автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Самораспространяющийся высокотемпературный синтез боридов титана в системах Ti - B и Ti - B - Fe

ВВЕДЕНИЕ.

1. Обзор литературы.

1.1. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез.

1.1.1. Структурообразование в процессе СВС в системе титан-углерод.

1.2. Система титан-бор.

1.3. Свойства боридов титана.

1.4. Методы получения боридов титана.

1.5. Получение композиционных материалов на основе диборида титана.

1.6. Закономерности горения системы титан-бор.

1.7. Закономерности горения системы И-В-Бе.

2. Постановка задачи. Материалы и методы исследования

2.1. Постановка задачи.

2.2. Методика эксперимента.

2.2.1. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез.

2.2.2. Металлографический анализ

2.2.3. Электронномикроскопический анализ.

2.2.4. Рентгенографический анализ.

2.2.5. Микрорентгеноспектральный анализ.

2.2.6. Определение плотности и пористости.

2.2.7. Определение механических характеристик СВС-материалов.

2.2.7.1. Определение микротвердости и твердости.

2.2.7.2. Измерение предела прочности при изгибе.

3. Экспериментальное исследование механизма формирования фаз и структуры продукта СВС в системе титан-бор.

3.1. Структурообразование в СВС-системе титан-бор.

3.2. Исследование боридных фаз титана, полученных методом СВС.

3.2.1. Исследование боридных фаз титана, полученных СВС-методом в области составов И-ТИ^.

3.2.2. Исследование боридных фаз титана, полученных СВС-методом в области Т1В2-В.

3.3. Индицирование дифрактограмм высокобористых соединений.

3.3.1. Индицирование дифрактограмм Тл2В5.

3.3.2. Индицирование дифрактограмм а-, р- и у-ИВ^ ••••

3.3.3. Индицирование фазы TiB~25.

3.3.4. Индицирование дифрактограмм соединений

TiB.55 и TiB.ioo.

4. Закономерности процесса самораспространяющегося высокотемпературного синтеза в системе Ti-B-Fe.

4.1. Механизм формирования фазового состава и структуры продукта СВС в системе Ti-B-Fe.

4.2. Исследование продуктов синтеза системы Ti-B-Fe

4.3. Формирование плотного СВС-продукта системы Ti-B-Fe.

4.4. Получение плотного продукта в системе Ti-B-Fe методом СВС + прокатка.

5. Использование СВС-материалов на основе диборида титана в различных областях техники.

5.1. Использование СВС-порошка TiB2~Fe для абразивной и магнитно-абразивной обработки

5.2. К возможности использования СВС-композиционного порошка TiB2-Fe в качестве наплавочного материала.

5.2.1. Плазменные покрытия.

5.2.2. Электронно-лучевая наплавка композиционных покрытий на основе диборида титана.

5.3. Спекание СВС-композиционных порошков системы Ti-B-Fe.

5.3.1. Влияние легирующих добавок на свойства спеченного из СВС-композиционного порошка TiB2-Fe материала.

5.3.2. Влияние механической активации на фазовый состав и структуру спеченного композиционного материала на основе диборида титана, полученного методом СВС.

5.3.3. Влияние механической активации на фазовый состав, структуру и прочностные свойства композиционного материала на основе диборида титана с легирующими добавками.

5.4. Механизм спекания СВС-композиционного порошка TiB2~Fe.

Развитие новой техники во многом связано с созданием новых материалов, способных работать в условиях высоких скоростей, температур, механических нагрузок, при воздействии агрессивных сред. Чтобы удовлетворять этим требованиям, материалы должны обладать сложным комплексом физико-механических, химических и других специальных свойств. При разработке таких материалов в последнее время внимание исследователей привлекают бескислородные тугоплавкие соединения, среди которых важное место занимают бориды переходных металлов и сплавы на их основе.

К наиболее перспективным материалам относятся бориды титана [1], которые обладают высокой твердостью, жаропрочностью, износостойкостью, стойкостью к действию расплавленных металлов, высокой электро- и теплопроводностью в сочетании с низким удельным весом. Однако, несмотря на целый комплекс полезных свойств, бориды титана не нашли широкого применения в технике. Последнее связано с трудностями получения боридов вследствие высоких температур плавления, высокой реакционной способностью бора и титана с материалом тиглей. Кроме того, в системе титан-бор хорошо изучены только две фазы ТлВ и Т1В2 и отсутствуют данные о существовании фаз с высоким содержанием бора.

Одним из прогрессивных методов получения боридов является открытый Мержановым с сотрудниками метод самораспространяющегося высокотемпературного синтеза [2]. Метод самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) относится к экстремальным технологиям получения материалов, который позволяет получать разнообразные продукты, в том числе материалы со структурой и свойствами, которые невозможно или трудно получить традиционными методами. Для получения этим методом материалов с определенной структурой и свойствами необходимы исследования как закономерностей горения (прежде всего, скорости и максимальной температуры горения от различных параметров процесса), так и изучение процессов, происходящих в микрообъеме реагирующей среды в каждой конкретной системе.

В качестве объектов исследования в данной работе выбраны системы Т1-В и ТьВ-Ре, которые являются перспективными при разработке СВС-методом безвольфрамовых твердых сплавов. Если закономерности горения в указанных системах изучены достаточно полно [3-7], то особенностям фазовых и структурных превращений в волне горения, определяющим, в конечном счете, свойства синтезируемых материалов, не было уделено достаточного внимания. Вместе с тем, знание механизма взаимодействия компонентов в экстремальных условиях позволяет грамотно подойти к решению технологических вопросов синтеза, обеспечивающих получение материалов с определенным уровнем свойств.

Целью диссертационной работы является синтез и исследование процессов формирования структуры и фазового состава СВС-материалов на основе боридов титана.

На основании проведенных исследований на защиту выносятся следующие положения:

1. Экспериментальное исследование механизма фазо- и структурообразования в волне горения системы ТьВ.

2. СВС и идентификация продуктов синтеза с изучением их свойств в системе Тл-В. Результаты индицирования дифрактограмм высокобористых соединений титана. Определение кристаллохимических характеристик боридов титана.

3. Экспериментальное исследование механизма фазо- и структурообразования в волне горения системы Тл-В-Бе для двух типов шихт: 1 - смеси элементов титана, бора и железа; 2 - смеси ферроборного сплава с титаном. Роль контактных эвтектик в формировании структуры конечного продукта.

4. Результаты исследования микроструктуры, фазового состава продуктов СВС в системе Тл-В-Бе при варьировании структурно-технологических параметров.

5. Разработка композиционных порошков ИВ2-Ре и спеченных твердых сплавов на их основе. Анализ способов введения легирующих добавок на свойства спеченного материала.

Влияние механической активации (МА) на параметры спекания, структуру и свойства спеченных из МА СВС-порошков Т1В2~Ре твердых сплавов.

Материалы диссертации докладывались на конференциях, симпозиумах, школах-семинарах. По теме диссертации опубликовано 30 работ, в том числе 5 авторских свидетельств и патентов.

Выводы:

При достижении низкой стоимости порошков в массовом производстве (менее 3 руб. за кг) они могут быть использованы при обработке закаленных сталей.

Ст.н.сотр.,к.т.н. ( Д.Н.Тульчинский

Мл. н. сотр. М.Д. Крымский производственное объединение

ЭЛЕКТРОМЕХАНИЧЕСКИЙ ЗАВОД»

Нач. лаборатории СВС т.МАКСИМОВУ Ю.М.

634000 г.Томск НИИ ПММ.

АКТ стойкостных испытаний пластин, полученых метоюм СВС.

Испытания проводились на токарном станке модели 1А616 при точении стали 20X13,с подачец 0,08 мм/об. По своим стойкостным характеристлтсем сп^°вы марок 1430/40/ и ФБМН 1450/60/ близки к быстрорежущей стали Р9К5 см.табл.

На № . . . . л иг ¿¿с да ! Марка режущ, 'п/п' илотрумента Скорость резания м/мин. Стойкость мин. Ко эф. относитель. стойкости I ! Р9К5 51 8,3 I 2 ] .ФБМН 1450/60/ 51 9,8 1,18 3 | 1430/40/ 50 | 7 0,84

Начальник отдела механообработки

Инженер лаборатории резания ХРИСТЕНКО С.Я./

ЗАКЛЮЧЕНИЕ щ по результатам стойкостных лабораторных испытаний диборида титана : ( Тс £]), полученного методом само-'распространяицегося высокстеыпера-турного синтеза (СВС). •

ЦКЯЬ ИСПЫТАНИИ: Определение рекупщх сбойстб /7-4 е сравнена с твердая сплавом TI5K6.

Для проведения стойкостных испытаний были изготовлены пластинга из Тьв} и твердого сплава Т15Б36.

Испытания проводились на токарно-винторезном станке мод* IK62 на операции торцевого точения с геометрией заточки $ = 10° и =6° на режимах принятых при обработке, материалов тьердым сплавами: П - 350 об/мин; ^ - 0,07 жусб; { = 1,3 щч. Б качестве обрабатываемого материала была использована заготовка jrf Э0 из стали II8HI0T с твердостью НАС SÜ.

За критерий стойкости принимали износ пластин по передней граш при одинаковом количестве проходов резца.

Результаты испытаний сведены в таблицу I.

1. Серебрякова Т.И., Неронов В.А., Пешев П.Д. Высокотемпературные бориды. - М.: Металлургия, 1991. - 367с.

2. A.c. 255221 СССР. Способ синтеза тугоплавких неорганических соединений / А.Г.Мержанов, В.М.Шкиро, И.П.Боровинская // Б.И. 1971. - № 10.

3. Азатян Т.С., Мальцев В.М., Мержанов А.Г., Селезнев В.А. О механизме распространения волны горения в смесях титана с бором // Физика горения и взрыва. 1980. - т. 16. - №2. - С. 37-42.

4. Боровинская И.П., Мержанов А.Г., Новиков Н.П., Филоненко А. К. Безгазовое горение смесей порошков переходных металлов с бором // Физика горения и взрыва. 1974. - №1. - С. 4-15.

5. Максимов Ю.М., Пак А.Т., Расколенко Л.Г., Зенин A.A. Закономерности и механизм горения системы Ti-B-Fe // Физика горения и взрыва. 1984. - №2. - С. 74-79.

6. Мержанов А.Г., Боровинская И.П. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез тугоплавких неорганических соединений // Доклады Академии наук СССР. 1972. - т. 204. - N° 2. - С. 336-339.

7. Новиков Н.П., Боровинская И.П., Мержанов А.Г. Зависимость состава продуктов и скорости горения в системах металл-бор от соотношения реагентов // Физика горения и взрыва. 1974. - т.Ю. - №2. - С. 201-206.

8. Merzhanov A.G. Theory of gasless combustion // Arch. Procesow Spalania. 1974. - v. 5. - № 5. - P. 17-39.

9. Шкиро В.M., Боровинская И.П. Капиллярное растекание жидкого металла при горении смеси титана с углеродом // Физика горения и взрыва. 1976. - № 6. - С. 945-948.

10. МаксимовЮ.М., Мержанов А.Г., Расколенко Л.Г., Пак А.Т., .Лепакова O.K. Роль контактного плавления в процессах безгазового горения // Доклады Академии наук СССР. 1986. - т. 286. - № 4. - С. 911-914.

11. Доронин В.Н., Итин В.И., Барелко В.В. Механизм самоактивации процесса взаимодействия смесей твердых реагентов в волне горения // Доклады Академии наук СССР. 1986. - № 5. -С. 1155-1159.

12. Максимов Э.И., Максимов Ю.М., Мержанов А.Г. Исследование горения конденсированных веществ в поле массовых сил // Физика горения и взрыва. 1967. - № 3. - С. 323-327.

13. Махвиладзе Г.М., Новожилов Б.В. Двумерная устойчивость горения конденсированных систем // Прикладная механика и техническая физика. 1971. - № 5. - С. 51-59.

14. Максимов Э.И., Мержанов А.Г., Шкиро В.М. Безгазовые составы как простейшая модель горения нелетучих конденсированных систем // Физика горения и взрыва. 1965. - № 4. - С. 24-30.

15. Хайкин Б.И. Распространение зоны горения в системах, образующих конденсированные продукты реакции // В кн.: Горение и взрыв: Материалы IV Всесоюзного симпозиума по горению и взрыву. М.: - Наука, 1977. - С. 121-137.

16. Боровинская И.П. Мержанов А.Г., Новиков Н.П., Филоненко А. К. Безгазовое горение смесей порошков переходных металлов с бором // Физика горения и взрыва. 1974. - № 1. - С. 4-15.

17. Мержанов А.Г., Боровинская И.П., Володин Ю.Е. О механизме горения пористых металлических образцов в азоте // Доклады академии наук СССР. 1972. - т. 206. - № 4. - С. 905-908.

18. Ивлева Т.П., Мержанов А.Г., Шкадинский К.Г. Поверхностное горение пористых конденсированных веществ с конденсированными продуктами // В кн.: Горение конденсированных и гетерогенных систем. Черноголовка, 1980. -С. 99-103.

19. Питюлин А.Н., Щербаков В.А., Боровинская И.П., Мержанов А. Г. О закономерностях и механизме послойного фильтрационного горения металлов // Физика горения и взрыва. -1979. № 4. - С. 9-17.

20. Распространение фронта горения в пористых металлических образцах при фильтрации окислителя / Алдушин А.П., Ивлева Т.П., Мержанов А.Г. и др // В кн.: Процессы горения в химической технологии и металлургии. Черноголовка, 1975. - С. 245-255.

21. Алдушин А.П., Сеплярский Б.С. Теория фильтрационного горения пористых металлических образцов // Препринт ОИХФ. -Черноголовка, 1977.

22. Алдушин А.П., Сеплярский B.C., Шкадинский К.Г. К теории фильтрационного горения // Физика горения и взрыва. -1980. № 1. - С. 36-45.

23. Алдушин А.П., Сеплярский B.C. Распространение волны экзотермической реакции в пористой среде при продувке газа // Доклады академии наук СССР. 1978. - т. 241. - № 1. - С. 72-75.

24. Алдушин А.П., Сеплярский B.C. Инверсия структуры волны горения в пористой среде при продувке газа // Доклады академии наук СССР. 1979. - т. 249. - № 3. - С. 585-589.

25. Боровинская И.П., Новиков Н.П. Синтез боридов из окислов в самораспространяющемся режиме // В сб.: Процессы горения в химической технологии и металлургии. Черноголовка, 1975. - С. 113-118.

26. Мержанов А.Г., Юхвид В.И., Боровинская И.П. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез литых тугоплавких неорганических соединений // Доклады академии наук СССР. 1980. - т. 256. - № 1. - С. 120-124.

27. Свойства WSe2, полученного самораспространяющимся высокотемпературным синтезом / Мержанов А.Г., Боровинская И.П., Ратников В.И. и др. // Известия Академии наук. Неорганические материалы. 1977. - т. 13. - № 5. - С. 811-814.

28. Синтетические дисульфиды молибдена и вольфрама / Прокудина В.К., Калихман B.JI. Голубичная A.A. и др. // Порошковая металлургия. 1978. - № 6. - С. 48-52.

29. Мучник С.В., Иванченко В.Г., Черногоренко В.Б., Лынчак К.А. Взаимодействие порошков никеля и фосфора в режиме горения // Порошковая металлургия. 1979. - № 6. - С. 7-11.

30. Мержанов А.Г. Процессы горения и синтез материалов. -Черноголовка: Издательство ИСМАН, 1998. 511с.

31. Новиков Н.П., Боровинская И.П., Мержанов А.Г. Термодинамический анализ реакции самораспространяющегося высокотемпературного синтеза // В кн.: Процессы горения в химической технологии и металлургии. Черноголовка, 1975. - С. 174-188.

32. Буров Ю.М., Григорьев Ю.М., Кузьминская С.Г. Термодинамическое исследование синтеза боридов титана методом конденсированного горения газов // Физика горения и взрыва. -1997. т. 33. - № 5. - С. 43-47.

33. Мамян С.С. Исследование возможности получения порошка карбида бора методом СВС с восстановительной стадией // В кн.:

34. Проблемы технологического горения. Черноголовка, 1981. - т. 2. -С. 25-29.

35. Гольдшлегер И.И., Мамян С.С., Ширяев А.А. // Отчет ИСМАН. Черноголовка, 1993.

36. Григорьев Ю.М., Кудряшов В.А., Варламов А.Г. Структурная неустойчивость фронта кристаллизации при синтезе карбида кремния методом Ван-Аркеле // Доклады академии наук СССР. 1986. - т. 288. - № 6. - С. 1398-1400.

37. Grigor'ev Yu.M., Merzhanov A.G. SHS coatings // Int. J. SHS. 1992. - v. 1. - № 4. - P. 600-642.

38. Шкадинский К.Г., Хайкин Б.И., Мержанов А.Г. Распространение пульсирующего фронта экзотермической реакции в конденсированной фазе // Физика горения и взрыва. 1971. - № 1. - С. 19-28.

39. Филоненко А.К. Нестационарные явления при горении гетерогенных системообразующих тугоплавкие продукты // В кн.: Процессы горения в химической технологии и металлургии. -Черноголовка, 1975. С. 258-273.

40. Ивлева Т.П., Мержанов А.Г., Шкадинский К.Г. Математическая модель спинового горения // Доклады академии наук СССР. 1978. - т. 239. - № 5. - С. 1086-1088.

41. Мержанов А.Г., Филоненко А.К., Боровинская И.П. Новые явления при горении конденсированных систем // Доклады Академии наук СССР. 1973. - т.208. - № 4. - С. 892-894.

42. Хайкин Б.И., Филоненко А.К., Худяев С.И., МартемьянОва Т.М. Стадийное горение легкодиспергирующих веществ // Физика горения и взрыва. 1973. - № 2. - С. 169-185.

43. Хайкин Б.И., Филоненко А.К., Худяев С.И. Распространение пламени при протекании в газе двух последовательных реакций // Физика горения и взрыва. 1968. -№ 4. - С. 591-599.

44. Хайкин Б.И., Худяев С.И. О неединственности температуры и скорости горения при протекании конкурирующих реакций // Доклады академии наук СССР. 1974. - т. 245. - № 1. - С. 155-158.

45. Некрасов Е.А., Максимов Ю.М., Зиатдинов М.Х, Штейнберг А. С. Влияние капиллярного растекания на распространение волны горения в безгазовых системах // Физика горения и взрыва. 1978. - № 5. - С. 29-39.

46. Merzhanov A.G. Self-propagating high-temperature synthesis: Twenty years of searh and findings // In: Combustion and Plasma

47. Synthesis of High-Temperature Materials: Eds. Munir Z.A., Holt J.B. N.Y.: VCH Publ, 1990. -P. 1-53.

48. Merzhanov A.G., Rogachev A.S. Structural Macrokinetics of SHS processes // Pure and Appl. Chem. 1990. - v. 64. - P. 941-953.

49. Алдушин А.П., Мержанов А.Г., Хайкин Б.И. О некотрых особенностях горения конденсированных систем с тугоплавкими продуктами реакции // Доклады академии наук СССР. 1972. - т. 204. - № 5. - С. 1139-1142.

50. Merzhanov A.G., Khaikin B.I. Iheory of combustion waves in homogeneous media // Prog. Energy Comb. Sci. 1988. - v. 14. - P. 198.

51. Боровинская И.П. Образование тугоплавких соединений при горении гетерогенных конденсированных систем // В кн.: Горение и взрыв: Материалы IV Всесоюзного симпозиума по горению и взрыву. М.: Наука. 1977. - С. 138-148.

52. Исследование динамики образования фаз при синтезе моноалюминида никеля в режиме горения / Болдырев В.В, Александров В.В, Корчагин М.А. и др. // Доклады Академии наук СССР. 1981. - т. 259. - № 5. - С. 1127-1129.

53. Time-resolved diffraction studiy of Ta-C solid combustion system / Larson E.M., Wong J., Holt J.B. et al. // J. Mater. Res. 1993. - v.8. - № 7. - P. 1533-1541.

54. Динамическая рентгенография фазообразования в процессе СВС / Мержанов А.Г., Боровинская И.П., Пономарев В.И. и др. // Доклады Академии наук СССР. 1993. - т. 328. - № 1. - С. 72-74.

55. Зенин А.А., Мержанов А.Г., Нерсисян Г.А. Структура тепловой волны в некоторых процессах СВС // Доклады Академии наук СССР. 1980. - т. 250. - № 4. - С. 880-884.

56. Рогачев А.С., Мукасьян А.С., Мержанов А.Г. Структурные превращения при безгазовом горении систем титан-углерод, титан-бор // Доклады Академии наук СССР. 1987. - т. 297. - № 6. - С. 1425-1428.

57. Максимов Ю.М., Лепакова O.K., Расколенко Л.Г. Исследование механизма горения системы титан-бор с использованием закалки фронта реакции // Физика горения и взрыва. 1988. - №1. - С.48-53.

58. Хусид Б.М., Мержанов А.Г. Структурные превращения при безгазовом горении гетерогенных систем с плавящимся металлическим реагентом // Доклады Академии наук СССР. -1988. т. 298. - № 2. - С. 414.

59. Мержанов А.Г., Рогачев A.C., Мукасьян A.C., Хусид Б.М. Макрокинетика структурных превращений при безгазовом горении смесей порошков титана и углерода // Физика горения и взрыва. -1990. т. 26. №1. - С. 104-114.

60. Хусдд Б.М., Хина Б.Б., Баштовая Е.А. Численное исследование тепловых процессов при закалке вещества в волне СВС // Физика горения и взрыва. 1991. - №6. - С.64-72.

61. Щербаков В.А., Сизов А.Н. Формирование структуры конечного продукта при горении смеси титан-сажа // Доклады Академии наук СССР. 1996. - т. 348. - № 1. - С. 69-73.

62. Щербаков В.А. Диспергирование тугоплавкого реагента в волне безгазового горения // Доклады Академии наук СССР. -1996. т. 347. - № 5. - С. 645-648.

63. Щербаков В.А., Мержанов А.Г. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез металлического пеноматериала // Доклады Академии наук СССР. 1997. - т. 354. - № 3. - С. 346-349.

64. Щербаков В.А., Штейнберг A.C. Влияние механизма горения смеси титан-сажа на структуру пористого продукта // Доклады Академии наук СССР. 1995. - т. 345. - № 4. - С. 501-505.

65. Пономарев М.А., Щербаков В.А., Штейнберг A.C. Закономерности горения тонких слоев порошковой смеси титан-бор // Доклады Академии наук СССР. 1995. - т. 340. - № 5. - С. 642-654.

66. Князик В.А., Мержанов А.Г., Соломонов Б.В., Штейнберг A.C. Макрокинетика высокотемпературного взаимодействия титана с углеродом в условиях электротеплового взрыва // Физика горения и взрыва. 1985. - т. 21. - № 3. - С. 69-73.

67. Штейнберг A.C., Щербаков В.А. Зондирование пористой структуры при безгазовом горении // В кн.: Проблемы структурной макрокинетики. Черноголовка, 1990. - С. 75-107.

68. Максимов Ю.М., Мержанов А.Г., Кирдяшкин А.И. Влияние ультразвуковых колебаний на горение системы титан-бор // В сб.: Проблемы технологического горения. Том.1. Черноголовка, 1981. - С. 53-55.

69. Polty A., Margolin H., Nielsen J". Titanium-Nitrogen and Titanium-Boron Systems // Trans. Amer. Soc. Metals. 1954. - v. 46. -№ 3. -P. 312.

70. Бор, его соединения и сплавы / Самсонов Г.В., Марковский Л.Я., Жигач А.Ф. и др. Киев: Издательство Академия наук УССР, 1960. - 590с.

71. Киффер Р., Бенезовский Ф. Твердые материалы. М.: Металлургия, 1968. - 384с.

72. Murray J.L., Liao Р.К., Spear К.Е. The B-Ti (Boron-Titanium) System // Bulletin of alloy Phase Diagrams. 1986. - v. 7 - № 6. - P. 550-555.

73. Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Неронов B.A. Бориды. -М.: Атомиздат, 1975. 376 с.

74. Кузьма Ю.Б., Чабан Н.Ф. Двойные и тройные системы, содержащие бор. Справочник. М.: Металлургия, 1990. - 317с.

75. Glaser F.M. Contribution to the Metal-Corbon-Boron Systems // Trans. AIME. 1952. - v. 194. - P. 391-396.

76. Post В., Glaser F.W. Borides of Some Transition Metals // J. Chem. Phys. 1952. - 20. - P. 1050-1051.

77. Schwarzkopf P., Glaser F.W. Structure and Chemical Properties of Borides of Transition Metals of the Fourth, Fifth and Sixth Group // Z.Metallkd. 1953. - 44. - P. 353-358.

78. Поверхности раздела в металлических композитах / Под ред. А.Меткалфа // Композиционные материалы в 8-ми томах. -М.: Мир, 1978. т. 1. - С. 11-41.

79. Greenhouse Н.М., Accountius O.E., Sisler H.H. High-Temperature Reactions in the System Titanium Carbide-Boron Carbide // J. Am. Ceram. Soc. 1951. - v. 73. - P. 5086-5087.

80. Amberger E., Polborn K. Struktur des tetragonal (Bl2)4B2Til,3.2,0 // Acta Crystallogr. 1975. - v. B31. - P. 994-999.

81. Fenish R.G. Phase Relationships in the Titanium-Boron System // NRM 138. - 1964. - P. 1-37.

82. Rudy E., Windisch St. Ternary Phase Equilibria in Transition Metal-Boron-Carbon-Silicon Systems Part I // Technical Rep. No. AFML-TR-65-2. 1966. - vol. VII.

83. Decker B.F., Kasper J.S. The Crystal Structure TiB2 // Acta Crystallogr. 1954.- v. 7. - P. 77-80.

84. Fenish R.G. A New Intermediate Compound in the Titanium-Boron System, Ti3B4 // Trans. AIME. 1966. - v. 236. - P. 804.

85. Миякава X., Нихон Киндзоку. Образование TiBx при нагреве и облучении плазмой // Bull. Jap. Inst. Met. 1985. - № 1. -С. 239.

86. Neronov V.A., Korchagin M.A., Aleksandrov V.V., Gusenko S.N. Investigation of Interaction Between Boron and Titanium// J. Less-Common Met. 1981. - 82. - P. 125-129.

87. Ploog K. // Acta crystallogr. 1976. - v. B32. - № 4. - P. 981982.

88. Гольдшмидт Х.Дж. Сплавы внедрения. вып. 1. - М.: Мир, 1971. - 423с.

89. Кузьма Ю.Б. Кристаллохимия боридов. Львов: Вища школа. - 1983. - 160с.

90. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений / Под ред. Т.Я.Косолаповой. М.: Металлургия, 1986. - 928с.

91. Самсонов Г.В., Виницкий И.М. Тугоплавкие соединения (Справочник). М.: Металлругия, 1976. - 558с.

92. Войтович Р.Ф., Пугач Э.А. Окисление тугоплавких соединений. Бориды металлов IV группы // Порошковая металлургия. 1974. - № 3. - С. 12-29.

93. Binder F. Refraktare metallisclie Hartstoffe // Radex Rundschau. 1975. - № 4. - P. 531-537.

94. Finch C.B., Tennery V.J. Behaviour of TiB2~Ni ceramics in molten aluminium // J. Am. Ceram. Soc. 1982. - v. 65. - № 7. - P. 100-101.

95. Brewer L., Sawyer D., Tempenton D. A Study of the Refractory Borides // J. Amer. Ceram. Soc. 1951. - v. 34. - № 6. - P. 173.

96. Cuelleron J. Nouvelle methode d'obtention de borures metalgues // Less-Common Metals. 1971. - v. 24. - № 3. - P. 317-322.

97. Blumenthal H. Production of transition metal diborides and their solid solutions from metal oxides and boran oxide // Powder Metallurgy Bull 1956. - v. 7. - № № 3. - P. 79-81.

98. Самсонов Г.В. К вопросу о прохождении реакции восстановления двуокиси титана углеродом через стадии низших окислов // Журнал прикладной химии. 1955. - т. 28. - С. 919-921.

99. Серебрякова Т.И., Самсонов Г.В. Боротермический способ получения боридов // Украинский химический журнал. 1963. - т. 29. - № 8. - С. 876-877.

100. Gebhardt J.J., Cree R.F. Vapor-Deposited Borides of Group IVa // J. Amer. Ceram. Soc. 1965. - v. 48. - № 5. - P. 262-267.

101. Peshev P., Niemyski T. Preparation de Diborure de titane cristallin au moyen d'une reaction eu phase gaseuse // J. Less-Common Metals. 1966. - v. 10. - P. 133.

102. Nickl D-, Duck M., Pieritz J. Transopttreactionen von Siliciden und Boriden der Ubergangsmetalle // Angevandte Chemie. 1966. - Bd 78. - № 17. - P. 882-887.

103. Bakish R., Gellas C. Vapor Phase Metallurgy and Ceramices // Metals. 1962. - v. 14. - № 10. - P. 770.

104. Andrieux L. Recherches sur le'lectrolyse des oxides metalligues Dissous dans l'anhydride borigue ou les borates foudas // Ann. Chimie. -1929. v. 12. - P. 422.

105. Jangg G., Kieffer R., Kogler H. // Z. Metallkunde. 1968. -Bd. 59. - № 7. - S. 546-552.

106. Gurin V.N., Korsukova M.M. // Progr. Crystal Growth Charact. 1983. - v. 6. - № 1. P. 59-101.

107. Higashi Y. and Atoda T. // J. Crist. Grouth. 1970. - № 7. -P. 251.

108. Nekeno K., Hayashi H. and Jmura T. // J. Appl. Phys. 1971. - № 10. - P. 573.

109. Chanpaghe В., Dallaire S., Adnot A. Production of T1B2 in an auxiliary iron bath // J. Less-Common Metals. 1984. - В. 38. - № 2. -L. 21-25.

110. Baumgartner H.R., Steiger R.A. Sintering and properties of titanium diboride made from powder synthesized in a plasma-arc heater // J. Amer. Ceram. Soc. 1984. - 67. - № 3. - P. 207-212.

111. Characteristics of T1B2 ceramic / Bellosi A., Craziani T., Guicciard S., Tampieri A. // Brit. Ceram. Proc. 1992. - № 49. - P. 163-174.

112. Kubodera S. Titanium diboride for high-wear resistance parts // "Nippon Kokan Tech. Rept." 1987. - № 50. - P. 83-84.

113. Патент 60-103148 Япония. Прочные сверхтвердые материалы класса боридов / Takabacu. Опубл. 1985.

114. Патент 497954 Япония. Способ изготовления спеченного материала на основе борида титана / Хиденобу, Мураяма Тосиюки. Опубл. 30.3.92.

115. Панасюк А.Д. Физико-химические основы формирования композиционных материалов на основе тугоплавких боридов //В сб.: Бориды и материалы на их основе. Киев: ИПМ, 1986. - С. 2229.

116. Композиционные материалы. Справочник / Под ред. Д.М.Карпиноса. Киев: Наук, думка, 1985. - 592с. .

117. Борисова А.Л. Совместимость тугоплавких соединений с металлами и графитом. Киев: Наук, думка, 1985. - 247с.

118. Structure-property correlations for TiB2~based ceramics densified using active liguid metals / Tennery V.J., Finch C.B., Yust C.S., Clark G.M. // Sei. Hard Mater. Proc. Int. Conf., Jackson, Wyo., 23-28 Aig., 1981. New York, London, 1983. P. 891-909/

119. Функе В.Ф., Юдковский С.И., Самсонов Г.В. Сплавы системы В, Ti, Fe // Журнал прикладной химии.- 1961. т. 34. - № 5. - С. 1013-1020.

120. Искольдский И.И., Богородская Л.П. О возможности получения металлокерамических твердых сплавов на основе боридов хрома, титана и вольфрама // Журнал прикладной химии. 1957. - т. 30. - № 2. - С. 177-185.

121. Гропянов В.М., Кузенкова В.А., Климова П.К. Твердость спеченных материалов на основе диборида титана // Порошковая металлургия. 1977. - № 8. - С. 49-53.

122. Кислый П.С., Кузнецова М.А. Спекание тугоплавких соединений. Киев: Наук, думка. - 1980. - 167с.

123. Диаграммы состояния двойных и многокомпонентных систем на основе железа: Справочник / Под редакцией О.А.Банных, М.Е.Дрица М.: Металлургия, 1986. - 439с.

124. Шурин А.К., Панарин В.Е., Киндрачук М.В. Износостойкость нержавеющих эвтектических сплавов с фазами внедрения // Проблемы трения и изнашивания. 1981. - вып. 19. -С. 65-68.

125. Лактионов В.А., Панарин В.Е., Тихонович В.И., Шурин А. К. Исследование строения и износостойкости сплавов на основе стали Х18Н9Т с диборидом титана // Проблемы трения и изнашивания. 1974. - № 5. - С. 15-20.

126. Орданьян С.С. Физико-химический базис создания композиционных керамических материалов на основе тугоплавких соединений // Огнеупоры. 1992. - 9/10. - С. 10-14.

127. Юридицкий Б.Ю., Песин В.А, Орданьян С.С. Изменение тонкой структуры диборида титана в процессе спекания кермета TiB2-Fe, Mo // Порошковая металлургия. 1982. - № 4. - С. 32-35.

128. Андриевский P.A., Кравченко С.Е., Шилкин С.П. Получение и некоторые свойства ультрадисперсных боридов циркония и титана // Неорганические материалы. 1995. - т. 31. -№ 8. - С. 1048-1052.

129. Керметы. / Кислый П.С., Боднарук Н.И., Боровикова М.С. и др. Киев: Наук, думка, 1985. - 272с.

130. Котенев В.И., Касимцев A.B. Композиционные порошки, содержащие тугоплавкие нитриды // Тезисы докладов XVI Всесоюзной научно-технической конференции. Часть I. Теория, технология и свойства порошков. Свердловск, 1989. - С. 50-51.

131. Зенин A.A., Мержанов А.Г., Нерсисян М.Д. Исследование структуры тепловой волны в СВС-процессах на примере синтеза боридов // Физика горения и взрыва. 1981. - т. 17. - № 1. - С. 7990.

132. Азатян Т.С., Мальцев В.М., Мержанов А.Г., Селезнев В.А. Зоны горения самораспространяющейся волны синтеза // Физика горения и взрыва. 1974. - т. 10. - № 3. - С. 445-446.

133. Азатян Т.С., Мальцев В.М., Селезнев В.А. Спектрально-оптическое исследование самораспространяющейся волны синтеза // Физика горения и взрыва. 1976. - № 2. - С. 286-287.

134. Азатян Т.С., Мальцев В.М., Мержанов А.Г., Селезнев В.А. О связи скорости распространения волны синтеза с температурой горения // Сб.: Химическая физика процессов горения и взрыва. Горение конденсированных систем. Черноголовка, 1977. - С. 99102.

135. Некрасов Е.А., Смоляков В.К. О зависимости скорости горения систем переходный металл-бор от соотношения компонентов // Физика горения и взрыва. 1985. - № 1. - С. 105107.

136. Акопян А.Г., Долуханян С.К., Боровинская И.П. Взаимодействие титана, бора и углерода в режиме горения // Физика горения и взрыва. 1978. - № 3. - С. 70-73.

137. Маслов В.М., Неганов A.C., Боровинская И.П., Мержанов А. Г. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез как метод определения теплот образования тугоплавких соединений // Физика горения и взрыва. 1978. - № 6. - С. 73-82.

138. Андреев В.А., Мальцев В.М., Селезнев В.А. Исследование горения смесей гафния и бора методом оптической пирометрии // Физика горения и взрыва. 1980. - № 4. - С. 18-23.

139. Смоляков В.К., Некрасов Е.А., Максимов Ю.М. Моделирование безгазового горения с фазовыми превращениями // Физика горения и взрыва. 1984. - № 2. - С. 63-74.

140. Мержанов А. Г. Закономерности и механизм горения пиротехнических смесей титана и бора // Препринт ОИХФ АН СССР. Черноголовка, 1978.

141. Ш.Корчагин М.А., Гусенко С.Н., Александров В.В., Неронов В. А. Исследование взаимодействия бора с титаном при экстремальных градиентных температурах // Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1981. - № 12. - С. 81-84.

142. Боровинская И. П., Вишнякова Г. А., Маслов В.М., Мержанов А. Г. О возможности получения композиционных материалов в режиме горения // В сб.: Процессы горения в химической технологии и металлургии. Черноголовка, 1975. - С. 141-149.

143. Максимов Ю.М., Мержанов А.Г., Пак А.Т., Кучкин М.Н. Режимы неустойчивого горения безгазовых систем // Физика горения и взрыва. 1981. - № 4. - С. 51-56.

144. Максимов Ю.М., Пак А.Т., Лавренчук Г.В., Найбороденко Ю.С., Мержанов А.Г. Спиновое горение безгазовых систем // Физика горения и взрыва. 1979. - № 3. - С. 156-159.

145. Максимов Ю.М., Пак А.Т., Расколенко Л.Г., Зенин A.A. Закономерности и механизм горения системы Ti-B-Fe // Физика горения и взрыва. 1984. - № 2. - С. 74-79.

146. Высокотемпературный синтез системы Ti-B-Fe / Максимов Ю.М., Пак А.Т., Мержанов А.Г. и др. // Известия Академии наук СССР. Металлы. 1985. - № 2. - С. 219-233.

147. К механизму формирования структуры продукта в процессах самораспространяющегося высокотемпературного синтеза / Максимов Ю.М., Мержанов А.Г., Пак А.Т., Расколенко Л.Г., Браверман Б.Ш. // Доклады академии наук СССР. 1984. - т. 276. - № 4. - С. 891-894.

148. Портной К.И., Левинский М.Х., Ромашов В.М. Диаграмма состояния системы железо-бор // Порошковая металлургия. 1969. - № 8. - С. 66-70.

149. Лаборатория металлографии / Е.В.Панченко, Ю.А.Скаков, Б.И.Кример и др. М.: Металлургия, 1965. - 439с.

150. Салтыков СЛ. Стереометрическая металлография. М.: Металлургия, 1976. - 272с.

151. Зайдель А.Н. Погрешности измерений физических величин. JL: Наука, 1985. - 38с.

152. Пилянкевич А.Н. Просвечивающая электронная микроскопия. Киев: Наук, думка, 1975. - 173с.

153. Микроанализ и растровая электронная микроскопия / Под ред. Ф.Морис, Л.Мени, Р.Тиксье Мокска: Металлургия, 1985. -407с.

154. Ковба JI.M. Рентгенография в неорганической химии. М.: Издательство Московского университета, 1991. - 255с.

155. Powder Diffraction File. Swarthmore: Joint Committee on Powder Diffraction Standards. 1989.

156. Рид С. Электронно-зондовый микроанализ. Москва: Мир, 1979. - 423с.

157. Шмыков A.A. Справочник термиста. М.: Машиностроение, 1956. - 150с.

158. Угай Я.А., Соловьев Н.Е., Авербах Е.М., Парфенов А.Н. О кристаллизации аморфного бора // В кн.: Бор, получение, структура и свойства. М.: Наука, 1974. - 267с.

159. Евтушок Т.М., Жунковский Г.А., Стратинская JT.B. // Физика и химия обработки материалов. 1982. - № 9. - С. 37-42.

160. Корнилов И.И. Титан. М.: Наука, 1975. - 309с.

161. Кучеренко Е.С., Салли И.В. // В кн.: Структура фаз, фазовые превращения и диаграммы состояния металлических систем. М.: Наука, 1974. - С. 89-94.

162. Кирдяшкин А.И., Лепакова O.K., Максимов Ю.М., Пак А.Т. Структурные превращения компонентов порошковой смеси в волне безгазового горения // Физика горения и взрыва. 1989. - № 6. - С. 67-72.

163. Попов К.В., Князик В.А., Штейнберг A.C. Исследование высокотемпературного взаимодействия Ti и В методом электротеплового взрыва // Физика горения и взрыва. 1993. - № 1. - С. 82-86.

164. Галушко И.М., Таран Ю.Н., Лисица Е.П. О раздельной кристаллизации фаз в перитектических системах // Известия Академии наук СССР. Металлы. 1980. - № 2. - С. 199-205.

165. Галушко И.М., Шуликов В.И. Микроструктурный аспект механизма кристаллизации перитектических сплавов // Физика и химия обработки материалов. 1984. - № 1. - С. 74-81.

166. Лепакова O.K., Расколенко Л.Г., Максимов Ю.М., Браверман Б.Ш. Фазовый состав и микроструктура сплавов титана с бором // Известия Академии наук СССР. Неорганические материалы. 1986.- т. 22. - № 12.- с. 1980 - 1983.

167. Лепакова O.K., Расколенко Л.Г., Касацкий Н.Г. Материал на основе бора: Патент РФ N° 1770433. // Б.И. № 39. 23.10.92.

168. Лепакова O.K., Расколенко Л.Г., Китлер В.Д., Максимов Ю.М. Материал на основе бора: Патент РФ № 2060938. // Б.И. № 15. 27.05.96.

169. Лепакова O.K., Расколенко Л.Г., Китлер В.Д. Материал на основе боридов титана: Патент РФ № 2109684. // Б.И. № 12. 27.04.98.

170. Лепакова O.K., Расколенко Л.Г., Максимов Ю.М. Исследование боридных фаз титана, полученных методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза // Неорганические материалы. 2000. - т.36. - №6. - С. 690-697.

171. Raskolenko L.G., Maksimov Yu.M., Lepakova O.K. Construction of a Hypothetical Ti-B Diagram by analysis of Combustion Products of Three-Component Systems // J. of Materials Synthesis and Processing. New-York. USA. 1995. - v.3. - № 3. - P. 153-163.

172. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу кристаллов. М.: Государственное издательство физико-математической литературы, 1961. - 863с.

173. Залкин В.М. Природа эвтектических сплавов и эффект контактного плавления. М.: Металлургия, 1987. - 152с.

174. Захаров A.M. Промышленные сплавы цветных металлов. Фазовый состав и структурные составляющие. М.: Металлургия, 1980. - 256с.

175. Таран Ю.И., Мазур В.И. Структура эвтектических сплавов.- М.: Металлургия, 1978. 311с.

176. Смоляков В. К. Макроструктурные превращения в процессах безгазового горения // Физика горения и взрыва. 1990.- т. 26. № 3. - С. 55-61.

177. Гегузин Я.Е. Физика спекания. 2-е изд. - М.: Наука, 1984. - 312с.

178. Ивенсен В. А. Кинетика уплотнения металлических порошков при спекании. М.: Металлургия, 1971.

179. Максимов Ю.М., Расколенко Л.Г., Зиатдинов М.Х., Лепакова O.K. Спекание продуктов реакции горения сплавов в азоте // Порошковая металлургия. 1985. - № 12. - С. 44-49.

180. Френкель Я.И. Вязкое течение в кристаллических телах // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 1946. - вып. 16. - № 1. - С. 29-38.

181. Башле Э., Лезу Ж. Качество отливок из жаропрочных сплавов // В кн.: Жаропрочные сплавы для газовых турбин. М.: Металлургия, 1981. - С. 342-363.

182. Кулик Л.Я., Борисов Ю.С., Манухин A.C., Никитин М.Д. Газотермическое напыление композиционных порошков. Л.: Машиностроение, Ленинградское отделение, 1985. - 199с.

183. Авторское свидетельство 417165 (СССР). Устройство для измельчения твердых материалов / В.А.Шваб, В.Н.Пачин, Е.Н.Макаров // Открытия. Изобретения. 1974. - № 8.

184. Шевцов Ю.О. Разработка технологических основ износостойкой электронно-лучевой наплавки в вакууме самофлюсующихся порошковых материалов: Автореферат диссертации кандидата технических наук. Барнаул, 1994. - 21с.

185. Терехова О.Г., Лепакова O.K. Влияние механической активации на фазовый состав и структуру спеченного композиционного материала на основе диборида титана, полученного методом СВС // Неорганические материалы. 1998. -№ 3. - С. 309-312.

186. Лепакова O.K., Терехова О. Г. Способ получения спеченного композиционного материала на основе борида титана: Патент РФ № 2034928. // Б.И. № 13. 1995.

187. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1986. - 297с.