автореферат диссертации по металлургии, 05.16.02, диссертация на тему:Ресурсосберегающая технология производства алюминия из криолито-глиноземных расплавов с добавками соединений лития

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ПРОИЗВОДСТВА ПЕРВИЧНОГО АЛЮМИНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ

ЛИТИЙСОДЕРЖАГЦИХ СОЕДИНЕНИЙ.

1.1 .Физико-химические свойства, токсикология и способы получения литиевых соединений.

1.2. Теоретические основы применения литийсодержащих соединений в производстве алюминия.

1.3. Практика процесса электролитического получения алюминия с применением соединений лития.

1.3.1. Производство алюминия с применением солей лития за рубежом

1.3.2.Технологические испытания получения алюминия с использованием солей лития и России.■•'.'.".;.

1.4.Механизм потерь лития в продуктах, полупродуктах и отходах процесса электролитического получения алюминия.

1.5. Эколого-экономическое обоснование применения соединений лития в производстве алюминия.

Выводы и постановка задач исследований.

ГЛИНОЗЕМА.

2.1.Методы исследований

2.1.1. .Методика изучения распределения лития на Днепровском алюминиевом заводе.

2.1.2. Методы аналитического контроля литийсодержащих соединений. г* т'

2.1.3 Физические методы исследования. Статистические методы обработки опытных данных.

2.2. Результаты исследований распределения лития в процессе электролитического получения алюминия.

2.2.1. Распределение лития в первичном алюминии.

2.2.2 Распределение лития и натрия в угольной пене.

2.2.3. Распределение лития и в осадке.

2.2.4. Распределение лития и натрия в материалах футеровки демонтированных электролизеров.

2.2.5. Распределение лития в пыли и растворах пыле- и газоочистки.

2.2.6. Анализ и обсуждение результатов исследования по распределению лития в продуктах производства алюминия.

ГЛАВА 3 РАЗРАБОТКА РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩИЙ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНОГО АЛЮМИНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ СОЕДИНЕНИЙ ЛИТИЯ.

3.1 Результаты промышленных испытаний литийсодержащего глинозема на ДАЗе.

3.1.1. Ресурсный цикл лития в процессе электролитического получения алюминия на Днепровском алюминиевом заводе.

3.1.2. Промышленный баланс лития в процессе электролитического получения алюминия на серии электролизеров Днепровского алюминиевого завода.

3.2. Модель ресурсосберегающего процесса электролитического производства алюминия с применением соединений лития на Братском алюминиевом заводе.

3.2.1. Перспективы применения литиевых добавок на Братском алюминиевом заводе.

3.2.2. Эколого-экономическая оценка применения солей лития на Братском алюминиевом заводе.

Выводы главы

Алюминиевая промышленность СНГ обеспечила выпуск 3.5 миллиона тонн первичного алюминия. Это составляет 14.7 % мирового объема производства. Прирост производства осуществляется в основном за счет интенсификации электролиза. Но общая тенденция падения мировых цен на первичный алюминий, растущие платежи за загрязнение окружающей среды и вероятность повышения цен на электроэнергию определяют необходимость совгршенствования технологии в направлении ресурсо- и энергосбережения.

В отличие от зарубежных заводов для отечественных характерна высокая концентрация производства и низкий уровень утилизации вредных веществ. В производстве алюминия используются преобразованные природные ресурсы и образуется значительное количество отходов, вредные газообразные вещества, пыль, сточные воды, шламы и отходы футеровки электролизеров. В общем, уровень развития природоохранных систем значительно отстает от зарубежного. Таким образом, удовлетворение растущих потребностей в алюминии сопровождается загрязнением и разрушением окружающей природной среды.

Одно из возможных направлений совершенствования существующей технологии получения первичного алюминия - применение литиевых добавок в криолитоглиноземный расплав. Ионы лития изменяют физико-химические свойства электролита и улучшают технологические показатели: увеличивается выход по току, снижаются удельные расходы фторсолей, анодной массы, электроэнергии. Значительно улучшаются экологические показатели: уменьшается потребление преобразованных природных ресурсов, эмиссия фторидов и количество отходов футеровки. Данная технология является энерго- и ресурсосберегающей.

В производстве алюминия литиевые добавки применяют в США, Канаде, Китае. Бразилии, Европе. Так только США производит 18% мирового алюминия и потребляет 30% карбоната лития, направляемого в алюминиевую промышленность.

В отечественной алюминиевой промышленности проведены технологические испытания различных литиевых добавок и получен положительный эффект, но широкомасштабного промышленного внедрения не было . Главные причины - высокая стоимость литиевых солей, заниженная стоимость алюминия и энергоресурсов. В девяностых годах на Днепровском алюминиевом заводе состоялись последние широкомасштабные испытания литиевой добавки в виде литийсодержащего глинозема, полученного с применением литиевых отходов. В связи с сокращением объемов вторичного литиевого сырья дальнейшее внедрение не состоялось.

В настоящее время перспектива применения литиевых электролитов на алюминиевых заводах СНГ обусловлена, прежде всего, ужесточением законодательства по охране окружающей природной среды, тенденцией падения мировых цен на алюминий, открытием и освоением гидроминерального литиевого сырья и снижением цен на литиевые продукты.

Однако закономерности потерь лития в процессе электролитического получения с применением непрерывно расходуемых литиевых соединений изучены недостаточно. Можно предположить, что развитие исследований, связанных с созданием ресурсосберегающей технологии получения первичного алюминия является актуальной задачей.

Целью диссертационной работы является исследование распределения лития в продуктах электролиза и создание региональной модели ресурсосберегающей технологии электролитического получения алюминия с применением непрерывно расходуемой литиевой добавки. Поставленная цель достигается решением следующих задач: разработка методики определения лития в электролитсодержащих материалах атомно-абсорбционным методом;

- изучение распределения лития в алюминии, угольной пене, осадке, угольных материалах футеровки, пыли организованного газоотсоса;

- составление промышленного баланса по литию в период опытно-промышленных испытаний литийсодержащего глинозема на Днепровском алюминиевом заводе;

- разработка региональной модели ресурсосберегающей технологии с применением литийсодержащего вторичного криолита, полученного на основе отечественного гидроминерального сырья в условиях Братского алюминиевого завода.

Научная новизна. Установлены основные физико-химические и статистические закономерности распределения лития из криол итога иноземного расплава в промпродукты электролиза в электролизерах с самосбжигающимися анодами.

- Показано, что процесс перехода лития из электролита в расплав алюминия протекает в условиях термодинамического равновесия. Из промышленных результатов анализа содержания лития в электролите и расплаве алюминия рассчитана константа равновесия Кр= 4.8 * 10" при температуре 1133 К. На основании установленной константы рассчитан изобарно-изотермический потенциал - свободная энергия Гиббса Ав = 50.2 кДж/моль и электродный потенциал = 0.87 В по отношению к нулевому натриевому электроду.

Установлено, что переход лития из электролита в угольную пену определяется процессом сорбции и описывается уравнением Генри. Из результатов анализа лития в электролите и угольной пене определена консганта Генри Кн =0.65, рассчитана энергия адсорбции Ав = 4 кДж/моль, низкое значение энергии адсорбции свидетельствует о физической сорбции лития на углеродсодержащих материалах.

- Получены математические зависимости распределения лития в алюминии, угольной пене, осадке, угольной футеровке, пыли от содержания лития в электролите.

- На основании установленных закономерностей распределения в промпродуктах электролиза предложена модель ресурсосберегающей технологии производства алюминия с литиевыми добавками.

На защиту выносятся:

- методика определения лития в электролитсодержащих материлах атомно-абсорбционным методом;

- результаты распределение лития в алюминии, угольной пене, осадке, угольной футеровке, пыли, представленные в виде математических закономерностей содержания лития в объектах в зависимости от содержания лития в электролите; физические модели распределения лития в алюминии, угольной пене, константа равновесия реакции восстановления лития алюминием, потенциал восстановления лития в промышленном электролите; результаты промышленных испытаний литийсодержащего глинозема и экономическая эффективность его применения; региональная модель ресурсосберегающей технологии получения алюминия с применением литийсодержащего вторичного криолита на Братском алюминиевом заводе. оценка предотвращенного экологического ущерба окружающей природной среде при использовании литиевой добавки на Братском алюминиевом заводе.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и оэсуждались на семинаре фирмы SQM: «Lithium Fluoride Modified Bath» (Moscow 2000, Nowember 16-17); международной конференции «Алюминиевая промышленность России и мира в XXI веке» (Иркутск, 25-26 июля 2000), международной конференции «Алюминий Сибири 2000» (Красноярск, 7-9 сентября 2000 года), научно-технической конференции «Роль научной школы Леонова С.Б. в развитии новых технологий переработки минерального сырья» (Иркутск,2001), XIX, XX, XXI, XXII научно-технических конференциях (Братск, 1998, 1999, 2000, 2001), 5 Всероссийской студенческой научно-практической конференции «Современные проблемы безопасности и духовное развитие личности» Безопасность 2000 (Иркутск, 2000).

Выводы главы 3

1. Впервые составлена модель распределения лития в продуктах производства алюминия, содержащая уравнения количественной связи между основными объектами и ресурсный цикл лития. Источником поступления лития является литийсодержащий глинозем, в дальнейшем происходит распределение лития в алюминии, угольной пене, осадке. Часть лития возвращается в криолитоглиноземный расплав в составе флотационного и регенерационного криолитов. Часть лития удаляется с отходами, с пылью, шламом, футеровкой от демонтажа электролизеров. Впервые проведена аналогия между циклом лития в биосфере и ресурсным циклом лития в процессе электролитического получения алюминия, отмечено, что общим является совместное концентрирование лития и натрия, как минералах так и отходах производства. Так содержание лития в угольной футеровке составляет до 0.4%, в минерале циннвальдите 3.0-3.5% оксида лития.

2. В период испытаний литийсодержащего глинозема определены направления потерь лития с целью снижения удельного расходов. Впервые выполнен промышленный баланс лития на серии электролизеров с боковым токоподводом, сила тока 65 кА. Общий расход литиевых соединений, в эксплуатационный период, связан с увеличением незавершенного производства - 31.8%, потерями с угольной футеровкой демонтированных электролизеров -29.5%, с пылью, удаляемой через систему организованного газоотсоса -16.5%, с пылью удаляемой через аэрационный фонарь - 2.3%, пылью газоходов - 6.3%, с алюминием 6.4%, с угольной пеной 7.7%. Невязка баланса 0.7%. Годовой экономический эффект от применения литийсодержащего глинозема составил 135 тыс. рублей на серии электролизеров (в ценах до 1991 года) или 5.63 руб/т А1.

3. Рекомендована принципиальная технологическая схема алюминия на БрАЗе с применением непрерывно расходуемого материала литийсодержащего вторичного криолита. Предлагаемое решение имеет следующие преимущества:

- исходное литиевое соединение - литийсодержащий продукт, который может быть получен из гидроминеральных ресурсов Иркутской области;

- литийсодержащий вторичный криолит получается в цехе ПФС на БрАЗе;

- введение литийсодержащего продукта осуществляется на действующем оборудовании по обычной схеме;

- данная форма добавки не создает местные пересыщения лития в электролите;

- уменьшаются выбросы фторидов;

- увеличивается срок эксплуатации электролизеров.

3. Проведена оценка предотвращенного экологического ущерба окружающей природной среде от снижения загрязнения выбросами и отходами производства алюминия с применением литиевых электролитов. Предотвращенный ущерб составит рублей на тонну алюминия. В данном расчете определен предотвращенный экологический ущерб от снижения загрязнения атмосферного воздуха фторидами, уменьшения образования отходов футеровки и увеличения прироста хвойных древостоев.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании анализа современного состояния производства алюминия установлено, что применение литиевых добавок в криолито-глиноземный расплав, изменяет его физико-химические свойства и улучшает технико-экономические и экологические показатели процесса. За рубежом используется в основном карбонат лития. В отечественной алюминиевого промышленности были проведены только опытно-промышленные испытания.

В диссертационной работе получены следующие результаты:

1. Разработана методика определения лития в электролитсодержащих материалах атомно-абсорбционным методом.

2. В период проведения испытаний литийсодержащего глинозема проведено комплексное изучение распределения лития в промпродуктах производства алюминия. Данный способ проведения исследований позволяет выявить закономерности, существующие в реальных условиях промышленного электролиза.

3. На основе большого числа опытных данных и статистической обработки результатов впервые установлена высокая степень положительно коррелированной линейной связи между содержанием лития в алюминии от его содержания в электролите, получено уравнение регрессии.

На основании опытных данных рассчитан изобарно-изотермический потенциал 50,24 кДж/моль и константа равновесия 4.8*10" реакции восстановления лития алюминием при температуре 1133°К. Электродный потенциал восстановления лития в промышленном криолито-глиноземном расплаве 0.870В, по отношению к натриевому нулевому электроду.

4. Высказано предположение, что переход лития из электролита в угольную пену определяется процессом адсорбции и описывается законом Генри. Константа Генри для перехода лития в угольную пену 0.65. Получено уравнение регрессии, описывающие изменение содержания лития а угольной пене в зависимости от содержания лития в электролите.

5. Выполнен анализ содержания лития в боковых и подовых угольных блоках, угольной набивки, шамотных материалах, глиноземной засыпки в девяти демонтированных электролизерах, со сроком эксплуатации 48-68 месяцев. Определено, что наибольшее содержание и количество лития находится в угольных материалах. Установлено, что содержание лития в угольных материалах находится в положительно коррелированной линейной зависимости от содержания в электролите. Получено^равнение регрессии.

6. Установлено, что содержание лития в пыли организованного газоотсоса, при системе «мокрой» газоочистке находится в линейной положительно коррелированной зависимости от содержания лития в электролизерах серии, получено уравнение регрессии.

7. Выполнен промышленный баланс по литию и составлена модель ресурсного цикла лития в производстве алюминия. Литий переходит в алюминий, угольную пену, осадок, настыль, футеровку, пыль, растворы и шламы газоочистки. Основные потери лития связаны с футеровкой демонтированных электролизеров (29.5), с пылью организованного газоотсоса (22.8%) и частично литий возвращается в составе флотационного и регенерированного криолитов (8%).

8. Полученные закономерности распределения лития позволили сделать прогноз распределения лития на Братском алюминиевом заводе и предложить модель ресурсосберегающей технологии получения алюминия с применением непрерывно расходуемого материала - литийсодержащего криолита. Источником поступления лития на БрАЗе будут литиевые продукты, полученные из региональных источников. Литийсодержащий криолит предлагается получить на стадии кристаллизации регенерированного криолита с использованием хлорида лития. В дальнейшем этот продукт войдет в состав вторичного криолита.

145

9. Проведена оценка предотвращенного экологического ущерба окружающей природной среде только от снижения загрязнения атмосферного воздуха фторсодержащими выбросами, уменьшения образования отходов футеровки и увеличения прироста деревьев хвойных пород. Предотвращенный экологический ущерб составит 54 рубля на тонну алюминия или 4.8 млн. рублей в год.

1. Ануфриева Н.И., Костюков А.А., Екимов В.Н. и др. Промышленные испытания добавки карбоната лития в электролит алюминиевых электролизёров с боковым токоподводом // Цветная металлургия,- 1973. №14,- С. 3336.

2. Richards N.E. and Forberg Н. The effectiveness of lithium fluoride modified in aluminum production // Light Metal Age .-53(7-8).- (1995).- P. 52-57.

3. Robert G. Cheney. Potline Operation with lithium fluoride Modified Bath. 1983. - vol. 35 - №12, C. 47-51.

4. Солонин Г.В., Никитенко В.К., Дзюба В.П. и др. Исследование фазового состава гранул фтористых солей, содержащих добавку LiiCO;, // Решение экологических проблем в производстве алюминия. Л., ВАМИ, 1980,- С. 42-47.

5. Дзюба В.П., Технология получения литийсодержащего глинозема и использование его в производстве алюминия: Автореферат. Дис. . канд.техн.наук: / МИСиС- Москва, 1983.-23с.

6. Rudolf P. Pawlek. Lites and cathodes of aluminium electrolysis cells // Light Metal Age.- 1998,- P. 590-598.

7. Xiangmin W., Qiu Z. et al. Aluminium electrolysis wiht lithium saff-containing carbon anode//Aluminium.- 71(2).- (1995).- P. 343-345.

8. Остроушко В.И., Бучихин П.И., Алексеева A.A. и др. Литий, его химия и технология.- М.: Атомиздат, I960.- С. 63.1 1. Бегунов А.И. Газогидродинамика и потери металла в алюминиевых электролизерах.- Иркутск: Изд-во Иркут.ун-та, 1992,- 288 с.

9. Коцупало Н.П. Физико-химические основы получения селективных сорбентов и создание технологий извлечения лития из рассолов с их использованием. Автореферат. Дис. . докт.техн.наук: / 02.00.21 / ИНХ СО АН. Новосибирск, 2000.-53с.

10. Беляев А.И., Грейвер Н.С. Основы металлургии. т.З. Легкие металлы.-М.: Гос. н-техн. Издательство литературы по черной и цветной металлургии, 1963,- С.519.

11. Сандлер Е.М. Производство и потребление лития за рубежом // Цветная металлургия,- 1989,- №2,- С. 82-83.

12. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов I-IV групп: Справ, изд./ Сост. А.Л.Бандман, Г.А. Гудзовский, Л.С. Дубейковская. Под ред. Филова В.А. и др. Л.: Химия, 1988,- 5 12с.

13. Вредные вещества в промышленности / Коллектив авторов ч.2. 6-е изд. доп. и перераб. - Л.: Химия, 1971.- 624с.

14. Методика определения предотвращенного экологического ущерба: Методика Государственного комитета Российской Федерации по охране окружающей среды от 30 ноября 1999г.

15. Peterson Ray D., Tabereaux Alton Т. Lithium fluoride losses from cryolitic bath in Hall-Heroult cells// Ligth Metals.-1988.-P.647-654.

16. Lithium Fluoride Modified Bath // Seminar. Moscow. Nowember. Sponsored by SQM. 2000r.

17. Производство алюминия: Справочник металлурга по цветным металлам,- М: Металлургия, 1971,- 560с.

18. Видяева М.К., Вахобов А.В., Хонходжаев Т. Плавкость криолитог-линозёмных расплавов, содержащих MgF2 и LiF // Цветные металлы.-1 967,-№9,-С. 65-67.

19. Балашова З.Н., Ануфриева Н.И., Сидорова Т.М. О температуре перIвичной кристаллизации промышленных электролитов, содержащих соли алюминия // Цветные металлы,-1972.- №3.- С. 31-32.

20. Solheim A., Sterten A., Rolseth S. Low-Melting bath in Aluminium Electrolysis//VI Aluminium symposium (ЧССР).- 1988.-С. 184-192.

21. Панков E.A., Бурнакин В.В., Поляков В.П. и др. Получение алюминия низкотемпературным (700-800°С) электролизом оксиднофторидных расплавов // Изв. Вузов. Цветная металлургия,- 1991.- №1.- С. 65-77.

22. Бурнакин В.В., Панков Е.А., Поляков П.В. и др. Низкотемпературный электролиз глинозёмсодержащих расплавов // Металлургия лёгких металлов /Уральский государственный технический университет. Екатеринбург,- 1993,- С. 104-107.

23. Zhuxian Qiu., Minghong Не., Qingfend Li. Aluminium Electrolysis at 800-900°C a new approach to energy savings // Trans Nonferrous Metals Soc China.- 1993.-№4.- P.l 1-18.

24. Jun Tie., Zhuxian Qiu. Electrochemical determination of current efficiency in aluminium electrolysis // Trans. Nonferrous Metals. Soc.Chena.-1 995,-5.-№l. C.25-27.

25. Куликов Ю.В. Влияние фтористого лития на температуру электролита и содержание угольной пены при электролизе алюминия // Цветные металлы,- 1972,- №8,- С. 32-33.

26. Двинин Ю.И. Плавкость криолитовых расплавов, содержащих LiF и NaCl.// Цветные металлы.- 1968.-№9,- С.64-65.

27. Haupin Warren. The influence of additives on hall-heroult bath properties //J.O.M.- 1991,- 43,- №11,- P.28-34.

28. Михалев Ю.Г. Криолитовое отношение, свойства электролита и показатели электролиза // Высшие алюминиевые курсы. Красноярск, 2001.

29. Николаев И.В., Москвитин В.И., Фомин Б.А. Металлургия лёгких металлов, М.: Металлургия, 1997.- 432 с.

30. Вахобов А.И., Видяева М.К., Хонходжаев Т. Влияние совместного присутствия NaCl и LiF на плотность электролита алюминиевых ванн // Докглад АН ТаджССР. Отделение физ.-мат. и геолог.-хим. наук. 1968.- т. 11,-№4.-С. 37-40.

31. Вахобов A.B. Фтористый алюминий необходимый компонент электролита алюминиевых ванн // Цветные металлы.- 1965,- №2,- С. 56-57.

32. Вахобов A.B. Исследование влияния различных компонентов (солевых добавок) на электропроводность электролита и э.д.с. поляризации алюминиевой ванны. Автореферат. Дис. . канд. техн. наук: / МИСиС.- Москва, 1964.-23с.

33. Беляев А.И. Физико-химические свойства криолитовых расплавов, содержащих различные солевые добавки // Сборник материалов семинара по электролизу алюминия. Москва, 1963 (ЦИИН ЦМ).-С. 19-46.

34. Вахобов A.B., Беляев А.И. Влияние оазличных солевых добавок на электропроводность электролита алюминиевых ванн // Изв. All СССР. Металлургия и горное дело.- 1964.- №4,- С.80-86.

35. Видяева М.К. Исследование влияния комбинированных солевых добавок, содержащих фтористый литий, на физико-химические свойства электролита алюминиевых ванн. Автореферат. Дис. . канд. техн .наук: / МИСиС. Москва, 1970.-22с.

36. Видяева М.К., Вахобов A.B., Хонходжаев Т. Исследование электропроводности криолитовых расплавов, содержащих совместно MgP2 и LiF// Докл. АН ТаджССР,- 1969.- №4.-С. 5-10.

37. Вольберг A.A., Костюков A.A., Литвиненко И.Ф. и др. Влияние фтористого лития на удельную электропроводность электролита и температуру процесса электролиза алюминия в промышленных условиях // Цветная металлургия,- 1968,- №8.- С. 29-30.

38. Chrenkova М., Danek V., Silny A., Utigard Т.A. Density, electrical, conductivity and viscosity of low melting baths for aluminium electrolysis.// Light Metals.- 1966.- P.227-232.

39. Ветюков M.M., Сиприя Т.И. Вязкость расплавов системы Na:, AIP;,t- Li;, All7,, и A IF,, LiF // Журнал прикладной химии,- 1963.- №9,- С. 19051909.

40. Ветюков М.М., Тыщинский Л.Б. Исследование плотности и вязкости расплавов тройной системы из хлоридов лития, калия и бария с добавками фторидов //Ж. прикладной химии,- 1967.-№18.-С. 283 1-2834.

41. Евсеев A.M., Пожарская Г.В., Несмеянов Ан.Н. и др. Давление пара фтористого лития /,/ ЖНХ.-1959.- Р. 4,- вып. 10,- С. 2189-2191.

42. Сандлер Е.М., Юкова А.И. Совершенствование процесса электролиза алюминия // Цветная металлургия,- 1991.- №7,- С. 57-61.

43. Ануфриева LI.И., Балашова З.Н., Веретинский В.П. Фазовый coc íais электролита алюминиевых электролизёров, содержащего соединения лития, и его возгонов // Цветные металлы,- 1973. №1.- С. 32-36.

44. Ануфриева Н.И., Балашова З.Н., Баранова Н.С. и др. Тройная диаграмма состояния системы NaF AIF3 - LiF //В сб. "Повышение эффективности электролитического производства алюминия",- Л.: ВАМИ,- 1985. С. 816.

45. Ануфриева Н.И., Балашова ЗЛР, Баранова Л.С., и др., О диаграмме состояния системы LiF-AF3// Повышение эффективности электролитического производства алюминия. Л.:- ВАМИ,- 1985.- С. 1 7-21.

46. Патент США № 2915442 от I/XII 1959.

47. Патент США № 3382162 от 29/1 1963.

48. Патент Франции № 1204812 от 28/1-1960

49. Патент ФРГ № 1250131 от 29/1-1963.

50. Патент Великобритании № 976819 от 21/7 -1962.

51. Патент США № 3034972 от 21/1 1-1958.

52. Патент ФРГ № 1187808 от 17 10-1963.

53. Levis R.A. Aluminium reduction: evaluating 5% LiF Modified Mall Bath in 10 kA experimental redaction ceels // Journal of Metals.-1967,- vol.19.- P. 30-36.

54. Shirli D.P. Potline conversion to lithium bath // Light Metals.- 1985,r1. P. 471-484.

55. Поляков Г1.В. Использование литиевых электролитов в производстве алюминия. Курс лекций. Высшие алюминиевые курсы.- Красноярск, 2000.

56. Zang Н., de Nora., Sekhar J.A. Чанг X., де Нора, Секхар Дж.А. Материалы используемые в производстве алюминия методом Эру-Холла.-Красноярск: КрГТУ, 1998,- С.98.

57. Сандлер Е.М., Аксельрод А.Р. Новые способы рафинирования алюминия // Цветная металлургия,- 1991.- №3.- С.76-79.

58. Haupin W.E. Mathematical model of fluoride evolution from Hall-Heroultcells // Light metals. Trans. AIME. 1988. - P. 1429-1439.

59. Richargs N.E. Aspects of interaction of LiF modified bath with cathodes // Int. Harald A. Oye Symp. 1995, ed. M. Sorli, T. Ostvold, R. Huglen, Inst. Jnorg. Chem. Univ. Trondheim, P. 143-157 .

60. Richargs N.E. Evalution for Hall-Herroult cells /7 Light Metals. Metalur-gical sosiety of AIME, Warreudale, PA.- 1986,- P. 114-1 19.

61. Tschopp Т., Franre A. improvement in operation results by using lithium carbonate in the reductoin plant at Essen // Light Metals.- 1979,- P. 457-466.

62. Solheim A., Sterten S., Skybarmoen E. Liquedus temperature and soli-bility in system Na3AlF6-AF6-LiF-CaF2-MgF2// Light Metals.- 1995,- P.45 1-458.

63. Hives J., Thonstad J., Sterten A., Fellner P. Electrical conductivity of molten cryolite based mixtures obtained with a tube-type cell made of pyrolytic boron nitride // Light Metals.- 1994,- P. 187-192.

64. Pawlek R. Surveey of the behavior of lithium sales in fusion electrolysis// Swiss Aluminium Ltd.-1981 .-P.40.

65. Peterson R.D., Tabereaux A.T. Effect of bath Additives on Aluminium Metal Purity // Light Metals.- 1986.- P.491-500.

66. Qiu Z. Aluminium electrolysis wiht lihtium salt- containing carbon anode /7 Aluminium.- 1995,- 71(2).- P.343-345.

67. Houston G.J., Qye H.A. Consumps\tion of anode carbon during aluminium electrolysis (11) // Aluminium.-l985,- 61(5).- P.346-349.

68. Kuang Z., Thonstad and Sorli M., Effect of additives on electrolytic consumption of carbon anodes in aluminium electrolysis // Carbon.- 1995.- 33(10).-, P. 1479-1484.

69. Yao G. Activity of carbon anode including lithium carbonate // Youse Jinshu.- 1992.- 44(3).-P. 74-78.

70. Yao G. Studies on wettability of carbon anode including LLCO, in aluminium electrolysis // Light Metals.- 1993 ed S.K. Das (TMS, Warrendalc, P.A.) P.595-597.

71. Qiu Z., Ho M., Li Q. Aluminium electrólisis at lower temperatures // Light Metals. 1 14 th AIME.- 1985,- P.529.

72. Стахеев И.С., Черняк А.С.Вклад института ИрГИРЕДМЕТа в создание и внедрение технологии извлечения, разделения и очистки редких металлов // Анализ, добыча и переработка полезных ископаемых. Иркутск. 1998,-С.157-1 73.

73. Беляев А.И., Костюков А.А. Совещание работников алюминиевой промышленности по составу электролита // Цветные металлы.-1963,- №8.-С.89-91.

74. Двинин Ю.И., Щербаков В.А. Промышленные испытания добавки окиси лития в электролит алюминиевых электролизеров, содержащих хлористый натрий и фтористый магний //Цветные металлы.- 1966.- №8.-С.58-62.

75. Балашова З.Н., Ануфриева Н.И., Баранова J1.C. и др. Потери лития при работе алюминиевых электролизёров на электролите с добавками соеди

76. Pawlek R. Surveey of the behavior of lithium sales in fusion electrolysis// Swiss Aluminium Ltd.-1981.-P.40.

77. Peterson R.D., Tabereaux A.T. Effect of bath Additives on Aluminium Metal Purity // Light Metals.- 1986,- P.491-500.

78. Qiu Z. Aluminium electrolysis wiht lihtium salt- containing carbon anode // Aluminium.- 1995,- 71(2).- P.343-345.

79. Houston G.J., Qye H.A. Consumps\tion of anode carbon during aluminium electrolysis (11) // Aluminium.-1985,- 61(5).- P.346-349.

80. Kuang Z., Thonstad and Sorli M., Effect of additives on electrolytic consumption of carbon anodes in aluminium electrolysis // Carbon.- 1995,- 33(10).-, P. 1479-1484.

81. Yao G. Activity of carbon anode including lithium carbonate // Youse Jinshu.- 1992.- 44(3).- P. 74-78.

82. Yao G. Studies on wettability of carbon anode including Li2CO, in aluminium electrolysis // Light Metals.- 1993 ed S.K. Das (TMS, Warrendale, P.A.) P.595-597.

83. Qiu Z., Ho M., Li Q. Aluminium electrólisis at lower temperatures // Light Metals. 1 14 th AIME.- 1985,- P.529.

84. Стахеев И.С., Черняк А.С.Вклад института ИрГИРЕДМЕТа в создание и внедрение технологии извлечения, разделения и очистки редких металлов// Анализ, добыча и переработка полезных ископаемых. Иркутск. 1908.-С.157-173.

85. Беляев А.И., Костюков А.А. Совещание работников алюминиевой промышленности по составу электролита // Цветные металлы,-1963,- №8.-С.89-91.

86. Двинин Ю.И., Щербаков В.А. Промышленные испытания добавки окиси лития в электролит алюминиевых электролизеров, содержащих хлористый натрий и фтористый магний //Цветные металлы,- 1966.- №8.-С.58-62.

87. Балашова З.Н., Ануфриева Н.И., Баранова Л .С. и др. Потери лития при работе алюминиевых электролизёров на электролите с добавками соединений лития // Современные достижения в производстве и обработке алюминия и его сплавов. Л., ВАМИ, 1980.- С. 5-1 1.

88. Балашова З.Н., Ануфриева Н.И., Баранова Л.С. и др. Испытание ли-тийсодержащего глинозёма при электролитическом получении алюминия // Современные достижения в производстве и обработке алюминия и его сплавов. Л., ВАМИ, 1980,- С. 11-19.

89. Игнатьев О.С. Роль лития в совершенствовании технологии получения алюминия // Научные школы Московского государственного института (технологического университета): 75 лет: Становление и развитие. М., 1997,-С. 106-110.

90. Игнатьев О.С. Повышение эффективности производства глинозёма и алюминия при совместной переработке алюминиевого и литиевого сырья // Цветные металлы,-1997. №8,- С. 39-42.

91. Башкатова A.C., Костюков A.A., Оленцевич H.A., Испытание добавки соли лития в электролит мощных алюминиевых электролизеров // Работы экспериментального цеха Новокузнецкого алюминиевого завода. М., 1968.-С.47-49.

92. Веселков В.В., Зельберг В.Н., Черных А.И. и др. Прикладные аспекты литиевых солей в электролизе // Российская и мировая алюминиевая промышленность 21 век. Межд.конф. Иркутск, июнь 2000г.- Москва, 2000,-150с.

93. Игнатьев О.С., Дзюба В.П., Бекузарова Т.А. и др. Особенности технологии электролитического получения алюминия при совместном использовании улучшающих добавок // Цветная металлургия,- 1982. №16,- С. 21

94. Рапопорт М.Б., Мальцева Н.М., Блюштейн M.J1. и др. Влияние добавок солей в электролит алюминиевой ванны на внедрение натрия в углеродистую футеровку // Производство алюминия. JI.: ВАМИ, 1973.- вып. 86,- С. 18-23.

95. Балашова З.Н., Ануфриева H.H. Потери соединений лития с отработанной футеровкой алюминиевых электролизёров // Цветные металлы,-1 972,-№11,- С. 45-46.

96. Галевский Г.В., Кулагин Н.М., Минцис М.Я. Экология и утилизацияотходов в производстве алюминия. Новосибирск.: Паука. Сибирское предприятие РАН.- 1997,- С. 53-54.

97. Исаева A.A., Поляков П.В. Глинозем в производстве алюминия электролизом.-Красноярск.: Издательский дом ОАО "БАЗ".- 2000.- 199с.

98. Сорлье М., Харальд А. Ойя. Катоды в алюминиевом электролизе.-Красноярск: Крас.гос.ун-т, 1997.-460с.

99. Рапопорт М.Б. Исследование физико-химических процессов, протекающих в углеродистой падине алюминиевых электролизёров // Семинар по электролизу. М.: ЦИИН ЦМ, 1963,-С. 155-170.

100. Рапопорт М.Б., Кудрявцев В.И., Ширман Г.А. Влияние лития па углеродистые материалы алюминиевых электролизёров // Изв. АН СССР.Сер мет,- 1967. №5. с. 151-157.

101. Newman D.E., Jusnes Н., Dye H.B. The effect of lithium on graphitic cathodes used in aluminium electrolysis // Metall (W-Berlin). 1986, vol. 40.-№6,-P. 582-584.

102. Пат. 976819 Англия. Усовершенствование способа извлечения лития из углеродистого материала. МКИ: С01 dg. Заявл.2 1.08.62. Опубл.2.14.64.

103. Blayden Lee С., Epstein S. G. Spend Potlining symposium // Jornal of

104. Metals.-July 1984,- P 22-31.

105. Bring N.H. Pyrohydrolyse von Ruckstanden aus der Aluuminiumelec-trolyse. Erzmetalh- 1984,- Bd 37.-№9.- P 435-441.

106. Главатских А.Ю., Гранберг З.Н. Модернизация алюминиевых заводов по проектам кампании "Кайзер" в России и на Украине технический, организационныйи финансовый аспекты.//Технико-экономический вестник БрАЗа. - 2000. - №1. - С. 10-16.

107. Гудериан Р. Загрязнение воздушной среды.- М.: Мир, 1979.-200с.

108. Угрюмов Б.И., Рунова Е.М., Нежнвец Г.П. Аспекты лесопользования в лесах, подверженных влиянию промышленных эмиссий,- Братск.: БрИИ, 1996.-100с.I

109. Рунова Е.М. Влияние техногенного загрязнения на состояние хвойных древостоев. Автореф. Дис. . докт. Сельскохозяйственных Наук: Кр.ГУ,- Красноярск, 1999. 42 с.

110. Технико-экономический расчет " Перспектив использования лития на алюминиевых заводах Иркутской области". Иркутск.: Исполнительный комитет Иркутского областного совета народных депутатов, 1990.

111. Вьюгина М.М. Атомно-абсорбционное определение лития в алюминийсодержащих полупродуктах // Зав.лаб.- 1982,- №6.- С. 42-43.

112. ГОСТ 10561 80 Криолит искусственный технический.

113. Боровиков В.П., Боровиков Й.П. STATISTICA Статистический анализ и обработка данных в среде Windows. М.: Филинъ, 1998.-608с.

114. Янченко H.H. Влияние лития на распределение натрия в электро-литсодержащих материалах электролитического производства алюминия. Рукопись представлена Братским техническим университетом. Рук. деп. в ВИНИТИ №РД 1421-В00 от 17.05.2000.

115. Янченко H.H., Игнатьев О.С. Распределение лития в процессе электролитического получения алюминия .с использованием литийсодержа-щего глинозема //Технико-экономический вестник БрАЗа. -2000. №1. - С. 36-38.

116. Баранцев А.Г, Крюковский В.А., Панков E.H. Кужель C.B. Перспективы увеличения производства металла за счет повышения силы тока /7 Цветные металлы,- 2001.- №7,- С.74-77. '

117. Микитюк В.А. Технико-экономическая оценка нового состава электролита алюминиевых электролизеров // Технико-экономический вестник КрАЗа. -1999. №12. - С. 34-38.

118. Шматов В.В.Финансовый менеджмент // Цветные металлы,- 2001 .-№7,-С.59-63

119. Бузунов В.Ю., Савинова A.A. Генерация электролита в электролизерах ОАО "КрАЗ" // Технико-экономический вестник КрАЗа,- 1 999. № 1 2.1. С->. -> 1 . j i-jj.

120. Территориальная организация природопользования при газопромысловом освоении Верхоленья / А.Д. Абалаков, Ф.Т. Селиков Ф.Т., В.П. Гуков, А.Г. Вахромеев и др.- Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2000.-25 1с.

121. Производство алюминия / В.Г. Терентьев, P.M. Школьников, И.С. Гринберг и др.- Иркутск: Папирус-АРТ, 1998.-350с.

122. Стадницкий Г.В. Экология: Учебное пособие,- М: Высшая школа, 1988,- 272с.

123. Троицкий И.В., Железнов В.А. Металлургия алюминия,- 2-ое изд. перераб. доп. М.: Металлургия, 1984,- 400с.

124. Поляков П.В. Пограничные слои в алюминиевом электролизере // Высшие алюминиевые курсы. Красноярск. 2001.

125. Гмурман В.Е. Теория вероятности и математическая статистика.-М.: Высшая школа, 1977.-479с.158

126. Химическая энциклопедия: в 5 т.: Т.2.М., Советская энциклопедия 1990.-671с.1 29.Делимарский Ю.К. Теоретические основы электролиза ионных расплавов,- МлМеталлургия, 1986.-234с.

127. Эдкинс Э.М. Обоснование использования солей лития при электролизе алюминия // Технико-экономический вестник БрАЗа. -2001. №5. -С. 45-47.

128. Баранцев А.Г, Горланов Е.С.Интенсификация технологическогоIпроцесса и срок службы электролизеров // Цветные металлы,- 2001,- №7,-С.26-29.

129. Янченко Н.И., Ларионова О.Г. Содержание лития в алюминии / Цветные металлы.-2001.- .¡^9-10.- С.60-62.

130. А.Н Баранов. Металлосберегающие аспекты применения новых и модифицированных органических соединений в процессах флотации, травления и электроосаждения // Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук, 1997г. Иркутск, 319с.

131. Изготовление 16 "ловущек" для сбора пыли, удаляемой из I февраля 28 февраля влектролизнаяэлектролизных ванн, группа ЦЗЛХИЙТ ^ Снятие незавершенного производства'; (начало онятия баланоа).

132. Проведение: вамероа уровней и^Шм^^ЬШт&от^А*'- 80 февраля 88 февраля электролитная 5груляа ЦШШИТ |

133. Отбор проб электролита ив 150 электролизных ванн (180 проб) 2 марта 5 марта электролизный ?для определения лития. цех СБ»6 кор- •-/Ч. у.;:,; . • » ' л. .г . ■ пуо) ;

134. Одновременный отбор проб; 2 марта . б марта электролизнаяугольной пены (10 проб) группа ЦВДХИШ? ■настыля (|0 проб) •гаряиссана (10 проб)осадка (Ю проб) . ?металла (10 проб) .глиноземной корки (10 проб) ■>

135. При условии: по 2 пробы из электролизных ванн оо ороком. » службы 1,2*3,4 £ода и свыше 4 "я«р.

136. Приход ли*ийоодершцего оц>ья .-• 7;

137. Определение потерь лития о пылью удаляемой через авраодон- 2 марта 2 апреля гр#сангигнор~ ныи фонарь (12 проб) ' > мйтияов• ■ * ■ . ■ цзшш? »

138. Определение потерь лития о пылью удаляемой черев оиотецу 2 марта 2 апреля электролизнаяорганизованного газоотоооа. ' 1а*- г ''Л,1»?'. .1*14 «Л Ш <т* ¿тч " 1. Л1. Л -4.: ».«¿г*'*»«'йаА&ол:*? К.1. Л 1 ■ .Г -1. С Л'Гот ДАЭа:

139. Начальник НТО . Начальник ЦЫХИНТ

140. Начальник электролизного цеха ~1. Ответств шшй исполнитель:цашнт1. Исполнители:

141. Руководитель электролизной группа

142. Начальник химико-аналитической группы

143. Руководитель группы оангигкормативовот МИОиО: .1. Ведущий научный,оотруд- ,1. НИ)1"1. Аоп' ' 10 апреля , 30 апреляцзл х мисио1. И.М.Бастрыга .О.Вайоман1. A.В.Филиппенко1. B.П.Дзюба

144. В.К.Никитенко Л .И .Коренева Кес! /г-Ри^1. О.С.Морозова

145. О.С.Игнатьев Н.И.ЙНЧ9НК0 ,