автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Синтез ациклических кетонов C8 , C12 предельного и непредельного ряда

Введение

ГЛАВА 1. Анализ литературных сведений по вопросу получения алициклических кетонов

1.1. Катализаторы и продукты реакции изомеризации эпоксидных соединений

1.2. Жидкофазное окисление циклоалканов

1.3. Получение циклоалканонов на основе реакции разложения циклоалкилгидропероксидов

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2.1. Характеристика исходных веществ и реагентов

2.2. Аппаратура и методика проведения экспериментов

2.2.1. Аппаратура и методика проведения изомеризации моноэпоксидов циклоолефинов

2.2.2. Аппаратура и методика проведения гидрирования ненасыщенных алициклических кетонов водородом в жидкой фазе

2.2.3. Аппаратура и методика проведения процесса каталитического разложения циклоалкилгидропероксидов С8, С

2.3. Методики анализов 30 2.3.1. Потенциометрическое определение карбонильных соединений в присутствии эпоксидов олефинов

2.4. Характеристика синтезированных алициклических кислородсодержащих соединений

ГЛАВА 3. Синтез алициклических кетонов С8, Ci2 на основе реакции изомеризации соответствующих эпоксидов

3.1. Изомеризация эпоксидов циклоолефинов С8, Си в ненасыщенные кетоны

3.1.1. Изучение влияния ряда факторов на количественные показатели процесса получения 4-циклооктен-1 -она

3.1.2. Кинетические закономерности реакции изомеризации 5,6-эпокси-цис-циклооктена

3.1.3. Исследование состава продуктов изомеризации 5,6-эпокси-цис-циклооктена

3.1.4. Реакционная способность моноэпоксидов циклоолефинов С8, Сю в процессе изомеризации. Выбор условий получения 4,8-циклододекадиен-1-она

3.1.5. Возможный механизм образования продуктов в процессе изомеризации алициклических эпоксидов С8, Си

3.2. Синтез насыщенных алициклических кетонов на основе реакции гидрирования ненасыщенных кетонов водородом в жидкой фазе

ГЛАВА 4. Синтез алициклических кетонов предельного ряда на основе реакции каталитического разложения циклоалкилгидропероксидов С», Сп

4.1. Изучение реакции каталитического разложения циклоалкилгидропероксидов в присутствии гомогенных катализаторов

4.1.1. Влияние ряда факторов на процесс разложения циклододецилгидропероксида

4.1.2. Кинетические закономерности процесса разложения и возможный его механизм

4.2. Изучение реакции каталитического разложения циклоалкилгидропероксидов С8, Ci2 в присутствии гетерогенных каталитических систем

Алициклические кетоны насыщенного и ненасыщенного ряда со средним размером углеродного цикла (С8, С12) являются ценными полупродуктами органического синтеза, структурные особенности которых обуславливают специфичность свойств синтезируемых на их основе соединений, что может быть полезным в различных областях химии, биологии и медицины.

Так, насыщенные алициклические кетоны используются для производства лактамов и полиамидных материалов на их основе, обладающих комплексом ценных эксплуатационных свойств [1-3]. В то же время алициклические ненасыщенные кетоны могут быть использованы для получения физиологически активных препаратов, лекарственных изделий, а также, обладая приятным специфическим запахом, как душистые вещества для парфюмерии [4-8].

Указанные кетоны в России не выпускаются. Известные методы получения алициклических кетонов С», С& на основе циклических олигомеров 1,3-бутадиена, предлагаемые к опытно-промышленной реализации [9-13], предполагают их совместное получение в смеси с циклоалканолами в результате реализации различных вариантов жидкофазного окисления циклоалканов по аналогии с известным процессом получения циклогексанола и циклогексанона [14].

Организация совместного производства кетона и спирта в условиях низкой конверсии исходного углеводорода, приводит к необходимости разделения методом ректификации высококипящих продуктов с близкими температурами кипения. Кроме того, при разделении реакционных смесей окисления циклододекана могут возникать особые трудности, поскольку в этом случае ке-тон, спирт, также как и исходный углеводород - кристаллические продукты при стандартной температуре.

Сложная схема разделения, приводит к серьезному увеличению энергетических затрат и, как следствие, к повышению себестоимости единицы выпускаемой продукции.

В этой связи несомненно актуальной задачей становится разработка простых и удобных с точки зрения технологии методов получения индивидуальных кетонов и спиртов.

В настоящей работе предложены и детально изучены два направления в синтезе алициклических кетонов со средним размером углеродного цикла, где в качестве исходного сырья используются циклические олигомеры 1,3-бутадиена - циклоолефины С8, Ci2: 1,5-циклооктадиен и 1,5,9-циклододека-триен (см. схему).

Схема получения алициклических кетонов предельного и непредельного ряда на основе циклических олигомеров 1,3-бутадиена п СН2=СН-СН=СН2 0 1,3-бутадиен г-ДоН

О 1 о

9,10-эпокси-1,5-транс, цис циклододекадиен и

1,5-цикло-октадиен циклододецил-гидропероксид

Ml

5,6-эпокси-цис-циклооктен изомеризация

4-циклооктен-1 -он разложен» циклооктан о2

Q^OOH циклооктил-гидропероксид О циклооктанон п = 2, 3

В основу первого направления положена реакция изомеризации соответствующих эпоксидов, которые, благодаря успехам, достигнутым в области эпоксидирования циклоолефинов, становятся весьма доступными продуктами

9, 15-17]. Второе направление основывается на реакции каталитического разложения гидропероксидов циклоалканов С8, С12, получаемых с высокой степенью селективности в результате жидкофазного окисления соответствующих циклоалканов [18-21].

Цель настоящей работы - разработка научных основ синтеза алицикли-ческих кетонов С8, Си предельного и непредельного ряда на основе циклических олигомеров 1,3-бутадиена.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы.

ВЫВОДЫ

1. Предложены и детально изучены два направления в синтезе алициклических кетонов С8, С\2 на основе циклических олигомеров 1,3-бутадиена - 1,5-циклооктадиена и 1,5,9-циклододекатриена, отличающиеся высокой эффективностью получения целевых продуктов.

2. Проведены исследования процесса изомеризации 9,10-эпокси-1,5-транс,цис-циклододекадиена и 5,6-эпокси-цис-циклооктена в жидкой фазе в присутствии галогенидов лития как катализаторов с использованием растворителей различной природы. Предложены условия, обеспечивающие выход ненасыщенных алициклических кетонов (4,8-циклододекадиен-1-она и 4-циклооктен-1-она) на уровне 84 и 94 % соответственно.

3. На основании значений кинетических параметров дана количественная оценка реакционной способности алициклических эпоксидов С8, Ci2 в процессе изомеризации. По своей реакционной способности алициклические эпоксиды располагаются в следующий ряд: 5,6-эпокси-цис-циклооктен > 1,2-эпокси-циклооктан > 9,10-эпокси-1,5-транс,цис-циклододекадиен.

4. Определены теплоты смешения реагентов (эпоксида и катализатора) с растворителями различной природы. Показано, что сольватация реагентов полярными молекулами растворителя затрудняет образование комплекса эпоксид-катализатор на начальной стадии процесса изомеризации.

5. Исследован состав продуктов реакции изомеризации 5,6-эпокси-цис-циклооктена в зависимости от природы растворителя и катализатора. Обсужден механизм их образования, отличающийся характером образующихся связей при формировании промежуточного комплекса эпоксид-катализатор.

6. Изучены кинетические закономерности процесса гидрирования ненасыщенных алициклических кетонов С«, Си водородом в жидкой фазе при атмосферном давлении в присутствии тонкодисперсного 5 % Pd/C. Обоснован выбор условий процесса, обеспечивающих полное насыщение двойных связей цикла и селективное образование циклооктанона и циклододеканона.

115

7. Проведен сопоставительный анализ реакционной способности двойной связи родственных ненасыщенных кислородсодержащих алициклических соединений. Показано, что кислородсодержащий фрагмент молекулы активирует двойную связь в процессе ее гидрирования.

8. Исследована реакция разложения циклоалкилгидропероксидов С8, С12 в присутствии гомогенных катализаторов, содержащих соли d-металлов переменной валентности. Показано преимущественное образование соответствующих алициклических кетонов при использовании хромсодержащих катализаторов.

9. Изучены закономерности разложения циклоалкилгидропероксидов с использованием ряда промышленных гетерогенных катализаторов на основе оксидов хрома. Показана высокая активность хромсодержащих катализаторов (Al-Zn-Cr и КСМГ), обеспечивающих количественный выход циклооктанона и циклододеканона при практически полной конверсии соответствующего гидропероксида.

1. Фарберов М.И. Гидроперекисный метод синтеза окисей олефинов и перспективы получения на их основе крупнотоннажных продуктов // Хим. пром-сть.- 1979.- № 1.- С. 8-11.

2. Мономеры для синтетических волокон / В.Н. Кулаков, С.С. Гитис, А.И. Глаз и др.- Тула: Приокское книжное издательство, 1981.- 176 с.

3. Фельдблюм В.Ш. Синтез и применение непредельных углеводородов.-М.: Химия, 1982.-208 с.

4. Заявка ФРГ 3822070, МКИ С 07 С 69/14, С 07 С 49/175. Способ получения кетонов. Verfahren zur Herstellung von Ketonen / Hoelderich Wolfgang, Merger Franz, Fischer Rolf.- Опубл. 08.02.90. BASF AG.- Nq 38220709. РЖХ, 1991, 8Н32П.

5. Заявка 1180847 Япония, МКИ5 С 07 С 49/74, В 01 J 21/06. Способ получения ненасыщенных алициклических кетонов / Сумино Юмико, Масулма Тэ-цуо, Санэки Такао.- Опубл. 18.07.89 // Кокай токке кохо. Сер. 3(2).- 1989.- 62,-С. 325-327. РЖХ, 1990, 18Н74П.

6. Заявка 1594167 СССР, МКИ С 07 С 49/00. Способ получения 3-метил-З-пентен-2-она / Андреева Л.К., Ратникова Е.В., Андреев В.М. Хейфиц Л.А. // Бюлл. изобр.- 1990.- № 35. РЖХ, 1991,4Н41П.

7. Заявка 1224357 Япония, МКИ4 С 07 С 149/32, С 07 С 148/00. Способ получения а,р-ненасыщенных алициклических кетонов / Хирацука Мицунори, Сиросита Тадао, Оцука Сусуму, Араи Кэндзи.- Опубл. 07.09.89. РЖХ, 1990, 18Н95П.

8. Синтез полифункциональных циклоалифатических соединений на основе нефтехимического сырья / Т.Н. Антонова, Е.М. Чабуткина, Г.Н. Кошель и др. //Нефтехимия.-1991.- Т. 31, №4.- С. 564-569.

9. Окисление циклододекана в непрерывных условиях / М.С. Фурман, М.И. Фалъкович, Д.Ю. Бродский и др. // Хим. пром-сть 1979.- № 5.- С. 8-12.

10. Д.Ю. Бродский, Н.П. Ерошкина, М.И. Фалъкович, М.С. Фурман, А.И. Халецкая. Образование ундекана и его производных при окислении циклододекана//Нефтехимия.- 1974.-Т. 14, Вып. 1.- С. 72.

11. Фрейдлин Г.Н. Алифатические дикарбоновые кислоты.- М.: Химия, 1978.-263 с.

12. Бруй О.И., Ладыгин Б.Д. Получение циклододеканола и циклодо-деканона инициированным окислением циклододекана молекулярным кислородом в жидкой фазе.- Черкассы, 1977.- 28 е.- Деп. в НИИТЭХим, № 980/76.

13. Фурман М.С., Бадриан А.С. и др. Производство циклогексанона и адипиновой кислоты окислением циклогексана.- М.: Химия, 1967,- 240 с.

14. Толстиков Г.А. Реакции щдроперекисного окисления.- М.: Наука, 1976,- 200 с.

15. Окисление олефинов С8, Ci2 гидропероксидами / Т.Н. Антонова, Е.М. Чабуткина, Г.Н. Кошель и др. // Нефтехимия.- 1989.- Т. 29, № 3.-С. 397-403.

16. Чабуткина Е.М. Синтез моно- и диэпоксидов циклоолефинов Св, Ci2: Дис. канд. хим. наук.-Ярославль, 1991.- 153 с.

17. Изучение условий селективного окисления циклододекана / Т.Н. Антонова, Т.Н. Орлова, Г.Н. Кошель, О.В. Михеева // Нефтехимия, 1982.- Т. 22, № 4,- С. 554-557.

18. Влияние конформационных факторов на процесс жидкофазного окисления циклоалканов C5-Ci2 / Г.Н. Кошель, М.И. Фарберов, Т.Н. Антонова и др. // ЖОрХ,- 1975.- Т. 11, № 10.- С. 2053-2057.

19. Кинетические закономерности инициированного жидкофазного окисления циклоалканов / Кошель Г.Н., Антонова Т.Н., Глазырина И.И. и др. // Нефтехимия,- 1981.-Т. 21, №4.- С. 597-601.

20. Жидкофазное окисление циклооктана с целью селективного получения гидропероксида / Тимрот Т.Н., Антонова Т.Н., Кошель Г.Н., Чабуткина Е.М. и др. // Основной органический синтез и нефтехимия: Сб. науч. тр.-Ярославль, 1989.-Вып. 25.- С. 61-68.

21. Производство капролактама / Под ред. В.И. Овчинникова, В.Р. Ручин-ского.- М.: Химия.- 1977.- 264 с.

22. Фельдблюм В.Ш., Лещева А.И., Калмыкова Г.В. Синтез циклоолефинов.- М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1973.- 34 с.

23. Синтез циклододеканола на основе реакции эпоксидирования цикло-додекатриена гидроперекисью циклододецила / Г.Н. Кошель, Т.Н. Антонова, М.И. Фарберов//Нефтехимия, 1976.-Т. 16, № 1.-С. 114-119.

24. А. с. 513966 СССР, МКИ2 С 07 С 49/27. Способ получения циклических кетонов С5-С12 / Г.Н.Кошель, М.И. Фарберов, Т.Н. Антонова, И.И. Глазы-рина // Бюлл. изобр.- 1976.- № 18.- С. 28.

25. Нейланд О.Я. Органическая химия, М.: Высш. шк., 1990.- 751 с.

26. Малиновский М.С. Окиси олефинов и их производные.- М.: Изд-во хим. лит-ры, 1961.- 553 с.

27. Реакции изомеризации и дегидратации С5-Сб оксиранов в присутствии гетерогенных катализаторов / Дзюба И.В., Смирнов В.А., Крюков С.И. // Гете-рог. катал, в химии гетероцикл. соед. 4 Всес. симп.: Тез. докл.- Рига, 1987.- С. 35. РЖХ, 1988, 4Б4371.

28. Пат. 4342666 США, МКИ В 01 J 27/18. Улучшение активности трили-тийфосфатного катализатора. Erhancement of trilithium phosphate catalyst activity /Hardy Donald.- Опубл. 03.08.82. РЖХ, 1983, 10Л143П.

29. Заявка Японии 62-22736, МКИ С 07 С 33/03, В 01 J 27/18. Получение (3,7-ненасыщенных спиртов / Масуда Такаеси, Ямадзаки Фумио, Судзуки Хиро-миги, Мицуи Тоацу Кагаку К.К.- Опубл. 30.01.87. РЖХ, 1988, ЗН13П.

30. Пат. 5262371 США, МКИ5 В 01 J 27/14, В 01 J 29/08. Alkylene oxide isomerization process and catalyst / Faraj Mahmoud.- Опубл. 16.11.93. ARCO Chemical Technology, L.P.- № 879673. РЖХ, 1992, 6Л101П.

31. Пат. 5292974 США, МКИ5 С 07 С 29/56. Alkylene oxide isomerization process and catalyst / Faraj Mahmoud.- Опубл. 08.03.94. ARCO Chemical Technology, L.P.- № 98080. РЖХ, 1997,10Н127П.

32. Пат. 5455215 США, МКИ6 В 01 J 27/14. Epoxide isomerization catalysts / Faraj M.R.- Опубл. 03.10.95. ARCO Chemical Technology, L.P.- № 324033. РЖХ, 1997,14Л97П.

33. Пат. 5600033 США, МКИ6 С 07 С 29/56. Epoxide isomerization catalysts / Faraj Mahmound К.- Опубл. 04.02.97. ARCO Chemical Technology, L.P.- № 461086. РЖХ, 1998, 8Н115П.

34. О перегруппировке окиси 3-метил-1-бутена на фосфате лития и ее механизме / С.С. Среднее, Ю.А. Москвичев, В.Г. Яськина, Л.М. Егорова // ЖОрХ.- 1997,- Т. 33, вып. 7.- С. 1021-1028.

35. Изомеризация 1,2-эпокси-З-метил-бутана на фосфате лития / С.С. Среднев, В.Г. Яськина, Ю.П. Жуков, А.А. Суровцев, Ю.А. Москвичев // Нефтехимия.- 1996,- Т. 36, № 6.- С. 537-543.

36. Получение пропанола из пропеноксида. Propanol aus Propenoksid / Hauthal Herman G., Wendt Gerhard, Franke Peter, Richter Karl-Heinz, Urban Rainer, Kieser Hartmut // Chem. Techn.- 1991.- 43, № 10.- C. 388-392. РЖХ, 1992, 2H20.

37. Каталитическая активность пигментов. V. Механизм изомеризации окиси пропилена на двуокиси титана / Fukui Н., Tanaka М., Fujiyama Y. // Си-кидзай кекайси, J. Jap. Soc. Colour Mater.- 1984.- 57, № 9.- С. 487-491. РЖХ, 1985, 10Б4406.

38. Пат. 5719087 Япония, МКИ С 07 С 35/08; 29/56. Каталитическая изомеризация циклогексеноксидов / Танабэ Кодзо, Арата Исси, Такасаго Коре К.К.-0публ.20.04.82. РЖХ, 1983, 22Н106П.

39. Механизм превращения оксиранов на медных катализаторах. Az oxiranok atalakulasanak mechanizmusa rezkatalizatoron / Notheisz F., Molnar A., Gregussne Z.A., Bartok M. // Magy. kern, folyoirat.- 1988.- 94, № 1,- 24.- C. 28. РЖХ, 1989, 1Б4387.

40. Пат. 4600800 США, МКИ С 07 С 35/08. Изомеризация эпоксидов проточным способом при подаче реагентов сверху вниз. Downflow isomerization of epoxides / Ellison Robert H., Friend Peter S., Shell Oil Co.- Опубл. 11.07.86. РЖХ, 1987, 7Н95П.

41. Катализируемая кислотами изомеризация эпоксидов до аллиловых спиртов. Zon A. van, Huis R. Acid-catalysed isomerization of allylic alkohols // Rec. trav. Chim. Pays-Bas.- 1981,- 100, № 11. РЖХ, 1982, 8Б1038.

42. Пат. 4238416 США, МКИ С 07 С 45/58. Способ изомеризации фторированных эпоксисоединений. Tohzuka Takashi, Ohsaka Yohnosuke. Method for isomerization of fluorinated epoxy compounds.- Опубл. 09.12.80. РЖХ, 1981, 17Н65П.

43. Пат. 5457238 США, МКИ6 С 07 С 45/70. Способ получения фторкето-нов. Process for preparation of fluoroketones // Petrov Viacheslav A., Smart Bruce Е,-Опубл. 10.10.95. РЖХ, 1997, 11Н105П.

44. Пат. 5312995 США, МКИ5 С 07 С 45/67. Способ изомеризации эпоксидов в альдегиды. Process for isomerizing epoxides to aldehydes / Faraj Mahmoud К.- Опубл. 17.05.94. ARCO Chemical Technology, L.P.- № 53026. РЖХ, 1996, 18Н32П.

45. Темникова Т.И., Семенова C.H. Молекулярные перегруппировки в органической химии.- JL: Химия, 1983.- 256 с.

46. Изомеризация 2-метил-2,3-эпоксибутана на гомогенных катализаторах 1 Шеманаева М.Н., Мельник Л.В., Разина Ю.Н., Егорова Л.М., Крюков С.И. // Нефтехимия,- 1999.- Т. 39, № 3.- С. 215-220.

47. Заявка ФРГ 3601380, МКИ С 07 С 45/58, В 01 J 31/06. Способ изомеризации оксиранов. Verfahren zur Isomerisierung von Oxiranen / Berg Marion, Grand Andreas, Prescher Gunter.- Опубл. 23.07.87. РЖХ, 1988, 10Н235П.

48. Плющев B.E., Степин Б.Д. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия.- М., 1970.- 408 с.

49. Исследования в области макроциклических соединений. 2. Синтез циклооктанона и циклододеканона / Э.П. Зенкевич, А.Д. Требоганов, Б.И. Мицнер, А.А. Краевский, И.К. Сарычева, Н.А. Преображенский // ЖОрХ.-1965.-Т. 1, №9.-С. 1587-1590.

50. Изомеризация цис-1,2-эпокси-5-циклооктена и цис-эпоксицикло-октана под действием солей лития и магния / Захаркин Л.И., Гусева В.В., Ка-мерницкий ДА. //ЖОрХ.- 1989.-Т. 25, № 1.-С. 111-114.

51. H.M. Эмануэль, Г.Е. Заиков, З.К. Майзус. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений.- М.: Наука, 1973.- 279 с.

52. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе.- М.: Наука, 1965.- 235 с.

53. Кинетические закономерности и механизм термического распада гидропероксида циклооктана / Т.Н. Орлова, Т.Н. Антонова, Г.Н. Кошель и др. // Нефтехимия.- 1983,- Т.23, № 3.- С. 376-379.

54. Т.Н. Антонова, Е.М. Чабуткина, Т.Н. Тимрот, Г.Н. Кошель. Особенности термического распада гидропероксидов в углеводородных растворителях // Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология.- 1995.- Т. 38, Вып. 1-2.- С. 47-53.

55. Т.Н. Антонова, Е.М. Чабуткина, О.П. Яблонский, Г.Н. Кошель. Ассоциативные взаимодействия циклоалкилгидропероксидов C6.Ci2 // Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология.- 1995.- Т. 38, Вып. 1-2.- С. 53-58.

56. Беляев В.А., Немцов М.С. Изучение реакции щелочного расщепления гидроперекиси изопропилбензола // Журн. общ. химии.- 1961.- Т. 31.- С. 38553861.

57. Бакова Е.А., Липес В.В., Морозова В.И. О зависимости между скоростью разложения гидроперекиси циклогексила и строением растворителя // Кинетика и катализ.- 1976.- Т. 17, № 1.- С. 65-72.

58. Шашин С.С., Эмануэль О.Н. Распад органических пероксидов в присутствии щелочей в неводных средах // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1987.- № 3.-С. 534-538.

59. Дормидонтова Н.В., Тепеницына Е.П., Синенко Т.Н. Разложение гидроперекиси трет-бутила в присутствии щелочи // Основной органический синтез и нефтехимия: Межвуз. сб. научн. тр. / Ярославль.- 1976,- № 6.- С. 23-29.

60. Изучение реакции щелочного разложения гидропероксидов циклоал-канов C8-Ci2 / Т.Н. Антонова, А.Л. Соколов, Г.Н. Кошель, Е.М. Чабуткина, Т.Н. Тимрот, Т.Б. Ушакова.- Ярославль, 1986,- 16 е.- Деп. В ОНИИТЭХИМ 30. 10. 86, № 1293-ХП-86.

61. Кинетика и последовательность гидрирования связей и перекисных соединений на Ni катализаторе / А.А. Баландин и др. // Докл. АН СССР.- 1957.Т. 112, №4.-С. 645-652.

62. Гидрирование кислородсодержащих алициклических соединений с использованием мелкодисперсных катализаторов на основе металлов платиновой группы / Т.Н. Антонова, А.А. Куницкий, Е.М. Чабуткина и др. // Нефтехимия.- 1995.- Т. 35, № 1,- С. 49-55.

63. А.с. 592811 СССР, МКИ С 07 С 29/10. Способ получения цикло-гексанола и циклогексанона / Фурман М.С. и др. // Бюлл. изобр.- 1978,- № 6.- С. 68.

64. А.с. 753842 СССР, МКИ С 07 С 30/10. Способ получения цикло-гексанола и циклогексанона / БогачеваТ.С. и др. // Бюлл. изобр.- 1980.-№ 29.- С. 72.

65. А.с. 735588 СССР, М.Кл2 С 07 С 27/12, С 07 С 35/02, С 07 С 49/27. Способ получения циклоалканолов и циклоалканонов C8-Ci2 / Антонова Т.Н. и др. //Бюлл. изобр.- 1980.- № 19.- С. 85.

66. Кинетика каталитического восстановления органических перекисей и гидроперекисей / А.А. Баландин и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1954.-№ 4.- С. 443-450.

67. А.с. 539020 СССР, МКИ3 С 07 С 35/02, 29/00. Способ получения циклоалканолов и циклоалканонов / Б.Я. Ладыгин, Д.Б. Казарновская, Е.Г. Трялко-ва и др. // Бюлл. изобр.- 1976.- № 27.- С. 62.

68. Пат. 1191573 Великобритании, МКИ3 С 07 С 27/00. Process for preparation of mixtures of cycloalkanoles and cycloalkanones / Rhone-Paulens, French Body Corhorate.- Опубл. 13.05.70.

69. Пат. 1212824 Великобритании, МКИ С 07 С 45/33. Production of alcho-hols and ketones / Alan Lenrs Crowtner, Alexander james Strath Sorrie.- Опубл. 12.01.94. РЖХ, 1996, 2Н97П.

70. Заявка Японии 5813538, МКИ С 07 С 49/604. Получение циклических кетонов / Хамамото Съюнчити, Харада Кацумаса, Симидзу Сэй, Халси Масаки.-Опубл. 26.01.83. РЖХ, 1984, 8Н91П.

71. Пат. 4042630 США, МКИ С 07 С 27/00, С 07 С 35/08. The method for producing of cycloalkanols and cycloalkanones / Texaco Inc // Изобр. в СССР и за рубежом.- 1978.- Вып. 55, № 13.- С. 95.

72. Пат. 174247 Нидерланды, МКИ С 07 С 27/00, В 01 j 23/86. Werwijze voor net bereiden van cycloalkanones en cycloalkanolan door omzetting van een eycloalkylhudroperoxid / Stamicarbon B.V.- Опубл. 01.06.84. РЖХ, 1985,4Н105П.

73. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. Потехи-на А.А.- Л.: Химия,- 1984.- 520 с.

74. Исследование кинетики и механизма жидкофазного окисления циклододекана молекулярным кислородом / Березин И.В., Быковченко В.Г., Мелузова Г.Б. //Нефтехимия.-1961.-Т. 1, № 4.- С. 536-540.

75. Жидкофазное окисление циклооктана до гидроперекиси и эпокси-дирование ею циклооктадиена / Г.Н. Кошель, М.И. Фарберов, И.И. Глазырина и др. // Нефтехимия,- 1974.- Т. 14, № 6.- С. 879-884.

76. Cis,cis-l,5-cyclooctadiene Diepoxide / А.С. Соре, B.S. Fisher, W. Funke et al // J. Org. Chem. 1969. - V. 34, № 6.- P. 2231 -2234.

77. Изучение некоторых превращений окиси циклооктадиена / Н.А. Си-манов, С.И. Крюков, М.И. Фарберов, Г.Н. Кошель, И.И. Глазырина // Нефтехимия,- 1975.-Т. 15, № 1.-С. 141-145.

78. Химия 1,5,9-циклододекадиена и синтезы на его основе / Захар-кин Л.И., Гусева В.В. // Успехи химии.- 1978.- Т. 47, № 10.- С. 1774-1813.

79. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник,- Л.: Химия, 1978,- 392 с.

80. Словецкая К.И., Винникова Т.С., Рубинштейн A.M. Хромсиликатный адсорбент для глубокой очистки газов от кислорода // Изв АН СССР. Сер. Химическая.-1971.- № 6.- С. 1365.

81. Лебедев Н.Н., Манаков М.Н., Швед В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза,- М.: Химия, 1984.376 с.

82. Кружалов Г.Д., Голованенко В.Н. Совместное получение фенола и ацетона.- М.: Госхимиздат,- 1963.- 199 с.

83. Сиггиа С., Ханна Дж. Г. Количественный органический анализ по функциональным группам: Пер. с англ.- М.: Химия, 1983,- 672 с.

84. Анализ продуктов производства синтетического спирта и синтетических каучуков.- Л.: Госхимиздат, 1957.- С. 376.

85. Козлова О.С., Яськина В.Г., Машина С.А., Антонова Т.Н. Потен-циометрическое определение карбонильных соединений в присутствии эпоксидов олефинов // Вестник ЯГТУ.- Ярославль, 1999.- Вып. 2.- С. 59-63.

86. Словарь органических соединений / Под ред. И. Хейльброна, Г. Бэн-бери.- М.: Иностр. лит-ра, 1949.- Т. 1.- 1072 с.

87. Кошель Т.Н., Антонова Т.Н., Фарберов М.Н. Синтез циклододекано-ла на основе реакции эпоксидирования циклододекатриена гидроперекисью циклододецила//Нефтехимия, 1976.- Т. 16, № 1,- С. 114-119.

88. Левкович Г.А., Вайнштейн Г.И. Алициклические эпоксидные смолы, их получение и применение // Лакокрасочн. материалы и их применение.- 1965.-№ 4.- С. 83-89.

89. Гершакова Э.Л., Стукалов Ю.В., Сорокин М.Ф. Алифатические и алициклические эпоксидные олигомеры // Лакокрасочн. материалы и их применение.- 1977,- № 6,- С. 19-20.

90. Кондратьева В.Т., Сорокин М.Ф., Первеева М.А. Исследования процессов отверждения некоторых циклоалифатических эпоксидных соединений // Лакокрасочн. материалы и их применение 1973.- № 4.- С. 5-7.

91. Батог А.Е., Белая Э.С. Эпоксидные смолы и материалы на их ос-нове.-М.: НИИТЭХИМ, 1978.- 44 с.

92. Превращения алициклических моноэпоксидов С», Ci2 насыщенного и ненасыщенного ряда в процессе их гидратации / А.А. Куницкий, С.А. Машина, Е.М. Чабуткина, Т.Н. Антонова, Н.В. Артемьева, А.С. Данилова // Нефтехимия,- 1999.- Т. 39, № 6.- С. 456-460.

93. Машина С.А., Чабуткина Е.М., Данилова А.С., Антонова Т.Н. Кинетические параметры реакции жидкофазной каталитической изомеризации 5,6-эпокси-цис-циклооктена // 2-я научно-технич. конф. "Фарберовские чтения-99": Тезисы докл.- Ярославль, 1999.- С. 9.

94. Зильберман Е.Н. Реакции нитрилов.- М.: Химия, 1972.- 448 с.

95. Гриднев И.Д., Гриднева Н.А. Взаимодействие нитрилов с электро-фильными реагентами / Успехи химии.- 1995.- Т. 64, № 11.- С. 1091-1105.

96. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кинетика и катализ. Учебное пособие для ВУЗов.- 3-е изд.- М.: Химия, 1985.- 592 с.

97. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. Кн. 1. Пер. с англ. под общ. ред. Я.И. Герасимова.- М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962.- 470 с.

98. Практикум по физической химии / Под ред. В.В.Буданова и Н.К. Воробьева.- 5-е изд.- М.: Химия, 1986.- 352 с.

99. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии.- Л., 1962.- 968 с.

100. Реутов О.А. Теоретические проблемы органической химии.- М., 1956,- 492 с.

101. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии.- М.: Высшая школа, 1971.- 236 с.

102. The Lithium Salt Catalyzed Epoxide-Carbonil Rearrangement / B. Rickborn, R.M. Gerkin II J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90, № 15.- P. 4193-4194.

103. Блага К., Червинка О., Ковар Я. Основы стереохимии и конформа-ционного анализа. Пер. с англ. под ред. Темниковой Т.И.- Л.: Химия, 1974.192 с.

104. Потапов В.М. Стереохимия.- М.: Химия, 1988.- 464 с.

105. Куницкий А.А. Синтез алициклических 1,2-диолов С8, Ci2: Дис. канд. хим. наук.-Ярославль, 1996.- 119 с.

106. Механизм катализа. Ч. 1. Природа каталитического действия.- Новосибирск: Наука, 1984.-214 с.

107. Phenyl Group effect on the reactivity of cycloalkanes in the process of liguid-phase oxidation / G. N. Koshel, T.N. Antonova // Oxidation Communications, 1984.- 6, Nos. 1-4, p. 1-7.

108. Влияние фенильной группы на реакционную способность циклоалка-нов в процессе жидкофазного окисления / Г.Н. Кошель, Т.Н. Антонова, И.А. Опейда, И.И. Глазырина, С.С. Злотский, Д.Л. Рахманкулов //ДАНСССР, 1982.Т. 263, № 2.- С. 360-364.

109. Пат. 4465861 США, МКИ С 07 С 45/53, НКИ 568/342. Способ получения смесей циклогексанола и циклогексанона.- Опубл. 14.08.84. РЖХ, 1985, 17Н11П.

110. Заявка 0186822 ЕПВ, МКИ4 С 07 С 29/132. Катализируемый боратом кобальта способ разложения органических гидропероксидов. Опубл. 07.09.86. Изобр. стран мира, 1987, Вып. 60, ч. 1, № 6, С. 27.

111. Заявка 3222144 ФРГ, МКИ С 07 С 27/00, С 07 С 35/08, С 07 С 49/403. Способ получения циклогексанола и циклогексанона. Опубл. 15.12.83. РЖХ, 1984, 19Н84П.

112. Майзус З.К., Скибида И.П., Эмануэль Н.М. Механизм каталитического распада гидроперекиси под влиянием стеарата меди // ДАН СССР.- 1965.-164.-С. 374-377.

113. Бальков Б.Г., Скибида И.П., Майзус З.К. О механизме молекулярного распада гидроперекисей, катализированного солями меди. // Изв. АН СССР, ОХН.-1970.- С. 1780-1785.

114. Иоффе И.И., Письмен JI.M. Инженерная химия гетерогенного катализа.- JL: Химия, 1972.- 461 с.

115. Технология катализаторов / Под ред. И.П. Мухленова.- Л.: Химия, 1979.- 328 с.

116. Розовский А .Я. Гетерогенные химические реакции. Кинетика и макрокинетика. М.: Наука, 1980.- 386 с.

117. Сокольский Д.В., Друзь A.M. Введение в теорию гетерогенного катализа.- М.: Высшая школа, 1981.- 215 с.