автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Солянокислотная переработка серпентинита

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Характеристика серпентинитов.

1.2. Общие методы переработки и области использования серпентинитов.

1.3. Термическая обработка серпентинитов.

1.4. Разложение серпентинитов минеральными кислотами.

1.5 Области использования и способы переработки продуктов кислотного выщелачивания серпентинитов.

1.5.1. Очистка от катионов и области применения раствора хлорида магния.

1.5.2. Кремнеземистый остаток и возможные ^ пути его использования.

Глава 2. Методика проведения исследований.

2.1. Вещества использованные в исследованиях.

2.2. Методика проведения эксперимента.

2.3. Методика анализов.

Глава 3. Термическая обработка серпентинита.

Глава 4. Кислотное разложение серпентинита.

4.1. Оптимальные параметры процесса кислотного разложения.

4.2. Кинетика кислотного разложения серпентинита.

- 3

Глава 5. Переработка продуктов кислотной обработки серпентинита.-.

5.1. Промывка кремнеземистого остатка.

5.2. Очистка раствора хлорида магния.

Глава 6. Схемы переработки серпентинита.

6.1. Технологическая схема термической переработки серпентинита.

6.2. Принципиальная схема солянокислотной переработки серпентинита.

Выводы.

Актуальность темы. Серпентинит - горная порода, состоящая, в основном, из минералов группы серпентина: лизардит, антигорит, хризотил, хризотил-асбест, имеющих общую брутто формулу ЗМ^-2810г -2Н20. Серпентинит является вмещающей породой многих полезных ископаемых или обрамляет месторождения и поэтому является многотоннажным отходом добывающей и обогатительной промышленности. В частности, на асбестоперерабатывающих предприятиях образовывалось ежегодно десятки миллионов тонн отхода измельченного серпентинита, отвалы которого занимают значительную площадь и представляют экологическую опасность. В тоже время эти отвалы, благодаря высокому содержанию в серпентинитах МвО (до 43%) и БЮг (до 44%), можно рассматривать как техногенные месторождения высокомагнезиального и кремнеземистого сырья. Производство соединений магния в РФ базировалось на высококачественном магнезите Саткинского месторождения. Основное количество добытого магнезита подвергается обжигу с целью получения оксида магния, идущего на производство огнеупоров. Запасы высококачественного магнезита на Саткинском месторождении уже практически исчерпаны. Даже применение флотации не позволяет поднять содержание 1^0 в конечном продукте выше 94,5%. Поэтому возрос импорт из КНДР магнезиального порошка (95,1%) с „33 тыс. т в 1974 г. до 700 тыс. т в конце 80-ых годов. Следует отметить, что развитие металлургии и энергетики требует производства оксида магния с чистотой не менее 98,5%.

Различные разновидности высокодисперсного кремнезема силикагели, "белая сажа", кизельгур ) имеют широкое применение: адсорбенты для осушки газов и жидкостей в нефтехимической, очистки отходящих и технологических газов в химической, металлургической и энергетической промышленностях; наполнители полимерных материалов, вспомогательные фильтрующие материалы (ВФМ) в пищевой и химической промышленностях, в производстве минеральных масел и т.д. [1].

Производство искусственных разновидностей дисперсного ЗЮ2 затратоемкое, себестоимость их составляла в 80-е годы 650-1500 руб/т (ЦНИИГеолнеруд). Себестоимость этих продуктов, полученных из природного сырья ( цеолиты, трепел, диатомит и др.) ниже (60-220 руб/т), однако технология их получения тоже сложна -это многоступенчатые процессы обогащения, химической ( в основном кислотной ) активации и кондиционирования.

Как известно, комплексная переработка сырья, позволяет получить более дешевые товарные продукты, . т.к. затраты распределяются по себестоимостям нескольких продуктов. Это делает технологию комплексной кислотной переработки серпентинита перспективной, а исследования в этой области актуальными.

Работа выполнена в соответствии с программой "Приоритетные направления развития науки и техники", утвержденной правительственной комиссией по научно-технической политике от 21.07.96, N 2727п-П8, раздел: Физико-химия неорганических материалов, тема: "Разработка ресурсосберегающих и экологически безопасных процессов комплексной переработки рудного сырья."

Цель работы заключалась -в создании технологии переработки серпентинитов - отходов горнодобывающей и обогатительной промышленности, с целью расширения сырьевой базы производства соединений магния и дисперсного кремнезема и улучшения экологической обстановки.

Научная новизна. Впервые изучена кинетика дегидратации серпентина в неизотермических условиях; предложены модель, описывающая механизм указанного процесса и соответствующее ей уравнение кинетики. Впервые проведено систематическое исследование солянокислотного разложения серпентинита и предложен механизм указанного процесса; найдено уравнение, описывающее кинетику выщелачивания иона магния из серпентина. Установлено, что при очистке раствора хлорида магния от примесных катионов суспензией М§(0Н)2 возможно появление в осадке гидроксохлорида магния, приводящее к перерасходу осадителя; найдены оптимальные условия ведения процесса, позволяющие избежать образования гидроксохлорида магния.

Практическая значимость. Результаты исследования терморазложения серпентинита могут быть использованы при разработке технологии производства из него компонентов для получения различных композиционных материалов и адсорбентов кислых газов. Разработана технологическая схема и составлены исходные данные на проектирование производства наполнителя полимерного материала.

Найденные в работе оптимальные условия и кинетические закономерности процессов солянокислотной обработки серпентинита могут быть использованы для проектирования технологических процессов его солянокислотной переработки. Предложена принципиальная схема переработки серпентинита на раствор хлорида магния (ТУ 6-12-28-74), высокодисперсный кремнезем, хром-никель-марганцевый концентрат и гидроксид железа, который может быть использован для получения коагулянта.

Показано, что кремнеземистый остаток солянокислотного выщелачивания серпентинита может быть использован для осушки воздуха как заменитель мелкопористого силикагеля.

На защиту выносятся:

Результаты кинетического исследования процесса термического разложения серпентина в неизотермических условиях.

Данные о влиянии температуры, концентрации соляной кислоты, времени выщелачивания, интенсивности перемешивания суспензии на степень извлечения ионов магния и железа из серпентинита и свойства кремнеземистого остатка.

Результаты исследования кинетики солянокислотного разложения серпентинита. Описание механизма кислотного разложения серпентина.

Результаты исследования очистки раствора выщелачивания суспензией гидроксида магния.

Принципиальная схема солянокислотной переработки серпентинита.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы и приложения. Работа представлена на 152|страницах машинописного текста, содержит 13 таблиц, 27 рисунков, библиографический список из 146 наименований и приложения на 27, 'страницах.

ВЫВОДЫ

1. Исследован процесс терморазложения серпентинита в неизотермических условиях. Установлено, что независимо от скорости нагрева образца и степени его измельчения терморазложение серпентина лимитируется процессами дегидратации и десорбции, скорости которых соизмеримы. Предложено уравнение, описывающее его дегидратацию. Кажущаяся энергия активации дегидратации серпентина Еа=252±18 кДж/моль.

2. Исследован процесс солянокислотного выщелачивания серпентинита. Установлено, что Киембайский серпентинит перед кислотной обработкой не следует подвергать терморазложению, а интенсивность перемешивания суспензии не влияет на скорость выщелачивания основных компонентов. Оптимальными являются следующие условия разложения: концентрация HCl 19+2058; температура 95°+100°С; время выщелачивания 200 минут. Серпентинит должен быть измельчен до размера частиц -0,7 +0,05 мм.

3. Предложен механизм выщелачивания ионов магния из серпентинита соляной кислотой. Показано, что значительное влияние на процесс оказывает переход в раствор кремнекислоты и ее коагуляция, приводящая к блокированию частиц серпентина. С увеличением температуры, концентрации кислоты и дисперсности частиц серпентинита переход в раствор кремнекислоты увеличивается.

4. Установлено, что при температуре до 80°С процесс выщелачивания серпентинита соляной кислотой, независимо от размера частиц, описывается уравнением Гинстлинга-Броунштейна. При Т>80°С это уравнение справедливо до степени выщелачивания 70-80%. Кажущаяся энергия активации взаимодействия серпентина с кислотой составляет 66±3 кДж/моль.

5. Предложены условия очистки раствора МвС12, полученного выщелачиванием серпентинита, от примесных катионов методом осаждения. В качестве осадителя предлагается суспензия 1^(0Н)2. Установлено, что при Т< 80°С и быстром введении гидроксида в раствор в твердой фазе появляется гидроксохлорид магния. Очистку следует вести при температуре не менее 80°С стехиометричес-ким количеством гидроксида магния, вводя его в очищаемый раствор постепенно.

6. Установлено, что промывку кремнеземистого остатка от выщелачивания серпентинита следует осуществлять методом вытеснения. Кремнеземистый остаток имеет Зуд около 300 м2/г и удовлетворительные адсорбционные свойства, а его химический состав и физические свойства характеризуют его как возможного заменителя "белой сажи".

7. С использованием результатов исследований и расчетов составлены принципиальная схема солянокислотной переработки серпентинита с получением товарного раствора хлорида магния, высокодисперсного кремнезема и Сг-Ш-Мп концентрата, а также гибкая технологическая схема термической переработки серпентинита, по которой возможно получение наполнителя полимерных материалов, керамики, адсорбента кислых газов и порошка для получения форстеритовых огнеупоров.

1. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты - новый тип минерального сырья. - М.:Недра, 1987.- 176с.

2. Бетехтин А.Г. Курс минералогии. М.: Госгеолтехиздат, 1962,- 956с.

3. Минералогическая энциклопедия / Под ред. К.Фрея. Л.: Недра, 1985. - 512с.

4. Берри Л., Мейсон Б., Дитрих Р. Минералогия / Пер. В.Б.Александрова, Н.Ф. Пчелинцевой. М. :Мир, 1987. - 592с.

5. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. М.: Мир, 1988.- 562с.

6. Брегг У.Л., Кларингбулл Г.Ф. Кристаллическая структура минералов. М.: Мир, 1967. - 389с.

7. High resolution electron microscopy study of the superstructure of xinyan jade and matterhorn serpentine / Wi X.I., Li F.H. .Hashimoto H.// Acta crystallogr.B. - 1989.-T.45,N 2.- c.129-136.

8. Гаприндашвилли B.H. Комплексная переработка серпентинитов. -Тбилиси: Мецниереба, 1970. 210с.

9. Сыромятников Ф. В. Термический анализ хризотил-асбеста / Бюлл.Моск.общ.испыт. природы, отд. геол.- 1934.- Т.XII, N 1.

10. Эфендиев Г.Х. Пути использования серпентинитов. Баку: Ин-т химии АН Азерб. ССР, 1963. - 109с.

11. И. Серпентинит в защите ядерных реакторов / Под ред. Ю.А.Егорова. М.: Атомиздат, 1973. - 102с. 12. Einsatzmoglichkeiten von amorphen Siliziumdioxid - Stauben im Zementbeton / Altnet Wolfgang, Schmidt Detlef // Betontechnik - 1989.-10, N 4, -c. 117-119.

12. A.c. 689987 СССР, МКИ С 04 В 29/02. Вяжущее.

13. Пат. 105241 Япония, МКИ С 04 В 41/30. Строительный материал на основе известняка и серпентинита.

14. Силикатный кирпич с применением серпентинитовых отходов / С. И.Хвостовиков, В.Н.Гусеров // Сб. тр. ВНИИ строит, мат-ов и конструкций, 1981. N 44/72. - с. 46-53.

15. Взаимодействие активных форм кремнезема с оксидом кальция и магния в гидротермальных условиях твердения известково-пес-чаных материалов/ Сб. Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И.Менделеева, 1983. Вып.119.- с.98-104.

16. Verfahren zur chmischen Zersetrung von Asbest / Swidersky H.-W. // Entsorg. Prax.- 1994.- N 4. c. 52-54.

17. Природные силикаты сырье для получения смешанных магнезиальных вяжущих / С.В.Фимина, В.Н.Смиренская, В.И.Верещагин // Тез. докл. Междунар. конф."Ресурсо- и энергосберегающие технологии строительных материалов".- Белгород. 1995.-с.164-165.

18. Возможность синтеза стеклокристаллических материалов высокой твердости на серпентинитовой основе / В.Вергилов, Т.Фа-келаджиев // Строит, материалы и силикатная промышленность. 1979. - Т.19, N 5.- с.25-27.

19. Пат. 1246123 Япония, МКИ С 01 В 33/26, С 04 В 33/13/. Волокнистый агрегат синтетического каолина и его получение.

20. Гидротермальный синтез каолина из серпентинита / Kosuda Katsuhori, Yosíiisa Hamada // J. Ceram. Soc. Jap.- 1991.- 99, N 4. с.282-285.

21. Совмещение диспергации и модификации хризотил-асбеста /А. И. Вязанцев, Л.Е.Зубатова, А.А.Столиков // Тез. докл. Всес.конф."Технология сыпучих материалов". Ярославль, 1989. -с.177.

22. Пат. 1064300 СССР, МКИ С Ol F 05/06. Керамическая масса для изготовления фильтрующей керамики.

23. Джавахишвилли Н.Г. Процессы получения и службы форстерито-вых огнеупоров на основе Кавказского магнезиально-силикат-ного сырья: Автореф. дис.канд.технич.наук.- Тблиси, 1971. -25с.

24. Применение спектроскопии КРС в комплексном исследовании обжига серпентинитов / У.Б.Ашимов, 0.3.Арымбаев, Б.А.Болотов, и др. // Огнепоры.- 1987.- N 3.- с.29-33.

25. Термический анализ серпентинитов / У.Б.Ашимов, Ю.А.Болотов, Р.К.Арыкбаев, Н.В.Шипков // Огнеупоры.-1989.- N 8.-е.26-28.

26. Пат. 1828450 Германия, МКИ С Ol F 5/06. Способ получения оксида магния.

27. Пат. 338211 Австрия, МКИ 12 В 005/02 С Ol F 005/02. Получение оксида магния и концентратов, содержащих гидроксид и сульфат никеля.

28. Zaremba Т.Decomposition of serpentinlte with nitric acid and the possibilities of utilization of insoluble residues // Acta Univ. Carol. Geol. 1994.- T.38.N 2-4.- c.425-432.

29. Пат. 2069176 СССР, МКИ 6 С Ol F 5/20. Способ получения гид-роксида магния.

30. Azoton magnezowy z odpadaw magnezytowych z Kopalni "Groc-how" / Olszewski W., Rozewicz I.// Przem. chem.-1990.-T.69, N 3. c.134-136.

31. Пат. 2038301 СССР, МКИ 6 С Ol F 5/06. Способ получения оксида магния.

32. Birker F. Serpentin als Rohmaterial für hochreine Chemikalien // Oster Keram. Rdsch. 1985.- V.22, N 11.- s.6-7.

33. Пат. 57230 CPP, МКИ С 05 С 5/00. Получение сложного удобрения.

34. Пат. 214066 ЧССР, МКИ С 05 С 1/00. Получение азотно-магние-вого удобрения.р

35. Пат. 2046785 Россия, МКИ С 05 D 5/00,9/ 2/. Способ получения магниевого удобрения.

36. Пат. 3006050 ФРГ, МКИ С Ol F 5/40. Способ высушивания с целью получения сульфата магния.

37. Пат. 217690 ЧССР, МКИ С Ol F 5/40. Получение сульфата магния.

38. Перспективы комплексной переработки серпентинитов/ В.А,Хус-нутдинов, Т.Г.Ахметов, В. М.Гонюх, Нажарова JI.H. и др. // Материал X Междунар. Симпозиума "СНЕМТЕСН -93".-Врослав, 1993.-с.XI.1—XI.7.

39. Абсорбция паров воды продуктами обжига серпентинитов Кием-байского и Баженовского месторождений / В.А.Хуснутдинов, Н.Г.Тагиев,В.М.Гонюх и др.- Деп.в фил. НИИТЕХИМа, N 453 -ХП.91. Черкассы, 1990. - 29с.

40. Огнеупорное производство: Справочник Т.1 / Под ред. Д.И. Гавриша. М.:Металлургия, 1965. -355с.

41. Блоха Н.Т., Строганова JI.И. Сырьевые ресурсы высокомагнезиального сырья и задачи геологоразведочных работ // Высокомагнезиальное минеральное сырье. М.:1991. -с.10-16.

42. Кинетика дегидратации серпентина / Хуснутдинов В.А., Валеев H.H., Нажарова Л.Н. и др. Деп. в фил.НИИТЭХИМа, N 1263-В97.- Черкассы, 1997. - 13с.

43. StoffWandlung Prozesse mit Asbest und asbesthaltigen Massenmit Ziel der Herstellung neueç gefahrloser Werkstoffe / K.Forkel, R. Stodolski // Ibausil: 12 Int. Baustofftag. -Weimar, 1994.- p.529-540.

44. Рентгеноструктурный анализ продуктов дегидратации природных серпентинитов / С.Б.Ковязин, H.A.Пальчик // Тез. докл. Всес. совещ. "Дифракционные методы в химии". Суздаль, 1988. - с. 230.

45. Исследования кинетики дегидратации серпентинитов Армении / Хачетрян В.В.//Арм. хим. журнал.- 1981.- Т.34, N 1.-е.1-12.

46. Хуснутдинов В.А., Валеев H.H., Нажарова J1.H. и др. Кинетика дегидратации серпентина // Тез. докл. Междунар. конфер. "Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов." Казань: КГУ.- 1997.- с.37-38.

47. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Ин-т неорган, химии АН СССР, 1982.-125с.

48. MeCallum I.R. Derivation of Rate Equations Used in Terhmog-ravimetry // Nature.- 1970.- V.225.- p.1127-1128.

49. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций. M.: Химия, 1974.- 224c.

50. Браун M. Реакции твердых тел: Пер. с англ. / Под ред. В.В.Болдырева. -М. : Мир, 1983. 359с.

51. Будников Л. П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Стройизат, 1965.- 474с.

52. Позин М.Е., Зинюк ; Р.Ю. Физико-химические j основы неорганической технологии.- Л.: Химия, 1993.- 440с.

53. Хуснутдинов В.А. Механизм формирования первичных частиц при старении системы гидроксид магния-маточный раствор //ж.физ. химия. 1995,- Т. 69, N 3,- с. 536-537.

54. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций: Пер. с франц./ Под ред. В.В.Болдырева. М. :Мир, 1972,- 554с.

55. Studio de la analitica de la deshidroxilacion de serpentina con respecto al tamono de la particule a differentes temperatures Garcia Juan, Rivera Caridad // Rev. cien.quen, 1976.- N1.- s. 15-28.

56. Пат. 1643463 СССР, МКИ 5 С 01 F 5/02, С 01 F 5/06. Способ получения оксида магния.

57. Magnesium leaching of asbestos chrysotile as a new synthetic j route to microcrystalline silicon dioxide/ Denes G., Kip-kemboi P., Le Van Mao R.// Proc. Int. Symp. "Prod, and Process" Fine, Party , 1988. c. 599-604.

58. Characterisation of the surface of a new amorphous micropo-rous silica / Meier A., Gamsjager // React:Polym. -1989.-11, N 2.- c. 155-163.

59. Пат. 339865 Австрия, МКИ 12 В 005/02, С 01 F 005/02. Получение средств для обессеривания дымовых газов.

60. Пат. 2255518 Япония, МКИ С 01 В 33/18. Аморфный диоксидIкремния как агрегат тонкодисперсных частиц

61. Пат.1261218 Япония, МКИ С 01 В 33/12. Силикагель из волокнистых агрегатов.

62. Пат.1261219 Япония, МКИ С 01 В 33/28. Способ получения цеолита типа А.

63. Koss Irena Proda oceny dolnos laskich serpentynitow jako perspektywicznego surowca magnezowego // Prz. geol.- 1976. N 7.- c. 429-430.

64. A.c. 1570995 СССР, МКИ С 01 F 5/06. Способ получения MgO.

65. Хуснутдинов В.А. Реакции комплексной переработки природных соединений магния: Автореф. дис. докт. хим. наук: Казань, 1997.- 38с.

66. Хуснутдинов В. А. Формирование, классификация и оценка химических концепций методов переработки минерального магнийсо-держащего сырья. Деп. в фил. НИИТЕХИМа, N 1180-В94.- Черкассы, 1994.- 18с.

67. Влияние кристаллохимических превращений на извлечение магния из серпентина / Godu 0., Tribunescu P. // Bul.Stl.Çl tehn Inst, politehn., 1979. V.24, N2.- p. 19-23.

68. Пат. 126121 ПНР, МКИ С 05 05/00. Получение магниевого удобрения.

69. Ильевич А.П. Оборудование заводов силикатной промышленности. М.:Госстройиздат, 1959. - 470с.

70. Сиденко П.И Измельчение в химической промышленности.^ М. : Химия, 1977.-386с.

71. Die Laugung eines Serpentinlts mit Salzsaure / Gerhard Rinn, Fritz Fetting // Erzmetall, 1982.- N 9.- c.423 435.

72. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: Справочник. -М.: Химия, 1989.-447с.

73. Очистка растворов глиноземного производства от хрома / А.Д.Михнев, А.И.Плетнев, Л.П.Колмакова и др. // Цвет. мет.-1996.- N 9.- с. 36-37.

74. Фурман A.A., Шрайбман С.С. Приготовление и очистка рассола. -М.-.Химия, 1966.-232с.

75. Особенности образования субструктуры магнетита в процессе осаждения / Г.С.Адышев, В.В.Костров // Тез. докл. Всес. со-вещ."Научн. основы приготовления и технол. катализаторов".1. Минск, 1989.- с. 7.

76. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.-.Химия, 1980.- 208с.

77. Сборник аспирантских работ/ Под ред. А.Д.Троицкой.- Казань: КХТИ, 1970,- 253с.

78. Крашенинников С.А. Технология соды. М.:Химия,1988.- 304с.

79. Extraction of Iron from Chloride Solutions with Binary ext-ractants / Flcitlich I.Y., Luboshnikova K.S., Khol Kin A.I. // Proc. Int. Solv. Extr. Conf. (ISEC 90).- Amsterdam, 1992. c.1187-1192.

80. Яковлев С.В., Краснобородько И.Г. Технология электрохимической очистки воды. Л.:Стройиздат, 1987.- 312с.

81. Васильев В.П. Аналитическая химия. Ч.1.- М.:Химия,1989. -319с.

82. Позин М.Е. Технология минеральных солей. 4.1. Л.:Химия, 1974. - 791с.84.' Выдоров И.П. К вопросу о твердении магнезиальных цементов // ЖПХ.- 1961.-Т.34.- Вып.9.- с.2099.

83. Исследования химического взаимодействия MgO с раствором MgCl2 различной концентрации / Смирнов Б.М., Соловьева Е.С., Сегалова Е.Е.// ЖПХ.- 1967.- Т.40.- с.505-507.

84. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Химическая.технология вяжущих материалов. М.:Высш. шк., 1980. - 472с.

85. Пат. 1320220 Япония, МКИ С 01 F 5/14, С 01 F 5/22/. Получение Mg(0H)2.

86. Пат. 2011638 Россия, МКИ 5 С 01 F 5/06. Способ получения оксида магния из серпентинита.

87. Шаманский И.Я., ЧупринаМ.С., Бурд Г.И. Состояние ресурсовмагнезиального сырья СССР и пути повышения эффективности их использования // Высокомагнезиальное минеральное сырье.-М.: Наука, 1991.- с.303-307.

88. Смолин П.П. Минерагения, проблемы развития сырьевых баз и рационального использования магнезита, брусита и талька // Высокомагнезиальное минеральное сырье. М.: Наука, 1991.- с.16-61.

89. Studium der Gewinnung von Magnessiumvereindungen aus Serpentin / Cogy 0., Tribunescu P.,// Chem. Bull. Techn. Univ. Timiçoara, 1991.- 36, N 1.- с. 150-158.

90. Хуснутдинов В.А., Сайфуллин P.C., Хабибуллин Р.Г. Оборудование производств неорганических веществ. Л.: Химия,1987.-248с.

91. Алексеев В.Н. Количественный анализ.- М.: Химия, 1972.-504с.

92. Практикум по коллоидной химии/ Под ред. Лаврова И.С.- М.: Выс.шк., 1983. 215с.

93. Термический анализ минералов и горных пород / В.Т.Иванова, Б.К.Касатов, Т.Н.Красавина, Е.Л.Разина.-Л.: Недра, 1974.-394с.

94. Определение разновидностей хризотил-асбеста методами термического анализа. Метод, реком.- М.- 1987.-21с.

95. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ / В.С.Горшков, В.В.Питашев, В.Г.Савельев и др.- М. : Высш. шк. ,1981. 334с.

96. Практическое руководство по термографии / Л.Г.Берг, Н. П. Бурмистрова, М.И.Озерова и др. -Казань: Изд. КГУ, 1967.-219с.

97. Методы анализа рассолов и солей/ Под ред. Морачевского Ю.М., Петровой Е.М. М. : Химия, 1964. - 406с.

98. Технический анализ и контроль в производстве неорганических веществ / Под ред. Торочешникова Н.С.- М.: Высш. шк., 1976, 344с.

99. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984. 448с.

100. Лаврухин А.К., Юкин Л.В. Аналитическая химия хрома. М.: Наука, 1979. - 219с.

101. Лаврухин А.К.,Юкин Л.В. Аналитическая химия марганца. М.: Наука, 1979. - 219с.

102. Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. М. : Химия, 1968. - 304с.

103. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз, 1961. - 863с.

104. Powder Diffraction File Inorganic Section. Joint Commitee on powder diffraction standarts. Pennsylvania, 1977.

105. Грицаенко Г.С.,Звягин Б.Б. Методы эллектронной микроскопии минералов. М.: Недра, 1969. - 308с.

106. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М. :Мир, 1966

107. Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов.- М. : Недра, 1976.-197с.

108. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1967.-396с.

109. Определение разновидностей хризотил-асбеста методами термического анализа. Метод, реком. / Сост. Е.Н. Шляпкина, Э.Х. Ивойлова. ВИМС.- Москва, 1987. 15с.

110. Рябин В.А., Остроумов М.А., Свит Т.Ф. Термодинамическиесвойства веществ. Справочник. -Л.¡Химия, 1977. -392с.

111. Шкарин A.B., Литвак Г.С., Корабейничев О.П. О некоторых особенностях кинетической обработки термоаналитических данных, полученных в неизотермических условиях // Изв. СО АН СССР. 1974, N 9. - с. 102 - 106.

112. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1958. - 250с.

113. Шкарин A.B., Жаброва Г.М. Определение кинетических констант топохимических реакций в неизотермических условиях из уравнений в дифференциальной форме // Докл. Ак. наук СССР 1968. - Т.182, N 4. - с.880-883.

114. Хуснутдинов В.А., Минько O.E., Ахметов Т.Г., Нажарова Л.Н. К вопросу о механизме солянокислотного выщелачивания сер' пентинита // Казан, технол. ун-т. Казань, 1997.- 17с.

115. Деп. в ВИНИТИ 16.04.97г, N 3786.

116. Захарьевский М.С. Кинетика и катализ.- Л.:ЛГУ,1963.- 314с.

117. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники.- М.: Химия, 1984.- 590с.

118. Изучение природных хрйзотил-асбестов методом ИКС / Е.К.Варфоломеева, Э.X.Ивайлова, В.П.Лузин и др.// Изв. АН СССР. Сер. Геол. 1983.- N 8.- сЛ12-118.

119. Айлер Р.К. Колоидная химия кремнезема и силикатов. -М.:Госстройиздат, 1989. -288с.

120. Технология катализаторов / Мухленов И.П., Добкина Е.И., Дерюжкина В.И. и др.; Под ред. И.П.Мухленова. Л.:Химия, 1989. - 271с.

121. Вигдорчик Е.С., Шейнин А.Б. Математическое моделирование непрерывных процессов растворения.- Л.:Химия, 1971.- 248с.

122. Галургия. Теория и практика / Под ред. д.т.н. И.Д.Соколова. JI.: Химия, 1983.- 368с.

123. Минько O.E., Хуснутдинов В.А., Нажарова Л.Н., Свекровина П. И. Электронно-микроскопические исследования продукта кислотной обработки серпентинита // Тез. докл. XVI Российской конференции по электронной микроскопии.- Черноголовка. 1996. - с.126.

124. Хуснутдинов В.А., Минько O.E., Ахметов Т.Г., Нажарова Л.Н. Динамика деструкции серпентина при взаимодействии его с кислотой // Материалы Междунар. конфер. "Спектроскопия, рентгенография и кристаллохимия минералов." Казань: КГУ.- 1997.- с. 148-153.

125. Ахметов Н.С. Общая неорганическая химия. М.:Высш.шк., 1988.- 640с.

126. Хуснутдинов В.А., Ахметов Т.Г., Гонюх В.М., Нажарова Л.Н. Кислотная переработка серпентинитов // Тез.докл. Международной научно-технической конференции"Перспективные химические технологии и материалы."- Пермь.- 1997.-с.40.

127. Жужиков В.А. Фильтрование. Теория и практика разделения суспензий. М. -.Химия, 1980,- 400с.

128. ГОСТ 18307-78. Сажа белая. Технические условия.

129. Хуснутдинов В.А. Исследование процесса получения сульфата магния из гипса и доломита карбонизацией гипсодоломитовой суспензии: Дис. канд. хим. наук. Казань, 1970.- 169с.

130. Хуснутдинов В.А.,Хузиахметов Р.X., Сайфуллин Р.С. Механизм гидратации оксидов кальция и магния// Изв. Вузов, Хим. и хим. технология. 1996.- Т.39.- Вып. 4-5.- с. 69-72.

131. Хузиахметов Р.X., Хуснутдинов В.А., Сайфуллин Р. С. Кинетика разложения гидроксидсульфата и гидроксидхлорида магния в неизотермическом режиме // Изв. Вузов, Хим. и хим. технология. 1992. - Вып. 3. - с. 77-80.

132. Вайнштейн И.А. Очистка и использование сточных вод травильных отделений. М.:Металлургия, 1986.- 110с.

133. Хузиахметов Р.Х. Физико-химия гидратации продуктов термолиза карбонатов магния и кальция и дегидроксилирования гидроксида магния: Дис. канд. хим. наук.- Казань, 1994.-191с.

134. Карапетьянц М.X., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.-.Химия, 1993. - 588с.

135. Смирнов Б.М., Соловьева Е.С., Сегалова Е.Е. Исследование взаимодействия MgO с раствором MgCl2 различной концентрации // ХПЖ.- 1959.- Т. 39.- с. 716-718.

136. Продукция галургических производств. Каталог / Отделение НИИТЕХИМа.- Черкассы, 1975.- 23с.

137. Исламов М.Ш. Проектирование и эксплуатация промышленных печей. JI.: Химия, 1986, - 280с.

138. Исламов М. Ш. Печи химической промышленности. JI.: Химия, 1977. - 430с.

139. Воробьев М.А., Болыиов В. В. Методические указания по расчетам технологических процессов и оборудования цементной промышленности. М. - 1983. - 17с.

140. Газоочистное оборудование. Циклоны. Каталог.- М.: ЦИНТе-химнефтемаш, 1977. 20с.

141. Газоочистное оборудование. Рукавные фильтры. Каталог.- М.: ЦИНТехимнефтемаш, 1989. 11с.

142. Химическое оборудование в коррозионно-стойком исполнении /- 124

143. Н.Я.Клинов, П.Г.Удыма, А.В.Молоканов и др.- М.:Машиностроение, 1970.-589с.

144. Пат 2004511 СССР, МКИ 5 С 04 В 14/00, С 08 К 5/01. Способ получения минерального порошка.

145. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков A.A. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии.- Л.: Химия, 1987.- 575с.

146. Справочник химика. Т.2. Основные свойства неорганических и органических соединений / Сост. Н.А.Абрамова, А.С.Воеводский, 0.Ф.Гинзбург.-Л.:Химия, 1971.- 1168с.