автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Синтез алюминатных и алюмоферритных клинкеров в печи плазменного типа

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Виды специальных клинкеров и их фазовый состав.

1.2. Последовательность и механизм образования минералов при твердофазном спекании и в расплаве.

1.3. Влияние режимов охлаждения на состав и структуру минералов и их гидратационную активность.

1.4. Разработка способов получения клинкеров.

1.5. Выводы и направления исследований.

2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Характеристика исходных материалов.

2.2. Методы исследований.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМИНАТНЫХ

И АЛЮМОФЕРРИТНЫХ КЛИНКЕРОВ МЕТОДОМ СПЕКАНИЯ

3.1. Кинетика минералообразования при различных режимах обжига клинкеров.

3.2. Влияние микропримесей сырья на фазовый состав клинкеров.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СИНТЕЗА АЛЮМИНАТНЫХ

И ЖЕЛЕЗИСТЫХ КЛИНКЕРОВ ПЛАВЛЕНИЕМ.

4.1. Лабораторная плазменная установка.

4.2. Влияние состава расплава на процесс минералообразования клинкеров.

4.3. Влияние режима охлаждения расплава на состав и свойства клинкеров.

4.4. Размалываемость и физико-механические свойства клинкеров и цементов.

4.5. Гидратационная активность моно- и полиминеральных цементов

5. ПОЛУЧЕНИЕ СПЕЦИАЛЬНЫХ КЛИНКЕРОВ МЕТОДОМ

ПЛАВЛЕНИЯ В ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫХ УСЛОВИЯХ.

5.1. Технологические параметры получения плавленых клинкеров

5.2. Выпуск опытно-промышленных партий плавленых клинкеров и цементов.

5.3. Технические свойства цементов на основе плавленых клинкеров.

6. РАЗРАБОТКА НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ДОКУМЕНТАЦИИ И ВЫПУСК ПРОМЫШЛЕННЫХ ПАРТИЙ КЛИНКЕРОВ И ЦЕМЕНТОВ.

6.1. Разработка технологического регламента.

6.2. Составление исходных данных на проектирование технологической линии получения клинкера методом плавления.

7. ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. Повышение эффективности инвестиционного процесса, во многом определяющего развитие экономики страны, в значительной мере связано с использованием строительных материалов со специальными техническими свойствами. В первую очередь это относится к вяжущим материалам.

Благодаря работам отечественных и зарубежных ученых и исследователей к настоящему времени организовано производство многих видов цемента: быстротвердеющего, высокопрочного, тампонажного, дорожного, сульфатостойкого, гидротехнического и ряда других.

За последнее время со стороны исследователей проявляется повышенный интерес к алюминатным, сульфо-алюминатным, -алюмоферритным, -фер-ритным клинкерам. Цементы на их основе характеризуются рядом ценных свойств. Так, для алюминатных и алюмоферритных цементов это - быстрый рост прочности, стойкость к воздействию агрессивных сред, способность к твердению при низких температурах, высокая жаростойкость. Алюминатные и алюмоферритные клинкеры различного состава обеспечивают получение безусадочных, расширяющихся и напрягающих цементов и бетонов на их основе.

Существенным в технологическом и экологическом аспектах фактором в развитии производства указанных цементов является использование для их производства отходов и техногенных продуктов многих отраслей промышленности.

В разработку этих цементов внесли большой вклад П.П.Будников, Ю.М.Бутт, П.П.Гайджуров, В.С.Горшков, В.Е.Каушанский, И.В.Кравченко, Т.В.Кузнецова, О.П.Мчедлов-Петросян, А.П.Осокин, М.М.Сычев, В.В.Тима-шев, Н.А.Торопов, З.Б.Энтин, Р.Х.Мета, П.Поливка.

Фундаментальные исследования в области разработки составов и технологических приемов получения и применения указанных цементов выполнены В.В.Михайловым, С.Л.Литером и их учениками: В.А.Звездовым, Л.И.Будагянцем, Л.А.Титовой, а в области использования алюминатных цементов для получения жаростойких бетонов ведущая роль принадлежит

К.Д.Некрасову и его научной школе: В.В.Жукову, Н.П.Ждановой, Т.А.Лютиковой, А.П.Тарасовой.

Однако в проблеме получения указанных цементов до настоящего времени остается еще ряд вопросов, решение которых необходимо для организации их масштабного получения. Эти вопросы касаются технологии указанных клинкеров, и связаны с их составом и технологическими возможностями существующего цементного оборудования.

Исследования, проводимые до настоящего времени, а также производственная практика показала, что использование вращающейся печи для синтеза обычного глиноземистого цемента сопряжено с образованием колец в печи в связи с малым интервалом температуры «спекания-плавления», а для синтеза сульфатированных клинкеров - с большим пылевыносом. Все это создает большие трудности в их технологии.

В этом плане представляет интерес разработка нового как в технологическом, так и в аппаратурном плане способа получения алюминатных и алюмоферритных клинкеров, включающего разработку агрегата, схемы производства и технологических параметров их получения.

Работа проводилась в соответствии с Республиканской программой «Теоретические и технологические основы получения и применения силикатных и других неорганических материалов с функциональными свойствами, способных работать в экстремальных условиях» (ГАСНТИ 61.35.29), планами научно-исследовательских работ Концерна «Цемент» и ОАО «Подольск-Цемент».

Целью работы является разработка научно-технических основ получения плавленых алюминатных, алюмоферритных клинкеров с применением печного агрегата плазменного типа.

В соответствии с поставленной целью в работе решаются следующие задачи:

- исследование процесса получения алюминатных и алюмоферритных клинкеров методом спекания (кинетика синтеза, влияние микропримесей на состав и гидратационную активность клинкеров);

- исследование процесса синтеза алюминатных, алюмоферритных и ферритных клинкеров методом плавления (влияние состава расплава и режима его охлаждения на фазовый состав клинкеров и их технические свойства);

- разработка оборудования, технологической схемы и технологических параметров получения плавленых алюминатных и алюмоферритных клинкеров в полупромышленных условиях;

- определение состава клинкеров и свойств цементов на их основе;

- выпуск и применение опытных партий клинкеров и цементов.

Научная новизна работы состоит в разработке и создании специальных клинкеров методом плавления с использованием нового печного агрегата; в установлении особенностей процесса минералообразования плавленых клинкеров алюминатного и алюмоферритного составов в зависимости от режимов их охлаждения, касающихся образования кристаллической и стеклообразной фаз; влиянии микропримесей в сырье на их состав; в развитии представления о процессах гидратации плавленых клинкеров; в установлении закономерностей роста прочности цементов; изменения их свойств в зависимости от состава исходного сырья; режимов обжига и охлаждения клинкера.

Практическая ценность работы заключается в разработке нового агрегата получения плавленых алюминатных и алюмоферритных клинкеров и внедрении его в промышленность. Разработанные технологические параметры позволяют получить различные клинкеры: алюминатные и алюмоферритные, в том числе монофазного состава.

Выпущены опытно-промышленные партии высокоглиноземистого, глиноземистого и алюмоферритного клинкеров, которые по своему составу и свойствам позволяют получать жаростойкие, сульфатостойкие, расширяющиеся цементы, а также быстротвердеющие и быстросхватывающие вяжущие для зачеканки тюбингов в метростроении.

Разработаны оборудование, схема и технологический регламент их производства. Техническая новизна решений подтверждена патентами: №2040497, 1992 г., №2179288, 1999 г., №2172304, 1992 г., №2176277, 2000 г.

На основе проведенных исследований разработаны исходные данные на проектирование промышленной технологической линии по выпуску специальных клинкеров.

На защиту выносятся:

- новая технология плавления, основанная на использовании нового печного агрегата;

- закономерности синтеза минералов, получаемых плавлением;

7.

- результаты определения свойств цементов на основе клинкеров, получаемых по новому способу.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Международных совещаниях по химии и технологии цемента (Москва, 1996, 2000 г.г.), на конференциях по энергосбережению при производстве строительных материалов (Белгород, 1998, 2000 г.г.), на заседаниях секции ЦП и МП РХО им. Менделеева (Москва, 1997; Подольск, 2000 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 печатных работ, в том числе 5 статей и 4 патента.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, описания методов исследования и характеристики используемых материалов, 4 глав экспериментальной работы, списка литературы (168 наименований), приложений.

7.ВЫВОДЫ.

1. Научно обоснована и экспериментально подтверждена возможность получения специальных клинкеров с использованием электродуговой плазменной плавки сырьевых смесей.

2. Показано, что режим плавления и охлаждения расплава оказывает значительное влияние на формирование фазового состава клинкера. Исследования процессов минералообразования в системах Са0-А1203 и Ca0~Al203-Fe2C)3 при спекании и плавлении показали, что оба процесса характеризуются неравновесностью. При спекании это обусловлено небольшой площадью соприкосновения зерен реагирующих веществ из-за значительно большого размера частиц и большим диффузионным сопротивлением новообразований, а при плавлении - режимом охлаждения расплава.

3. Установлено, что микропримеси, вводимые в состав сырьевой смеси, замещая атомы в минерале или внедряясь между ними в кристаллах, влияют на характер кристаллизации минералов, однако не изменяют в целом неравновесности процесса. В процессе спекания высокоглиноземистых клинкеров с содержанием А1203 в пределах 70-80% расчетный минералогический состав тюс-тигается даже при высокой дисперсности исходной сырьевой смеси из-за рекристаллизации зерен оксида алюминия, предопределяя полифазный состав конечного продукта. При плавлении путем регулирования процесса охлаждения можно управлять минералогическим составом клинкера.

4. Установлена высокая кристаллизационная способность алюминатных и алюмоферритных расплавов, что позволяет при отработанном режиме охлаждения получать заданный монофазный продукт в закристаллизованной форме. Наличие Si02 в системе Са0-А1203 способствует образованию стекловидной фазы в клинкере.

5. Установлено, что на размолоспособность плавленых клинкеров влияют их химический состав и способ охлаждения. Быстро охлажденные клинкеры размалываются лучше. При быстром охлаждении в частицах клинкера возникают напряжения, обусловленные различием коэффициентов термического расширения частично закристаллизованных соединений и стекловидной фазы; в одинаковых условиях охлаждения наибольшим сопротивлением измельчению обладает СА2, а наименьшим - Ci2A7. Среди алюмоферритов кальция лучшей размалываемостью обладает СбА2Б, а наибольшее сопротивление размолу характерно для СбАР2. Регулируя фазовый состав клинкера путем изменения скорости охлаждения, можно обеспечить получение цемента с заданными свойствами.

6. Создана опытно-промышленная установка для получения плавленых клинкеров в печи плазменного типа и выпущены опытно-промышленные партии ВГЦ, ГЦ и алюмоферритных клинкеров. На их основе получены цементы различного назначения: жаростойкие, расширяющиеся, быстросхватывающие-ся, сульфатостойкие.

7. Разработанные цементы опытных партий обладают высокими техническими свойствами:

- ВГЦ имеет огнеупорность до 1700°С, в зависимости от минералогического состава; остаточную прочность после нагревания до 1200°С, составляющую 70% от исходной прочности; термостойкость - 25 циклов попеременного нагревания и охлаждения; огневую усадку в пределах 0,27%;

- Быстросхватывающийся безусадочный цемент характеризуется периодом схватывания в пределах 5-20 минут, что может применяться для безопалубочного бетонирования;

- Напрягающий цемент НЦ-20 с прочностью 40 МПа, расширением 0,3%), самонапряжением 2 МПа;

- Сульфатостойкий цемент с коэффициентом Кс= 0,9-1,0.

8. Разработан технологический регламент и исходные данные на проектирование и создание промышленной установки для получения плавленых клинкеров.

9. Предпроектные работы и расчет экономической эффективности показывает, что разработанный метод плавления специальных клинкеров в 4 раза эффективнее в сравнении со способом спекании.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Бурлов И.Ю., Кривобородов Ю.Р. «Синтез специальных цементов на основе техногенных материалов». - Успехи в химии и химической технологии. Вып. XIV: 4.2. Тезисы докладов / РХТУ им.Д.И.Менделеева, М., 2000. -112 с.

2. Бурлов И.Ю., Кривобородов Ю.Р., Самченко С.В. - «Процессы минералообразования при разных режимах синтеза цементных клинкеров». - Промышленность строительных материалов. Сер. I. Цементная и асбестоцементная промышленность. Экспресс-обзор, 1995, вып.1, - 3 с.

136.

3. Кривобородов Ю.Р., Самченко С.В., Бурлов И.Ю. - «Свойства алюминатов и алюмоферритов кальция при различных режимах синтеза». - Проблемы строительного материаловедения и новые технологии: Сб. докл. Межд. Научно-практической конференции «Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века». - Белгород: из-во БелГТАСМ, 2000. - 4.2. - 182 с.

4. Бурлов Ю.А., Бурлов И.Ю., Кривобородов Ю.Р., Федулов С.Н., Ковган П.А. - «Состав и свойства клинкеров при плазменной обработке сырьевых материалов». - Тезисы докладов I межд. совещания по химии и технологии цемента; М., 1996, - 71 с.

5. Бурлов Ю.А., Бурлов И.Ю. - «Новая, безотходная, экологически чистая технология синтеза вяжущих и сопутствующих материалов с использованием отходов промышленности». - Журнал «Цемент и его применение». №1, 2001, -20 с.

6. Патент РФ № 2040497, 1992 г., «Способ получения цементного клинкера».

7. Патент РФ № 2179288, 1999 г., «Электродуговая печь».

8. Патент РФ № 2172304, 1999 г., «Способ получения тугоплавких материалов».

9. Патент РФ № 2176277, 2000 г., «Плазменный реактор».

1. Регур М, Гиньё А. Кристаллохимия компонентов портландцементного клинкера.- 6 Международный Конгресс по химии цемента, 1974. - т.1.- с.25-60.

2. Бутт Ю.М., Тимашёв В.В. Портландцемент. М.:Стройиздат, 1974-326 с.

3. Moranvile-Regourd М., Boikova A.I. Chemistry, Structure, Properties and quality of clinker.- 9th ICCC, 1992,- v.l,- p.5.

4. Maxi I. Relationship of processing parameters on clinker properties.- 8 ICCC, 1986. v.l. -p.34-45.

5. Taylor H.R.W. Cement Chemistry. London: Academ press. - 1990. - 506 p.

6. Parker T.W. Proceed of the 3th Intern. Symposium on the Chemistry of Cement. -London, 1952. -p.211-215.

7. Aruja E. Acta Crist., 1960, 13.-h.1080-1085.

8. Удалов Ю.П., Чеменков Т.Ю., Апхен З.С. К вопросу о характере диаграммы состояния системы Са0-А1203. Труды VI Международного Конгресса по химии цемента. - М.: Стройиздат, 1976. - т.З.- с. 134-136.

9. Chatterji A., Jeffery I. Microstructure of set highalumina cement pastes.-Trans, of the British Ceram. Soc., 1968. v.67, N 5.- p.171-183.

10. Brisi C., Boriera M.L. Excess oxygen in Ci2A7 and related phases.-II Cemento, 1983, N3.-p.171-183.

11. Imlach I.A., Dent-Glasser L.S., Glasser F.P. Excess oxygen and the stability of C12A7.- Cem. And Concr. Res., 1971, Nl,p.57-61.

12. Гладкий B.C., Кумехов И.С., Островская И.В. Состав газа при нагревании оксида кальция и алюминия. Изв. Ан СССР, Металлургия, 1980, №3.-с.78-83.

13. Udalow I.P., Medvedeva L.S. Les monocristaux d'alummates de calcium systeme CaO- A1203. Mat.Res.Bull., 1969, v.4, N2. - p.887-896.

14. Джеффри Д.В Кристаллические структуры безводных соединений. ВКН.: Химия цемента / под ред. Х.Ф.У.Тейлора - М.: Стройиздат, 1969, с.78-104.

15. Судзуки К. Влияние Fe и Si замещения на процессы образования и гидратации кальциевого алюмината. - Тр. 6 МКХЦ. - М.: Стройиздат, 1979, т.2, кн. 1.- с.232-236.

16. Dayde R.R.GIasser F.D. Phase relations in the system Ca0-Al203-Fe203.-Science of Ceramics, 1967., N3.- p. 191-195.

17. Васенин Ф.И. Реакционная способность сырьевых материалов. ЖПХ, 1948, т.21, №7, с.10-15.

18. Талабер И. Глиноземистый цемент. Тр. 6 МКХЦ. - М.: Стройиздат, 1976, т.З. - с.168-178.

19. Кузнецова Т.В. Алюминатные и сульфоалюминатные цементы. М.: Стройиздат, 1986. - 206 с.

20. Auriol A., Hauser G. Phase diagrams of Ceramics.- The Amer.Cer.Soc., 1964.-p.232-238.

21. Roberts M.M. Chemistry of cement. Proceed of the 4th Intern. Symposium on Cement Chemistry, 1960, p.245-249.

22. Румянцев П.Ф., Хотимченко B.C., Никущенко B.M. Гидратация алюминатов кальция. Л.: Наука, 1974, - 79 с.

23. Филоненко Н.Е., Лавров И.В. ЖПХ, 1950, т.23, вып.Ю. - с.238-245.

24. Торопов Н.А. Химия цементов. Л.: Наука, 1956. - 168 с.

25. Fletcher К.Е. The composition of the C3A and ferrite phases by the Electroprobe Mikroanuliser. Mag.Concr.Res., 1969, v.21.- N6. - p.283-287.

26. Uno Т., Mochizuki M. Extra high early strength Portland Cement. Патент США, 106-89, №3640316, опубл. 14.03.1972.

27. Власова М.Т., Юдович Б.Э., Кравченко И.В. и др. Галогенсодержащие сверхбыстротвердеющие портландцементы. Цемент, 1977. - №4.- с.8-9.

28. Рогозина Т.А. Взаимодействие сульфата кальция с алюминатами при 1200°С.-ЖПХ, 1957, т.ЗО, №11.-с. 1083-1080.

29. Будников П.П., Кузнецова И.П. Роль сульфата кальция при получении быстротвердеющего цемента на основе некондиционных бокситов. Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1961, t.XXXVI, вып. 36, - с.129-132.

30. Окороков С.Д., Голынко-Вольфсон С.Л., Саталкина М.А. Минералообразо-вание при обжиге цементных сырьевых шихт, содержащих гипс и другие сульфаты. В кн: Технология и свойства спеццементов. М., 1967. - с. 193201.

31. Klein A. and Troxell G.B. Studies of calcium sulphoaluminate admixures for expansive cement. Res. ASTM, 1958. - v.58. - p.985-1008.

32. Фукуда H. Фундаментальные исследования расширяющегося цемента Ло-сье. Тр. 5 МКХЦ, М., 1973. - с.457-458.

33. Кокура Й., Такадзава Т. и др. Расширяющаяся добавка для цемента. Патент Японии № 48-9448, 1973.

34. Mehta P.K. Expansive characteristics of calcium sulphoaluminate hydrates. -Journ. Am. Cer. Soc, 1971. v.54. - N11. - p.583-587.

35. Kokubu M. Use of expansive components for concrete in Japan. J bid., p.353-358.

36. Nagataki S., Vonsyama K. Studies on continuously Reinforced concrete and prestressed concrete made with expansive cement concrete. J bid, p. 131-163.

37. A.c. 283880 (СССР). Гидравлическое вяжущее / Суровкин В.М., Гайнутди-нов Ф.Х., Ши шкина Т.А. опубл. в БИ, 1970, №31.

38. А.С. 1055073 (СССР) Сырьевая смесь для получения сульфоалюминатного клинкера / Шубин В.И., Кадырова Р.С., Чеснокова Т.П. и др. опубл. в БИ, 1983, №42.

39. Кузнецова Т.В. Физико-химические основы технологии расширяющихся и напрягающих цементов. Тр. НИИЦемента, 1976. - в.38. - с.77-85.

40. Кузнецова Т.В., Безрукова С.Г. Получение сульфоалюминатного клинкера на основе различных сырьевых материалов. Тр. НИИЦемента, 1979. - в.45. с.40-44.

41. Кравченко И.В., Астанский JI.JI. Исследование сырья для производства сверхбыстротвердеющих цементов // Реф. инф. ВНИИЭСМ, серия «Цементная и асбестоцементная промышленность». 1978. - №4. - с.5-7.

42. Атакузиев Т.А., Мирзаев Ф.М. Сульфоминеральные цементы на основе фосфогипса. Ташкент: изд-во ФАН УзССР, 1979. - 157 с.

43. Тимашев В.В., Осокин А.П., Акимов В.Г., Кривобородов Ю.Р. Синтез, идентификация и основные свойства сульфоферритов кальция. Тр. МХТИ им Д.И. Менделеева, 1982. - в. 123. - с.92-96.

44. Тимашев В.В., Осокин А.П., Кривобородов Ю.Р. Термодинамика реакций образования минералов в системе Ca0-Fe203-CaS04. Тр. Высокотемпературная химия силикатов. - Л.: Наука, 1982. - с. 17-18.

45. Phillips В., Muan A. Journ. Amer. Ceram. Soc., 1958, v.41. p.445-451.

46. Sosman R.B., Merwin H.E. Journ. Waslt. Acad. Sci, 1916, N 6. p.532-538.

47. Tavasci B.Ann. Chim.appl., 1936, №26, p.291.

48. Рязин В.П., Кривобородов Ю.Р., Бурыгина C.B. Определение термодинамических характеристик алюмоферритов кальция методом ДТА // Тр. НИЦе-мента, 1987. -с. 131-139.

49. Кривобородов Ю.Р., Самченко С.В. Технологические параметры получениясульфоалюмоферритных клинкеров // Тр.НИИЦемента «Основы повышенияэффективности производства и качества цемента». 1990. - с. 111-113.

50. Malquari G., Cirill V. The ferrites faze. London cement congress, 1952.p.313.

51. Кузнецова T.B., Талабер Й. Глиноземистый цемент. М.: Строиздат, 1989.-266 с.

52. Турричиани Р. Гидроалюминаты кальция и родственные соединения. В кн: Химия элементов. - М., 1969. - с. 167-274.

53. Proceedings of 9th JCCC, 1992, v.2

54. Proceedings of 10th JCCC, 1997, v.2

55. Лютикова Т.А. Высокоглиноземистый цемент спецназначения из шламов органического синтеза. Автореф. дисс. канд. наук, Днепропетровск, 1979. - 21 с.

56. Хедин Р. Прочность и структура цементного раствора из смесей гидравлических компонентов. В кн.: Шестой МКХЦ, М., 1976, т.2, кн.1. - р.283-288.

57. Jones F. The calcium Aluminate complex Salts. 1 Int. Symp. On chemistry of cement, 1938, p. 127.

58. Roberts M. 4th JCCC, 1960. - p.245.

59. Кравченко И.В. Расширяющийся цемент. M.: Госстройиздат, 1962. - 164с.

60. Мчедлов-Петросян О.П., Филатов Л.Г. Расширяющиеся составы на основе портландцемента. М.:Строиздат, 1965. - 129 с.

61. Михайлов В.В., Литвер С.Л. Расширяющийся и напрягающий цемент и самонапряженные железобетонные конструкции. М.: Стройиздат, 1974. - 312 с.

62. Ларионова З.М., Никитина Л.В., Гарашин В.Р. Фазовый состав, микроструктура и прочность цементного камня и бетона. М.: Стройиздат, 1977. -262 с.

63. Mehta P. Expansive characteristics of sulphoaluminate Hydrates. -J.Am.Cer.Soc., 1980, N11. -p.583-590.

64. Гайджуров П.П., Зубарь Г.С., Уварова И.В. Исследования процессов схватывания высокожелезистого цемента. Изв. Вузов. Химия и хим. технология, 1980. - в.23.- №2. - с.590-600.

65. Горшков B.C. Исследование устойчивости сульфоалюмината и сульфо-феррита кальция и влияние их на свойства цемента. Автореф. дис. на соиск. канд. техн. наук., 1957. - 16 с.

66. Кайзер B.JL, Tentymace Н. Гидратация ферритной фазы. В кн.: Пятый МКХЦ, М., 1976. - с.221- 222.

67. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Стройиздат, 1985. - 316 с.

68. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М.: Стройиздат, 1986. - 382 с.

69. Каушанский В.Е., Бутт Ю.М., Новов Ю.Д. О гидратационной активности кристаллических и стекловидных алюмоферритов кальция. Изв ВУЗов, сер. «Химия и химическая технология», т.ХШ, №10, 1979 г., с. 12-15.

70. Кузнецова Т.В. Влияние примесей в сырьевой смеси на кинетику клинке-рообразования и свойства высокогшюземистого цемента. Тр.НИИЦемента, 1977. - в.45. - с.44-50.

71. Будников П.П., Гинстлинт A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Стройиздат, 1965. -261 с.

72. Журавлев В.Ф. Химия вяжущих веществ. М.: Госхимиздат, 1951.-208 с.

73. Сакович Г.В. Ученые записки томского университета. Томск, 1956. -№26. - с. 103-110.

74. Колмогоров А.Н. Кинетика реакций в гетерогенных системах. Изв. АН СССР, 1937, т.З. - с.355-358.

75. Каушанский В.Е., Тихомиров И.М., Ходина JI.H. Повышение активности клинкера путем направленного изменения его минералогического состава. // Изв. ВУЗОВ. 1982. - т.25. - №4 - с.461-466.

76. Кривобородов Ю.Р., Корженевич В.Н. Повышение реакционной активности сырьевых смесей гидродинамическим воздействием. // Материалы совещания нач. ОТК цем. заводов, Одесса, 1990, с. 82-84.th

77. Chatterji А.К. et al. Clinkerization through melting a new approach. // 9 JCCC, v.2,p.l90-195.

78. Кузнецова Т.В. Осокин А.П., Сычев М.М. и др. Специальные цементы. -С.-Петрбург.: Строиздат, 1997. 314 с.

79. Осокин А.П., Кривобородов Ю.Р., Потапова Е.Н. Модифицированный портландцемент. М.: Строиздат, 1993. - 322 с.

80. Кривобородов Ю.Р., Самченко С.В. Физико-химические свойства сульфа-тированных клинкеров. М.: ВНИИЭСМ, 1991. - 55 с.

81. Будников П.П., Ростенко К.В. Железистые сульфатированные цементы. -Строительные материалы. 1966. - №11. - с. 14-18.

82. Бурыгина С.В., Кривобородов Ю.Р. Влияние кремнезема на формирование сульфатированных алюмоферритов кальция. // Тр. Южгипроцемента, 1986. с.26-28.

83. Бутт Ю.М., Тимашев В.В., Осокин А.П. Механизм процессов образования клинкера и модифицирование его структуры. В кн.: VI МКХЦ. -М.:Строиздат, 1976.-т. 1. - с. 132-151.

84. Ли Ф.М., Паркер Т.В. Исследование части четверной системы CaO-C2S-C5A3-C4AF. Л.: ВНИИЦ, 1936. 47 с.

85. Белянкин Д.С., Лапин Б.В., Торопов Н.А. Физико-химические системы силикатной технологии. -М.: Промстройиздат, 1964. 592 с.

86. Есин О.А., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов. М.: Металлургиздат, 1966. - т.2. - 703 с.

87. Тимашев В.В., Осокин А.П., Иващенко С.И. и др. Кислотно-основное взаимодействие в клинкерном расплаве. В тр. XII Конференции силикатной промышленности и науки о силикатах. - Будапешт, 1977. -т.1. - с.25-47.

88. Химия цемента. / под.ред. Х.Ф.У.Тейлора. М.: Стройиздат, 1969. - 499с.

89. Khiil Н./ Zementchemie. Berlin.: Veb Verlag Technik, 1961. - v.2. - 788s.

90. Чебуков М.Ф. Глиноземистый цемент. M.: ОНТИ, 1938. - 143 с.

91. Белянкин Д.С., Лапин В.В. Микроструктура глиноземистых шлаков. -ДАН СССР, 1946.-т.51.

92. Торопов Н.А., Астреева О.М. Петрография глиноземистых шлаков / Тр. НИИЦемента, 1951. №2.

93. Торопов Н.А., Волконский Б.В. О влиянии охлаждения расплава на свойства глиноземистого цемента. ДАН СССР, 1949. - т. XVI. - №1.

94. Кравченко И.В. Глиноземистый цемент. М.: Госстройиздат, 1961.-175с.

95. Лурье М.Ю. Новый агрегат для обжига клинкера. Тр. Совещания по химии цемента. - М.: Госстройиздат, 1956. - с.432-433.

96. Будников П.П. Достижения науки в области химии цемента и дальнейшие задачи. М.: Госстройиздат, 1956.- с.5-11.

97. Юнг В.Н. Физико-химические процессы образования цементного клинкера. М.: Госстройиздат, 1956. - с.5-11

98. Ходоров Е.И. Обжиг цементного клинкера во взвешенном слое. М.: Госстройиздат, 1956. - с.429-431.

99. Климанова Е.А. Улучшение технологии клинкера. Тр. Совещания по химии цемента. - М.: Госстройиздат, 1956. - с.445.

100. Чебуков М.Ф., Пьячев В.А., Черепанова В.М. Влияние кремнезема на процесс обжига клинкера и свойства цемента // Цемент, 1969, №7. - с. 18-19.

101. Хохлов В.К. Исследование технологии скоростного обжига портландцементного клинкера в каскадной печи взвешенно-фонтанирующего слоя. Автореферат дисс. канд. техн. наук, 1965. 15 с.

102. Серов В.В., Помян В.К., Торопов Н.А. Опыт производства глиноземистого цемента во вращающейся печи. // Сб. памяти В.В. Серова, М., 1957. — с.29-51.

103. Крылов В.Ф. Развитие конверторного способа получения цемента. Научные сообщения НИИЦемента, 1962. - №12 (43) - с.27-30.

104. Будников П.П., Косырева З.С. Плавленый портландцемент и его исследование. Тр. МХТИ, 1957. - в.24. - с.81-84.

105. Кондратенков А.А. Некоторые вопросы технологии и свойства цементов, полученных плавлением в электродуговых печах на основе металлургических шлаков. Автореф. дисс. канд. техн. наук., 1964. - 16 с.

106. Лугинин А.Н. О получении портландцементов дуговой электроплавкой. ■ В сб. «Силикаты и окислы в химии высоких температур». - М.: Стройиздат,1963. -с.118-120.

107. Гольдштейн А .Я. Некоторые свойства плавленых клинкеров. Цемент, 1962.-№1.-с.9-10.

108. Осокин А.П., Потапова Е.Н., Советников Е.И. Термохимическая активация процесса алитообразования. In 10 Inter. Baustoff and Silikattagung, Weimar, 1988. - Sec.1 - s.196-201.

109. Авт. св. №576751 СССР, кл. С04в Кравченко И.В., Ковалева И.Е. Способ производства клинкера.

110. Нудельман Б.И. Свойства и строение хлористого кальция и клинкерооб-разующего расплава. Ташкент, 1979. - 23 с.

111. Материалы к заседанию научно-технического Совета МПСМ СССР по вопросам радиационно-химического способа получения портландцемента. JI.: ГИПРОЦемент, 1976. - 18 с.

112. Патент США №4388117, 1983 г. Способ и устройство для получения портландцемента.

113. Патент № 4477283 США, 1984 г. Способ и устройство для получения гидравлических цементов.

114. Khadilkar S.A., Lele P.G., Gosh D., Chatteijee A.K. Melting for clinkerisation A Technical Reexamination // 10th JCCC, 1997. - p. li008, 8 pp.

115. Fang Y., Roy D. M., Chen M.R. Cement Clinker Formation from Fly ash by Microwave Processing // 10th JCCC, 1997. p.liOlO, 4 p.p.

116. George C.M. Industrial aluminous cements. Structure and performance of cements. - London and New-Jork, 1983, p.419-470.

117. Акияма К. Патент Япония, С04 В 7/32, опубл. 1979, БИ №54.

118. Получение глиноземистого цемента из расплава шлака путем алюмино-термического восстановления в нем ТЮ2 // Залдат Г.И., Кондратенков А.А., Кукуй С.М. и др. В сб. «Строительные материалы и бетоны» - Челябинск, 1967. - с.42-48.

119. Heinze S., Schreiter P. Nonerderzement. Патент Германии, С04 В 7/32, № 2846131.

120. Андреев В.В., Корнеев В.И., Сизяков К.М. Высокоглиноземистый цемент на основе побочных продуктов глиноземного производства. Цемент, 1979.-№11.-с.14-15.

121. Сорокин И.Н., Головина Т.М., Рутман Д.С. Получение клинкера ВГЦ плавлением в электропечах. Цемент, 1984 - №5. - с.25-27.

122. George С.М. Ciments alumineux. Int. Cong, on Cement Chemistry, 1980. -v.l.

123. Гжимек E. Комплексные методы производства цемента. VI Международный Конгресс по химии цемента. - М., 1976. - т.З.- с.348-249.

124. Фатеева Е.С., Козлова В.К. Определение содержания некоторых материалов в клинкерах методом рационального химического анализа. // Цемент, 1966, №4. с 13.

125. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1973. - 503 с.

126. Тейлор Х.Ф.У. Химия цементов. М.: Издательство «Мир», 1992. - 605с.

127. Астреева О.М. Петрография вяжущих материалов. М.: Госстройиздат, 1959.- 161 с.

128. Грицаенко Г.С., Звягин Б.Б., Боярская Р.В. и др. Методы электронной микроскопии минералов. М.: Наука, 1969. - 310 с.

129. Пилянкевич А.Н. Просвечивающая электронная микроскопия. Киев : Наукова думка, 1975. - 220 с.

130. Швите Г.Е., Людвиг У. Гидроалюминаты и гидроферриты кальция. // Пятый Международный Конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1973. -с.139-150.

131. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975. - 536 с.

132. Судзуки К. Влияние Fe на процесс образования и гидратации кальциевого алюмината. В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента, М, 1976.-t.II, кн.1 - с.232-236.

133. Lea F.M., Desh С.Н. Chemistry of Cement and concrete. London: Arhold, 1956.- 512 p.

134. Уильяме П.П. Кристаллическая структура // Ca07Al2C>3CaF2// Пятый Международный конгресс по химии цемента, М., 1973, с 111-112.

135. Nurse R.W. Proceed of the 3d Intern Symposium on the Chemistry of Cement.- London, 1952, p. 160-165.

136. Кравченко И.В., Кузнецова T.B., Власова M.T., Юдович Б.Э. Химия и технология специальных цементов. М.: Стройиздат, 1979. ■- 206 с.

137. Торопов Н.А., Барзаковский В.П. Высокотемпературная химия силикатных и других окисных систем. М.-Л.: АН СССР, 1963. - 258 с.

138. Белянкин Л.С., Шумило И.М. О минералогическом составе одного марганцовистого шлака. Труды петрографического института АН СССР, 1938, №12, с. 241-245.

139. Ли Ф. Химия цемента и бетона. М.: Госстройиздат., 1961 - 645 с.

140. Buttler F.G., Dent Glasser H.S. and Taylor H.F.W. Journ. Amer. Cer. Soc., 1959, 42, p.121-126.

141. Robson T.D. Reference, N 68, p.522.

142. Hansen W.C., Braunmiller L.T., Boque R.H. Journ. Amer. Soc., 1928, N50, p.396-400.

143. Swayze M.A. Amer. Journ. Sci., 1946, N1, p.244-250.

144. Бойкова А.И., Смирнов Jl.B. Состав и свойства алюмоферрит/нби фазы клинкера. // Цемент. М.: Промстройиздат, 1956.-285с.

145. Бойкова А.И. Твердые растворы цементных минералов. Л.: Наука, 1974.- 100 с.

146. Лапин В.В. К вопросу кристаллизации шлаков, их фазовом составе и структурах // Вопросы шлакопереработки, Челябинск, 1960. с. 164-176.

147. Regourd М. Rev.Mater.Constr., 1967, 157 р.

148. Лейбина Л.П. Определение С3А и C4AF при совместном содержании // Огнеупоры. 1969. - №3. - с.52-54.

149. Gutt W., Smith М. Studies of Sulphates in Portland cement clinker // Chemical Technology. 1971. - N2. - рЛ43-144.

150. Иващенко С.И., Власова M.T. Возможность повышения гидратационной активности портландцемента. // Цемент, 1979. №7. - с.7.

151. Иващенко С.И., Власова М.Т. Механизм образования алюмиферритной фазы и ее влияние на активность клинкера. // Цемент. 1982. - №11 - с. 13.

152. Классен В.В., Беляева В.И., Миндолин С.Ф. Свойства алюмиферритов кальция ряда CgA3F C2F. // Тр.НИИЦемента, 1988, вып.95, с.23-25

153. Бойкова А.И., Екимов С.П., Грищенко Л.В. Распределение трехвалентного железа в структуре алюмиферритов кальция. // Цемент. 1978, №6, с. 1112.

154. Каушанский В.Е., Бутт Ю.М., Новов Ю.Д. О гидратационной активности кристаллических и стекловидных алюмоферритов кальция. Изв . ВУЗов, сер. «Химия и химическая технология», т.ХШ, №10, 1979 г., 25 с.

155. Леонтьев Н.Л. Техника статистических вычислений. М.: Лесная промышленность, 1966. - 250 с.

156. Астреева О.М., Лопатникова Л.Я. Новое в петрографии цементного клинкера.-М.: Промстройиздат, 1951. 19 с.

157. Glasser F.P., Sorrentino F.P. The phase composition of high aluminatescement clinkers // Seminar on Calcium Aluminates, Turin, 1982. 165 p.th

158. Calleja J. Mineral Calculation of aluminates cement / 7 Jntern. Congress of Cement Chemistry, 1980. v. III. - p.-V.-102.

159. Рояк C.M., Нагерова Э.Н. О твердых растворах магнезии в силикатах кальция.//Тр.НИИЦемента, 1957, в. 10. с.39-47.147.

160. Сергеев В.Н., Бутт Ю.М., Колбасов В.М. Свойства стекловидного и кристаллического четырехкальциевого алюмоферрита. // Тр. МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1971. -вып.67. -с.100-111.

161. Самченко С.В., Кривобородов Ю.Р. Агрегатное состояние и размалываемость алюмоферритов кальция. // Цемент, 1992. № 1. - с. 11 -14.

162. Пироцкий В.З. Технология измельчения клинкерами добавок. // Тр.НИИЦемента, 1992, вып.ЮЗ. - 210 с.

163. Вердиян М.А. Оптимизация процесса измельчения в цементных мельницах. // Автореферат дис.канд.наук., 1971. - 20 с.

164. Лебедев А. О. Влияние конструктивно-технологических элементов и параметров трубных мельниц на кинетику измельчения и дисперсность цемента. // Автореферат дис.канд.наук., 1985. 20 с.

165. Крыхтин Г.С., Кузнецов А.Н. Интенсификация работы мельниц. М.: Наука, 1993. - 240 с.

166. Руководство по возведению тепловых агрегатов из жаростойкого бетона. М.: Стройиздат, 1983. - 65 с.

167. Тарасова А.П., Кривобородов А.Р. и др. Бетоны на основе высокоглиноземистого цемента с ускоренными сроками твердения. // Тр. АН СССР, Даг. филиал, институт «Геология», 1988, №36, с.29-30.

168. Якерсон В.И., Голосман Е.З. Цементосодержащие катализаторы// Успехи химии, 1990, т.59, вып.5, с.778-806.148