автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Сухие строительные смеси для штукатурных работ с тонкодисперсными минеральными добавками

На правах рукописи

МАКАРЕВИЧ МАРИНА СЕРГЕЕВНА

\

СУХИЕ СТРОИТЕЛЬНЫЕ СМЕСИ ДЛЯ ШТУКАТУРНЫХ РАБОТ С ТОНКОДИСПЕРСНЫМИ МИНЕРАЛЬНЫМИ

ДОБАВКАМИ

Специальность: 05.23.05 - Строительные материалы и изделия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Томск - 2005 г.

Работа выполнена в Томском государственном архитектурно-строительном университете

Научный руководитель

Официальные оппоненты:

кандидат технических наук, доцент Копаница Наталья Олеговна

доктор геолого-минералогических наук, профессор Мананков

Анатолий Васильевич

кандидат технических наук,доцент Белых

Светлана Андреевна

Ведущая организация Томский

политехнический университет

Защита состоится 26 декабря 2005 г. в 14.00 час на заседании диссертационного совета Д 212.265.01 при Томском государственном архитектурно-строительном университете по адресу: 634003, Томск, Соляная пл., 2, корп. 5, ауд. 307. Тел. (8.3822) 65-42-61

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Томского государственного архитектурно-строительного университета

Автореферат разослан 26 ноября 2005 г.

Ученый секретарь /О / $

диссертационного совета (^f/t**// Скрипникова Н.К.

1155372

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Современные строительные технологии создания отделочных покрытий ориентированы на применение сухих смесей. Сухие смеси отличает стабильность свойств, их применение способствует повышению качества строительных. Эти показатели выгодно отличают сухие смеси от традиционных растворов, применяемых в строительстве. В Западносибирском регионе успешно работают предприятия, производящие сухие смеси различного назначения. При этом наибольший объем производства приходится на долю сухих штукатурных смесей на основе серийно выпускаемых портландцементов марок 400 и 500, что приводит к перерасходу вяжущего, а в сочетании с дорогостоящими химическими добавками импортного производства - к существенному их удорожанию. Вместе с тем сырьевая база большинства регионов страны, в том числе и Западной Сибири, располагает достаточными запасами местных материалов и техногенных продуктов для организации производства сухих строительных смесей. Введение минеральных наполнителей в качестве самостоятельной составляющей растворной смеси является одним из существенных резервов повышения экономичности цементных композиций по стоимости и расходу цемента и улучшения их строительно-технических свойств. В связи с изложенным, актуальной является проблема улучшения свойств сухих смесей для отделочных покрытий на основе цемента, при введение минеральных тонкодисперсных наполнителей различной химической природы и удельной поверхности. Работа выполнялась в рамках отраслевой научно-технической программы Министерства образования РФ «Архитектура и строительство» на 2002-2003 г. «Разработка материалов для многослойных теплоэффективных ограждающих конструкций из природного сырья и отходов промышленности применительно к условиям Западно-Сибирского региона» (Грант № 12.2-833 инв. № 02.200306399).

Объект исследования - сухая строительная смесь, модифицированная тонкодисперсными зернистыми минеральными добавками.

рос национальная] БИБЛИОТЕКА ; СПепч^рфГ /лй/1

о» я<7м«Л/«С|,

Предмет исследования - закономерности взаимодействия, особенности формирования состава и структурообразования сухих строительных смесей для штукатурных работ с тонкодисперсными минеральными добавками.

Целью работы является разработка составов и исследование свойств сухих строительных смесей для штукатурных работ на основе смешанных вяжущих с тонкодисперсными зернистыми минеральными добавками карбонатной и кремнезёмистой природы (доломитовая мука, мел, микрокремнезём).

В соответствии с поставленной целью необходимо решение следующих задач:

- разработать составы для штукатурных работ в виде сухих строительных смесей с использованием природных и техногенных продуктов (микрокремнезём, доломитовая мука, мел);

- изучить влияние тонкодисперсных минеральных добавок на процессы гидратации и структурообразования смешанного вяжущего;

- определить основные закономерности изменения физико-механических свойств цементного теста и цементного камня в зависимости от вещественного состава и удельной поверхности минеральных добавок;

- установить рациональные составы вяжущего, модифицированного тонкодисперсными минеральными добавками, для получения сухих штукатурных смесей с заданными свойствами;

- исследовать влияние фракционного состава заполнителя на обеспечение необходимых технологических, физико-механических свойств и стойкости штукатурных растворов в эксплуатационных условиях;

- разработать технологические приёмы производства сухих строительных смесей, модифицированных тонкодисперсными минеральными добавками, и провести опытно-промышленную проверку результатов.

Научная новизна работы

Установлены закономерности изменения реологических и технологических свойств сухих строительных смесей в зависимо-

сти от состава и физико-механических свойств компонентов сухой смеси и типа подложки:

- Показано, что введение тонкодисперсных минеральных добавок повышает реакционную способность наполненного вяжущего и приводит к увеличению его активности и адгезионных свойств. При этом содержание в смешанном вяжущем микрокремнезёма составляет 5-10%, мела - 10-15%, доломитовой муки - 10-15%.

- Установлено, что введение в смешанное вяжущее микрокремнезёма способствует более быстрому формированию пластической прочности за счёт повышенной растворимости 8Ю2 и последующей интенсификации образования гидросиликатов кальция.

- Установлено, что введение в состав сухих штукатурных смесей тонкодисперсных минеральных добавок увеличивает адгезионные свойства раствора с основанием в результате повышения суммарной удельной поверхности смеси и увеличения площади контакта между штукатурным слоем и основанием, а также за счёт интенсификации процессов гидратации и гидролиза в системе. При этом введение микрокремнезёма в количестве 5 - 15% увеличивает прочность сцепления раствора с основанием на 4058%; доломитовой муки и мела - на 40-52%.

- Установлены рациональные соотношения между пассивной и активной составляющими заполнителя штукатурной растворной смеси, позволяющие регулировать эксплуатационные свойства штукатурного раствора.

Личный вклад автора состоит в получении экспериментальных результатов, изложенных в диссертационной работе, их обобщении и анализе. Роль научного руководителя к.т.н. Копа-ница Н.О. заключалась в постановке вопросов, согласованию плана работ по тематике, участии в анализе результатов.

На защиту выносятся:

- закономерности влияния состава и свойств тонкодисперсных минеральных добавок на технологические, реологические, физико-механические свойства сухих строительных смесей для штукатурных работ;

- результаты исследования свойств смешанного цементного вяжущего в зависимости от вида и количества микронаполнителей;

- результаты физико-химических исследований смешанного вяжущего с тонкодисперсными минеральными добавками;

- результаты опытно-промышленного внедрения.

Достоверность результатов и выводов по работе обеспечена

методически обоснованным комплексом исследований с использованием современных средств измерений, применением математических методов планирования экспериментов и статистической обработкой результатов, а также опытными испытаниями и их положительным практическим эффектом.

Реализация работы:

Разработанные составы штукатурных смесей использованы при выпуске опытной партии сухих строительных смесей на предприятии ООО «ПГ Колибри» г. Томск, а технологические и эксплуатационные характеристики разработанных сухих смесей проверены при офаюуривании пенобетонных блоков, выпускаемых ООО «Пенобетон-Сервис» г. Томск. Разработаны технические условия ТУ 1557-042-00884306-05 «Сухие строительные смеси для штукатурных работ». Результаты экспериментальных исследований, полученных при выполнении диссертационной работы, внедрены в учебный процесс для студентов специальности 290600 «Производство строительных материалов, изделий и конструкций».

Апробация работы;

Основные положения диссертационной работы и результаты исследований представлены на:

- 2-ой Международной научно-технической конференции «Архитектура и строительство» (Томск, ТГАСУ, 2002 г.);

- Всероссийской конференции «100 лет архитектурно-строительному образованию в Сибири» (Томск, 2002 г.);

- 6-ой Международной научно-практической конференции «Качество - стратегия XXI века» (Томск, 2002 г.);

- III Международной научно-технической конференции «Бетон и железобетон в третьем тысячелетии» (Ростов-на-Дону, 2004 г.);

- Первой Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Инноватика-2005» (г. Томск, 2-4 июйя 2005 г.).

Публикации;

Основное содержание диссертационной работы опубликовано | в 9 работах, включая научные статьи и тезисы докладов, в том

числе материалы одной статьи подготовлены без соавторов. В остальных публикациях личный вклад соискателя составлял 60' 70% и состоял в следующем:

- разработка методик проведения исследований;

- обработка результатов и их анализ;

- подготовка проектов статей.

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложений. Диссертация изложена на 165 страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц, 34 рисунка, приложения и список литературы из 125 наименований.

Автор благодарит д.т.н. профессора А.И. Кудякова за участие и помощь в исследованиях и разработках при выполнении работы.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе представлен аналитический обзор по теме диссертации, представлены современное состояние вопросов связанных с разработкой составов и технологий получения сухих строительных смесей с использованием тонкодисперсных минеральных добавок. Значительный вклад в развитие науки о смешанных вяжущих и композиционных материалах с тонкодисперсными минеральными добавками внесли ученые В.И. Кинд, Ю.М. Баженов, В.Ф. Журавлев, Ю.М. Бутт, П.П. Будников, И.А. Рыбьев, Р.Л. Маилян, Б.Н. Виноградов, В.И. Соломатов, В.И. Калашников, С.Ф. Коренькова, С.С. Каприелов и другие. В работах этих авторов показано, что применение тонкодисперсных ми-

неральных добавок для получения смешанных вяжущих и композиционных материалов на их основе, позволит не только получить экономический эффект за счет уменьшения расхода клинкера, но и улучшить ряд строительно-технических свойств растворов и бетонов.

Анализ литературных данных свидетельствует о возможности создания смешанных вяжущих и сухих смесей при введении минеральных тонкодисперсных наполнителей различной химической природы и удельной поверхности. Их применение позволяет I существенно расширить сырьевую базу за счёт использования местных карбонатных и кремнезёмистых материалов. Однако среди ученых нет единого мнения по механизму влияния минеральных наполнителей высокой дисперсности на свойства и структуру цементного камня и цементных растворов. В частности, не достаточно ясна природа так называемого «эффекта микронаполнителя», который выражается в улучшении ряда свойств, обеспечивающих качество растворных смесей при введении в раствор инертных тонкодисперсных минеральных наполнителей.

Обобщение данных по оценке требований к растворным смесям, представленных в различных источниках, позволила сделать выводы о недостаточном отражении в литературе показателей, оценивающих качество растворных смесей для штукатурных работ и методик их определения, что дало возможность предложить дополнительные (потребительские) свойства для оценки качества сухих штукатурных смесей и методики их определения:

• в вязкопластичном состоянии - прилипаемость, время корректировки, сползание с вертикальной поверхности;

• в затвердевшем состоянии - начальная прочность, усадка, трещиностойкость, прочность сцепления.

Также представлена модель исследований, наиболее полно учитывающая показатели, необходимые при оценке качества штукатурных растворов.

В конце аналитического обзора сделан вывод об объективной необходимости достижения целей и решения задач, сформулированных во введении.

Во второй главе приведены характеристики применяемых материалов и описаны методики экспериментальных исследований.

Для разработки рецептуры сухих штукатурных смесей использовался портландцемент марки ПЦ 500 ДО Топкинского цементного завода, природный песок Кудровского месторождения сМкр=1,44.

Для регулирования свойств использовались тонкодисперсные минеральные добавки:

— мел молотый МТД-1, соответствующий ГОСТ 17498 с удельной поверхностью 8=1000 м2/кг;

— доломитовая мука, отход производства щебня из доломитовых горных пород с удельной поверхностью 8=200 м2/кг;

— микрокремнезём Братского алюминиевого завода с удельной поверхностью 4000 м2/кг (МК4000) и с удельной поверхностью 1700 м2/кг (МК1700).

Выбор номенклатуры добавок обусловлен их химическим сродством с цементом, а также их не дефицитностью и распространенностью в Сибирском регионе.

Оценка химической активности минеральных добавок показала, что связывание ионов кальция наиболее интенсивно протекает при введении МК4000. Это можно объяснить не только прямым химическим связыванием ионов кальция за счёт протекания кислотно-основного взаимодействия, но и каталитическими свойствами микрокремнезёма, направленно регулирующим формирование когезионно-адгезионных связей в структуре материала.

В третьей главе для изучения закономерностей формирования структуры и свойств штукатурного раствора на основе разработанных сухих смесей были проведены исследования физико-механических процессов гидратации и формирования структуры смешанного вяжущего.

Проведенные исследования показали, что тонкодисперсные минеральные наполнители значительно изменяют реологические и структурно-механические свойства цементной системы. Введение наполнителей ведёт к изменению её водопотребности. Причём это изменение зависит от природы минерального микро-

наполнителя и его дисперсности. Так кремнезёмистые микронаполнители МК4000 и МК1700, обладая высокой микропористостью и высокими адсорбционными свойствами, оказывают существенное влияние на водопотребность вяжущей системы. Для микрокремнезёма, имеющего частицы чрезвычайно малых размеров и высокую площадь поверхности, количество воды, требуемой для получения теста нормальной консистенции, увеличивается пропорционально содержанию его в массе цемента. При степени наполнения 5-30% от массы вяжущего водопотребность смеси изменяется в пределах 27-53%. Поэтому в работе были проведены исследования по совместному влиянию на свойства вяжущего микрокремнезёма и добавки С-3.

Карбонатные микронаполнители напротив, выполняют роль пластифицирующей добавки в системе, уменьшая водопотребность вяжущего. Так введение 5% мела снижает нормальную густоту теста на 12%. При более высокой степени наполнения до 30% значительного роста водопотребности не происходит. Доломитовая мука, имея размеры, сопоставимые с размерами частиц цемента, не оказывает существенного влияния на нормальную густоту вяжущего.

Важнейшим свойством вяжущего для штукатурных растворов является их водоудержи-вающач способность, которая предохраняет смесь от преждевременной потери воды при укладке на пористое основание. Установлено, что увеличение водоудерживающей способности наполненного вяжущего при введении МК4000, МК1700 и мела составило от 8 до 53% (рис. 1). Максимальное увеличение данного показателя связано с введением микрокремнезёма с наибольшей удельной поверхностью. Поскольку введе-

400

□ состав без добавок 0 10% добавки

ЕЗ 20% добавки в 30% добавки

Рис. 1. Водоудерживающая способность вяжущих с тонко дисперсными добавками.

ние микронаполнителя производится от массы цемента, а частицы его чрезвычайно малы и имеют высокую площадь поверхности и меньшую плотность чем у цемента, то объём теста увеличивается, и чем выше дисперсность, тем больше адсорбционной воды удерживается на поверхности частиц. При введении же доломитовой муки, наблюдается снижение водоудерживающей способности вяжущего на 30%. Это можно объяснить тем, что доломитовая мука имеет удельную поверхность, сопоставимую цементом, но частицы доломита имеют более плотную структуру и менее гигроско-

пичны.

Для обоснования эффективности применения предлагаемых микронаполнителей, а также для установления оптимального их количества, исследовалась величина прили-паемости цементного теста к поверхности условно плотного основания (тяжёлый плотный бетон с В/Ц=0,4) и пористого основания (кирпич керамический полнотелый). Установлено, что величина прили-паемости смешанного вяжущего к различным по-

1.

.200

10 20 Количество добавки, %

-добавка МК4000 -добавка мела

—«—добавка доломита -Ж-добавкаМК1700

Рис. 2. Прилипаем ость смешанного вяжущего 1 - к кирпичной поверхности; 2 - к бетонной поверхности

верхностям зависит от вида, количества вводимого микронаполнителя, его удельной поверхности и структуры поверхности основания (рис. 2). Очевидно, что пористое основание подложки обеспечивает более высокое сцепление вяжущего. При этом максимальная прилипаемость наблюдается при введении микрокремнезёма МК4000 в количестве 10-20% от массы цемента. Добавки с меньшей удельной поверхностью (доломитовая мука, мел) улучшают прилипаемость вяжущего в меньшей степени.

Таким образом, проведенными исследованиями показано, что применение микронаполнителей ведёт к увеличению адгезионных сил в системе "смешанное вяжущее - основание", что позволит получить высокое сцепление штукатурной смеси с обрабатываемой поверхностью.

Для изучения процессов структурообразования в начальный период твердения определялась пластическая прочность смешанного вяжущего (рис. 3). Набор структурной прочности теста с микрокремнезёмом происходит гораздо быстрее и продолжает расти по мере увеличения степени наполнения вяжущего микрокремнезёмом. Однако стоит отметить «аномальное» поведение смеси, с содержанием микрокремнезёма. На первый взгляд смесь кажется более жёсткой, что показывает и более высокая пластическая прочность, однако смесь приобретает отличительные «квазитиксотропные» свойства. Она легче наносится на поверхность, лучше обрабатывается, отличается лучшей внутренней связанностью структуры. Эти свойства становятся особенно заметными при более длительном перемешивании. Таким образом, пластическая прочность смеси с различными тонкодисперсными минеральными добавками позволяет регулировать прочность на всём периоде процесса структурообразования.

Одним из показателей эксплуатационных свойств штукатурных растворов является прочность и кинетика изменения во времени. В связи с этим изучалась кинетика набора прочности смешанного вяжущего с различным содержанием микронаполнителей.

Показано, что. для каждого вида микронаполнителя существует своя степень наполнения смешанного вяжущего, когда дости-

2 3 4 Время, час

12 3 4 Время, час

цемент 100%

добавка 10% 1 ■ добавка МК1700; 2 - добавка МК400; добавка 20% 3 - добавка доломита; 4 - добавка мела

добавка 30%

Рис. 3. Влияние минеральныхдобавок на пластическую прочность вяжущего. 4 гается максимальная прочность при сжатии, что связано с осо-

т бенностями формирования структуры цементного камня с микро-

! наполнителями различной химической природы и удельной по-

верхности. Так при введении доломитовой муки до 20% от массы вяжущего не наблюдается снижения прочности. Введение мела в количестве 10-20% также ведёт к увеличению прочности на 2629%. Однако введение микрокремнезёма, вследствие его существенного влияния на водопотребность вяжущего, ведёт к снижению прочности цементного камня. В связи с этим исследовано

совместное влияние микрокремнезёма с пластифицирующей добавкой на прочность цементного камня. Установлено, что введение СЗ в количестве 0,1-0,2% ведёт к резкому упрочнению цементного камня, наполненного микрокремнезёмом.

Для анализа роли микронаполнителей в формировании структуры цементного камня были проведены физико-химические исследования. На ИК-спектрах вяжущих со всеми видами добавок отмечается увеличение пиков, соответствующих валентным колебаниям связанной воды. Изменения в области дифракционных колебаний, соответствующих 81-0-8] и Са-О, говорят об усилении каркаса и увеличении плотности связей и, следовательно, плотности на единицу объёма цементного камня.

Рис. 5. Микрофотографии продуктов гидратации наполненных вяжущих (х5000)

1- контрольный образец (ПЦ без добавок); 2 - ПЦ с добавкой микрокремнезёма; 3 - ПЦ с добавкой мела; 4 - ПЦ с добавкой доломитовой

муки.

На рентгенограммах обнаружено снижение количества и интенсивности пиков портландита (4,9 А; 2,63 А; 1,49 А) и их отсутствие в образцах с микрокремнезёмом. Обнаружены новые пики, характерные для низкоосновных гидросиликатов кальция (1,56 А; 1,6 А; 1,85 А; 2,57 А; 2,71 А; 2,79 А), обладающих во-

локнистой структурой, что позволяет объяснить улучшение прочностных и адгезионных свойств смеси. При введении карбонатных микронаполнителей обнаружены новые соединения гид-рокарбоалюминатов и гидрокарбосульфоалюминатов кальция (2,87 А; 1,62 А; 1,36 А), что также позволяет объяснить улучшение физико-механических свойств.

На микрофотографии цементного камня с добавкой микрокремнезема идентифицируются низкоосновные гидросиликаты кальция, имеющие характерную волокнистую структуру, что может способствовать упрочнению контакта между зерном цемента и микронаполнителя. В цементном камне с добавкой мела формируется характерная дендритовая структура минералов, что способствует более плотной их упаковке, и, следовательно, увеличению прочности цементного камня с карбонатными добавками.

В четвертой главе представлены результаты исследований реологических и технологических свойств составов штукатурных растворов на основе сухих строительных смесей. Показано, что на свойства растворной смеси оказывает помимо свойств вяжущего существенное влияние подбор рационального состава заполнителя.

Подбор рационального фракционного состава песка для сухих штукатурных смесей проводился по совокупности значений достигаемой минимальной межзерновой пустотности и удельной поверхности. Исследования двухфракционных смесей показали, что межзерновая пустотность рационально подобранной смеси достигается при соотношении фракций 1,25-2,5 и 0,16-0,31 песка 70:30. Оценивалось влияние микронаполнителей на межзерновую пустотность заполнителя и были установлены рациональные соотношения между пассивной и активной составляющими заполнителя для штукатурной растворной смеси, позволяющие регулировать эксплуатационные свойства штукатурного раствора. Оценка влияния соотношения в сухой смеси наполненное вяжу-щее:заполнитель осуществлялась по показателям водоудержи-вающей способности и прочности.

Область применения штукатурных смесей свидетельствует о том, что они являются адгезивами. Одним из основных свойств

для штукатурных растворов, характеризующих качество штукатурного покрытия, является прочность его сцепления с обрабатываемой поверхностью (рис. 4). В работе показано, что введение всех видов тонкодисперсных минеральных добавок в количестве до 15% от массы цемента ведёт к значительному росту прочности сцепления штукатурных растворов по сравнению с контрольными образцами. Это связано с увеличением общей удельной поверхности смеси и площади контакта раствора с основанием.

Увеличение количества тонкодисперсных минеральных добавок ведёт к снижению доли цемента в смеси, которого уже не хватает для обмазки частиц песка и частиц части микронаполнителя, которая не вступает в химическое взаимодействие и является уже инертной частью заполнителя. Это ведёт к ухудшению свойств раствора. При введении добавки

МК4000 и МК1700 наилучшие результаты получены при её содержании от 5 до 10% от массы цемента, при этом увеличение прочности сцепления штукатурного раствора составляет 18-55% в сравнении с контрольными образцами. Дальнейшее повышение содержания микрокремнезёма, без применения суперпластификаторов, ведет к повышению водосодер-жания смеси, что в дальнейшем может привести к появлению усадочных деформаций и ухудшению свойств раствора.

Введение карбонатных микронаполнителей, мела и доломитовой муки в количестве до 15% от массы цемента также ведет к росту прочности сцепления. Максимальная прочность сцепления

степень наполиения,%

добавка М К 4000 —в—добавка мела А— добавка долом!тга Ж - добавка М К 1700

Рис. 4. Влияние микронаполнителей на прочность сцепления раствора

наблюдается при введении 5% мела, при этом её увеличение составляет 53%.

Специфическим свойством штукатурных растворов является их сползание или стекание с поверхности, что связано с особенностями его применения - на вертикальной поверхности в слоях различной толщйны. В течение времени, пока раствор ещё не потерял своих пластических свойств, под действием силы тяжести может происходить смещение слоев раствора относительно друг друга, в результате чего происходит деформация и нарушение сплошности штукатурного покрытия. Поэтому в работе были проведены исследования влияния состава сухой смеси на величину сползания штукатурного раствора с вертикальной поверхности (табл. 1).

Установлено, что наименьшей величиной сползания характеризуются растворы с МК4000. Это связано с тем, что микрокремнезём обладает низкой средней плотностью, это ведёт к общему снижению средней плотности растворной смеси. Кроме того, растворы с микрокремнезёмом обладают высокой когезионной связностью структуры, высокой адгезией к основанию и быстрым набором пластической прочности, что также предотвращает сползание штукатурной смеси.

Вид Содержание добав- Величина сползания,

наполнителя ки, % по вяжущему мм

- 0 18

Доломитовая мука 20 15 20 19

Мел 20 15 11 12

Микрокремнезём, 1700 кг/м2 20 10 б б

Микрокремнезём, 4000 кг/м2 20 10 3 4

Штукатурные растворы, наполненные доломитовой мукой, обладают максимальной величиной сползания. Наблюдается характерная «каплевидная» деформация штукатурного слоя, что связано с высокой средней плотностью доломитовой муки и го-

товой смеси. Полученные результаты не позволяют рекомендовать штукатурные растворы с доломитовой мукой для проведения отделочных работ в один слой большой толщины. Однако эти растворы обладают положительными характеристиками -высокая прочность при сжатии и сцепление с поверхностью, что позволяет рекомендовать эти составы для осуществления работ с тонкими штукатурными слоями.

Для описания совместного влияния содержания добавок на прочность цементного камня и затвердевшего раствора, плотность, прочность сцепления с основанием использовался метод полного двухфакторного эксперимента с оптимизацией состава смешанного вяжущего и растворной смеси графо-аналитическим способом.

В пятой главе разработаны технология приготовления сухих строительных смесей и технические условия на применение сухих штукатурных смесей. Исследована зависимость свойств раствора от времени перемешивания. Показано, что увеличение времени перемешивания смеси с микрокремнеземом и доломитовой мукой до 20 мин позволяет повысить активность смеси на 11-16% по сравнению с традиционным перемешиванием, что может быть вызвано увеличением дефектности материала и образованием новых активных центров. Длительное перемешивание смеси с добавкой мела не даёт подобного результата, т.к. мел агрегируется и нарушается однородность смеси.

Таблица 2. Составы сухих штукатурных смесей

Расход, кг

Материалы состав состав состав состав

Мк1 Д2 МЗ Мк4

Цемент 272 288 212,5 197,5

Песок фр. 1,25-2,5 460 462 525 546

Песок фр.0,15-0,31 196 198 225 234

Микрокремнезем 70 — — 22

Доломитовая мука — 52 — —

Мел — — 37,5 —

С-3 2 — — 0,5

Разработанные составы штукатурных смесей получили промышленное апробирование в ООО «ПГ Колибри» и ООО «Пенобетон-сервис», г. Томск (табл. 2,3).

Было проведено сравнение технологических и эксплуатационных свойств разработанных смесей со свойствами продукции выпускаемой ООО «ПГ Колибри». Установлено, что по технологическим и эксплуатационным свойствам разработанные составы соответствуют ГОСТ 28013 и ТУ1557-042-00884306-05.

Таблица 3. Технологические и эксплуатационные свойства штукатурных растворов_

Свойства штукатурных растворов Составы сухих штукатурных смесей

Мк1 да МЗ Мк4

Водопотребность, % 26 27 28 27

Жизнеспособность, ч 1 1,5 1,5 1

Наносимость *) + + + + +

Толщина нанесения 30 15 20 20

Трещинообразование отсутствует

Средняя плотность. кг/м3 1660 1990 1770 1740

Водоудерживающая способность, % 96 93 94 94

Прочность на сжатие, МПа 32 29 12 14

Прочность сцепления с поверхностью, кг/см2 1,6 0,9 0,5 0,6

Морозостойкость, циклов 100 50 50 75

Рекомендуемая область применения для работ в толстом слое, для наружных работ толщина слоя ограничена 15 мм для широкого спектра работ

*) ++ - отличная

+ - хорошая

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Разработанные составы смешанных вяжущих с тонкодисперсными минеральными микронаполнителями (доломитовой мукой, мелом, микрокремнезёмом) и сухие строительные смеси на их основе обладают высокой прочностью сцепления с поверхностью.

2. Установлены закономерности изменения реологических свойств вяжущих для штукатурных растворов в зависимости от химического состава, дисперсности и содержания тонкодисперсных минеральных добавок. Пластическая прочность с различными добавками позволяет регулировать прочность на всём периоде процесса структурообразования и предотвратить конкуренцию новообразований различной морфологии и гранулометрии.

3. При введении карбонатных микронаполнителей образуются гидрокарбоалюминаты и гидрокарбосульфоалюминаты кальция; при введении кремнезёмистых микронаполнителей -низкоосновные гидросиликаты кальция торберморитоподобого типа, что обеспечивает улучшение прочностных и адгезионных свойств сухих строительных смесей.

4. Наименьшая межзерновая пустотность двухфракционной смеси песка фр. 0,16-0,31 и фр. 1,25-2,5 достигается при соотношении этих фракций 70:30, при этом межзерновая пустотность составляет 34%. Для каждого вида микронаполнителей установлено рациональное содержание, при котором достигается наименьшая межзерновая пустотность, что позволит сформировать оптимальную структуру штукатурной смеси.

5. При введении микрокремнезёмистого наполнителя в количестве 5-10% прочность сцепления увеличивается на 18-53% в сравнении с контрольными образцами. Введение карбонатных микронаполнителей увеличивает прочность сцепления на 2043%.

6. Наименьшей величиной сползания обладает штукатурный раствор с добавкой микрокремнезёма с удельной поверхностью 4000 м2/кг, что обусловлено снижением средней плотности штукатурной смеси.

7. По полученным научным результатам разработаны технологические приёмы приготовления сухих строительных смесей, включающих микронаполнители, и разработаны технические условия.

8. Проведённые опытно-промышленные испытания составов и технологий подтвердили технические характеристики разработанных сухих строительных смесей, обоснованность и достоверность выводов и рекомендаций по диссертационной работе.

Основные положения диссертации изложены в следующих публикациях:

1. Сухие строительные смеси для отделочных работ / Кудя-ков А.И., Копаница И.О., Макаревич М.С. и др. // Эффективность инвестиций в новое строительство и реконструкцию - Материалы к науч. практ. конф. - Новосибирск, 2000. - С. 12-15.

2. Макаревич М.С., Краевая Е.К. Влияние тонкодисперсных наполнителей на модификацию свойств портландцемента // Нетрадиционные технологии в строительстве. Материалы 2-го меж-дунар. науч. техн. семинара. - 29 мая - 1 июня 2001. - г. Томск, ТГАСУ. — С. 447-448.

3. Копаница Н.О., Макаревич М.С. Управление качеством сухих строительных смесей путём модифицирования цементных систем тонкодисперсными добавками // Качество - стратегия XXI века.- Материалы VI междунар. науч. практ. конф. - Томск, 2001.-С. 121-123.

4. Копаница Н.О., Макаревич М.С. Особенности формирования зернового состава сухих строительных смесей // Нетрадиционные технологии в строительстве - Материалы 2-го междунар. научн. техн. семинара - Томск, 2001.- С. 354-355.

5. Копаница Н.О., Аниканова JI.A., Макаревич М.С. Тонкодисперсные добавки для наполненных вяжущих на основе цемента // Строительные материалы.- № 9 - 2002 - С. 2-4.

6. Копаница Н.О., Макаревич М.С., Рыжиков А.Б. Управление качеством стеновых материалов с учётом эксплуатационного взаимодействия их в ограждающих конструкциях // Строительст-

во: материалы, конструкции, технологии - Материалы межрегион. научн. техн. конференции- Братск. - 2003 С. 48-50,

7. Макаревич М.С., Копаница И.О. Гранулометрический состав заполнителя как технологическое средство управления качеством сухих строительных смесей // Качество - стратегия XXI века-Материалы VIII междунар. научн. практ. конф. Томск-2003 .-С. 141-142.

8. Макаревич М.С. Гранулометрический состав заполнителя как технологическое средство управления качеством сухих штукатурных смесей // Композиционные строительные материалы. Теория и практика - материалы НТК - Пенза-2004- С. 178-180.

9. Сухие строительные смеси, наполненные тонкодисперсными минеральными добавками Макаревич М.С., Печатнова ДА., Нижникова Е.М., и др. // I Всероссийская научн. практ. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых - Томск-2005.

Подписано в печать 24?. "М 2005 г. Заказ № ¿/¿3. Тираж 100 экз. Издательство ООП ТГАСУ, 634003, г. Томск, ул. Партизанская, 15

? I

125 52«

РНБ Русский фонд

2006-4 28564

ВВЕДЕНИЕ.

1. Анализ состояния вопросов в области сухих строительных 14 смесей и обоснование целей и задач исследований.

1.1. Классификация и анализ требований к сухим строительным сме- 14 сям.

1.2. Тонкодисперсные материалы как эффективное средство улуч- 22 шения структуры и свойств строительных растворов.

1.2.1. Наполненные цементные системы.

1.2.2. Кремнезёмистые микронаполнители для цементных систем.

1.2.3. Карбонатные микронаполнители для цементных систем.

1.3. Влияние гранулометрического состава заполнителей на свойства 39 сухих штукатурных смесей.

1.4. Выбор модели и объекта исследования.

Выводы.

2. Характеристики применяемых материалов и методики про- 49 ведения экспериментов.

2.1. Характеристика сырьевых материалов.

2.2. Методики проведения экспериментов.

2.2.1. Испытание цемента и песка.

2.2.2. Определение химической активности микронаполнителей.

2.2.3. Определение водоудерживающей способности цементного вя- 54 жущего.

2.2.4. Определение прилипаемости (адгезии) вяжущего к основанию.

2.2.5. Определение пластической прочности вяжущего.

2.2.6. Оценка физико-механических свойств штукатурных растворов.

2.2.7. Определение прочности сцепления штукатурного раствора с 57 плотным и пористым основанием.

2.2.8. Определение величины сползания штукатурной смеси.

2.2.9. Физико-химические исследования.

2.3. Оценка химической активности минеральных микронаполните

Выводы.

3. Исследование влияния характеристик карбонатных и крем- 63 незёмистых тонкодисперсных минеральных частиц на физико-механические свойства и структуру цементных систем

3.1. Исследование реологические свойства цемента с тонкодисперс- 63 ными минеральными добавками.

3.1.1. Исследование влияния микронаполнителей на нормальную гус- 64 тоту вяжущей системы.

3.1.2. Исследование сроков схватывания вяжущего с тонкодисперсны- 67 ми минеральными наполнителями.

3.1.3. Влияние микронаполнителей на водоудерживающую 69 способность вяжущего.

3.2. Исследование прилипаемости смешанного вяжущего.

3.3. Исследование процессов структурообразования в смешанном 75 вяжущем.

3.3.1. Исследование влияния микронаполнителей на пластическую 76 прочность цементного теста.

3.3.2. Исследование влияния минеральных микронаполнителей 80 на прочностные характеристики вяжущего

3.3.3. Физико-химические исследования смешанного вяжущего 86 Выводы.

4. Разработка составов и исследование свойств сухих строи- 94 тельных смесей для штукатурных работ.

4.1. Выбор рационального фракционного состава заполнителя для 94 сухих штукатурных смесей.

4.1.1. Оценка пустотности двухфракционной смеси песка.

4.1.2. Изучение влияния объёма цементного теста в растворе на его 98 прочностные характеристики.

4.1.3. Определение пустотности трёхфракционной смеси песка.

4.1.4. Изучение влияния минеральных микронаполнителей на пустот- 101 ность заполнителя.

4.2. Исследование свойств сухих штукатурных смесей.

4.2.1. Прочность сцепления штукатурных растворов с основанием.

4.2.2. Влияние состава сухой штукатурной смеси на свойства штука- 107 турного раствора.

4.2.3. Исследование величины сползания штукатурного раствора с 109 вертикальной поверхности.

4.2.4. Исследование морозостойкости растворов с минеральными мик- 112 ронаполнителями.

4.3. Разработанные составы сухих строительных смесей для штука- 113 турных работ

4.4. Анализ результатов исследований. Выводы.

5. Разработка технологии производства сухих строительных 137 смесей и реализация результатов

5.1. Технологическая схема и описание технологии изготовления су- 137 хих строительных смесей.

5.2. Исследование режимов перемешивания сухих строительных смесей

5.3. Опыт промышленного использования разработанных сухих 147 строительных смесей и перспективы развития данного направления

5.4. Экономическая эффективность.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы:

За последние годы в России в связи с изменившейся экономической ситуацией произошла переоценка минерально-сырьевой базы с целью её более разумного использования. Постоянно идёт поиск путей создания новых строительных материалов, более эффективных, чем традиционные и более дешевых, чем импортные аналоги, но ничем не уступающие им в качестве. В том числе это касается и сухих строительных смесей.

В Томской области уже несколько лет существуют предприятия, занимающиеся производством сухих строительных смесей, при этом сухие штукатурные смеси не занимают ведущего места в объёмах производства и потребления (всего около 8% от имеющегося ассортимента, в то время как плиточные клеи и шпатлевки составляют 27 и 22% соответственно). Цементные штукатурные смеси, как правило, производят на основе портландцемента марок 400 и 500, что ведёт к его перерасходу. В нашем регионе, не имеющем собственного производства портландцемента, особенно актуальна проблема его экономии. Поэтому, во-первых, необходимы исследования, направленные на разработку и создание смешанных вяжущих на основе местных материалов и техногенных продуктов.

Во-вторых, при этом полимерные добавки, применяемые в производстве сухих строительных смесей и составляющие значительную часть их стоимости (иногда до 97 %) преимущественно импортного производства. Поэтому актуальны исследования, направленные на снижение дорогостоящих компонентов путём введения минеральных тонкодисперсных добавок, родственных по химической природе цементу, активных и инертных, различной удельной поверхности, позволяющих направленно регулировать свойства смешанного вяжущего и формировать рациональную структуру растворной смеси.

При этом достигается экономия природных ресурсов, при использовании местного сырья и техногенных продуктов для Западно-Сибирского региона, расширяется местная сырьевая база, и реализуется возможность получения сухих строительных смесей с заданными свойствами. Работа выполнялась в соответствии с:

Отраслевая научно-техническая программа Министерства образования РФ «Архитектура и строительство» на 2002-2003 г. «Разработка материалов для многослойных теплоэффективных ограждающих конструкций из природного сырья и отходов промышленности применительно к условиям Западно-Сибирского региона» (Грант № 12.2-833 инв. № 02.200306399)

Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники. «Разработка технологии модифицированного бетона с повышенной эксплуатационной надёжностью на основе тонкозернистых песков».

Объект исследования:

Сухая строительная смесь, модифицированная тонкодисперсными зернистыми минеральными добавками.

Предмет исследования:

Закономерности взаимодействия, особенности формирования состава и структурообразования сухих строительных смесей для штукатурных работ с тонкодисперсными минеральными добавками.

Цель работы:

Целью настоящей работы является разработка составов и исследование свойств сухих строительных смесей для штукатурных работ на основе смешанных вяжущих с тонкодисперсными зернистыми минеральными добавками карбонатной и кремнезёмистой природы (доломитовая мука, мел, микрокремнезём).

Для решения поставленной цели решались следующие задачи:

Задачи исследования:

- разработать составы для штукатурных работ в виде сухих строительных смесей с использованием природных и техногенных продуктов (микрокремнезём, доломитовая мука, мел);

- изучить влияние тонкодисперсных минеральных добавок на процессы гидратации и структурообразования смешанного вяжущего;

- определить основные закономерности изменения физико-механических свойств цементного теста и цементного камня в зависимости от вещественного состава и удельной поверхности минеральных добавок;

- установить рациональные составы вяжущего, модифицированного тонкодисперсными минеральными добавками, для получения сухих штукатурных смесей с заданными свойствами;

- исследовать влияние фракционного состава заполнителя на обеспечение необходимых технологических, физико-механических свойств и стойкости штукатурных растворов в эксплуатационных условиях;

- разработать технологические приёмы производства сухих строительных смесей, модифицированных тонкодисперсными минеральными добавками, и провести опытно-промышленную проверку результатов.

Научная новизна:

Установлены закономерности изменения реологических и технологических свойств сухих строительных смесей в зависимости от состава и физико-механических свойств компонентов сухой смеси и типа подложки:

Показано, что введение тонкодисперсных минеральных добавок повышает реакционную способность наполненного вяжущего и приводит к увеличению его активности и адгезионных свойств. При этом содержание в смешанном вяжущем микрокремнезёма составляет 5-10%, мела - 10-15%, доломитовой муки — 10-15%.

Установлено, что введение в смешанное вяжущее микрокремнезёма способствует более быстрому формированию пластической прочности за счёт повышенной растворимости SiC>2 и последующей интенсификацией образования гидросиликатов кальция.

Установлено, что введение в состав сухих штукатурных смесей тонкодисперсных минеральных добавок увеличивает адгезионные свойства раствора с основанием в результате повышения суммарной удельной поверхности смеси и увеличения площади контакта между штукатурным слоем и основанием, а также за счёт интенсификации процессов гидратации и гидролиза в системе. При этом введение микрокремнезёма в количестве 5 -15% увеличивает прочность сцепления раствора с основанием на 40-58%; доломитовой муки и мела - на 40-52%.

Установлены рациональные соотношения между пассивной и активной составляющими заполнителя штукатурной растворной смеси, позволяющие регулировать эксплуатационные свойства штукатурного раствора.

Практическая значимость:

Разработаны составы в виде сухих строительных смесей на основе смешанных вяжущих, модифицированных тонкодисперсными минеральными добавками с улучшенными физико-механическими свойствами, обеспечивающими необходимую стойкость в эксплуатационных условиях (прочность сцепления, водоудерживающая способность).

Разработана технология приготовления сухих штукатурных смесей с использованием местных материалов для Западно-Сибирского региона и техногенных продуктов.

Разработаны технические условия на изготовление и применение сухих штукатурных смесей.

Разработанные составы для отделочных работ получили проомыш-ленную апробацию на ООО «ПГ Колибри» и ООО «Пенобетон-Сервис» г. Томск.

Личный вклад автора:

Личный вклад автора состоит в получении экспериментальных результатов, изложенных в диссертационной работе, их обобщении и анализе. Роль научного руководителя к.т.н. Копаница Н.О. заключалась в постановке вопросов, согласованию плана работ по тематике, участии в анализе результатов.

На защиту выносятся: закономерности влияния состава и свойств тонкодисперсных минеральных добавок на технологические, реологические, физико-механические свойства сухих строительных смесей для штукатурных работ; результаты исследования свойств смешанного цементного вяжущего в зависимости от вида и количества микронаполнителей; результаты физико-химических исследований смешанного вяжущего с тонкодисперсными минеральными добавками; результаты опытно-промышленного внедрения.

Достоверность результатов:

Достоверность результатов и выводов по работе обеспечена методически обоснованным комплексом исследований с использованием современных средств измерений, применением математических методов планирования экспериментов и статистической обработкой результатов, а также опытными испытаниями и их положительным практическим эффектом.

Реализация работы:

Разработанные составы штукатурных смесей использованы при выпуске опытной партии сухих строительных смесей на предприятии ООО «ПГ Колибри» г. Томск, а технологические и эксплуатационные характеристики разработанных сухих смесей проверены при офактуривании пенобе-тонных блоков, выпускаемых ООО «Пенобетон-Сервис» г. Томск. Разработаны технические условия ТУ 1557-042-00884306-05 «Сухие строительные смеси для штукатурных работ». Результаты экспериментальных исследований, полученных при выполнении диссертационной работы, внедрены в учебный процесс для студентов специальности 290600 «Производство строительных материалов, изделий и конструкций».

Апробация работы:

Основные положения диссертационной работы и результаты исследований представлены на:

2-ой Международной научно-технической конференции «Архитектура и строительство» (Томск, ТГАСУ, 2002 г.);

Всероссийской конференции «100 лет архитектурно-строительному образованию в Сибири» (Томск, 2002 г.);

6-ой Международной научно-практической конференции «Качество - стратегия XXI века» (Томск, 2002 г.);

III Международной научно-технической конференции «Бетон и железобетон в третьем тысячелетии» (Ростов-на-Дону, 2004 г.);

Первой Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Инноватика-2005» (г. Томск, 2-4 июня 2005 г.).

Публикации:

Основное содержание диссертационной работы опубликовано в 9 работах, включая научные статьи и тезисы докладов, в том числе материалы одной статьи подготовлены без соавторов. В остальных публикациях личный вклад соискателя составлял 60-70% и состоял в следующем:

- разработка методик проведения исследований;

- обработка результатов и их анализ;

- подготовка проектов статей.

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложений. Диссертация изложена на 165 страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц, 34 рисунка, приложения и список литературы из 125 наименований.

ВЫВОДЫ:

1. Разработанные составы смешанных вяжущих с тонкодисперсными минеральными микронаполнителями (доломитовой мукой, мелом, микрокремнезёмом) и сухие строительные смеси на их основе обладают высокой прочностью сцепления с поверхностью.

2. Установлены закономерности изменения реологических свойств вяжущих для штукатурных растворов в зависимости от химического состава, дисперсности и содержания тонкодисперсных минеральных добавок. Пластическая прочность с различными добавками позволяет регулировать прочность на всём периоде процесса структурообразования и предотвратить конкуренцию новообразований различной морфологии и гранулометрии.

3. При введении карбонатных микронаполнителей образуются гидро-карбоалюминаты и гидрокарбосульфоалюминаты кальция; при введении кремнезёмистых микронаполнителей - низкоосновные гидросиликаты кальция торберморитоподобого типа, что обеспечивает улучшение прочностных и адгезионных свойств сухих строительных смесей.

4. Наименьшая межзерновая пустотность двухфракционной смеси песка фр. 0,16-0,31 и фр. 1,25-2,5 достигается при соотношении этих фракций 70:30, при этом межзерновая пустотность составляет 34%. Для каждого вида микронаполнителей установлено рациональное содержание, при котором достигается наименьшая межзерновая пустотность, что позволит сформировать оптимальную структуру штукатурной смеси.

5. При введении микрокремнезёмистого наполнителя в количестве 510% прочность сцепления увеличивается на 18-53% в сравнении с контрольными образцами. Введение карбонатных микронаполнителей увеличивает прочность сцепления на 20-43%.

6. Наименьшей величиной сползания обладает штукатурный раствор с

14 добавкой микрокремнезёма с удельной поверхностью 4000 м /кг, что обусловлено снижением средней плотности штукатурной смеси.

7. По полученным научным результатам разработаны технологические приёмы приготовления сухих строительных смесей, включающих микронаполнители, и разработаны технические условия.

8. Проведённые опытно-промышленные испытания составов и технологий подтвердили технические характеристики разработанных сухих строительных смесей, обоснованность и достоверность выводов и рекомендаций по диссертационной работе.

1. Ахвердов И. Н. Основы физики бетона. М.: Стройиздат, 1981. — 464 с.

2. Андреева Е. П. Процессы зародышеобразования в силикатных системах // Коллоидный журнал. № 1 -1991. - С. 105-109.

3. Андреева Е. П. Роль коллоидно-химических процессов при формировании дисперсных структур в силикатных системах // Коллоидный журнал. 1991. - № 6. - С. 989-995.

4. Баженов Ю. М., Комар А. Г. Технология бетонных и железобетонных изделий. М.: Стройиздат, 1984. - 671 с.

5. Банди Б. Методы оптимизации. Вводный курс. М.: Радио и связь, 1988. - 128 с.

6. Батраков В. Г. Модифицированные бетоны. М., 1998. - 768 с.

7. Бабков В. В., Каримов И. Ш., Комохов П. Г. Аспекты формирования высокопрочных и долговечных цементных связок в технологии бетонов // Изв. вузов. Строительство. 1996. - № 4. - С. 41.

8. Безбородое В. А. Сухие смеси в современном строительстве. -Новосибирск.: 1998. 94 с.

9. Блещик Н. П. Структурно-механические свойства и реология бетонной смеси и прессвакуумбетона. М.: Наука и техника, 1977. - 232 с.

10. Беренфельд В. А. Минеральные добавки к цементу и бетону // Обзорная инф-ция : ВНИИНТПИ, 1993. 57 с.

11. Богатин Ю. В., Швандр В. А. Оценка эффективности бизнеса и инвестиций: Учебное пособие для вузов. М.: Финансы, ЮНИТИ-ДАНА, 1999.-254 с.

12. Большаков Э. Л. Сухие смеси для отделочных работ // Строительные материалы. № 7. - 1997. - с. 8-9.

13. Борисов А. А. О возможности использования диспесных техногенных отходов в мелкозернистых бетонах // Строительные материалы. — 2004.-№8.-С. 38-39.

14. Бутт Ю. М., Дудеров Г. Н. Общая технология силикатов : Учебник для техникумов. М.: Стройиздат, 1976. - 600 с.

15. Бутт Ю. М., Тимашев В. В. Портландцементный клинкер. М.: Стройиздат, 1967.-307 с.

16. Бутт Ю. М., Сычев М. М., Тимашев В. В. Химическая технология вяжущих материалов : Учебник для вузов / Под ред. Тимашева В. В. М. : Высш. Школа, 1980 - 472 с.

17. Вагнер Р. Г. Физико-химия процессов активации цементных дисперсий. -Киев.: Наука, 1980.

18. Ваганов В. П., Амелина Е. А., Ребиндер П.А. Экспериментальное исследование образования кристаллизационных контактов при срастании отдельных кристаллов // Коллоидный журнал. 1974. - № 3. - С. 436-442.

19. Власов В. К. Механизм повышения прочности бетона при введении микронаполнителя // Бетон и железобетон. 1988. -№ 10. - С. 9-11.

20. Высоцкий С. А. Минеральные добавки для бетонов. // Бетон и железобетон . 1994. - №2. - С.7-10.

21. Власов В. К. Механизм повышения прочности бетона при введении микронаполнителя // Бетон и железобетон. -1988. -№ 10. С. 9-11.

22. Власов В. К. Закономерности оптимизации состава бетона с дисперсными минеральными добавками // Бетон и железобетон. 1993. - № 4. -С. 10-12.

23. Воронцовский А. В. Инвестиции и финансирование: Методы оценки и обоснования. СПб. : Издательство С.-Петербургского университета, 1998.-528 с.

24. Высоцкий С. А. Бетоны на новых видах многокомпонентных цементов // Обзорная информация : ВНИИНТПИ, 1993. -38 с.

25. Ведь Е. И., Жаров Е. Ф., Гордеев Ю. В., Голубничий А. В. Некоторые коллоидно-химические представления о процессах твердения портландцемента // Вопросы химии и химической технологии Респ. Межвед. Те-мат. науч.-техн. Сб. 1975. - № 41. - С. 75-80.

26. Великанова И. С. Отделочные составы на основе сухих строительных смесей с использованием местных материалов : Автореферат дис. канд. тех. наук. Пенза, 2005. - 20 с.

27. Волженский А. В. Минеральные вяжущие. М.: Стройиздат, 1986.-464 с.

28. Гаркави М. С. Возможные схемы структурообразования в вяжущих системах // Современные проблемы строительного материаловедения: Третья международная конференция Самара : СамГАСА, 1995. - С. 75-77.

29. Горбунов С. П., Зинов И. А. Высокопрочный бетон с добавкой микрокремнезёма // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1990. - № 9 — С. 55.

30. Гусев Б. В., Дуамбеков Б. С., Корегин В. Н. Влияние микронаполнителей на свойства мелкозернистых бетонов // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1987. - № 10. - С. 127-130.

31. Глуховский В. Д., Рунова Р. Ф. Вяжущие и композиционные материалы контактного твердения. Киев: Виш. шк., - 1991. - 243 с.

32. Голунов С. А. Модификация плиточных клеев редисперсионны-ми полимерными порошками VINNAPAS // Строительные материалы. -2003.- №3.- С 47.

33. Горшков В. С., Тимашев В. В. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ: Учеб. Пособие. М.: Высш. Школа, 1981. - 335 с.

34. Дворкин JI. И., Соломатов В. И. Цементные бетоны с минеральными наполнителями Киев: Будивэльник, 1991. - 136 с.

35. Деловая активность строительных организаций России в IV квартале 2001 г. и прогноз на I квартал 2002 г. // Инвестиции в России. 2002. -№2.

36. Дибров Г. Д., Сергеев А. М. Эффективность применения зол ТЭС в цементных композициях // Энергетическое строительство. 1982. - № 4.-С.5-7.

37. Демьянова В. С., Калашников В. И. Эффективные сухие строительные смеси на основе местных материалов. М.: АСВ, Пенза.: ПГАСА., 1999.-181с.

38. Демьянова В. С. Сухие строительные смеси, модифицированные химическими добавками // Изв. ВУЗов. Строительство. 1998. - № 4-5.

39. Дубошина Н. М. Эффективные сухие строительные смеси на основе местных материалов : Автореф. дис. канд. тех. наук. Пенза, 1999. -18 с.

40. Зоткин А. Г. Микронаполняющий эффект минеральных добавок в бетоне // Бетон и железобетон. 1994. - №3. - С. 7-9.

41. Зубрилина С. Н. Справочник штукатура. Ростов на Дону. : Феникс, 2003.-314с.

42. Каприелов С. С. Общие закономерности формирования структуры цементного камня и бетона с добавкой ультрадисперсных материалов // Бетон и железобетон, 1995. - № 6. - С. 16-20.

43. Карапузов Е. К., Лутц Г., Герольд X. Сухие строительные смеси -К.: Техника, 2000. 226с.

44. Калашников В. И., Демьянова В. С. Методологические и технологические аспекты получения и применения высокодисперсных наполнителей бетонов // Строительные материалы — 2004. — № 3. С 5.

45. Козлов В. В. Сухие строительные смеси. — М.: Издательство АСВ, 2000. 96с.

46. Кудяков А. И., Хеннинг О. Особенности твердения цемента в бетоне // Труды 7 Всесоюзного совещания по химии и технологии цемента. -М.: НИИЦемент, 1988. С.146-148.

47. Кудяков А. И., Хеннинг О. Влияние карбонатных заполнителей на гидратацию портландцемента в бетоне // Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1983. - № 11. - С 69 - 72.

48. Кудяков А. И., Смирнов А. Г., Петров Г. Г. Проектирование и использование заполнителей с малой межзерновой пустотностью в бетоне // Изв. ВУЗов. Строительство и архитектура. 1987. - № 7. - С 135 - 138.

49. Ковалев В. В. Методы оценки инвестиционных проектов М.: Финансы и статистика, 1999. - 144 с.

50. Коренькова С. Ф., Ермилова Ю. А. Структурообразование наполненных цементов // Современные проблемы строительного материаловедения : Пятые академические чтения РААСН Воронеж : ВГАСА, 1999. - С. 207209.

51. Крекшин В. Е. О влиянии тонкодисперсных фракций песка на микроструктуру бетона // Соверш. Стр-ва назем, обьектов нефт. и газ. промети. Сборник науч. трудов НПО "Гидротрубопровод". М., 1990. - С.23-26.

52. Красный И. М. О механизме повышения прочности бетона при введении микронаполнителей // Бетон и железобетон. 1987. - № 5. - С. 10-11.

53. Каприелов С. С. Общие закономерности формирования структуры цементного камня и бетона с добавкой ультрадисперсных материалов // Бетон и железобетон, 1995. - № 6. - С. 16-20.

54. Каминскас А. Ю., Митузас Ю. И. К вопросу технологии портландцемента с микронаполнителями. // Тр. ВНИИтеплоизоляции, 1979. -Вып. 12. С. 100-104.

55. Копаница Н. О., Аниканова JI. А., Макаревич М. С. Тонкодисперсные добавки для наполненных вяжущих на основе цемента // Строительные материалы. -2002. № 9. - С 2-3.

56. Кройчук Л. А. Опыт изготовления и использования сухих растворных смесей за рубежом. Строительные материалы. 2000 г. - № 9.

57. Кныш М. И., Перекатов Б. А. Стратегическое планирование инвестиционной деятельности : Учебное пособие — СПб. : Изд. дом «Бизнес-Пресса», 1998.-315 с.

58. Кудяков А. И., Аниканова Л. А., Копаница Н. О., Герасимов А.В. Влияние зернового состава и вида наполнителей на свойства строительных растворов // Строительные материалы. 2001. - № 11 - С. 28.

59. Кузнецова Т. В., Кравченко И. В. Теоретические основы получения специальных цементов // Цемент. 1982. - № 9 - С. 8-9.

60. Ларионова 3. М. Формирование структуры цементного камня и бетона-М.: Стройиздат, 1971.- 161 с.

61. Маилян Р. Л. Бетон на карбонатных заполнителях. Ростов, 1967.

62. Макридин Н. И., Прошин А. П., Вернигорова В. Н. О структуро-образовании цементного камня // Современные проблемы строительного материаловедения: Третья международная конференция Самара: СамГАСА, 1995.-С.7-10.

63. Мережко Ю. И., Нестеров А. Н., Сюняев 3. И. Влияние дисперсности на диффузионный рост новой фазы. // Коллоидный журнал. 1985. -№6.- С. 1194-1196.

64. Методы исследования цементного камня и бетона : Методическое пособие. М., 1970. - 160 с.

65. Медяник Ю. В., Рахимов Р. 3. Штукатурные сухие смеси с использованием минерального сырья РТ // Известия КГ АС А. 2003. - № 1. -С.51.

66. Меркин А. П., Захарченко П. Р. Активные кремнезёмсодержащие отходы промышленности — сырьё для автоклавных строительных материалов // Строительные материалы. 1987. - С.23.

67. Ольгинский А. Г. Пылеватые минеральные добавки к цементным бетонам // Строительные материалы и конструкции, 1990. - № 3. - С. 18.

68. Окольская А. А. Структура предложения рынка сухих строительных смесей // Строительные материалы. -2004. № 3. - С 50.

69. Пальчик Е. Применение пылевидных добавок с целью экономии высокомарочных цементов // Пром. и жил.-гражд. строительство. Сер.З.

70. Песцов В. И., Большаков Э. JI. Современное состояние и перспективы развития производства сухих строительных смесей в России // Строительные материалы. 1999. - №3. - С.3-5

71. Патраманская С. В. Строительные материалы пониженной средней плотности на основе микрокремнезёма : Автореферат дис. канд. тех. наук.-Пенза, 1999.-29 с.

72. Полак А. Ф. К теории прочности твердеющих вяжущих систем // Совершенствование промышленного и гражданского строительства : Тр.НИИпромстроя. М.: Стройиздат, 1976. - вып. 17. - С.90-104.

73. Полак А. Ф. Теория гидратации вяжущих веществ. // Совершенствование промышленного и гражданского строительства: Тр.НИИпромстроя. М. : Стройиздат, 1976. - Вып. 17. -С.54-89.

74. Попов К. Н., Каддо М. Б., Кульков О. В. Оценка качества строительных материалов. М.: АСВ, 1999.

75. Попов К. Н., Шмуров И. К. Физико-механические испытания строительных материалов. М.: Высш.шк., 1989. - 239с.

76. Промышленность строительных материалов. Серия И. Использование отходов промышленности в производстве строительных материалов за рубежом. / Обзорная информация. / ВНИИЭСМ. 1987. - вып.1. - 24 с.

77. Ратинов В. Б., Ларионова 3. М., Курбатова И. И. Процессы гидратационного твердения цементов // Цемент. 1989. - № 2. - С. 12-13.

78. Рахимбаев Ш. М. Вопросы рационального применения пластификаторов в технологии бетона // Современные проблемы строительного материаловедения : Пятые академические чтения РААСН Воронеж : ВГАСА, 1999.-С.369

79. Рекитар Я. А. Долговременные тенденции развития производства строительных материалов и инвестиционная политика в этой области. Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2001 г. - № 7.

80. Решетников М. А. Проектирование состава смешанных цементов // Промышленность строительных материалов. 1940. - № 6 - С.14.

81. Свиридов Н. В., Коваленко М. Г. Механические свойства особо прочного цементного бетона // Бетон и железобетон. — 1991. № 2.

82. Сальников А. В. Хозин В. Г. Влияние комплексного модификатора на свойства цементного вяжущего // Строительные материалы. 2004. — № 8. - С. 36.

83. Строительная газета № 19. Инвестиционная и строительная деятельность в РФ в январе-марте 2002 года.

84. Самченко С. В., Бурлов И. Ю. Изменение гидросульфоаллюмина-та кальция в условиях карбонатной коррозии // Техника и технология силикатов : Международный журнал по вяжущим, керамике, стеклу и эмалям М. : РХТУ, 2003.

85. Секерина Н. В., Марданова Э. И. Высокодисперсные модифицированные цементы // Современные проблемы строительного материаловедения : Пятые академические чтения РААСН Воронеж : ВГАСА, 1999. -С. 384-386

86. Соколовский А. В., Урецкая Е. А. Современное состояние и перспективы развития производства сухих смесей в Республике Беларусь. Строительные материалы. 2001 г. - № 11. - С. 2-6.

87. Статистический бюллетень : Сведения об инвестициях в основной капитал по Томской области за январь-апрель 2002 г. Томский областной комитет госстатистики, Томск, 2002г.

88. Сыркин Я. М., Шатохина Л. М., Здоров А. И. Сухая зола-унос — активная минеральная добавка // Комплексное использование минерального сырья. 1979. - № 1. С. 73-76.

89. Соломатов В. И. Композиционные строительные материалы и конструкции пониженной материалоёмкости. Киев, 1991.

90. Строительство и инвестиции в Томской области: Томскоблком-стат Томск, 2004. - 91 с.

91. Телешов А. В., Крохмаль А. М. Производство сухих строительных смесей: установки и заводы небольшой мощности // Строительные материалы.- 2002. № 9.

92. Телешов А. В. Новый завод по производству сухих строительных смесей «Consolit» // Строительные материалы. 2001 г. -№ 11. - С. 16-19.

93. Товаров В. В. Влияние удельной поверхности компонентов на механическую прочность цементов с микронаполнителями // Цемент. 1949. -№ 3. -С.7-11.

94. Толкачев С. С. Таблицы межплоскостных расстояний. Химия, 1968.-132 с.

95. Трофимов Б. Я., Жуков И. В., Башев В. А. Использование отхода производства ферросилиция // Бетон и железобетон. 1987. -№ 4. - С.39.

96. Фальцман В. К. Оценка инвестиционных проектов и предприятий. М.: ТЕИС, 1999. - 56 с.

97. Физико-химические основы формирования структуры цементного камня / Под ред. Шпыновой JI. Г. Львов : Вища школа, 1991. - 160 с.

98. Фрейдин А. С., Турусов Р. А. Свойства и расчет адгезионных соединений. М.: Химия, 1990.

99. Фельдман Р. Ф., Коллепарди М., Рамачандран В. С. Добавки в бетон: Справ, пособие. -М.: Стройиздат, 1988. С. 168-184.

100. Хигерович М. И., Меркин А. П. Физико-химические и физические методы исследования строительных материалов. — М. : Высш. шк., 1968.- 192с.

101. Чернявский В. Л. О позднем периоде гидратации цемента // Изв. Вузов. Строительство и архитектура. 1980. - № 12. - С.70 -73.

102. Чехов А. П., Сергеев А. М. : Справочник по бетонам и растворам.- Киев: Буд1вельник, 1979.-256с.

103. Чурилин Б. Б. Оборудование для производства сухих строительных смесей // Строительные материалы 1998. - № 6.

104. Шамузафаров А. Ш. Строительная индустрия накануне XXI века. // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2000. — №8.

105. Шпынова Л. Г. Физико-химические основы формирования структуры цементного камня. Львов.: Наукова думка, 1981.

106. Юнг В. Н. и др. Об использовании карбонатных пород кальция в качестве добавок к портландцементу // Промышленность строительных материалов. 1940. - № 2. - С. 18-19.

107. Larbi J.A., Bijen J.M. Effect of water-cement ratio, quantity and fineness of sand on the evolution of lime in set portland cement systems //Cem. and Concr. Res. -1990. V20. - №5. - P .783-794.

108. Kudjakov A., Henning O. Der einflab von quartz auf die zusammen-setzung der flussigen phase und des festen anteils zementsuspensionen // Wiss. z. hochsch. Archit. Bauwes. 1987. - № 5. - P. 270 - 272.

109. Kudjakov A., Henning O. Einflab von calcit auf die hydratation von portlandzement // Wiss. z. hochsch. Archit. Bauwes. 1983. - № 1. - P. 75 - 77.

110. Kudjakov A., Henning O. Einflab von dolomit auf die hydratation von portlandzement // Wiss. z. hochsch. Archit. Bauwes. 1980. - № 4. - P. 187 — 191.

111. Backman A. Uber das plastischeVerhalten des Kalkmortel. Zement-Kalk-Gips. 1959. - № 10. - p. 449 - 456.