автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Синтезы на основе олигомеров оксида гексафторпропена

г Л.

lia правах рукапмса

ЗАЧШШЙВ Ярослав Васальетач

ЙШМ'ЁЭН НА ÜCH0E3 МИГОЖРОВ ОКСДОЛ ГЕКСАМОР^ 0WEA

05.17.04 - технология продуктов тяжёлой Силе основного^ органического оиигеза

02.0Р.03 - органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

дкос&ртшда sa соискаяяе ученой степени октсоа химических наук

г. Санкт-Петербург 19Э6 г.

Работа вдюлнзЕа в Санкт-Петербургском государствен-• но:л технологическом институте (техническом ун-чврсите).

Научный консу.кьтант;

доктор хву '^воких наук, ' ГИНАК

йрофееогф' • Анатсшй Ясоифович

Официальные оппонент»: ■

дскто^ химических на; ,, ЯАВРЕНЗЪШЗ

профессор Ака? ий Нгкгдич

доктор хшгячоикю: наук, РАШ11

¡фофоссор Станислав Михайлович

доктор химических наук, ЗАМШ

профессор Павел Моисеевич

Еед^цая организация - Ркжскай Технический Универокт

г. Рига, Латвия

Защита состоится " 2_ '' июля 1956 г. в ч

на заседании Диссертационного Сонета Д 063.'¿о.07 в Саигт--Ивтербургсксщ государственном техметогвческом институте (техническом универейгеге). Адрес: 198012, г. С.-Петербург, Московский пр.,-26, СПбГТЖТУ), Учогшй Совет.

С диссертацией могло ознакомиться в библиотеке Сащг -Петербургского государственного технологического института (ттгаческого университета).

Отэивы к замечания, заверенные героовой печать в одно:/, окзэкт.чярс иросик направлять в адрес Учёного ОоЕетз.

Автореферат разослан " С1_ " мая . 1996 г.

Учёной секретарь

Диссертационного Совет

Д Gfi3.25.07, ^

кандидат • мшадыта исудс Я.К.Громова

""/" 7

I. ОШАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ ;

Актуальность рчботц. Высокая реакционная способность перфорированных фгорангвдридов и, я частности, олигоыаров оксзда гаксафторпропеяа, определяет к ним научный i рек-тачоский интерес На их основе ;"ожно получить янгийитори корровии, стабилизаторы смазочных шсел, шшшзра с данники снешальныш свойствами, Еоверхносгао-акетшнне вещества, антисептики, .текарстБвнкив к ветврияарныа крепараги, хша~ часгае "-редстза аадмы растений. Широкое использование оди-гомеров оксида гекеефторьропена в качества продуктов основ-нсг" эргадаческого синтеза возможно лишь при над. 4Я доступно г« сырья и эффективных Н' -чно раграйотанннх простых методов синтеза.

Получение новых функциональных производных на основе о ла гомеров оксада гекс^српропена является важной актуальной технологической и экономической задачей, так как асход-нис вещества являются • -оготоваажиши продуктами основного ; органическою синтеза.

Наличие у функциональных производных исследуемых перфорированных фторалгвдрвдов перфт шильной груша обус-лошшваэт высокуа липофялыюсть данных соединеклй, что позволяет им легко проникать через биомембранц. На основании этого можно было ожидать, что новые вещества *удут обладать биологической активность». Вместе с тем представлялось актуальным исследовать токсичность исходных дилера я тримяра оксида тексафторпропена. •

Работа внхюл!. та в соответствии с НТО Миннауки РФ по теме № 2520-2 "Теоретические рсяовн и технологнчве.ла процессы получения фторсодержащих функциональных соединений" и тематически-1 планами НИР СЕТбГТИСх- ) РНЦ "Прикладная химия".

Цель работы - сивтзз нов' - веществ на осног^ олигомеров оксида гексафторпропена, изученнэ биологической актив-кости получанянх соединений, а также исследование токсичности дамзра и -.гримера оксида гекгафторпропена.

Научная нова зна. Впервда осуиестачаны реакции одиго-маров оксида гексафторпропена с цредставитедьяыь. радом ну-клеофилъных реагентов, в том числа я "нетрадиционных".Впервые устанг-пбнс, что взаимодействие олагомеров оксвда ге-ксафхорпроьвна с об -пянериданокротоновым альдегидом право-•тат к образовали» еньшониевах солей. Впервые проведены реакции терьязчеекого раалокенмя различим перфторироваЕЕШс , фторангадридо® в сред' збсолгмровакных биполярных растворителей {ДМФА, ДМАА, ДИОО). Впервые провг зно биотаг.таро-шяиа фуякционгяъныж производных, подученных на основе олм-гомеров оксида гексафторпропена Но. тест-культурах бактерий, дрожжей и ми эмицетов. Обиаруаена высокая бактерицидная к фуягацидная активность указанных препаратов.Впервые изучена токсин зть исходных ^/тораиищрадов - димера в триме-ра оксида гексафторпропеиа. Впервые предложены оЭДэ! ¡вине детоксиканты экологически опасных олжгомерсв оксида гекса-фторпропена.

Практическая значимость. Разработаны аффективные методы синтеза, пригоднкэ для оштно-ьромытенного внедрения по получению всевозможных функциональных цромзводных пер-фгоролигоокоаалкилкарбонових кислот. Получены 1,3,4-окса -даааолы и 1,3,4-тиадиазолы, содераадив перфорированные за-меститачи, ииеодие практическое значение в тахнологаи оо-новнс 1 органического синтеза при получении ингибиторов корпозии, стабилизаторов чмазочннх масел, медицинских и вате!, парных препаратов и удобрений. Обнаружена высокая фун-хяцядная я ишгерициднчя активность ряда полученных соеди--некий, что открывает возможности их применения в качостве бактерицидных средств, химических стерилизаторов, лекарственных препаратов и других БАБ. Разработан способ получения вб.уЗ-непредельных перфторэфиров и перфторолефияов мономеров для синтеза фторполшер^ с ценными специальными свойства® 'негорпчесть, тер;лопластичность, термическая и химическая стабильность, антиадгезяонность и т.п.). Синтезированные соли перфторполиоксаполйпропенкарбоновыг кислот обладают значительным внгабнрущим эффектом на коррозию

ехали, ашлшшя и меди. Результат!: исследования тпг.сыяос -та олигомероз оксида гексафтощролбна позволили разработать .дмплэкс мероприятий, налрнвленнше на формроьаяяв Созопаоных /слова!! труга.

Апробапад .работы и публикации. Основные результата работы изложена в 103 публикацгчх, вклтавдих 45 тэалсоЕ научных докладов на различных конференциях и симпозиумах, в том числе и международных (1990-1296 г.г., Россад: Москва, Бедкой, Черноголовка, Санкт-Петербург, Гатчина, Вка?э-рпноург, Пенза, Казань, Соча, Ставрополь, Новосибирск, Калининград; Латвия: Рига; Лйтга: Ъядъяяс; Узбекистан: Ташкент', Украина; Донецк; Финляндия: Эспоо), 4 обзора (Россия) , 2 монографии (Р^ссея) , 3 депонировшлых научных работ (Украина) и 44 с хатьи в различите академических а отраслевых, научних журналах (Россия, Латвия, Украина).

Бее опубликованные научные работы по теме днссерта -цин приведены в автореферате.

Кроме тою, результаты работы доложенк на Городском семинаре "Аналитическая химия объектов окруяазэщеЗ среды" (С.-Петербург, Институт озероведения РАК, 12-13 "апреля 1994 г.), на Научном семинаре ВХО им. Д.И.Менделеева ( С.~ -Пэтербург, СПбШ(ТУ), ZI декабря 1995 г.) и на медъко-био-логической секции Дока Учёных РАН (С.-Петербург, СПбДУ РАН, 24 января ISSo г.) (все - пленарные доклада).

Объём и cjpyKjya работ;;. Диссертация изложена на 353 страницах "-аизшэписного текста, вклячаьг 43 рисунка, 5.1 таблицу и состоит аз введения, литературного обзора,обсуждения собственных реьультатов исследований,экспериментальной части, выводов, с.шока литературы, э^ючавдего 314 наименований, и дъух щжлояений.

В качестве основа, ,; обтчктов исследования бшгг инбра-ны олигомеры (прежде всего дк.лер и тример) оке: да гекса-фто^пропена:

2. ОСНОВНОЕ С0ДЕШ1ШЕ РАБОТЫ

R., я CP,-СР,- (ДиОл1, 3--окса-2--трифторметшше;г^оргексакоал-

Jr ¿ .

фторид) ;

- ®3-®2-®ÏT>

~ СТрОГ, 3,Р-диокса-2,5-ди íтрифхормв-!3 тал)перфторнонановлфторид). Od основном содержании диссертахшояной работы можно судихь по Яйжепркьег'мхиш схемам.

2.1. Взаимодействие ДиОГ и ТрОГ с нуклеофильидаи реагчнташ

RF-CF2-U-ÇF-<0ÔH

CF3

. у* „

R.-C^O-ÇF-C^

"W

ч €

Y * c

IH^-WH-C^

^ ß 'Улзцон ИЗ

kjp (що) ___

о » O i

29-33 CF3 gclir --

CF3

246.SS-7Z

ол 4 R= Me-, EiyH-Pr-, i-Pr-,

, i-Su-, ¿-C5H<f)

! / Ph-CH2-,Ph-CH2"CHrV^ / Ch>=CH-CH£-, CHzC-CH,-He протекает г.ри R-.HCF^C^-CHf и

(CF3)2CH-

RF-CFZ-0-CF~£

CFî

ar

I»

CF ^ 3.

Х^ЖТ"™; . 1749,73-75

g Ы S CHí4H

¿о\ 20,76*

1 i n

Rp-CF^F-с^к

Rp=CF3-CFt-, CF3-CFrCFrfbÇF-

СЪ

\ Rp-CF^O-ÇF-C

CF, 2177

R-CF5-O-CV-Ç'

s

42-CSC-Ph 22,23,7Я,75 3 Z=SSe

CFa

м>

f aHrMg-w^y

CF3

Ù CF3

2 RF-CFz-0-ÇF-cf

КМФП:

h j oj

34.90

Взаимодействие ДиОГ и ТрОГ с нукяеофйлышда реагентами (продолжении)

Ш2П. - катализатор ыея&азнзго переноса: 2,3,5-три$енилтетт)азолийхлсрид (Mr, ~ 334.5>

F NHEt¿

X *= J~ Ciof

" MCt

х- O*-» 2

+ 1 0-H -

2J

X

F ïJEt,

X"

Í^o-H

O

á-f I

F fcK

'27 2MW- ^00%

X

Протонирование амидов перфтсрпрованвах карОоновых кисло"

- в -

С g

у §

ИК опекхри некоторых функциональных пролзводадх ТрС'Г приведены на рио.1, 2.

2.2. "заныодейсг-нно оли гомеров ОГ03 о оС-шшорадинокроток нш альдегидом

Вопросы .лътернатишы* реакционных центров цо-преяяе-му остается в центра Енамгнйя исследователей. Изучение подобных Iполидентггшос), сметем содействует развита» теоретической органической хшлм. ^-Ащшо-б^,^ -непредельные > аль,г тшш (форгл'лпрованннй вС-ашшоолефини, »С-ш {оеналл} п нх производные прод*тр,шшзт -добную модель для оценки взаимного влияния (несогласованного) трёх функциональных групп: двойной углерод-углзродной связи, защищенной аминогруппы а •карбсняльйой гоулпы:.

Основность реакционных центров (¿-шшгоеналей знача -тально снижена из-за несогласованного действия аминной й карбонильной групп..Поэтому оС-аминоепали "предпочитают" реагировать с ' лее "мощными" электрофилами, -апрямэр, о перфорированными фтораягидридами - прекрасными адолирув -щими реагеь.лги. . ;

В качеств ' ходного субстрата был выбран л--липари-динокротоковай альдегид. Выбор обусловлен характер м сигналов в спектре % ЯМР, а именно дублетом (ЗН) метальной группы в оильном поле я квартетом С ) -яефинового протона (рис.3). Пи атом исходное основание присутствовало в виде смеси двух изомеров {Т.- Е -) в соотношении« 1:14.

Анализ спектров % ЯМР, записанных в первый момент после добавления к раствору исходного оС -аминоаль,, .»гада (в СБС13) раствора |торангндр:!да (вС1)С13), без . сомнений подтверждает структуру ёнаммониевой солг (рис.4):

/\

-Й

-ю-

---

NEt.

ИК сввктр 3,в-дйокса-г,5-да(1рвфторы91м)парф-датвокйрЛашта (77)

ноншюял-Н.К-даштм-

■И, см

CF3 - CFZ- CFZ-О - CF- CFZ~ О - С F-

■■V, >съ, ■ h y,~ÇsC-ph

,F?0"' ^aSSar^ШiеГ''5'--"'"ä^t14)ns'rirr.ñuOHanoидтаоД-2-

94,95

.о лО *А?Р

Эат вь—|Д подтвэр:иаотся сохраненном сингяатов (Ш) (фотонов аивдвгидной группы, дублетов (31) иетмьной группы и квартетов СЗЫ) «лещинового протона и их слабрпольныч смещением на 0Л-0.7 ы.д„ $ (рис.4). Величины химических одр" "ов альдегидного кретона практически ло нзме втся /в слабом поде (область 9-10 м.д & ). Двойственность:сигналов обусловлена наличием 2 -изомеров. В ходе ■реакции найвдавхся измен о гид соотношения - и Е -изомеров образовавшейся соли до«£1'2, то есть резко вырастает 'процент 2-изо:/сзра (исследование спектров П'1Р)Этот факт монет быть объясним феномано" вращения вокруг двойной углерод--углеродноЯ «вязи, изменяющем соотношение изомеров в сторону термодинамически болов стабильного. Последнее прочсхо-Ш1Т в результате изменения распред -ения электронной плотности после выведения вз сопряжения неподеяЗшой электронной пары атома азота и, как следствие, частичного уменьшения кратности связи .

2.3, Другие реакции о участием перфорированных

фгорангядридов к карбоновых кислот Синтезаро.лг фэдставительпый ряд солей перфторполи ■ оксанолипропанкарбоновнх кислот:

•X)

* »-.—г -

^-с^-с^о/сг т-о

эб-138

II-0,1,7, К 13,-19

т-1-з

ПН

Сг^ЗЬ ' 1 > > '

Сиесь ujcMepcé Z:E =

Гис. 5 .Cïrarp ¡IMP "Z ,E- вС-Пйпзридавощютоиовог «ьлегила в

'Ш5 Ni2 , Оо , Ог а др. обладают значитйльЕьл! ан-габкрукедл вф£эктом на коррозии стали Ст.З, алюминия' /1Д-1 и меди М-3 (коррозионные испиталия, VOGT 9.302-83).

Этерификящш перфторшлиоксацолипропенкарбоц^врй кислоты (Я « 8):

\CF3 Л сF3 ' 1

ст CF CF / VCF_C^0

3 2 2 1 4 Ь

W ö

Взаимодействие $№оранг;.дрвда вврфтордалаоксаполипро-пеикэрбоновой кислоты (Л - 10) с 3-амино-Т|2е4-три-азояом:

N-jpMHz / \

^--...-NH-C'" ✓ •

......- ( II y-fo-CFrCF-\o-{cF^-CF3

CF3V CF3X

m

iIoJV4P"Me N ^~Ди(перфторгептанокл)гвдрг чна:

CF3 -(cf2)5- CH30H CF,YCF,V of °

m2NHz-H2b F -HFf ^ % s0CH3 ....._______ fF / л ^L

-CH30H, -H20 lf3 1CF4

ch (fhk c-'-''?

m m tul

Два способа получении гидразгда 3,6-дис :са-2,5-да-(трмфторметил)нерфторнонаковой кислот:

я.-с*0

На

ч

+КОН(|1яО),г-КГ;-Н20

-вт. ■н 2о

+ МН^ н'гР

р-ль'.ЕШ продукты-

СО) """

ЭС7

Два способа получения Е,Н -б0с-[з,6-диокса-2,5-ди-(трафторметил)перфторнонаношу гидразина:

у

2 Кр"СЧр + МЧ2МН2Н20

- 15 -

2.4. Синтезы гетероциклов, содартсащих псуфторкровантые

эшлестагел..

Синтез Я-аш»о-5- [2, ? -диокг- а-1,4-да (трифтор.метил) -перфгэрогстилЗ-Х.З^-тиадиазола кислотной цкюшяациэа 3,6-диокса~2,5-ди (трифторметкл)перфторно1'аноилтас-оемикарбаэида: Яр" СР^-СО-СР-С^-О-СР-

£ 4 СР3

Синтез 2,5-диперфторза'4ещённых-1,3,4-оксадаазолов внутримолекулярной циклизацией -даперфторацил-гидразинов:

й-«г г "2нш ч47"149

СР, СРЯ 0-

С^-СРг-С^-О-СР-СР.-О-СР-СГ,. -а

I „ I

2.С. Реакда тчрмичоского разложения (пиролиза) ¡"зкоторих перфгор^рован^ж^Лторангидридов:

я р- ц -ег^о^

СР3 г ' ^ 450-152 Кр- (термическое разложение ДиОГ)

Яр-СГ^СР^-О-СР^)- Статическое разложен ие'/рОГ;

ическа разло-ж^ни" ТеОГ- гетрамера оксида гсксгарторпрог.ена)

(.¿ерквчэскоз разложение ¿¡зторангидрада перфторэвантсво'Л "3 кислоты, ФАЗ) Р502- СРг-СР2-0"СР-СРг--0-СР-С^р----

термическое рззложенае фторамвдряда 3,б-диохса-2,5-дк-(тркфгормвтил)-б-с7Лы^^топпер$)горо1;тановой кксутотп, ФС---161).

Установлено, что термическая деструкция перйторяровак-нцх фторангвдрндов монет протекать в срздо абсолпткрозап-ных бкполярш растЕорятедей США, ДММ, ДМСО) к в отсутствие карбоната натрия. В этих случаях .помимо целевого пер-фторвинвлово. J эфира образуется токсичный дифторангидрид угольной кислоты ,

^бо^дованпе протекция реакций

Энергия сГ - -связи в исходном фторангидрвдо мала (заряд на карбонильном атоме уг; рода обусловлен отри-пятельники индуктивными эффектами С-0 -эффектами) атсыов кислорода и фтора; заряд на об-углеродном атоме обусловлен одновременным влиянием -3-эффектов атома фтора, трифторыатмьной и -О-Кр^руппи). Поэтов' при нагревании происходит гомодитический разрга этой сь^зи. При этом атом Р^" при уб -углеродном атоме атакует атом (внутримоле-куз: ; зал мигррция), обесь.такая таким образом единотведннй. способ стаб!. .лзации уходящей группы. Так образуются фтористый аналог фосгена (дкфторанпуг-'н угольной кислоты) СОР^ и стабильный простой церфторэфир с двойной углерод-углеродной связью

Совсем другой механизм образования непредельных пер-фторзфиров реала суется при взедмск ;.{ствии дарфгорхрованных фторангидрипов с карбонатов натрия (содой). (Реащху- исходных Фтораш-^аридов с иуклеофалом обуслогсону сильно;; поляризацией связей а-а-Р). Обриэуед:Моя на первой стадии нестабильный I, З-диог.сан-2,4-дкон немедлекко разлагается 1фы нагревании, давая чС ,4 гпепрел&п»ны2 дерфтсрэЛар я -углом;-

я,

Кр-О-СР^

с» о-

■211$ +

ч*- 7

Схема.

№пш»зм термическо* деструкции перфорирован»»! {I .ргг<гадркдсз

слш] газ 'тройне 3 синхронный раг^экв связеЦ:

+ ^ (2 - Д О и С-^-0 ) (си. охечу).

0.6. Биологическая активность фуякциопаяышх ..роиэводнгс ДиОГ к ТрОГ

Высокая липофильноегь перфорированных органических соединений позволяет им легко проникать через биомембранк. Поэтов можно с>: то ожидать. что приизводнка ДрОГ и ТрОГ Сбудут оказьгать ьлигние .»а жизнедеятельность микроорганизмов.

В качестве тест-чультуп были ^нбриш предстоятели разинх тиксояометрических групп: грамотрииа':зльние бакто-

рКП ßsclieri chic- coli Т-04-7И ßerratif. weroeecens 1-053, грамлоложителыше бактерии бвошия subttiia t-ias и Staphylococci!ч aureus Т-050, дрожжи Candido u^ilie .-О?7 И Saccharomycea cerevisieß T-G,6, 1рлбы Aspergillus niger т-аг и Pt li'-illium e: enulatuTi Т-015.

Чувствительность микроорганизмов к исследуомым синте-ьлровннпым /!3¡a3C™B£.v. определялась методом диффузии в агар.

Изучение ¿политической активности полученных в данной работе веществ носило характер предварительного исследования, в рамках которого н. прэдстг'ол.дюоь воаможннм учесть всю r-vMiiy фчкторов, поэтому обсуждение возможных механизмов действия рассмотренных соединений имело форму предположения и прздваоительного объяснения.

В р&/ках первичного исследования биологической активности изученных веществ мояно предположить, что молекулы созмноний не распадаются в клетках микроорганизмов, так как вследствие тадролиза образовывались бн такие БАВ, как перфторка'ЧЗэнсвь'е кислоты. Б ре.?ульт?.то все изученные соединения проявляла бы активность л отношении всех рассмотренных тест-культур. Однако дэлоко не всо исследуемие вещества подавляй: рост г«вкроортанчзмов.

Наибольшуэ фтнгицкдвую и бактерицидную активность проявляли гидразвды и датиокарбаматн. Остальные произзоднке показали избирательную активность в отношении грибов, др^я-аей и бак-ерий.

В качестве возможного механизма действия можно предположить ме.7.бранотроп.чув активность функциональных производных, связанную с высокой липо^яльяостью лер|ггорэфиряого молекулярного фрагмента.

Биологическое действие гадразидов и дмтиокарбаштов ,

по-видимому, обусловлено наличия;,! гетероатоыов (-Н-, -S- )

/ , i с Кйпода. энными электронными паргад (органические восста -

нователи).

В то же время кэроэтокеи гадразади грожшши незначи -тадьауо биоактивность в ему электроноакпеЕтор.чкх свойств кэрбэтокси-груипи í—>-GO¿Et.). Е этом случае атотли азота -влектронодефицитные вследствие Я -9Z-сопряжения неподедЗн-

- IS -

ной электронной пар?г с карбонял*вчми грудиаш;.

Наличие у ашло'ча и прспаргьловцх эмиров сиответст-венно двойной и тройной углерод-углеродной связи позволяет предполозшть, что данные соединения могла образовыватьST --комплексы с ^оталлосодсфжадимз ферментами, вдиля том самым на клеточный метаболизм.

Наиболее чувствительны® к изученным соединениям оказались г^амсоложатедьнна бактерии. Наименее чувствмтачьны-ми к большинству из рассмотрение вецостг бшш грабы в дрожии,

Представляется перспективным дальнейшее изучение механизма биологического действия производных о ли гомеров 0Ш1 с целью практического использования их в (<глотехкологической промышленности, медицине, ветеринарии и сельском хозяйство в качестве фунгицидов, бактерицидов и химических стерилизаторов.

2.7. Токсичность олчгомеров "¡ксида гексафторпропена

При изучегаи токсичности ДиОГ и ТрОГ в качестве основного был лыбрiH ингал:1ццокный путь воздействия. В -опытах in vivo использовались половозрелые белне мыши массой 18-24 г. При проведении экспери'лентальлкх исследований установлено, что ДаОГ является умерешютокснчншл, в го время как ТрОГ - внсокотокси»"шм. Их сревдесмертальнне конлент-рации (LOgg) для белых мыаей составили соответственно 12 и 2 иг/л.

Токсикологические исследования данных Ьгорангадрадов позволили установить класс токсичности и опасности вредных вещест- согласно ГОСТ 12,1.006-88 "Общие санитарно-гагие -нические требования к воздуху рабочей зои" (3-й для ДлОГ и 2-й для ТрОГ).

В качестве эф^ктьвных детолшкантов вре, яых для здоровья олигомеров от'сида гексафторпропена можно предлоге ть кобылье молоко и продукт е~о переработки - Kywc, имею'иие уни эльнИ биохюдаческий состав. При этом олитокеры ОГШ будут выделяться из организма человека в виде соответствующих черфторка^ооновых кислот меньшей степени) и неток-

сичашс слояных эфярои циклических форм лгчтозн, Ю -глюкозы HD-галактозы.

2.8. Мутагенная активность солей 3,6-дйокса-Сгрпфтор-.-.этил)нерфторнонановой кислоты Для изучения мутагенной активности Сг-, Ой- ч N1 -солей карйоновой кислоты тримера иковда гвлс&]зторпропвна использован тест Эймса Salmonella/ выфос-даы, позволяющий вшшшгь мутагенну/о активность у исследуемкк зеппств и кх -•"отгболитов, образующихся под действием мякросомннх моно-оксз*«наэ ьшякопитащкх. В работе были использованы индикаторные штаммы Salmonella typnimuriua ТА 98 и ТА 300 . 7становяейо, «то вышеприведённые соли подавляли рост бактерий в дозах более 5СЭ мкг/чатку, не но индуцировали мутаций у твет-пггаммов. Слгчователъно, хромовая, медная я никелевая соли карбоковой кислоты тримера оксида гекса-фтордропена ае обладают мутагенной активностью.

х х

■ . «

ВЫВОДУ

1. Взечмодействие перфорированных фторангадридсв (олигомеров оксида гексафторпропена) о првдстататзльным рядом нуклеофяльшас реагентов: водой, спиртами (алифатическими, в том числз высшими, члицйклическш.ж, ароматическими в непредельными), алмфатическямз тиолами, тиогликслевой кислотой, Р .й-диэтилдитйокчрбаматом натрия трищпратом, 2-фа-йилятинилтиолятом лилия и 2-феш'Лэтинилсбленолятом калия, вторичными амина-ли, гидразаяама и ткооемикарбазпцом приводит к образована соответствующих функциональных производных с высокими выходами,

2. Взаимодействие олягомеров оксида гекеафторпропена с азидом натрия в условиях меяфазного катализа приводят к образовании с хорошими выходами соотзетствувдих перфтор -адилазидов. В качестве катализатора мекфазного переноса (КМФП) использован 2,3,5-трифенилтетразолиСхлорид. Аналогичный результат получзн и без применения МП.

3. В отличие от фтэрангядрэтдов сернистой и серных кислот, а также хлорантадридов фуоркарбоновцх кислит, олд: з-меры оясида гексафторпрэпена реагир^лт с двалкилфосфитада значительно сложнее - по нескольким "направления!«. При наг-рв_днии реакционных смесей диалкилфоефвт внступаат з качестве алкоксилирующего средства, образуя алкилмонофторфос -фористыэ кислоты и алкиловые эфиры фторнарбоновых кислот.

Другое направление взаимодействия олигомеров оксида гексафторпропена о диалкЕлф->сфита\ю - скяслнтельное фторирование, сопровождающееся образованием производных Р(17) -даалкилфторфосфатов, а такяе производных Р(Ш) л *ЧЛ). Образование производных Р(Ш) и Р(У1) свидетельствует о более глубоких вторичных процессах фторирования фосфористых кислот. В реакциях бис(тетрафторпропвл)фосфита с ДиОГ и ТрОГ реализовнвалось также ещё одно направление - образование тряс(тетрафтор1фош)л)фосфатов, связанное с реакциями обмена промежуточных фосфитов с яиапккдфторфосфатома.

4. Осуществлены епктезн перфзорд?.ацилпероксйдов - эффективных кяидаатороа радикальной полимеризации фторалхз -

нов - взаимодействием промышленных ДиОГ и ТрОГ с. 50#-нкм аероксадойс водорода в среде хладона ИЗ в присутствии вд-рокскда натрия при -33 * -20°С.

5. Протонизация ишдеа перфорированных карбоновых кислот происходит по атому кислорода. Обнаружено, что прото-нированные форь^ амидов имеют структуру замещённых икико-вых кислот а яыявтсг олльнывд ОН-кислсташ (рКщ+ &

й -I + -3).

6. Впервые установлено, что взаимодействие. олигсмеров 0Ш1 о в^-пилерядинсхфогоновыы альдегидом (формулированным дб-амикоолефиноы) приводит к образованию соответствующих енаммониезых солей. В ходе реакций набладается изменение соотношения "2. - иЕ -маомеров образовавшихся солей до#1;2, то есть £ эзко вырастает процент 2 -изомера. Этот факт может быть объясним феноменом вращения вокруг двойной углерод -углеродной связи, изменяющем соотношение аг^керов в сторону термодинамически более стабильного. Последнее происходит в результате изменения распределения электронной плотности после выведения из сопряжения неподапённой электронной пары атома азота и, как следствие, частг шого уменьшения краткости связи .

7. Синтезирован представительный ряд солеи перфгорпо-лнолсалолипропенкарбоновых кислот. Проведены коррозионные испытания в соответствии о ГОСТ 9.30Р-88 о целью определения иг защитного действия, Полученные данные свидетельствуют о том, что некоторпэ соли Со Сг3+ е др. ) обладают значительным интибируадим эф^лом на коррозию стали Ст.З, алшииля АД-1 я меди М-3.

8. Осуществлён синтез нового фторсодержащегс ПАВ н-октадецылового эфира перф-орполиоксаполипроленкарбоновой кислоты (Я- = 8) о высоким выходом.

9. Синтезирован с хо] этим выходов 3-пет>фторполиогса -полгпропен (Л- = 10) ашдо-1,2,4-триг-юл - перспективный ингиСитор коррозиг. "

10. Элективным методов получен < высоким вводом К,К--ди(перфторгептаноил)гидразин - перспективное биологически

активное соединение. Целевой гидразин полутон через стадию синтеза пог'бторгептаиоилгидразшт.

11. Двумя эффективными способа?.;;! синтезирован гмдра-яид 3,6-диокса-2,5-да(тряфторг.штил)пер$торнонановой кислоты, который метет быть использован в медицине и технологии продуктов основного органического синтеза.

12. Альтернативными методами получен КД'-бис-^З^б-ди-окса-2,Ь-да(трафтор сетил)перфторнояшгоял]п1Дразин - перспективное биологически активное вещество.

13. Взаяиод )Ёствие 3,6-диокса-2,5-ди(три$торметил)яер-фторно! лноилтиосеми*арб«зида с ледяной ,гксусной кислотой приводит к образованию 2-ацеташдо~5-[2,5-диокса-1,4-ди-(трифторметал)перфтороктилЗ-1,3,4-тиадаазола (кислотная циклизация), которые в кислой среде (Н2$ О^) ^лдролкзуется до 2-ашно-5-{2,5-диокса-1,4-ди(трифторметкл)перфтороктилЗ -

-I,3,4-тиадиазола.

14. Внугримолекулярная цихлизади;. различных К.н'-дя -рерфторацилгадразинов под действием детадраткруищего агьа-та-хлорида фосфора(У)-приводит к образованию соогветсхБучь щих 2,5-дипер$торзамещёшых-1,3,4-01 задаазолов.

.15. Проведанное исследование реакционной спосос'ности исходных перфорированных .фторангадридов - 3,6-диокса-2,5--да(трифторметил)лзрфторнонапоилфторида и З-окса-2-трифтор-метялиерфгоргэксапоилфтормда - позволяет, их отнести к сильным перфгорацилирувдям агентам и перспективным источникам сырья в технологии основного органичесгэго синтеза.

16. Осуществлены реакции термической деструкции дше-тримера и теграмера оксида гексафторпрогозна, а таете фторапгидрзда нерфторэнантовой кислоты и фторангидрида 2'--^"-суль^офторперфторэтокси)-2-перфторпропоксипбрфторпро -пановей 131 с лоты ("ФС-161"). Установлено, что проведение процесса термического разложения перфорированных фторая -гидридов в среде абсолютированных бишшфннх растворителей ЩШ., ЛМАА и ЛМОО) позволяет увеличить выход цслевых^,|?--кепрэдельных перфгорэфкров и перфторалкеноз за счёт позн-исния селективности.

17. Енервыз проведены реакции термического разложения тримерг. и тетршера оксида геясафторпролена, б также фтор-ангидрида "ФС-1о1я в среде вышеуказанных растворителей (п. IS) в отсутствие традиционного агента пиролиза - карбоната натрия. Предлоаоны механизш реакций термического раэдожо-ния данных фторьлп:драд°ь в присутствии карбоната натрая и без него.

18. Проведено бнотосткрование полученных функциональных производных олйго№шв оксида Х'ексафторпропена на тест-культурах бактерии, дродаоК я грибов. Выявлена высокая бактерицидная и фунгицкдная активность у новых производных оксида гексафториропона, что открывает возможности их практического применения в качестве бактерицидных и фунгишднкх ггрепаратог. "

19. использованшф тест ЭЙМОа Salmonella/ ми1фосоми нэ выяЕ Ух мутагеннул активность у исследуемы/ xpjuoBoii, модной и никелевой солей карбоновой кислоты тримера оксида т^кса^тсппроаена а их метаболитов, образующихся под действием шкросомных шнооксжгэназ шпко питающих.

20. Исследованы токсикологические свойства исходник димера и три.лера оксида гаксафгорпропока в опытах ¿o vivo. Установлены классы токсичности и опасности вродкых веществ

огласка ГОСТ 12Д.005-88 - 3-й класс для димера оксида ге-ксафторпропена и 2-й - для тримера оксдца гексафторпропена. В качестве эффективных детоксикантов экологически опасных олмгомеров оксида гексафториропона предложены кобылье молоко и продукт чго переработки - куше, имеадив уникальный «аохимический состав. При i,гом олиго -еры ОГФП буду, ввде-д^.ься из организма человек в виде соответствующих пер-фгорка^бонсвых кислот и "етоисичных сложныу эфиров циклических форм ^алтоз-?, ])-глшозы ^J) -гада"^^

Основное содержание диссертации одубяиков 'о в следующих работах:

1. Зачикл' Я .В., Гя.чаи АЛ!. Перфорированные фторангадри-дн: синтез, нукдеоЗильпые ^аакцгя, ^ерьгочеокое разлоаэ-г •>, . jo/, лчзская активность я токсичп^оть / Сер.: Ант/i Ы1. зояр. лш. науки и технол., экологии в ;дат. пром-ти. - ">!.: ШЙШ, 1'Ш. - Bi .1. - 32 о. (Обзор).

2. Бачвняеэ Я.В., Руеячов В.В., Бобров А.И., С0;-олоп В.Е1., Гкнак A.ñ. Экэлошческке проблемы в коневодстве в коннозаводстве // Сер.: Актуадьи. вопр. хим. яиуяи и тэх-иол., экологии в хядач. щюм-тн. - IL: НИИ'ПЙКИ, I9'j2. - Вас.S. - 21 с. (Обзор).

3. Особенности токсического деЯстьия фторангпдридоэ производных перфорированных карбоновнх .кислот (oraren ' а vivo) / Г.Б.Пугаюй, Я.В.Йачиняев, Е.Л.Татарвнова, Л.М. Попова, К.А.Равнин, А.И.Генок; С.-Еетерб. гос. тех-нол. пн-т (ткишч. ; -т). - СПб, 1994. - 5 о. - Библиотек: 4 назв. - моп. в ГОШТЭХИЫ _(г. Черкассы, Украина), Jí 34-хп94.

4. Токсичности фторонгидрэдов производных перфорированную карбоковнх кислот / Г. .Путана!, Е.Я.Татаринова, Я.В.Зачиняев, А.И.Гинак. // Тез. докл. 1-й науч. конф. мол. учйякх. С.-Петербургского тохнол. ин-та "Проблемы химии л технологии органических веществ и биотехнологии", 1-5 аир. I99Ï г. - СПб, 1991. - С.49-50.

6. Токсичность ояигомеров оксида гексафторпропана: опыты ■га vivo / Г.В.Пуг 1й, Я.В.Зачиняев, Е.Л.Татаринова, Л.М.Попова, Н.А.Рябикин, А.И.Бобров, А.И.Гинак // Тез. докл. ХХ1У науч. конф. Калининградского гос. ун-та, 6-ÏC аир. 1352. -- Калининград, 1992. - С.216.

G. Зачянлев Я.В., Гипак А.И. Реакционная способность пер-фгормрозэнкых фторангидрлдов // Сер.: Акгуальн. вопр, хи. паукп и .^хкол. экологии в х -ич. прохнгя. -и,: ОДЗОД2, 1994 - Быа.З. - IS с. (Обзор).

7. Вэршлов C.B., Зачиняез Л.З., Попова Л.М., Рябянян П.А., Ковалёва Л.И,, Васильева ЛЛ. ,■ Гинак А.И. Сяк-

тез 2-ампво-5-[2,5-даонса-1,4-ди(трифторметил)перфтор-октил]-1,3,4-тяадие.зола кислотной циклизацией 3,6-диок-са-2,5-ди (трпфтормотпл) перфгорнонаноалтиосешкарбазида // Рац. предл. и науч.-техкич. достиж. в хим. пром. -1995. - Выл.З. - 0.26-23.

6. Получение 2,а-даперфет5рзамещёня1а-1,3,4-оксадиазолов вкутришлек^лярно" цпюшзахшей н.н'-дяпэрфторацилгид-разинов / С.В.Верпялов, Я.В.Зачиняев, Л.Н.Попова, Н.А. Рябаиип, Л.И.Ковалёва, Л.П.Васильева, А.И.Гияак // Рац. цреда. и науч.-техн. достиг, в хим. пром. - 19Э5. -Вып.4. - С.19-22.

9. Зачинявв Я.В., Гкнак А.И. Синтез пятичленннх азотсоцер-аащих гетероциклических соединений, имеющих перфториро- . ванные заместители // Рац, предл. и науч.-техн. достик. в хим. пром. - 1995. - Выл.З. - C.30-3S (Обзор).

10. Взаимодействие димера оксида гекоафторпропегз о водой а спиртами / Е.Д.Татаринова, Я.В.Зачиняев, А.И.Бобров, ДМ.Попова» Н.А.Ряйишш» А.И.Гянак // Изв. вузов. Химия и хим. технология, - 1992. - Т.35, вып.П-12. -C.X3I-I33.

11. Реакции нуклеофши>ного замещения в ряду фтораягидрвдов производных перфорированных карбоновгх кислот / Б.Л, Татарянова, Я.В.Зачиняев, Л.М.Попова, Н.А.Ркбшшн, А.И.Ьобров, А.И.Гивак /У Тез. док*. ХХШ науч. конф. Калининградского гос. университета, апр. 19Э1 г. - Калининград, 1991. - С.1*5-146.

12. Reactions of perfluorinated carboxy_ic acids fluoro-an-bydridea derivatives with classical nucleopiiyiic reagent« / E, Tatarinova, ib^achi-yaev, A.Bobrov, A.Ginak // Abstr. of ьЬе 8-th Internat. Gcif. of Young Scientiata on Org. and Biooi-ь. Chfea., Nov. 2-9, 1.9*1.' - RIg-i, L&tvija, 1991. - P.66.

13. ^цролиз фтотангидридов арои эволюте перфорированных кпрбоновых кис"от / Е.Л.Татаринова, Ч.В.Зачиняез, А.И. Гинак // Тез. докл. 1-ой на/ч. ко"ф. мол. учёных Л'Ш им. Ленсовета "Проблемы химии я технологии органичес-

кнх веществ я биотехнология", 1-3 апр. 1991 г. - Л., 1991, • С.19.

14. Реагаиа ^/горангадрядов производнкх перфорированных карбэновых кислот с водой и спирта».® / Е.Л.Тагаринова, Я.З.Згчиняед, Л.М.Попова, Н.А.Рябигош, А.И.Б. бров,

А К.Гинак // Тоз. докл. 3-й конр. мол. учёных-химиков; Ин-т фазико-орг. химии и углвлимпи им. Л.М.Лятвиненко АН ^крглнн, 25-?9 мая IS9I г. - Донецк, Украина, .■991. - С.150.

15. Interaction -i perfluorinated сагЪохуНс acids flaoro« -anhTdxides deriv ati-ев with kalium 2-phenylethynylthio-

late(aelenolate) ana thioglycolio sold / i&.Zachinyaev, E.Taterino-va, A.Bobrov, A.iiinak // Abstr. of the 8-th Internat. Conf of ioung Scientists on Or and Bioorg. Chem., Wav. 2-9, I99I. - Riga, Latvija, I99I. - P.85.

16. Взаимодействие димера оксида гексафторпопена с высшими слирт£"33 / Я.В.Зачиняев, Л.И.КозалЁЗва, А.И.Бобров, А.И.Гинак // Изв. вузов. Химия и хим. технол. - 1996

- Т.39, вып.6. - СЛ26-128.

17. Взаимодействие олигомеров оксида гексафторпропепа о ароматическими спиртами / Л.И.Коралйва, Я.В.Зачи"яев, Т.В.Хашюва, Л.М.Попова, А.И.Гинак // Укр. хим. журч.

- 1996. - Т.62, вып.1-2. - С.41-45.

18. Зачиняев Я.Б., Ковалёва Л.К., Гинак А,й. Реакции даме-ра и тримера оксида гексафторпролена с ароматическими спиртами; С.-Петер<5. гос. технол. ич-т (тёхлич. ун-т).

- СПб, 1995. - 6 с. - Деп. в ШШТЗШ, г.Черкассы, Украина. - & I7-XHS5.

19. Реакции олигомеров оксида гексафторпропепа с алляловым спиртом / Я.В.Зачиняев, Л.И.Ковалева, Т.ВДалллова, С.А.Онохпн, А.И.Бобров, Л.Ц.Попова, Н.А.'ябишш, А.И. Гинак // Рац, предл. и науч.-техн. достик. и хим. ■пром. - ISS4. - Вал.6. - С.29-31.

20. Взаимодействие олигомеров оксида гексафторпропева с пропаргкдознм спиртом / Л.И.Ковалёва, Я.В.Зачиняев, Т.Б.Хйлилова, С.А.Онохин, А.И.Бобров, Л.М.Попова,

П.А.Рабииик, А.И.Гккак К Рад. преда, и науч.-техн. досыи. в хм пром. - 1994. - Вт.6. - 0.42-44.

21. Зачявяев Я. В., Хали.....ил Т.В., Гинак А.И. О взанмодей-сгваи фгоращвдрадов производных нарфгораровашш: карЗоьовых кас.. г а аллндовш и пронаргидовым Спартака // Тез. дом. Науч. кокф. Калшшц^дцского гос. университета, апрель'1994 г. - Кашшнград, 1924. -С. 63-64.

22. О невозможности просекания реавди шеццу одигоморами оксида гекса^.орцропена к й^З.З-тетрафторпропано-

U-I // Л.И.Ковалёва, Я.В.ЗачиняеБ, Т.В.лалилова, Л.М.Попова, д.И.Гииек •//Рад. преда, и науч.-техн. достиг, в ХШ1, пром. - 1934. - Вып.4. - 0.24-23.

23. 0 невозможности протекания реакции мезду олмгомерами оковда гекса4ч?орпропеяа и 1,1,1,3,3,З-гексафтор-2--пропаиолои / Я.В.йачиняев, Л .П.Козшшв Т.В.Халило-

ва, Я.М.Попова, А.И.Гннак // Ряц. предд. и Hw4.--ïsxk. остиж, в хим. пром. - - Вып.6. - С.54~5ь.

24. Взаимодействие олигомаров оксида х'екоафторпронэна с тиола.,4 / Я.ъ.Зачяняев, Л.М.Попова. Л.И.Ковалёва, A,il. Гинак, А.И.Бобров // Рац. преда, и науч.-техн. достик. в хим. пром. - 1995, - Бын.2. - С.4-8.

'¿а, Взаимодействие олигом xib оксида гексафторпропена с гиолаш / Я.В.Зачиняев, Л.И.Бобров, Л.М.Попова, Л.И, Ковелёва, А-Й-Гинр" // Латв. хим. журн. - 1995, -#5-6. - С.619-62«*.

'¿а. Реакции олигомаров оксида гексафторпропена с меркан-тннаш / Я.В ГЧчллнев, А.И.Бобров, Л.И.Ковалёва, А.И. Гинак // Газ. докл. ХШ Науч. конф. Калишшт некого хюс. университета, апрааь 1995 г. - Калининград, 1995. - 4.2. - G.45.

2Y. О реакциях чшгомаров оксида гексафторпропена с мер -кантанама / Д Л.Ковалёва, Я.В.Зачиняев, А.И.Бобров, А.Л .Гинак // Тез. докл. У. Всвросс. науч. коиф., посад. 7;»~лзтии Уральского гос. университета им. A.M. Горького "Проблемы теорем ческок и эксперимента)!шой

Г.;-да", 19-21 апреля 1995 г. - Екатеринбург IS95. -О.Ш.

20. Реакц?" димера и гримера оксида гэксафторггрсжела о алнфатмчеышмя таодпый /Я >,3ачиияев, Л.И.Ковалёва, > И.~">бр т. А.И.Гииак // Тез. докл. 19- Л Вс юсс. коя? по хшгк к технология орг. соед. серы, 3-6 октября 1995 г. - Казань, ISS5. - Ч.~ 0,19.

29. Взаимодействие олпгомзров оксида гексафуорпропона с тиоглпколевой кислотой / Е.Л.Татаринова, Я .В. Засияет, А,И.Бобров, Л.М.Попова, Н.А.Ряблнан, А.И.Типах; О.-По-•герб. техкол. ян-т. - СПб, 1992. - Ь с. - Доп. а 1ШИТЭШ.1, г. Черкассы, -Украина. - 3 196-хл92.

30. Взаимодействие фторангтдридов .»роизводних перфториро-ваннш: карбоновшс кислот с таогликолевой кислотой водой и спиртами /'2.Л.Татарякова, Я.В.Зачиняев, Л.М.Попова, Н.А.Рябанан, А.К.Бобров, А.Й.Гинак // Таз. доки. ХПУ науч. конф. Ка^-'нинградского гос. университета, а1ф. 1992 г. - .-олшшнград, 3992. - 0.215.

31. Взаимодействие олигомеров оксида гексафторлропеяа о

N,Ы--длэтилдитиохарбаматем натрия трягидратом / Я.В.Зачиняев, л.И.Ковалёва, Т.В.Халилова, С.А.Онохнн, А..-Ьзбров, Л.М.Попова, Н.А.Рябннин, А.И.Гвнак // Рад. правд. и науч.-техн. достиж. в хим. пром. - 1994. -Вып.6. - С.34-35.

32. Реакция димера я тримера оксида гексафторпронена о г-фенитэтянилтиолятом калия и 2-фешштяяилсаяезаля-хои калия / Я.В.? чиняев, Л.И.КовалЗва, С.А.Онохин, Д.С.Орлов, А.И.Гинаку/ Рац. предл. в науч.-техч. дости:г. в хим. пром. - Ï995. - Внп.4. - С.23-28.

33. Реакции дьмера п тримера оксида гедсафторпропена о 2-фенилэтйкилтнолятом калия и 2-фепилэтйнил;селеноля-том калия / Я.В.Зачиняев, Л.И.Ковалёва, С.А.Онохин, Д .Орлов, А....гнн8" • С.-Петарб. " з. технол. ин-т (техвич. ун-т). - Л1б, 1925. - 7 с. - Дел. в Ш'ГЭЖМ, г. Черкассы, Украина. - № 67-хп95.

34. Взш:модэйст5ео фторангидрпдов производных перфторкро-

'зййных карооновьх кислот о c¿ ,уЗ -ацбта^йнопнш тасля-■гама и селенг яташ кадия / Д.Л.Кванчэва, Я.В.За1 няев, Л Л .Попова, Н.А.Ряб! кик, А.И.Бобров, А.И.Гинак // Тез. докл.. Боеосз. совещ. "Механизмы реакций куилесфилъного замещения к щи ¿единения", 15-13 янв. 1991 г. - Донецк, Украина, IS9I. -.0.121.

35. Синтез функциональных производных олигомероз окоада гексафгорпроаэна - но-зых 'иодогаческа активных соединений (реакции о S -» Se. - и К-нуклеофвльными реагентами) / Я. ;.8ачяияев, Л.И.Ковалёва, С.А.Онохля,

'"'.И.Гякак // Тез. докл. кркф. "Биологически активные соадинэлия: способы излучения, промышленный синтез в применение", 24-25 мая IS95 р.- Пенза, PJS5. -0.17-18.

36. Зачиыяев Я.В., Орлов Д.О., г-фашиш'шшлтмолят калия и й-фвншшташЕлсаленоляг казшя // Реакигч и особо чистые вещества. - I960. - Бын.6. - 0.51-53.

37. Зачин Я.В., Онохин С.А., фр..я;ов А.Н. Карбэтокси-гидразоны // Реактивы и особо чистые вещества. -I3B0. - Вып.... - С.26-31. ,

3Ü Zschiayaev lía., Bobrov Д., üiuak A. Trmiefoimatiiou ox I,2,3-thta(Beleüa)(iiazoles into 4H-l,3,4-tiiia(seleiie> dia^ines vie potassium efchyaylttiio(seleao)latea // АЪзЪг, of Wo:rkaliop "Catalysis in Heterocyclic Ciieaiist-ту", Merch 17-18, 1993. - Higa, ;■ tvija, 1993. -P.34-35. •'-.'■

39. Взаимодействие олигомеров оксида гексафторпропена с некоторыми аминами / Я.В.Зачиняев, Л.И.Ковалёва, О.А. Онохин, Л.М.Гьлова, А.И.Гинак // Ваши. хим. куш. -1995, - Т.2, вып.2. - С.44-45.

40. Взаимодействие оли гомеров окси де тшса^горпропена о некоторыми яминами / Я.В.Зачиняев, Л .И ИСовалёва, О.А. Онохин, ЛЛч.Попобз, А.И.Гинак-// Рац. прэдл. и науч.-тохи, диетик. в хим. пром. - I9S5. - Вып.З. -

41. On t'ae reactions oi asxaixuoropropene oxid" oligomers with necondary onines / Ya ".Zaohinyne-v, L.I.Kovaleva, o.A.Onokhin, A.T.GinaJc // Abstr. of Вушр. on Organic Cfcemiuvry, Иву 21-2'!-, 19. . - St.JPefcerstrtii-g, 1995. -P.I 41

42. 0 pt яцяяч олтлэмэров оксида гексафтсрпропена с вторичными ашшамя / Я.В.Зачиняев, Л." Ковалёва, O.A. Онохпя, А.И.Ганок // Тез. докл. Симлоз. по орг. хам., 21-24 мая 1995 г. - ППб, 1395. - С.40-41.

43. О иеяозмолйости протэкания реакции мзяду одкгомераш оксида гэксафгорпропена и дафенялалянсм / Я.В.Зачаня-ев, Л.И.Ковалева, Т.В.Хадилова, Л.М.Попова, А.И.Гинак // Рац. предд. а науч.-техн. диетик. в хим. пром. -1994. - Вып.6, - С.36-37.

44. Основность амздов лерфторироваяяых карбононшс кислот: исследованао механизма протонирования дазтиламида 3-

-окса-2-трифторметил-прфгоргексановой кн слоты и даэтил-аэдда 3,6-диокси-2,5-ди(трифторметил)перфгорнонановой кислоты / Л.И.Ковалйва, Я.В.Зачг'чев, С.А.Онохш, Л.М. Попова, А.Й.Гинак // Рад. цредл. и науч.-техн. достпя. в хим. пром. - 1995. - B'w.,4. - Л.17-19.

45. Взаимодействие олигомеров оксида гоксафторпропена с некоторыми гидразинами / Я.В.Зачиняев, Я.И.Ковалёва, Т.В.Хашюва,. С.А.Онохик, А.И.Бойров, Л.М.Попова, Н.А.Рябинин, А.И.Гинак // Рац. предл. и науч.-техн. чосотж в хим. пром. - 1994. - Выи.5. - С.1-6.

46. ¿ачиняев Я.В., If ik А.И. Раакцаи олигомеров оксида гоксафхорпропена с гидразинами // Сборн. науч. тр. Орловского гос. техшч. университета. - Орёл, 1995. -Т.7. •■ 0.338-343.

47. Синтез фторированных гидразидов - средств защиты от биоговрввдений и обрастаний / Я.В.Зачиняев, Т.В.Хали-л а, Я.И.Королёва, Т.А.Онохнн, А '.Бобров, Л.М.Попова, Н.А.Ряйигош, " И.ГинакV/ Тез. докл. конф. "Еао-по вреди ения в промышенностз", 25-26 окт. 1994 г. -Пенза, 1994. 4.1. - С.87-88. .

40. Взаимодействие о ли гомеров оксида генса^. .орпропена о карбатокоигЕД'пзаном / Е.Л.Татарвпова, Я.В,¡Зачин* А .И, Бобров, Л.М.Лолова, Н.А.Рябиниа, А.И.Гинак // Таз., дом. крнф. ".биологически активные соединения, синтез и непаи ^ваниа", 20-29 сект. 19Э2 г. ~ Пенза, IS32. - 0.45-43.

49. Взаимодействие олмгодаров оксида гексафторкроцена о карбэтокецгадраэанок / Я.^.Зачшяэв, Е.Л.Татаринова, А.й.Бобров, Л.М.Иош>з&, Н.А.Рябинин, А.И.Вшак; С.-Ботерб. И( юл. m:-v. - СПб, 1992. - 5 с. - Дэп. в Р'ИгаШ, г. Черкассы, Украина. - » 313~:сп»92.

Ü0. Взаимодействие олйишеров оксида гекоафторпровена с азидом натрия в условиях меюфазного катализа / й,В". Зачиняев, Л.И.Ковалёва, С.А.Онохан,■ А.И.Гинак, Г.И. Колдобский, И.В.ЧалйНСЕЖй // Рад. продл. и науч*.--техн. дсстиж. в хим. пром. - 1995. - Втлт.4. - с.3-7,

51, Получение перфторацилазидов - новых средств г рты от бяопор^еадвнай / Я.В.Зачкняав, И.Ковалёва, С.А.Ово-хин, А.В.Назаранко, А.И.Гинак // Материалы конф. "Био- ' логичг кие щ Злемн экологического -атериаловедэния". 25-2G октября 1995 г.- Пенза, 1995. - С.33-34.

52, J взаимодействии диалкилфосфитов с фхорангидридами 8амещЗяннх перфторкарбоновых кислот / Я.В.Зачии^ав,

.Ф.Шрояов, А.И.Гннан, И.В.Коновалова // Курн. общ, химии. - 1994. -Т.64, внп.8. - С T364-I36Ö.

53, Взаимодействие ож меров оксида гег тфторцроиена с; диалквяфосфитама У Я.В.Зачннкев, Е.Л.Татаринова, А.й. Бобров, А.И.Гинак // Тез. докл. ХХУ Науч. конф. Калининградского xjc. университета, апрель 1993 г. - Калининград, 1993. - 0.220.

bi. Interaction of dialkylphosphitee with substituted

perfluorocarboxylic acids fluorides / Xa.V.Zachioye-e¡v, V.K.Mirunov, A.I.dinak, I»V.Koaovalovb //Abstr. of the II-fch Internat. Symp» oa pkoaphacus chemistry,

as.;? 16- .0, Л993. - 3t.Petersburg, 1993« -

55. Взаимодействие диалкил^осфитов с фтораятадрмдаш змо-щётыг. перфторкарбоковых кк лот / Я.В.Зачиня&в, В.Ф.Ми-ренов, А.Л.Гпшк. И.Б.Коновалова // Тез. догл. IX Mev-дунар. сампоз. до хеши фосфора, 16-20 мая IS93 г. -СШ, 1993. - 0.156.

56. ?Iuoridep of pferfluorocarbo:cylic acids .in reactions with derivatives of thi-ee-coordine-ed phosphorus / I.V.Kono-valc/a, Ya.Y.Zachin^aev, V.F.ilironov, I A.Burnaeva, M.G. Khanipova, A.I.Sinak // Abair. of the I-st Internat. Conf. "Chemistry, technology and application of fluoro-compounds in industry", May JO - June 1994. - St.Petersburg, 1994- - P."98.

57. Фторакгадриды пер^ггоркарбг човнх кислот в реакциях с производными Г(Ш) / И.В.Коновалова, Я.В.Зачиняев, В.Ф. Миронов, Л.А.Бурнаева, М.Г.Хашпова, А.к.Гинак // Тез. докл. 1-ой Меадунар. конф. " Химия, технология и применение фторсодзржэотс соединений в ирсшвшенности", 30 мая - 3 гоня 199-1 г. - Gild, 1994. - 0.198,

58. Татаркяова Е.Л., Зачиняев Я.В., Попова Л.М., Рябянин • H.A., Гинак А.И. Реакции тримера оксида гекоафторпро-пена с водой и спиртами // Журн. общ, хим. - 1992. -•T.S2, вып.?. - 0.I677-I678.

5£. Взаимодействие о ли гомеров оксида гексафторпропепа с перокездом водорода а щелочной среде / А.Е.Ершов, Я.В. Зачаняев, Л.U.Попова, Н.А.Рябиник, А.И.Гинак; С.-Петербург. гос. т8хиол. ин-т (технич. ун-т). - СПб, 1994. -£ с. - Деп. в НИИТЭХКМ, г. Черкассы, Украина. -tf 33-ХН34.

39. Реакции тримера оксида гексафторпрспена с высеими спирта:.« / Я.В.Зачнняев, Л.И.Ковалёва, Т.З.Халилова, Л.Ы. Попова, А.К.Гинак // Рад. предя. и науч.-техн. достиж. в хим. пром. - 1924. - Вып.6. - 0.31-33.

61. РулЗз А.Х)., Зачяняез Я.В., Гинак А.И. Изучение взаимодействия «¿-пвперигшшжротонового альдегида с слигома-ра\ж ог-ссида гекйаФторпрбпеиа методом спектроскопии ШР // Матер. П Зсероес.'семинара "Ковые достижения ЯМР в

структурных исследованиях" с участием заруосшшх учёных, 5-7 ащ>. 1995 г. - Казань, 1995. - С.94-97.

62. Рудёв A.B., Зачиняев Я.В., Гакак А.И. О реакции о ja гомеров оксида гексафторнропена с оС -пищридинокротоно-вым альдегидом // Рац. предл. а науч.-техн. достиж. в хим. пром. - IS95. - Вып.4. -- С.7-15.

63. Синтез и агтикоррозионная активность некоторых солей перфторполиоксаполипропенкарбоновых кислот / Л.М.Попова, Я.В.Зачиндев, А.Ю.'Гришина, С.В.Вершлов, Е.Д.Ган-кия, К.А.Рябкнии, А.И.Гинак /Дурн. прикл. химии. -1994,- Т.67, вып.5. - 0.875-S76.

64. Попова Л.М., Зачиняев Я.В. Синтез солей перфторполаок-саиолипро пмленкарбояовж; кислот // Новые технологии и материалы, научно-технич. достик. в хим. пром. - 1996. -- Выд.1. - С.1-4

66. Эттрифчкавдя пзрфторполиоксападипропяленкарбоноьой кислоты (П, - 6) / Л.М.Попова, Я.3.Зачиняев, А.Ю.Гргпа-на, Н.А.Рябинин, А.И.Гинак // Латв. хим. жури. - 1994. -15,- С.619-620.

66. Попова Л.М., Зачиняев Я.В. Взаимодействие $прг~пл:дрп-да перфгорпагшоксаполигф01шленкарбоновой кислоты

{ П в 10) с З-ij/üHO-1,2,4-триазолом // Новые технологии и материалы, наутао-техЕ:ч. достиа. в хим. проа. -1996. - Вкл.1. - C.4-U.

67. Синтез Ч'-да(nöpIiToprenTaHoiui)гидразина / С.В.Верки-лов, Я.В.Зачиняев, Л.И.Попова, Л.И .Ковалева, Т.В.Хшщ-лова, А.И.Гинак // Рац. црздя. и науч.-техн. достиж. в «дм, пром. - ^394. - Вып.6. - С.46-48.

РВ. Два способа получения гидразида 3,6-диокса-2,5-ди(три-фгор«0тал)перфторнонанО"ой кислоты / С.В.Вершлов, Я.В. Зачиняез, Л.М.Допова, Л.К.Ковалева, Т.В Халилова, А.И. Гинак // Рац. преда, г науч.-техн достиж. в хим. пром. - I9S4. - Вып.6. - С.49-51.

69. Г.ва способа сгнтеза И,к'-бис-[3,6-дгокса-2,5-да(три~ ф/горме!тнл)лер:1)торнона110чл]х'лдраэгня / С.В Зервилов, Я.В.Зачиняев, Л.М.Попова, Л.И.Ковалёва. Т.В.Халилова,

А.И.Гинак // Рац. преда, и кауч. -гехп. чостиж. в хам. пром. - IS94. - Вып.6. - 0,44-46.

70. Реакция трзмора оксида гэксафторпропона о тяосемикаро-азндом / С.В.Бершлов, Я.В.Зачиняев, Л.М.Попова, H.A. Рябинкл, Л И.Ковалёва, Л.П.Васильева, А.И.Гиьак // Лл. цредл. и науч.-техн. достаж. в хим. пром. - 1995. . - Вип.З. - С.28-30.

71. Синтез 2-а1ано-"-[Й,5-диокса-1,4-дя(трй(41Торметил)пор-фторэктил]-1,3,4-иадиазола / С.Б.Вершлов, Я.В.Зачи-кяев, Л..'¿.Полова, Н.А.Рябинин. Д.К.Ковалёва, Л.П.Ва-сш::.ова, А.И.Гиьак // Тез. докл. 19-ой Всерос. кояф. ю химии я технологии орг. соед. сери, 3-6 октября 1995 г. - Казань, 1995. - 4.1. - С.173.

72. Синтез 2-аюшо-5-(2,5-диокса-1,4-да(трифгорметил)пар-фтороктил]-1,3,4-тиад2азола / С.В.Бершлов, Я.В.Зачи-няев, Л.М.Попова, Н.А.Рябинин, Л .И. Ковалёва. Л.П.Васильева, А.й.Гинак //' Тез. докл. j ¿аста. межпнститут. ксллокв. "Химия азотистых гетороциклов", 18 окт. IS95 г. - Черноголовка, 1995. - 0.43.

73. Синтез 2,5-диперфторэакещёняих-1,3,4-оксадиазолов

/ С.З.Вершлов, Я.В.Зачиняев, Л.М.Попова, Н.А.Ряйлнин, Л.И.Ковалева, Л.П.Васильева, А.И.Гинак // Тез. докл. • участн. межанститут. волдокв. "Химия азотистых гетеро-цйклов", 18 окт. 1995 г. - Черноголовка, 1995. - С.41.

74. Зачиняев Я.В. Пиролиз г,юно- и бифункциональных дроизвод-• ных перфорированных ки^тгот. - 4.1. - Л.: Л'РЛ им. Ленсовета, 1989. - 41 с.

75. йванчева Л,Л., Зачиняев Я.В., ?яояни H.A., Гинак А.И. Получение непредельных сврфторэфяров на основе промышленных фторангидридсв производных перфорированных кар-боновнх кислот // Инф. бвлл. хам. пром. - 1990. -КЗ (130). - 0.31-34.

76. Получение непредельных иер$тора&иров / Л.Л.Йганчева, Я.В.Зачаняев, Н.А.Рябшшн, А.К.Гинак // Тез. докл. 2-ой конф. молодых учёных-хишкоз; йн-т фазико-орг. хим. я

утлехим. АН Украины, 28-31 мая 1990 г. - Донецк, Украина, 2B9Q. - С.81-83.

77. К вопросу получегшя Х-перфторзикзлокси-2-иерфгорпроп-оксисерфтораропака (I) и перфторЕрогшлперфторвииилоБо-го эфира (П) / Л.Л.йванчевг, Я.В.Зачиняев, Н.А.Ряба-нин, А.И.Гинак // Тез. докл. У1 Всасоиз. конф. по химии фтотор^аниче^ких соединений, 26-28 июня 1990 г. -Новосибирск, 1990. - С.101.

78. о получении ненасыщенных перфторэфироз пиролизом олиго-иеров оксида гексафтордрэпилена / Л.Л.Йвакчева, fí.B. Зачиняев, Н.А.РяО^нин, А.И.Бобров, А.И.Гйяах // Тез. доля, и соосЗщ. 3-го Регионального совещ. республик Средней Азии к Казахстана по хим. реактивам, I6-IS окт. 1990 г. - Ташкент, Узбекистан, 1990. - T.I, 4.1. (Орг. реактивы). - С.53.

79. За-шкяев Я,В. Пиролиз ыоно- и бифункциогалыых проаз-водних перфорированных кислот. - Ч.П. - Л.: Л1И им. leí.совета, 1990. - 32 с.

80. Пиролиз прошЕмеипнх фторангэдридов перфорированных ка: Зонсвнх кислот / Я.В,Зачиняев, Е.Л.Гатарьнова, А.И. Бобров, Н.А.РяЗинин, Л.М.Попова, А.И.Гинак; С.-Петерб. технол. ин-г. - СПб, 1992. - 5 с. - Доп. в ШИШЖ5, г. Черкассы. Украина. - Д 195-хп92.

81. Пиролиз гетрамера оксида гексафт рпропена в фторангад-р;ла перфторэнантовой кислоты / Л Л.Иванчева, Я.З.Зачиняев, А.И.Гинак // Тез. докл. 1-ой кауч. конф. мол. учёных Л1У им. Ленссвета "Проблемы химии и технологи-органических веществ биотехнпогии", 1-5 апр. IC9I г. - Л., 1991. - С.18-19.

82. Реакции термического основного разложения тетрамера оксида гекса?торпроиена и фторангидрчда пэрфгорэнанто-вой кислоты / Л.Л.Иваьчева, Я.В.Бачиняп, Л.У.Пошва, Н.А.Рябинин, А.И.Гинак // Тез. дскл. ХХШ науч. конф. iarnHi-Лграцскиго гос. университета, апр. 1991 г. - Калининград, IP9I. - С.146-147.

- 37 -

83. Пиролиз "ФС-16Г* (фтораиг^фида 3,6-диокса-2,5-ди{три~ фторпетил)-8-оульфофторперф'-^роктсновой кислота) /Я.В. Зачиняев, Е.ЛЛ'атаринова, С.А.Онохин, А.И.Бобров, Л.М. Попова, Н.А.Рябишш, А.И. пая // Рац. предо. и науч.-

-тчхн до-тик, в хим. цром. - 1994. - В. ..6. С.37-42.

84. 1шрс~чз фторангядркдов производных перфорированных карбоновых кислот, содержащих суль^фториднув группу

/ Л.Л»Иванчева, Я.В.Зачиняев, Л.М.иопова, Н.А.Рябишш, А.И.Бобров, А.И.Гинак // Тез. докл. 3-2 конф. молодйх учйнах-хь. .яков; Ин-т физико-срг. химии и углехимии им. Л.М.Литвиненко АН Украины, 25-29 мая 1991 т. - Донецк, Украина, 1991. - С.73. 86. Изучена а фунгацидной активное. . производных днмера и тримера оксида гексафторнропена (часть I) / Т.В.Устало ва," Я,3.Зачиняев, Л.И.Ковалйва, В.Н.Соколов, С.л. Онохин, А.Й.Бобров, Л.М.Попова, Н.А.Рябинйн, А.Й.Гпнак // Охрана окруж. ср<"ш, вопросы экология и контроль качества продую ".-и. - 1994, - Вып.4. - 0.20-24.

86. Изучение фунгацидной активности тооизводных димера я тримера оксида гексафторпропена участь П) / Т.В.Хали-лова, Я. а..Зачиняев, Л .И.Ковалёва, А.В.Назаренко, А 1. Гвнак // Охрана окруж. среды, вопросы экология и контроль качества продукция. - 1995. - Вып.2. - 0.13-15.

87. Исследование биологической активности функциональных производных олигомеров оксида гоксафториропеиа / 'Г.В, Халилова, Я.В.Зачяяяев, Л.И.Ковалёва, В.Н.Соколов, ...1{.Г1и.ак // Охра"ч окруж. среды, вопросы экологии и контроль качества продукции. - 1995. - Вып.З. -

С.6-15.

88. Зачиняев Я.В., Назаренко А,В. Применение плесневых грибов в качестве биотестов в исследованиях биологической активности экологически опасных фтороргаяичеоких сг диненяй /, Охрана окруж. среды вопросы эколоют п контроль качества продукция.' -199о. - Вып.4. -

• 0.27-28. " .

89. Зачиняев Я.В, , КбвалёМ/Л.И., Гинак А;И. Биологическое

- зе -

тестирование продуктов реакций олигомерс _ оксида гек-сафторпропеяа г тиогликолевой кислотой, водой и сег т-гами // Рад. предл. и науч.-техн. достиж. в хам. пром. - 1925. - Вып.4, - С.16-16.-..

Ш, Фунгицидная актг ;ооть производных дошера и трииера оксида гексафторпроаеаа / Т.ВДалидова Я.В.Зачкняев, I.И.Ковалёва, А.К.Гинак // Тез. докл. конф. "Еиоповре-ждения в промытеннооти", окт. 1994 г. -.Венза,

1994. - 4.1. - C.88-S0.

91, Применение грг "« Aspergillus niger й Penicillins; sp»nuietum в качестве биотестов в исследованиях биоло-гаческой активности экологически опасных фторорганнче-сних соединений / Я.В.Зачиняев, Т.В Данилова, Л .11 .Ковалёва, В.Н.Соколов; С.А.Ояохий, А.В.Наааренко, АД. Гинак // Гез. докл. конф. "Биологически активные оре-мнения: способы получения, промышленный синтез и при-иененио", 24-25 мая 1995 г. - Пенза, 199«. - С '17-48.

92, Sungi ¿"peiglllus niger and Pen:' iIlium granulatum as bioteats for bioacfcivity investigations on ecologically; dsn? -oils 1 lorineorganic coapour / Xb.V.Zachinyaev, T.v.Khalilova, G.V.Puahnaj, a.V.KfcievenJio, A.l.Giimic // b.ater, of Internal. Conf „ "Selection of iMngi for Degradation Processes", May 23-26, 1995. - Vilnius, Lie-

i /в, 1995. - P.54-55.

93. Исследование бактерицидной активное и производных дима-ра и трвмера оксида эяоафхоркропвка Я.В.Зачиняев, Т,В.2алилова, Л.И„Ковалёва, А.В.Назаренко, А.И.Гинак //. Охрана окруж. среды, вопросы экологии и контроль качества продукции. - 1995. - Вып.2. - C.6--II.

94. fcschlnyaev Tta.. Heaarenko A., Ginak A. Ecosystem' е scheme of horse stud and the .infi'.^ace of organic eco-toxicauta on biocenoae of horses in extreme north ,сои-dlfciooa // ЬлсецЛ. Abstr. of the Fourth Internet. Syiap'. on Cold Нед1 on Develops enf, June 13-16, 199'+. -' Квроо, Suomi-K land, 1994. - P.287-268. ■

95. Особенности токсического действия слигоме* в оксида гексафторпропена на живота. . (опнтн in vivo) / fí.B, Зачи ев, Г.В.Пушной, Л.".Ковалёва, Т.В.Халллоча, А.И.Гинак // Об. таз. и мокл. яаучко-тт>актич. кокф. "Эь-Л01 я. Культура. Безопасность .жизни. AL Ж. Здо-ро; е населения. Питьевая вода. Воздух- Почва. Продукт питания. Законодательная т даотнва. Образование на экошлйгоке "Чистая Ияора" Ленинградского региона", 4-7 окт. Х9Э4 г. - Гатчина, 3SS4. - С.110.

96. Экологическая экспертиза отдаленных биологических эф~ фактов галогекорганичеоетх.соединений / Г.В.Пушой, Я.В.Зачиняев, А.К.Игнатик, В Ч.Худолей // Тоз. докл. Мекцунар. ваучно-практич. коьф. "Безопасность человека и преступность", 23-20 ноября Д994 г. - СПб, 994. - С.148-152.

97. Исследование мутагенной активности некоторнх сслеЯ карбоноБОй кислота тримера оксида гексафторпропена / Л.М.Попова, Я.В.Зачиняев, А.Ю.Тришяна, Н.А.Рябшпш, А.И.Гннак; С.-Штерб. технол. 5 -т. - СПб, 1993. -8 с. - "^п. в ЖИТиЯМ, г. Черкассы, Украина. -. й J88_xn93,

58. Зэчиняэв Я.Е. Биохимический состав кобыльего молока -детоксйканта экологически опасньк олигоморов оксида гексафторнропева // Тез. докл. ЗУ Макдунар. сишоз. ''Экология человека: нигцевке технологии и продукта", 25-2Р октября 1995 г. - Москва - Видное, 1995. •• 4,1, - C.I30-I3L

59. Зачикяев Я.В., Попова Л.Й., Еазарзнко A.B. Ку?,■: ) как детоксикант экологически опасных олигомеров оксида гексафторпропена // Тоз. докл. конф. "Вколотая пища: уимические взаимодействия в пищевых системах", 1-5 июля 1595 г - Ставрополь, 1956. - С.105-107.

100. , ..чйНяол H.a., Hai ренхо A.B., I ров А.И. Синтез перфтораяилазидо • в условиях меяфазного катализа // Тез. докл. ХХУП Науч. хокф. ладвиинградского гос. университета, посвященной 50-летию Калининградской

обл,)алроль 1996 г, - Калининград, 19У6. - 4.1. -0.75.

ГЛ, Зачаняев Я.В., Русинов В.В., Бобров А К., Соколов Б.Н., Ганак А.И, Определение фторид-ашюкоа в биомэ-териалас // Охрана окружающей срады. - 1991. -Вып.4. - 0.15-17,

102. Определение фторад-шщона в биологических материалах кивоткак / Я.В.Зачшшвв, В.В.Русинов, А.И.Бобров, В»И.Соколов, А.И.Гинак // Тез. доки, кояф. "Акалита-чэская хлщ>. объектов окружающей среди", 11-18 ноя. 991 г. - СПб - Сочи, 1991. - Ч.З. - С.236.

103. Полова Л.М., Зачикяав Я.В. Взаимодействие перф-горполи-окоанолипроденкарбонових кислот с карбонатами металлов я их фгорангидридов о 3-аыино-1,2,4-триазолом // Латв. ким. «урн. - 1995. - № 5-6. - С.590-594.

31,(5.98 Чаг 119-80 РТП Ж СИНТЕЗ Московский пр., -33