автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.05, диссертация на тему:Синтез и превращения замещенных 2-метилдифенилметанов

Стр.:

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I - ПОЛУЧЕНИЕ И РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕННЫХ МФШИЛМЕГАНОВ

Обзор литература)

1.1. Получение замещенных дифенилметанов

1.1.1. Взаимодействие бензилгалогенидов с бензолом и его замещенными

1.1.2. Взаимодействие стирола с метилбензолами

1.1.3. Взаимодействие альдегидов и галоидалканов с замещенными бензолами

1.1.4. Окислительное сочетание метилзамещенных бензолов

1.2. Цревращения дифенилметанов

1.2.1. Электрофильное замещение

1.2.2. Окисление

1.2.3. Дегицроциклизация

Актуальность темы. В последние годы возрос интерес к синтезу и превращениям замещенных дифенилметанов в связи с тем, что они могут быть использованы для получения аминов и карбоновых кислот антрахинонового ряда, являющихся исходными продуктами для получения ряда дисперсных и кубовых красителей, термостойких полимеров. Поиски новых путей синтеза замещенных антрахинонов обусловлены недостатками традиционных способов их получения. Так, при получении I-аминоантрахинона в промышленности используются сильно токсичные соли ртути, а 2-ами-ноантрахинона - большие количества хлористого алюминия, что приводит к образованию значительных количеств сточных вод. Антрахинон-2,6-дикарбоновая, б-нитроантрахинон-2-карбоновая кислоты, 1,4-диаминоантрахинон-2,3-дикарбоксиимид отсутствуют в отечественном ассортименте ввиду сложности существующих методов их получения.

Выбор направления, включающего синтез замещенных антрахинонов получением соответствующих замещенных 2-метшщифенилме-танов с последующим их окислением и циклизацией образующихся 2-бензоилбензойных кислот, основывается на расширении сырьевой базы за счет использования относительно дешевых и доступных продуктов нефтехимии - ксилолов, псевдокумола, дурола, возможности применения каталитических методов в реакциях получения замещенных дифенилметанов и превращения последних е замещенные антрахиноны, исключении использования сильно токсичных соединений. Теоретический интерес представляют исследование селективности образования замещенных дифенилметанов при бензилировании метилбензолов, изучение ориентации при электрофильном замещении метидцифенилметанов и закономерностей их окисления,

Гжелью работы явилось исследование методов получения метил—, хлор-, нитрозамещенных 2-метшг-, 2,5-диметил-, 2,4,5-триметилдифенилметанов, окисления перечисленных дифе-нилметанов в соответствующие бензофенонкарбоновые кислоты и циклизации последних в карбокси-, хлор-, нитрозамещенные антрахиноны.

Научная новизна, фи изучении взаимодействия п-ксилола с замещенными бензилхлоридами обнаружено уменьшение селективности образования замещенных 2,5-диметилфенилметанов в зависимости от электронной природы заместителей в ряду N02> > CI > Н > CHg« Снижение селективности образования 2,5-ди-метилдифенилметанов связано, очевидно, с возростанием вклада поликонденсации исходного бензилхлорида и дальнейшего бензили-рования 2,5-диметилдифенилметана. Найдено, что стеаратн цинка и железа являются эффективными и удобными в применении катализаторами бензилирования п-ксилола.

Изучена ориентация при хлорметилировании 2,5-диметилдифенилметана и его метил-, хлор- и нитрозамещенных. Для 2,5--диметилдифенилметана и его хлор- и нитрозамещенных хлорме-тилирование практически полностью протекает в кольцо, содержащее две метильные группы, тогда как для 2'-, З'г и 4'-ме-тилзамещенных наблюдается хлорметилирование и в другое кольцо. Во всех случаях хлорметилирование в ароматическое кольцо, содержащее две метальные группы, протекает исключительно в положение 4. Отсутствие изомеров, содержащих хлорметильную группу в положениях 3 и 6, возможно, обусловлено стерическим и электронным влияниями бензильной группы на ориентацию атакующей хлорметилирующей частицы,

Цри изучении направления хлорирования 2,4,5-триметшщифе-нилметана впервые обнаружено, что, наряду с образованием 2,4, 5-триметил-З,6-дихлордифенилметана наблюдается ипсо-замещение бензильной группы атомом хлора.

Исследовано превращение замещенных 2,5-диметилдифенилме-танов в соответствующие бензофенонкарбоновые кислоты, изучена кинетика окисления 2,5-диметилдифенилметана и его хлор-, метил- и нитрозамещенных кислородом в уксусной кислоте в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора. Найдено, что окисление протекает по двум направлениям с промежуточным образованием продуктов окисления метальных и метиленовой групп. Соотношение путей окисления зависит от электронной природы заместителя, и вклад направления, включающего первоначальное окисление метиленового фрагмента, изменяется в ряду заместителей 4'-СН3 > Н > 4МЯ > 2'-01 > 4'-N02.

Практическая значимое?ь работы. Разработаны методы получения моно-, ди- и тетразамещенных антрахинонов, содержащих атом хлора, карбокси-, аминогруппы, исходя из замещенных 2-метил-, 2,5-диметил-, 2,4,5-триметшщифенилметанов. Синтезированы I- и 2-хлорантрахиноны, пригодные для получения I-и 2-аминоантрахинонов и красителей кубового коричневого 53 и кубового синего 0 на их основе. Получен ангидрид 1,4-дихло-рантрахинон-2,3-дикарбоноЕой кислоты, из которого синтезирован

1,4-диаминоантрахинон-2,3-дикарбокси- -(3'-метоксипропил)--имид — дисперсный бирюзовый краситель.

Щгбликации. Основные положения работы опубликованы в печати /I—4/, защищены авторскими свидетельствами /5—9/ и доложены на Всесоюзных и Республиканской конференциях /10—13/.

Структура диссертации. Работа изложена на 181 странице и состоит из введения, четырех глав и выводов. Первая глава

выводы

1. Исследованы реакции образования замещенных дифенилметанов, их окисления и циклизации образующихся 2-бензоил-бензойных кислот. Получены моно-, ди- и тетразамещенные антрахиноны, содержащие атомы хлора, карбокси- и аминогруппы.

2. Взаимодействием замещенных бензилхлоридов с п-кси-лолом получены соответствующие 2,5-диметилдифенилметаны, выход которых зависит от электронной природы заместителя в бензилхлориде и уменьшается от 83 до 63 % в ряду NOg > CI > Н > СН3, по-видимому, вследствие протекания поликонденсации исходного бензилхлорида и дальнейшего бензилирования образующихся дифенилметанов,

3. Цри взаимодействии замещенных бензилхлоридов с п-ксилолом впервые показано, что стеараты цинка и железа являются катализаторами реакции бензилирования. Они не гигроскопичны, удобны в применении, позволяют получать замещенные 2,5-диметилдифенилметаны с высокими выходами.

4. Разработан метод получения метил-, хлор-, амино-замещенных 2,4,5-триметилдифенилметанов с выходом 56—87 % хлорметилированием 2,5-диметилдифенилметанов с последующим восстановлением 2,5-диметил-4г-хлорметилдифенилметанов. Хлор-метилирование хлор-, нитрозамещенных 2,5-диметилдифенилме-танов протекает исключительно в кольцо, содержащее две метил ьные группы, а для метилзамещенных 2,5-диметилдифенилметанов наблюдается хлорметилирование и в другое кольцо.

5. Показано, что хлорирование 2,4,5-триметилдифенилметана приводит к 2,4,5-триметил-3,6-дихлордифенилметану с одновременным образованием бензилхлорида и 5-хлорпсевдо-кумола. Впервые установлено, что хлорирование сопровождается ипсо<—замещением в 2,4,5-триметидцифенилметане атомом хлора бензильной группы.

6. Взаимодействием 2,4,5-триметил-3,6-дихлорбензил-хлорида с бензолом с выходом 80 % получен 2,4,5-триметил--3,6-дихлордифенилметан - исходный продукт для синтеза ангидрида 1,4-цихлорантрахинон-2,3-дикарбоновой кислоты.

7. Установлено, что каталитическое окисление замещенных 2,5-диметилдифенилметанов кислородом в уксусной кислоте протекает по двум направлениям с промежуточным образованием продуктов окисления метильных групп и метиленовой группы. Соотношение путей окисления зависит от электронной природы заместителя, и Еклад направления, включающего перЕоначаль*-ное окисление метиленового фрагмента, изменяется в ряду заместителей 4'-СН3 > Н > 4*-С1 > 2*-С1 > 4'- NOg.

8. Разработаны способы окисления метил-, хлор-, нитрозамещенных 2-метилдифенилметанов разбавленной азотной кислотой и воздухом е уксусной кислоте е присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора в соответствующие карбок-си-, хлор-, нитрозамещенные 2-бензоилбензойные кислоты (выход 68—94 %).

9. Разработан способ получения промышленно важных I-и 2-хлорантрахиноноЕ Езаимодействием хлор-о-ксилилхлори-дов с бензолом с последующим окислением хлор-2-метилдифе-нилметанов и циклизацией образующихся хлор-2-бензоилбен-зойных кислот. I- и 2-хлорантрахиноны пригодны для получения I- и 2-аминоантрахинонов и кубоЕых красителей на их основе.

10. Исследован метод получения ангидрида 1,4-дихло-рантрахинон-2,3~дикарбоновой кислоты, аммонолшзом которого с последующим взаимодействием с Jf-метоксипропиламином синтезирован бирюзовый краситель - 1,4-диаминоантрахинон~2,3--дикарбокси- N-(З'-метоксипропил)-имид.

1. Позднякович Ю.В., Бородовицын В.В., Шейн С.М. apso -замещение трет-бутильной группе при электрофильном хлорировании 1,2-диметил-4-трет-бутилбензола. - S. орган, химии, 1981, т. 17, й 12, с. 2624—2625.

2. Позднякович Ю.В., Бородовицын В.В., Кондратова Г.Б., Савяк Р.П., Шейн С.М. Использование стеаратов цинка и железа в реакциях типа Фриделя—Крафтса. Ж. орган, химии, 1982, т. 18, й 8, с. 1777—1778.

3. Позднякович Ю.В., Бородовицын В.В., Позднякович С.А., Шейн С.М. Синтез замещенных 2,4,5-триметилдифенилметанов.- Ж. орган, химии, 1983, т. 19, й 2, с. 403—411.

4. Позднякович Ю.В., Бородовицын В.В., Бородовицына Т.И., Сыса В.М., Шейн С.М. Жидкофазное каталитическое окисление 2,5-диметилдифенилметана и его метил-, хлор- и нитрозаме-щенных. Ж. орган, химии, 1983, т. 19, № 2, с. 398—403.

5. А.С. 859352 (СССР). 2,З^'-бензофенонтрикарбоновая кислота в качестве промежуточного продукта синтеза антрахи-нон-2,6-дикарбоновой кислоты. /Позднякович Ю.В., Бородовицын

6. В.В., Шейн С.М. Опубл. в Б.И., 1981, й 32.

7. А.С. 79I7I9 (СССР). Способ получения 2,5,4'-триме-тилдифенилметана. /Позднякович Ю.В., Бородовицын В.В.,

8. Шейн С.М. Опубл. в Б.И., 1980, й 48.

9. А.С. 718442 (СССР). Способ получения антрахинонди-карбоновой-2,6 кислоты. /Позднякович Ю.В., Бородовицын В.В., Шэйн С.М. Опубл. в Б.И., 1980, й 8.

10. А.С. 910592 (СССР). Способ получения замещенной2.бензоилбензойной кислоты, /Позднякоеич С.А., Афанасьевская Г.А., Бородовицын В,В., Позднякоеич Ю.В., Шейн С.М. -Опубл. в Б.И., 1982, В 9.

11. А.С. I0204I8 А (СССР). Способ получения галоген-и алкилзамещетшх 2-метилдифенилметана. /Бородовицын В.В., Савяк Р.П., Позднякоеич Ю.В., Шейн С.М. Опубл. в Б.И., 1983, й 20.

12. Бородовицын В.В., Позднякович Ю.В. Исследование методов синтеза 3,6-дихлор-2,4,5-триметилдифенилметана,

13. МЗ,6-дихлор~2,4,5-триметилфенил)-1~фенилэтана и их превращения. /Тезисы доклэдое Всесоюзной научно-технической конференции. Синтез и промышленное применение красителей и промежуточных продуктов. - Рубежное, 1981, 9—II сентября, с. 120.

14. Позднякович Ю.В., Бородовицын В.В., Шзйн С.М.

15. Хлорирование I,2-диметил-4-трет-бутилбензола. /Тезисы докладов Х1У Украинской республиканской конференции по органической химии. Одесса, 1982, 13—17 сентября, с. 219.

16. OlahC-.A. Frledee Craf-ts and Reaction. - №<х/York and Aondon: Mzrsckncz pMi&hers, 1964.-v.£,p.H362.

17. Прайс Ч. Органические реакции. M.: ИЛ, 1951, сб. 3, с. 7—87.

18. Zinoke Т. Zur Synthase aromatischer Sauna. -Ber., 1869, bd.2, s. 737-740.

19. ZifiKc T. lie баг m<z mu<L fteljie aromatischer Ко hianwas-Sw$loff<i.-Ann. Chttn. Pharm., 1871, Bd. -159, S.367.

20. Шпынева И.Е. К истории реакций алкилирования. -В кн.: Исследования по истории органической химии. М., 1980, с. 151—193.

21. ЫгЫ C.,CrafU ИМ. Action. du chtorures тЫ&^т ш т mzlcmqz do. benzyfa dick Beaziac.-Bu^.^oc. chim. France, Ш 1878,150,p.m.

22. Erred* Cass WJ IP. Th« Chmidry of ЦЦктьМ. The Forma -icon of ШЬгасшз iria Fait Ftow PyroCyiii oj Tobwnei and Refo-Ы Compoandi.-14mer. (fem.Soc., 1960,v. ШЧ,p, 3653-3$5b.

23. Заявка Англии. 2009224. Ргоад for manufacture of o-benzyl iokam. / Smith B.J. ШХим., 1980, J6I4, Н154П.

24. Пат. Японии 52—5503. Получение о-бензоилбен-зойной кислоты и антрахинона. /Кодама Ц., Тамура X., Хаяси С. КЛим., 1978, В 8, ИЗО 6П.2

25. Заявка ФРГ 2336§9. Verfahren zur UeriieWung von o-Bmyl-ЫиоШ./ Einnpfdd H„ PaUch M. Шин., 1975: 3 21, Н120П.

26. Мощинская H.K., Кравцов B.C. Исследования e ряду диарилметанов и их производных. Укр. хим. ж., 1963, т. 29, № 9, с. 957—962.26.&2rn4tain3.,Po{hS.,MiffyrW.T. The Preparation and Property of Some Substituted hnztj? Fluorides.-1Amar.ChmSoc,p.ti 10-£513.

27. A.C. 384807 (СССР). Способ получения арилметили-роЕанных ароматических углеводородов. /Мощинская Н.К., Кара-теев A.M., КовалеЕская Л.М., Елагина. С.К., Мэлоеичко Н.С. -Опубл. в Б.И., 1973, Ш 25.

28. Титов В.И., Тимошенко Г.Н., Миронов Г.С., Фарбе-ров М.й., Объедкова JT.B. Исследование реакции получения бензилбензойных кислот конденсацией п-хлорметилбензойной кислоты с ароматическими углеводородами. Ж. прикл. химии, 1979, й. 52, й I, с. 157—163.

29. Мощинская Н.К., Кобельчук Ю.М., Ткаченко Г.В. Об. изомерном состаЕе оксидиарилметанов, полученных разными методами. Вопр. химии и хим. технол. /Респ. межЕед. темат. науч.-техн. сб. - Харьков, 1977, вып. 47, с. 73—78.

30. Мощинская Н.К., Каратеев A.M., Маловичко Н.С., КовалеЕская Л.И., Лабинская Н.В. Новые каталитические системы в органическом синтезе. /Тезисы докладов ХП Украинской республиканской конференции по органической химии. Ужгород,1974, с. 82—84.

31. ArataK.,Toyoihimci Я. High caiaiyiid activity of iron sulfalei for Friedel Crafh type b<inzylation of Ыиепе with Unzyl chloride, - Ckem. M., 1974, M, p. 929 -930.

32. Araia K.,Ya6e K.Joyoihima 1 Friedel-Crafti reaction in the keti-roijmoui systm.V. Friedel-Craft* hniylaiion and benzoylation of hlum

33. Сatalyzed by cabined iron ыЦакь.-1Ш.,тб,ЩнЗ,р. 385 -351.

34. Araia ^ЗаЬКмТоцоаЫлюЭ. Catalytic activity of iron*d-fakd for Friedel -Crafh type hnzytaiion of toluene with benzyl chloride. -1СаШ.,107в, р.Ш-Пб.

35. A ra-fa К., HUo M. Hljli caialiiic activity of iron oxide for kti-zt.lation,i-bu{ytation,an.d acetytation of toluene with benzyl,t-butyl, and acetyl chlorides. ChmMt., Ш0, «42, p. 4479-4480.

36. A rata K., Az ami N.,Sammura H. Friedel-Crafts hmylalm of toluene with benzyl chlorides catalyzed by metal oxides. Bull.

37. Chem. $oc. У ap., {975, v. 48, Ш0, p. 2944.

38. Olah C-.L,Kobajaihi S-fTaskiro M. Aromatic SMiMionMJriedi-Craftd denization of Benzene and Toluene with benzyl and Substituted Benzyl Hides.- 3.Amer.Chm.Soc.,4972,v.9Il1Mtt,p.7448-7461

39. Parker MX The Structure of polyhnzyfa and related poly тт.-Eur, Polym.l, i969,v.5,rfl,p.93-{0y. ЕЖХим., 1970, № 2, CI6I.

40. ЧельцоЕа M.A., Лубуж Е.Д., Петров А.Д. Бензилиро-вание п~ и о-ксилолов. Нефтехимия, 1966, т. 6, № 5, с. 702—709.

41. Пат. Японии 73—99154. Ditmnzylknzene derivatives./ iudaT., Накат ига S., Yamahara Т. С. 4., 497Ц, v. 80,95ЦЦЦт.

42. Montaudo С-., Ftnocchiaro P.,Caccameie S.t Bottino F. Synthesis and Nmr Data of Som Variously Substituted Uphenylmthanes and Dlknzyl-benzenes.- ICkem. and Eng. Dak, 4971, v. 46, н2 ,рЛЧ9-№Ч.

43. Olah 0.k.,0lah JU. Friedel-Crafts bomerlzatlonJV. Aluminum

44. Chtoride (aiatyzed Уdomertzaiion of MeihytdLphenytmeihaMd.

45. OrgXhm., Mh к 32, n5, p. mi «<4.

46. Мощинская H.K., Круковская З.Э. Исследования в ряду диарилметанов и их производных. 5. Синтез фенилнаф-тилметанов конденсацией формальдегида с бензолом и нафталином. Укр. хим. ж., 1957, т. 23, 3, с. 353—357.

47. Kraemer SptfKer A., EkrhardiP. Uder die glyrohedin-dwigen der kmiolkokhnrnttmiofft and ihr Ikfargang In Anlhraden and mdkt/iirie Шкгасш,- B<?r., Ш, Bd.23, S.5269 -3276.

48. Spitter L,Schade % ilk г Ыад&гипу Sprodukh von Siyrol an aromaiidck KohtewadtorHoffe. Ber., , BcL 65, S.M6 -J689.

49. Schramm CI. Uekrdie Binwirkun^ von Aiumlniutnchbrid auf ШогЫе und bromide tnii aromaiitchem KohUnmmrdioffredhr

50. Ber.,4893, Bd.26, S.fi06-i709.

51. Цукерваник И.П., Гарьковец Т.Г. Конденсации стирола с бензолом. К. общ. химии, 1956, т. 26, № 6, с. 1653—1655.

52. А.С. 765253 (СССР). Способ получения 1,1-фе-нилксилилэтана. /Муганлинский Ф.Ф., Касьянов В.В., Кахрама*-нов В.Б., Мамедзаде В.Т., Переселенцев Й.Ф., Гинзбург Е.Л.- Опубл. в Б.И., 1980, В 35.

53. Бат. США 4144279. Ara?ky№>n. of atkytBeniem/Sakok,

54. SIiLfTRZuU., Mabuzafca E. РКХим., 1979, № 20, НП2П.

55. Эфрос Л.С. Горелик M.B. Химия и технология промежуточных продуктов. Ленинград: Химия, 1980. - 544 с.

56. Матвеев И.Г., Драпкина Д.А., Глобус Р.Д. Метод получения и свойства диарилметанов и их алкилпроизЕодных. /Труды ВНИИ химических реактиЕов, 1956, еып. 21, с. 83—89.- РЖХим., 1957, 3 2, 4296.

57. Завьялова O.K., Конокотина А.И., Соколова Т.А., Шнейдер К.С., Жаботинская О.П., Захаров В.И. Синтез замещенных бензилбензойных кислот на основе нефтехимического сырья. Ж. прикл. химии, 1978, т. 51, № 8, с. 1843—1847.

58. А.С. 5634II (СССР). Способ получения диарилметанов. /Бондаренко А.В., ФарбероЕ М.й., Щустовская Т.Н., Цро-зороЕ В.А., Выогина О.И. Опубл. в Б.Й., 1977, Я 24.

59. Миронов Г.С., Ветрова В.В., Козлова И.П., ФарбероЕ МЛ. Получение диарилметанов и их гидрокрекинг в полиметилбензолы.- Ж. прикл. химии, 1966, т. 39, 1 7, с. 1614—1621.

60. Mukaiyama T.,l№ М., Cfzawa Т., Kuwahara М. Silver perchforak-tin tetrachloride аб an effective catafydt in Friede^-CrafU attyta-Uon. Cham. JjM., «721N6,p.4V3-m-C.A.)«72,v.77,^39l5k.

61. Mawda A., Yamazaki Y„KudohKonderwattoft of C$-aromatic hydrocarbon with acdaMehyte and cafct^Uc cracking of Condensation products. Mem. Fac. TediaoE., Tokj/o Metrop. Uruv./I97R,p. 49754985. С. A., 4974, v.80,5-182 y.

62. ВетроЕа В.В., Миронов Г.С., Фарберов М.И. Исходные ЕещестЕа для получения бензофенонполикарбоновых кислот. /Ученые записки Ярославского технологического института, 1969, № II, с. 137—145.

63. Пат. США 2594430. Catalytic atkyfatton of aromatic hjdrocar&oM./ Hervert (U. C.A.J97{,v. 75,98301 v.

64. Ахметов А.Г., АхметоЕ И.Г., Бекшенева Н.М., Ханна-нов Т.М., Шашкова Г.А., Печерникова З.П. Синтез 1,1-диа-рилэтанов и получение бензофенонтетракарбоноЕОй кислоты. -Нефтехимия, 1971, т. II, J5 3, с. 436—439.

65. Yainazaki Y., Mcwuda A., Mizuafuro К. Synihuh and catalytic Cracking of ii- dlarykthaned. Mem. Fac.TechnoL, Tokyo Metrop.una*, то, w, P. iw -ш -с.л.,т,*75, mm

66. Пат. сша 2937212. Production of diarylmetkanM./ Rrmrld.f Ckney H.A., Knott R. F. ржхим., 1961, » 12, л Юбп.

67. Пат. США 2918502. Preparation of diarytatka-nei. / Schmerlinjj <L. РЖХим., 1961, J* 8, M 317П.

68. A.C. 274098 (СССР). Способ получения пара-изо~ мера дитолилэтана. /Шгаксунова С.Л., Лобкина В.В., Бахши-Заде A.M. Опубл. в Б.И., 1970, ft 21.

69. Katfacic P., Wu С. Reaction of Ferric Ckfarido. with

70. X(/W 10yeCUm.,i96l,v.M,H3ip. 762-765.

71. Mffboroacetate.-C/iem.5crM<97'/lv.61w5,p.23^ 238.- Шим., 1975, J6 II, 1160.

72. Ny&erj K- Me"ta6 ion oxidation. I. On the mechanism of iron (III)cfiPoride oxidation of pt.imrthj/P5wmi.-Chem.ScrJ974,v.5tii3,P'M5-H9.

73. NybergK. Etectrofyih in Non-nucPeophiPic Media. Part I .Anodic

74. Oxidation о/ Йигш, Muitj/tm and p- tytm in Methylene Woride.

75. Acta chm. mnet., 4970, n5fpJ6D9 -1617.

76. TcrtUro amah Т., FuKaia G-., Fucuda Y. FrledeP-Crafb chemh-iry. 6.Sufaiduent Effect on the tyo Nitration and the Now? Nitration of

77. Some Uphenytmeihanv.- У.Оу. C/im., W{v.46, nH,pJ376 -2379.

78. Taikiro М., Yrnato Т., Fakaia С-. Siudie on Selective. Preparation of Aromatic Compoundi. i5. The Летб Acid Catalyzed Tramaltylation of Some tart butyldiphenylmethane* and - <zihane4 in Aromatic Solvent). - I.Orj/.Chm., v. ЧЪ, н7>Р. Ш - МО.

79. Т<иЫго М. Selective SyntheM of Aromatic Compound4 llunj Po-3iiional Protective O-roufv. Syntheid, p. Ш- 936.

80. Заявка ФРГ 2804414. Verfahren zur Heriiellunfj ш kihrachinon./ Uandrick к., КоШм/ linden С. рнХим., 1980, № II, H 255П.

81. Пат. США 4173573. Proc<M for preparing З^У-Senzop/ie-noRetetracarSoxj/ftc dlanhydride.fSchulzl, Onopchenko А. РЕХим.,1980, гё I, Н 128П.

82. Пат. США 4086277. Procaib for Preparing Diary?-keioaeb. / Onopchenko A-, Schulz 1 C-. A РЖХим.,1979, 1 I, H 167П.

83. Пат. США 364II32. Шго BenzophenonM. / $chu?L1.r. д., Saekircher OJt) W2, v. 76, 99 Шy.

84. Лысанов B.A., Фарберов М.И., Бондаренко Л.В., Бычков Б.Н., Москвичев Ю.А. Новнй метод окисления метилзаме-щенных ароматических соединений бихроматом натрия с полной регенерацией окислителя. Е. прикл. химии, 1976, т. 49,6, с. 1353—1358.

85. Заявка ФРГ 2804417. Vtrfahren zur Henhlluncj von tn-ihracbinon./Uandrick к, Kotliny СDroll С-., оLinden С. РЕХим,,1980, й II, Н 254П.

86. Заявка ФРГ 2243283. Verfdren zur UerMlung von Mrazhinon-1-corSonmre./Eitlnpfeld //., Pahch M., Schaffw E. РЖХим. , 1975, № I, H 255П.

87. Червинский К.А., Стэба С.С. Окисление дитолил-метана и дитолилкетона кислородом е жидкой фазе. Хим. технология. /Респ. меквед. темат. науч.-техн. сб., 1971, вып. 22, с. 28—32.

88. Заявка ФРГ 2256663. Verfahren zur Umldlung т Chloranih-racfaon-Pfi-dicarbontaureanhydriden./ Etfingdfefd Ц., EbfeM РаЫfa, SckffnerE.- РЖХим., 1975, В II, Н 295П.

89. Пат. ФРГ 2202438JicarSoxj/tic аМ йу catalytic oxidation of Ц-di-(Шц?№ам./ОпорсЫ<оI, Schulz И. C-JukirdarH- С А., №Ц, М, Р 37609 h.

90. Горелик М.В. Химия антрахинонов и их производных.- ГЛ.: Химия, 1983. 295 с.

91. ЗаяЕка ФРГ 2430567. Щакчп zur Umidlung von Mhrachi-поп./ Pmhr P., ЕШпфЫ Ц., Panck M. РЖХим., 1977, В 6, Н 268П.

92. Заявка ФРГ 24429II. Verfahren Zur hrMtuny Vonhnihraekinon./ Engd&aeh U., Spragaz ~ РЮ&М.,1977, В 6, H 269П.

93. Пат. Японии 52—33636. Получение антрахинона из инданов или дифенилметанов. /Кбдама X., Кодама Ц., Таму-ра X., Хояси С. РЖХим., 1978, В 10, Н 281П.

94. Пат. США 4215063. Oxidation саЫуЖ and и>е in ihe production of arrthratyuinone./Schmitt W., hdo //. РЖХим., 1981, В 5, H 230П.

95. Заявка ФРГ 2547655. ЩвЬпп zur ЫЫШу m Ыоуеп-шЬьШшгйп MhrachinoM. / Rzufar Р, Biting 4-fztd //., Paitch M.- РЖХим., 1978, № 7, Н ЗЗШ.

96. Пат. США 4036861. Ргосеи for producing a P-Miary-aftyP ЫМиЫ anihra^uinonz./ Togo S., Ук M,, Nbhizam С., 0/>3a М.- РЖХим., 1978, J& 6, Н 316П.

97. Пат. США 4305879. Proem for producing a ^-tertiary-aPty?. ttMituted anthrapinom./Suc/io L, TogoS., M,, Ntihizawa C.- РЖХим., 1982, В 18, H 153П.

98. Заявка Японии 57—144235. Способ получения антрахинона. /Киёмура Тамамицу, Судо Исаму, Котуре Ясуо. РЕХим., 1983, В 19, Н 145П.

99. Мощинская Н.К., Куцигина В.В., Ковалевская Л.И., Кореняко В.А., Шаповалова В.Т. Применение диметилантраценов для получения антрахинон-2,6- и 2,7-дикарбоновнх кислот методом жидкофазного окисления. Укр. хим. ж., 1980, т. 46, В I, с. 77—80.

100. Пат. Англии 798167. Improve mnU in or reMing to the manufacture of anthracenes. f Scott &., Taie F.E.0-.- РЖХим., 1959, В 23, 832ЮП.

101. Заявка ФРГ 2334351. Vdrfa/iren zur НапЫРцпд won Anthracene д. / Fiepe //., 41ed<zreyer К. РЖХим.,1975, В 21, Н 176П. .

102. Кравцов B.C., Мощинская Н.К., Кочнева Е.В., Коло-дяжный О.И. Исследование в ряду производных антрацена. Химическая технология. /Рес. межв. науч.-техн. сб., 1966, вып. 6, с. 155—159. - РЖХим., 1968, В I, Ж214.

103. Пат. Нидерландов 7514239. Enrichment of haloanthra-yuinrn*./ Baj/tr L-Cr. С J., №7y v. 86, №Шг.

104. Бабин Е.П., Краснощек А.П., Лозовой В.И., Бегунов Г., Дидкоеский в.Е., Курило Л.И., Сандул Г.В., Скавинс-кий Я.П. Хлорирование ксилолое в ядро. Ж. прикл. химии,1975, т. 48, В I, с. 172—177.

105. Hojo М., Машс1а Eticiroph'dLc chlorination Sy Sul7uryt cHoride in ihe pretence of d'rflca pef. Synth. Comma/., /975, v,5, n3, p. 469 -/7/.

106. OlahCrJ., Kuhn S.J., Hardiq B.L Aromatic SuUtiMion.

107. XV//. Ferric Chloride and Aluminum Chioridz Catalyzed ttlorkalian of Benzene, Mkyt&enzenet, and Uatohnzemi. A тег. Chem.

108. Soc, МЧ, v. 86, n 6, p. 1055 mo.

109. Mi tier 8. 4 Regiolpeclflc SyntheM of tJ-ChforoaCky?6enze-m. У. Org. Chem., M75, v.38, u6, pJ№-Ш.

110. Синтезы органических препаратов. /Ред. Б.А.Казанский. М.: ИЛ, 1949, сб. I. - 604 с.

111. Ваш Р- С-. Р., 14Л.0. Meta? Уом and Compfcm in Organic Reaction. Part I.SuSjtitution Reaction6 Between AryP Uatideb and Cuprous Sattj in Organic SoM).- 1 Chem.Soc., 4964, nT-3, p. 4097 Ш7.

112. Карякин Ю.В., АнгелоЕ Й.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974. - 407 с.

113. Boiion P. Sulphury? Chloride ai an Elect rophi?Q. Part III. Reaction with №ky I Benzene 4 in Niiromethane. 1 Chem. Soc., (B),968, AT- 5, p. 744- 747.

114. Suzuki //., Накатиra t(., G-oto K. The direct %dination of PolyalkylBenzene! Bearing Balky Group!. BuM.Che.rn. Soc. Japan, /966, и.39, a//, p. т-ш.

115. Moodk R.B., SchofM К. Ур*о attack in aromatic nitration.fccounU Chem.Ra., Ш, v.9 ,нЪ, рШ-Ш.

116. Коптюг В.А. АренониеЕые ионы. Строение и реакционная способность. Новосибирск: Наука. Сибирское отделение, 1983. - 270 с.

117. Органикум. Практикум по органической химии. /Перевод с немецкого В.М.Потапова. М.: Мир, 1979, т. I. -453 с.

118. НО. Общая органическая химия. /Ред. Н.К.Кочетков. -М.: Химия, 1981, т. I, 735 с.

119. ВлдашеЕ Х.Ю., Агзамова К.Д., Артыкова М. Бен-зоилироЕание толуола в присутствии различных катализаторов. /Научные труды Ташкентского университета, 1974, вып. 462, с. 55—57.

120. ЫИапп F.P., Covey W. д., АШшап M.S., IzeUe Ы., Marge-ion 1Е.,M'dkrL Д, Расе S.A., Pilmer S.l, SoMen&erger МЛ,

121. Woif D.S. A Kinetic Siudy of ike FriM-CrafU BenzRation £eac -Hon in Exceed Aromatic and in Nitrometkane. У. Amer. Ch<zm.

122. Soc., m, f. 100,^8, p. 59Щ 591/5.113. кёаум A., kUendorff P. lleBcr die Reduction aromaiticherke-iow darc/> Natrium und AikohoL Ben, M, Bet. 51, S. 998 - /0/0.

123. CEarE. Die Synthaw ded %krnp/im(/,2-Benz-pentacened) und die Anatyie Wine* Ahofptio/Mpektrum nach dem AnM'erungwr-fahren (Aromatiicfie kohfanwaMerrioffe, XI///. Mitiaiiung). Chem.1. Ben, тв, 3d. 8/, S.63-65.

124. Юидатев Х.Ю., Сидорова Н.Г., Артыков X. Бензо-илирование псевдокумола• /Научные труды Ташкентского университета, 1973, вып. 435, с. 87—90.

125. Миронов Г.С., Фарберов М.И., Шейн В.Д., Беспалова И.И. Относительные скорости хлорметилирования углеводородов бензольного ряда и их корреляция по уравнению Гам-мета—Брауна—Тафта. Хи орган, химии, 1966, т. 2, № 9,с. 1639—1644.

126. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИЛ, 1963. - 590 с.

127. Brown H.C't ШЕьоп К. Л. An Interpretation of Meta orientation in ihe МкуШоп of Toluene. The Mative keactiwiiy and У доте r Distribution in the chforomthy Nation and Mer-curation of Benzene and Toluene. У. After. Chem.Soc1953, v. 75, нкЧ, p. em 6299.

128. Назаров И.Н., Семеновский А.В. О направленности реакции хлорметилирования. /Изв. АН СССР. Отделение хим. наук, 1957, № I, с. 100—III.

129. SmUh </Д, МоуРе С. </. Ш Уасобт Reaction. /К

130. Лтг. Скт. Зое., 1936, v. 68, « U р. 1-Ю.

131. Finocchiaro P. Benzyfation of benzene and alky? Benzene*) at tow temperatures Tetrahedron, 1071 f v.27,n3,p. 681-591

132. Теддер Д., Нехватал А., Дкубб А. Цромышленная органическая химия. М.: Мир, 1977. - 700 с.

133. Эджиня А.С., Трусов С.Р., Нейланд О.Я. Жидкофаз-ное каталитическое окисление дифенилметана. Нефтехимия, 1978, т. 18, й I, с. 95—100.

134. Бродский М.С., Ялтер 10.А., Гервиц М.Я., Круглик А. Исследование процесса каталитического окисления ^нитротолуола в жидкой фазе. Кинетика и катализ, 1979, т. 20,1. J6 2, с. 341—344,

135. Sheldon /Мм Koc/it 1 К. catalyzed oxidationj of organic compound) in the tiyuid phase:a mechanistic approach. -Adv. СаЫ.-NX, Academic Pren, W, v.25, p. ilk - W5.

136. Молева 3.H., Вороненков B.B. Влияние стерических затруднений на скорость окисления хлоралкилбензолоЕ. S. орган, химии, 1967, т. 3, В I, с. 78—81.

137. ЛнтЕИненко Л.М. Структура и реакционная способность ароматических аминов. /Изв. АН СССР. Отделение хим. наук, 1962, № 10, с. 1737—1748.

138. Bltttftir'j encyctop&dia of organic chemtliry. Edited %6epfii/ E.r Radi E. -МЛ.- Amierdw: EЫvier Pushing company, %c., №6. v. 15, Series Ш, p- Ш

139. Докунихин H.C., Моисеева 3.3., Еуренко c.H. Производные антрахинона. I. Синтез хлорзамещенных 2-антрахи-нон-карбоновой кислоты. Ж. общ. химии, 1961, т. 31, № 12, с. 3985—3987.

140. А.С. 430631 (СССР). Способ получения 6- или 7-антрахинон-2-карбоновых кислот. /Фарберов М.И., Миронов Г.С., Тимошенко Г.Н., Будий Й.В. Опубл. в Б.И., 1976, № I.

141. Пат. США 2753356. -7)iamino -Zfi-CLnthraq/iinorieclLcar-Boximides,/Jlauciut J.F., Sp^ck S.B, C.h.}1957, v. 51, 5124.

142. Пат. ФРГ 2320062. Vtrjahmzur HerjMiung von W-flmtnoontfiracfiinon -2^-diccu-Sonmmmic/./Setoffmr fv E^rW., EiHingifeldlj., pabcfi M. РЖХим, 1975, J* 12, H 316П.

143. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. М.: Химия, 1974, т. 2. - 744 с.

144. Пат. США 2628963. {Ц-Штто-^-Мгщи'шоп^кагЕопmida/lauciab У. /Г, SpecieS.5. -С.А., №5, и. V7, №ЧЪ ч.

145. Бергфшщ Г., Сторрс Э. Газовая хроматография в биохимии. М.: Мир, 1964. - 619 с.137. buihtain) UandSach der organbchen ckmie Berlin: Verlagvon Julia) tyrincjer, W. bd.40, S.M.

146. Пат. США. 2816940. Separation of alky I km net &y elective alkylation with a tertiary alkylating agent./Schlatter M.%- РКХим., I960, № 9, 36400П.

147. Halpern Y., Miedar D. Syntheu) of 2-5romo)tyrene. Org. Prep, and Proced. Int., «6, p. 299 50?.-ЖХим., 1978, Я 3, S 143.

148. А.С. 422724 (СССР). Способ получения п-нитро-бензилхлорида. /Микста С.Я., Чипенс Г.И., Звайгзне М.Б.

149. Опубл. в Б.И., 1974, $ 13.

150. Котд h.E. On ihe otearated and PalmHattf of ihe Heavy меlab with remark) concerning in)tantaneoui precipitation) In ШиЫ'тд Solution). 1 her. Chetn. Soc/W, к 36, n5, p, 95i - 96/.

151. Современные методы эксперимента в органической химии. /Ред. Кйунянц И.Л. М.: Госхимиздат, I960. - 627 с.

152. Saylei d,S., Kkra)ch M.S. The Synthm) of Symmetrically Sufatl -iukd Ethane Derwtlm.-lOrg.Chem., Щ v.№,n/0,p. Щ0 Ш

153. Suzuki II., Hakamura к., ТакеШта M. The reaction of dlhalotetramethylSenzenei with fuming nlirlc acid a1 a new convenientroute to Some dlhalotrimethtjlSenzyilc compound). ML Chem. Soc. Уарап , Wt, v. p. №48

154. Pearm b.En BuehlerC.L Friedel- Craft) kylatlon with

155. Шк or No Catalyd. SyntheM, W2}n10,p. 5ЪЪ - 54L