А.Б. Гидрокарбоалюминат-ные шламы как сырьевой компонент для производства высокоглиноземистых цементов. Тезисы докладов I Международного (II Всесоюзного) совещания по химии и технологии цементов. М.,1. G.I0-II.

94. Ушеров А.И., Шишкин В.И., Махоткина Е.С. и др. Получение глиноземистого цемента с утилизацией отходов производства вторичного алшиния. Там же. С.86-87.

95. Мирюк O.A., Дугинина И.Г., Ахметов И.С. Гидравлические свойства магнезиального плеохроита. Там же. С.206-207.

96. Кравченко И.В., Кузнецова Т.В., Власова М.Т., Кдович Б.Э. Химия и технология специальных цементов. М., Стройиздат, 1979. - С.5-29.

97. Кузнецова Т.В. Физико-химические основы получения высокоглиноземистых цементов. Физико-химические и технологические основы жаростойких цементов и бетонов. М., Наука, 1986. -С.14-30.- 194

98. Кузнецова T.B., Чукта Г.Д., Лютикова Т.А. и др. Исследование процесса гидратации алшинатов кальция методом инфракрасной шектросокпии. Там же, с.30-42.

99. Рутман Д.С., Замятин O.P., Пургин А.К., Хорошавин Л.Б. Технология и применение огнеупорных бетонов в металлургии. Там же. С.101-109.

100. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов: Л., Наука, 1968. - 347 с.

101. Илюшина И.й. К вопросу о характеристических частотах АЮ^групг 1урнал прикладной спектроскопии, 1974, т.20, вып. 2. - С. 275-279.

102. Залдаг Г.И., Куприянова М.С., Туболев А.Л. Новая фаза в плавленых высокоглиноземистых цементах. Труды 71 Всесоюзного научно-технического совещания по химии и технологии цемента. M., 1983. С.139-143.

103. I. Сербии В.П., Чистяков В.В. Заварина Н.Т., Шапетько C.B. Кинетика гидратации клинкерных минералов СД#СА2 высокоглиноземистого цемента. Там же. С.177-180.- 195

104. Барбанягрэ В.Д. Интенсификация спекания цементного клинкера на основе низкотемпературных расплавов. Диссертация на соиск.учен.степ.докт.техн.наук. Санкт-Петербург, 1998. -52 с.

105. ИЗ. Рыбакова О.В. и др. Физико-химические и технологическиефакторы, определяющие свойства глиноземистого цемента. Обзор М., ВНИИЭСМ, серия I "Цементные промышленность", 1992.

106. Кузнецова Т.В., Лютикова Т.А., Рыбакова О.В. Модифицирование структуры и фаз глиноземистого шлака. М., ВНИИЭСМ, серия

107. X "Цементная промышленность", 1994, вып. 4. C.I5-I7.

108. Рыбакова О.В., Кузнецова Т.В. Современное состояние и перспектива цементной промышленности России йнф.бкшл. -"Стройинфо". - Самара, 1995. - С.25-26.

109. Рыбакова О.В., Кузнецова Т.В., Лютикова Т.А. Использование техногенных материалов для получения алюминатных цементов. -В сб.Научно-технической конференции. 4.1. Самара, 1995.- С.88-89.

110. Джеффри Д.В. Кристаллические структуры безводных соединений.- В кн.: Химия цементов (под редакцией X.§.У.Тейлора). М., 1969. - С.78-104.

111. Васенин Ф.И. Реакционная способность сырьевых материалов. -ЖПХ, 1948, 21, В I. C.I0.

112. П9. n ß -'J - * " v 7 н -к? Me33 с.

113. А/ильг /?М} We£ùfp X M, МшшЛаъ /¡. У*

114. ГЛе СЙА- AêzÔ2 JWW U Ггат ' foi* ШГ,- 196

115. Awbioi Наиш G., Wu/ijn Ш&бг o^ Ce/iamisb-ic. 7%e Amet. Sfa. Vttc*, 232.

116. RoUow, Ш HCqb al^iina- ешг/гй СяпмтгoScyyidon^ 1961,-42.1p*

117. Кузнецова T.B. и др. Получение особочистого высокоглиноземистого цемента. Труды НИЩемента, выпуск 31, М., 1976. -С.184-191.ль

118. Апенова Л.Н., Акунов В.И., Кузнецова Т.В. и др. Изменение высокоглиноземистых цементов в противоточной струйной мельнице. Там же., C.I9I-I97.

119. Апенова Л.Н., Акунов В.И., Кузнецова Т.В. и др. Влияние способа измельчения на гранулометрию и физико-механические свойства высокоглиноземистого цемента. Там же, СЛ97-201.

120. Рояк С.М., Кузнецова Ю.Ф. Особенности процессов твердения глиноземистого цемента. Труды У Всесоюзного научно-технического совещания по химии цемента. - М., 1980, С.176-179.

121. Кузнецова Т.В.» Безрукова С.Г. Изучение процесса минералооб-разования при обжиге глиноземистого цемента. Труды НИЩемента, выпуск 43. М., 1978. - С.140-147.

122. Кравченко И.В., Кузнецова Т.В. Механизм образования минералов при обжиге клинкера высокоглиноземистого цемента. Труды НИЩемента, выпуск 38. - М., 1976. - 0.85-90.

123. Кравченко И.В., Кузнецова Т.В. и др. Модификационные превращения гидратированного высокоглиноземистого цемента в составе жаростойкого бетона. Труды НИЩемента, выпуск 32. М., 1977. - С.165-174.

124. Лютикова Т.А., Баканова E.H. Быстротвердеющие цементы на основе отходов химической промышленности. Труды НИЩемента. М., 1990. С.59-60.1967, B.9I, № 9,5. 362-369.1969, B.93, Л 6, 5' 197-209.

125. Гинье А., Регур М. Структура портландцементных минералов. -В кн.: Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. С.6-25.

126. Регур М., Бигаре М,, Форе Ж., Гинье А. Синтез и кристаллографическое исследование некоторых белитов. В кн.: Пятый Международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1973. - С.25-27.

127. Регур М., Гинье А. Кристаллохимия компонентов портландце-ментного клинкера. В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. М., Стройиздат, 1976. - С.25-51.

128. Васенин Ф.И. 0 полиморфных превращениях ортосиликата кальция. ЖПХ, 1948, т.21, вып. I. С.10-17.

129. Торопов H.A., Волконский Б.В., Садков В.Н. К проблеме полиморфизма двухкальциевого силиката. ДАН CCGP, 1957, т.112,1. Ш 3. С.467-469.140. ¿"¿ш/

130. Току о, 1968, у. Iv р. 44-48. ,1969.141. {JamiLQUxÂi fo^ У»; , S-odtt J/.ii&ê a/iid P&iotâz1. X- Ray ¿fizûSiu^. ¿¿ta*?.1963, 71, I, p.9-12.

131. Уапяа^щ Ж X-^m^CLcéu c^¿¿Цсшеб ¿^г c/i/zA&z, Ямп dtt мЛеяСсшх dé CoM-muci^ 49ïsrt

132. Tiomti/ ^"v Тех W^iïeL/tÂe

133. SLUÀtUv®/tà 1900° Шф Cû^Îcùt/rLOtMûiiàA^t htâa/tturdmai* MS,

134. Midaêtu c>M- Pu c^réal^i^cécuz^ p. 30Ï-3S2.145. y&MM&cAù <?, , СкгО У., f S&é/ti У, fe^ ,

135. Сёяш . ik/ia*,., тЗ; ^jp.zf-zz*1. UC&CCCt£S?2

136. Сзщуки К., Ямагучи Г. Исследование структуры Cagi/O^ Пятый международный конгресс по химии цемента. М., Стройизда®, 1973. С.35-36.147. SmiéA ЯЛ., Ma^t/ndtïJi ;aùtше о^Sl&œie, /¡ctiz dzu&i1965, 18. p.787-795.

137. S^tUcii Кч Улм^Шс/iL SÂtû/^ ¿jf

138. Токуо, 1968, y.I, 67-72, 1969.

139. Горшков B.C., Савельев В.Г., Федоров Н.Ф. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений. М., Высшая школа, 1988. - 400 с.

140. Горшков B.C., Александров C.B., Иващенко С.И., Горшкова Й.В. Комплексная переработка и использование металлургическихшлаков в строительстве. М.,Стройиздат, 1985. - 273 с.199

141. Горшков B.C., Савельев В.Г., Абакумов A.B. Вяжущие, керамика и стеклокристаллические материалы. Структура и свойства. Справочное пособие. М., Стройиздат, 1995. 575 с.

142. FietcAtfe eom^i ¿т- ^ Me Тис^сштг Л ¿¿mim cmd Рёлъг^е /%исбе ¿/гtie о^ cut JEie/^Y^ М^снтФ^Шл^, -Af^

143. Уэлч Д.Г. Фазовые равновесия и химия реакций, протекающих при высоких температурах в системе CaO-AIgO^- Si®2 ж в смеж~ ных системах. В кн.: Химия цементов (под редакцией Х.Ф.У. Тейлора), -М., 1969. - С. 13-47.

144. Пермигин Н.П. Исследование низкотемпературных твердофазовых процессов формирования и особенностей технологии получения высокожелезистого цемента. Автореф.дисс.на соиск.учен. степ.канд.техн.наук. Свердловск, УПИ им.С.М.Кирова, 1979. -21 о •

145. Бойкова А.И., Смирнова Л.В. Состав и свойства алшоферрит-ной фазы клинкера. Цемент, 1977, I 9. - С.18-20.

146. Иващенко С.И. Модифицирование цементов силикатного и сульфо-алюминатного твердения. Дисс.на соиск.учен.степ.докт.техн. наук. М., МХТЙ им.Д.й.Менделеева, 1989. - 625 с.

147. Сал&гсп^ Е-Т* Same Ръер-еъ^ал Мг Са^сг^ш Alumino- femiie /¿ydsat^A • 19£6j вt /13$,

148. Лвдвиг У. Исследование механизма гидратации клинкерных материалов. В кн.: У1 Международный конгресс по химии цемента. Т.2, М., Стройиздат, 1976. - С.104-121.200

149. Коупленд I.E., Кантро Д.1. Гидратации портландцемента. В кн.: Труды 1 Международного конгресса по химии цемента. М., Стройиздат, 1973, С.222-241.160. sMiiek Ht, ) Т. ийг d&6cÂen^ MûJi€ un шДшгс/ /^ûk&Ztl iioti. Zmun f - Kali- Sl^s v #S3.

150. Шлыкова JE.-Г. и др. Формирование и генезис микроструктуры цементного камня. Львов, В1ща школа, 1975. 158 с.

151. САтршич i/M fkû^iùôb rfSuk-ÙMée^¿¿ст&шп Siàlcdâ стс/ссймсtiC^Wzdâ, \Z~ISCC., Шуя, \Sgif>Snea-tmy ptipvi n 1369*

152. Бутт Ю.М., Каушанский B.E., Новов Ю.А. Гидравлическая активность кристаллических и стеклообразных кальциевых алтао-ферритов. Изв.вузов, сер.Химия и хим.технология, 1970, т.13, » 10. - 0.1500-1504.

153. М., МХТИ им.Д.Й.Менделеева, 1977. 16 с.

154. Абакумов A.B. Исследование кристаллохимической стабилизации полиморфных форм ортосиликата кальция и условий получения саморассыпающихся белитовых клинкеров. Автореф.дисс.на соиск.учен.степ.канд.техн.наук. М., МХТИ им.Д.И.Менделеева, 1977. - 16 с.

155. Бойковй-А.И. и др. Белиты сложного состава. Цемент, 1980, № 7. - С.9-И.

156. Савельев В.Г. Высокотемпературные фазовые превращения ортосиликата кальция в присутствий некоторых металлов. Сб.трудов МХТИ им.Д.И.Менделеева, 1982, вып. 123. - С.64-71.

157. Кузьменков М.И. и др. Высокоглиноземистые цементы с использованием карбонатных отходов. Цемент, 1991, 13.- С.20-21.

158. Лютикова Т.А. Использование отходов промышленности для получения алюминатных цементов. Тезисы докладов УП Всесоюзного научно-технического совещания по химии и технологии цемента. Черкесск, 1988. - С.190-191.

159. Андреев В.В., Корнеев В.И. и др. Высокоглиноземистый цемент на основе побочных продуктов глиноземистого производства. -Цемент, 1979, № II. С.14-15.

160. Clvucicji И-, Вешек F. H^duLtianb ¿шё^^ f . . ¿¿JräcÄvi ТьмгЖ&ъепгеи^е mit tcuid ?о%АРгО&г sMdhdnik., mh

161. Чистяков B.B., Сербии В.П. и др. Гидратация и структурооб-разование высокоглиноземистого цемента. Цемент, 1991, ü 3. - С.34-39.202

162. Задцат Г.И., Кукуй С.М., Талисман Л.С. Гидратация и твердение алюминатов кальция и высокоглиноземистых цементов в присутствии щелочей. Там же., С.40-43.

163. Залдасг Г.И. и др. Высокоглиноземистая область системы VagO-CaO-AIgOg. Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1985. - С.51-53.

164. Рас/Пек A^Zetia/ifJ. o/aAmi/г^ca/cctt/rz ¿^./¿/пл /¿>in-OfW-ca£u£t/?t а^ШПСШк/е. Zg&ZrzZ^c aSciusrL oxick'/nd^a/за//^Ялбё ,

165. Sifccal. ¿не/. t, ///4. 48, /?. /3S

166. Ияьгаа Н.Г., Мельник М.Г. Огнеупорные цементы. М., Высшая школа, 1985. - 168 с.

167. Ъсъеа/ис У.&осеа, М Се#г&/г/ъе^л&алб /¿¿//¿>

168. Mid^e^ // /072^^1 ¿/с£>п^ ¿ш</sdztcdw^ ^/¿¿¿г сии/ ¿¿6 /сяс/гб ш/Д

169. CcL^ -Zf/г^л Тгыиь. ^ л/J^ /-/3183. /¿а/п^Ы Xj с/?Mi sjfcr/em-СьO-/I/2 03 ™¿¿¿>г ¿/г ve/a* ¿con^ /0 Me

170. Горшков B.C. Гидратационные и вяжущие свойства шлаков, составляющих их минералов и стекла. Дисс. на соиск. учен. степ, докт. техн. наук. ,М. ,МХТЙ им.Д.И.Мевделеева, 1970, с.

171. Кузнецова Т.В. Специальные цемента.-Цемент, 1996, (специальный выпуск), с.34-38.1. Я) 5

172. Химический состав используемых материалов представлен в табл. I.

173. В цементе II 4а, содержащем 7,31% С^Од, обнаружили небольшие количества, вероятно, 1 сво^*

174. Полученные опеки и клинкеры размалывали в мельнице размером 1x7 м и в лабораторной мельнице до остатка на сите № 008 равном 4-6$ и до удельной поверхности 3500-3600 см2/г.

175. Строительно-технические свойства глиноземистых цементов ж смешанных цементов на их основе представлены в табл. 4-6.

176. Как следует из результатов физико-механических испытаний модифицированные глиноземистые цементы ж смешанные цементы на их основе обладают улучшенными строительно-техническими свойствами, чем контрольные образцы.н.»профессор

177. Ji Н.Л. Карданская 1999 г.• 2X5 1. УТВЕРЖДАЮ:

178. Генеральный директор Подольского цементного заводаемдекор", 'К«Т«Н •1. А.О.Лебедев1999 г1. РАСЧЕТпредполагаемого экономического эффекта (экономической эффективности) технического решения диссертационной работы.

179. Наименование работы: "Технология и свойства модифицированного глиноземистого цемента".2. (кидаемый экономический эффект III81151 руб.

180. База для сравнения: отчетные данные Пашийекого металлургического цементного завода за 1998 г.5. Исходные данные:1. Наименование показателей

181. Е|диница Величина показателей измерения ----до внедренияпосле внедренияI