автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Сиалоны карботермического азотирования алюмосиликатов и материалы на их основе

1 Сиалоны и материалы из сиалонов

1.1 Определение б

1.2 Фазообразование и области существования фаз в системе Si-Al-0-N б

1.2.1 Нитрид кремния {SizN4)\ а- и ^- сиалоны И

1.2.2 Нитрид алюминия {AIN), H и R политипы сиалона

1.2.3 Муллит (ЗА/2О3 • 2Si02) и Х-сиалон

1.2.4 Оксинитрид кремния {-Si2N20) и О'-сиалон

1.3 Методы получения сиалонов

1.4 Области применения сиалоновых материалов

1.5

Выводы

2 Термодинамический анализ синтеза сиалонов

2.1 Расчет термодинамических функций сиалонов

2.2 Прогнозирование областей стабильного существования сиалонов при карботермическом азотировании каолинов

2.3 Равновесный состав газовой фазы при получении сиалонов методом карботермического азотирования каолина

2.4

Выводы

3 Синтез высокодисперсного сиалонового порошка

3.1 Образование сиалонов при карботермическом азотировании

3.1.1 Схема низкотемпературного процесса

3.1.2 Схема высокотемпературного процесса

3.2 Кинетика фазообразования при карботермическом азотировании каолина

3.3 Сырье для получения сиалонов карботермическим азотированием

3.3.1 Выбор алюмосиликатного сырья

3.3.2 Выбор углеродсодержащего сырья

3.4 Подготовка сырьевых материалов к синтезу

3.5 Характеристики высокодисперсного сиалонового порошка

3.6 Модификация состава сиалонов, полученных карботермическим азотированием каолина

3.7

Выводы

4 Спекание высокодисперсного сиалонового порошка

4.1 Спекание в атмосфере азота

4.2 Спекание в атмосфере СО

4.3 Спекание в атмосфере воздуха

4.4 Горячее прессование

4.5

Выводы

5 К а р б и д кремния на сиалоновой связке

5.1 Спекание в атмосфере азота

5.3 Сравнение свойств материалов на сиалоновой и алюмосиликатной связке

5.4 Горячее прессование

5.5

Выводы

6 Защитные покрытия на основе сиалонов

6.1 Общие сведения о защитных покрытиях

6.2 Постановка задачи

6.3 Алюмофосфатные связки

6.4 Состав и свойства покрытий на основе сиалонов

6.5 Применение защитных покрытий на основе сиалонов

6.6

Выводы Выводы

Сиалонами принято называть неорганические фазы, содержащие кремний, алюминий, кислород и азот. Различают до 10 типов сиалонов, обладающих разной кристаллической структурой (существуют сиалоны со структурой нитрида кремния, оксинитрида кремния, нитрида алюминия и муллита) [1] и различным соотношением А1:81.В настоящее время за рубежом сиалоновые материалы применяются как высокотемпературная печная фурнитура, чехлы для термопар, горелочные камни, в качестве связки для карбида кремния [5] и т.д., а также в качестве зубных сверел, металлорежущего инструмента и пар трения [6]. В России, к сожалению, сиалоны пока не находят широкого применения.Получение сиалоновых материалов может быть осуществлено несколькими способами: реакционным спеканием, карботермическим азотированием алюмосиликатов, самораспространяющимся высокотемпературным синтезом (СВС), металлотермическим способом, синтезом в атмосфере аммиака или паров кремнийорганических соединений и т. д.В свете этого изучение закономерностей протекания карботермического синтеза и разработка надежных способов синтеза сиалонов для получения новых функциональных материалов является актуальной задачей современного материаловедения. б

Выводы

1. Проведены теоретические и экспериментальные исследования физико-химических и функциональных характеристик сиалонов, синтезированных карботермическим азотированием каолинов, определены основные технологические параметры получения сиалонов и материалов на их основе.

2. Предложен метод расчета термодинамических функций сиалонов, заключающийся в вычислении термодинамических характеристик твердых растворов на основе парциальных термодинамических характеристик химических связей. Метод дает высокую сходимость расчетных величин с экспериментальными данными.

3. Термодинамическим моделированием фазовых равновесий в системе Si-Al-0-N-C определена последовательность образования различных типов сиалонов при карботермическом азотировании каолинов. Перекристаллизация фаз происходит в ряду: О' —X —> /3 —> IbR. Эти теоретические данные подтверждаются экспериментальными работами автора и других исследователей.

4. Построено температурное поле существования сиалонов различных типов. Установлено влияние соотношения Si:Al в сиалоне на максимальную температуру существования твердого раствора и на протяженность области стабильности /3-сиалона.

5. Методом термодинамических расчетов установлено наличие двух путей образования /3-сиалонов при карботермическом азотировании каолинов: твердофазного и газофазного - с участием газообразных оксидов кремния и алюминия (SiO и А120). Определены температура

121

1500-1800 °С) и состав реакционной смеси для проведения газофазного синтеза сиалонов.

6. Карботермическим азотированием каолина при 1700-1750 °С получен порошок, содержащий 60 мае. % /3-сиалона состава Siz.5zAl2A7O2A7N5.53, 30 мае. % 15R сиалона и 10 мае. % примесей, включающих карбид кремния, нитрид алюминия и оксиды железа, кальция и титана.

7. Экспериментально, данными о фазовом составе продуктов синтеза, подтверждена реализация газофазного механизма синтеза сиалонов карботермическим азотированием каолина при температуре 1700-1750 °С. Предложен метод газофазного синтеза сиалонов в ультрадисперсном виде.

8. Опробован метод очистки продукта карботермического азотирования каолина от карбида кремния термообработкой при 1700 °С в смеси с оксидом алюминия с трансформацией /3-сиалона в богатый алюминием сиалон состава Sii.%A14m04mNzm

9. Установлено влияние химического состава алюмиосиликатного сырья на выход сиалонов при карботермическом азотировании каолинов. Выбрано природное алюмосиликатное сырье, позволяющее получить наиболее высокие показатели по выходу сиалонов.

10. Получены компактные материалы на основе сиалонового порошка, синтезированного методом карботермического азотирования каолина. Выбран тип и количество добавки и режим термообработки позволяющие получить прочные (до 250 МПа на сжатие и до 100 МПа при изгибе) материалы при спекании в атмосфере азота.

122

11. Спеканием в атмосфере воздуха при температуре 1400 °С получены материалы на основе сиалонов с относительно высокой (30 Вт/(м-К)) теплопроводностью и прочностью до 150 МПа при сжатии.

12. Изготовлены карбидкремниевые материалы на сиалоновой связке и проведено сравнение их свойств со свойствами карбида кремния на алюмосиликатной связке. Показано, что применение сиалоновой связки позволяет повысить механические характеристики по сравнению с материалами на алюмосиликатной связке. Материалы на сиалоновой связке, содержащие до 90 мае. % карбида кремния обладают прочностью при сжатии до 60 МПа, в то время как аналогичные материалы на алюмосиликатной связке имеют прочность 30 МПа.

13. Разработан состав защитного покрытия на основе сиалона для чугунных конструкций, находящихся в контакте с расплавами цветных металлов. Применение покрытия позволяет увеличить угол смачивания поверхности металла расплавом алюминия со 120° до 150°.

14. Предложен состав защитного покрытия для защиты графитовых деталей от окисления при работе в атмосфере воздуха при температуре до 900 °С. Применение покрытия позволяет снизить скорость окисления графита кислородом воздуха вдвое.

123

1. Jack К. Н., Review: SiAlONs and Related Nitrogen Ceramics// J. Mater. Sci.- 1976,- № ll.-p. 1135-1158.

2. Сиалон новый огнеупорный материал/ И.Л. Боярина, А.Б. Пучков, A.M. Гавриш и др.// Огнеупоры.- 1981.- №2.- с 24-28.

3. Ekstrom Т., Persson J. Hot Hardness Behavior of Yttrium Sialon Ceramics //J. Am. Ceram. Soc.- 1990.- v. 73.- №10.- p. 2834-2838.

4. High Temperature Properties of Mixed a//3-SiA10N Materials / H. Klemm, M. Hermann, T. Reich et al. //J. Am. Ceram. Soc.- 1998.- v. 81.- №5.- p. 1141-1148.

5. Washburn M.E., Love R.W. A Silicon Carbide Refractory with a Complex Nitride Bond Containing Silicon Oxynitride // Am. Ceram. Soc. Bull.- v. 41,- 1962.- т.- p. 447-449.

6. Riley F.L. Silicon nitride and related materials //J. Am. Ceram. Soc.-2000.- v. 83.- №2,- p.10-30.

7. Суворов С.А., Долгушев H.B., Заболотский А.В. Высокоскоростной синтез высокодисперсного сиалонового порошка методом карботермического азотирования каолина // Огнеупоры и техническая керамика,- 2002,- №4.- с. 2-5.

8. Заболотский А.В., Долгушев Н.В., Суворов С.А. Термодинамические параметры /3-сиалонов // Неорганические материалы.- т. 38.- 2002.-№ 3.- с. 290-292.

9. Rosenflanz A., I-Wei-Chen. Phase Relationships ahd Stability of a-SiAlON // J. Am. Ceram. Soc.- 1999.- v. 82.- №4.- p. 25-28.124

10. Compounds and properties of the system Si-Al-O-N / P. L. Land, J. M. Wimmer, R. W.Burns, N. S. Choudhury //J. Am. Ceram. Soc.- v. 61.-№ 1-2.- 1978.- p. 56-60.

11. Ekstrom Т., Nygren M. SiAlON ceramics // J. Am. Ceram. Soc.- 1992.-V. 75,- №2,- p. 259-276.

12. Zhen-Kun H. Formation of N-phase and phase relations in MgO — Si2N20 Al2Oz system // J. Am. Ceram. Soc.- v. 77.- 1994.- p. 3251.

13. Pat. 4113503 USA, C04B 035/58. Method of forming a ceramic product/ Lumby R.J. (GB).- Заявл. 31.05.77, Опубл. 12.09.78.

14. Стрелов К.К., Кащеев И.Д. Теоретические основы технологии огнеупорных материалов: Учебное пособие для вузов. 2-е изд.- переработанное и дополненное. М.: Металлургия.- 1996. - 608 с.

15. Прохорова И.Я., Новиков А.Н. Повышение качества карборундовых огнеупоров // Огнеупоры.- 1964.- №3.- с. 137-141.

16. Исследование фосфатного связывания в системе вцЩ — Cr2Oz / Д.М. Капринос, Е.П. Михащук, А.К. Соловейкина, Д.Ф. Борщевский // Огнеупоры,- 1976.- №2.- с. 52-54.

17. Баринов С.М. Шевченко В.Я. Техническая керамика. М:. Наука.-1993,- 187 с.

18. Горшков В. С., Савельев В. Г., Абакумов А. В. Вяжущие, керамика и стеклокристаллические материалы: Структура и свойства: Справочное пособие М.: Стройиздат.- 1994. - 584 с.125

19. Cerenius Y. Melting temperature measurements on ft silicon nitride to a pressure of 37 GPa // J. Am. Ceram. Soc.- 1999.- v. 82.- №2.- p. 380-386.

20. Glemser 0., Beltz. N, Nauman P. Zur Kenntnis des Systems Silicium -Stickstoff// Z. anorg. und allg. Chem.- 1957.- v. 291.- № 112.- S. 51-66.

21. Luthra K. L. A Mixed Interface Reaction/Diffusion Control Method for Oxidation of Silicon Nitride// J. Electrochem. Soc.- 1991.- y.138.- № 10.-p. 3001-3007.

22. Ogbuji L. U. J. T. Role of Si2N20 in the Passive Oxidation of Chemically-Vapor-Deposited Si^N^// J. Am. Ceram. Soc.-1992, v.75.-№11.- p. 2995-3000.

23. Tressler R. E. Theory and Experiment in Corrosion of Advanced Ceramics// Corrosion of Advanced Ceramics, NATO ASI Series E: Applied Sciences/ Ed. K. G. Nickel. The Netherlands.- 1994.- № 267.-p. 3-22.

24. Войтович Р.Ф. Окисление карбидов и нитридов. Киев: Наукова думка.- 1981. - 192 с.126

25. Кайнарский И.С., Дегтярева Э.В., Кухтенко В.А. Карборундовые изделия на связке из нитрида кремния // Огнеупоры.- I960.- 25.- №4.-с. 175-180.

26. Брохин И.С., Функе В.Ф. Получение и исследование некоторых свойств керамики из нитрида кремния // Огнеупоры.- 1957.- №12.-с.562-566.

27. Schlichting J. Heiskorrosionsverhalten von SiC und БцЩ im Brennengas// Werkstoffe und Korrosion.- 1975.- 58.- №3.- p.160.

28. Kawai C., Yamakawa A. Effect of porosity and microstructure on the strength of SisN^ designed microstructure for high strength, high shock resistance and facile machining //J. Am. Ceram. Soc.- 1997.- v. 80.-№ 10.- p. 2705 2708.

29. Ishizawa K., Ayuzawa N., Shiranita A. et. al. Some properties of SIALON ceramics // Ceram. Mater. And Сотр. For Engines.- 1986.- p. 511-518.

30. Zhao R., Swenser S. P., Yi-Bing Cheng. Formation of AIN-Polytypoid Phases during a-SiAlON Decomposition //J. Am. Ceram. Soc.- 1997.-v. 80.- №9,- p.343-348.

31. Mandal H., Hoffmann M. J. Preparation of Multiple-Cation a-SiA10N Ceramics Containing Lanthanum //J. Am. Ceram. Soc.- 1999.- v. 82.-№1.- p. 229-232.

32. Ekstrom T. Hardness of Dense SisN^Based Ceramics// J. Hard Mater.-1993, № 4.- p. 77-95.

33. Абразивная способность /З'-сиалонов, синтезированных методом горячего прессования/ Швейкин Г. П., Смольников Ю. А., Тимощук Т.А. и др. // Огнеупоры и техническая керамика.- № 5.- 1999.- с. 20 22.127

34. Ekstrom Т., Olsson P.O. Beta-Sialon Ceramics Prepared at 1700 °C by Hot Isostatic Pressing// J. of the Amer. Ceram. Soc.-1989.- V. 72.- p. 1722-1724.

35. Dense Single-Phase Beta-Sialon Ceramics by Glass-Encapsulated Hot Isostatic Pressing / Ekstrom Т., Kail P.O., Nygren M., Olsson P.O. // J. of Mat. Sci.- 1989.- V. 24,- p. 1853-1862.

36. Kishi K., Umebayashi S., Tani E. Influence of Microstructure on Strength and Fracture Toughness of Beta-Sialon// J. of Mat. Sci.- 1990.- v. 25, p. 2780-2784.

37. Piekarczyk J., Lis J., Bialoskorski J. Elastic Properties, Hardness, and Indentation Fracture Toughness of beta-Sialons// Key Engineering Materials.-1990.- V. 89-91, p. 541-546.

38. Formation of an a-SiAlON layer on /З-SiAlON and its effect on Mechanical properties / X. Jiang, Y.K. Baek, S.M. Lee, S.J.L. Kang // J. Am. Ceram. Soc.- 1998, v. 81.- №7.- p. 1907-1912.

39. Лютая М.Д., Буханевич В.Ф. Химическая и термическая устойчивость нитридов элементов III группы // Журнал неорганической химии.-1962.- т. 7.- № 11,- с. 2487-2494.

40. Renner Th. Herstellung der nitride von Bor, Aluminium, Gallium und Indium nach dem Auwachs verfahren // Z. anorg ung allg. Chem.- 1959.-v. 298.- ^ 1/2.- s. 22-33.

41. Geffrey G.A., Parri G.S. Crystal structure of aluminium nitride // J. Chem. Phys.- 1955,- v.23.- № 2.- p. 406-408.

42. Long G., Foster L. Aluminium nitride, a refractory for aluminium to 2000°C// J. Amer. Ceram. Soc.- 1959.- v. 42.- № 2,- p. 53-59.128

43. Барта P.P., Барта Ч.Р. К вопросу изучения систем А120% — Si02 // Журнал прикладной химии. 1956.- т.29.- №3.- с. 341-353.

44. Bowen N.L., Greig J.W. The system: А12Оъ Si02 // J. Am. Ceram. Soc. - 1924. - v.7.- т.- p. 238-254.

45. Торопов H.A., Галахов Ф.Я. Новые данные о системе А1203 — Si02 // Доклады АН СССР. 1951 - т.78.- т.- с. 299-302.

46. Торопов Н.А., Галахов Ф.Я. К итогам дискуссии по системе А120з — Si02 // Эксперимент в технической минералогии и петрографии: Сборник М.: Наука.- 1966. - с. 3-8.

47. Галахов Ф.Я. Характер плавления муллита 3Al20z-2Si02 // Известия АН СССР Неорганические материалы. 1980.- т. 16.- №2.- с. 305.

48. Ишутина Ж.Н. Фазообразование и свойства материалов в наноком-позициях на основе системы Al203 — Si02 — ТЮ2\ Дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук/ СПб Гос. Технологический институт. -Санкт-Петербург, 1997.- 122с.

49. Thompson D. P., Korgul P., Hendry A. The Structural Characterization of SiAlON Polytypoids// Progress in Nitrogen Ceramics, NATO ASI Series E: Applied Sciences / Ed. F. L. Riley.- Martinus Nijhoff: Boston.-1983.- N. 65.- p. 61-74.

50. Thompson D. P. The Crystal Chemistry of Nitrogen Ceramics// Preparation and Properties of Silicon Nitride-Based Materials/ Ed. D. A. Bonnell, T. Y. Tien.- Switzerland: TransTech.-1989.- p. 21-42.

51. Schmuccker M., Schneider H. Transformation of X-Phase SiAlON to Mullite. // J. Am. Ceram. Soc.- 1999- v. 82.- №7,- p. 1934 1936.129

52. Апуа С. С., Hendry A. Hardness, Indentation Fracture Toughness, and Compositional Formula of X-Phase Sialon// J. of Mat. Sci.- 1994.- v. 29,- P. 527-533.

53. Ogbuji L. U. J. I. The Si02 Si3N4 Interface. Part II: 02 permeation and oxidation reaction //J. Am. Ceram. Soc.// 1995.- v. 78.- № 5.- p. 1279 - 1284.

54. Factors Affecting Mechanical Properties of Silicon Oxynitride Ceramics / M. Ohashi, K. Nakamura, K. Hirao et. al. // Ceramics International.-1997.- v. 23.- p. 27-37.

55. Некоторые свойства огнеупоров из оксинитрида кремния / Т.Н. Забрускова, И.Я. Гузман, Г.С. Каретников, Э.И. Медведовская // Огнеупоры.- 1971.- №4.- с. 55-59.

56. A new low-temperature polymorph of O'-SiAlON / M.E. Bowden, G.C. Barris, Brown W. M., Jefferson D.A. // J. Am. Ceram. Soc.- 1998.- v. 81.- № 8.- p. 2188 2190.

57. Trigg M.B., Jack K.H. SiAlON Ceramics// J. Mat. Sci.- v.23.- 1988.- p. 481-487.

58. Ohashi M., Kanzaki S., Tabata H. O'-SiAlON bend strength// J. Am. Ceram. Soc.- v.74- 1991.- p. 109-114.

59. Pat. 5851943 USA, C04B 035/599. Ceramic production process / Barris G.C. (NZ).- № 750272; Заявл. 28.04.97; Опубл. 22.12.98; НКИ 501/98.1.10 с.

60. Sheppard С.М., MacKenzie K.J.D. Silicothermal Synthesis and Densification of X-Sialon in the Presence of Metal Oxide Additives // Journal of European Ceramic Society.- v.19.- 1999.- p.535-541.130

61. Pat. 4460528 USA, C04B 035/02. Refractory / Petrak D.R. (USA).- № 263390; Заявл. 12.05.81; Опубл. 17.07.84; НКИ 264/65,- 3 с.

62. Mackenzie K.J.D., Meinkold R.H., White G.V., Sheppard C.M. Carbothermal formation of /3—sialon from kaolinite and halloysite // J.mater.sci.- 1994,- v.29.- № 10.- p. 2611-2619.

63. Швейкин Г.П., Переляев В.А. Переработка минерального и техногенного сырья карботермическим восстановлением // Изв. РАН. Серия химическая.- 1997.- .№2,- с. 223-245.

64. Исследование синтеза сиалона из каолина карботермическим восстановлением и одновременным азотированием / В.Н. Анциферов, В.Г. Гилев, В.Я. Беккер, И.В. Филимонова // Огнеупоры и техническая керамика.- 2000.- №10.- с. 6-12.

65. Zheng J., Forslund В. Carbothermal preparation of /3—SiAlON powder at elevated nitrogen pressures // Journal of European Ceramic Society.-1999.- v. 19 p. 175-185.

66. Moriwaki Т., Matsumoto O. Formation of silicon nitride film by plasma decomposition of methilsilazane //J. Am. Ceram. Soc.- 1995.- v. 78.-№ 5,- p. 1420 1422.

67. Reinberg A.R.// Ann. Rev. Mat. Sci.-1979.- №9.- p. 341.

68. Bonfield T.G. Films and Coatings for Technology/ eds. Jacobson B.E., Bunshah R.F. // 1982.

69. Pat. 4360506 USA, C01B 033/26 Method of preparing sialon products / Paris R.A. (FR) № 173746; Заявл. 30.07.80; Опубл. 23.11.82; НКИ 423/327.- 12 с.131

70. Pat. 4977113 USA, C01B 033/26 Process for producing silicon aluminum oxynitride by carbothermic reaction /Phelps F.E. (USA).- № 351660; Заявл. 15.05.89; Опубл. 11.12.90; НКИ 501/98. 8 с.

71. Анциферов В.Н., Гилев В.Г. Мембранно-пористые материалы из сиа-лона. // Огнеупоры и техническая керамика.- 2001.- №2.- с. 2-8.

72. Jack К.Н. SiAlON Ceramics: Retrospect and prospect. // Materials Research Society Symposium Proceedings.- 1993.- v. 287. p. 16-27.

73. Datton J.V., Drobeck J. Structure and Sodium Migration in Silicon Nitride Films // J. Electrochem. Soc.- 1968.- v.115.- p. 865-868.

74. Geiger G. Ceramic Coatings: Enhanced Materials Perfomance // Am. Ceram. Soc. Bull.- 1992.- v.71.- №10.- p. 1470-1481.

75. Огнеупоры для космоса: Справочник: Пер. с англ. -М.: Металлургия.-1967.- 266 с.

76. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. Изд. "Химия".- 1970.- 372 с.

77. Thermochemical Insights into Rapid Solid-State Reaction Synthesis of /З-Sialon /Navrotsky A., Risbud S.H., Liang J., Leppert V.J. // J.Phys. Chem.- 1997.- v. 101.- p. 9433 9435.

78. Андриевский P.А., Спивак И.И. Прочность тугоплавких соединений и материалов на их основе.- Челябинск: Металлургия.- 1989.- 368 с.

79. Smith W.R., Missen R.W. Chemical reaction equilibrium analysis. Theory and algorythms.- Wiley Interscience.- New York.- 1982.

80. Pat. 5814573 USA, С04В 035/58 Production of sialon / Hogg C. S.- № 593641; Заявл. 29.01.96; Опубл. 29.09.98; НКИ 501/98.1.-6 с.

81. Lee J.G., Cutler I.В. Sinterable sialon powder by reaction of clay with carbon and nitrogen // Am. Ceram. Soc. Bull.- 1979.- v.58.- №9.- p.869.

82. Pat. 5552353 USA, C04B 035/565 Process for producing advanced ceramics / Kwong K.S.- № 341227; Заявл. 05.12.94; Опубл. 03.09.96; НКИ 501/89. 10 с.

83. Pat. 3960581 USA, C04D 035/58. Process for producing a solid solution of aluminum oxide in silicon nitride / Cutler I.B. (USA).- № 465222; Заявл. 29.04.74; Опубл. 01.06.76; НКИ 106/65. 4 с.

84. Васильев Е.К., Нахмансон М.С. Качественный рентгенофазовый анализ. Новосибирск.: Наука, 1986. - 193 с.

85. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев JI.H. Рентгенографический и электронно-оптический анализ. Учебное пособие для ВУЗов. 3-е издание дополненное и переработанное. - М.: МИСИС, 1994. - 328 с.

86. Бокий Г.Б. Кристаллохимия.- Издательство Московского Университета.- I960.- 320 с.133

87. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства.- Минск.- Наука и техника.-1977.- 258 с.

88. Авгуль Н.Н., Киселев А.В., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях.- М.: Химия.- 1975.- 230 с.

89. Потапенко С.В., Ключников М.Н. Глины и каолины УССР.- Государственное изд-во геологической литературы.- Москва.- 1940.- 153 с.

90. Каолины Украины. Под ред. Ф.Д. Овчаренко.- Киев: Наукова думка.-1982.- 120 с.

91. Васютинский Н.А., Денисов С.И., Рысьева Ю.И. Изучение фазовых превращений при нагреве Положского каолина. // Огнеупоры, 1964, №10, с. 466-471.

92. Pat. 5110773, USA, С04В 035/58 Method for the producing of beta-sialon based ceramic powders /Corral S. M. (Madrid, ES).- № 440781; Заявл. 22.11.89, Опубл. 05.05.92.; НКИ 501/98.- 6 с.

93. Van Dijen F.K., Siskens С.A.M., Metselaar R. Carbothermal production of /З-SIALON// Science of Ceramics.- 1984.- №12.-p. 427-433.

94. Higgins I., Hendry A. Production of /З-SIALON by carbothermal reduction of kaolinite// Br. Ceram. Trans. J.- 1986.- v.85.- p 161.

95. Perera D.S. Silicon nitride and /З-SIALON made from New Zealand raw materials // J. Aust. Ceram. Soc.- 1987.- v.23.- № 1.- p.ll.

96. Mukerji J., Bandyopadhyay S. Sialons from natural aluminosilicates// Adv. Ceram. Mater.- 1988.- v.3.- №4.- p.369.134

97. Cho Y.W., Carles J.A. Synthesis of nitrogen ceramic powders by carbothermal reduction and nitridation. Part 2 Silicon aluminium oxynitride (sialon)// Mater. Sci. Technol.- 1991.- 7.- p.399.

98. The influence of process parameters and starting composition on the carbothermal production of sialon/ E. Kokmeijer, C. Scholte, F. B15mer, R. Metselaar // J. Mater. Sci.- 1990.- v. 25.- p. 1261.

99. Filsinger D.H., Bourrie D.B. Silica to silicon: key carbothermic reactions and kinetics //J. Am. Ceram. Soc.- 1990.- v.73.- № 6.- p. 1726-32.

100. Долгушев H.B., Суворов С.А. Влияние характеристического размера фаз на твердофазные реакции // VII Международная конференция высокотемпературная химия силикатов и оксидов: Тез. докл. Санкт-Петербург: Изд-во СПб Гос. Университета.- 1998.- с. 105.

101. Долгушев Н.В., Суворов С.А. Низкоразмерное состояние вещества: свойства, описание, параметризация. СПб.: Издательство Санкт-Петербургского университета, 2001. -190с.

102. Dense single-phase /З-sialon ceramics by glass-encapsulated hot isistatic pressing / T. Ekstrom, P.O. Kail, M. Nygren, P.O. Olsson //J. Mater. Sci.- 1989.- v.24.- p. 1853.

103. Образование /3'-сиалона в системе Si^N^ — AI2O3 — AIN / A.M. Га-вриш, А.Б. Пучков, И.Л. Боярина и др. // Огнеупоры.- 1988.- JYe8.-с. 28-29.

104. Pat. 4,935,389 USA, С04В 035/58. High strength high oxidation-resistance sialon sintered body / Umebayashi S. (JP).- № 357139; Заявл. 26.05.89; Опубл. 19.06.90; НКИ 501/98. 5 с. United States Patent 4,935,389. June 19, 1990135

105. Савельев И.В. Курс общей физики. -М.: Наука.- 1982.- т.З. 358 с.

106. Киттель Ч. Введение в физику твердого тела. М.: Издательство физико-математической литературы.- 1963. - 284 с.

107. Жукова М.В. и др. Поликристаллический оксид алюминия с высокой вязкостью разрушения / Жукова М.В., Долгушев Н.В., Заболотский А.В., Барахтин Б.К., Баскин Б.Л., Суворов С.А.// СПб., 1999.21 е.- Деп. в ВИНИТИИ 09.04.1999, N 1076-В99.

108. Заболотский А.В., Кудрявцева Ю.Г. Моделирование свойств материалов в условиях интенсивного термического нагружения// Конференция "XXVI гагаринские чтения": Тез. докл.- М.: Изд-во МГУ.- 2000.-с. 37.

109. Хокинг М., Васантасри В., Сидки П. Металлические и керамические покрытия: Получение, свойства и применение: Пер. с англ. М.: Мир, 2000. - 518 е.

110. Нильсен X., Хуфнагель В., Ганулис Г. Алюминиевые сплавы. М.: Металлургия, 1976. - 679 с.

111. Комлев В.Г. Фосфатные цементы на основе окислов подгруппы железа и их технические свойства.: Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. / ЛТИ им. Ленсовета Л.-1968.-148 с.1. ЧП Антонов В.А.

112. Проректору по НИР СПб Государственного Технологического института (Технического Университета) Цел и иском у И. В.1. АКТ ИСПЫТАНИЙ № ^от «-?/»2002 года.

113. Настоящий Акт составлен в том, что на предприятии «ЧП Антонов В.А.» было испытано огнеупорное покрытие на основе сиалонов, разработанное аспирантом Кафедры химической

114. Государственного Технологического института (Технического Университета) Заболотским А.В. Покрытие применялось для защиты графитовых тиглей, предназначенных для плавки металлов при температурах менее 1300° С от окисления кислородом воздуха.

115. Применение покрытия позволило увеличить срок эксплуатации тигля с 30 плавок до 40.технологиивысокотемпературных материалов1. СПб