автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Сорбенты из скорлупы ореха сосны сибирской

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Получение и свойства древесных углей

1.2. Влияние технологических факторов на выход угля

1.3. Влияние технологических факторов на свойства угля

1.4. Методы получения древесных активных углей из древесных отходов

1.5. Пористая структура сорбентов, адсорбция на угле

1.6. Жидкие продукты термической переработки древесины

2. МЕТОДЫ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Экспериментальные технологические установки для получения углей

2.2. Методы испытания углей

2.3. Математические методы обработки результатов

2.4. Спектральные методы исследования сорбентов. Вопросы обработки и интерпретации результатов

2.5. Методы исследования жидких продуктов пиролиза

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Оптимизация процесса получения активных углей из скорлупы и шрота ореха сосны сибирской

3.2. Исследование структуры активных углейиз скорлупы и шрота ореха сосны сибирской

3.3. Анатомическое строение скорлупы ореха сосны сибирской

3.4. Исследование жидких продуктов пиролиза скорлупы и шрота ореха сосны сибирской 80 4. РАЗРАБОТКА ОСНОВ ТЕХНОЛОГИИ АКТИВНЫХ УГЛЕЙ

ИЗ СКОРЛУПЫ И ШРОТА ОРЕХА СОСНЫ СИБИРСКОЙ

4.1. Обоснование технологии и основного оборудования

4.2. Тепловые и материальные расчёты предлагаемого производства

4.3. Основные технико - экономические показатели производства

ВЫВОДЫ

В последнее время к растительной биомассе проявляют все больший интерес во всем мире ученые и практики. Этот разносторонний интерес и вызван тем, что с одной стороны изыскиваются источники органического сырья альтернативные истощающимся и поэтому возрастающими в цене нефти и природному газу; с другой стороны свое влияние накладывает всплеск фитотерапии. Активизировались и другие аспекты повышения интереса.

Переход на природные источники биологически активных веществ связан, в основном, с отрицательными реакциями человеческого организма на синтетические препараты, используемые при призводстве лекарств и пар-фюмерно - косметической продукции.

Масло кедровых орехов обладает уникальным химическим составом и превосходит по качеству все известные растительные масла. Оно является идеальной основой для высококачественных парфюмерно - косметических изделий и прекрасным диетическим продуктом. Кроме того ядро кедрового ореха является традиционным пищевым продуктом, спрос на который в мире постоянно растет.

В настоящее время в экологически чистых регионах Сибири, таких как Республика Тыва (включена ЮНЕСКО в список экологически чистых регионов земного шара), Саяны, южные районы Красноярского края, Алтай могут быть созданы производства биологически активных веществ из семян кедрового ореха, максимально приближенные к сырьевым источникам [1].

Запасы кедра в Восточной Сибири огромны и составляют 18,7 млн. га. Чистые кедровые леса (кедрачи) простираются на территории Тывы, Красноярского края, Алтая, Бурятии [2]. Ежегодно в Сибири заготавливают более 1 млн. тонн кедровых орехов, в местах промышленной переработки которых 5 будет накапливаться большое количество отходов в виде скорлупы, составляющей половину от массы ореха, загрязняющих окружающую среду.

Сосна кедровая сибирская (кедр сибирский) - по праву считается российским национальным деревом. Площадь естественно произрастающих кедровников в Российской Федерации занимает более 35 млн. га. Ежегодно в России заготавливают более 1 млн. тонн семян сосны кедровой сибирской [1]. В настоящее время в Сибири созданы производства по переработке кедрового ореха на ядро и пищевое ореховое кедровое масло. В ближайшее время в экологически чистых районах Сибири могут быть созданы производства по переработке кедрового ореха с получением ряда ценных биологически активных веществ и продуктов, широко применяемых в медицине, фармацевтике, парфюмерии [2]. Многотоннажный отход таких производств - это скорлупа, составляющая до 55 % от массы ореха, и шрот -остаток ядра и скорлупы ореха после извлечения масла, которые с точки зрения дальнейшей переработки представляют ценное химическое сырьё.

При переработке ореха сосны сибирской на масло образуется отход, так называемый шрот, состоящий из скорлупы - 50 % и остатков обезжиренных ядер ореха. Представляя такую же опасность для окружающей среды как и скорлупа, этот вид отхода также должен быть переработан в полезную продукцию.

Перспективным напрвавлением переработки скорлупы ореха сосны сибирской и шрота, особенно, некондиционного (пораженного микроорганизмами и насекомыми, когда невозможна его переработка для пищевых целей и для корма животным) является пирогенетическая переработка, позволяющая получить твердый продукт в виде угля, перерабатываемый в последующем в дефицитные активные угли и сконденсированные парогазы пиролиза в виде жидких продуктов, которые могут быть ценным сырьем для получения высококачественных коптильных препаратов и ряда химических 6 веществ, представляющих интерес для химической, медицинской и других отраслей промышленности.

Пирогенетическая переработка скорлупы и шрота ореха сосны сибирской позволяет решить задачу утилизации отхода, т. е. экологическую задачу; найти дополнительный источник углеродсодержащего сырья; расширяет сырьевую базу производства активных углей и лесохимических продуктов, способствует глубокой переработке растительного материала.

Следует отметить, что растительное сырьё для производства активных углей (АУ) относится к возобновляемым источникам сырья и является экологически более чистым. Доступность скорлупы ореха сосны сибирской, малая минерализация, сравнительно высокая прочность и развитая пористая структура получаемых АУ, особенности анатомического строения, обусловленные кратким периодом формирования семени кедра (в среднем 60 -80 дней), делают её одним из перспективных материалов для выработки дешёвых углеродных сорбентов, в том числе со специфическими свойствами.

С учетом всех этих аспектов данная работа актуальна, в ней рассмотрены основы технологии получения активных углей и некоторых лесохимических продуктов с учетом особенностей нового вида перспективного, крупнотоннажного сырья, такого как скорлупа и шрот ореха сосны сибирской. 7

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ.

1. Впервые разработана технология пирогенетической переработки скорлупы и шрота ореха сосны сибирской с получением сорбентов и коптильной жидкости.

2. Получены математические модели, адекватно отражающие связь между свойствами активных углей на основе карбонизатов скорлупы и шрота ореха сосны сибирской и технологическими параметрами; найдены оптимальные режимы получения активных углей и в этих режимах наработаны образцы активных углей из нового вида сырья.

3. Изучена тонкая и пористая структура активных углей на основе скорлупы и шрота ореха сосны сибирской. Показано, что структура карбонизатов сохраняет структуру исходной скорлупы и они обладают высокой способностью к активированию; основное отличие их пористой структуры от известных углей заключается в более развитой микропористости и, следовательно, большем объёме микропор.

4. Исследована динамика формирования пористой структуры и адсорбционных свойств активных углей на стадии активации; показано, что ввиду ряда особенностей структурных и адсорбционных свойств скорлупу ореха сосны сибирской целесообразно перерабатывать на микропористые и осветляющие угли.

5. Высокая степень чистоты, повышенная сорбционная способность активных углей позволяют рекомендовать их для применения в областях, предъявляющих высокие требования по данным показателям, например для использования в производстве электродов к литиевому аккумулятору, что подтверждено испытаниями.

6. Впервые изучен химический состав жидких продуктов пиролиза скорлупы и шрота ореха сосны сибирской, в условиях, приближенных к промышленным. Предложены пути их использования, например, для выработки коптильной жидкости.

113

7. Сделан расчёт технико-экономических показателей. Годовой экономических эффект составит 7 млн. рублей.

114

1. Репях С.М., Невзоров В.Н., Суртаев Н.Х. Биологически активные вещества и их применение //Материалы Всероссийской научн,- практич. конф. " Здоровье общества и безопасность жизнедеятельности". - Красноярск,!997.

2. Невзоров В.Н. Техника и технология заготовки кедрового ореха: монография.- Красноярск; КГТА, 1996.-116 с.

3. Гордон Л.В., Фефилов В.В. Технология и оборудование лесохимических производств.-М.: Лесн. пром-сть. 1979.-288 с.

4. Славянский А.К. Оборудование лесохимических производств,- М.'.Лесн. пром-сть. 1971.-167 с.

5. Смолин В.М., Левин Э.Д., Петров B.C. Усовершенствование конструкции кирпичных непрерывнодействующих реторт для пиролиза мелких отхо-дов//Химия и химическая технология древесины.-Красноярск, 1975, -с.35-40 (Межвуз.сб.научн.тр./СТИ: вып.З.)

6. Пиролиз древесины лиственных насаждений Дальнего Востока. И.Н.Кислицин, В.Н.Андреева и др.//Гидролизн. и лесохим. Пром-сть.-1976,-№5.-С.8-9.

7. Badicki rusraricl. Kuzoske Zofia Badania Termicznego rock lddu drewna olszy w warunkachza foratoryjnych//Pracl.Jnst.techol drewna-1976-14-№14.c.-103-125.

8. Багрова P.X., Козлов В.Н. Пиролиз березовой, сосновой и еловой древесины при различных конечных температурах нагрева. Л., Труды института химии -Свердловск, 1958.-вып.1.-С.97-101.

9. Кушнер М.В. Выход фенолсодержащих продуктов термолиза древесины из лесозаготовительных отходов//Изв.ВУЗов Лесн.журн,-1961 .№4-С.151-153.

10. Slokum D.H. Meliennes G.A., S.r.F.c. Beal. Charcoal Jield, Shrinkage and Densitychan ges During cartonization of gan and Hictory wood Science.-1979-m.ll-№l-p.42-47.

11. Славянский A.K., Медников Ф.А., Технология лесохимических производств, М., Лесная промышленность. 1970, 392 с.115

12. Никитин В.М., Оболенская А.В., Щеголь В.П. Химия древесины и целлюлозы.-М.:Лесн. пром-сть, 1978.- 386 с.

13. Козлов В.Н., Нимвицкий Н.А. Технология пирогенетической переработки древесины. М.-Л., Гослесбумиздат, 1954.-619 с.

14. Левин Э.Д. Теоретические основы производства древесного угля,- М.: Лесн. пром-сть, 1978.-386 с.

15. Корякин В.И. Термическое разложение древесины.-М.: гослесбумиздат. 1962.-294 с.

16. КоробкинВ.А. Углежжение.-Свердловск: Металлургиздат.-1948.-512 с.

17. Doat Jacgulline Deglise Xavier. Jazeficationper pyrolise lolair de quelgues lois tropicayx. Comporaison entre pyrolyse rapide et pyrolyse lente ceassigue//Bois et forest trop -1982-№ 198-p.59-74.

18. De Jenda Chine J., Antal Muchou ferry, Jons Naitland Jields and composition of sirups regulting from the flash pyrolises of cellulose mate reals using radiandt energy//.J.Appl pelym. Scm, 1982-27-№11.-p. 4313-4322.

19. Hepkins M.W. de jenda C.J, Antal M.J. Jhe flash pyrolysis of cellulosic matériels using cencentrated irsifle light u Par.Pauf. Semfuels conf/ Jokyv. New. 1719- 1982-vel2 Tokyv-1982-p.517-524/

20. Chandhiory K.N. The utilizization intere ortree spicies Sc.Logging wastes in the moist sultra pical forest of baestern Znndia//Zndian Forester 1953, Vol 78-№12- p.609-626

21. Родионова Э.М., Савиных В.И., Лебедева З.И. Направленный пиролиз древесины/Юбзорная информация,- Лесохимия и подсочка: Научи .техн .реф .сб./ВНИПИЭИлеспром.-M. 1981.-40 с.

22. Корякин В.Н. сушка технологической древесины в лесохимической промышленности.-М.,Л.-1961.-81 с.

23. Корякин Б.И., Акуус В.Я. К вопросу о влиянии влажности древесины на выход продуктов ее сухой перегонки/УСборник трудов ЦНИЛХИ.-М.,-1959,-Вып.13.С.22-28.116

24. Просиньский С., Гецевич Г. Влияние влажности на выход продукта пиро-лиза//Труды Познаньского института химической технологии древесины.-1987.-Вып.4.-С.27-36.

25. Hulize S. Исследование влияния типа сырья и его качества в процессе термолиза на некоторые свойства древесного угля.

26. Режим пиролиза древесины в горизонтальных ретортах с получением угля улучшенных физико-химических свойств//Лесохимия и подсочка: на-учн.техн.реф.сб.-ВНИПИЭИлеспром-1974.-Вып.5.-С.Ю.

27. Сухановский С.И., Ахмина Е.И. Исследование физико-химических свойств и капиллярно-пористой структуры древесины ели, сосны, березы в процессах пиролиза и гидролиза //Химия и использование лигнина,-Рига:3инатне. 1974. -С. 164-174.

28. Василевская О.В., Бронзов О.В. О механической прочности древесных углей //Гидролизная и лесохим. пром-сть.-1970.-№5, С.8-9.

29. Siemeniewske Т, Czechovski Z, Zmianystuchtu J. Kazilazneg wegli frrewnich wpor cesse Karbonizagi// Kons, smola, gas, 1967-12-№10-p.262-267.

30. Плаченов Т.Г. Пути формирования микропористой структуры углеродных адсорбентов//Адсорбция в микропорах.М., 1983.-С. 192-196.

31. Small angle x-ray Siattering study of the porosity in chrcools/ Castul T.Z.Pringle O.A. Jin J.C.Schmidt P.W.//Wood and Tiber, 1978-10-№l.-p.6-18.

32. Eickner H.W. Basic Reseorch on the Pyrolysis and Combustion of Wood//Jorest Pr.S, 1962-5.12ю-№14.-р. 194-199.

33. James Hendrix E, tames Bastic E. Alson Edwards Tr. Pyrolysis and com-postion of cellulose. Effects of triphenik phosphate in the presence of nitrogumos basses//. J.Appl. polym. Sci, 1970-14-№7-p.l711-1723.

34. Kosik M, Vasica V, Domansky R. Pyrolyse des Bachenkolzes bee nildrigen temperaturen. Wirkungeins omorgantscher. Stoffe der j-bestrahling anp die Pyrolyse// Holzforsch und Holzverwent, 1968-20-33-s.52-56.117

35. Kosik M, Dandarova M., Domasky. Pyrolyse oles sche veranderzungen in Bu-chennels woh semt des Pyrolyse//holzforch und Holz verwent, 1969,-21-№2-S.40-43.

36. Simenosku Or., Solomon В., Rosmorin. Studine chimie si cinetic al termdezei polizanazi decos din stux in prozente eidinlin sietnric concentrat// Cellul. Si

37. Lunomura Aho/ Pyrolyses wood and cellulose and effect on in orgenue Zabts on the pyrolises meazured by the grammetric and differetial thermal analysis tech-nigues.//Dseire Z.Soi, Mater.Sri. Zup.l973-22№241.-p.913-919.

38. Brenten Z.Z. Effects of Tire Retarctant and ather Znorganic Salt on Pyrolysis Products of Penderose Pine//Forest Pr.Z. 1965-№2.-p.69-72.

39. Nanassy A.Z. Tlame Betardand Effects on Thermal Propertus of Wood Char Studior by the Transient Method // Wood Scicnce, 1978-ll№2.-p.lll-117.

40. Hiroita Tashimi. All Hiroshi, Pyrolyses of Wood and animonium bromide in vacioi -Makuzai gakneishi // J. Jap. Wood. Res. Sci. 1973-19-№10.-p.483-492.

41. Попова JI.Г., Славянский А.К. Влияние неорганических солей на качество и выход углей , полученных при пиролизе березовой древесины // Изв. Вузов. Лесн.журн.-1970.-№1.-С. 140-142.

42. Исследование процесса получения древесного угля с повышенным выходом. А.Н.Кислицын, Е.В.Щуриков, Л.А.Худякова и др.// Лесохимия и подсочка: Научн .техн .реф. сб ,/ВНИПИЭИлеспром. -М., 1970. -вып. 6. -С. 11 -13.

43. Peter Е. Zndoham. The Pyrolysis of Wood and the action of Flame retardant L.T. ofappl. Polum. Sci., 1971.-№15.-p.3025-3041.

44. Интенсификация процесса пиролиза древесины и повышение выхода угля с помощью катализа. А.Н.Завьялов, В.В.Мороз, А.Н.Кислицын и др.//Переработка продуктов пиролиза древесины/Труды ЦНИЛХИ.-М., 1976,-Вып.25.-С.22-29.

45. Исследование влияния химических реагентов на пиролиз древесины. А.Н.Кислицын, З.М.Родионова, В.И.Савиных и др.// Переработка продуктов пиролаза древесины/труды ЦНИЛХИ.-М.-1976.-Вып.25.-С.4-13.118

46. Мороз В.В., Завьялов А.Н. Оптимальные условия технологических стадий пиролиза измельченной древесины с катализатором // Переработка продуктов пиролиза древесины / Труды ЦНИЛХИ.-М., 1976.-Вып.25.-С.32-38.

47. Исследование влияния добавок химических реагентов при пиролизе древесины на свойства угля. Кислицын А.Н., Родионова З.М., Савиных В.И. и др./Труды ЦНИЛХИ.-М.-1976.-Вып.25.-С.15~21.

48. Бобров П.А. Опыт теоретического обоснования процесса термического разложения древесины перегретым паром // Лесохимическая промышлен-ность.-1935.-№3.-С.5-10.

49. Влияние среды пиролиза древесины на выход и качество получаемых продуктов. В.А.Сомойлов, С.М.Гурилев, В.Н.Пиялкин / Материалы науч. техн.конф. ХТФ ЛТА.-Л.,-1967.-С. 106-109.

50. Васильев П.В. Проблемы леса на VII Мировом лесном конгрессе// Изв. ВУЗов. Лесн.журн.-1973.-№4.-С. 163-166.

51. Козлов В.Н., Королева Н.И. разложение древесины в токе паров органических растворителей и смоляных масел // Труды института химии и металлургии УФ АН СССР.-Свердловск.-1955.-Вып.2.-С.51-53.

52. Козлов В.Н. Пиролиз древесины.М.:АН СССР. 1952.-283 с.

53. Бронзов О.В., Уткин Г.К., Кислицин А.Н. и др. Древесный уголь. М.: Лесн.пром-сть, 1979.-136 с.

54. О химическом составе золы древесных углей. В.Н.Козлов, Р.Х.Багрова, О.В.Бронзов и др.//Известия ВУЗов.Лесн.журн.-1967.-№6.-С. 123-126.

55. Kosic Martin, Reires Vlado.Chemische ocvues// Holztechnologic-1973-14-№3 S.179-182

56. Т.Г.Плаченов, В.Ф.Марельская // Получение структуры и свойства сорбентов.-М. тосхимиздат. 1959.-Вып. 19.

57. Ehrlurgor P., Faliage J., Worniah Е. Effect of corbonization on the porosity of beach wood // Corbon-1983.-20.-№5.-p.433-439.119

58. The effect of thermal treatment on the surface ared of acacia char-coals./Sh.R.Mohail, Jossef A.M., and ather// Egypt J. Chem.-1976.-119.-№5.-p.725-733.

59. Дубинин M.M., Онусайтис Б.А. Параметры пористой структуры рационального ассортимента промышленных активных углей // Углеродные сорбенты и их применение в промышленности.-Пермь.-1969.-Ч.1.-С.З-25.

60. Дубинин М.М. Исследование пористой структуры активных углей комплексными методами // Успехи химии.-1955.-Т.24.-Вып.21.-С.З-13.

61. Cutter Brucc. Е., Meginnes Е, Allen.A. note on densaty change patterns inch-iered wood // Corbon -1981-13.-№l.-p.39-44.

62. Плаченов Т.Г., Гурьянов В.Б., Севрюгов Л.Б., Мусакин Г.А. Пористая структура и молекулярно-ситовые свойства активированных углеродных адсорбентов из промышленной фуриловой смолы ФЛ-2 // Журн.прикладн. химии, Наука, 1971 ,-Т.44.-Вып. 11 .-С.2498-2503.

63. Формирование пористой структуры углеродных адсорбентов с молеку-лярно-ситовыми свойствами / Т.Г.Плаченов, В.П.Мусакина, Л.В.Севрюгов, Ф.М.Фальчук // Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности. 4.1.-Пермь, 1969.-С.67-82.

64. Плавник Г.М., Дубинин М.М. Исследования пористой структуры активных углей из сахарозы методом адсорбции и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей // Изв.АН СССР.Сер.хим.-1966.-№4.-С.628-637. Б

65. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость.-М.:Военная академия Химической защиты, 1972.-127 с.

66. Лебедева З.И., Родионова З.М., Кислицын А.Н. пористая структура древесных углей, полученных в присутствии химических реагентов // Совершенствование термической обработки древесины.-М., 1980.-С.29-34,-(Тр.ЦНИЛХИ).

67. Передвижная углевыжигательная печь.-Зарубежная техника.Тюрюа1 Science,1972, т.14, №3. С.261-270.120

68. Мишин А.Д. Термическое разложение компонентов березовой древесины // Труды Уральского лесотехнического института.-Свердловск.-1958.-Вып.12.-С.10-15.

69. Bergstom А. // Исследования в области химии древесины. Сухая перегонка, самовозгорание и перегонка в колонном аппарате,- Suensk pappeistidu.-1957, 60,-№4.-С.115-123.

70. Самойлов В.А., Попова Л.Г., Славянский А.К. Получение ароматических кислои при окислении древесного угля // Материалы науч.техн.конф. JITA.-Л., -1966.-Вып.4.-С.75-79.

71. Козлов В.Н., Бронзов О.В., Уткина Е.А. Физико-химические свойства древесного угля // Изв. Вузов. Лесн. журн.-1962.-№4.-С.130-135.

72. Попова Л.Г. Исследование некоторых вопросов механизма образлвания древесного угля : Автореф.дис. .канд.хим.наук.-Л., 1970.-20 с.

73. Убеллоиде А.Р., Льюис Ф.А. Графит и его кристаллические соединения.-М.:Мир, 1965.-256 с.

74. Химические и физические свойства углерода.-М.:Мир.-1969.-366 с.

75. Русьянова Н.Д., попов В.Н. Представления о структуре и свойсвах углей // Строение и свойства угля,- Киев.-1981.-С.133-155.

76. Структурная химия углерода и углей. Отв.ред.В.И.Касаточкин,-М.:Наука.-1969.308 с.

77. Hoffmann U., Wilm D.Z., Electrochemie.-1936-504 s.

78. Biastoch К., Hoffmann U., Angeuandte Chemie-1940-327 s.

79. Морозов О.В., Бронзов О.В., Скорняков H.H. Изменение некоторых физико-химических свойств древесного угля под влиянием повышенных температур прокаливания // Изв. ВУЗов Лесн. журн.-1976.-№3.-СЛ09-113.

80. О влияинии некоторых условий выжига и прокаливания угля на его структурно-механические и реакционные свойства. О.В.Бронзов, Н.Н.Скорняков, О.В.Морозова и др.// Изв.ВУЗов.Лесн.журн.-1970.-№5.-С.94-98.121

81. Структурные превращения древесного угля при термическом воздействии и последующем контакте с воздухом. А.Н.Завьялов, Л.М.Ефимов, Е.Н.Калугин и др.// Химия твердого топлива.-1975,-№2.-С.66-71.

82. Аграновский H.H. Электрические свойства древесных углей // Химия и технология сероуглерода. Л., Химия.1970.-ч.2.-С.53-62.

83. Федоров В.А., Пиялкин В.Н., Славянский А.К. Изменение электропроводности древесины при термообработке // Изв. ВУЗов. Лесн.журн.-1975,-№3 .-С.88-91.

84. Агроскин A.A., Тепловые и электрические свойства углей.-М.:Металлургиздат. 1958.-310 с.

85. Мизин В.Г., Серов Г.В. Углеродистые восстановители для феросплавов,-М.Металлургия. 1976.-272 с.

86. Марковский Л.Я., Оршансикй Д.Л., Прянишников В.П. Химическая электротермия.-М.-Л:Госхимиздат, 1962.-405 с.

87. Влияние температурной обработки на восстановительную способность углеродистых материалов. А.М.Варюшенков, Е.П.Исаева, М.Д.Успенский и др. // Литье и обработка алюминия.-Л., 1978.

88. Брик М.Н. Использование низкосортной древесины и отходов производства: Обзорная информация // Лесоэксплуатация и лесосплав: Научн.-техн. реф. сб.// ВНИПИЭНлеспром.-1984.-Вып14.-С.1-32.

89. Печь углевыжигательная УВП-5А // Лесохимия и подсочка: Научн.-техн .реф .сб. /ВНИПИЭНлеспром .-1984.-вып.6.-С.6.

90. Производство древесного угля за рубежом// Реферат И.А.Тресвятский // Лесохимия и подсочка: Науч.-техн.реф.сб./ВНИПИЭНлес-пром.-1979.-№5,-С.15.

91. Пат 4318713 США, МКИ с 10 3/00. Способ газификации целлюлозосо-держащего материала.-Заявлено 01.10.80. Опубл. 09.03.82//РЖ Жимия.-1983,-15П16П.122

92. Левин Э.Д., Малков Г.А., Полузаводская установка для пиролиза отходов во взвешенном состоянии//Хим.перераб.древесины.-1985.-№3.-С. 11-12.

93. Пат.4511575 Франция. МКИ СЮВ 48/64. Способ и устройство для производства древесного угля.-Заявлено 14.04.75. Опубл. 12.11.75//РЖ Химия,-8П85П.

94. Пат.406459Япония. МКИ СЮВ 5/44. Способ карбонизации и активирования древесных отходов/Иман Орио, Усубо Иосиф, Ито Сесо-.-Заявлено 06. Опубл. 01.12.75//РЖ Химия.-1977.-8П85П.

95. Пиролиз древесных отходов на целлюлозно-бумажном предприятии/реферат И.В.Лаптанович//Лесохимия и подсочка: Науч.-техн.реф.сб./ВНИПИЭНлеспром.-1979.-№6.-С,6.

96. Заявка 1513571 Великобритания. МКИ CI OB 31/10. Способ и устройство для активации и реактивации углеродных частиц в псевдосжиженном слое.-Заявлено 22.06.75. Опубл. 18.10.76//Изобрет. Зарубежом.-1978.-вып.49.

97. Заявка № 2000118697 на патент РФ на изобретение. Коптильная жидкость и способ её получения. Приоритет от 14.08.00. Т.Н. Поборончук, B.C. Петров.

98. Козлов В.Н., Нимвицкий A.A. Технология пирогенетической переработки древесины,- М.:Л.:Гослесбумиздат., 1954.-620 с.

99. Корякин В.И. Термическое разложение древесины, 1962.-296 с.

100. Кислицин А.И., Худякова Л.А., Федоров Э.В. Пиролиз древесины со сжиганием обессмоленных парогазов//Гидролиз и лесохим. пром-сть.-1969,-С.9-11.

101. Пиролиз древесных отходов для получения твердого, жидкого и газообразного топлива в США//Лесохимия и подсочка: Научн,- техн. реф.сб./ВНИПИЭНлеспром.-1979.-№9.-С.14.

102. Заявка 2347308 Франция. МКИ3 С Ol В 31/10. Способ получения акти-вированнного угля и установка для его осуществления.-Заявлено 16.05.75. Опубл.27.08.76//Изобрет. в СССР и за рубежом.-1978.-вып.49 (COI).-№4.123

103. Заявка 2615437 ФРГ. МКИ COIB 31/10. Способ получения активного уг-ля.-Заявлено 02.03.75. Опубл.21.11.76//Изобрет в СССР и за рубежом.-1978,-Вып.49 (С01).-№2.

104. Плаченов Т.Г. Технология сорбентов. 4.1. Активированные угли.-Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1941,- 196 с.

105. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники.-2-е изд. перераб и доп,-М.:Химия, 1984.-592 с.

106. Заявка 52-99990 Япония. МКИ COJB31/08. Печь для производства активированного угля/ Кудо Мацус, Хида Морихико.-Заявлено 18.02.76. Опубл. 22.08.77//РЖ Химия.-1978.-15 Л258П.

107. Производство активного древесного угля путем переработки ретортного угля в сочетании с древесными отходами/Реферат Лаптанович И.В.//Лесохимия и подсочка: Науч.- техн.реф.сб./ВНИПИЭНлеспром.-1978,-№1.-С.14-15.

108. Реактивация отработанного активного угля "Карбонил I" в одйом потоке с древесным ретортным углем / Реферат Лаптанович И.В.//Лесохимия и подсочка: Науч. -техн .реф. сб ./ВНИПИЭНлеспром.-1978.-№9.-С.14-15.

109. Заявка 2606369 ФРГ. МКИ С Ol В 31/08. Устройство для активированного угля/ Заявлено 19.09.76. Опубл.25.08.77//РЖ Химия.-1978.-16Л258П.

110. Пат. 52-43678 Япония.МКИ С Ol В 31/08. Высокотемпературная печь для получения активированного угля/Миикэ Тосима.-Заявлено 07.01.72. опубл. 17.11.77//РЖ Химия.-1978 .-24Л261П.

111. Hirose М., Kawawada К., Aoki H.huxen kadaku haishi.chem.Soc.Jap., Y.chem. and Jnd ehem., 1982, №4. P. 709-712.124

112. Славянский А.К., Пиялкин В.H. Установка для пиролиза древесных отходов с получением угля и кислой смолы// Совершенствование методов пиролиза и новые направления в использовании продуктов пиролиза. Труды ЛТА, Л.,-№132.-1969.-с. 10-14.

113. Фиалков A.C. Углеграфитовые материалы. М.,1979, -324 с.

114. Касаточкин В.И. Ларина Н.К. Строение и свойства природных углей. -М., 1975.-159 с.

115. A.c. 650639 СССР, А 62 J 32/23 Способ детоксикации гербицида сима-зина.

116. Патент 2154603 Россия МКИ3 С 01 В 31/ 08 Способ получения активного угля / Т.Н. Поборончук, B.C. Петров, Л.П. Рубчевская. Приорит 15. 02. 99. №99102933.

117. Pat. 3648409 USA, С 01 В 31/08.Herbicide resistant seed carriers and process for manufacture thereof.

118. Защита растений углеродными адсорбентами от повреждений неко торыми гербицидами. О.Н. Ведерникова, В.В. Самонин, Л.И. Невзорова и др. // Деп. ВИНИТИ, 14.07.87. № 5046 В 87.8 с.

119. Хейфец Л.И., Неймарк A.B. Многофазные процессы в пористых средах. М.: Химия. 1982, 320 с.

120. Моделирование пористых материалов. / Под ред. А.П.Карнаухова. Новосибирск, Ин-т катализа СО АН СССР, 1976, 190 с.

121. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость: Пер. с англ.2-е изд.-М.: Мир, 1984.-306 с.

122. Granular activated carbons from nutshells for the uptake of metals and organic compounds : Pap. Workshop "Carbon Mater. Environ.", Charleston, S. C., June 9-12,1996 / Toles С. A., Marshall W. E., Johns M. M. // Carbon. 1997. - 35, 9. -C. 1407-1414.125

123. Критерий гидрофобности активных углей / Петухова Г. А., Поляков Н. С. // Актуал. пробл. адсорбц. процессов: Матер. 4 Всерос. симп., Москва, 1997.-М., 1998.-С. 36.

124. Применение углеродных адсорбентов для извлечения металлов из растворов / Дударев В. И. // Актуал. пробл. адсорбц. процессов: Матер. 4 Всерос. симп., Москва, 1997. -М., 1998. С. 65.

125. Влияние структуры окисленных активных углей на сорбцию ионов тяжелых металлов / Лупашку Т., Чобану М., Монахова Л., Цымбалюк Н., Ме-ряну В. // Актуал. пробл. адсорбц. процессов: Матер. 4 Всерос. симп., Москва, 1997,-М., 1998.-С. 80.

126. Сорбция микроколичеств железа(Ш) углеродным сорбентом ФАС-3 / Хомутов А. Н., Синегрибова О. А., Мухин В. М., Гурьянов В. В. // Ж. прикл. химии. 1998. - 71, 6. - С. 915-920.

127. Применение калориметрических методов для изучения углеродных материалов: краткий обзор. On the use of calorimetric techniques for the characterization of carbons: a brief review / Menendez J. A. // Thermochim. acta. -1998.-312, 1-2.-C. 79-86.

128. Особенности термоокисления поверхности активного угля кислородом влажного воздуха / Картель Н. Т., Ставицкая С. С. // Укр. хим. ж. 1998. - 64, 3-4. - С. 24-28.

129. On the use of calorimetric techniques for the characterization of carbons: a brief review / Menendez J. A. // Thermochim. acta. 1998. - 312,1-2. - C. 79-86.

130. Ермолаева С.С. ЖПХ, 1984, 21, №543.

131. Козлов В.Н., Крымский Г.Н. ЖПХ, 1954, 27, №6

132. Федорищев Т.И., Русакова Р.Н. Гидролизная и лесохмическая пром-ть, 1966, №2, с. 16.

133. Силищенская H.H. Сборник трудов ЦНИЛХИ; 1959, 67

134. Тихомирова Г.В. Исследование нейтральных масел, получаемых при пиролизе коры хвойных пород: Автореф. дис. канд. техн. наук. Красноярск, 1973.-28 с.

135. Чупрова H.A., Левин Э.Д. Химия и технология полимеров, Красноярск, 1972, 73.

136. Чупрова H.A., Левин Э.Д. ИВУЗ, Лесной журнал, 1968, №4, 101.

137. Чупрова H.A., Левин Э.Д. ИВУЗ, Лесной журнал, 1968, №5, сЛ21.

138. Чупрова H.A., Левин Э.Д. ИВУЗ, Лесной журнал, 1968, №6, с.109.

139. Плаченов ТТ., Пулеревич М.Я. Измерение изотермы адсорбции на ад-сорбционно вакуумной установке с пружинными микровесами: Методические указания. Л., ЛТИД971, - 43 с.

140. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и сорбционные свойства активных углей //Успехи химии.-1955.-24,- № 5.-С.513-526.128

141. Дубинин М.М. Элементный состав и сорбционные свойства окисленных углей из сахара.//Журн. физ. химии. 1947.-Вып.8.-С1373 1386.

142. Дубинин М.М. К проблеме поверхности и пористости адсорбентов// Изв.АН СССР. Сер. хим. 1974, № 5,- С. 996 1012.

143. Дубинин М.М., Федосеев Д.В. Микропористые системы углеродных адсорбентов.// Изв. АН СССР. Сер. хим., 1972,- № 2,- С.246 254.

144. Дубинин М.М. Исследование пористой структуры активных углей комплексными методами. // Успехи химии.-1955, -Т. 24,- Вып.21,- С. 3 13.

145. ГОСТ 4453-74. Уголь активный осветляющий порошкообразный. Технические условия.

146. ГОСТ 7857-84. Уголь активный древесный. Технические условия.

147. Бродский В.З. Многофакторные регулярные планы. М.: МГУ, 1972. -217 с.

148. Солдатенко Е.М., Валтерс H.A. Метод съемки рентгенодифрак- то-грамм углеродистых веществ //Заводская лаборатория.- 1980,- № 12.-СЛ118-1120.

149. Скляр М.Г. Физико-химические основы спекания углей,- М.: Металлургия, 1984,- 200 с.

150. Агроскин A.A. Физика угля. М.: Недра, 1965. - 352 с.

151. Солдатенко Е.М., Валтерс H.A. Метод разделения рентгеновского профиля (002) для углерода коксов//ХТТ,- 1978, № 6,- С.89.

152. Аронов С.Г., Нестеренко Л.Л. Химия твердых горючих ископаемых,-Харьков: изд-во ХГУ, 1960. 372 с.

153. Ergun, S. Wender J.// Fall. -1958. V.37.-P. 503.

154. Солдатенко E.M., Валтерс Н.А.//ХТТ,- 1978,- № 6. C.89-92.

155. Королев Ю.М. Рентгенография аморфных углеродистых веществ: Авто-реф. дисс.д-ра хим.наук. М., 1991,- 24 с.

156. Семисалов Л.П., Солдатенко Е.М. //Теория и практика подго- товки и коксования углей /Сб.науч.тр. М.: Металлургия, 1976. - вып.5,- С.118-119.129168. 23. Грязнов H.С. Пиролиз углей в процессе коксования,- М.: Металлу-гия,- 1983,- 184 с.

157. Ольферт А.И., Еник Г.И., Рубан Н.В. и др.// Кокс и химия,- 1989,- № 2,-С.12-16.

158. Кривоглаз М.Н. Теория рассеяния рентгеновских лучей и тепловых нейтронов реальными кристаллами,- М.: Наука, 1967,- 336 с.

159. Рутман A.M., Шварцман A.C., Ермолаев В.А. Экспресс-анализ структурных изменений дисперсных слоистых материалов по их некорректированным рентгенограммам //Заводская лаборатория,- 1984,- № 12,-С.31-34.

160. Austin А.Е./ Proc. of 3-d Contf of Carbon, 1958, P. 389-394.

161. Сумароков В.П., Володуцкая З.М., Высотская В.А. и др. Методы анализа продуктов пирогенетической переработки древесины. М. -Л: Гослесбумиз-дат, 1960, 252 с.

162. Разработка оптимального режима получения активных углей из шрота ореха Pinus sibirica Du Tour. Журнал "Вестник СибГТУ",- №2,- 2000.-С. 90-94, Т.Н. Поборончук, B.C. Петров, Г.И. Сорокина.

163. Оптимизация процесса получения активных углей из скорлупы кедрового ореха. Журнал " Химия растительного сырья".№3.Изд. Алтайского государственного университета, г. Барнаул. 2000 г. С. Т.Н. Поборончук, B.C. Петров, Г.И. Сорокина.

164. Справочник лесохимика. C.B. Чудинов, А.Н. Трофимов, Г.А. Узлов и др. 2-е изд. прераб. и доп., М., "Лесная промышленность", 1987, 272 с. венницы. М.: Лесная промышленность, 1978. - 224 с.

165. Иванченко A.B. Исследование активных углей, полученных из лесосечных отходов лиственницы сибирской: автореф. дис. Канд. Техн. наук. Рига, 1980.-25 с.

166. Исламов М.Ш. Печи химической прмышленности. -2-е изд. Перераб. и доп. М.: Химия, 1975. -432 с.130

167. Закон об основах плановой системы в РФ. Сборник законодательных актов РФ, 1991.