автореферат диссертации по машиностроению и машиноведению, 05.02.01, диссертация на тему:Саморегулируемые электропроводящие композиционные материалы на основе полиолефинов

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ РАЗРАБОТКИ 11 ЭЛЕКТРОПРОВОДЯЩИХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ

1Л Электропроводящие полимерные композиционные материалы

12 Электропроводящие полимерные композиционные материалы 16 с эффектом саморегулирования

1.3 Механизмы электрической проводимости

1.4 Природа наполнителя и электропроводность ЭПКМ

1.5 Цели и задачи исследования

ГЛАВА П. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, МЕТОДИКА И ТЕХНИКА 28 ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Характеристика полимеров

22 Характеристика наполнителей

2.3 Технология получения композиционных материалов и 32 изготовления образцов для исследований

2.4 Методики исследований

2.4.1. Исследование электрофизических свойств ЭПКМ

2.4.2. Исследование структуры и теплофизических свойств 35 ЭПКМ

2.4.3. Исследования физико-механических свойств ЭПКМ

2.4.4. Статистическая обработка экспериментальных 39 исследований

2.5 Выводы к главе II

Глава Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ, 43 ЭЛЕКТРО- И ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК И СТРУКТУРЫ СИСТЕМ: «ПОЛИМЕР - УГЛЕРОДНЫЙ НАПОЛНИТЕЛЬ»

3.1 Влияние состава и природы наполнителя на электрофизические 44 свойства композиций

3.1.1. Электрофизические показатели

3.1.2. Разброс значений удельного электрического 54 сопротивления

3.1.3. Надмолекулярная структура ЭПКМ

3.2 Влияние дисперсности ПТФЭ на электрофизические свойства 68 композиции

3.3 Расчетное определение пороговой концентрации наполнителя

3.4 Закономерности механизма саморегулирования

3.4.2. Дилатометрические исследования

3.4.3. Электропроводность композиций ПТФЭ-кокс, ПТФЭ- 82 графит в условиях механического деформирования

3.5 Электропроводность систем СВМПЭ-кокс

3.6 Деформационно-прочностные характеристики

3.7 Выводы к главе III

ГЛАВА IV. ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ САМОРЕГУЛИРУЕМЫХ 101 ЭПКМ НА ОСНОВЕ ПТФЭ С ПОВЫШЕН1П>1МИ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫМИ ПАРАМЕТРАМИ

4.1 Влияние технологии переработки на электрофизические 103 характеристики ЭПКМ

4.1.1. Время смешения компонентов ЭПКМ

4.1.2. Режим охлаждения

4.1.3. Термоциклирование

4.2 Разработка технологии получения ЭПКМ на основе ПТФЭ с 118 повышенными эксплуатационными параметрами

4.3 Выводы к главе IV

ГЛАВА V. РЕАЛИЗАЦИЯ САМОРЕГУЛИРУЕМЫХ ЭПКМ НА 125 ПОЛИМЕРНОЙ ОСНОВЕ

5.1 Контактный узел полимерного нагревателя

5.1.1. Способы получения контактных узлов для ПТФЭ- 125 нагревателей

5.1.2. Упругое поджатие и химическая металлизация 126 углеродосодержащих композиций на основе ПТФЭ

5.2 Практическое применение саморегулируемых ЭПКМ

5.2.1. Устройство подогрева моторного масла двигателя 132 внутреннего сгорания (ДВС)

5.2.2. Узел крепления гирлянды изоляторов к траверсе опоры

5.2.3. Оборудование для подогрева дыхательной смеси в 140 летательных аппаратах специального назначения

5.4 Выводы к главе V

Среди многочисленных композитов большой интерес вызывают материалы, которые обладают комплексом свойств и характеристик, не присуш;их природным материалам. Наиболее ярким представителем такого рода материалов являются материалы электротехнического назначения и, в частности, резистивные электропроводящие полимерные композиционные материалы, предназначенные для электронагревающих устройств.

В связи с этим в последнее время все более широкое развитие получили исследования и разработки в области электропроводящих полимерных композиционных материалов (ЭПКМ) резистивного назначения. Основным преимуществом ЭПКМ перед известными аналогичными материалами на металлической основе является возможность обеспечения поверхностно распределенного выделения тепла, что улучшает равномерность нагрева, уменьшает перепад температур [139-141] между нагревательным элементом и объектом, повышая надежность и снижая энергетические потери [8]. Благодаря более широкому диапазону значений удельного электрического сопротивления по сравнению с резистивными материалами на металлической основе, расширяется возможность конструирования полимерных нагревателей на основе ЭПКМ [142-144]. ЭПКМ имеют меньшую в 4 . 6 раз плотность по сравнению с материалами на металлической основе, что позволяет весьма существенно снизить массу изделия. Относительная эластичность ЭПКМ позволяет использовать их для обогрева криволинейных поверхностей.

Резистивные нагреватели на основе известных ЭПКМ и металлических проводников для обеспечения необходимого температурного режима работы требуют различного рода терморегулирующие устройства. Наличие терморегуляторов снижает надежность нагревающих устройств в целом, а в некоторых случаях, например, при нагреве протяженных нагревателей в изменяющихся условиях теплообмена и напряжения питания, обеспечение стабилизации температуры нагрева при помощи терморегуляторов невозможно. в то же время, ограничение температуры нагревателя может быть обеспечено и без применения терморегулирующих устройств, а именно реализацией при эксплуатации особых электрических характеристик ЭПКМ. Одной из таких характеристик является положительный температурный коэффициент сопротивления (ТКС), т.е. способность ЭПКМ резко повышать удельное электрическое сопротивление с повышением температуры и наоборот.

Несмотря на большое количество работ, посвяп];енных изучению и созданию ЭПКМ, сведения о специфике разработки ЭПКМ с положительным ТКС и аспектах их использования для изготовления саморегулируемых нагревателей в отечественной литературе единичны и бессистемны. В то же время разработки в этой области могли бы внести существенный вклад в развитие как теоретических, так и прикладных аспектов создания саморегулируемых материалов.

В известных саморегулируемых ЭПКМ на основе ПТФЭ [21-24] выявлены следующие недостатки: низкая стабильность основных электрофизических характеристик при околопороговых концентрациях наполнителя, для которых характерен максимальный эффект; узкий температурный диапазон саморегулирования от 180°С до 220 °С; отрицательные тепловые эффекты, связанные с контактированием токоподвода и материала нагревателя, ведущие к термодеструкции ЭПКМ в местах контактов.

Следует отметить, что при промышленном изготовлении обычных резисторов из композиций типа сажа + связующее значительный разброс значений электропроводности является общей характеристикой. Но в этом случае проблема снижения процента выбраковки изделий решается путём подбора резисторов по номиналам. В нашем случае такой подход невозможен из-за того что, как правило, задаётся одно, реже два значения номинала.

Таким образом, снижение разброса электрических параметров полимерных композиционных материалов с углеродным наполнением и расширение температурного диапазона саморегулирования является актуальной задачей полимерного материаловедения.

Для решения этой проблемы предлагается два пути: 1) введение дополнительно, кроме кокса, наполнителя, обеспечиваюш,его только электропроводность, например, графита; 2) введение дополнительных операций в технологию переработки, стабилизирующих основные электрофизические характеристики ЭПКМ на основе ПТФЭ.

Связь работы с крупными научными программами. В основу диссертации положены результаты исследований по следующим научно-исследовательским программам и темам: 1991 - 1995 гг.: 2.24.2.5. Исследование и разработка теплостойких электропроводящих материалов (ЭПКМ) с положительным температурным коэффициентом сопротивления (ТКС) -программа РАН «Машиностроение и технология», программа фундаментальных исследований СО РАН «Механика, научные основы машиностроения и надежности машин». 1996 - 1998 гг.: 2.1.5. «Разработка рецептур и технологии переработки композиционных материалов технического назначения на основе полимеров и высоко дисперсных наполнителей», № гос. регистрации 01.09.70000658. 1999 - 2001 гг.: «Разработка методов управления свойствами полимерных и эластомерных материалов технического назначения», № гос. регистрации 01.09.90001618.

Научная новизна работы. На основании результатов исследования предложены и опробованы пути управления рабочими характеристиками электропроводящих композиционных материалов с эффектом саморегулирования.

Исследовано влияние бинарного наполнителя на электрофизические и структурные параметры ЭПКМ. Установлено, что введение бинарного наполнителя (смесь высокодисперного графита и мелкодисперсного кокса) в

ПТФЭ обеспечивает снижение пороговой концентрации наполнителя, увеличение стабильности удельного электрического сопротивления и расширение диапазона саморегулирования.

Показана взаимосвязь природы наполнителя, соотношения дисперсностей наполнителя и связующего, технологических режимов переработки с надмолекулярной структурой композитов. Установлено влияние структурных особенностей ЭПКМ на уровень и стабильность их электрофизических характеристик: формирование более упорядоченной пространственной сетки из частиц токопроводящих наполнителей обуславливает увеличение стабильности рабочих характеристик ЭПКМ.

Показано, что изменение температурно-временных режимов переработки приводит к изменениям в пространственной токопроводящей сетке из частиц наполнителя.

Показана целесообразность использования СВМПЭ в качестве полимерной матрицы для ЭПКМ с температурой саморегулирования от 100 до 120°С.

Достоверность научных положений, выводов и рекомендаций обеспечивается применением стандартизованных методов испытания ЭПКМ на современном оборудовании, характеризующемся высоким уровнем точности измерений, и соответствием результатов опытно-промышленньгх и лабораторных испытаний.

Практическая ценность работы. Разработаны рецептуры ЭПКМ, отличающиеся высокой стабильностью электрофизических характеристик и широким диапазоном саморегулирования температуры нагрева. Разработана технология получения изделий из ЭПКМ с эффектом саморегулирования. Найдены оптимальные температ>рно-временные режимы переработки ЭПКМ в изделия и установлена их зависимость от состава ЭПКМ.

Разработана конструкция и изготовлены опытные образцы подогревателя моторного масла повышенной безопасности для двигателя Д-108 с пониженным в 1,5.2 раза расходом электроэнергии в режиме разогрева и сокрап];енным на 50 % временем разогрева двигателя по сравнению с подогревателем на основе ТЭН-ов.

Положения, выносимые на защиту:

- бинарный наполнитель - как средство расширения диапазона саморегулирования и стабилизации электрофизических параметров ЭПКМ;

- температурно-временные режимы переработки (резкое увеличение скорости охлаждения) и термоциклирование как технологические приемы стабилизации электрофизических характеристик ЭПКМ;

- особенности эффекта саморегулирования ЭПКМ на основе ПТФЭ и СВМПЭ, основанные на термическом расширении полимерной матрицы при повышении температуры

Апробация работы. Основные результаты исследований докладывались и обсуждались на: международных конференциях «Коллоидная химия и физико-химическая механика природных коллоидных систем» (Одесса, 1997) и «Композиционные материалы в промышленности «Славполиком-99» (Киев, 1999); 5-м Международном Российско-китайском симпозиуме «Fundamental Problems of Development Advanced materials and processes of the 21 Centure» (Байкальск, 1999); международных научных конференциях «Физико-технические проблемы Севера» (Якутск, 2000) и «Экспериментальные методы в физике структурно-неоднородных конденсированных сред» (Барнаул, 2001); международных научно-технических конференциях «Полимерные композиты» - «Поликом-98» и «Поликом-2000» (Гомель, 1998, 2000); республиканских конференциях студентов и молодых ученых Республики Саха (Якутия) (Якутск, 1993-1998)

10

Публикации. Основные положения и результаты, изложенные в диссертации, отражены в 15 работах, в том числе 6 статьях в научных журналах, 6 докладах и 3 тезисах докладов на конференциях.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, заключения, списка использованных источников из 144 наименований и 2 приложений. Полный объем диссертации составляет 158 стр., включая 34 рисунка и 19 таблиц.

5.3.ВЫВОДЫ к главе V

1. Разработан способ токоподвода, который заключается в нанесении медного покрытия гальваническим способом на поверхность саморегулируемого ЭПКМ, позволяющий избежать термодеструкцию полимерного материала за счет перегрева на месте контакта.

Показано, что переходное сопротивление для токоподвода в виде медного покрытия, нанесенного гальваническим способом, в 2-3 раза ниже, чем для токоподвода, осуществляемого упругим прижатием.

2. Разработана конструкция и изготовлены опытные образцы подогревателя моторного масла повышенной безопасности для двигателя Д-108, который снижает в 1,5.2 раза расход электроэнергии в режиме разогрева и сокращает на 50 % время разогрева двигателя по сравнению с подогревателем на основе ТЭП-ов.

Показано, что применение подогревателей с эффектом саморегулирования для подогрева моторного масла двигателя позволит значительно сэкономить топливо, расходуемое на подогрев.

3. Разработан состав саморегулируемого ЭПКМ и предложена конструкция узла крепления гирлянды изоляторов к траверсе опоры, которая исключает возгорание древесины от тока утечки во всем диапазоне его возможных величин.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Проведен анализ существующих электропроводящих композиционных полимерных материалов резистивного назначения, на основании которого установлено, что наиболее перспективными материалом для резистивных нагревателей являются полимерные композиционные материалы, обеспечивающие эффект саморегулирования температуры.

2. Проведены исследования электрофизических, теплофизических, физико-механических свойств и структура систем «полимер - углеродный наполнитель».

Установлено, что оптимальные электрофизические, физико-механические характеристики и структура для материалов с эффектом саморегулирования обеспечивается за счет использования бинарного электропроводящего наполнителя (мелкодисперсный кокс + высокодисперсный графит). Найдено значение пороговой концентрации бинарного наполнителя: 15 об. % кокса + 0,5 об. % графита.

Показано, что при использовании бинарного наполнителя:

- стабильность удельного электрического сопротивления увеличена в 2 - 3 раза;

- диапазон саморегулирования расширен на 35 - 40°С и соответствует 160 -260АА0.

Найдена новая полимерная матрица - сверхвысокомолекулярный полиэтилен - на основе которой разработан электропроводящий композиционный материал с эффектом саморегулирования в области температур от 80 до 100°С.

3. Структурными исследованиями показано, что снижение разброса удельного электрического сопротивления систем ПТФЭ - бинарный наполнитель (кокс

- графит) по сравнению с ПТФЭ - кокс происходит за счет функционирования дополнительных токопроводящих путей, образующихся при обволакивании более крупных частиц кокса частицами высокодисперсного графита и заполнении аморфных областей ЭПКМ частицами последнего. Формирование дополнительных токопроводящих путей связано с трансформацией надмолекулярной структуры полимерного связующего при введении бинарного наполнителя в мелкосферолитную и образованием пространственной токопроводящей сетки из частиц наполнителя. Такая структура ЭПКМ обеспечивает более высокую стабильность электрофизических характеристик.

4. Предложена оригинальная методика исследования электрофизических характеристик электропроводящих полимерных композиционных материалов, основанная на замене температурных исследований удельного электрического сопротивления на механическое воздействие - растяжение и всестороннее сжатие образцов.

5. Показано, что изменение температурно-временных режимов переработки (резкое изменение скорости охлаждения) и термоциклирование оказывают существенное влияние на стабильность электрофизических параметров:

- закаливание приводит к снижению разброса удельного электрического сопротивления в 1,5 - 3 раза;

- термоциклирование - к снижению разброса удельного электрического сопротивления на 10 - 15 % за первые 2 цикла.

6. Разработана технология изготовления изделий из ЭПКМ на основе ПТФЭ, позволяющая повысить стабильность их служебных характеристик (удельного электрического сопротивления и температуры саморегулирования).

Разработаны и внедрены конструкции подогревателей дыхательной смеси летательных аппаратов и электронагревателей для подогрева моторного масла двигателя внутреннего сгорания.

1. Электрические и магнитные поля в технологии получения полимерных композитов / Воронежцев Ю.И., Гольдаде В.А., Пинчук Л.С, Снежков В.В.; Под ред. А.И. Свириденка. - Мн.: Навука i тэхнка, 1990. - 263 с.

2. Гуль В.Е., Шенфиль Л.В. Электропроводящие полимерные композиции. -М.: Химия, 1984.-240 с.

3. Электрические свойства полимеров / Под ред. Б.И. Сажина. 3-е изд. Л., 1986. - 224 с.

4. Norman R.H. Conductive Rubber abd Plastics. Amsterdam, Elsevier, 1970. - 277 p.

5. Горелов В.П., Пугачев Г. А. Композиционные резисторы для энергетического строительства. Новосибирск: Наука, Сибирское отделение, 1989. - 216 с.

6. Bulgin D. // Trans. JRJ. 1945. - V. 21. - № 3. - P. 188-218.

7. Шпилевский Б.А., Эвангелу Т.С. Свойства электропроводящих пластиков. // Пластические массы. 1978. - № 5. - С. 34-36.

8. Горелов В.П. и др. Применение резин с электропроводящим углеродом ПМЭ-100В в электрообогреваемых панелях сельскохозяйственного назначения // Получение и свойства электропроводящего технического углерода. М. -1981. - С. 120-123.

9. Кацнельсон М.Ю., Балиев Г.А. Пластические массы. Свойства и применение. Справочник. Л.: Химия, 1978. - 384 с.

10. Кенько В.М. Неметаллические материалы и методы их обработки. Мн.: Дизайн ПРО, 1998. - 240 с.

11. Электропроводящие полимерные материалы / Гуль В.Е., Царский Л.Н., Майзель Н.С., Шенфиль Л.З., Журавлев B.C., Щибря Н.Г. М.: Химия, 1968. - 248 с.

12. Базарова Ф.Ф., Колесов Л.С. Класс в производстве радиоэлектронной аппаратуры. М.: Энергия, 1975. - 111 с.

13. Тербоганова В.M. Применение техуглерода в промышленности РТИ// Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. - 286 с.

14. Рупе J.K. Recent developemnts in conductive rubbers // Proceedings of a RAPRA seinrinor held of Shawbury. Shawbury, 1977. - October 1976. - P. 5.

15. Куин Э. Наполнители для полимерных композиционных материалов. Пер. с англ. под ред. П.Г. Бабаевского. М.: Химия, 1981. - С. 344-346.

16. Ondracek G. Zum Gefugeeinfluss auf die Leitfähigkeit // Zeitschrift fiir Ketallkunde, 1986. -1.77. P.603-610.

17. G. Canalini. Compositi conduttivi // Interplastics, 1984. -1.7. v.3. - p.27-33.

18. Василенок Ю.И. Предупреждение статической электризации полимеров. -Л.: Химия, 1981.-208 с.

19. Саморегулируемые нагреватели, провода и кабели для тепловых линейных систем / Проспект фирмы "SUMITOMO" (Япония).

20. Wolfer D. // Rubber J. 1977. - v. 159. - № 4. - P.16-19, 21-23.

21. Коваленко H.A., Черский И. П. Исследование физико-механических свойств композиций на основе политетрафторэтилена с углеродными наполнителями // Механика композиционных материалов. 1991. - № 1. -С.14-19.

22. Коваленко H.A., Черский И.Н. Полимерный нагреватель для сварки полиэтилена // Сб. науч. трудов "Сварка и склеивание изделий из полимерных материалов Киев изд. ИЭС им. Е.О. Патона, 1987. - С. 60-64.

23. Козырев Ю. П., Коваленко H.A. Способ расчета величины "пороговой" концентрации наполнителя для композиций на основе фторопласта 4 // Механика композиционных материалов. - 1982 - №5 - С.931-934.

24. Broadbent S.R., Hamersley J.M.// Proc.Carb.Philos.Soc, 53 (1957). P.629.

25. Зайнутдинов A.X., Касымов A.A., Магрупов M.A. Исследование температурной зависимости электропроводности полимерных композитов //Письма в ЖЭТФ. 1992. - т. 18. - №11. - С. 12-15.

26. Принципы создания композиционных полимерных материалов / Берлин Ал. Ал., Вольфсон С.А., Ошмян В.Г., Еникопов П.С. М., Химия, 1990. - 240 с.

27. Козлов Г.В., Новиков В.У., Газаев М.А., Микитаев А.К. Структура сетчатых полимеров как перколяционная система // ИФЖ. 1998. - т. 71.-№ 2. - С.241-247.

28. Шмир Дж. Е., Тенер Д.Т. Многокомпонентные системы. Пер. с англ. Под ред. Голда В.М. - М.: Химия, 1974. - 317 с.

29. Klason С, Kubat J. // J. Appl. Pol. Sci. 1975. - v. 24. - P. 831-835.

30. БогомоловаН.М.: Дисс.канд.хим.наук. М.: ИХФ AHCCCP, 1985.

31. MalliarisA.,TumerD.T.//J. Appl.Phys.-1971.-V. 112. P. 614-618.

32. Крикоров B.C., Колмакова JI.A. Электропроводящие полимерные материалы М., 1984. - 320 с.

33. Broanbek W. // Zs. f. Phys. 1972. - Bd. 44. - S. 684-695.

34. Догадкин Б. A., Печковская К. A. В кн.: Тр. II Всесоюз. конф. по коллоядной химии. М.: Изд-во АН СССР, 1956. - 371 с.

35. Van Веек L. К.Н., Van Ри1 В. I. С. F. // Appl. Pol. Sc. 1962 - V. 6. - № 2. -p. 651-655.

36. Крикоров B.C., Колмакова JI.A. Электропроводящие полимерные материалы. М., 1984. - 288 с.

37. Njnnal R.H. // Conductive Rubber and Plastics. Amsterdam, 1970.

38. Шевченко В.Г., Понаморенко A.T. // Успехи химии. 1983. - т.52. - вып.8. -С.1336-1349.

39. Волков А.Ю., Сальников В.А. Термогенный перколяционный переход электропроводящих композиций и «шомпол Мюнхгаузена» // ЖЭТФ. -1992. Т.101. - № 2. - С.629-633.

40. Поморцев Р.В. Электропроводность перколяционной системы в условиях нормального скин-эффекта. // Физика металлов и металловедение. 1997. -Т.82.-№7.-С. 159-161.

41. Поморцев Р. В. Критическое поведение электропроводности и диэлектрической проницаемости перколяционной системы // Физика металлов и металловедение. 1997. - Т.84. - № 3. - С.24-29.

42. Пономаренко А.Т., Рывкина Н.Г., Чмутин И.А. Электродинамические свойства полимерных композитов и функциональных структур на их основе: моделирование и экспериментальные результаты // Сб. трудов межд. конф. «Поликом-98». Гомель. - С. 19-27.

43. A.B. Мотавкин, Е.М. Покровский. Формирование кластеров в структуре полимерных композитов // ВМС, Серия А 1997. - том 39. - № 12. -С. 2017-2030.

44. Электропроводящие полимерные материалы / под ред. В.Е. Гуля М., 1968. - 412 с.

45. Мартюшков К. И. Механизм электропроводности керметных и легированных полупроводниковых резисторов. М.: ЦНИИ «Электроника», 1979. - 75 с. - (Обзоры по электр.техн. / ЦНИИ «Электроника». Сер. 5. вып. 3. (383)).

46. Мартюшков К. И. Туннельно-барьерный механизм электропроводности керметных материалов // Электр, пром-сть. 1980. - № 10. - С. 25-28.

47. Горелов В.П., Пугачев Г.А. Резистивные композиционные материалы и мощные резисторы на их основе. Новосибирск, Институт теплофизики, 1987.- 180 с.

48. Litant I. // Machine Design 1969. - v. 41. - № 24. - p. 168-172.

49. Белый В.А, Климович А.Ф., Гуринович Л.М. // Пласт, массы 1975. - № 7. -С. 53-55.

50. Мицогучи К., Сакашита К., Цутида Э. // Хёмен, 1975. т. 13. - № 8. -С. 431-448.

51. Привалко В.П., Новиков В.В., Яновский Ю.Г.Основы теплофизики и реологии полимерных материалов / Отв. ред. Романкевич О.В.; АН УССР. Инс-т химии высокомолекуляр. соединений. - Киев: Наук, думка, 1991.-232 с.

52. BulginD. // Rubber Chem. а. Technol. 1946. - v. 19. - № 3. - P. 667-695.

53. Policy т.п., Boonstra B.B. // Rubber Chem. a. Technol. 1957. - v. 30. - № 1. -P. 170-179.

54. Гуль B.E., Голубева М.Г., Засимов В.М. и др. // Высокомолек. соед. 1975. -т. 176.-№ 5.-С. 382-385.

55. Химченко Ю.И., Хворов М.И., Радкевич Л.С. // Колл. ж. 1975. - т. 37. -№ 3 - С. 608-612.

56. Gilg R., Hanau W. // Kunst.-Berater, 1977. Bd. 22. - № 5. - S. 262-265.

57. Катаяма Ю. // Когё дзайрё, 1975. т. 23. - № 11. - С. 85-91.

58. Гуль В.Е., Соколова В.П., Вайсер Л. В. и др. // Высокомол. соед. 1970. -т. 12 Б.-№6.-С. 439-442.

59. Гуль В.Е., Шуметов В.Г., Иванов Э.А. // Колл. ж. 1975. - т. 37. - № 4. -С. 763-768.

60. Verhelst W. F., Wolthuis К. G. // Rubber Chem. а. Technol. 1977. - v. 50. -№ 4. - p. 735-746.

61. Zielinski R., Witort I., Slupkowski at. at. // Acta phys. pol. 1975. - v. 48A. -№2.-P. 191-199.

62. Пономаренко A.T., Шевченко В.Г. Полимерные композиты с комплексом электрофизических свойств // ЖВХО им. Менд. 84 (1989). - № 5 - С. 507515 с. ~

63. Tchmutin I.A., Ponomarenko A. T., Shevchenko V. G., Ryvkina N. G., Douglas H.McQueen. Electrical transport in 0-3 epoxy resin barium titanate - carbon black polimer composites // Joraal Polym. Sei, Polimer. Phys. - 1998. - V. 36. -P. 1847-1856.

64. Lux F. Metal-polimer composites; carbon black composites; multiphase // J. Mater Sei 1993. - V. 28. - N 2. - P. 285-301.

65. Maxwell J. C. Treatise on electricity and magnetism. Oxford, 1873. - 365 p.

66. Lorenz L. Ueber die Refraktion Constante // Wied. Aimalen. -1980. v. 11. -S.70-75.

67. Lorenz H.A. Ueber die Beziechung zwischen der Fortpflanzungsgecchwindigkeit der Lichtes und der Korperdichte // Ibid. № 9. -S. 641-648.

68. Rayleigh L. W. On the influence of obstacles arranged in rectanular order upon the properties of a medium // Phil. Mag. -1882. V.34. - № 4. - P. 19-22.

69. Оделевский В. И. Расчет обобщенной проводимости гетерогенных систем // Журн. Тех. Физ. 1951. - № 6. - С. 667-685.

70. Буевич Ю. А. Об эффективной теплопроводности зернистых материалов // Прикл. матем. и техн. физики 1973. - № 4. - С. 57-66.

71. Буевич Ю.А., Корнеев Ю.А. Эффективная теплопроводность дисперсной среды при малых числах Некле // Инж. физ. журн. 1976. - 31, № 4. - С. 607-612.

72. Новиков В. В. Эффективный коэффициент теплового расширения неоднородного материала//Инж. физ. журн. 1983. - 44, № 5. - С. 146-153.

73. Новиков В.В., Жаров О.В. Физические свойства полимерных композитов. Реномгрупповой подход. // ИФЖ, 1998. июль-август. - т.71. - № 4. -С.718-729.

74. Шкловский В.И., Эфрос А.Л. Электронные свойства легированных полупроводников М.: Наука, 1979.

75. Kovacik J., Bielek J. Electrical conductivity of Cu/grafite composite material as a function of structural characteristics // Scripta Mater. 1996. - V. 35. - N 2. -P. 151-156.

76. Lux F. Models propesed to explain the electrical condactivity of mixtures made of condactive and isulating materials // Jomal of materials sciense. 1993. - V. 28.-N. 2.-P. 285-301.

77. Дульнеев Г.Н., Новиков В.В. Теория протекания и проводимость неоднородных сред. Базовая модель неоднородной среды // Инж. физ. журн. 1983. - 45, № 2. - С. 136-141.

78. Скал А.С., Шкловский В.И. Топология бесконечного кластера в теории протекания и переход металл-диэлектрик в композитах. // Журн. эксп, теор. физ. 1983.- 85, №8.-С. 1144-1151.

79. ГОСТ 10007-80. Фторопласт 4. - Введ. 01.01.81. - М.: Изд.-во стандартов, 1980. - 18 с.

80. Энциклопедия полимеров. Ред. коллегия: В.А. Кабанов (гл.ред.) и др. Т.З-М.,"Советская энциклопедия", 1977. С. 644-645.

81. Фторуглеродные пластики. Каталог-справрчник. / Отделение НИИТЭХИМа, под ред. Т.И. Якима. 1974, 82 с,

82. Справочник по пластическим массам: В 2 т. /Под ред. В.И. Катаева, В.А. Попова, Б.И. Сажина. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1985. - Т.1. -448 с.

83. Яковлев А.Д., Здор В.Ф., Каплан В.И. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе. 2-е изд., перераб. Л.: Химия, 1979. 256 с.

84. Рекомендации по применению фторопластовых композиций в уплотнительной технике О.А. Андрианова, А.В. Виноградов, Ю.В. Демидова и др. - Якутск: ЯФ СО АН СССР, 1988. - 55 с.

85. Хольм Р. Электрические контакты. / Пер. с англ. М.: Издатинлит, 1961. -С. 464.

86. ГОСТ 20214-74. Пластмассы электропроводящие // Метод определения удельного электрического сопротивления при постоянном напряжении.

87. ГОСТ 15478-70. Резисторы постоянные и переменные, метод определения температурного коэффициента сопротивления. М.: Изд-во стандартов, 1971.-5 с.

88. Тагер А.А. физико-химр1я полимеров. 2-е изд., М.: «Химия», 1968. 536 с.

89. ГОСТ 15173-70. Пластмассы // Метод определения температурного коэффициента линейного расширения.

90. Степанов М.Н. Статистическая обработка результатов механических испытаний. М.: Машиностроение, 1972. 232 с.

91. Митропольский А.К. Техника статистических вычислений. М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит., 1961. 479 с.

92. Тонер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров (механика процессов). М., «Химия», 1977. - 464 с.

93. Горелов В. П. Объемные композиционные резисторы с полупроводниковыми наполнителями: Дисс . докт. техн. наук, Новосибирск, 1988. 335 с.

94. McLachlan D.S., Blaszkiewicz M.i and Newnham R.E. Electrical Resistivity of Composites//J.Am.Ceram.Soc. 73 (1990). - N 8. - P.2187-2203.

95. Бохан Ю.И., Шут B.H., Кашевич И.О. Электрические свойства и применение композиционных материалов полимер-проводник с перколяционным фазовым переходом // Сб. трудов межд. конф. «Поликом-98» Гомель.

96. Duggal, A.R., Levinson, L . M. А novel high current density switching effect in electrically conductive polymer composite materials // "J Appi Phys". 1997. -V. 82.- N11.-P. 5532-5539.

97. Горелов В.П. Низкотемпературные нагреватели из композициооных материалов в промышленности и быту. М.: Энергоатомиздат, 1995. -208 с.

98. Коваленко H.A. Электропроводящие полимерные композиционные материалы с положительным коэффициентом сопротивления: Дисс. . канд. техн. наук. Якутск, 1987.

99. Barta S., Bielek J. Percolation mechanism of electrical and thermal conductivity in composite materials // Proceeding of the international symposium on composite metals and materials, 6. Bratislava, CSSR. 1986. - v.2. - P.387-391.

100. Летуновский М.П,, Страхов B.B., Чижикова H.A., Жигалова H.H., Васильев Б.В. Применение перколяционной модели для описания химического строения и свойств ТПУ. // Пласт.массы, 1987. № 2. - С. 14-16.

101. Абдурахманов У., Зайнутдинов А.Х., Камилов Ш.Х., Магрупов М.А. Исследование структуры наполненных высокодисперсным железом полимеров в рпамках теории протекания. ВМС, т.(А) XXX. 1988. - № 6. -С. 1234-1239.

102. Свойства конструкционных материалов на основе углерода. Справочник. Под ред. В.П. Соседова М.: «Металлургия», 1975. - 336с.

103. Татьянченко Л.Н. Разработка композиционных резисторов энергетического назначения с полимерными компонентами. Барнаул, 1989. - 165 с.

104. Колупаев Б.С., Бордюк H.A., Сидлецкий В.А., Мащенко В.А. Взаиосвязь теплофизических и электрофизических свойств ПВХ-систем // ИФЖ. -сентябрь-октябрь. 1998. - том 71. - № 5. С. 819-822.

105. Картин В.А. Избранные труды. Проблемы науки о полимерах. М.: Наука, 1986.-287 с.

106. Ondracek G. Zum Gefugeeinfluss auf die Leitfähigkeit // Zeitschrift fiir Ketallkunde, 1986. -1.77. P.603-610.

107. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций Пер. с англ. канд. техн. наук П.Г. Бабаевского. - М.:Химия, 1978. - 312 с.

108. Ondracek G. Metall. 36. 1982.- 523 p.

109. ПО. Nicolopoulos P., Ondracek G. Metallkde. 74 (1983). 49.

110. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ/ Под ред. Д.Н.Гоулдстейн. -М.: Мир, 1984. -Т. 1. -С. 303; -Т. 2. -С. 348.

111. Марихин В.А., Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. -М.: Химия, 1977.- С.237.

112. Андреева И.Н., Веселовская С. В., Наливайко Е. И. и др. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен высокой плотности. Л.: Химия, 1982.

113. Джейл Ф.Х. Полимерные монокристаллы. Л.: Химия, 1968.

114. Электропроводящие полимерные композиты: структура, контактные явления, анизотропия: обзор / И.А. Чмутин, СВ. Летягин, В.Г. Шевченко, А.Т. Пономаренко // Высокомолек. соед. 1994. - т. 36. - № 4. - С. 699-713.

115. Bhattacharyya S.K., Васи S., De S. К. Effect of size, shape and oxide content of metal particles on the formation of segregated network in PVC composites. -Composites, 1978, v. 3. - p. 177-183.

116. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977. - 304 с.

117. Гуль В.Е., Царский Л.Н., Майзель Н.С., Шенфиль Л.З.,Журавлев B.C., ХЦибря Н.Г. Электропроводящие полимерные материалы. М.: Химия, 1968.-248 с.

118. Гольдаде В. А., Пинчук Л.С. Электретные пластмассы: физика и материаловедение / Под ред. В.А. Белого. Мн.: Наука и техника, 1987. -231с.

119. Охлопкова А.А., Виноградов А.В., Пинчук Л.С. Пластики, наполненные ультрадисперсными неорганическими соединениями. Гомель: ИММС НАНБ, 1999.- 164 с.

120. Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высш. шк., 1992. -512 с.

121. Технология пластических масс, под ред. В.В. Коршака. М., «Химия», 1972. 616 с.

122. Гуль В.Е., Акутин М.С. Основы переработки пластмасс. М.: Химия, 1985

123. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров. М.: Химия,1977. 464 с.

124. Паншин Ю.А., Малкевич С.Г., Дунаевская Ц.С. Фторопласты.-Л.:Химия,1978. 232 с

125. Чегодаев Д.Д„ Дунаевская Ц.С, Наумова З.К. Фторопласты. Л.:Химия, 1960.-192 с

126. Fits Н/ Fluorkmiststoff. Kmiststoff, 1980. - v.70. - N 10. - р.659-662.

127. Горяинова A.B., Божков Т.К., Тихонова М.С. Фторопласты в машиностроении. М.: Маштностроение, 1971, - 233 с.

128. Kunststoff, 1969, 59, N 10, с. 652-653

129. Фонарев З.И. Электроподогрев трубопроводов, резервуаров и технологического оборудования в нефтяной промышленности. Л.: Недра - 1984 - 148 с.

130. Горелов В.П., Пугачев Г.А. Резистивные композиционные материалы и мощные резисторы на их основе // Новосибирск. СО АН СССР. 1989. -109с.

131. Ройх И.Л., Колтунова Л.Н., Федосеев СН. Нанесение защитных покрытий в вакууме // М., Машиностроение. 1967. - 338с.

132. Гольдштрах И.З., Коваленко H.A., Маланичев В.И., Черский И.Н. Применение нагревательного элемента для повышения работоспособности резиновых манжет при отрицательных температурах // Каучук и резина. -1985.-№4.-С. 34-35.

133. Работоспособность техники в условиях климатических низких темпетарур: Сб. науч.тр. Якутск: ЯФ СО АН СССР, 1978, - 25 с.

134. Бердыщев O.A. Техническая эксплуатация строительных машин на Севере, Стройиздат, Ленинград, 1981.

135. Коваленко H.A. Анализ эффективности электроподогрева двигателей // Неметаллические материалы и конструкции. -Якутск: ЯНЦ СО РАН 1993 - С. 78-82.

136. Филиппов 0.0., Дордин Ю.Р., Крюков Ю.В. Анализ надежности ВЛ 35 -110 кВ на деревянных опорах в РЭУ «Магаданэнерго» и пути ее повышения // Элект. станции. 1989. - № 7. - С.35.

137. Филиппов О.О., Коваленко H.A., Дордин Ю.Р. Применение полимерного проводящего материала с целью предотвращения возгорания деревянных траверс опор В Л от токов утечки // Электр, станции. 1992. - № 10. -С. 45-47.

138. Гуль В.Е., Каплунов Я.Н., Царский Л.Н., Майзель Н.С, Электропроводящие полимерные материалы, их свойства и применение. -М.:ЦБТИМособлсовнархоз, 1961 С,53-60,140. № 180270 (СССР), 1966,

139. Пат. № 1808022 (ФРГ), 1971,

140. Коваленко Н,А,, Сыроватская И,К. Влияние технологии переработки дисперсных систем на стабильность электрических свойств композиций / Материалы науч.конф. «Коллоидная химия и физ.-хим. механика прир, диспер.систем» Одесса. - 1997 - С. 48-50.

141. Сверхвысокомолекулярный полиэтилен высокой плотности / И.Н, Андреева, Е,В, Веселовская, Е,И, Наливайко и др. Л,:ОНПО «Пластполимер», 1980 - 130 с.

142. ПСРбО гост/Я7Л'7А асмяжку Ааис/пру ¡¿0^6/1/ den9000 ,ЛУНН1 Размеры д/1й спраАак.1. AovDШнrlи301**-*——л* Размер длр -/¿01ААА.4/2 , 2*А Размер может измеи