автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.05, диссертация на тему:Разработка технологии подготовительных процессов и крашения меховой, шубной овчины и морского зверя с использованием аминосодержащих неионогенных и катионактивных поверхностно-активных веществ

Основные условные обозначения

Введение

Глава 1. Поверхностно-активные вещества в меховом производстве.

1.1. Основные методы получения ПАВ, их физико-химические и технологические свойства.

1.2. Роль и влияние ПАВ на стадиях подготовительных процессов производства меха.

1.3. Катионактивные и неионогенные ПАВ амидного типа и их влияние на процесс крашения меха.

1.4. Задачи диссертации.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Характеристика исходных материалов.

2.2. Методы исследования синтезированных ПАВ и выделанного меха.

2.3. Методики синтеза аминосодержащих ПАВ и составления моющих и обезжиривающих концентратов.

2.4. Оценка погрешности измерений.

Глава 3. Исследование характеристик свойств меха, выделанного с применением синтезированных поверхностно-активных веществ.

3.1 Исследование характеристик свойств синтезированных карбоксилатаминов с использованием жирных кислот и флотогудрона.

3.2 Исследование характеристик свойств синтезированных алканоламидов и диэтаноламидов.

3.3 Синтезированные поверхностно-активные вещества как компоненты отмочных, моющих и обезжиривающих составов.

3.4 Оценка влияния синтезированных поверхностно-активных веществ на подготовительные процессы и последующий процесс крашения меха.

Глава 4. Разработка рекомендаций по промышленному применению синтезированных ПАВ.

4.1 Разработка технологии проведения подготовительных процессов и крашения меховой овчины в присутствии катионактивных и неионогенных ПАВ.

4.2 Разработка технологии проведения подготовительных процессов и крашения шубной овчины в присутствии катионактивных и неионогенных ПАВ.

4.3 Разработка технологии проведения крашения морского зверя (белька) в присутствии катионактивных и неионогенных ПАВ.

Выводы

Принимая во внимание климатические условия, на территории нашей страны следует отметить, что изделия из меха среди основных видов зимней одежды для разных слоев населения, по теплозащитным свойствам, долговечности и практичности предпочтительнее других видов одежды.

В нашей стране обитают более 50 видов животных, шкурки которых используются в меховом производстве [1].

Учитывая, что продукция меховой промышленности пользуется постоянным всевозрастающим спросом, необходимо увеличивать объем выпускаемой продукции, улучшать ее качество и снижать себестоимость.

В процессах производства меха - отмоки, обезжиривания, дубления, мягчения, жирования, сушки, крашения - преимущественно протекают коллоидно-химические процессы набухания, гидратации, пептизации, диффузии, адсорбции. Большинство названных процессов предполагает использование поверхностно-активных веществ (ПАВ) как добавки, повышающие эффективность рабочих растворов.

Химической промышленностью, а также многими отраслями народного хозяйства изготавливается значительный ассортимент ПАВ разнообразного назначения: моющих препаратов, смачивателей, эмульгаторов, стабилизаторов пен и эмульсий, выравнивателей, антистатиков, диспергаторов, детергентов, гидрофобизаторов и так далее [2-6].

С развитием химии растет разнообразие ПАВ, но определяющим фактором их применения в промышленности является не только поверхностно-активные свойства веществ, но и простота их синтеза и удешевление, за счет подбора менее дорогостоящего сырья.

Все большее предпочтение при крашении отдается кислотным красителям по сравнению с окисляемыми. Подготовка меха к крашению кислотными красителями оказывает значительное влияние на качество 7 крашения, в частности, на выбираемость красителя, равномерность окраски и на маркость. Поэтому проблеме подготовки меха к кислотному крашению посвящено немело работ. Значительное влияние на подготовку меха оказывает выбор природы ПАВ.

Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете в рамках Института легкой промышленности и направлена на решение актуальной научно-технической проблемы создания экономичной и экологически щадящей технологии производства высококачественного меха с применением неионогенных и катионактивных поверхностно-активных веществ.

Цель и задачи исследования. Целью работы является разработка технологии обезжиривания и крашения меха с применением синтезированных аминосодержащих ПАВ на основе жирных кислот рапсового и подсолнечного масел, побочного продукта производства олеиновой кислоты - флотогудрона (ФГ) и этаноламинов.

Для достижения поставленной цели последовательно решались следующие задачи:

1. Синтез и идентификация аминосодержащих ПАВ (неионогенных ПАВ (нПАВ) амидного типа и катионактивных ПАВ (кПАВ)) на основе этаноламинов и жирных кислот;

2. Составление рецептур моющих и обезжиривающих композиций на основе этих ПАВ;

3. Исследование влияния полученных ПАВ на процессы обезжиривания и крашения волосяного покрова (ВП) и кожевой ткани (КТ) меха;

4. Выбор оптимальных параметров и разработка технологии обезжиривания и крашения меха в присутствии аминосодержащих ПАВ.

Методы исследований основаны на использованйи стандартных и новейших методик и сопоставлении их результатов с известными теоретическими и экспериментальными данными других авторов. 8

Основными объектами исследования выбраны меховая и шубная овчина в сырье и в полуфабрикате, белек - в полуфабрикате.

Основные экспериментальные результаты получены с помощью химических методов анализа синтезированных веществ, физико-химических методов контроля технологических процессов, а также физико-механических испытаний выделанного меха.

Научная новизна работы. Показана возможность использования ФГ -побочного продукта производства олеиновой кислоты, жирных кислот подсолнечного и рапсового масел (ЖКПМ и ЖКРМ), а также дистиллированных жирных кислот этих масел (ДЖКПМ и ДЖКРМ) -промежуточных продуктов производства олеиновой кислоты для синтеза алканоламидов и карбоксилатаминов.

Найдены наиболее выгодные условия синтеза при эквимольном мольном соотношении реагентов:

Продукта взаимодействия ФГ и диэтаноламина (ДЭА) - ФГДА: Т=170-180°С, т=8 ч; продукта взаимодействия олеиновой кислоты и ДЭА - ОЛДА: Т=165-170°С, т=5,5 ч; продукта взаимодействия ФГ и триэтаноламина (ТЭА) - ФГТА: Т=168-170°С, т=9 ч; продукта взаимодействия олеиновой кислоты и ТЭА -ОЛТА: Т=168-170°С, т=6 ч; продукта взаимодействия ЖКРМ и моноэтаноламина (МЭА) - КРМА: Т=160-180°С, т=11 ч; продукта взаимодействия ЖКПМ и МЭА - КПМА: Т=160-180°С, т=10 ч; продукта взаимодействия ДЖКРМ и МЭА - ДКРМА: Т= 160-175 °С, т=5 ч; продукта взаимодействия ДЖКПМ и МЭА - ДКПМА: Т=160-180°С, т=8,5 ч; продукта взаимодействия ЖКРМ и ДЭА - КРДА: Т=165-170°С, т=6 ч; продукта взаимодействия ЖКПМ и ДЭА - КПДА: Т=165-172°С, т=7 ч; продукта взаимодействия ДЖКРМ и ДЭА - ДКРДА: Т=165-172°С, т=4,5 ч; продукта взаимодействия ДЖКПМ и ДЭА - ДКПДА: Т=165-172°С, т=6 ч; продукта взаимодействия ЖКРМ и ТЭА - КРТА: Т=166-178°С, х=4,5 ч; продукта 9 взаимодействия ЖКПМ и ТЭА - КПТА: Т=158-160°С, т=9,5 ч; продукта взаимодействия ДЖКРМ и ТЭА - ДКРТА: Т=168-178°С, т=4 ч; продукта взаимодействия ДЖКПМиТЭА- ДКПТА: Т= 150-168°С, х=6 ч.

Обнаружено, что синтезированные вещества обладают поверхностно-активными, бактерицидными свойствами, образуют устойчивую эмульсию, пенообразование умеренное. Причем, карбоксилатамины в кислой среде катионактивны, а в нейтральной - неионогенны.

Составлены моющие и обезжиривающие композиции на основе синтезированных веществ, найдено наилучшее содержание их в обезжиривающих композициях - 4%. Установлено, что эффективной о концентрацией обезжиривающего раствора является 6-8 г/дм . Причем, использование обезжиривающего раствора с меньшей концентрацией О

5-6 г/дм ) приводит к содержанию жира более 2 %. Однако качество крашения ВП и КТ в том и другом случаях одинаковое. Таким образом, качество крашения ВП и КТ кислотными красителями определяется, главным образом, природой ПАВ, используемых на подготовительных стадиях процесса и в меньшей степени - обезжириванием меха.

-о

Показано, что применение обезжиривающих составов с использованием синтезированных ПАВ позволяет успешно подготовить образцы шкур к последующему процессу крашения.

Найдено и подтверждено, что алканоламиды способствуют диффузии красителя, а карбоксилатамины - сорбции и связыванию. Предпочтительной методикой крашения является использование нПАВ и кПАВ, причем, алканоламиды добавляют в начале процесса, а карбоксилатамины - через 30-40 мин от начала крашения.

Установлено, что на процесс выбираемости красителя не оказывает существенного влияния степень очистки смеси кислот, используемых для синтеза ПАВ: выбираемость красителя в присутствии ПАВ на основе как очищенных, так и неочищенных жирных кислотах составляет от 90 до 100%.

10

Однако, при окрашивании образцов в светлые тона целесообразнее использование ПАВ на основе очищенных жирных кислот, так как возможно изменение тона окраски.

Практическая ценность работы. Разработан и теоретически обоснован состав обезжиривающих композиций с применением синтезированных ПАВ, позволяющих достичь наилучшего качества обезжиривания и подготовить образцы шкур к последующему кислотному крашению.

Разработаны технологические процессы производства меховой, шубной овчины с использованием синтезированных ПАВ на стадиях мойки, обезжиривания, нейтрализации и крашения.

Разработан технологический процесс производства морского зверя (белька) с использованием синтезированных ПАВ на стадиях нейтрализации и крашения.

Показано, что применение обезжиривающих композиций на основе жирных кислот и этаноламинов позволяет:

-получить шкуры с белым, рассыпчатым и блестящим ВП;

-уменьшить содержание жира в ВП до 1-2%, а в КТ до 15-18%;

-увеличить сродство красителя к ВП и КТ.

Выявлено, что использование синтезированных ПАВ при крашении меха кислотными красителями позволяет достичь высокой выбираемости красителя, равномерного окрашивания, высокой устойчивости окраски к сухому трению.

На защиту выносятся:

1. Синтез и идентификация аминосодержащих нПАВ амидного типа и кПАВ.

2. Экспериментальные данные по исследованию влияния нПАВ и кПАВ на основе жирных кислот и этаноламинов на процессы мойки и обезжиривания меховой и шубной овчины.

11

3. Экспериментальные данные по исследованию влияния синтезированных ПАВ, используемых при обезжиривании, на крашение ВП и КТ меха.

4. Экспериментальные данные по исследованию влияния синтезированных ПАВ на крашение шкур морского зверя (белька).

5. Технологический процесс производства меховой, шубной овчины и морского зверя с применением синтезированных ПАВ, позволяющих интенсифицировать жидкостные процессы.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит в выборе и обосновании методики эксперимента, анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов, в разработке технологических процессов с применением синтезированных аминосодержащих ПАВ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав и выводов. В тексте приведены ссылки на 164 литературных источника. Работа изложена на 194 страницах машинописного текста, содержит 29 рисунков, 14 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. Впервые с использованием флотогудрона и жирных кислот подсолнечного и рапсового масел синтезированы алканоламиды, обладающие высокими диспергирующими свойствами и карбоксилатамины, имеющие высокую степень сродства к натуральным белкам.

2. Установлено, что синтезированные алканоламиды и карбоксилатамины обладают поверхностно-активными свойствами, и последние относятся к кПАВ в кислой среде, а к нПАВ - в нейтральной и слабощелочной среде.

3. Найдена концентрация обезжиривающего раствора на основе л синтезированных ПАВ - 6-8г/дм, при которой степень обезжиривания максимальна и соответствует требованиям ГОСТ 26129-84.

4. Установлено, что карбоксилатамины, применяемые в подготовительных процессах, (отмока, мойка, обезжиривание) обладают не только моющими, но и бактерицидными свойствами. Остаточное содержание жировых веществ после обезжиривания волосяного покрова не превышает 2%, в случае обезжиривания кожевой ткани - 20%.

5. Показано, что качество крашения волосяного покрова и кожевой ткани определяется главным образом природой ПАВ, используемых на подготовительных стадиях процесса крашения и в меньшей степени -обезжириванием волосяного покрова и кожевой ткани. При этом мех окрашивался интенсивно и равномерно, несмотря на то, что в волосяном покрове шкур, обезжиренных в присутствии исследуемых составов с о концентрацией 4-5 г/дм , содержание жира превышает 2%.

6. Обнаружено, что предварительная обработка непосредственно перед крашением в присутствии алканоламидов способствует диффузии красителя к реакционным центрам белка, а использование карбоксилатаминов в процессе крашения способствует сорбции и связыванию красителя с волосом или кожевой тканью. Совокупное же действие нПАВ и кПАВ обеспечивает

124 максимальную выбираемость красителя при хорошем выравнивании и насыщенную окраску при высокой устойчивости к сухому трению.

7. Выявлено, что доля примесей в синтезированных ПАВ, связанная со степенью очистки исходных реагентов, оказывает незначительное влияние как на процессы подготовки шкур к крашению, так и на собственно процесс крашения. Однако, при крашении в светлые тона целесообразнее использовать очищенные продукты, т.к. неочищенные могут изменить оттенки красителей.

8. Разработаны технологические процессы обработки меховой, шубной овчины и морского зверя с участием синтезированных карбоксилатаминов и алканоламидов. Выпущены опытные партии с использованием полученных ПАВ на стадиях обезжиривания и крашения меховой овчины. Годовой экономический эффект от использования разработанных ПАВ в процессе производства меховой овчины составит бмлн. 616тыс. руб.

125

1. Горячев С.Н. Пушно-меховой рынок Росии. -М.: Изд. дом «Меха мира», 1999. -72 с.

2. Неволин Ф.В. Химия и технология синтетических моющих средств. -М.: Пищевая пром-сть, 1971. -424 с.

3. Дуденков C.B. Основы теории и практика применения флотационных реагентов/ Дуденков C.B., Шубов JI.JL, Глазунов Л.А. и др.; под ред. Митрофанова С.И. и Дуденкова C.B. -М.: Наука, 1969.-390 с.

4. Регулирование физико-химических свойств технических дисперсий/ Пащенко A.A., Круглицкий H.H., Чередниченко Л.С. и др.; под ред. Пащенко A.A. -Киев: Вища школа, 1975. -184 с.

5. Текстильно-вспомогательные вещества (Краткие инструкции по применению) Информтехбюро НИОПиК. -М.: Химия, 1965. -87 с.

6. Плетнев М.Ю. Косметико-гигиенические моющие средства. -М.: Химия, 1990.-272 с.

7. Дубиновский М.З., Чистякова Н.В. Технология кожи и меха. -М.: Легпромбытиздат, 1991. -320 с.

8. Левенко П.Н. Поверхностно-активные вещества в кожевенной и меховой промышленности. М.: Легкая индустрия, 1974.-160 с.

9. Чацкий П.И. Технология крашения меховой и шубной овчины. -М.: Легкая индустрия, 1980. -190 с.

10. Пчелин В.А. Гидрофобные взаимодействия в дисперсных системах. -М., 1976.-98 с.

11. Кучма М.И. Поверхностно-активные вещества в дорожном строительстве. -М.: Транспорт, 1980. -191 с.

12. Шехтер Ю.Н. Поверхностно-активные вещества из нефтяного сырья/ Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э. -М.: Химия, 1971. -488 с.

13. Серебрякова З.Г. Поверхностно-активные вещества в производстве искусственных волокон. -М.: Химия, 1986. -192 с.126

14. Иванова-Толмачева H. ПАВ и их применение в меховой промышленности. -М., 1969. -163 с.

15. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение. -JL: Химия, 1981. -304 с.

16. Технология меха и шубной овчины/ В.Н. Белякова, В.Т. Зуева, JI.H. Курлатова и др. -М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1984. -248 с.

17. Пурим Я.А. Технология выделки пушно-мехового и овчинно-шубного сырья. -М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983. -216 с.

18. Правдин В.Г. Поверхностно-активные вещества в народном хозяйстве/ Правдин В.Г. и др. -M.: Химия,1989. -46 с.

19. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение. -Л.: Химия, 1986. -192 с.

20. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение: Уч. пособие для вузов/ A.A. Абрамзон, Л.П. Зайченко, С.И. Файнгольд; под ред. Абрамзона A.A. -Л.: Химия, 1988. -200 с.

21. Файнгольд С. Химия анионных и амфолитных азотсодержащих поверхностно-активных веществ/ Файнгольд С., Кууск А.,Кийк X. -Таллин: Валгус, 1984. -156 с.

22. Горячев С.Н. Химические материалы в технологии обработки мехового сырья/ Горячев С.Н., Григорьев Б.С. -М.: Изд. дом «Меха мира», 1999. -106 с.

23. Патент №2111961 Россия, МПК6 С07С303/06,309/30. Способ получения алкилбензолсульфоната натрия.

24. Шварц А. Поверхностно-активные вещества и моющие средства/ Шварц А., Перри Дж., Берч Дж. -М., 1960. -555с.

25. Citionic surfactans / Ed. By Eric Jungermann. N.J.: Marcel Deccer, Inc.; Basel, 1970. -S.524-531. -Нем.127

26. Абрамзон A.A. Поверхностно-активые вещества: Справочник/ A.A. Абрамзон, В.В. Бочарев, Г.М. Гаевой и др. -JL: Химия, 1979. -346 с.

27. Muller H., Krempl Е. Die Substantiwitat Kationaktiver Verbindungen und ihre sichfaraus ergebeden // Anwendungen. -1963.-65,№7.-S.532-538. -Нем.

28. Алкилоламиды жирных кислот. Сандерс X. Fatty Acid Alkylolamides. Sanders H./ J. AMER. Oil Chemists' Soc. -1958, №35,10.- S.548-551.

29. Wolfrom P. General Detergency/ J. Amer. Oil Chemists' Soc. -1958, №35,1 l.-S.652-663.

30. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества. -М.:3нание,1961.-46 с.

31. Зимон А.Д. Адгезия жидкости и смачивание. -M.: Химия, 1974. -416 с.

32. Верхоланцев В.В. Водные краски на основе синтетических полимеров. -Л.: Химия, 1968. -200 с.

33. Моравец Г. Макромолекулы в растворе. -М.: Мир, 1967. -398 с.

34. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. -М.: Химия, 1975. -512 с.

35. Sup В., Li L. Разработка и исследование поверхностно-активных веществ с дезинфецирующим действием //Sipg Xj huagong = Finechen.-1998.-15, №5.-С.72-75.-Кит.

36. Горячев С.H. Экологичность и качество пушно-мехового полуфабриката: исследование, технология, практика. -М.: Изд. дом «Меха мира», 1999. -64 с.

37. Горячев С.Н., Маракова Т.И. и др. Разработка нового отечественного моющего продукта и технологии обработки овчины с его использованием // Информационная карта 03.99.0002354/ ОАО «НИИМП», 1999.11.30.

38. Горячев С.Н., Григорьев и др. Разработка моющего и обезжиривающего состава для обработки меховой и шубной овчины//Информационная карта 03.99.0002356/ ОАО «НИИМП», 1999.11.30.128

39. Работы института по созданию новых химических материалов и технологий обработки меха: Новое в меховом производстве. Сб. научн. тр. ОАО «НИИМП». -М., 2000. -С. 12-13.

40. Церевитинов Б.Ф. Товароведение пушно-меховых товаров/ Церевитинов Б.Ф., Беседин А.Н. -М.: Экономика, 1977. -150 с.

41. Леднева И.А., Каменский Б.В. Современное сотояние и персективы развития технологии крашения шерсти/под ред. Б.Н. Мельникова.-М.:Легпромбытиздат, 1988. -136 с.

42. Росленко И. Скорняжное дело. -Ростов-на-Дону, 2000. -320 с.

43. Зайдес А.Л. Структура коллагена и ее изменения при обработках. -М., 1960.-141 с.

44. Исследование изменений надмолекулярной структуры коллагена меховых шкурок в процессах выделки: Новое в меховом производстве. Сб. научн. тр. ОАО «НИИМП». -М., 1999. -С.49-58.

45. Горячев С.Н., Маракова Т.И., Григорьев Б.С. Универсальная технология обработки мехового сырья// Мягкое золото. -1998.-№20(97) 15.- С. 8-9.

46. Горячев С.Н., Григорьев Б.С. и др. Новая технология обработки меховых овчин// Меха мира. -1999.-№3. -С. 46-48.

47. Патент №2101360 Россия, МПК6 6С14С1/04. Состав для отмоки мехового сырья.

48. Э.Улусой. Современная технология обработки овчины// Кожевенно-обувная пром-сть. -1991.-№4.-С. 7-9.

49. Карл X. Нилл. Усовершенствование обработки шкурок пушнины// Кожевенно-обувная пром-сть. -1991.-№4. -С. 12-14.

50. Патент №2130783 Россия, МПК6 С14С1/04. Состав для одновременной отмоки и дезинфекции мехового сырья.

51. A.C. №1428767 Россия, МПК6 С14С1/04. Способ отмоки меховых овчин.

52. Kombinationverfahren zur Herstellung von Leder und Pelzen// Leder. -1992.-43.-№4. -C.85. -Нем.129

53. Заявка №3922748 ФРГ, МКИ5 С14С1/04. Enzymatisces weichverfahren.

54. Detergencia. Sus principales mecanismos /Herrera Carlos Gomez//Grasas y aceites (Esp.). -1996.-№47,№6.-S.419-435.

55. Патент №5620946 США, МКИ6 С09К7/02. Составы, содержащие комбинации ПАВ и ацилирующих средств на основе производных янтарной кислоты и гидрооксиароматических соединений и способы их использования.

56. Патент №2083649 Россия, МПК6 6С11D. Моющее средство.

57. Патент №2123032 Россия, МПК6 6С11D1/66. Моющее средство.

58. Патент №2054035 Россия, МПК6 6С11 D1/86. Моющая композиция.

59. Патент №2088645 Россия, МПК6 6C11D1/52. Моющая композиция и способ улучшения очищающего действия по отношению к меховым шкурам моющей композиции.

60. Патент №2054466 Россия, МПК6 6C11D1/83. Нейтральное моющее средство.

61. Заявка №95121050/04 Россия, МПК6 C11D1/66. Моющее средство.

62. Страхов И.П. Химия и технология кожи и меха. -М.: Легпромиздат, 1985. -490 с.

63. Аронина Ю.Н. Технология выделки и крашения меха: Учебник для кадров массовых профессий.-4-е изд. Перераб. и доп. -М.: Легпромбытиздат, 1986. -144 с.

64. Беседин А.Н. Товароведение пушно-меховых товаров: Учебник для товаровед, фак. торг. вузов. -М.: Экономика, 1983. -128 с.

65. Шепелев А.Ф., Печенежская И.А. Товароведение пушно-меховых товаров:Уч. пособие.-Ростов-на-Дону: Изд. центр "МарТ",2001. -112 с.

66. Пурим Н.В. Основы обезжиривания. -М.: Легкая индустрия, 1950. -60 с.

67. Аронина Ю.Н. Технология меха/ Аронина Ю.Н., Н.Л. Ефремова. М.,1963.-146 с.

68. Entfettung von Wollschafen//Leder.-1997.-48.-№9.-C. 199. -Нем.130

69. Пучкова Н.В. Новое в технологии обработки овчинно-шубного сырья/ Пучкова Н.В., Решетов В.М., Григорьев Б.С. -М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1983. -40 с.

70. Симонов Е.А. Технология и производство овчин Дабл Фейс/ Е.А. Симонов, Т.П. Назарова -М.:АООТ «Концерн Российский мех», 1999.-92 с.

71. Ферментативное обезжиривание niKyp.Addy V.//Leather.-1994.-Dec.-32-34.-Англ.

72. Патент №2073364 Россия, МКИ6 6С14С1/08. Способ обработки шубно-мехового сырья.

73. Verfahren zur Herstellung von Leder und Pelzen// Leder.-1995.-46.№7.-C. 178.-Нем.

74. A.c. №1002358 Россия, МПК6 C14C1/04. Состав для обезжиривания меховых овчин.

75. Заявка №4311113 ФРГ, МПК6 С14С1/08. Обезжиривающее средство. Entfettungmittel| Zauns-Huber Rudolf, Wolter Fredi, Prinz Wolfgang; Henkel KgaA; 431113.0.

76. Обезжиривающий препарат Суол/ АО ГОС. -М.,1995. -1 с. -Рус.

77. Verwendung von Zuckertensiden zum Entvetten von Leder und Pelzen// Leder und Hautemarkt. -1997. №24.-S.36. -Нем.

78. Совершенствование и разработка технологии отдельных операций в производстве меха и шубной овчины в водной и неводной среде/ Ю.А. Романов, С.Г. Закускин, М.А. Протасова, В.В. Кужелева//131

79. Перспективные материалы и изделия легкой промышленности/С.Петербург. Гос. Ун-т технологии и дизайна. -СПб. -1994. -С.114-115.

80. Влияние поверхностно-активных веществ на процессы выделки меховой овчины/ С.Г. Закускин, М.А.Протасова, Е.В.Зайцева, Ю.А. Романов// Кожевенно-обувная пром-сть. -1993.-№11-12. -С. 28-31.

81. Solvent free degreasing of hides and skins/Breitsamer M.,Geissler R., Trekwalder M.// World Leather. -1997.-10.-№3. -с.65-66,60-70.-Англ.

82. Новые материалы для обезжиривания мехового сырья: Тез. докл.Ш Межрег. научн.-практ. конф. "Развитие меховой промышленности России". Москва март 2001 г. -М.: Меха мира, 2001. -С. 10-12.

83. Чацкий П.Н. Технология крашения меха и шубной овчины. -М.: Легпробытиздат, 1989. -256 с. •

84. Зурабян K.M. Теоретические основы использования ПАВ в процессах крашения меха. -М.: Легпромбытиздат, 1988. -56 с.

85. Совершенствование крашения меховых шкурок кислотными красителями: Тез. докл. II Межрег. научн.-практ. конф. ОАО «НИИМП» «Развитие меховой промышленности России» Москва,2000. -М., 2000.-С.25-26.

86. Маракова Т.Н. Крашение волосяного покрова меха кислотными красителями// Меха мира. -1998.-№3. -С.30-31.

87. Карпов В.В., Белов А.Е. Современное состояние производства и потребления красителей// Российский химический журнал.-2002.-t.XLVI.-JVbl. -С.67-71.

88. Есина Г.Ф., Санкин Л.Б. Отделка меха: Уч. пособие для вузов по направлению «Технология изделий текстильной и легкой промышленности и специальности ТКиМ». -М.: Легпромбытиздат, -1994. -203 с.132

89. Закускин С.Г., Протасова М.А., Романов. Ю.А. О возможности расширения цветовой гаммы окраски волосяного покрова меховой овчины//Кожевенно-обувная пром-сть. -1992.-№8. -С.32-34.

90. Особенности крашения волосяного покрова меховой овчины триадами кислотных красителей: Новое в меховом производстве. Сб. научных трудов под ред. С.Н. Горячева, -М. -1999. -С.39-43.

91. A.c. №332764 Россия, МПК6 D06P3/30. Способ крашения меховых шкурок. Красители LI in Spain// Text. Mon.-1998. -oct. -S.60.-Англ.

92. Есина Г.Ф., Закускин С.Г., Плюснина Л.П. Влияние ПАВ на эксплуатационные свойства окрашенной меховой овчины// Кожевенно-обувная пром-сть. -1995.-№3-4. -С.42-43.

93. Закускин С.Г., Есина Г.Ф., Плюснина Л.П. Использование диад кислотных красителей для крашения меховой овчины//Кожевенно-обувная пром-сть. -1997.-№3. -С.25-26.

94. Зайтц Р. Крашение волосяного покрова меховых шкур кислотными красителями//Кожевенно-обувная пром-сть. -1991.-№5. -С.8-9.

95. Андросов В.Ф. Синтетические красители в легкой промышленности/ Андросов В.Ф., Петрова И.Н. -М.: Легпромбытиздат, 1989. -368 с.

96. Расширение ассортимента вспомогательных материалов при крашении меховых шкурок кислотными красителями: Новое в меховом производстве. Сб. научных трудов под ред. С.Н. Горячева.-М., 2000.-С. 32-35.

97. Смирнова O.K., Пророкова Н.П. Вспомогательные вещества в химико-текстильных процессах. Современный ассортимент отечественных текстильных вспомогательных веществ// Российский химический журнал. -2002.- t.XLVI.-№1. -С.88-95.

98. Теоретические основы использования ПАВ в процессах крашения меха: Тез. докл. II Межрег. научн.-практ. конф. ОАО «НИИМП» «Развитие меховой промышленности России» Москва,2000.- М., 2000. -С.22-23.

99. ЮЗ.Кунце Г. Влияние вспомогательных веществ на крашение меховых шкурок кислотными красителями// Меховая пром-сть: Реф. сб./ЦНИИТЭИлегпром. -1988.-№1. -С.1-5.

100. Ю4.А.с.№ 146727 СССР, МКИ6 D06P2/40. Способ крашения меха.

101. Крашение волосяного покрова пушнины кислотными красителями/ Ю.А. Романов, E.H. Филиппова, Г.Ф. Есина, В.М. Решетов //Кожевенно-обувная пром-сть. -1991.-№4. -С. 18-19.

102. Есина Г.Ф., Закускин С.Г. Влияние сорбционной емкости на качество крашения волоса// Кожевенно-обувная пром-сть. -1995.-№7. -С.34-35.

103. Tavc ver Petra Forte, S vpan Joz ve. Dya surfactant interactions studied using Job's method. Исследование взаимодействия красителя и ПАВ.// Text. Res.J. -1999.-69.-№4. -S.278-284.-AHra.

104. Патент №2001151 Россия, МПК6 D06P3/32. Состав для крашения мехового сырья триадами красителей.134

105. A.c. №1821505AI Россия, МПК6 D06P3/30. Способ крашения меховых шкур.

106. Ю.Чацкий П.И. Технология крашения меха и шубной овчины. -М.: Легкая индустрия, 1980. -190 с.

107. Ш.Михайлов А.Н. Коллаген кожного покрова и основы его переработки. -М., 1971. -143 с.

108. Булгаков Н.В. Интенсификация жидкостных процессов в меховом и овчинно-шубном производстве. -М.: Меховая пром-сть, сер."А",1973. -Юс.

109. И.Родионов A.M. Крашение меха. -М., 1954. -214 с.

110. Сергеева Т.А. Новое в крашении шубной овчины и мехового велюра// Меховая пром-сть, 1976.-№6. -33 с.

111. Патент №2111302 Россия, МПК6 6D06P3/30,3/32. Способ крашения кожевой ткани шубной овчины и мехового велюра.

112. A.c. №1232716 Россия, МПК6 4D06P3/32. Композиция для крашения велюра из натуральной кожи.

113. A.c. №907115 Россия, МПК6 D06P3/32. Состав для крашения изделий из натуральной замши.

114. Влияние ПАВ на массообменные свойства кожевенного полуфабриката/ С.Г. Закускин, М.А. Протасова, B.C. Салтыкова, E.H. Прокудина //Кожевенно-обувная пром-сть. -1996.-№3. -С.35-36.

115. A.c. №1048013 Россия, МПК6 D06P1/607. Выравниватель окраски на полиамидных волокнах анионными красителями.

116. A.c. №912798 Россия, МПК6 D06P1/607. Вспомогательные вещества для крашения материалов из полиамидных волокон дисперсными красителями.

117. Патент №2130097 Россия, МПК6 6D06P1/673. Состав для крашения химических волокон в массе.

118. Патент №1613516 Литва, МПК6 D06P5/00. Способ крашения текстильного материала из полиэфирных волокон.

119. Hanneman Rlaus, Runser Patrick. Lagent dunssion Albegal NA. Выравнивающее средство// Ind. Text.(Fr.). -1998.-№1302. -S.63.-Op.

120. A.c. №1008311 Россия, МПК6 D06P1/607. Состав для крашения текстильных материалов из смеси целлюлозных и полиамидных волокон.

121. Петере Р.Х. Текстильная химия. -М., Легкая индустрия. -1989. -С.212.

122. A.C. №642396 Россия, МПК6 D06P1/36 . Состав для крашения шерсти.

123. A.c. №441375 Россия, МПК6 3/51/D06P1/36. Способ крашения шерстяного волокна.

124. Бармина К.А. Применение новых ПАВ и вспомогательных средств при обработке кератиновых волокон// Меховая пром-сть: Реф. сб./ЦНИИТЭИлегпром. -1978.-№4. -С.7-12.

125. Влияние ПАВ на крашение меховой овчины кислотными красителями/ С.Г. Закускин, М.А. Протасова, Е.В. Зайцева, Ю.А. Романов // Кожевенно-обувная пром-сть. -1992.-№4. -С.33-35.136

126. Краткий справочник химика/ Ред. В.А. Абрамов, Е.В. Яшке. -М., 1954. -559 с.

127. Сусленков В.М. Руководство по приготовлению титровальных растворов/ Сусленков В.М., Киселев Е.К. Изд. 6-е перераб. -Л.: Химия, -1978.-184 с.

128. Сильверстейн Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений/ Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил. -М.: Мир, 1977. -592 с.

129. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. -М.: Мир, 1982. -328 с. МО.Ляликов Н.С. Физико-химические методы анализа. -М.: Химия, 1974.-536 с.

130. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектроскопии сложных молекул. -М.: Мир,1971. -318 с.

131. Поверхностно-активные вещества: Справочник/Абрамзон A.A., Бочарев В.В., Гаевой Г.М. и др.; под ред. Абрамзона A.A. и Гаевого В.В.-Л.: Химия, 1979.-376 с.

132. Грандберг И.И. Практические работы и семинарские занятия по органической химии: Уч. Пособие для сельскохозяйственный вузов/ под ред. А.Н. Коста. -М.: Высшая школа, 1973. -240 с.137

133. Практикум по физико-химическим методам анализа/ под ред. Петрунина О.М.-М., Химия.-1987.-248 с. •1460.Я. Нейланд. Органическая химия. -М.: Высшая школа, 1990. -751 с.

134. Я.И. Яшин. Физико-химические основы хроматографического разделения. -М.: Химия, 1976. -216 с.

135. Айвазов Б.В. Основы газовой хромотографии: Уч. пособие для химических специальностей вузов. -М.: Высшая школа, 1977. -183 с.

136. Рейхсфельд В.О. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам/В.О. Рейхсфельд, Л.Н. Еркова, В.Л. Рубак. -Л.: Химия, 1967. -228 с.

137. Методика качественного и количественного определния степени поврежденности кожевой ткани невыделанных меховых шкур (на водных вытяжках)/ Минлегпром СССР; Минлегпромеханизация/ Назарова Т.П., Плюснина Л.П., Коробейникова И.Н. -М., -1988. -7 с.

138. Обезжиривающие составы на основе отходов производства олеиновой кислоты/ A.B. Островская, И.Ш. Абдуллин, Г.Г. Лутфуллина, И.В. Безчвертная, В.П. Тихонова, Р.К. Николаева // Кожевенно-обувная пром-сть. -2000.-№5. -С.43-45.

139. Влияние ПАВ в крашении меховой овчины кислотными красителями/ A.B. Островская, Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Т.В. Высотина, С.Н. Степин // Кожевенно-обувная пром-сть. -2001.-№5. -С.39-41.

140. Об интенсификации процесса крашения меховой овчины путем применения катионактивных поверхностно-активных веществ: Научная сессия 1-4 февраля 2000 г./Аннотации сообщений, 2000 г. -С. 165.

141. Синтез ПАВ и их применение в производстве меха: Тез. докл.И Международной конф. Молодых ученых и студентов. Самара, сентябрь 2001 г.- Самара, 2001. -С.34.

142. Диспергирующие добавки на основе диэтаноламина: Научная сессия 4-8 февраля 2002 г./ Аннотации сообщений, 2002 г. -С.224.

143. Использование катионактивных поверхностно-активных веществ для крашения шубной овчины: Научная сессия 4-8 февраля 2002 г./ Аннотации сообщений, 2002 г. -С.225.

144. Азотсодержащие ПАВ в обезжиривании шубной овчины Тез. докл. Международной студенческой конференции «Фундаментальные науки специалисту нового века».- Иваново, -2002 г. -С.87-88.

145. Патент№ 2195499 Россия, МКИ6 Cl4С Способ обработки меховой овчины.

146. Григорьева Г.С. Технический анализ и контроль мехового и овчинно-шубного производства/ Григорьева Г.С., Плюснина Л.П. -М.: Легпромбытиздат, 1989. -256 с.

147. Головтеева A.A. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи меха/ Головтеева A.A., Куциди Д.А., Санкин Л.Б. -М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1982.-312 с.

148. Рисунок П1 Хромотограммы жирных кислот.а)- олеиновая кислота; (б)- жирные кислоты рапсового масла; (в)- жирные кислоты подсолнечного масла

149. Рисунок П4 ИК-спектр ДКПТА1. Рисунок П7 ИК-спектр ОЛДА

150. Рисунок ni3 ИК-спектр КРМА