автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.05, диссертация на тему:Энергоресурсосберегающие технологии получения кожевенного и мехового полуфабриката с применением разработанных аминосодержащих ПАВ и плазменной обработки

На правах рукописи

ЛУТФУЛЛИНА ГУЛЬНАЗ ГУСМАНОВНА

ЭНЕРГОРЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ КОЖЕВЕННОГО И МЕХОВОГО ПОЛУФАБРИКАТА С ПРИМЕНЕНИЕМ РАЗРАБОТАННЫХ АМИНОСОДЕРЖАЩИХ ПАВ И ПЛАЗМЕННОЙ ОБРАБОТКИ

05.19.05 - Технология кожи, меха, обувных и кожевенно-галантерейных изделий

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Казань-2012

Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет»

Научный консультант:

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

доктор технических наук, профессор Абдуллин Ильдар Шаукатович

Александров Сергей Петрович доктор технических наук, профессор, зав. кафедрой технологии кожи, меха и изделий из кожи ФГБОУ ВПО «Московский государственный университет технологии и управления им. К.Г. Разумовского» Симонов Евгений Александрович доктор технических наук, профессор, научный консультант ООО «Меховщик» Гайсин Азат Фивзатович

доктор технических наук, профессор кафедры технической физики ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технический университет им.А.Н. Туполева-КАИ»

ФГБОУ ВПО «Восточно-Сибирский государственный университет технологий и управления», г. Улан-Удэ

Защита состоится «27» декабря 2012 года в ^ часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.09 при ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет», по адресу: 420015, г.Казань, ул. К.Маркса, 68, зал заседаний Ученого совета.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского национального исследовательского технологического университета.

Автореферат разослан «¿1£у> ноября 2012 года.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат технических наук

Н.В. Тихонова

РОССИЙСКАЯ

гснл ЯВСТВЕННАЯ библиотека

Й013

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Продукция меховой и кожевенной промышленности пользуется постоянным всевозрастающим спросом, поэтому улучшение ее качества при снижении себестоимости и увеличении объема выпускаемой продукции является актуальной задачей.

Технологии меха и кожи связаны с осуществлением многочисленных химических процессов, происходящих при обработке шкур животных с целью превращения их в полуфабрикат с определенными потребительскими свойствами. При этом используют широкий ассортимент химических материалов, существенно влияющих на формирование качества полуфабриката и конкурентность изготовляемых изделий. Важную роль выполняют ПАВ разнообразного назначения: моющие, смачиватели, эмульгаторы, стабилизаторы пен и эмульсий, выравниватели, антистатики, диспергаторы, детергенты, гидрофобизаторы.

Известно, что для регулирования свойств ПАВ целесообразно применение их смесей, которые имеют значительные преимущества перед индивидуальными ПАВ.

Использование композиций на основе ПАВ различной природы может увеличить эффективность использования химматериалов, что в сочетании с энергосберегающими электрофизическими методами воздействия позволит создать ресурсосберегающие технологии обработки кожи и меха с пониженной техногенной нагрузкой на окружающую среду.

Диссертационная работа направлена на решение актуальной проблемы создания энергосберегающих технологий получения мехового и кожевенного полуфабриката, позволяющих интенсифицировать подготовительные процессы за счет применения смесевых составов с регулируемыми свойствами, дисперсий полимеров акрилового ряда и плазменной обработки, а также кра-сильно-жировальные процессы за счет предварительной обработки материалов низкотемпературной плазмой (НТП) и использования синтезированных аминосодержащих ПАВ в качестве выравнивателей.

В диссертации изложены работы автора в период с 2000 по 2012 г.г. по синтезу ПАВ, исследованию их структуры и свойств, применению в производстве меха и кожи; по использованию полимерных добавок в меховом производстве, а также по совместному использованию плазменной обработки и предлагаемых химических материалов.

Работа выполнена в Казанском национальном исследовательском технологическом университете при поддержке Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере по теме «Проведение поисковых научно-исследовательских работ в области модификации композитных материалов с использованием электрофизических, электрохимических, сверхкритических флюидных методов в Центре коллективного пользо-

вания научным оборудованием «Наноматериалы и нанотехнологии» по теме «Разработка материалов, способов, устройств и методик в областях информационных технологий, машиностроении и приборостроении, биологии и медицины, пищевых и химических технологий, энергосбережении, экологии и рационального природоиспользования» (государственный контракт № 7282 р/10122 от 31.06.2009 г.); при поддержке Фонда содействия целевой программе «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 г.г.» по теме «Развитие Центра коллективного пользования научным оборудованием в области получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов и полимеров с заданными химическом составом и формой» (2008-2013 г.г.).

Цель работы и задачи исследования. Целью работы являлась разработка энергоресурсосберегающих технологий получения мехового и кожевенного полуфабриката с заданными функциональными и эксплуатационными свойствами и интенсификацией жидкостных процессов за счет применения разработанных аминосодержащих ПАВ, смесевых составов на их основе, пенетрируюших систем с регулируемым комплексом свойств, а также плазменной обработки.

Поставленная цель достигается решением следующих основных задач:

1. Разработка технологии получения аминосодержащих неионогенных ПАВ (нПАВ) амидного типа и катионактивных (кПАВ) с использованием жирных кислот подсолнечного, рапсового, таллового масел, а также олеиновой кислоты, побочного продукта при ее производстве и этаноламинов. Изучение их структуры и свойств;

2. Разработка смесевых составов («Карделин УН») с регулируемым комплексом свойств; исследование характеристик, определяющих область их эффективного применения;

3. Экспериментальные исследования влияния «Карделин УН» на изменение основных закономерностей подготовительных процессов производства меховой и шубной овчины, шкурок лисы красной, кожевенной овчины и шкур КРС. Исследование свойств мехового и кожевенного полуфабриката, полученного с применением «Карделин УН» и синтезированных аминосодержащих ПАВ;

4. Разработка энергоресурсосберегающих технологий производства меха и кожи, сочетающих применение плазменной обработки, «Карделин УН», аминосодержащих ПАВ;

5. Обоснование возможности использования полимерных добавок акрилового ряда в меховом производстве с целью получения полуфабриката с улучшенными прочностными характеристиками кожевой ткани (КТ) при сохранении ее эластичности. Проведение экспериментальных исследований влияния пенетрирующих систем, содержащих дисперсии полимеров акрило-

вого ряда, на жидкостные процессы производства меха и свойства мехового полуфабриката.

6. Разработка ресурсосберегающих технологий получения полуфабриката меховых овчин и шкурок кролика с применением дисперсий полимеров акрилового ряда и плазменной обработки, позволяющих интенсифицировать технологические процессы и получать полуфабрикат с улучшенными потребительскими свойствами.

Методы исследований. Для оценки полученных химических материалов, сырья и полуфабриката использован широкий спектр современных методов изучения структуры и свойств химических соединений: хроматографи-ческие, спектрофотометрические, ИК-спектроскопия, электронная микроскопия, фотоколориметрия, вискозиметрия, методы химического и физико-химического анализа, физико-химические методы контроля технологических процессов; а также стандартные методики определения физико-химических и физико-механических показателей готового полуфабриката. Результаты измерений и исследований получены с применением методов математической статистики.

Основными объектами исследования выбраны меховая овчина мокро-соленого (м/с), пресно-сухого (п/с), кислотно-солевого (к/с) способов консервирования, шубная овчина (м/с), кожевенная овчина (м/с), шкурки лисы красной и кролика (п/с), шкуры крупно-рогатого скота (КРС) (м/с) в сырье и в полуфабрикате. Выбор обоснован характером сложившегося рынка мехового и кожевенного сырья.

Научная новизна работы.

Показана возможность использования флотогудрона (ФГ) - побочного продукта производства олеиновой кислоты, жирных кислот подсолнечного, рапсового и таллового масел (ЖКПМ, ЖКРМ, ЖКТМ соответственно), а также дистиллированных жирных кислот этих масел (ДЖКПМ, ДЖКРМ) -промежуточных продуктов производства олеиновой кислоты для синтеза ПАВ - алканоламидов и карбоксилатаминов. Найдены оптимальные условия синтеза ПАВ при эквимольном соотношении реагентов.

Впервые получены смесевые составы с регулируемыми свойствами для обработки меха и кожи с использованием синтезированного кПАВ. Разработан и теоретически обоснован состав нового универсального моющего препарата «Карделин УН». Смесевой препарат обладает высокой моющей и обезжиривающей способностью и бактерицидными свойствами. Определена его токсичность (LD50 2917,438 мг/кг, ЛК5О.9б0,012 г/дм3), измерены размеры частиц мицелл ПАВ (104,0- 124,2 нм).

Найдено и подтверждено, что алканоламиды способствуют диффузии красителя, а карбоксилатамины - сорбции и связыванию. Наиболее эффективным при крашении является использование нПАВ и кПАВ, причем, алка-

ноламиды добавляют в начале процесса, а карбоксилатамины - через 30-40 мин от начала крашения.

Впервые показана возможность использования в меховом производстве дисперсий полимеров акрилового ряда с размером частиц до 100 нм на стадии отмоки с целью получения мехового полуфабриката с улучшенными прочностными характеристиками КТ и при сохранении ее эластичности. Установлено, что оптимальным является использование полимеров акрилового ряда в пенетрирующих системах; при этом определен порядок смешения компонентов. Теоретически обоснован состав пенетрирующих систем, включающих дисперсии полимеров акрилового ряда.

Показано, что использование на стадии отмоки дисперсий полимеров акрилового ряда в пенетрирующих системах влияет и на последующие жидкостные процессы (пикелевание, дубление). При этом установлено, что наличие полимера в КТ способствует в дальнейшем более глубокому разделению структурных элементов дермы при пикелевании, приводит к увеличению скорости диффузии дубителя в процессе дубления, повышению содержания хрома в полуфабрикате, увеличению его термостойкости и значительному повышению прочностных характеристик полуфабриката.

Показано, что применение аминосодержащих ПАВ индивидуально, а также в смесевых составах и пенетрирующих системах в сочетании с плазменной обработкой способствует интенсификации жидкостных процессов обработки меха. При этом продолжительность процессов сокращается на 4-6 часов, расход химических реагентов - на 20-30%, достигается равномерная обводненность сырья по всем топографическим участкам и качество крашения волосяного покрова (ВП) как по площади, так и высоте.

Разработаны и теоретически обоснованы энергоресурсосберегающие технологии получения мехового и кожевенного полуфабриката с применением плазменной обработки, синтезированных ПАВ и составов на их основе, особенности которых позволяют регулировать экономические и экологические показатели производства.

Практическая значимость работы.

Разработаны ресурсосберегающие технологические процессы производства меховой, шубной овчины, шкурок лисы с применением «Карделин УН» на стадиях мойки, отмоки, обезжиривания. Разработаны ресурсосберегающие технологии производства кожевенного полуфабриката из кожевенной овчины и шкур КРС с использованием «Карделин УН» на стадиях отмочно-зольных процессов.

Применение «Карделин УН» в оптимизированном соотношении входящих в его состав компонентов: аПАВ: нПАВ: кПАВ: растворитель -27,0:5,0:2,0:1,0, соответственно позволяет: а) интенсифицировать подготовительные процессы мехового и кожевенного производства за счет сокращения

продолжительности отмоки мехового сырья на - 2-4часа и уменьшения расхода химматериалов для обработки кожевенного сырья в 2,6 раза; б) получить шкуры с белым, рассыпчатым и блестящим ВП; в) уменьшить содержание жира в ВП до 1-2%, а в КТ до 12%; г) снизить бактериальную зараженность мехового и кожевенного сырья на два порядка; д) сохранить связь волоса с дермой.

Показано, что применение «Карделин УН» на стадии отмоки мехового и шубного сырья способствует его равномерному обводнению по толщине. Причем, наилучшие результаты по содержанию влаги при отмоке меховой и шубной овчины достигаются при концентрации «Карделин УН» 2,0 г/дм3, при отмоке шкурок лисы - 1,0 г/дм3, при отмоке кожевенной овчины -1,5 г/дм3, шкур КРС - 0,2-0,3 % от массы сырья. Установлено, что на стадии мойки мехового сырья наилучшие результаты получены при концентрации «Карделин УН» 2,0-3,0 г/дм3, на стадии обезжиривания - 3,5-4,0 г/дм3.

Разработаны технологические процессы производства меховой, шубной овчины, шкурок лисы с применением аминосодержащих ПАВ в процессе крашения. Применение аминосодержащих ПАВ позволяет: а) увеличить сродство красителя к ВП и КТ; б) достичь высокой выбираемости красителя, равномерного окрашивания, высокой устойчивости окраски к сухому трению и свету.

Разработаны технологии получения полуфабриката меховой овчины и шкурок кролика с использованием на стадии отмоки пенетрирующих систем, включающих синтезированные нПАВ. Применение указанных систем в оптимизированном соотношении входящих в состав компонентов ПАВ : дисперсия полимера акрилового ряда: органический растворитель - 0,5:1,0:5,0, соответственно, позволяет: а) увеличить выбираемость хромового дубителя на 42-60%; б) увеличить предел прочности КТ при растяжении в 1,6-2 раза при сохранении ее эластичных свойств; в) укрепить связь волоса с дермой; г) повысить устойчивость ВП меховых шкурок к действию разбавленных щелочей на 25-37%; д) интенсифицировать процессы обработки шкурок кролика за счет исключения второй отмоки сырья.

Установлены режимы плазменной обработки в высокочастотном емкостном (ВЧЕ) разряде пониженного давления, плазменная обработка в которых консервированных шкур позволяет получать чистое, без нарушения связи волоса с дермой сырье после подготовительных процессов. При этом исключается использование токсичных антисептиков (формалина), сокращается расход химреагентов (на 20-30%) и продолжительность процессов на 4-6 часов.

Разработаны энергоресурсосберегающие технологии получения мехового полуфабриката с использованием «Карделин УН», сочетающие плазменную обработку с последующим крашением в присутствии синтезированных ПАВ. Разработаны энергоресурсосберегающие технологии получения

мехового полуфабриката с использованием пенетрирующих систем и плазменной обработки.

Внедрение результатов проведенных исследований позволило в существенной мере решить экологические проблемы мехового и кожевенного производства. Оценка величины предотвращенного экологического ущерба от загрязнения только водных ресурсов, рассчитанная по методике государственного комитета по охране окружающей среды, составляет более 2,6 млн. рублей.

Разработанные технологии производства меховой и шубной овчины, шкурок лисы, кролика прошли опытно-производственные испытания на ООО «Мелита», ООО «Кожа и мех», ООО «Руно», технологии производства кожи из кожевенной овчины и шкур КРС на ООО «Кожевник», ОАО «Сафьян» и рекомендованы к внедрению.

Суммарный экономический эффект от внедрения синтезированных ПАВ, «Карделин УН» и НТП составляет 4 млн.670 тыс.руб при годовом выпуске меховой овчины 400 тыс.шт./год.

Таким образом, диссертационная работа представляет собой решение научной проблемы меховой и кожевенной отраслей промышленности, имеющей большое хозяйственное значение и заключающейся в создании эффективных, энергосберегающих и экологически полноценных технологий получения мехового и кожевенного полуфабриката с показателями, соответствующими требованиям действующих стандартов, за счет применения плазменной обработки и синтезированных веществ.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Разработанные методики синтеза алканоламидов (нПАВ) и карбок-силатаминов (кПАВ).

2. Разработка смесевых моющих составов, результаты изучения их свойств.

3. Экспериментальные данные по исследованию влияния «Карделин УН» на процессы отмоки, мойки и обезжиривания меховой, шубной овчины и шкурок лисы.

4. Экспериментальные данные по исследованию влияния синтезированных алканоламидов и карбоксилатаминов на крашение ВП меховой овчины, лисы кислотными красителями.

5. Экспериментальные данные по исследованию влияния «Карделин УН» на отмочно-зольные процессы обработки кожевенной овчины и шкур КРС.

6. Результаты экспериментальных исследований влияния дисперсий полимеров акрилового ряда на жидкостные процессы производства меховой овчины и шкурок кролика.

7. Результаты экспериментальных исследований потребительских и технологических характеристик мехового полуфабриката, полученного с использованием дисперсий полимеров акрилового ряда.

8. Энергоресурсосберегающие технологии получения мехового и кожевенного полуфабриката с применением «Карделин УН», аминосодержа-щих ПАВ, пенетрирующих систем и плазменной обработки.

Достоверность научных положений, результатов и выводов обеспечивается: использованием современных аттестационных измерительных средств и апробированных методик испытаний согласно ГОСТ; анализом точности измерений; согласованностью теоретических результатов с собственными экспериментальными данными, данными экспериментов и теоретическими расчетами из литературных источников; статистической обработкой результатов измерений.

Апробация результатов работы.

Основные результаты работы докладывались на Междунар. научно-практ. конф. «Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой пром-сти» (Москва, 2000г.); Междунар. научно-практ. конф. «Технико-эконом. проблемы пром. производства» (Набережные Челны, 2000г.); 2-ой Междунар. научной конф. молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2001г.); Всероссийской научно-техн. конф. «Материалы и технологии XXI века» (Пенза, 2001г.); Междунар. студ. конф. «Фундаментальные науки - специалисту нового века» (Иваново, 2002); Межрегиональной научно-практ. конф. «Развитие меховой пром-сти России» (Москва, 2003, 2005); Междунар. научно-практ. конф. студ. и молодых ученых «Новые технологии и материалы легкой пром-сти» (Казань, 2005-2012); Всероссийской научно-практ. конф. студ. и молодых ученых «Дизайн: новые взгляды и решения» (Казань, 2007); Междунар. научно-техн. конф. «Современные проблемы текстильной и легкой пром-сти» (Москва, 2008); Междунар. научно-практ. конф. «Кожа и мех в XXI веке. Технология, качество, экология, образование» (Улан-Удэ, 2009-2012); Междунар. научно-метод. конф. «Достижения в области хим. технологии и дизайна текстиля, синтеза и применения красителей» (Санкт-Петербург, 2009), Междунар. научно-практ. конф. «Молодежь и наука: Реальность и будущее» (Невинномысск, 2009, 2011), Междунар. конф. молодых ученых, студ. и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009); Всероссийской научно-инновац. конф. студ., аспирантов и молодых ученых «Теоретические знания -в практические дела» (Омск, 2010); Междунар. научно-техн. и образоват. конф. «Образование и наука - производству» (Набережные Челны, 2010); Междунар. научно-практ. конф. «Современные экологически безопасные технологии производства кожи и меха» (Киев, 2010); Всероссийской научно-

практ. конф. «Наноматериалы, нанотехнологии, наноиндустрия» (Казань, 2011); Всероссийской молодежной научно-практ. конф. с междунар. участием «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материалы» (Улан-Удэ, 2011); Междунар. конф. «Физика высокочастотных разрядов» (Казань, 2011), ежегодной научной сессии КНИТУ (Казань, 2000-2012).

Основные результаты работы изложены в 92 публикациях, в том числе в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК для опубликования результатов докторской диссертации - 22 и 2 патентах.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит в постановке целей и задач исследований, выборе и обосновании методик экспериментов; непосредственном участии в их проведении; участии в анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов; в разработке технологических процессов получения мехового и кожевенного полуфабриката. Вклад автора является решающим во всех разделах работы.

Автор выражает благодарность доц. Островской A.B. за помощь в выполнении работы.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав и выводов, библиографического списка и приложения. В тексте приведены ссылки на 468 литературных источников. Работа изложена на 342 страницах машинописного текста, содержит 58 рисунков, 62 таблицы.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении раскрыта актуальность диссертационной работы, определены цели и намечены задачи для их достижения, показана научная новизна и практическая ценность полученных результатов, дана структура диссертации.

В первой главе приводится анализ состояния и обзор методов производства меха и кожи с использованием ПАВ, полимерных добавок; проанализированы применяемые ПАВ, рассмотрены свойства моющих композиций на их основе. Показана эффективность модифицирующего воздействия ВЧ плазмы пониженного давления на полимерные материалы природного происхождения. Сформулированы задачи диссертации.

Во второй главе дано описание характеристик исходных материалов, используемых для получения аминосодержащих ПАВ, моющего препарата «Карделин УН» и пенетрирующих составов, а также материалов отечественного и импортного производства, применяемых в технологических процессах получения меха и кожи, методов исследования сырья, мехового и кожевенного полуфабриката, методик проведения экспериментов. Представлены характеристики и методики получения аминосодержащих ПАВ и моющего препарата «Карделин УН», методы статистической обработки и расчета предотвращенного экологического ущерба. Представлена функциональная схема

опытно-промышленной ВЧЕ-плазменной установки, ее основные параметры, приведены условия проведения плазменной обработки объектов исследования.

В третьей главе представлены результаты исследования свойств синтезированных карбоксилатаминов, диэтаноламидов и алканоламидов. Составлены и исследованы моющие и обезжиривающие композиции на основе полученных кПАВ.

В качестве кислотного компонента при синтезе карбоксилатаминов использовались ЖКПМ, ЖКРМ, ЖКТМ, ДЖКПМ, ДЖКРМ, олеиновая кислота и ФГ.

Показано, что более 80% в составе ЖКРМ содержится олеиновой, ли-нолевой и линоленовой кислот. Присутствуют и такие насыщенные кислоты, как стеариновая и пальмитиновая. В состав ЖКПМ входят в количестве около 90% олеиновая и линолевая кислоты. Основная часть ЖКТМ представлена смесью кислот линолевой (56,1%), олеиновой (30%) и пальмитиновой (2,7%).

При синтезе карбоксилатаминов аминосодержашим компонентом служил триэтаноламин (ТЭА). Для получения алканоламидов использовались моноэтаноламин (МЭА) и диэтаноламин (ДЭА).

Получено 7 видов карбоксилатаминов и 11 видов алканоламидов. Контроль реакций проводился по изменению кислотного числа. Определялись число омыления и эфирное число.

Данные ИК-спектроскопии подтвердили наличие характерных функциональных групп в карбоксилатаминах: гидроксильных (полосы поглощения в области 760-723, 3500-3300 см'1), карбоксильных и сложноэфирных групп (полосы поглощения в области 1780-1660 см'1), также присутствие полос поглощения, отвечающих валентным колебаниям С-Ы в третичном амине (область 1280-1120 см'1). ИК-спектры амидов характеризовались первой (полосы поглощения в области 1760-1690 см'1) и второй амидной полосой (полосы поглощения в области 1600-1464 см"1). Наличие солевой структуры "ООС (полосы поглощения в области 1520-1463 см'1) подтверждает катионактивный характер синтезированных карбоксилатаминов. Поэтому их можно отнести к кПАВ в кислой среде, а в нейтральной и слабощелочной - к нПАВ.

Коллоидно-химические свойства водных растворов синтезированных ПАВ представлены в табл. 1.

Концентрация ПАВ, при которой начинают изменяться углы смачивания, близка к концентрации, соответствующей началу поверхностной активности ПАВ. В случае синтезированных ПАВ после ККМ не изменяются ни поверхностное натяжение, ни углы смачивания. При смачивании желатиновой поверхности концентрация, при которой достигается максимальное смачивание совпадает с концентрацией ПАВ, при которой достигается предельная адсорбция. Таким образом, разработанные ПАВ активно снижают по-

верхностное натяжение водных растворов и повышают смачиваемость поверхности, что обеспечивает хорошую моющую способность по отношению к отмываемой поверхности. Такие ПАВ будут хорошо адсорбироваться на поверхности и удерживать загрязнения в объеме обрабатывающего раствора, препятствуя повторному их оседанию на отмываемую поверхность.

Изотермы поверхностного натяжения и смачивания растворов нПАВ идентичны кПАВ.

Проведенные исследования по определению размеров частиц синтезированных продуктов на основе олеиновой кислоты при различных концентрациях их в воде показали, что до достижения ККМ средние размеры частиц находятся в диапазоне 104,0-105,0 нм (для кПАВ) и 120,9-121,1 нм (для нПАВ).

Высокая монодисперсность частиц доказывает технологичность получения ПАВ. Согласно классификации по фракционному составу частиц дисперсной фазы в зависимости от однородности размеров дисперсных частиц, синтезированные вещества относятся к монодисперсным системам.

Таблица 1 - Поверхностно-активные свойства синтезированных ПАВ

Показатель Карбоксилатамины | Алканоламиды

Внешний вид Жидкая смолообразная масса темно-коричневого цвета

Внешний вид водного раствора концентрации 10 г/дм3 Мутная жидкость

ККМ, г/дм3 1,5-1,9 1,5-1,6

ГЛБ 11,4-11,7 12,6-12,8

Кратность пены 0,2-0,3 0,5-0,7

Поверхностное натяжение водного раствора концентрацией ^Ог/дм3, а, мН/м 38,0-42,2 38,6-41,1

Краевой угол смачивания водного раствора концентрацией 5,0 г/дм3,0, град (желатиновая подложка) 28-30 27-29

Размер частиц ПАВ: до ККМ, нм после ККМ, нм 104,0-105,0 123,0-124,2 120,9-121,1 221,5-221,6

Температура точки помутнения, °С - 80-82

рН водного раствора 7-8

Токсичность Практически не токсичны (IV класс токсичности) Не определялась*

'Примечание: нПАВ обладают меньшей токсичностью по сравнению с кПАВ.

Согласно классификации по размеру частиц дисперсной фазы в зависимости от среднего размера дисперсных частиц, полученные ПАВ относятся к группе высокодисперсных систем.

Исследования по определению токсичности синтезированных кПАВ -ФГТА и ОЛТА позволили установить, что уровень их острой токсичности на мышах в условиях внутрибрюшинного и перорального способов введения соответствует категориям «относительно безвредных» или «практически не токсичных». По уровню раздражающего эффекта на слизистую оболочку глаз кролика и кожу мышей ФГТА и ОЛТА относятся к категориям «безопасных».

Результатом исследований явилось создание моющих препаратов на основе ПАВ различной природы с добавлением растворителя.

В качестве аПАВ применялись сульфоэтокСилат натрия или алкилбен-золсульфонат натрия (20-27%), в качестве нПАВ использовался Неонол АФ 9-12 (5-7%), в качестве кПАВ - карбоксилатамины КРТА, ДКРТА, КПТА, ДКПТА, КТТА, ОЛТА и ФГТА (2-4%), являющиеся стабилизаторами эмульсий и пены, хорошими смачивателями и обладающие бактерицидными свойствами. В качестве растворителя использовался изопропиловый спирт.

Моющий состав получен по следующей схеме: 40°С 60°С 70°С

Н20 —► аПАВ —► нПАВ —► кПАВ —> растворитель (1)

С целью улучшения свойств смеси (в сравнении с каждым из ПАВ в отдельности), разработаны различные составы с варьированием концентраций ПАВ. Свойства водных растворов моющих и обезжиривающих составов при различных концентрациях представленны в табл.2.

Изотермы поверхностного натяжения изученных растворов имеют вид, типичный для водных растворов мицеллообразующих ПАВ и практически не отличаются от изотерм поверхностного натяжения индивидуальных ПАВ. Наличие растворителя в составах с содержанием кПАВ 2% заметно снижает поверхностное натяжение растворов, в то время как добавление изопропано-ла в составы, где количество кПАВ более 3% практически не оказывает влияния на ККМ, выше которой свойства разработанных составов не меняются.

Эксперименты показали, что природа исследуемой поверхности оказывает незначительное влияние (12-15°) на смачивающую способность разработанных составов. Вероятно, это объясняется совместным действием ПАВ различной природы. Кроме этого, вне зависимости от количества синтезированных ПАВ в составах (в диапазоне 2-4%) достигается высокое смачивание: краевой угол смачивания водного раствора исследуемых составов желатиновой подложки достигает значений 33-35° (при концентрации 5,Ог/дм3).

Таким образом, в присутствии исследуемых составов понижается поверхностное натяжение, тем самым улучшается смачивание КТ. Это способствует проникновению моющего состава в капилляры обрабатываемой поверхности.

Результаты определения стабильности пены и эмульсий подтверждают наличие эмульгирующей способности ПАВ. Высокая дисперсность частиц

ПАВ свидетельствует о достаточной моюшей способности полученных составов.

Таким образом, для регулирования свойств ПАВ необходимо применение их смесей, которые имеют значительные преимущества перед индивидуальными ПАВ. Поэтому целесообразно изучение влияния разработанных составов на жидкостные процессы мехового и кожевенного производства, а именно, на процессы отмоки, мойки и обезжиривания.

Таблица 2 - Физико-химические и коллоидно-химические свойства водных растворов моющих составов _

Показатель Моющие составы*

1 1 2 | 3 | 4

Внешний вид Светло-коричневая гелеобраэная масса

Внешний вид водного раствора концентрации 10 г/дм' Прозрачная жидкость

Концентрация, % не менее 32 33 34 35

К КМ, г/дм3 1,30 1,25 1,30 1,25

ГЛБ 14-15

Кратность пены 3,4 | 3,0 | 3,5 | 3,4

Устойчивость эмульсии (2,0-5,0г/дм3) в течение 30 мин (эмульгирующая способность) Устойчива

Устойчивость эмульсии (3,5-5,0г/дм3) в течение 2 ч (обезжиривающая способность) Устойчива

Краевой у-гол смачивания водного раствора концентрацией 5,0 г/дм3,0, град (желатиновая подложка) 33-35

Поверхностное натяжение водного раствора концентрацией ^Ог/дм3, а, мН/м 38,0-38,8

рН водного раствора 7-8

Размер частиц ПАВ: до ККМ, нм после ККМ, нм 104,0-105,0 123,0-124,2

ЬО;о, мг/кг 2917,438

ЛК50.96 ,г/дм3 0,012

•Примечание 1 - моющие составы с содержанием аПАВ 25-27%, кПАВ 2%; 2 - моющие составы с содержанием аПАВ 25-27%, кПАВ 2%+растворитель; 3 - моющие составы с содержанием аПАВ 25-27%, кПАВ 4%; 4 - моющие составы с содержанием аПАВ 25-27%, кПАВ 4%+ растворитель.

На основе полученных результатов кафедрой Плазмохимических и на-нотехнологий высокомолекулярных материалов Казанского национального исследовательского технологического университета совместно с ООО «Кар-денсХимпром» (г. Москва) разработано моющее средство «Карделин УН» (ТУ 2383-004-96493208-2008) для обработки меха, представляющее собой смесь ПАВ с добавлением растворителя.

Уровень острой токсичности «Карделин УН» на мышах в условиях внутрибрюшинного и перорального способов введения составил 2917,438

(2557,172+3389,671) мг/кг и соответствует категории умеренно опасных веществ (III класс опасности), по категориям экологической токсичности «Кар-делин УН» практически нетоксичен. При биологических испытаниях проб растворов моющего препарата на токсичность (ядовитость) на культуре рачка Daphnia magna Straus установлено, что «Карделин УН» относится к малотоксичным препаратам.

Оптимизирован состав моющего препарата по категориям смачивания и кратности пены методом наименьших квадратов (рис. 1-4). В качестве независимых параметров выбраны аПАВ (X), нПАВ (Y), кПАВ (Z) и растворитель (Р), а в качестве зависимых - кратность пены (А) и краевой угол смачивания (В).

Рис. 1 - Зависимость кратности пены от количества нПАВ и аПАВ в составах.

Рис. 2 - Зависимость кратности пены от количества кПАВ и растворителя в составах.

50 46 42 38 34

Рис. 3 - Зависимость краевого угла смачивания от количества нПАВ и аПАВ в составах.

Рис. 4 - Зависимость краевого угла смачивания от количества кПАВ и растворителя в составах.

■ 44

■ 43

¡341 Q40 Ш139

Растворитель, «ь

Уравнение множественной регрессии:

А=0,94Х+0,16 У+0,00000001 г-0,12Р (2)

В четвертой главе проведена оценка влияния синтезированных ПАВ и плазменной обработки на подготовительные процессы и последующее крашение меха, а также отмочно-зольные процессы получения кожи.

Использование «Карделин УН» с концентрацией 2,0 г/дм3 в составе растворов для отмоки меховой овчины (м/с) позволяет достичь достаточного вла-госодержания (65-70%) по всей толщине КТ. Однако, для достижения требуемой обводненности п/с сырья продолжительность второй отмоки должна быть увеличена на 2-4 часа, что, в свою очередь, может привести к получению рыхлой КТ с пониженной прочностью ее связи с ВП. Поэтому необходимо применение плазменных методов обработки, которые устраняют указанные недостатки. При отмоке шкурок лисы наилучшие результаты достигнуты при концентрации 1,0 г/дм3.

Оптимальной концентраций «Карделин УН » на стадии отмоки кожевенной овчины является 1,5 г/дм3. Необходимо отметить возможность снижения трудоемкости проведения процесса отмоки, так как вместо двух реагентов, применяемых в контрольных опытах, в экспериментальных опытах используется один.

Применение в процессе отмоки «Карделин УН» (0,2% при первой отмоке, 0,3% - при второй) позволяет качественно подготовить шкуры КРС к последующим процессам и значительно сократить, по сравнению с контрольными опытами, количество используемых реагентов (вместо трех -один) и их концентрации (в 2 раза).

Органолептическая оценка степени упругости КТ после отмоки показала, что КТ не рыхлая, а упругая по всей площади, с достаточным нажором.

Результаты экспериментов подтвердили, что шкуры разных видов в зависимости от массы, толщины, плотности, особенности структуры (при прочих равных условиях) обводняются с различной скоростью.

С целью установления закономерностей воздействия плазмы на процесс отмоки с использованием «Карделин УН» применялась установка, создающая ВЧ-разряд пониженного давления, параметры которого влияют на величину эффекта обработки. Установлены режимы плазменной обработки, обеспечивающие интенсификацию подготовительных процессов: и, кВ=7,5; I, А=0,5; мин=5; О дрозду*, г/с =0,04 (для сырья овчины); и, кВ=7,5; I, А=0,8; мин=5; Одг-возвух, г/с =0,04 (для шкурок лисы).

Результаты экспериментов подтвердили наличие бактерицидных свойств в «Карделин УН» (табл.3) и показали, что совместное применение НТП и моющих препаратов способствует уменьшению количества микроорганизмов в КТ шкуры, что позволяет сохранить связь волоса с дермой и меховое сырье в целом.

Эффект бактерицидного действия плазмы ВЧЕ-разряда пониженного давления связан с механизмом модификации тела в ВЧ-плазме и может быть объяснен несколькими факторами:

1) рекомбинация ионов с электронами при неупругом столкновении вызывает УФ-излучение плазмы, которое оказывает деструктивно-мутагенное влияние на ДНК микроорганизмов, приводя к прекращению размножения и их гибели;

2) при горении разряда образуются активные частицы, которые проникают внутрь микробной клетки и вступают в реакцию с ее компонентами, ответственными за жизненно важные процессы ферментативной деятельности. При этом происходит окисление соединений, составляющих микробную оболочку, а затем их полное разрушение;

3) бомбардировка ионами плазмы оболочки микробной клетки также приводит к гибели микроорганизмов.

Таблица 3 - Концентрация активности микробных клеток в отмочной жидкости _

Составы Концентрация активности микробных клеток в отмочной жидкости, КОЕ/см3

отмочных

растворов Отмока первая Отмока вторая

по истече- по истече- по истече- по истече-

нии 12 ч нии 24 ч нии 12 ч нии 24 ч

Без плазменной Вода 93* 108 10x10" 18*10" 36* 1012

обработки сырья «Карделин УН» 22*106 30x10" 47*10'° 184x10'°

Контрольный 28* 104 40x10" 102*10" 28х Ю13

С плазменной Вода 93x10" 50*105 232*106 54* 109

обработкой «Карделин УН» 17x10" 22*10" 40*105 214*107

сырья Контрольный 215x10" 43х 105 112 х106 49* 108

При совместном использовании НТП и «Карделин УН» влажность в 65-67%, необходимую для проведения последующих жидкостных процессов, опытные образцы шкур овчины достигают за 36 часов двухстадийной отмо-ки, тогда как контрольные за 40-42 часа (рис.5,6), образцы шкурок лисы обводняются до требуемых показателей влагосодержания за 11-12 часов (рис.7).

Продолжительность отмоки. V

'оКонтрольны* обращы ■ Опытные обра>цы

5 90

а *

□ Контроль»»* образцы ■ Опытные обр»к»-1

Рис. 5 - Влияние НТП на процесс первой Рис. 6 - Влияние НТП на процесс второй отмоки меховой овчины. отмоки меховой овчины.

Таким образом, предварительная плазменная обработка сырья позволяет сократить продолжительность отмоки шкур овчины п/с способа консервирования на 4-6 часов, шкурок лисы - на 2-4 часа (рис.7). При этом концентрация «Карделин УН» при отмоке шкур овчины уменьшается на 25%.

Плазменное воздействие способствует морфологическим изменениям исследуемых образцов (рис.8,9). Происходит расщепление волокон дермы, в результате сырье очищается от адсорбированных частиц и загрязнений, выравниваются его свойства по площади, увеличивается количе-Рис. 7 - Влияние НТП на процесс отмоки ство пор, что улучшает поглощение шкурок лисы. обрабатывающих растворов.

Хорошее разделение структуры дермы особенно важно при обработке мехового сырья, так как наличие в нем эпидермиса затрудняет диффузию дубильных вешеств со стороны сосочкового слоя.

Пористость опытных образцов сырья овчины и шкурок лисы после отмоки выше контрольных в среднем на 10,0%, что свидетельствует о более высокой степени разделения структуры дермы. Данный вывод подтверждается более низким значением температуры сваривания (Тсв) (на 3,0-4,0%) после

Таким образом, плазменная обработка исходного сырья, вызывая изменение в микроструктуре КТ, снижает бактериальную зараженность шкуры, позволяет повысить качество исходного сырья и, как следствие улучшить технологические характеристики получаемого полуфабриката. Следует отметить, что равномерность обводнения по толщине и по топографическим участкам достигается у образцов, предварительно обработанных плазмой. Это подтверждается органолептической оценкой и снижением трудоемкости последующего мездрения КТ.

Результаты проведения мойки (обезжиривания I) меховой овчины показали, что при концентрации «Карделин УН» 2 г/дм3 образцы характеризовались блеском, чистотой и рассыпчатостью ВП. При мездрении подкожный жировой слой удалялся легко благодаря достаточной обводненности сырья.

Продолжительность отмоки, ч ^а Контрольны» образу ■ Опытные образцы

отмоки.

Рис. 8 - Микрофото среза КТ после отмоки 1-ой с НТП обработкой х400.

Рис. 9 - Микрофото среза КТ после отмоки 1-ой без предварительной НТП обработки х400.

После стрижки проводилось обезжиривание, при котором концентрация «Карделин УН» варьировалась от 3,0 до 5,0 г/дм3.

Применение кПАВ в обезжиривающих составах позволило исключить соду кальцинированную, и таким образом сохранить свойства ВП.

Процесс обезжиривания меховой овчины оптимизирован, в качестве функции отклика выбрано содержание жира в ВП, как определяющая характеристика процесса обезжиривания. Установлено, что оптимальные условия проведения обезжиривания лежат приблизительно в одном диапазоне и являются следующими: концентрация «Карделин УН» З^-^Ог/дм3; Т=40-42 °С; продолжительность 45-50 мин.

Исследовалась как полная замена известных ПАВ (Алкилсульфонат, Level Р,А, Инвадерм AL,LU), так и их сочетание с синтезированными. Причем, последние применялись как на стадии обезжиривания, так и на стадии крашения. Результаты показали, что во всех проведенных опытах выбирае-мость и качество крашения находятся примерно на одинаковом уровне. Окраска образцов равномерная и интенсивная. Однако, учитывая пониженную стоимость разработанных ПАВ в сравнении с известными импортными веществами (Borron SAF, SE, Препарат ДНС, Level Р, Инвадерм AL,LU), открывается возможность создания ресурсосберегающих технологий, основанных на использовании синтезированных ПАВ без ущерба на качество крашения. Степень чистоты кислотного реагента, входящего в состав кПАВ незначительно влияет на результаты обезжиривания и крашения. Но, в отличие от олеиновой кислоты, ФГ в 6-7 раз дешевле. Однако, при крашении в светлые тона целесообразнее использовать очищенные продукты, т.к. неочищенные могут изменить оттенки красителей.

Повышенная выбираемость красителя при использовании в процессе обезжиривания препарата «Карделин УН» с содержанием карбоксилатаминов можно объяснить изменением соотношения свободных групп основного и кислотного характера под воздействием кПАВ. Под воздействием протони-рованной формы кПАВ образуется следующая структура:

Б < т .(СН,СН2ОН)2

^СОО" N(H) /

СН2СН2С)С(0) - R ' ^

В результате поверхность полуфабриката заряжается положительно, что в значительной мере облегчает хемосорбцию кислотного (анионного) красителя:

МО, NHj'-RSOj"

Б<ооанснг<№^он)' —* Б <соо- N(H)+

^CH2CH20C(0)-R \CH2CH20-C(0)-R (4)

В результате крашения меха в присутствии кПАВ на поверхности волоса образуется сорбционный слой карбоксилатаминов, в котором создается повышенная концентрация красителя. Естественно, что образование на поверхности волоса такой своеобразной «микрованны», в которой создается резко повышенная концентрация красителя, будет способствовать более интенсивной диффузии его в толщу волоса.

Интенсифицирующее влияние нПАВ на процесс крашения обусловливается дезагрегирующим действием нПАВ на частицы красителей, находящихся в растворе в ассоциированном состоянии, что обеспечивает протекание как внешней диффузии красителя из раствора к окрашиваемой поверхности, так и внутренней диффузии молекул красителя к реакционным центрам белка. Для волоса, обработанного перед крашением кПАВ, наблюдается высокая скорость первой стадии крашения - образование сорбционного слоя красителя на поверхности волоса. За первые 30 минут волос сорбирует до 50% всего красителя. Поэтому на стадии предварительной обработки предлагается использование нПАВ, а кПАВ добавляются на стадии сорбции и связывания кислотного красителя с волосом.

Совместное применение двух вспомогательных веществ (нПАВ и кПАВ) обеспечивает максимальную выбираемость (за 2,5 часа) при хорошем выравнивании и последующем связывании красителя.

Сравнительный анализ обработки различных видов шкур (меховая и шубная овчина, шкурки лисы) в присутствии синтезированных ПАВ показал, что наибольшее влияние последние оказывают на процесс крашения шкурок лисы. Выбираемость красителя в данном случае максимальна и достигает до 100%, тогда как при использовании традиционных вспомогательных материалов выбираемость равна 85-90%. Однако, при высоких значениях выби-раемости красителей затруднительно достижение равномерности крашения по площади шкур и высоте волоса.

Следующим этапом исследований явилась оценка равномерности и интенсивности кислотного крашения ВП мехового и пушно-мехового полуфабриката с использованием синтезированных алканоламидов и карбоксилатаминов и предварительной плазменной обработки.

При определении входных параметров плазменной установки учитывались результаты предыдущих работ по применению плазмы пониженного давления в красильно-жировальных процессах производства меха: и, кВ=3,0; I, А=0,8; I, мин=5; вдг, г/с =0,04 (для полуфабриката овчины); и, кВ=1,5; I, А=0,3; I, мин=5; вд,, г/с =0,04 (для полуфабриката лисы).

Результаты экспериментов и расчетов конечной выбираемости красителя из ванны показали, что предварительное плазменное воздействие улучшает оцениваемые показатели на 5-7%. При этом существенно возрастает

интенсивность окраски образцов, обработанных ВЧ плазмой, что подтверждается данными рис. 10.

В результате воздействия ВЧ плазмы пониженного давления на ВП происходит раскрывание пластин чешуек кутикулы волоса за счет сообщения ВЧ плазмой отрицательного заряда кератину кутикулы, имеющему амфотерный характер. Это приводит к взаимному электростатическому отталкиванию одноименно зарядившихся чешуек кутикулы друг от друга и их раскрытию.

Молекулы красителя лучше проходят между раскрывшимися чешуйками кутикулы в его толщину - корковый слой и сердцевину. Добавление в начале крашения алканоламидов способствует как внешней диффузии красителя из раствора к окрашиваемой поверхности, так и внутренней диффузии молекул красителя к реакционным центрам белка. При этом карбоксилата-мины увеличивают сорбцию и связывание красителя с волосом.

Подтвержден факт влияния ВЧ плазмы пониженного давления на устойчивость окраски к сухому трению и свету. В процессе крашения приобретенный отрицательный заряд стекает с поверхности чешуек кутикулы, электростатические силы взаимного отталкивания уменьшаются, чешуйки кутикулы постепенно возвращаются в первоначальное положение. Кроме этого, НТП обработка полуфабрикатов способствует получению крашеного меха с повышенной пластичностью и прочностью (табл. 4).

Таблица 4 - Характеристики готового меха с обработкой и без обработки НТП в сырье и полуфабрикате_

Наименование показателя Значение показателя

Нормы по ГОСТ* Без НТП обработки С НТП обработкой

1 2 3 4

Меховая овчина

Для КГ

Массовая доля влаги, % Не более 14,0 12,0 12.1

Температура сваривания, °С Не менее 70.0 88,0 93,0

рН водной вытяжки 4,0-7,5 4,5 4,6

Массовая доля золы, % Не более 10,0 8,4 8,6

Массовая доля несвязанных жировых веществ, % 10,0-20,0 16,0 15,8

Предел прочности при растяжении, МПа Не менее 9,8 11,2 13,2

«О 450 500 550 «00

Длина полны, им

Рис. 10 Спектры отражения ВП овчины и лисы: — " контрольные образцы, —'опытные образцы.

/ 2 3 4

Удлинение полное при напряжении 10 МПа, % Не менее 30,0 33,0 38,8

ДляВП

Массовая доля несвязанных жировых веществ, % Не более 2,0 1,6 1,5

Устойчивость окраски к сухому трению, в баллах Не менее 3 4-5 5

Светостойкость окраски ВП крашеных шкурок, баллы Не менее 4 4-5 5

Шкурки лисы

Для КГ

Массовая доля влаги, % Не более 14,0 12,6 12,6

Температура сваривания, °С Не менее 65,0 87,0 92,0

рН водной вытяжки 3,5-7,5 4,0 4,0

Массовая доля жировых веществ в пересчете на абсолютно сухое вещество, %, не более 20,0 17,0 16,2

Нагрузка при разрыве целой шкурки, Н (кгс), не менее 68,6 (7,0) 70,0 81,0

ДляВП

Массовая доля несвязанных жировых веществ, %, не более 3,0 1,9 1,86

Устойчивость окраски к сухому трению, баллы, не менее 4 4-5 5

Светостойкость окраски ВП крашеных шкурок, баллы 5 4 5

"ГОСТ 4661 -76 - для меховой овчины, ГОСТ 14781 -69 - для шкурок лисы.

При отмоке сырья с предварительной НТП обработкой концентрации «Карделин УН» снижены на 25%.

В пятой главе представлены результаты экспериментальных исследований влияния дисперсий полимеров акрилового ряда как самостоятельно, так и в пенетрирующих составах в сочетании с плазменной обработкой на процессы производства мехового полуфабриката (отмока, пикелевание, дубление).

Для получения мехового полуфабриката с улучшенным комплексом эксплуатационных и технологических характеристик предлагается использование нетоксичных дисперсий полимеров акрилового ряда с размером частиц до 100 нм, а именно - полиакриламида (ПАМ), Акваплена, Латекса PR 3500, Finndisp А05, Compaund, Лакротэнов Э-241 и Э-61. Дисперсии полимеров обладают большой функциональностью благодаря наличию в их строении свободных карбоксильных, сложноэфирных, амидных, нитрильных и других групп, что позволяет предположить их высокое структурирующее действие, а

также хорошую совместимость с коллагеном КТ и кератином ВП меховых шкурок.

Для облегчения диффузии полимеров внутрь дермы их использовали в пенетрирующих составах, состоящих из органического растворителя с водным раствором ПАВ. Исследовался ряд органических растворителей различной химической природы, обладающих пенетрирующими и антибактериальными свойствами - диметилсульфоксид (ДМСО), димегилформамид (ДМФА), изопропиловый спирт, диоксан. В качестве ПАВ применяли нПАВ Неонол АФ 9-12 и синтезированные ОЛДА и КТДА.

Установлено, что различная химическая природа как растворителей, так и дисперсий полимеров оказывает существенное влияние на их совместимость. Оптимальным соотношением дисперсии полимера и органического растворителя является 1:5.

Установлено, что свойства пенетрирующих систем зависят от порядка смешения компонентов, которые должны быть добавлены в следующей последовательности: вода —» ПАВ —► органический растворитель —> дисперсия полимера. При изменении порядка смешения компонентов происходит осаждение полимеров.

Установлено, что вне зависимости от наличия или отсутствия в отмочном растворе смачивателей, обострителей и антисептиков, при использовании ПАМ в количестве 1 г/дм3 наблюдаются достаточное содержание влаги (67%) и наименьшая степень бактериальной зараженности. Увеличение концентрации до 3 г/дм3 способствует заполнению межволоконного пространства молекулами полимера, которое затрудняет обводнение (62%) и ведет к возникновению такого порока, как смолистость ВП и КТ.

В случае использования ПАМ в составе пенетрирующей системы, органическим растворителем в которой служил ДМСО с концентрацией 5 г/дм3, вне зависимости от концентрации полимера отмечаются наиболее высокие значения влагосодержания (70-71%) и наблюдается слабая степень бактериальной зараженности, что исключает необходимость применения антисептиков.

Структурные элементы дермы подвергаются более глубокому разделению после пикелевания, о чем свидетельствует уменьшение Тсв на 5 С пи-келеванных опытных образцов в сравнении с контрольными. Значительно возрастает скорость диффузии дубителя в дерму (рис.11), увеличиваются выбираемость хромового дубителя из рабочего раствора на 44%, содержание хрома в КТ на 35%, предел прочности при растяжении КТ на 73%. Напротив, применение ПАМ как самостоятельно, так и в пенетрирующем составе на стадиях пикелевания и дубления приводит к забиванию пор.

С целью оптимизации соотношения ПАВ, ПАМ и ДМСО, при котором пенетри-рующая система способна максимально эффективно работать, использовали метод математического планирования эксперимента.

Поскольку обработка пе-нетрирующим составом влияет на физико-механические показатели мехового полуфабриката, то в качестве выходной переменной выбраны Тсв пикелеванных шкур (У; °С) и предел прочности при растяжении КТ мехового полуфабриката (У?, МПа).

овчины

Проведенный поиск наиболее адекватных статистических моделей, а также проверка значимости коэффициентов регрессии позволили получить следующие аналитические уравнения:

_р,=56,14* + 9,91 у + 56,14г - 5,82* - 7,40хг + 7,68^ + 10,54ху (х-у) +

11,01хг (х-г) + 10,95^ (у-г) + 8,34хуг; (5)

у2 = 7,28л: + 6,62у + 10,012 + 1,51ху + 7,75*2 + 0,35^- 5,Ъ6ху (х-у) -

19,1 бхг (х-г) - 10,806^2 (у-г) + 33,841 хуг. (6)

Установлено, что наименьшее значение Тсв пикелеванных образцов и максимальное значение предела прочности при растяжении КТ мехового полуфабриката достигается при соотношении компонентов пенетрирующей системы ПАВ : ПАМ : ДМСО - 0,5 : 1,0 : 5,0, соответственно.

Экспериментальная проверка подтвердила целесообразность применения других дисперсий полимеров акрилового ряда в пенетрирующих составах в установленном соотношении компонентов на стадии отмоки мехового сырья.

Обработка шкурок кролика дисперсиями полимеров в составе пенетрирующих систем способствует достижению наибольших (72%) значений влагосодержания уже после первой отмоки, позволяя проводить данный процесс в один прием, что значительно интенсифицирует процесс производства

3 8 т с

Ё о

1 ' 1 1 ! 1

1 : |

1 та. ^ 1

к

1 V 1 ! 1 у

—9

' ! Т --!--1-1-

0,85 0.8 I 0,75 ■ 0,7 ■ 0,65 ■ 0,6 0.55 0,5 0,45 ■

0 12 3 4 5 6 7 8 Продолжительность дубления I, час

* образец, обработанный на стадии пикелевания (или дубления) пенетрируюшим составом (ПАВ+ДМСО+ПАМ)

—— контрольный образец (по типовой технологии)

* образец, обработанный на спшии отмоки ПАМ

* образец, обработанный на стадии отмоки пенетрирующим составом (ПАВ+ДМСО+ПАМ)

Рис. 11 - Влияние ПАМ и ДМСО на скорость диффузии дубителя в процессе дубления меховой

и не требует дополнительных затрат на расход химических материалов для второй отмоки.

Установлено, что вид растворителя и полимера в составе пенетри-рующей системы оказывают существенное влияние на характер протекания жидкостных процессов. Определен ряд пенетрирующих составов (табл.5), обработка мехового сырья которыми способствует благоприятному протеканию преддубильных и дубильных процессов и получению полуфабриката с улучшенными прочностными характеристиками (табл.6).

Обработка меховых шкурок на стадии отмоки пенетрирующими составами, представленными в табл.5, способствует увеличению выбираемости дубителя в сравнении с контрольными образцами в случае меховых овчин на 42-49%, шкурок кролика - на 50-60%. В опытных образцах отмечаются и наиболее высокие значения Тсв: для меховой овчины - 87-91°С, что на 8-12°С больше контрольных значений; для шкурок кролика разница в Тсв составляет 10-15°С.

Доказательством взаимодействия компонентов пенетрирующих систем с коллагеном дермы служат ИК-спектры гольевого порошка (после процессов отмоки и дубления). В спектрах изучаемых систем в опытных образцах наблюдается уменьшение интенсивности полос поглощения в области частот 1646-1645 см'1, характерных для колебаний С=0 в ионизированных карбоксильных и аминных группах белка. Снижается интенсивность полос поглощения в области частот 3441-3437 см"1, отвечающих валентным колебаниям гидроксильных групп, связанных водородной связью, и ]чГН в аминных группах, что позволяет предположить взаимодействие данных групп белка с функциональными группами полимера.

В процессе дубления меховых шкурок, дубящие соединения взаимодействуют с соответствующими функциональными группами полимера и белка, в результате увеличивается количество связанного хрома. Доказательством этого является увеличение значений содержания хрома в КТ полуфабриката опытных образцов, обработанных пенетрирующими составами, в сравнении с контрольными значениями на 34-37% для меховой овчины и на 48-55% в случае обработки шкурок кролика.

При взаимодействии связанного с коллагеном полимера и хромового дубителя, функциональные группы полимера, проникают во внутреннюю

Таблица 5 - Пенетрирующие сос-Пенетрируюшие составы

ДМСО + ПАМ + ПАВ; Изопропиловый спирт + ПАМ + ПАВ; Изопропиловый спирт + Акваплен + ПАВ; ДМФА + Лакротэн Э-241 + ПАВ; ДМФА + Лакротэн Э-61 + ПАВ; ДМФА + Сотраипё + ПАВ; ДМФА + НткИвр А05 + ПАВ; ДМФА + Латекс РЯ 3500 + ПАВ; Диоксан + Сошраипс! + ПАВ; Диоксан + Акваплен + ПАВ.

сферу хромового комплекса, фиксируются там. При этом создается прочный каркас, возникновение которого способствует увеличению прочностных характеристик мехового полуфабриката - на 60-80% КТ меховой овчины и в 1,7-2 раза КТ шкурок кролика.

Установлено, что механическая прочность мехового полуфабриката, вне зависимости от способа введения полимеров в КТ, как меховой овчины, так и шкурок кролика, возрастает при сохранении ее эластичных свойств. Удлинение испытуемых образцов меховой овчины составляет 42-47%, что в пределах гостируемых норм (не менее 30%), шкурок кролика - 42-46%.

Для образцов, содержащих наибольшее количество полимера, в процессе дубления наблюдаются увеличение скорости диффузии дубителя внутрь дермы и выбираемость его из дубильного раствора, наиболее высокие значения содержания хрома в КТ и Тсв дубленых шкурок, значительно укрепляются связь волоса с дермой и общий предел прочности при растяжении при сохранении эластичности КТ. Обработка меховых шкурок на стадии от-моки исследуемыми пенетрирующими системами способствует увеличению устойчивости волоса опытных образцов к действию разбавленных щелочей на 29-37% в случае обработки меховой овчины и на 25-33% - ВП шкурок кролика.

Таким образом, результаты исследований показали целесообразность применения дисперсий полимеров акрилового ряда в меховом производстве для получения полуфабриката с улучшенным комплексом эксплуатационных и технологических характеристик.

С целью сокращения концентраций используемых реагентов для отмо-ки мехового сырья в технологию обработки шкурок кролика внедрена плазменная модификация сырья в следующем режиме: и, кВ=5,0; I, А=0,3; I, мин=5; в*, г/с =0,04.

Совместное использование плазменных методов модификации и пе-нетрирующих систем позволяет снизить концентрации компонентов пенет-рирующей системы на 30% при достижении необходимого влагосодержания КТ. Кроме этого, использование НТП и пенетрирующих составов на стадии отмоки способствует глубокому и равномерному разделению структурных элементов дермы после пикелевания, о чем свидетельствуют данные микрофото срезов КТ образцов шкурок кролика, полученные методом растровой электронной микроскопии (рис. 12,13).

Рис. 13 - Микрофото среза КТ обработанного пенетрирующими составами х500.

Рис.12 - Микрофото среза КТ образца, обработанного плазмой и пенетрирующими составами х500.

Таблица 6 - Химические и физико-механические характеристики шку-

Таким образом, благодаря совместному использованию ВЧ плазмы пониженного давления и пенетрирующих составов появляется возможность сокращения количества используемых веществ и достигается равномерное разделение волокон и их последующая фиксация в процессах выделки (табл. 6).

Наименование показателя Нормы по ГОСТ 2974-75 С Н'ГП обработкой Без НТП обработки

Для КТ

Массовая доля влаги, % не более 14 12,5 12,0

Массовая доля оксида хрома, % 0,5-1,5 1,35 1,25

Массовая доля несвязанных жировых веществ, % 12-20 14,9 15,2

рН водной вытяжки 3,5-7,0 4,0 4,3

Температура сваривания, °С не ниже 65 91 89

Предел прочности при растяжении (при напряжении 4,9МПа), МПа - 17,2 17,0

Относительное удлинение (при напряжении 4,9 МПа), % - 46 45

Для ВП

Массовая доля несвязанных жировых веществ, % не более 2 1,4 1,4

Растворимость ВП в щелочах, % - 6,2 6,5

При отмоке сырья с предварительной НТП обработкой концентрации пенетрирующих составов снижены на 30%.

Шестая глава посвящена разработке энергоресурсосберегающих технологий производства меховой, шубной овчины, шкурок лисы, кролика, кожи из сырья кожевенной овчины и КРС, включающих применение НТП обработки сырья и полуфабрикатов. Приведены технологические схемы и описание разработанных технологий получения кожевенного и мехового полуфабриката с применением синтезированных аминосодержащих ПАВ, сме-севых составов на их основе, пенетрирующих систем и плазменной обработки, обеспечивающих получение полуфабриката с заданными функциональными и эксплуатационными свойствами с одновременной интенсификацией

жидкостных процессов в условиях промышленного производства кожевенных и меховых предприятий.

В основу предлагаемых технологий производства меха приняты традиционные жидкостные процессы (подготовительные, выделка, крашение, отделка). Предложено включить в производственный цикл НТП обработку п/с сырья и дубленого полуфабриката перед додубливанием и крашением. Плазменная обработка обеспечит сокращение используемых химических реагентов на 20-30%, продолжительности процессов отмоки на 4-6 часов, увеличение интенсивности и равномерности крашения ВП шкур и получение меха с показателями качества, соответствующими требованиям технической документации.

Предложены наиболее рациональные схемы технологических процессов производства меха и кожи (рис. 14,15).

В приложении содержатся акты проверки использования результатов диссертации на ООО «Мелита», ОАО «Сафьян», ООО «Кожа и мех», ООО «Кожевник», ООО «Руно».

Суммарный экономический эффект от внедрения разработанных технологий в меховое производство и предотвращенного экологического ущерба окружающей природной среде составляет 4,7 млн.руб.в год.

НТП обработка сырья меховой и шубной овчины п/с способа консервирования в режиме: II, кВ=7,5; I, А=0,5; i, мин=5; Оа,.„мр, г/с =0,04;

шкурок ^исы в режиме: и, кВ=7,5; I, А=0,8,1, мин=5, См-бош^, г/с =0,04,

шкурок кролика в режиме: Ц, кВ=5,0; I, А=0,3. и мин=5; Оаг. г/с =0,04._

_▼_

I Мойка шкурок лисы (ж.к.=25, Т=40-42°С, т=2-4ч, расход реагентов, г/дм3: «Карделин УН» • 0,5) | _▼_

1 Промывка 1, промывка II шкурок лисы | _▼_

Отмока I (сырья овчины: ж.к.= 10, Т=20-22°С, т=20-24ч, расход реагентов, г/дм3: «Карделин УН»

- 1,5; (шкурок лисы: ж.к.=25, Т=25°С, т=1 !-12ч, расход реагентов, г/дм3: «Карделин УН» - 0,8); (шкурок кролика: ж.к.=9, Т=35°С, т=16-18ч, расход реагентов, г/дм3: ПАМ - 0,7; ОЛДА (КТДА)

- 0,35; Иэопропиловый спирт - 3,5)_

_▼_

| Отмока 11 сырья овчины (ж.к.=10, Т=25-30°С, т=18-20ч, расход реагентов, г/дм3: «Карделин УН»-1,5) | _▼_

| Отжим ВП, выворачивание (шкурок лисы),разбивка КТ овчин | _▼_

| Мойка сырья овчины (ж.к.= 10, Т=40-42°С, т=1ч, расход реагентов, г/дм3: «Карделин УН» - 2,0) | _▼_

I Отжим ВП, отжим в центрифуге, стрижка овчин, мездрение_|

_ ▼_

| Обезжиривание сырья овчины (ж.к.=10, Т=42 С, т=45 мин, расход реагентов, г/дм3: «Кард&пин УН»-3,5) | _▼_

| Сток, промывка 1, сток, промывка 11 I

▼

т

Преддубильные и дубильные процессы и операции выделки меховой и шубной овчин, шкурок

лисы, кролика____._

___Т_

НТП обработка полуфабриката меховой, шубной овчины в режиме: U, кВ=3,0; I, А=0,8; t, мии=5; GAr, г/с =0,04; шкурок лисы в режиме U, кВ=1,5; I, А=0,3; t, мии=5; GAr, г/с =0,04.

Додубливание по технологии.______

__▼__

Нейтрализация овчин (ж.к.=20, Т=42°С, т=1 ч, расход реагентов, г/дм3: аммиак (25%-ный) - 8,0; нПАВ (ОЛДА или ФГДА) -0,5-1,0)_____

Крашение ВП (меховой и шубной овчины: ж.к.=15, Т=65°С, т=2,5-3,0 ч, расход реагентов, г/дм3: нПАВ (ОЛДА или ФГДА) - 0,5; кислотный краситель - 0,5-1,0; кПАВ (ОЛТА или ФГТА) - 0,5; муравьиная кислота - 2,0); (шкурок лисы: ж.к.=25, Т=65°С, т=2,0 ч, расход реагентов, г/дм5: хлорид натрия - 5,0; нПАВ (ОЛДА или ФГДА) -'0,5; кислотный краситель - 2,0-3,0; кПАВ (ОЛТА или ФГТА) - 0.5; муравьиная кислота -2,0)__

| Промывка 1, сток, промывка II, сток и процессы и операции по технологии |

Рис. 14- Технологическая схема обработки меховой, шубной овчины, шкурок лисы и кролика

Отмока I (сырья овчины: ж к.=1,5-2,0, Т=18-20°С, т=20-22ч, расход реагентов: карбонат натрия -1,5%, «Карделин УН» - 1,5 г/дм3, вода - 150%); (сырья КРС: Т=25°С, т=1ч; «Карделин УН» -

0,2%; вода - 150%)___

Т

I Отмока И сырья КРС (Т=25°С. т=16-18ч, карбонат натрия -1,5%; «Карделин УН» -0,3%; вода-150%) |

▼

| Промывка, отжим,мездрение, обрядка, промывка |

Золение (сырья овчины: ж.к.= 1,5, Т=22-24°С, т=18-20ч, расход реагентов,%: Na2S - 3,2 (считал на 60%), Са(ОН)2 - 4,6 (считая на 96%); (NH,)SO< - 0,3%; «Карделин УН» - 0,5%), (сырья КРС: Т=26°С, т=16-18ч, расход реагентов,%: Feliderm LP-0,75; сульфид натрия -2,1; гидроксид кальция - 3,0; Карделин УН - 0,1; вода - 100). Промывка.__

Обжорное золение (голья овчины: ж.к.=1,5, Т=22-24°С, т=18ч, расход реагентов: Карделин УН -0,5 г/дм3, Са(ОН)2 - 12 г/дм3; Вода - 150%).

Далее следуют процессы и операции по технологии_

Рис.15 - Технологическая схема обработки кожевенной овчины и шкур

КРС

ВЫВОДЫ

I. Впервые с использованием ФГ и ЖКПМ, ЖКРМ, ЖКТМ синтезированы нетоксичные ПАВ для применения в ресурсосберегающих технологиях производства меха и кожи, позволяющих получать полуфабрикат с высокими эксплуатационными, экономическими и экологическими характеристиками: алканоламиды, обладающие высокими диспергирующими свойствами и кар-

боксилатамины, имеющие высокую степень сродства к натуральным белкам и обладающие бактерицидными свойствами.

2. Разработаны смесевые моющие и обезжиривающие составы с регулируемым комплексом свойств с участием ПАВ различной природы, в том числе и синтезированных кПАВ, с применением растворителя. Средний размер частиц ПАВ в моющих составах до ККМ - 104,0-105,0 нм, выше ККМ -123,0-124,2 нм. Оптимизацией состава моющего и обезжиривающего препарата найдено оптимальное соотношение аПАВ, нПАВ, кПАВ и растворителя, составляющее 27,0:5,0:2,0:1,0 соответственно, при которых достигаются высокое смачивание и умеренное пенообразование.

3. Установлены концентрации предлагаемого препарата «Карделин УН» для отмоки мехового сырья (1,5-2,0 г/дм3), кожевенной овчины (1,5 г/дм3) и сырья КРС (0,2% - при отмоке 1, 0,3% - при отмоке 2), при которых достигается достаточная обводненность по всей толщине шкуры, соответствующая требованиям действующих стандартов. Оптимизированы концентрации «Карделин УН» для обезжиривания мехового сырья (3,5-4,0 г/дм3), позволяющие снизить содержание жира в ВП и КТ до требуемых показателей. Определены ЬО50 2917,438 мг/кг и ЛК50.96 0,0 1 2 г/дм3 «Карделин УН».

4. Микроскопическими методами доказано, что совместное использование плазменной обработки и «Карделин УН» позволяет сократить продолжительность отмоки на 4-6 часов и достигнуть требуемой обводненности по всем топографическим участкам.

5. Показано, что предварительная обработка алканоламидами непосредственно перед крашением способствует диффузии красителя к реакционным центрам белка, а использование карбоксилатаминов в процессе крашения способствует сорбции и связыванию красителя с волосом или КТ. Дополнительное применение плазменной обработки обеспечивает максимальную выбираемость красителя (до 100%) при хорошем выравнивании и насыщенную окраску при высокой устойчивости к сухому трению и свету.

6. Показано, что использование дисперсий полимеров акрилового ряда с размером частиц до 100 нм в пенетрирующих составах способствует более глубокому разделению структурных элементов дермы при пикелевании, приводит к увеличению скорости диффузии дубителя в процессе дубления, повышению содержания хрома в полуфабрикате, увеличению его термостойкости и значительному повышению прочностных характеристик. Найдено, что оптимальным соотношением компонентов пенетрирующей системы, состоящей из полимерной добавки и органического растворителя с водным раствором ПАВ, при котором получают полуфабрикат с улучшенным комплексом эксплуатационных и технологических характеристик, является 1,0 : 5,0 : 0,5 соответственно.

7. Установлено, что наиболее активному протеканию процессов мехового производства и получению полуфабриката с улучшенным комплексом потребительских свойств способствует обработка пенетрирующими системами на основе изопропилового спирта и ПАМ или Акваплена; ДМСО и ПАМ; ДМФА в сочетании с Лакротэнами, Compaund, Finndisp А05 или Латексом PR 3500; диоксана в сочетании с Compaund или Аквапленом. Микроскопическими методами показано, что при совместном использовании НТП и пенетраторов разделение структурных элементов дермы при пикелевании проходит более равномерно.

8. Разработаны энергоресурсосберегающие технологические процессы обработки меховой, шубной овчины, шкурок лисы, кожевенной овчины и шкур КРС с использованием «Карделин УН», а также сочетающие плазменную обработку с последующими подготовительными процессами при использовании «Карделин УН», плазменную обработку с последующим крашением в присутствии синтезированных ПАВ. На основе разработанных технологий выпущены опытно-промышленные партии.

При годовой производительности меховой овчины 400 тыс шт. экономическая оценка предотвращенного экологического ущерба составляет 2 млн. 637 тыс. рублей в год; годовой экономический эффект от использования НТП и «Карделин УН» - 2 млн.ОЗЗтыс. руб.

9. Разработаны технологии обработки меховых овчин и шкурок кролика с применением дисперсий полимеров акрилового ряда в составе пенетри-рующих систем, позволяющие получить меховой полуфабрикат с улучшенными прочностными характеристиками (предел прочности при растяжении KT увеличивается в 1,6-2 раза при сохранении ее эластичных свойств, укрепляется связь волоса с дермой). Обнаружено, что выбираемость хромового дубителя увеличивается на 42-60 %, что улучшает экологичность и экономический фактор производства. Возрастает устойчивость ВП к действию разбавленных щелочей на 25-37 %.

Разработаны технологические процессы обработки меховой овчины, шкурок кролика с использованием пенетрирующих систем. Разработана энергоресурсосберегающая технология обработки шкурок кролика, сочетающая плазменную обработку с последующими подготовительными процессами при использовании пенетрирующих систем.

Работы по теме диссертации

Статьи, опубликованные в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК РФ, патенты

1. Островская A.B. Обезжиривающие составы на основе отходов производства олеиновой кислоты / A.B. Островская, И.Ш. Абдуллин, Г.Г. Лутфуллина, И.В. Без-чвертная, В.П. Тихонова, Р.К. Николаева // Кожевенно-обувная промышленность. -2000. -№5. -С.43-45.

2. Островская A.B. Влияние ПАВ в крашении меховой овчины кислотными красителями / A.B. Островская, Г.Г, Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Т.В. Высотина, С.Н. Степин // Кожевенно-обувная промышленность. - 2001. -№5. -С.39-41.

3. Лутфуллина Г.Г. О влиянии синтезированного аминосодержащего ПАВ на процесс отмоки мехового сырья / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, A.B. Островская, Р.И. Лутфуллин, Я.В. Ившин // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. -№4,- С. 210-214.

4. Лутфуллина Г.Г Исследование влияния ПАВ на основе побочного продукта производства олеиновой кислоты на обезжиривание мехового сырья / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, A.B. Островская, И.Ш. Абдуллин // Вестник Казанского технологического университета. - 2010.-№1. - С. 268-272.

5. Лутфуллина Г.Г. Разработка пенетрирующих составов для повышения качества выделки меховой овчины / Г.Г. Лутфуллина // Вестник Казанского технологического университета. -2010 - №2. -С.476-481.

6. Лутфуллина Г.Г. Пенетрирующие системы различных составов и их влияние на жидкостные процессы мехового производства и свойства мехового полуфабриката/ Г.Г. Лутфуллина// Кожевенно-обувная промышленность. -2010. -№3. -С.34-36.

7. Лутфуллина Г.Г. Оценка влияния синтезированных аминосодержащих ПАВ на процессы производства меха / Г.Г. Лутфуллина // Кожевенно-обувная промышленность. -2010. -№6. -С.33-35.

8. Лутфуллина Г.Г. Разработка моющего состава на основе ПАВ различной природы и исследование влияния на подготовительные процессы производства одежной кожи из сырья шубной овчины / Г.Г. Лутфуллина // Вестник Казанского технологического университета. -2010. -№11. -С.573-574.

9. Лутфуллина Г.Г. Применение «Карделин УН» в производстве лисы красной/ Г.Г. Лутфуллина, Ю.Г. Наумова// Вестник Казанского технологического университета. - 2010. - №11.-С.575-576.

10. Хайдарова Л.М. Анализ влияния разработанных составов на обезжиривание меховой овчины / Л.М. Хайдарова, Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин // Вестник Казанского технологического университета. -2010. -№11- С. 605-606.

11. Абдуллин И.Ш. Подготовительные процессы обработки Австралийской овчины с применением моющих композиций разработанных ПАВ / Л.М. Хайдарова, Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин // Вестник Казанского технологического университета. -2010.-№11.-С. 607-608.

12. Лутфуллина Г.Г. Исследования характеристик свойств синтезированных ди-этаноламидов / Г.Г. Лутфуллина // Вестник Казанского технологического университета. -2011. - №6. -С.44-47.

13. Лутфуллина Г.Г.Синтез и изучение поверхностно-активных свойств ПАВ на основе жирных кислот таллового масла / Г.Г. Лутфуллина, Д.И. Ахметова, И.Ш. Абдуллин// Вестник Казанского технологического университета. -2011. -№11. -С.111-113.

14. Лутфуллина Г.Г. Разработка и оптимизация моющего состава для обработки овчины / Г.Г. Лутфуллина, Р.Ф. Ахвердиев, И.Ш. Абдуллин, Л.М. Хайдарова // Известия вузов. Технология легкой промышленности. -2011. - № 1.- С. 30-32.

15. Лутфуллина Г.Г. Крашение шкурок кролика с участием аминосодержащих поверхностно-активных веществ / Г.Г. Лутфуллина // Вестник Казанского технологического университета. -2011. -№16. -С.35-38.

16. Лутфуллина Г.Г. Исследование возможности применения разработанных моющих составов на основе аминосодержащих ПАВ и НТП в процессах производства меховой овчины / Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, A.A. Хакимов, Б.Л. Журавлев // Вестник Казанского технологического университета. -2011. -№16. -С.42-47.

17. Лутфуллина Г.Г. Оценка эффективности использования ПАВ в процессах производства кожи из сырья шубной овчины / Г.Г. Лутфулллина, Л.М. Хайдарова // Кожевенно-обувная промышленность. -2011. - №4. - С.40-42.

18. Хайдарова Л.М. Оценка свойств кожевенного сырья, обработанного поверхностно-активными веществами на стадиях подготовительных процессов/ Л.М. Хайдарова, Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Б.Л. Журавлев // Известия вузов. Технология легкой промышленности. -2011. -№3. -С.8-10.

19. Лутфуллина Г.Г. Испытания ПАВ на острую токсичность, раздражающее и кожно-резорбтивное действие/ Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Б.Л. Журавлев // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. -№3 -С.35-37.

20. Lutfullina G.G. Based on fatty acids of sylvic oil surfactants: synthesis and study of surface active characteristics/ Lutfullina G.G., Abdullin I.Sh.//Intemational Jornal of Applied and Fundamental Research. -2012. -№1. -p.3-4.

21. Лутфуллина Г.Г. Новое в обработке шкурок кролика / Г.Г. Лутфуллина// Вестник Казанского технологического университета. -2012. -№13 -С.75-77.

22. Лутфуллина Г.Г. Влияние плазменной обработки и ПАВ на процесс отмоки шкурок лисы / Г.Г. Лутфуллина // Кожевенно-обувная промышленность. -2012. -№3,-С. 16-18.

23. Пат №2195499, МПК С14С1/00 «Способ обработки меховой овчины» / Г.Г. Лутфуллина, A.B. Островская, И.Ш. Абдуллин, В.А. Васильев; заявители и патентообладатели: КГТУ и ОАО «Мелита».-№2002104461; заявл. 21.02.02; опубл. 27.12.02.

24. Пат № 2459873, МПК С14С1/04 «Способ обработки кожевенного сырья» / Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Л.М. Хайдарова; заявитель и патентообладатель КНИТУ.-2010147114/13; заявл. 18.11.2010; опубл. 27.05.12.

Материалы конференций, статьи

25. Лутфуллина Г.Г. О применении поверхностно-активных веществ для крашения шкурок лямки / Г.Г. Лутфуллина, Ю.Н. Сизова // Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». - Казань, 2005. -С. 48-52.

26. Лутфуллнна Г.Г. Крашение шкурок белька с участием аминосодержащих ПАВ / Г.Г. Лутфуллина, Е.П. Иванова // II Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». - Казань, 2006. - С. 112-116.

27. Лутфуллнна Г.Г. Особенности получения аминосодержащих ПАВ и влияние их на поверхностно-активные свойства / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, A.A. Хакимов, Р.И. Лутфуллин // IV Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». - Казань, 2008. - С. 65-67.

28. Лутфуллина Г.Г. Новый моющий препарат для меховой овчины / Г.Г. Лутфуллина, A.B. Островская, Л.М. Хайдарова, A.A. Хакимов, Р.И. Лутфуллин,

Д.И. Ахметова // V Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». -Казань, 2009. - С. 26-29.

29. Лутфуллина Г.Г. Аминосодержащие ПАВ: синтез и свойства / Г.Г. Лутфул-лина, Л.М. Хайдарова, А.А. Хакимов, Р.И. Лутфуллин, А.В. Островская // II Международная научно-практическая конференция «Молодежь и наука: реальность и будущее». -Невинномысск, 2009. -С. 242-244.

30. Лутфуллина Г.Г. Отмока сырья меховой овчины с участием ПАВ различной природы / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, И.Ш. Абдуллин // V Международная конференция «Кожа и мех в XXI веке». -Улан-Удэ, 2009. -С. 99-103.

31. Лутфуллина Г.Г. Отмочно-зольные процессы производства одежной кожи с участием «Карделин УН» /,Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, И.Ш. Абдуллин // V Международная конференция «Кожа и мех в XXI веке». - Улан-Удэ, 2010. -С. 56-61.

32. Хайдарова Л.М. Применение побочного продукта производства олеиновой кислоты для синтеза катионного ПАВ / Л.М. Хайдарова, И.Ш. Абдуллин, Г.Г. Лутфул-лнна // XI Всероссийская научно-инновационная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых с элементами научной школы «Теоретические знания - в практические дела» (с международным участием). - Омск, 2010. -С. 219-221.

33. Лутфуллина Г.Г. Синтезированный кПАВ как компонент составов для мойки и отмоки меховой овчины/ Г.Г. Лутфуллина, Р.И. Лутфуллин, Л.М. Хайдарова // VI Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». -Казань, 2010.-С. 71-77.

34. Лутфуллина Г.Г. Синтезированные неионогенные ПАВ в пенетрирующих составах для обработки шкурок кролика / Г.Г. Лутфуллнна, Д.И. Ахметова, Л.М. Хайдарова, К).Г. Наумова // VI Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». -Казань, 2010. - С. 100-104.

35. Лутфуллина Г.Г. О влиянии «Карделин УН» на подготовительные процессы производства ортопедической кожи из сырья шубной овчины / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, Р.И. Лутфуллин // VI Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». -Казань, 2010.-С. 104-108.

36. Лутфуллина Г.Г. О возможности использования ПАВ как нанокомпозиций в производстве меха / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, Ю.Г. Наумова, И.Ш. Абдуллин //1 Всероссийская научно-практическая конференция с элементами научной школы. - Казань, 2011. -С. 120-122.

37. Лутфуллина Г.Г. О возможности применения ВЧ-плазмы в производстве шкурок лисы / Г.Г. Лутфуллина, Ю.Г. Наумова, И.Ш. Абдуллин // Международная конференция «Физика высокочастотных разрядов», посвященная 100-летию со дня рождения Г.И. Бабата 1СРЯГО 2011- Казань, 2011. -С.346-347.

38. Лутфуллина Г.Г. Использование ПАВ на основе побочного продукта производства олеиновой кислоты при крашении меховой овчины / Г.Г. Лутфуллина // Всероссийская молодежная научно-практическая конференция с международным участием «Экологобезопасные и ресурсосберегающие технологии и материлы». -Улан-Удэ, 2011. - С.98-99.

39. Лутфуллина Г.Г. Аминосодержащие ПАВ в процессе отмоки шкурок кролика / Г.Г. Лутфуллнна, Д.И. Ахметова // VII Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». -Казань, 2011. - С. 63-66.

40. Лутфуллина Г.Г. Обработка шкурок лисы с участием ПАВ и плазменной обработки / Г.Г. Лутфуллина, Ю.Г. Наумова, И.Ш. Абдуллин // VII Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». -Казань, 2011. - С. 66-69.

41. Лутфуллина Г.Г. Влияние ПАВ на интенсификацию процесса отмоки кожевенного сырья / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, И.Ш. Абдуллин // VII Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». -Казань, 2011. - С. 70-73.

42. Лутфуллнна Г.Г. Совершенствование подготовительных процессов обработки шкурок кролика с использованием синтезированных аминосодержащих ПАВ / Г.Г. Лутфуллина, Д.И. Ахметова // VII Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха».-Казань, 2011.-С. 101-104.

43. Лутфуллина Г.Г. Влияние соотношения ПАВ в моющем составе на поверхностно-активные свойства / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, И.Ш. Абдуллин// V Международная конференция «Кожа и мех в XXI веке». - Улан-Удэ, 2011. -С. 189-194.

44. Лутфуллина Г.Г. Исследование возможности применения НТП и ПАВ в процессе отмоки шкурок кролика / Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Е.А. Солдаткина// VIII Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». -Казань, 2012. - С. 26-28.

45. Лутфуллина Г.Г. Исследование влияния предварительной плазменной обработки на процесс отмоки меховой овчины с использованием ПАВ / Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Б.Л. Ибатуллин // VIII Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». -Казань, 2012. - С. 28-32.

46. Лутфуллина Г.Г. Исследование совместного влияния НТП и ПАВ на процесс крашения шкурок лисы /Г.Г. Лутфуллнна, Ю.Г. Наумова, И.Ш. Абдуллин // VIII Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха». -Казань, 2012,- С. 28-32.

Апробация работ (тезисы конференций)

47. Абдуллин И.Ш. Химические технологии в промышленном производстве. Обезжиривание меховой овчины катионактивными поверхностно-активными веществами / И.Ш. Абдуллин, Г.Г. Лутфуллина, A.B. Островская // Международная конференция «Технико-экономические проблемы промышленного производства». - Набережные Челны, 2000. -С. 104.

48. Абдуллин И.Ш. О влиянии катионактивных поверхностно-активных веществ на обезжиривание меховой овчины / И.Ш. Абдуллин, Г.Г. Лутфуллина, A.B. Островская // Международная научно-техническая конференция «Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности». - Москва, 2000. -С. 108.

13- "799

49. Гайнутдинов М.У. Синтез ПАВ и их применение в производстве меха /М.У. Гайнутдинов, Г.Г. Лутфуллина// II Международная научная конференция студентов и молодых ученых «Актуальные проблемы современной науки».- Самара, 2001. -Ч.З. -С.34.

50. Лутфуллина Г.Г. Аминосодержащие поверхностно-активные вещества как добавки, интенсифицирующие процесс выделки меха / Г.Г. Лутфуллина, A.B. Островская, И.Ш. Абдуллин, С.Н. Степин // Всероссийская научно-техническая конференция «Материалы итехнологии XXI века». - Пенза, 2001.-Ч.З.-С,129-130.

51. Лутфуллина Г.Г. Азотсодержащие ПАВ в обезжиривании шубной овчины / Г.Г. Лутфуллина, P.P. Танеева // Международная студенческая конференция «Фундаментальные науки - специалисту нового века». - Иваново, 2002. -С.87-88.

52. Лутфуллина Г.Г. Обработка меховой овчины с участием аминосодержащих поверхностно-активных веществ / Г.Г. Лутфуллина, A.B. Островская, И.Ш. Абдуллин // V Межрегиональная научно-практическая конференция «Развитие меховой промышленности России». - Москва, 2003. -С.29.

53. Лутфуллина Г.Г. Применение аминосодержащих ПАВ в производстве шубной овчины / Г.Г. Лутфуллина, А.В Островская // VII Межрегиональная научно-практическая конференция «Развитие меховой промышленности России». - Москва, 2005. -С. 65-66.

54. Лутфуллина Г.Г. Разработка обезжиривающих составов на основе ПАВ различной природы / Г.Г. Лутфуллина, JI.M. Хайдарова, A.A. Хакимов, Р.И. Лутфуллин // Международная научно-техническая конференция «Современные проблемы текстильной и легкой промышленности». - Москва, 2008. -Ч.1.-С.117.

55. Лутфуллина Г.Г. Полимерные добавки в подготовительных процессах производства меха / Г.Г. Лутфуллина, Д.И. Ахметова, Л.М. Хайдарова // XIII Международная конференция молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпич-никовские чтения», 2009. -С.28.

56. Хайдарова Л.М. Крашение ВМС природного происхождения кислотными красителями / Л.М. Хайдарова, Г.Г. Лутфуллина, A.B. Островская // Международная научно-методическая конференция. -СПб, 2009. -С.91-92.

57. Лутфуллина Г.Г. Моющие и обезжиривающие составы в производстве меховой овчины / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, И.Ш. Абдуллин // Международная научно-техническая и образовательная конференция «Образование и наука - производству». -Набережные Челны, 2010.4. 1, книга 3. - С. 201-204.

58. Лутфуллина Г.Г. Подготовительные процессы производства меховой овчины с применением новых аминосодержащих ПАВ / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, A.B. Островская // III М1жнародна науково-практична конференция Сучасш еколопчно безпечш технологи вироббництва шмри та хутра", Khíb, КНУТД, 2010. -

С.82-83.

Соискатель Заказ ^

Лутфуллина Г.Г.

Тираж //С (/ экз.

Офсетная лаборатория КНИТУ, 420015, Казань, К.Маркса, 68

2012249623

Список сокращений и обозначений

Введение

Глава 1 Химические материалы в кожевенно-меховом производстве

1.1 Основные проблемы развития кожевенно-меховой промышленности

1.2 Роль и влияние ПАВ на стадиях подготовительных процессов и крашения меха и кожи

1.3 Влияние полимерных добавок на жидкостные процессы кожевенно-мехового производства

1.4 Влияние плазменной обработки на свойства кожевенно-мехового 65 сырья и кожевенно-мехового полуфабриката

1.5 Задачи диссертации

Глава 2 Объекты и методы исследования

2.1 Характеристика применяемых химических материалов

2.2 Выбор объектов исследований

2.3 Методы исследований

2.4 Методики синтеза аминосодержащих ПАВ и составления моющих и обезжиривающих составов

2.5 Описание высокочастотной плазменной установки

2.6 Методы статистической обработки результатов экспериментов

2.7 Оценка экономической эффективности технологических разработок

Глава 3 Анализ строения и свойств синтезированных ПАВ

3.1 Исследование строения и свойств синтезированных карбоксилатаминов с использованием жирных кислот, ФГ и ТЭА

3.2 Исследования строения и свойств синтезированных алканоламидов и диэтаноламидов с использованием жирных кислот, ФГ и этаноламинов

3.3 Применение синтезированных ПАВ в качестве компонентов отмочных, моющих, обезжиривающих составов

3.4 Оптимизация состава моющего и обезжиривающего препарата «Карделин УН»

3.4.1 Показатели корреляции

3.4.2 Построение модели множественной регрессии

Глава 4 Установление закономерностей воздействия синтезированных ПАВ и ВЧ плазмы на основные характеристики меха

4.1 Влияние синтезированных ПАВ на характер протекания подготовительных процессов и крашения меха

4.2 Оценка влияния «Карделин УН» на интенсивность отмочно-зольных процессов производства кожи и свойства кожевенного полуфабриката

4.3 Подготовительные и красильно-жировальные процессы производства меха с применением аминосодержащих ПАВ и плазменной обработки

Глава 5 Исследование характеристик меха, полученного с применением дисперсий полимеров акрилового ряда

5.1 Исследование свойств и строения водных дисперсий полимеров акрилового ряда

5.2 Дисперсии полимеров акрилового ряда как компоненты пенетрирующих составов

5.3 Влияние пенетрирующих систем различных составов на жидкостные процессы мехового производства и свойства мехового полуфабриката

5.4 Подготовительные процессы производства меха с применением пенетрирующих составов и плазменной обработки

Глава 6 Разработка рекомендаций по промышленному применению синтезированных аминосодержащих пав, дисперсий полимеров акрилового ряда и плазменной обработки в кожевенном и меховом производстве

6.1 Разработка технологии проведения подготовительных процессов и крашения меховой овчины в присутствии «Карделин УН» и катионактивных и неионогенных ПАВ

6.2 Разработка технологии проведения подготовительных процессов и крашения шубной овчины в присутствии «Карделин УН» и 266 катионактивных и неионогенных ПАВ

6.3 Разработка технологии проведения подготовительных процессов и крашения шкурок лисы в присутствии «Карделин УН» и катионактивных и неионогенных ПАВ

6.4 Разработка технологии проведения отмочно-зольных процессов производства кожи из кожевенной овчины и шкур КРС с применением «Карделин УН»

6.5 Разработка технологии обработки меховой овчины в присутствии дисперсий полимеров акрилового ряда

6.6 Разработка технологии обработки шкурок кролика в присутствии дисперсий полимеров акрилового ряда

6.7 Разработка технологии проведения подготовительных процессов и крашения меховой овчины с использованием плазменной обработки, «Карделин УН», катионактивных и неионогенных ПАВ

6.8 Разработка технологии проведения подготовительных процессов и крашения шкурок лисы с использованием плазменной обработки, «Карделин УН», катионактивных и неионогенных ПАВ

6.9 Разработка технологии обработки шкурок кролика с использованием плазменной обработки и дисперсий полимеров акрилового ряда 285 Выводы 293 Библиографический список 296 Приложения

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ПАВ - поверхностно-активные вещества; кПАВ - катионактивные поверхностно-активные вещества; нПАВ - неионогенные поверхностно-активные вещества; аПАВ - анионактивные поверхностно-активные вещества; амфПАВ - амфолитные поверхностно-активные вещества;

ННТП - неравновесная низкотемпературная плазма;

ВЧ - высокочастотный;

ВЧЕ - высокочастотный емкостной;

КРС - крупно-рогатый скот;

КТ - кожевая ткань;

ВП - волосяной покров; м/с - мокросоленый; п/с - пресно-сухой; с/с - сухосоленый; к/с - кислотно-солевой;

ФГ - флотогудрон;

ЖКПМ - жирные кислоты подсолнечного масла; ЖКРМ - жирные кислоты рапсового масла; ЖКТМ - жирные кислоты таллового масла;

ДЖКПМ - дистиллированные жирные кислоты подсолнечного масла;

ДЖКРМ - дистиллированные жирные кислоты рапсового масла;

ИК - инфракрасный;

МЭА - моноэтаноламин;

ДЭА - диэтаноламин;

ТЭА - триэтаноламин;

ККМ - критическая концентрация мицеллообразования; ГЛБ - гидрофильно-липофильный баланс; ОЛТА - диэтанололеинатамин; ФГТА - диэтанолфлотатамин;

КРТА - карбоксилатамин на жирных кислотах рапсового масла; ДКРТА - карбоксилатамин на дистиллированных кислотах рапсового масла; КПТА - карбоксилатамин на жирных кислотах подсолнечного масла; ДКПТА - карбоксилатамин на дистиллированных жирных кислотах подсолнечного масла;

КТТА - карбоксилатамин на жирных кислотах таллового масла;

КРМА - моноэтаноламид на жирных кислотах рапсового масла;

ДКРМА - моноэтаноламид на дистиллированных жирных кислотах рапсового масла;

КПМА - моноэтаноламид на жирных кислотах подсолнечного масла; ДКПМА - моноэтаноламид на дистиллированных жирных кислотах подсолнечного масла;

О Л ДА - диэтаноламид на олеиновой кислоте;

ФГДА - диэтаноламид на флотогудроне;

КРДА - диэтаноламид на жирных кислотах рапсового масла;

ДКРДА - диэтаноламид на дистиллированных жирных кислотах рапсового масла;

КПДА - диэтаноламид на жирных кислотах подсолнечного масла; ДКПДА - диэтаноламид на дистиллированных жирных кислотах подсолнечного масла;

КТДА - диэтаноламид на жирных кислотах таллового масла;

АБСК - алкилбензолсульфокислота;

АБСТ № - ал кил бензол сульфонат натрия;

СЭК - сульфоэтоксилат натрия;

КОЭ - концентрация активности микробных клеток;

Тсв - температура сваривания;

ПАМ - полиакриламид;

ДМСО - диметилсульфоксид;

ДМФА - диметилформамид;

ФП - ферментный препарат;

К.ч. - кислотное число;

Ч.о. - число омыления;

Э.ч. - эфирное число; о - поверхностное натяжение;

СЖК - синтетические жирные кислоты;

К - кратность пены;

0 - краевой угол смачивания;

ВММ - высокомолекулярные материалы;

Хр сухой остаток;

1^50 - средне-смертельная доза;

ЛК5о-96- критерий токсичности (гибель 50 и более % дафний за период времени до 96 ч); W - массовая доля влаги; Ст - предельная адсорбция; Х- содержание золы;

I - массовая доля полимера в кожевой ткани;

У - массовая доля хрома;

Б - пористость;

Вк - кажущаяся плотность; йи - истинная плотность;

V - выбираемость красителя;

Он- оптическая плотность в начале процесса крашения; Эк - оптическая плотность в конце процесса крашения; в - расход плазмообразующего газа;

- мощность разряда; Р - рабочее давление в разрядной камере; I - продолжительность обработки; СПЗ - слой положительного заряда; УЗ - ультразвук; УФ - ультрафиолет; СВЧ - сверхвысокочастотный; и - напряжение; т - масса;

V - объем; р - плотность;

В - влагоотдача; р - относительное удлинение; ор - предел прочности при растяжении; р - растворимость; г|отн - относительная вязкость;

С - концентрация раствора;

1а - анодный ток.

Продукция меховой и кожевенной промышленности пользуется постоянным всевозрастающим спросом, поэтому улучшение ее качества при снижении себестоимости и увеличении объема выпускаемой продукции является актуальной задачей.

Технологии меха и кожи связаны с осуществлением многочисленных химических процессов, происходящих при обработке шкур животных с целью превращения их в полуфабрикат с определенными потребительскими свойствами. При этом используют широкий ассортимент химических материалов, существенно влияющих на формирование качества полуфабриката и конкурентность изготовляемых изделий. Важную роль выполняют поверхностно-активные вещества (ПАВ) разнообразного назначения: моющие, смачиватели, эмульгаторы, стабилизаторы пен и эмульсий, выравниватели, антистатики, диспергаторы, детергенты, ги дрофобизаторы.

Известно, что для регулирования свойств ПАВ целесообразно применение их смесей, которые имеют значительные преимущества перед индивидуальными ПАВ.

Использование композиций на основе ПАВ различной природы может увеличить эффективность использования химматериалов, что в сочетании с энергосберегающими электрофизическими методами воздействия позволит создать ресурсосберегающие технологии обработки кожи и меха с пониженный техногенной нагрузкой на окружающую среду.

Диссертационная работа направлена на решение актуальной проблемы создания энергосберегающих технологий получения мехового и кожевенного полуфабриката, позволяющих интенсифицировать подготовительные процессы за счет применения смесевых составов с регулируемыми свойствами, дисперсий полимеров акрилового ряда и плазменной обработки, а также красильно-жировальные процессы за счет предварительной обработки материалов низкотемпературной плазмой (НТП) и использования синтезированных аминосодержащих ПАВ в качестве выравнивателей.

В диссертации изложены работы автора в период с 2000 по 2012 г.г. по синтезу ПАВ, исследованию их структуры и свойств, применению в производстве меха и кожи; по использованию полимерных добавок в меховом производстве, а также по совместному использованию плазменной обработки и предлагаемых химических материалов.

Научная новизна работы. Показана возможность использования флотогудрона (ФГ) - побочного продукта производства олеиновой кислоты, жирных кислот подсолнечного, рапсового и таллового масел (ЖКПМ, ЖКРМ, ЖКТМ соответственно), а также дистиллированных жирных кислот этих масел (ДЖКПМ, ДЖКРМ) - промежуточных продуктов производства олеиновой кислоты для синтеза ПАВ - алканоламидов и карбоксилатаминов. Найдены оптимальные условия синтеза ПАВ при эквимольном соотношении реагентов.

Впервые получены смесевые составы с регулируемыми свойствами для обработки меха и кожи с использованием синтезированного катионактивного (кПАВ). Разработан и теоретически обоснован состав нового универсального моющего препарата «Карделин УН». Смесевой препарат обладает высокой моющей и обезжиривающей способностью и бактерицидными свойствами. Определена его токсичность (1Л}50 2917,438 мг/кг, ЛК50-9б

0,012 г/т ), измерены размеры частиц мицелл ПАВ (104,0- 124,2 нм).

Найдено и подтверждено, что алканоламиды способствуют диффузии красителя, а карбоксилатамины - сорбции и связыванию. Наиболее эффективным при крашении является использование неионогенных (нПАВ) и кПАВ, причем, алканоламиды добавляют в начале процесса, а карбоксилатамины - через 30-40 мин от начала крашения.

Впервые показана возможность использования в меховом производстве дисперсий полимеров акрилового ряда с размером частиц до 100 нм на стадии отмоки с целью получения мехового полуфабриката с улучшенными прочностными характеристиками кожевой ткани (КТ) и при сохранении ее эластичности. Установлено, что оптимальным является использование полимеров акрилового ряда в пенетрирующих системах; при этом определен порядок смешения компонентов. Теоретически обоснован состав пенетрирующих систем, включающих дисперсии полимеров акрилового ряда.

Показано, что использование на стадии отмоки дисперсий полимеров акрилового ряда в пенетрирующих системах влияет и на последующие жидкостные процессы (пикелевание, дубление). При этом установлено, что наличие полимера в КТ способствует в дальнейшем более глубокому разделению структурных элементов дермы при пикелевании, приводит к увеличению скорости диффузии дубителя в процессе дубления, повышению содержания хрома в полуфабрикате, увеличению его термостойкости и значительному повышению прочностных характеристик полуфабриката.

Показано, что применение аминосодержащих ПАВ индивидуально, а также в смесевых составах и пенетрирующих системах в сочетании с плазменной обработкой способствует интенсификации жидкостных процессов обработки меха. При этом продолжительность процессов сокращается на 4-6 часов, расход химических реагентов - на 20-30%, достигается равномерная обводненность сырья по всем топографическим участкам и качество крашения волосяного покрова (ВП) как по площади, так и высоте.

Разработаны и теоретически обоснованы энергоресурсосберегающие технологии получения мехового и кожевенного полуфабриката с применением плазменной обработки, синтезированных ПАВ и составов на их основе, особенности которых позволяют регулировать экономические и экологические показатели производства.

Практическая значимость работы. Разработаны ресурсосберегающие технологические процессы производства меховой, шубной овчины, шкурок лисы с применением «Карделин УН» на стадиях мойки, отмоки, обезжиривания. Разработаны ресурсосберегающие технологии производства кожевенного полуфабриката из кожевенной овчины и шкур КРС с использованием «Карделин УН» на стадиях отмочно-зольных процессов.

Применение «Карделин УН» в оптимизированном соотношении входящих в его состав компонентов: анионное ПАВ (аПАВ): нПАВ: кПАВ: растворитель - 27,0:5,0:2,0:1,0, соответственно позволяет: а) интенсифицировать подготовительные процессы мехового и кожевенного производства за счет сокращения продолжительности отмоки мехового сырья на - 2-4 часа и уменьшения расхода химматериалов для обработки кожевенного сырья в 2,6 раза; б) получить шкуры с белым, рассыпчатым и блестящим ВП; в) уменьшить содержание жира в ВП до 1-2%, а в КТ до 12%; г) снизить бактериальную зараженность мехового и кожевенного сырья на два порядка; д) сохранить связь волоса с дермой.

Показано, что применение «Карделин УН» на стадии отмоки мехового и шубного сырья способствует его равномерному обводнению по толщине. Причем, наилучшие результаты по содержанию влаги при отмоке меховой и шубной овчины достигаются при концентрации «Карделин УН» 2,0 г/дм3, при отмоке шкурок лисы - 1,0 г/дм , при отмоке кожевенной овчины -1,5 г/дм3, шкур КРС - 0,2-0,3 % от массы сырья. Установлено, что на стадии мойки мехового сырья наилучшие результаты получены при концентрации

3 3

Карделин УН» 2,0-3,0 г/дм , на стадии обезжиривания - 3,5-4,0 г/дм .

Разработаны технологические процессы производства меховой, шубной овчины, шкурок лисы с применением аминосодержащих ПАВ в процессе крашения. Применение аминосодержащих ПАВ позволяет: а) увеличить сродство красителя к ВП и КТ; б) достичь высокой выбираемости красителя, равномерного окрашивания, высокой устойчивости окраски к сухому трению и свету.

Разработаны технологии получения полуфабриката меховой овчины и шкурок кролика с использованием на стадии отмоки пенетрирующих систем, включающих синтезированные нПАВ. Применение указанных систем в оптимизированном соотношении входящих в состав компонентов ПАВ: дисперсия полимера акрилового ряда: органический растворитель -0,5:1,0:5,0, соответственно, позволяет: а) увеличить выбираемость хромового дубителя на 42-60%; б) увеличить предел прочности КТ при растяжении в 1,6-2 раза при сохранении ее эластичных свойств; в) укрепить связь волоса с дермой; г) повысить устойчивость ВП меховых шкурок к действию разбавленных щелочей на 25-37%; д) интенсифицировать процессы обработки шкурок кролика за счет исключения второй отмоки сырья.

Установлены режимы плазменной обработки в высокочастотном емкостном (ВЧЕ) разряде пониженного давления, плазменная обработка в которых консервированных шкур позволяет получать чистое, без нарушения связи волоса с дермой сырье после подготовительных процессов. При этом исключается использование токсичных антисептиков (формалина), сокращается расход химреагентов (на 20-30%) и продолжительность процессов на 4-6 часов.

Разработаны энергоресурсосберегающие технологии получения мехового полуфабриката с использованием «Карделин УН», сочетающие плазменную обработку с последующим крашением в присутствии синтезированных ПАВ. Разработаны энергоресурсосберегающие технологии получения мехового полуфабриката с использованием пенетрирующих систем и плазменной обработки.

Внедрение результатов проведенных исследований позволило в существенной мере решить экологические проблемы мехового и кожевенного производства. Оценка величины предотвращенного экологического ущерба от загрязнения только водных ресурсов, рассчитанная по методике государственного комитета по охране окружающей среды, составляет более 2,6 млн. рублей.

Разработанные технологии производства меховой и шубной овчины, шкурок лисы, кролика прошли опытно-производственные испытания на ООО «Мелита», ООО «Кожа и мех», ООО «Руно», технологии производства кожи из кожевенной овчины и шкур КРС на ООО «Кожевник», ОАО «Сафьян» и рекомендованы к внедрению. Суммарный экономический эффект от внедрения синтезированных ПАВ, «Карделин УН» и НТП составляет 4 млн.670 тыс.руб. при годовом выпуске меховой овчины 400 тыс.шт./год.

Работа выполнена в Казанском национальном исследовательском технологическом университете при поддержке Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере по теме «Проведение поисковых научно-исследовательских работ в области модификации композитных материалов с использованием электрофизических, электрохимических, сверхкритических флюидных методов в Центре коллективного пользования научным оборудованием «Наноматериалы и нанотехнологии» по теме «Разработка материалов, способов, устройств и методик в областях информационных технологий, машиностроении и приборостроении, биологии и медицины, пищевых и химических технологий, энергосбережении, экологии и рационального природоиспользования» (государственный контракт № 7282 р/10122 от 31.06.2009 г.); при поддержке Фонда содействия целевой программе «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 г.г.» по теме «Развитие Центра коллективного пользования научным оборудованием в области получения и исследования наночастиц оксидов металлов, металлов и полимеров с заданными химическом составом и формой» (2008-2013 г.г.).

Диссертационная работа состоит из 6 глав.

В первой главе приведен анализ состояния и обзор методов интенсификации производства кожи и меха с использованием ПАВ, полимерных добавок, проанализированы применяемые ПАВ, рассмотрены свойства моющих композиций на их основе.

В технологии производства меха и кожи применяется широкий спектр разнообразных химических материалов, в том числе ПАВ и полимерные добавки, интенсифицирующие процессы и улучшающие качественные показатели полуфабриката. Проведенный анализ способов получения мехового и кожевенного полуфабриката с применением предлагаемых химических реагентов показал, что последние в основном выполняют ограниченные функции и, как правило, не отличаются экологичностью. Кроме этого, часто возникает проблема получения полуфабриката с высокими прочностными и упруго-пластическими свойствами. Существенным недостатком химической продукции, предлагаемой зарубежными производителями, является высокая цена, которая оказывает влияние на себестоимость готового меха.

Разработка более эффективных технологий, основанных на совместном использовании биологически мягких ПАВ при относительно низких концентрациях, полимерных добавок, улучшающих свойства полуфабриката и более экологичных электрофизических методов обработки представляет научный и практический интерес.

Во второй главе представлена характеристика исходных материалов, используемых для получения и идентификации компонентов отмочных, моющих, обезжиривающих составов, а также материалов, применяемых в технологических процессах обработки, методиках исследования сырья и кожевенно-мехового полуфабриката. Основными объектами исследования выбраны меховая овчина мокросоленого (м/с), пресно-сухого (п/с), кислотно-солевого (к/с) способов консервирования, шубная овчина (м/с), кожевенная овчина (м/с), шкурки лисы красной и кролика (п/с), шкуры крупно-рогатого скота (КРС) (м/с) в сырье и в полуфабрикате. Выбор обоснован характером сложившегося рынка мехового и кожевенного сырья.

Описаны методы и методики получения и исследования используемых объектов, статистической обработки и расчета предотвращенного экологического ущерба. Представлены функциональные схемы опытно-промышленной ВЧЕ-плазменной установки, ее основные параметры, приведены условия проведения плазменной обработки объектов исследования.

В третьей главе представлены результаты исследования свойств синтезированных карбоксилатаминов, диэтаноламидов и алканоламидов. Данные ИК-спектроскопии подтвердили наличие характерных функциональных групп: гидроксильных, карбоксильных, сложноэфирных. ИК-спектры амидов характеризуются первой и второй амидной полосой. Исследованы коллоидно-химические свойства водных растворов синтезированных ПАВ: поверхностное натяжение, ККМ, ГЛБ, смачивающая, пенообразующая способности, размер частиц ПАВ, токсичность (ЬО50). Составлены и исследованы моющие и обезжиривающие композиции на основе полученных кПАВ. Найдено, что оптимальным соотношением ПАВ в препарате, состоящем из аПАВ, нПАВ, кПАВ и растворителя, при котором достигается высокое смачивание КТ при умеренном пенообразовании является 27,0 : 5,0 : 2,0: 1,0 соответственно.

Результаты исследований показали возможность и целесообразность использования разработанных ПАВ и составов на стадиях подготовительных процессов и крашения меха и кожи.

Основной задачей экспериментальных исследований, результаты которых представлены в четвертой главе, являлось повышение интенсификации жидкостных процессов производства меха и кожи за счет энергоресурсосберегающих технологий, предусматривающих использование разработанных аминосодержащих ПАВ, моющих и обезжиривающих композиций на их основе, а также плазменной обработки. Приведена оценка влияния разработанного моющего и обезжиривающего препарата «Карделин УН» на процессы отмоки, мойки и обезжиривания мехового и кожевенного сырья. Оптимизированы концентрации «Карделин УН» для обезжиривания мехового сырья (3,5-4,0 г/дм3), позволяющие снизить содержание жира в ВП и КТ до требуемых показателей. Исследовано влияние синтезированных ПАВ на процесс крашения меха кислотными красителями.

Представлены результаты определения физико-химических и физико-механических свойств меха и кожи, полученных с использованием разработанных ПАВ, моющего и обезжиривающего препарата «Карделин УН» и плазменной обработки. Показано, что предварительная обработка плазмой шкур овчины позволяет сократить концентрации «Карделин УН» на 20-25%.

Основной задачей экспериментальной работы, результаты которой представлены в пятой главе, являлось получение мехового полуфабриката с улучшенными потребительскими свойствами благодаря использованию дисперсий полимеров акрилового ряда, как самостоятельно, так и в пенетрирующих составах в сочетании с плазменной обработкой.

Установлено, что оптимальным соотношением компонентов пенетрирующей системы, состоящей из полимерной добавки и органического растворителя с водным раствором ПАВ, при котором получают полуфабрикат с улучшенным комплексом эксплуатационных и технологических характеристик, является 1,0 : 5,0 : 0,5 соответственно.

Благодаря совместному использованию ВЧ плазмы пониженного давления и пенетрирующих составов появилась возможность сокращения количества используемых веществ до 30%.

Шестая глава посвящена разработке энергоресурсосберегающих технологий производства меховой, шубной овчины, шкурок лисы, кролика, кожи из сырья кожевенной овчины и КРС, включающих применение НТП обработки сырья и полуфабрикатов.

Приведены технологии получения кожевенного и мехового полуфабриката их описание с применением синтезированных аминосодержащих ПАВ, смесевых составов на их основе, пенетрирующих систем и плазменной обработки, обеспечивающие получение полуфабриката с заданными функциональными и эксплуатационными свойствами с одновременной интенсификацией жидкостных процессов в условиях промышленного производства кожевенных и меховых предприятий.

Диссертационная работа представляет собой научно-обоснованные технологические разработки, обеспечивающие решение научной проблемы меховой и кожевенной отраслей промышленности, имеющей большое хозяйственное значение и заключающейся в создании эффективных, энергосберегающих и экологически полноценных технологий получения мехового и кожевенного полуфабриката с показателями, соответствующими требованиям действующих стандартов, за счет применения плазменной обработки и синтезированных веществ.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Разработанные методики синтеза алканоламидов (нПАВ) и карбоксилатаминов (кПАВ).

2. Разработка смесевых моющих составов, результаты изучения их свойств.

3. Экспериментальные данные по исследованию влияния «Карделин УН» на процессы отмоки, мойки и обезжиривания меховой, шубной овчины и шкурок лисы.

4. Экспериментальные данные по исследованию влияния синтезированных алканоламидов и карбоксилатаминов на крашение ВП меховой овчины, лисы кислотными красителями.

5. Экспериментальные данные по исследованию влияния «Карделин УН» на отмочно-зольные процессы обработки кожевенной овчины и шкур КРС.

6. Результаты экспериментальных исследований влияния дисперсий полимеров акрилового ряда на жидкостные процессы производства меховой овчины и шкурок кролика.

7. Результаты экспериментальных исследований потребительских и технологических характеристик мехового полуфабриката, полученного с использованием дисперсий полимеров акрилового ряда.

8. Энергоресурсосберегающие технологии получения мехового и кожевенного полуфабриката с применением «Карделин УН», аминосодержащих ПАВ, пенетрирующих систем и плазменной обработки.

выводы

1. Впервые с использованием ФГ и ЖКПМ, ЖКРМ, ЖКТМ синтезированы нетоксичные ПАВ для применения в ресурсосберегающих технологиях производства меха и кожи, позволяющих получать полуфабрикат с высокими эксплуатационными, экономическими и экологическими характеристиками: алканоламиды, обладающие высокими диспергирующими свойствами и карбоксилатамины, имеющие высокую степень сродства к натуральным белкам и обладающие бактерицидными свойствами.

2. Разработаны смесевые моющие и обезжиривающие составы с регулируемым комплексом свойств с участием ПАВ различной природы, в том числе и синтезированных кПАВ, с применением растворителя. Средний размер частиц ПАВ в моющих составах до ККМ - 104,0-105,0 нм, выше ККМ - 123,0-124,2 нм. Оптимизацией состава моющего и обезжиривающего препарата найдено оптимальное соотношение аПАВ, нПАВ, кПАВ и растворителя, составляющее 27,0:5,0:2,0:1,0 соответственно, при которых достигаются высокое смачивание и умеренное пенообразование.

3. Установлены концентрации предлагаемого препарата «Карделин УН»

3 3 для отмоки мехового сырья (1,5-2,0 г/дм ), кожевенной овчины (1,5 г/дм ) и сырья КРС (0,2% - при отмоке 1, 0,3% - при отмоке 2), при которых достигается достаточная обводненность по всей толщине шкуры, соответствующая требованиям действующих стандартов. Оптимизированы концентрации «Карделин УН» для обезжиривания мехового сырья (3,5-4,0 г/дм3), позволяющие снизить содержание жира в ВП и КТ до требуемых показателей. Определены ЬО50 2917,438 мг/кг и ЛК5о-9б 0,012 г/дм3 «Карделин УН».

4. Микроскопическими методами доказано, что совместное использование плазменной обработки и «Карделин УН» позволяет сократить продолжительность отмоки на 4-6 часов и достигнуть требуемой обводненности по всем топографическим участкам.

5. Показано, что предварительная обработка алканоламидами непосредственно перед крашением способствует диффузии красителя к реакционным центрам белка, а использование карбоксилатаминов в процессе крашения способствует сорбции и связыванию красителя с волосом или КТ. Дополнительное применение плазменной обработки обеспечивает максимальную выбираемость красителя (до 100%) при хорошем выравнивании и насыщенную окраску при высокой устойчивости к сухому трению и свету.

6. Показано, что использование дисперсий полимеров акрилового ряда с размером частиц до 100 нм в пенетрирующих составах способствует более глубокому разделению структурных элементов дермы при пикелевании, приводит к увеличению скорости диффузии дубителя в процессе дубления, повышению содержания хрома в полуфабрикате, увеличению его термостойкости и значительному повышению прочностных характеристик. Найдено, что оптимальным соотношением компонентов пенетрирующей системы, состоящей из полимерной добавки и органического растворителя с водным раствором ПАВ, при котором получают полуфабрикат с улучшенным комплексом эксплуатационных и технологических характеристик, является 1,0 : 5,0 : 0,5 соответственно.

7. Установлено, что наиболее активному протеканию процессов мехового производства и получению полуфабриката с улучшенным комплексом потребительских свойств способствует обработка пенетрирующими системами на основе изопропилового спирта и ПАМ или Акваплена; ДМСО и ПАМ; ДМФА в сочетании с Лакротэнами, Compaund, Finndisp А05 или Латексом PR 3500; диоксана в сочетании с Compaund или Аквапленом. Микроскопическими методами показано, что при совместном использовании НТП и пенетраторов разделение структурных элементов дермы при пикелевании проходит более равномерно.

8. Разработаны энергоресурсосберегающие технологические процессы обработки меховой, шубной овчины, шкурок лисы, кожевенной овчины и шкур КРС с использованием «Карделин УН», а также сочетающие плазменную обработку с последующими подготовительными процессами при использовании «Карделин УН», плазменную обработку с последующим крашением в присутствии синтезированных ПАВ. На основе разработанных технологий выпущены опытно-промышленные партии.

При годовой производительности меховой овчины 400 тыс шт. экономическая оценка предотвращенного экологического ущерба составляет 2 млн. 637 тыс. рублей в год; годовой экономический эффект от использования НТП и «Карделин УН» - 2 млн.ОЗЗтыс. руб.

9. Разработаны технологии обработки меховых овчин и шкурок кролика с применением дисперсий полимеров акрилового ряда в составе пенетрирующих систем, позволяющие получить меховой полуфабрикат с улучшенными прочностными характеристиками (предел прочности при растяжении КТ увеличивается в 1,6-2 раза при сохранении ее эластичных свойств, укрепляется связь волоса с дермой). Обнаружено, что выбираемость хромового дубителя увеличивается на 42-60 %, что улучшает экологичность и экономический фактор производства. Возрастает устойчивость ВП к действию разбавленных щелочей на 25-37 %.

Разработаны технологические процессы обработки меховой овчины, шкурок кролика с использованием пенетрирующих систем. Разработана энергоресурсосберегающая технология обработки шкурок кролика, сочетающая плазменную обработку с последующими подготовительными процессами при использовании пенетрирующих систем.

1. «Стратегия развития легкой промышленности России на период до 2020 года». Утверждена приказом Минпромторга России. 2009г.

2. Горячев, С. Н. Методологические основы формирования экологичности, качества и конкурентоспособности меховых товаров: Автореф. дис. доктора техн. наук по спец. 05.19.08/ С.Н. Горячев.-М., 2000.

3. Горячев, С.Н. Химические материалы в технологии обработки мехового сырья/ Горячев С.Н., Григорьев Б.С. -М.: Изд. дом «Меха мира», 1999. -106 с.

4. Ланге, K.P. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение / К. Р. Ланге; под науч. Ред. Л. П. Зайченко. Спб.: Профессия, 2004. - 240 с.

5. Шалбуев, Дм.В. Управление качеством окружающей среды на кожевенно-меховых предприятиях/ Дм.В. Шалбуев.- Улан-Удэ: Изд-во ВСГТУ, 2004.- 122 с.

6. Артемов, A.B. Производство изделий из кожи: проблема экологии/ A.B. Артемов// Экология и пром-сть России. 2004.- №2. -С. 32-35.

7. Saravanabhavan Subramani, Jonnalagadda Raghava Rao, Balachandran Unni Nair. An eco-efficient rationalized leather process //Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 2007. -Vol.82. -№11. -P. 971-984.

8. Шалбуев Дм.В. СПАВ как основной элемент техногенного воздействия кожевенно-меховых предприятий: Монография. Улан-Удэ: Изд-во ВСГТУ, 2008. - 180 с.

9. Программа «Развитие и размещение производительных сил Республики Татарстан на основе кластерного подхода до 2020 года и на период до 2030 года». Основные направления. Утверждена постановлением Кабинета Министров Республики Татарстан от 22.10.2008 №763.

10. ПОСТАНОВЛЕНИЕ от 5 марта 2007 г. N 69 «Об утверждении концепции развития легкой промышленности республики Татарстан на 2007 2010 годы». Кабинет Министров республики Татарстан.

11. Никитина, A.C. Изменение некоторых свойств хромового дубителя под действием нПАВ/ A.C. Никитина, Л.В. Моисеева //Кожевенно-обувная пром-сть, 2005.-№5. -С.32-34.

12. Экологические проблемы производства и потребления поверхностно-активных веществ: Материалы научной сессии. -М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2007. -69с.

13. Иванова-Толмачева, Н.П. Применение катионактивных веществ в технологическом процессе обработки меха /Н.П. Иванова-Толмачева, Е.А. Лазарева, Т.И. Букштинова //Научно-исследовательские труды. Сб.№18, 1970.-С. 23-30.

14. Николаев, П.В. Основы химии и технологии производства синтетических моющих средств: учеб. пособие / П.В.Николаев, H.A. Козлов, С.Н. Петрова; Иван. гос. хим.-технол. ун-т. Иваново, 2007. - 116 с.

15. Шварц, А. Поверхностно-активные вещества и моющие средства/ А. Шварц, Дж. Перри, Дж. Берч. -М., 1960.-550с.

16. Химическая энциклопедия НИ «Большая российская энциклопедия», М.,1998 г.

17. Технология органического синтеза. Часть II. Поверхностно-активные вещества: учеб. пособие /Сост.: С.В.Бухаров и др. Казань: КГТУ, 2005.-82с.

18. Файнгольд, С. Химия анионных и амфолитных азотсодержащих поверхностно-активных веществ/ Файнгольд С., Кууск А., Кийк X. -Таллин: Валгус, 1984. -156 с.

19. Citionic surfactans / Ed. By Eric Jungermann. N.J.: Marcel Deccer, Inc.; Basel, 1970. -S.524-531.

20. Поверхностно-активные вещества и моющие средства: справочник / A.A. Абрамзон и др.; ред. А. А. Абрамзон. М., 1993. - 270 с.

21. Саввин, С.Б. Поверхностно-активные вещества/ С.Б. Саввин, Р.К.Чернова, С.Н. Штыков,- М.: Наука, 1991.-251 с.

22. Неволин, Ф.В. Химия и технология синтетических моющих средств / Ф.В. Неволин.- М.: Пищевая промышленность, 1971. -425 с.

23. Левенко, П.Н. Поверхностно-активные вещества в кожевенной и меховой промышленности /П.Н. Левенко. -М: Легкая индустрия, 1974.-160 с.

24. Зимон, А.Д. Адгезия жидкости и смачивание. А.Д. Зимон. -М.: Химия, 1974. -416 с.

25. Церевитинов, Б.Ф. Товароведение пушно-меховых товаров/ Б.Ф. Церевитинов, А.Н. Беседин. -М.: Экономика, 1977. -150 с.

26. Леднева И.А., Каменский Б.В. Современное состояние и перспективы развития технологии крашения шерсти/ под ред. Б.Н. Мельникова. -М.: Легпромбытиздат, 1988. -136 с.

27. Росленко, И. Скорняжное дело/И. Росленко. -Ростов-на-Дону, 2000. -320 с.

28. Пат. №2142514, МКП С14С011/00 Способ обработки меховых шкурок/ С.Н. Горячев, Б.С. Григорьев, Л.Л. ГЦеголева; заявл. 18.02.1999; опубл. 10.12.1999.

29. Горячев, С.Н. Экологичность и качество пушно-мехового полуфабриката: исследование, технология, практика С.Н. Горячев. -М.: Изд. дом «Меха мира», 1999. -64 с.

30. Зайдес, А. Л. Структура коллагена и ее изменения при обработках/А.Л. Зайдес. -М., 1960. -141 с.

31. Исследование изменений надмолекулярной структуры коллагена меховых шкурок в процессах выделки: Новое в меховом производстве/ Сб. научн. трудов ОАО «НИИМП». -М., 1999. -С.49-58.

32. Горячев, С.Н. Универсальная технология обработки мехового сырья/ Горячев С.Н., Маракова Т.И., Григорьев Б.С. // Мягкое золото, 1998.-№20(97)15.-С. 8-9.

33. Чацкий, П.И. Технология крашения меховой и шубной овчины/ П.И.Чацкий. -М.: Легкая индустрия, 1980. -190 с.

34. Кучма М.М. Поверхностно-активные вещества в дорожном строительстве/ М.М. Кучма.- М.: Транспорт, 1980 191 с.

35. Левенко, П.И. Влияние химизации на повышение эффективности производства и качества кож/ П.И. Левенко. М. : Легкая индустрия, 1979. -231 с.

36. Моющее действие и его главный механизм Detgencia. Sus principales mecanismos/ Herrera Carlos Gomez// Grasas y aceeites (Esp.), 1996.-47, №6. -C. 419-435.

37. Серебрякова, З.Г. Поверхностно-активные вещества в производстве искусственных волокон/З.Г. Серебрякова. -М.: Химия, 1986. -192 с.

38. Верхоланцев, В.В. Водные краски на основе синтетических полимеров. В.В. Верхоланцев. -Л.: Химия, 1968. -200 с.

39. Моравец, Г. Макромолекулы в растворе/ Г. Моравец. -М.: Мир, 1967. -398 с.

40. Стась, И.Е. Дисперсные системы в природе и технике: Учеб. пособие / И.Е. Стась, А.С. Фомин.- Барнаул, 2005.-95с.

41. Плетнев, М.Ю. Поверхностно-активные вещества (Справочник)/ М.Ю. Плетнев, Е.Н. Колесникова, Н.А. Глухарева, Ю.Н. Козырева. -М.: ООО «Фирма Клавель», 2002.-786с.

42. Правдин, В.Г. Поверхностно-активные вещества в народном хозяйстве/ В.Г. Правдин и др. -М.: Химия, 1989. -46 с.

43. Русанов А.И., Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. Спб: Химия, 1992. -280с.

44. Шехтер, Ю.Н. Поверхностно-активные вещества из нефтяного сырья/ Ю.Н. Шехтер, С.Э. Крейн. -М.: Химия, 1971. -488 с.

45. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы): учебник для вузов/ Ю.Г. Фролов.- М.: Химия, 1982. -400 с.

46. Белякова, В.Н. Технология меха и шубной овчины/ В.Н. Белякова и др.. -М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1984. -248 с.

47. Пурим, Я.А. Технология выделки пушно-мехового и овчинно-шубного сырья/ Я.А. Пурим. -М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1983. -216 с.

48. Пат. №2233337, МПК С14С1/04. Способ обработки кожевенного сырья / В.И. Чурсин, Ш.А. Маллашахбанов. № 2003128906/12; заявл. 29.09.2003; опубл. 27.07.2004.

49. Одинцова, О.И. Влияние неионогенных ПАВ на солюбилизацию дисперсных красителей/ О.И. Одинцова, М.Н. Кротова, Е.Ю. Куваева// Изв. вузов. Химия и хим. технология// Иваново, 2009. -Т. 52, №. 7. -С. 65-68.

50. Пат. №2096467, С14С1/04,1/08. Способ обработки шкурок кролика / Т.Ф.Миронова, O.A. Кубасова. -№96113538/12; заявл. 2.07.1996; опубл. 20.11.1997.

51. Заявка №9308346. Способ обработки меховых шкурок /В.В.Тюменцев; заявл. 1995.

52. Пат. №2188870, С14С1/00, 3/08. Способ обработки меховых шкурок / С.Н. Горячев, B.C. Григорьев, J1.J1. Щеголева, Л.А. Фомина; заявитель и патентообладатель ОАО «НИИМП». -№2001133542/12; заявл. 14.12.2001; опубл. 10.09.2002.

53. Заявка №94006033, С14С1/04, 1/08. Способ обработки шубно-мехового сырья /А.Л. Алексеев. -№94006033/12; заявл. 28.02.94; опубл. 27.09.95. рус.

54. A.c. №941425, С14С1/00, 3/08. Способ совмещенного дубления и жирования меховых шкур /Е.С. Лозневая, Л.Б. Санкин, Б.С.Григорьева, H.H. Логвинова.

55. A.c. №755843, С14С1/00, 3/08. Способ пикелевания-дубления натурального меха /О.П. Сазыкина, Л.Н. Пугачева, Н.П. Вялкина,1. B.А. Гребенщикова.

56. Пат. №2142514, С14С1/04, 1/08. Способ обработки меховых шкурок /

57. C.Н. Горячев, Б.С. Григорьев// Заявитель и патентообладатель ОАО «НИИМП». -№ 99103169/12; заявл. 18.02.99; опубл. 10.12.99.

58. Пат. 2149901, С14С1/00, 3/08. Способ обработки шкурок пушнины / С.Н. Горячев, Б.С. Григорьев// Заявитель и патентообладатель ОАО «НИИМП». -№ 99112099/12; заявл. 11.06.99; опубл. 27.05.2000.

59. Григорьев, Б.С. Химические материалы и технологии обработки пушно-мехового и овчинно-шубного сырья / Б.С. Григорьев М.: ООО «Алькор Престиж», 2004. - 48 с.

60. Абрамзон, A.A. Поверхностно-активные вещества: Справочник/ A.A. Абрамзон и др.; под ред. A.A. Абрамзона и Г.М. Гаевого. JL: Химия, 1979. -376 с.

61. Работы института по созданию новых химических материалов и технологий обработки меха: Новое в меховом производстве./ Сб. научн. трудов. ОАО «НИИМП». -М., 2000. -С. 12-13.

62. Лутфуллина, Г.Г. О влиянии синтезированного аминосодержащего ПАВ на процесс отмоки мехового сырья /A.B. Островская, Л.М. Хайдарова, Р.И. Лутфуллин, Я.В. Ившин //Вестник Казан, технол. ун-та,2009.-С.210-214.

63. Соболева, O.A. Смешанные мицеллы и адсорбционные слои неионогенного поверхностно-активного вещества с катионным (мономерным и димерным) O.A. Соболева, М.В. Кривобокова // Вестник Московского унта. Сер.2. Химия, 2004. Т.45.-№5. -С. 344-349.

64. Holland Н.М., Rubigh D.N. Mixed Surfactant Systems. ACS Symp.50. Washington// Amer.Chem.Soc, 1992.-P.491.

65. Rosen M.J. Phenomena in mixed surfactant systems. ACS Symp. Washington// Amer.Chem.Soc, 1986.-P.144.

66. Фридрихсберг, Д.А. Курс коллоидной химии: Учеб. для вузов./ Д.А. Фридрихсберг. -Л.: Химия, 1984. -368 с.

67. Иванов, В.Н. Исследование процесса обводнения шкур бинарными смесями ПАВ// В.Н. Иванов О.В. Лазебная //Кожевенно-обувная пром-сть, 2007. -№6. -С.41-42.

68. Иванов, В.Н. Исследование процесса отмоки шкур/ В.Н. Иванов, О.В. Лазебная // Кожевенно-обувная пром-сть, 2007. -№5. -С. 14-15.

69. Быкадорова, Н.Л. Применение поверхностно-активных веществ в меховой промышленности Н.Л.Быкадорова // Меховая пром-сть. Зарубежный опыт, 1998. -№11.- С.23.

70. Каталог фирмы «Química Central de Mexico», 2008.

71. Дубиновский, М.З. Технология кожи и меха / М.З. Дубиновский, Н.В. Чистякова. -М.: Легпромбытиздат, 1991.-320 с.

72. Улусой, Э. Современная технология обработки овчины./ Э. Улусой// (Химическая фабрика «Штокхаузен ГмбХ», Крефельд, Германия), 2004.

73. Горячев, С.Н. Новая технология обработки меховых овчин/ С.Н.Горячев, Б.С. Григорьев // Меха мира. -1999.-№3. -С. 46-48.

74. Лутфуллина, Г.Г. Крашение шкурок кролика с участием аминосодержащих поверхностно-активных веществ/ Г.Г. Лутфуллина //Вестник Казан, технол. ун-та.-Казань, 2011. -№16, Т. 14. -С.35-38.

75. Лутфуллина, Г.Г. Оценка влияния синтезированных аминосодержащих ПАВ на процессы производства меха/ Г.Г. Лутфуллина //Кожевенно-обувная пром-сть, 2010.- №6,- С.33-35.

76. Лутфуллина, Г.Г. Пенетрирующие системы различных составов и их влияние на жидкостные процессы мехового производства и свойствамехового полуфабриката/ Г.Г. Лутфуллина // Кожевенно-обувная пром-сть, 2010.- №3. -С.34-36.

77. Лутфуллина, Г.Г. Разработка пенетрирующих составов для повышения качества выделки меховой овчины / Г.Г. Лутфуллина// Вестник Казан, технол. ун-та.- Казань, 2010.-№2. -С.476-481.

78. Островская, A.B. Влияние ПАВ в крашении меховой овчины кислотными красителями /A.B. Островская, Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Т.В. Высотина, С.Н. Степин //Кожевенно-обувная пром-сть, 2001.-№5.-С.39-41.

79. Лутфуллина, Г.Г. Исследования характеристик свойств синтезированных диэтаноламидов/ Г.Г. Лутфуллина// Вестник Казан, технол. ун-та. -Казань, 2011. -№6, Т. 14. -С.44-47.

80. Лутфуллина, Г.Г. Синтез и изучение поверхностно-активных свойств ПАВ на основе жирных кислот таллового масла /Лутфуллина Г.Г., Д.И. Ахметова, И.Ш. Абдуллин //Вестник Казан, технол. ун-та. -Казань, 2011. -№11, Т. 14. -С.111-113.

81. Лутфуллина, Г.Г. Синтез и изучение поверхностно-активных свойств ПАВ на основе жирных кислот таллового масла /Г.Г. Лутфуллина, Д.И. Ахметова, Л.М. Хайдарова// Научная Сессия КГТУ: аннотации сообщений. Казань: КГТУ, 2010. -С. 279.

82. Пат. №2130974 Способ обработки меховых шкур / С.Н. Горячев, Т.И. Маракова, B.C. Григорьев, Е.С. Лозневая, Л.Л. Щеголева, 1999.92. Сайт: www.thp.su

83. Пат. №2061052 Препарат для отмоки меховых шкур и кож/ Л.В. Басова, Г.Н. Косичкина, A.M. Бурцев, 1996.

84. Улусой, Э. Современная технология обработки овчины/Э. Улусой// Кожевенно-обувная пром-сть, 1991. -№4. -С. 7-9.

85. Карл X. Нилл. Усовершенствование обработки шкурок пушнины/ Карл X. Нилл//Кожевенно-обувная пром-сть, 1991. -№4. -С. 12-14.

86. Пат. №2130783, МПК6 С14С1/04. Состав для одновременной отмоки и дезинфекции мехового сырья.

87. A.C. №1428767, МПК6 С14С1/04. Способ отмоки меховых овчин.

88. Kombinationverfahren zur Herstellung von Leder und Pelzen// Leder, 1992. -43. -№4. -C.85.

89. Заявка №3922748 ФРГ, МКИ5 C14C1/04. Enzymatisces weichverfahren.

90. Егина, H.C. Влияние природы ПАВ на процесс отмоки кожевенного сырья / Н.С. Егина, Н.И. Ларичкина// Кожевенно-обувная пром-сть, 2003.-№6 С.48-50.101. Сайт: www.himprom.ru.

91. Сайт ООО «ХимСинтез»: www.himsintez-tk.ru.

92. Пат. №2101360, MKT 6 С14С1/04. Состав для отмоки мехового сырья/ Лозневая Е.С., Григорьев Б.С., Назарова Т.П. и др..

93. Пат. №2130783, МПК6 С14С1/04. Состав для одновременной отмоки и дезинфекции мехового сырья.

94. Пат. №2101360 Россия, МПК С14С1/04. Состав для отмоки мехового сырья.

95. Пат. №2305709. Способ отмоки меховых шкур.- № 2005139617/12; заявл. 28.11.05; опубл. 10.09.07. Бюл. №81.- 9 с.

96. Пат. №2054035, МПК6 6С11 D1/86. Моющая композиция.

97. Короткая, Ю.В. Роль "Меххима" на российском меховом рынке / Ю.В. Короткая, Л.С. Перелыгина // Мат-лы 2-ой межд. науч.-практич. конф. «Кожа и мех в 21 веке: технология, качество, образование, экология».- Улан-Удэ, Изд-во ВСГТУ, 2006.- С.237-242.

98. Пат. №2137843. Обостритель при отмоке меховых шкурок. № 98114514/12: заявл. 31.07. 98; опубл. 20.09.99. Бюл. №26. 7 с.

99. Васильев, A.B. Влияние ПАВ на интенсификацию отмочно-зольных процессов/ A.B. Васильев// Кожевенно-обувная пром-сть, 2004. -№1.-С.39-40.

100. Сайт: www.shebkoghim.ru/UserFiles/File/price.xls

101. Проспект ООО Бетахим», 2011.

102. ОАО «ИВХИМПРОМ» Химические материалы для кожевенной и меховой промышленности (Каталог)/Серебряков Е.А., 2000.-9с.115. Сайт: www.tfl.damarol.ru

103. Кайтукова, Г.Г. Разработка и исследование метода плазменной обработки для комплексного улучшения и регулирования свойств одежды из меха / Г.Г. Кайтукова //Автореф. дис.- М., 2005.- 20 с.

104. Сайт: www.thgs.ru/meh.html

105. Кочетова, С.П. Эффективность использования нПАВ и ферментных препаратов в отмочно-зольных процессах / С.П. Кочетова, И.В. Макогол, Н.В. Калинин, С.И. Студеникин // Кожевенно-обувная пром-сть, 2005.- №3-С.34-36.

106. Пат. №2101360, МПК6 6С14С1/04. Состав для отмоки мехового сырья.

107. Пат. №5620946 США, МКИ6 С09К7/02. Составы, содержащие комбинации ПАВ и ацилирующих средств на основе производных янтарной кислоты и гидрооксиароматических соединений и способы их использования.

108. Пат. №2083649 Россия, МПК6 6С11D. Моющее средство.

109. Пат. №2123032 Россия, МПК6 6С11D1/66. Моющее средство.

110. Пат. №2054035 Россия, МПК6 6С11 D1/86. Моющая композиция.

111. Пат. №2088645 Россия, МПК6 6C11D1/52. Моющая композиция испособ улучшения очищающего действия по отношению к меховым шкурам моющей композиции.

112. Пат. №2054466 Россия, МПК6 6C11D1/83. Нейтральное моющее средство.

113. Заявка №95121050/04 Россия, МПК6 C11D1/66. Моющее средство.

114. Страхов, И.П. Химия и технология кожи и меха/ И.П. Страхов и др.. -М.: Легпромиздат, 1985. -490 с.

115. Аронина, Ю.Н. Технология выделки и крашения меха: Учебник для кадров массовых профессий/ Ю.Н. Аронина.-4-e изд. перераб. и доп. -М.: Легпромбытиздат, 1986. -144 с.

116. Беседин, А.Н. Товароведение пушно-меховых товаров: Учебник для товаровед, фак. торг. вузов /А.Н. Беседин. -М.: Экономика, 1983. -128 с.

117. Шепелев, А.Ф. Товароведение пушно-меховых товаров: учеб. пособие. /А.Ф. Шепелев, И.А. Печенежская. -Ростов-на-Дону: Изд. центр "МарТ", 2001.-112 с.

118. Пурим, Н.В. Основы обезжиривания/ Н.В. Пурим. -M.: Легкая индустрия, 1950. -60 с.

119. Исследование изменений надмолекулярной структуры коллагена меховых шкурок в процессах выделки. Новое в меховом производстве: Сб. научн. трудов. ОАО «НИИМП». -М., 1999. -С.49-58.

120. Entfettung von Wollschafen// Leder.-1997.-48.-№9.-C.199.

121. Пучкова, Н.В. Новое в технологии обработки овчинно-шубного сырья/ Н.В. Пучкова, В.М. Решетов, B.C. Григорьев -М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1983. -40 с.

122. Обезжиривание кожи водными растворами ПАВ. The mechanism of agueous degreasing and the custom designed surfactant/ Pabst Gunther R., Lamalle Philippe (BASF AG, Ludwigshafen)//World Leather, 2003. -16. -№7. -P. 32-33.

123. Способ обезжиривания кожевенного сырья. Procede de traitement de peaux, de cuirs jn de materiux en feuilles contenant du collagene, par un fluide dense sons precession// Leder und Hautemarkt, 1997.-№24.-P.38.

124. Чурсин, В.И. Обезжиривание свиного сырья органоводными ПАВ/ В.И. Чурсин, Ш.А. Маллашахбанов // Кожевенно-обувная пром-сть, 2005. -№2. -С.43-46.

125. A.c. №1098955 Состав для обезжиривания меховых овчин/ Я.А. Пурим, Е.А. Королькова и др.; заявл. 03.03.83; опубл. 23.06.84.

126. Обезжиривание шкур Solvent-free degheasing of hides and skins/ Breitsamer M., Geisser R., Trenkwalder M.// World Leather, 1997. -10.- №3. -P. 65-66, 69-70.

127. Solvent free degreasing of hides and skins/Breitsamer M.,Geissler R., Trekwalder M.// World Leather, 1997.-10.-№3. -P.65-66, 60-70.

128. Симонов, E.A. Технология и производство овчин Дабл Фейс/ Е.А. Симонов, Т.П. Назарова. -М.:АООТ «Концерн Российский мех», 1999. -92 с.

129. Бекетова, Т.С. Сравнительная характеристика коллоидно-химических свойств синтетических ПАВ, применяемых в кожевенно-меховом производстве /Т.С. Бекетова, Дм.В. Шалбуев //Кожевенно-обувная пром-сть, 2008.-№3. -С. 45-46.

130. Чурсин, В.И. Использование новых технологий каракулевого производства/ В.И. Чурсин, Е.И. Понетаев // Кожевенно-обувная пром-сть, 1993. -№2. -С. 25-26.

131. Зурабян, K.M. Теоретические основы использования ПАВ в процессах крашения меха/К.М. Зурабян- М.: Легпромбытиздат, 1988. 56 с.

132. Шулунова, Е.Г. Использование нанокомпозиций ПАВ в меховом производстве / Е.Г. Шулунова, Г.Ф. Есина и др. // Кожевенно-обувная пром-сть, 2007. -№6. -С. 36-37.

133. Verfahren zur Herstellung von Leder und Pelzen// Leder.-1995.-46.-№7.-C.178.

134. A.c. №1002358 Россия, МПК6 C14C1/04. Состав для обезжиривания меховых овчин.

135. Заявка №4311113 ФРГ, МПК6 С14С1/08. Обезжиривающее средство. Entfettungmittel/ Zauns-Huber Rudolf, Wolter Fredi, Prinz Wolfgang; Henkel KgaA; 431113.0.

136. Назарова, Т.П. Новые материалы для обезжиривания мехового сырья/ Т.П. Назарова, A.A. Анпилогова, Л.С. Дубинина// Сб. тезисов докладов III Международной научно-практической конференции «Развитие меховой пром-сти России». М.: Меха мира, 2001. С. 10-12.

137. Обезжиривающий препарат Суол/ АО ГОС. -М.,1995. -1 с.

138. Абрамзон, A.A. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение/ A.A. Абрамзон 2-е изд., перераб. и доп. - Л. Химия, 1981 -304 с.

139. Verwendung von Zuckertensiden zum Entvetten von Leder und Pelzen// Leder und Hautemarkt, 1997. №24.-P.36.

140. Лутфуллина, Г.Г. Оптимизация состава отечественного препарата для обработки овчин/ Г.Г. Лутфуллина, Р.Ф. Ахвердиев, И.Ш. Абдуллин //Кожевенно-обувная пром-сть, 2011. -№2. -С. 28-31.

141. Романов, Ю.А. Совершенствование и разработка технологии отдельных операций в производстве меха и шубной овчины в водной и неводной среде/ Ю.А. Романов, С.Г. Закускин, М.А. Протасова, В.В.

142. Кужелева// Перспективные материалы и изделия легкой промышленности.-С.-Петербург, гос. ун-т технологии и дизайна. -СПб., 1994. -С.114-115.

143. Закускин, С.Г. Влияние поверхностно-активных веществ на процессы выделки меховой овчины/ С.Г. Закускин, М.А.Протасова, Е.В.Зайцева, Ю.А. Романов// Кожевенно-обувная пром-сть, 1993.-№11-12. -С. 28-31.

144. Новые материалы для обезжиривания мехового сырья: Тез. докл.III Межрег. научн.-практ. конф. «Развитие меховой промышленности России». -М.: Меха мира, 2001. -С. 10-12.

145. Чурсин, В.И. Новые ПАВ для обезжиривания овчины /Чурсин В.И., Богданова И.Е., Клиндухова Е.С.//Материалы VII Межрегиональной научно-практ. конференции «Развитие меховой пром-сти. -Москва, 2004. -С. 12-16.

146. Закускин, С.Г. Использование диадкислотных красителей для крашения меховой овчины / С.Г. Закускин, Г.Ф. Есина, Л.П. Плюсина // Кожевенно-обувная пром-сть, 1997. №3. - С.25-26.

147. Григорьев, Б.С. Химические материалы и технологии обработки пушно-мехового и овчинно-шубного сырья/ Б.С. Григорьев. -М.: ОАО «Научно-исследовательский институт меховой промышленности», 2005. -88 с.

148. Каталог химических материалов для кожевенной промышленности фирмы «Клариант», Элгахим, Москва, 2006.

149. Хайдарова, Л.М. Анализ влияния разработанных составов ПАВ на обезжиривание меховой овчины / Л.М. Хайдарова, Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин// Вестник Казан, технол. ун-та,- Казань, 2010.- №11. -С.605-607.

150. Абдуллин, И.Ш. Подготовительные процессы обработки австралийской овчины с применением моющих композиций разработанных ПАВ/ И.Ш. Абдуллин, Л.М. Хайдарова, Лутфуллина Г.Г. //Вестник Казан, технол. ун-та,- Казань, 2010,- №11. -С.607-609.

151. Островская, A.B. Обезжиривающие составы на основе отходов производства олеиновой кислоты/ A.B. Островская, И.Ш. Абдуллин, Г.Г. Лутфуллина и др. //Кожевенно-обувная пром-сть, 2000. -№5. -С.43-45.

152. Гайнутдинов, М.У. Синтез ПАВ и их применение в производстве меха /М.У. Гайнутдинов, Г.Г. Лутфуллина //Актуальные проблемы современной науки: Тез. докл. 2-ой Междунар. науч. конф. студентов и молодых ученых: Самара: Изд-во СамГТУ, 2001. -Ч.З. -С.34.

153. Лутфуллина, Г.Г. Азотсодержащие ПАВ в обезжиривании шубной овчины/. Г.Г. Лутфуллина, P.P. Танеева //Фундаментальные науки -специалисту нового века: Тез. докл. Междунар. студенческой конференции. -Иваново: ИГХТУ, 2002. -С.87-88.

154. Лутфуллина, Г.Г. Аминосодержащие ПАВ: синтез и свойства / Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова и др.. //Молодежь и наука: реальность и будущее: Сб. материалов II Между нар. научно-практ. конференции .-Невинномысск, 2009. -С. 242-244.

155. Лутфуллина, Г.Г. Отмочно-зольные процессы производства одежной кожи с участием «Карделин УН» /Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова, И.Ш. Абдуллин// Сб. статей V Междунар. конференции «Кожа и мех в XXI веке».- Улан-Удэ, 2010.-С. 56-61.

156. Лутфуллина, Г.Г. Влияние соотношения ПАВ в моющем составе на поверхностно-активные свойства/ Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова,

157. И.Ш. Абдуллин //Сб. VII Междунар. научно-практ. конф. «Кожа и мех в XXI веке: технология, качество, экология, образование».- Улан-Удэ: ВСГТУ, 2011.-С. 189-194.

158. Лутфуллина, Г.Г. Применение «Карделин УН» в производстве лисы красной / Г.Г. Лутфуллина, Наумова Ю.Г. //Вестник Казан, технол. ун-та.-Казань, 2010,-№11.-С. 575-577.

159. Lutfullina, G. G. Study of surface active characteristics of developed detergent for fur treatment Tenside Surfactants Detergents /G. G. Lutfullina, I. Sh. Abdullin, A. G. Bujanova//Tenside Surfacants Detergents", 2012.- №7.

160. Лутфуллина, Г.Г. Разработка и оптимизация моющего состава для обработки овчины/ Г.Г. Лутфуллина, Р.Ф. Ахвердиев, И.Ш. Абдуллин, Л.М. Хайдарова //Изв. вузов. Технология легкой пром-сти, 2011.-№1. -С. 30-32.

161. Пат. №2459873 Способ обработки кожи / Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Л.М. Хайдарова// Заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО «КНИТУ»; заявл. 18.11.2010. опубл. 27.08.2012.

162. Островская, A.B. Химия и технология кожи и меха: Учеб. пособие /A.B. Островская, И.Ш. Абдуллин, P.P. Шагивалиева.- Казань: КГТУ, 2007.-140с.

163. Пат. №2073364 Способ обработки шубно-мехового сырья/ A.A. Алексеев, 1997.

164. Бекетова, Т.С. Сравнительная характеристика коллоидно-химических свойств синтетических ПАВ, применяемых в кожевенно-меховом производстве/ Т.С. Бекетова, Дм. В. Шалбуев// Кожевенно-обувная пром-сть, 2008. -№3. -С. 45-46.

165. Пат. № 2002112158 Состав для обезжиривания меховых овчин/ Д.В. Шалбуев, B.C. Думнов и др.; заявл. 06.05. 2002; опубл. 10.11. 2003.

166. Сысоев, В. А. Ферменты и их использование в технологии кожи и меха / В.А. Сысоев. Казань: Изд-во КГТУ, 2002. - 33 с.

167. Есина, Г.Ф. Отделка меха: Учеб. пособие для вузов по направлению «Технология изделий текстильной и легкой промышленности и специальности ТКиМ»/ Г.Ф. Есина, Л.Б. Санкин. -М.: Легпромбытиздат, 1994. -203 с.

168. Абдуллин, И.Ш. Цвет и дизайн: Учеб. пособие с грифом УМО/ И.Ш. Абдуллин, Г.Г. Лутфуллина.- Казань: КГТУ, 2006. -128с.

169. Совершенствование крашения меховых шкурок кислотными красителями: Тез. докл. II Межрег. научн.-практ. конф. ОАО «НИИМП» «Развитие меховой промышленности России».-М., 2000.-С.25-26.

170. Маракова, Т.И. Крашение волосяного покрова меха кислотными красителями/ Т.И. Маракова // Меха мира, 1998.-№3. -С.30-31.

171. Карпов, В.В. Современное состояние производства и потребления красителей /В.В. Карпов, А.Е. Белов //Российский химический журнал, 2002.-T.XLVI.-№1. -С.67-71.

172. Закускин, С.Г. О возможности расширения цветовой гаммы окраски волосяного покрова меховой овчины/ С.Г. Закускин, М.А. Протасова, Ю.А. Романов//Кожевенно-обувная пром-сть, 1992.-№8. -С.32-34.

173. Особенности крашения волосяного покрова меховой овчины триадами кислотных красителей: Новое в меховом производстве.// Сб. научных трудов под ред. С.Н. Горячева. -М. -1999. -С.39-43.

174. A.c. №332764 Россия, МПК6 D06P3/30. Способ крашения меховых шкурок. Красители LI in Spain// Text. Mon.-1998. -oct. -S.60.

175. Есина, Г.Ф. Влияние ПАВ на эксплуатационные свойства окрашенной меховой овчины/ Г.Ф. Есина, С.Г. Закускин, Л.П. Плюснина // Кожевенно-обувная пром-сть, 1995.-№3-4. -С.42-43.

176. Бармина, К.А. Применение новых ПАВ и вспомогательных средств при обработке кератиновых волокон /К.А. Бармина // Меховая пром-сть: реф. сб./ЦНИИТЭИлегпром, 1978.-№4. -С.7-12.

177. Закускин, С.Г. Влияние ПАВ на крашение меховой овчины кислотными красителями/ С.Г. Закускин, М.А. Протасова, Е.В. Зайцева, Ю.А. Романов // Кожевенно-обувная пром-сть,1992.-№4. -С.33-35.

178. Андросов, В.Ф. Синтетические красители в легкой промышленности/ В.Ф. Андросов, И.Н.Петрова. -М.: Легпромбытиздат, 1989. -368 с.

179. Закускин, С.Г. Влияние поверхностно-активных веществ на крашение меховой овчины смесовым красителем/ С.Г. Закускин, М.А. Протасова, Ю.А. Романов // Кожевенно-обувная пром-сть, 1992.-№6.-С.20-22.

180. Зайтц, Р. Крашение волосяного покрова меховых шкур кислотными красителями / Р. Зайтц //Кожевенно-обувная пром-сть, 1991.-№5. -С.8-9.

181. Seitz, R. Крашение меховых шкурок кислотными красителями. Dyeing of woolskins whith acid dyes / R. Seitz // World Lea Ches, 1994.-№7,№1. S.52.

182. Есина, Г.Ф. Влияние сорбционной емкости на качество крашения волоса /Г.Ф. Есина, С.Г. Закускин // Кожевенно-обувная пром-сть, 1995. -№7. -С.34-35.

183. Tavc ver Petra Forte, S vpan Joz ve. Dya surfactant interactions studied using Job's method. Исследование взаимодействия красителя и ПАВ.// Text. Res.J, 1999.-69.-№4. -S.278-284.

184. Расширение ассортимента вспомогательных материалов при крашении меховых шкурок кислотными красителями: Новое в меховом производстве. Сб. научных трудов под ред. С.Н. Горячева.-М., 2000.-С. 32-35.

185. A.c. № 146727 СССР, МКИ6 D06P2/40. Способ крашения меха.

186. Смирнова, O.K. Вспомогательные вещества в химико-текстильных процессах. Современный ассортимент отечественных текстильных вспомогательных веществ/ O.K. Смирнова, Н.П. Пророкова //Российский химический журнал, 2002.- Т. XLVI.-№1. -С.88-95.

187. Теоретические основы использования ПАВ в процессах крашения меха: Тез. докл. II Межрег. научн.-практ. конф. ОАО «НИИМП» «Развитие меховой промышленности России».- М., 2000. -С.22-23.

188. Вспомогательные материалы при крашении волосяного покрова меха кислотными красителями: Тез. докл. II Межрег. научн.-практ. конф. ОАО «НИИМП» «Развитие меховой промышленности России». -М., 2000. -С.23-24.

189. Сергеева, Т.А. Новое в крашении шубной овчины и мехового велюра / Т.А. Сергеева // Меховая пром-сть, 1976.-№6. -33 с.

190. Чацкий П.Н. Технология крашения меха и шубной овчины / П.Н. Чацкий. -М.: Легпробытиздат, 1989. -256 с.

191. Романов, Ю.А. Крашение волосяного покрова пушнины кислотными красителями/ Ю.А. Романов, E.H. Филиппова, Г.Ф. Есина,

192. B.М. Решетов//Кожевенно-обувная пром-сть, 1991.-№4. -С.18-19.

193. Кунце, Г. Влияние вспомогательных веществ на крашение меховых шкурок кислотными красителями /Г. Кунце //Меховая пром-сть: Реф. сб./ЦНИИТЭИлегпром, 1988.-№1. -С.1-5.

194. Пат. №2001151, МПК6 D06P3/32. Состав для крашения мехового сырья триадами красителей.

195. Albiez, К. Bojenje ovcvjeg Krzna i Krznenih velure. Крашение меховой овчины и мехового велюра/ К. Albiez //Kozva i abuca, 1979.-28.-№10. -C.271-273.

196. Пат. №2111302, МПК6 6D06P3/30,3/32. Способ крашения кожевой ткани шубной овчины и мехового велюра.

197. A.C. №1821505 Способ крашения меховых шкур/ М.А. Протасова,

198. C.Г. Закускин, Е.В. Зайцева, Ю.А. Романов; заявл. 14.12.90; опубл. 15.06.93, бюл. №22.

199. Пат. № 2280114 Способ крашения меха в среде органических растворителей/ П.А. Павлов, Т.Н. Анисимова, В.В.Валуе; заявл. 07.02.2005; опубл. 20.07.2006.

200. A.c. №332764, МПК6 D06P3/30. Способ крашения меховых шкурок. Красители LI in Spain// Text. Mon.-1998. -oct. -S.60.

201. A.c. №1821505A1, МПК6 D06P3/30. Способ крашения меховых шкур.

202. Мокроусова, O.P. Некоторые особенности крашения шубной овчины циркониевого дубления анионными красителями/ O.P. Мокроусова, В.А. Журавський, М.М. Олшник, Г.В. Цеменко // Легкая пром-сть (Кшв), 1998.-№1.-С.54-55.

203. A.c. №1232716, МПК6 4D06P3/32. Композиция для крашения велюра из натуральной кожи.

204. A.c. №907115, МПК6 D06P3/32. Состав для крашения изделий из натуральной замши.

205. A.C. №1232716 Композиция для крашения велюра из натуральной кожи/ И.В. Веселая, В.И. Якимец, В.Н. Калиниченко и др.; заявл. 16.03.84; опубл. 23.05.86, бюл.№19.

206. Маркович, 3. Современные методы крашения шубных овчин / 3. Маркович // Кожевенно-обувная пром-сть, 1989.-№7. -С.10-11.

207. Закускин С.Г. Влияние ПАВ на массообменные свойства кожевенного полуфабриката/ С.Г. Закускин, М.А. Протасова, B.C. Салтыкова, E.H. Прокудина //Кожевенно-обувная пром-сть, 1996. -№3. -С. 35-36.

208. Пат. № 2111302, МПК Д 06 Р 3/30. Способ крашения кожевой ткани шубной овчины и мехового велюра.

209. Jos.H.Lowenstein Sons, inc. Технологические схемы обработки пушно-мехового сырья, 2002.

210. Шпак, Н.В. Совершенствование процессов крашения пушно-мехового сырья на базе использования химических материалов компании «Lowenstein» /Н.В.Шпак. -Новосибирск, 2000. -84с.

211. Каталог фирмы «Сабо», 2010.

212. Егина, Н.С. Условия применения ПАВ в подготовительных процессах кожевенного производства/ Н.С. Егина, Н.И. Ларичкина, В.А. Логвиненко// Кожевенно-обувная пром-сть, 2007. -№5. -С. 29-30.

213. Пат. №2233336, МПК С14С1/04. Способ отмоки кожевенного сырья / В.И. Чурсин, Ш.А. Маллашахбанов. № 2003128905/12; заявл. 29.09.2003; опубл. 27.07.2004.

214. Лазебная, О.М. Исследования процесса обводнения шкур бинарными смесями ПАВ /О.М. Лазебная, В.Н. Иванов // Кожевенно-обувная пром-сть, 2007. №6. - С. 41-42.

215. Кочетова, С.П. Эффективность использования нПАВ и ферментных препаратов в отмочно-зольных процессах /С.П. Кочетова, И.В. Макогон, М.В. Калинин, С.И. Студеникин// Кожевенно-обув. пром-сть, 2005. -№4. -С. 53-55.

216. Пат. №2178810, МПК С14С1/00. Способ обработки кожевенного сырья / В.И. Чурсин. №2001113972/12; заявл. 25.05.2001; опубл. 27.01.2002.

217. Пат. №2149900 Способ выработки кож.- № 99112281/12; заявл. 10.06.99; опубл. 29.05.00. Бюл. №97. -11 с.

218. A.c. №1124041 СССР С14 С1/04. Способ отмоки и обезжиривания кожевенного сырья/ В.К. Языков, Т.А. Костырко, Н.М. Бадмаева.

219. Пат. №2233335 Способ обработки кожевенного сырья / М.И. Кунц, Г.Г. Шлык, H.A. Кривошеева, К.П. Яковлев, М.М. Конова, 2004.

220. Пат. №2202623, МПК С14С11/00. Способ обезжиривания кож /С.А. Сколков, E.H. Чертова.- № 2001123268/12; заявл. 21.08.2001; опубл. 20.04.2003.252. Сайт фирмы «BASF», 2007.

221. Сайт фирмы «Leder Chemical», 2011.

222. Каталог фирмы «Cognis», 2011.

223. Обзор зарубежной литературы Новые химические материалы для кожевенной промышленности // Кожевенно-обувная промышленность, 2002. №2. С. 39-41.

224. Афанасьева, Р.Я. Справочник кожевника. Сырье и материалы./ Р.Я.Афанасьева, Н.С.Афонская, М.М.Бернштейн.- М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1984. -384с.

225. Пат. №2233337, МПК С14С1/04. Способ обработки кожевенного сырья / В.И. Чурсин, Ш.А. Маллашахбанов. № 2003128906/12; заявл. 29.09.2003; опубл. 27.07.2004.

226. A.c. №1588819 Способ крашения кожи. /С.Л. Дербаремдикер, Ивашкевич, Н.И. Липтуга, Ж.П. Костюк, Г.А. Голик, Л.Г. Посвольская и др.; заявл. 27.0887; опубл. 30.08.90.

227. Пат. № 2096468 Способ обработки кожи. /Л.В. Слободских, Г.А. Шаховцева; заявл. 04.03.1992; опубл. 20.11.1997.

228. Жидкова, Н.Г. Использование катионных фиксаторов при крашении импортными красителями/ Н.Г. Жидкова, В.И. Чурсин /Кожевенно-обувная пром-сть, 2008. №1.-С.34-35.

229. Новые химические материалы в производстве мехового велюра: Тез. докл. III Межрег. научн.-практ. конф. «Развитие меховой промышленности России». -М.: Меха мира, 2001. -С. 18-20.

230. Чурсин, В.И. Влияние вспомогательных добавок на состояние красителей в растворе/ В.И. Чурсин, H.A. Чиркова// Известия вузов. Химия и химическая технология. -М., 2005.- Т. 48, вып. З.-С. 70-73.

231. Чурсин, В.И. Новые химические материалы в экологически безопасных технологиях кожевенного производства/ В.И. Чурсин //Кожевенно-обувная пром-сть, 2003. -№5. -С. 10-11.

232. Пат. №2206620, С14С7/00, 1/00. Дерма натуральной кожи и мехового полуфабриката и способы их выработки /K.M. Зурабян. -№ 2002119690/12; заявл. 25.07.2002; опубл. 20.06.2003.

233. Заявка №96113538, С14С1/04, 1/08. Способ обработки шкурок кролика /Т.Ф. Миронова, O.A. Кубасова. -№ 96113538/12; заявл. 2.07.1996; опубл. 27.12.1997.

234. Заявка №2000102811, С14С1/00, 1/04. Способ выделки кожи и меха /С.А.Комиссаров, A.C. Комиссаров, Е.С. Комисарова// Заявитель и патентообладатель НПК «Поток». -№ 2000102811/12; заявл. 8.02.2000; опубл. 10.05.2002.

235. Пат. №2061052, С14С1/04. Препарат для отмоки меховых шкур и кож / JI.B. Басова, Г.Н. Косичкина, A.M. Бурцев// Заявитель и патентообладатель Моск. научн-произв. объединение «НИОПИК». -№ 93041638/12; заявл. 19.08.93; опубл. 27.05.96.

236. Пат. №2188237, С14С1/00, 3/08. Способ обработки меховых шкур /С.Н. Горячев, Б.С. Григорьев, JI.JI. Щеголева// Заявитель и патентообладатель ОАО «НИИМП». -№2001133543/12; заявл. 14.12.2001; опубл. 27.08.2002.

237. Dix, J.P. Chemical developments leading to cleaner production. Pt.3. advantages offered by polymeric products in the manufactory of chrome free leather/ J.P. Dix // World Leather, 2001. -14, -№1, C.35-36.

238. Träubel, H. Neuarfige Polymere fur die Nachgerbung/ H. Träubel, H. Slaats //Leder, 1994 45, №10 - С. 231 - 233. G. Reich // Leder, 1994. - 45, №8 -с. 158- 168.

239. Washsmann, H. Polymers in the leather industry/ H. Washsmann //World Leather, 1997 10, - №2 - C. 69-70.

240. Dix, J.P. The benefits of using polymers in wet processing/ J.P. Dix //World Leather, 1998, № 5,- C. 49-50, 53-54, 56-57.

241. Заявка №19708501, C14C9/00. Применение полимеров для жирования кож / Verwendung von polymeren zur fettenden ausrustung von leder/ Behr Arno; Henkel KGaA. -№ 19708501.6; заявл. 3.3.97; опубл. 10.9.98.

242. Пат. №2145978, C14C9/00. Способ производства кожи / Р.В. Кунакова, А.И. Воробьева// Заявитель и патентообладатель Уфим. технол. ин-т сервиса, Стерлитамакс. кож.-обув. комб. -№98121114/12; заявл. 16.11.98; опубл. 27.2.00, бюл. №6.

243. Пат. №2151193, С14С9/00, 1/02. Способ противоплесневой обработки кожи /Р.В. Кунакова, А.И. Воробьева// Заявитель и патентообладатель Уфим. технол. ин-т сервиса, Стерлитамакс. кож.-обув. комб. -№99112013/12; заявл. 1.06.99; опубл. 20.06.00, бюл. №17.

244. Действие полимеров при красильно-жировальных процессах и их влияние на качество кожи и окружающую среду. Wirkung von polymeren in der nabrichtung in ihrer Wirkung aut leder qualitat und umweit // Leder und Hautemarkt, 1997 №24. - C. 32.

245. Magerkurth, В. Новые химические материалы. The development of the retanning processes and new generation of softening agents/ B. Magerkurth //World leader, 1999. -12, -№7, C. 38.

246. Водорастворимые полимеры. Recent developments in water-soluble, polymers for the post tanning processes // World Leader, 2000. -13, -№1. C. 3233, 36, 39-40.

247. Богданова, И.Е. Изучение влияния химической природы наполняющих и додубливающих полимеров на свойства обувных кож / И.Е. Богданова, М.А. Архадова // Междунар. научн-практ. конференция студентов и молодых ученых: Сб. статей. Казань, 2005, - С. 10.

248. Amer, J. Реакция Манниха в дублении. Mannich reaction of carboxyl and its application in tanning/J. Amer// Leather Chem. Assoc, 2000. -95, -№ 4, -C. 138-147.

249. Дормидонтова, O.B. Влияние полимерных наполнителей на деформационные свойства кожи /О.В. Дормидонтова, В.И. Чурсин /Кожевенно-обувная пром-сть, 2003.-№1.-С.35-37.

250. Винницкий, Б.Д. Наполнение и додубливание хромовых кож полимерами нового поколения/ Б.Д. Винницкий, О.П. Лебедев, Макаров-Землянский Я.Я. и др.//Кожевенно-обувная пром-сть, 2003.- №1. -С.33-34.

251. Абдуллин, И.Ш. Химия и технология кожи и меха (Отделка): Учеб. пособие. Часть 2/ И.Ш. Абдуллин, И.В. Булгакова, О.П. Лебедев, A.B. Островская. МГУДТ, 2009. -83с.

252. Страхов, И.П. Дубление и наполнение кож полимерами / И.П.Страхов Л.Б.Санкин, Д.А. Куциди. М., 1967. - С. 48-50.

253. Пат. №2184785, С14СЗ/22, 9/00. Способ выработки натуральных кож / Б.Д. Винницкий, О.П. Лебедев// Заявитель и патентообладатель ФГУП ЦНИИ кожев.-обув. пром-сти. -№ 2001127953/12; заявл. 16.10.2001; опубл. 10.07.2002.

254. Пат. №2193601, С14С1/00, 3/08. Способ обработки кож.

255. A.c. №1475919 С14СЗ/04, 3/06. Состав для дубления кож / Б.С. Шименович, C.B. Горбатов// Заявитель и патентообладатель ЦНИИ кож.-обув, пром-сти. -№ 4264439/28-12.; заявл. 17.06.87.; опубл. 30.04.89.

256. Amer, J. Влияние состава дубящих виниловых полимеров на физические свойства кож. Effects polymer tanages on the physical properties of leather/ J. Amer. //Leather Chem. Assoc, 2001. -96. -№ 1.- C. 14-22.

257. Amer, J. Новые вещества для додубливания кож/ J.Amer. //Leather Chem. Assoc, 2000, 95. - № 1, - C. 19-24.

258. Deselicu, Viorica Новые полимерные материалы для отделки кожи. Noi mateeriale polimere reactive pentru sinisarea pieilor /Deselicu Viorica, Albu Luminita // Piei, blan, inlocuit, 1997. T.6, - № 1-2.- C. 46-55.

259. Семчеков, С.Ф. Введение в химию полимеров: Учеб. пособие для пед. вузов / С.Ф. Семчеков, Ю.Д. Жильцов, В.Н. Катаева. М.: Высш. шк., 1988.- 151 с.

260. Винницкий, Б.Д. Наполнение и додубливание кож полимерами нового поколения. Сообщение 1 /Б.Д. Винницкий, О.П. Лебедев, Я.Я. Макаров, С.И. СтуДеникин // Кожевенно-обувная пром-сть, 2002. №6. -С. 32-33.

261. Винницкий, Б.Д. Наполнение и додубливание кож полимерами нового поколения. Сообщение 1 /Б.Д. Винницкий, О.П. Лебедев, Я.Я. Макаров, С.И. Студеникин // Кожевенно-обувная пром-сть, 2003. №1. - С. 33-34.

262. Либерчук, Е.М. Улучшение использования хромовых солей путем применения полимеров / Е.М. Либерчук, И.М. Левина // Кожевенно-обувная пром-сть, 1968. №5. - С. 55-58.

263. Зурабян, K.M. Влияние поверхностного натяжения водной дисперсии полимера на глубину проникновения полимерных частиц в кожу / K.M. Зурабян, B.C. Думнов, И.С. Шестакова // Изв. высш. учебн. заведений. Технол. легк. пром-ти, 1968. №2. - С.76-79.

264. Blazek, Ladislav Использование сополимеров этилакрилата с метилакрилатом при обработке кожи/ Blazek Ladislav, Hvezda Otto// Pouziti kopolymere etylakrylatu s metylmetakrylatem pri povrchove uprave usni // Kozarstvi, 1967. №4. - C. 102-104.

265. Пат. США Состав для импрегнирования кожи. /Mattei Italo Victor// Composition for impregnation of leather and resulting products; заявл. 9.05.63; опубл. 30.08.66.

266. May, M. Упрочнение лицевого слоя кожи путем ее отделки/ М. May Nar ben ver festigung durch die Zurich tung // Leder, 1969. №5. - C. 109-117.

267. Banderet, А. Образование полимеров в тонкой структуре кожи /Banderet A., Scheibling G., Meng J. Formation des polymeres sein du cuir // Rev. gen. Caoutchoue et plast. Ed. Plast, 1967. №1. - C. 36-37.

268. Пат. №3231420. Процесс обработки кожи / Lowell John A., Kroeker Edvin H. Process for treating leather and leathers obtained; заявл. 2.07.62; опубл. 25.01.66.

269. Пат. №3245832. Импрегнирование кожи дисперсией полимера под давлением /Doggett Rogerh., Plasse Poul A. Impregnation of leather with polymer dispersion by application of pressure; заявл. 23.11.62; опубл. 12.04.66.

270. Пат. № 3269858. Способ обработки кожи /Mattei Italo Victor. Process for treating leather; заявл. 5.09.62; опубл. 30.08.66.

271. Пат. №1235496. Способ обработки кожи /Mayer Rudi, Kolb Gunter. Verfahren zum Behandeln von Leder; заявл. 11.01.62; опубл. 07.09.67.

272. Пат. №2151192. Способ получения полимерных продуктов для обработки кожи/ Е.Н.Попова, О.Э.Кошелева// Заявитель Новосибирский технол. ин-т Московской гос. академии легкой пром-сти. -№99111149/12; заявл.26.05.1999; опубл. 20.06.2000.

273. Пат. №2131443. №заявки 98110710/12 Способ получения полимерных продуктов для обработки кожи /Е.Н.Попова, О.Э.Кошелева// Заявитель Новосибирский технол. ин-т Московской гос. академии легкой пром-сти; заявл.04.06.1998;опубл. 20.06.1999.

274. Кошелева, О.Э. О пористости кожевенного полуфабриката при современных обработках /О.Э. Кошелева //Кожевенно-обувная пром-сть, 2001.-№6.-С. 34-35.

275. Кошелева, О.Э. Наполнение кож хромового дубления модификатами метацида/ О.Э. Кошелева, Е.Н. Попова, Е.А. Яшанина //Кожевенно-обувная пром-сть, 1999.- №2. -С. 15.

276. Пат. №2182178, МПК7 С14СЗ/08. Состав для дубления кожи и меха / О.Э. Кошелева, E.H. Попова. Заявитель и патентообладатель Новосиб. технол. инст-т Моск. гос. ун-та дизайна и технол. № 2001103402/12; заявл. 05.02.2001; опубл. 10.05.2002.

277. Кошелева, О.Э. Крашение кож производными полигексаметиленгуанидина /О.Э. Кошелева //Кожевенно-обувная пром-сть, 2003. №2. - С. 37.

278. Пат. №2228361 Липосомальная композиция для обработки кожевенного и мехового полуфабриката и способы их обработки/ E.H. Василенко, И.Н. Бычкова, Г.Ф. Есина, H.A. Чиркова, Л.В. и др., 2004.

279. Лазебная, О.М. Новый ассортимент химических материалов для обработки и отделки кожи/ О.М. Лазебная, Р.В. Глазунов// Кожевенно-обувная пром-сть, 2009.- №4. -С.11.

280. A.c. №494409, С14С1/02. Состав для консервирования шкурок / Скрябина, Б.Ф. Цереветинов, С.А. Каспарьянц, С.Д. Машуков. Заявитель и патентообладатель Моск. орд. труд. Кр. Зн. ветер, акад. им. К.И. Скрябина. -№ 19999859; заявл. 14.02.74; опубл. 5.12.75.

281. Технологический регламент отмоки мехового сырья/Т.И. Маракова. -Москва: ОАО НИИМП, 2005.-35с.

282. Пат. №2109061, С14В15/06. Способ получения мехового полуфабриката /С.А. Комиссаров, Е.С. Комиссарова, A.C. Комиссаров// Заявитель и патентообладатель НПК «Поток». -№ 96111148/12; заявл 3.06.96. опубл. 20.04.98.

283. Заявка №96111148, С14В15/06. Способ получения мехового полуфабриката /НПК «Поток». -№ 96111148/12; заявл. 3.06.96; опубл. 8.20.98.

284. Пат. или заявка №96111148. Способ получения мехового полуфабриката; заявл. 03. 06. 1996; опубл. 20.08.1998.

285. A.c. №1475921, С14С11/00. Способ обработки мехового полуфабриката / С.А. Комиссаров// Заявитель и патентообладатель Всесоюзн. заочн. ин-т технол. и легк. пром-сти. -№ 4194909/31-12; заявл. 17.12.86; опубл. 30.04.89.

286. Пат. №2114917, 6С14С 1/04, 1/08, C12S 7/00. Способ обработки шкурок кролика / Т.Ф. Миронова, C.B. Щелокова, C.B. Лысенко, Н.С. Демина. -№ 96114218/12; заявл 16.07.96; опубл. 10.07.98.

287. A.c. №1432092, С14С1/04. Способ отмоки овчин / Р.Т. Момбеков, К. Рахматбаев, К.Т. Айтуленова и У.К. Мадиев// Заявитель и патентообладатель Джамбул, технол. ин-т. легк. и пищев. пром-сти. -№ 4208614/31-12; заявл. 13.01.87; опубл. 23.10.88.

288. Заявка №94024849, С14С1/00, 3/08. Состав для отмоки мехового сырья / Е.С. Лозневая, Б.С. Григорьев, Т.П. Назарова, О.И. Штаненко.

289. Пат. №2142514, С14С1/00, 3/08. Способ обработки меховых шкурок / С.Н. Горячев, Б.С. Григорьев.

290. Пат. №2144568, С14С1/00. Способ обработки меховых шкур / С.Н. Горячев, Б.С. Григорьев// Заявитель и патентообладатель ОАО «НИИМП». -№ 99103170/12; заявл. 18.02.99; опубл. 20.01.00.

291. Исследование дубящего действия акрилатных мономеров. Unterguchung der Gerbwirkung von Acrylatmonomeren // Leder und Hautemarkt, 1997. -№24. C. 30-31.

292. Шмелева Т. А. Применение полиакриловых полимеров для упрочнения кожевой ткани меховой овчины /Т.А. Шмелева, Н.В. Григорьева, С.А. Павлов, В.И. Левина//Кожевенно-обувная пром-сть, 1965.-№ 9. -С.33-35.

293. Лакомова, Е.В. Теоретические и экспериментальные исследования и разработка путей повышения износостойкости изделий из меха / Е.В. Лакомова// Технол. институт Саратовского гос. техн. ун-та. Энгельс, 2000.-С. 5.

294. Есина, Г.Ф. Влияние стадии введения полиакриламида на свойства кожевой ткани длинноволосой пушнины / Г.Ф. Есина // Кожевенно-обувная пром-сть, 1988. -№1. -С.62-63.

295. Салтыкова, B.C. Влияние флокулянтов на дисперсность осадка /

296. B.C. Салтыкова, JI.T. Бахшиева // Кожевенно-обувная пром-сть, 2001. -№2.1. C. 37-38.

297. Александров, В.И. Очистка сточных вод кожевенных предприятий / В.И. Александров, П.А. Гембицкий // Кожевенно-обувная пром-сть, 2002. -№2.-С. 34-35.

298. Александров, В.И. Очистка сточных вод предприятий легкой промышленности / В.И. Александров, П.А. Гембицкий // Кожевенно-обувная пром-сть, 2005. -№1. -С. 31-32.

299. Пат. №2028384, С14С1/00, 3/08. Способ дубления шкур.

300. Билева, Д. Возможности применения дубителя политана К в меховой промышленности /Д. Билева, В. Караиванов, С. Благова // Кожевенно-обувная пром-сть, 1991. -№4. -С. 9-12.

301. Пат. №2160782, С14С1/04, 1/08, 3/06. Способ обработки мехового сырья / Г.Ф. Есина, И.В. Терентьева// Заявитель и патентообладатель Моск. гос. акад. легк. пром-сти. -№ 2000108554/1; заявл. 07.04.2000; опубл. 20.12.2000.

302. Островская, A.B. Влияние химических добавок на процесс производства меховой овчины/ A.B. Островская, P.P. Танеева, И.Ш. Абдуллин//Кожевенно-обувная пром-сть, 2005. -№1. -С.35-36.

303. Шагивалиева, P.P. Влияние полимерных добавок на процесс выделки меховой овчины / P.P. Шагивалиева, A.B. Островская // Вузовскаянаука России: Сб. материалов Межвузовской научно-практ. конференции. -Набережные Челны, 2005. - С. 142-143.

304. A.c. №1671699 С14В15/04. Способ облагораживания меховых овчин / О.П. Сазыкина, E.H. Попова// Заявитель и патентообладатель Новосиб. филиал Моск. техн. ин-та легк. пром-сти. -№4618319/12; заявл. 23.09.88; опубл. 23.08.91.

305. A.c. №569598 С14С1/08. Способ обработки меховых шкурок / М.А.Троицкая, J1.H. Курлатова// Заявитель и патентообладатель Всесоюзн. науч.-исследов. ин-т мех. пром-сти. -№ 2352117/12; заявл. 27.04.76; опубл. 25.08.77.

306. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменная обработка материалов при пониженных давлениях. Теория и практика применения / И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин, Н.Ф. Кашапов.-Казань: КГУ, 2000. -348с.

307. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменная обработка в динамическом вакууме капиллярно-пористых материалов. Теория и практика применения/ И.Ш. Абдуллин, JI.H. Абуталипова, B.C. Желтухин, И.В. Красина-Казань: КГУ, 2004. -428с.

308. Беляев, H.H. Модификация шерстяных и химических волокон обработкой в низкотемпературной плазме /H.H. Беляев, Т.А. Рассказова //Текстильная пром-сть, 1983. -№3. -С.27.

309. Ingals, R.B. ESR spectra of free radical intermediates formed by reaction of polyestyrene with atoms of hydrogen and deuterium / R.B. Ingals, L.M. Woll // J.Chem.Phys, 1971 .-№35 .-P.370-371.

310. Баева H.H. Разработка технологии придания малосвойлачиваемости шерстяным материалам с использованием низкотемпературной плазмы: Авторефер. дис. канд. техн. наук/ Н.Н.Баева. -М., 1989.

311. Фахрутдинова Г.Р. Низкотемпературная плазма как инструмент гидрофобизации кож/ Г.Р. Фахрутдинова, И.Ш. Абдуллин //Кожевенно-обувная пром-сть, 2008. -№3. -С.28-29.

312. Абдуллин, И.Ш. Современные методы модификации материалов из кожи и меха: Учеб. пособие/ И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин, И. В. Красина, М.Ф. Шаехов. Казань: Казан, гос. технол. ун-т, 2004. - 112 с.

313. Абдуллин, И.Ш. Влияние НТП на физико-механические и физико-химические свойства натуральной кожи /И.Ш.Абдуллин, И.В.Красина // Химия и химические технологии, 2003. №6. - С. 143 - 145.

314. Абдуллин, И.Ш. Влияние плазменной обработки на основные свойства кож для низа обуви / И.Ш. Абдуллин, В.П. Тихонова, A.A. Азанова, О.Д.Юсупов // Кожевенно-обувная пром-сть, 2004. №2. - С.50 - 51.

315. Абдуллин, И.Ш. Модификация свойств обувных материалов с помощью ВЧ плазмы пониженного давления / И.Ш.Абдуллин, М.И.Булатова. //Тез. докл. Междунар. конф. «Технико-экономические проблемы пром. производства».- Набережные Челны, 2000. С.110.

316. Абдуллин, И.Ш. Модификация обувных материалов из природных ВМС с помощью низкотемпературной плазмы /И.Ш.Абдуллин, М.И.Булатова. // Тез. докл. Всерос. науч. конф. по физике плазмы ФНТП 2001. Петрозаводск, 2001. С. 205.

317. Abdullin, I. Using a radio-frequency plasma in leather footwear production / I. Abdullin, M. Bulatova, M. Staekhov. //Тез.докл. III Internationalconference «Plasma physics and plasma technology». -Minsk, Btlarus, 2000. C.680 - 682.

318. Абдуллин И.Ш. Применение высокочастотной плазмы пониженного давления в процессах крашения кожевой ткани овчины / И.Ш. Абдуллин, Г.Н. Кулевцов, Д.М. Семенов, Л.И. Каримова, О.Н. Гарипова // Кожевенно-обувная пром-сть, 2002. № 5. - С.32 - 34.

319. Чурсин, В.И. Использование низких температур в подготовительных процессах кожевенного производства / В.И. Чурсин, В.Н. Кузнецова, H.A. Чиркова //Сб. матер. IV Междунар. науч.-практ. конф. «Экология и жизнь». 4.II. Пенза, 2001. - С.79 - 74.

320. Абдуллин, И.Ш. Применение объемной плазменной обработки в отмочных процессах мехового производства / И.Ш. Абдуллин, A.A. Азанова, М.Ф. Шаехов (КГТУ) // Кожевенно-обувная пром-сть, 2003. №1. - С.31 - 32.

321. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменно-струйная обработка материалов при пониженных давлениях. Теория и практика применения. / И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин, Н.Ф. Кашапов.- Казань: Казан, гос. технол. ун-т, 2000. 113с.

322. Абдуллин, И.Ш. Влияние плазменной обработки на коллаген кожевой ткани / И.Ш. Абдуллин, A.A. Азанова, В.П. Тихонова, М.Ф. Шаехов// V Межрег. науч.-практ. конф. «Развитие меховой промышленности России», Москва: Сб. тез. докл. -М.: ИКАР, 2003. С.41-42.

323. Чурсин, В.Н. Влияние низкотемпературной обработки сырья на структуру дермы /В.Н.Чурсин, О.В.Дормидонтова // Кожевенно-обувная пром-сть, 2004. №2. - С.40-41.

324. Федулова, М.А. Особенности изготовления меховой одежды с использованием НТГТ / М.А. Федулова, Е.В. Лакомова, Е.Х. Меликов (МПУДТ) //V Межрег. науч.-практ. конф. «Развитие меховой промышленности России», Москва: Сб. тез. докл. -М.: ИКАР, 2003. С.47-48.

325. Абуталипова, Л.Н. Оптимизация процессов ВЧ плазменной модификации кожевенных изделий /Л.Н. Абуталипова, И.В.Красина // Тез. докл. Междунар. конф. «Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности».- Москва, 2000. С.278 - 279.

326. Пат. №US6103068(A) Process for antifelting finishing of wool using a low-temperature plasma treatment /М. THOMAS; T. HELGA; H. HARTWIG, 15.08.2000.

327. Пат. №CN1108712(A) Low-temp, plasma-treating technology for wool fiber material and apparatus thereof /HUIMIN QI; JINCHANG PEI; WEI JINGYUAN, 20.09.1995.

328. Пат. №CN2799637(Y) Low-temperature plasma treatment power supply for wool fiber/ HE XIANGNING LIU,

329. Азанова А.А. Влияние плазменной обработки на коллаген и кератин сырья меховой овчины / А.А. Азанова, И.Ш.Абдуллин // Тез.докл. II Республ. школы студ. и аспир. «Жить в XXI веке». Казань, КГТУ, 2003. - С.66.

330. Переверзев, В.Н. Интенсификация технологических процессов обработки меха/ В.Н. Переверзев, А.Н. Беседин, В.Г. Зуева // Кожевенно-обувная пром-сть, 1991. №4. - С.5-7.

331. Берселева, М.Ю. Исследование совместного влияния ферментных препаратов и плазменной обработки на процесс отмоки шкур бобра/

332. М.Ю. Берселева, Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин// Кожевенно-обувная пром-сть, 2012.-№1. -С.28-30.

333. Фукина, О.В. Низкотемпературная плазма в подготовительных процессах мехового производства /О.В. Фукина, Л.Ю. Махоткина, И.Ш. Абдуллин //Кожевенно-обувная пром-сть, 2009.-№6. -С.33-35.

334. Сысоев В.А. Хромсберегающие технологии получения мехового полуфабриката с применением неизоционатных уретанов и плазменной обработки /В.А. Сысоев //Автореф. дис. на соискание уч. степени доктора техн. наук, 2006. -32с.

335. Суркова А. В. Разработка технологии выделки полуфабриката шубной овчины с применением титанового дубителя и низкотемпературной плазмы пониженного давления/А.В. Суркова//Автореф. на соискание уч. ст. к.т.н. Казань, 2010.

336. Панкова, Е.А. Влияние ВЧ плазмы пониженного давления на прочность мехового полуфабриката из шкурок ондатры/ Е.А. Панкова, И.Ш. Абдуллин// Кожевенно-обувная пром-сть, 2008.- №3. С. 36-37.

337. Панкова Е.А. Влияние активной ВЧ плазмы пониженного давления на потребительские свойства мехового полуфабриката из шкур овчины/ Е.А. Панкова//Кожевенно-обувная пром-сть, 2008. -№6. -С.47-48.

338. Абдуллин, И.Ш. Влияние ВЧ плазмы пониженного давления на процесс крашения волосяного покрова меховой и шубной овчины / И.Ш. Абдуллин, Д.М. Семенов, А.Ф. Рахимов, A.C. Парсанов //Кожевенно-обувная пром-сть, 2006.-№6. -С. 42-43.

339. Семенов Д.М. Крашение овчины с применением высокочастотной плазмы пониженного давления/Д.М. Семенов// Автореф. на соискан. уч. ст. к.т.н. Казань, 2002.

340. Фукина О.В. ВЧ-плазма пониженного давления в процессах крашения волосяного покрова/ О.В. Фукина, Л.Ю. Махоткина, И.Ш. Абдуллин // Кожевенно-обувная пром-сть, 2009.-№6. -С.40-42.

341. Садова С.Ф. Совершенствование подготовки и печати шерстяных тканей, обработка НТП / С.Ф.Садова, С.М.Журавлева, В.И.Бондаренко и др. // Текстильная промышленность, 1999. №11,12. - С.37 - 38.

342. Садова С.Ф. Физико-химические свойства шерсти, обработанной низкотемпературной плазмой / С.Ф. Садова, H.H. Баева, Л.Я. Коновалова и др. // Текстильная промышленность, 1991. №2. - С.46 - 47.

343. Абдуллин, И.Ш. Применение НТП пониженного давления для регулирования трибоэлектрических свойств меха/ И.Ш. Абдуллин, Ф.С. Шарифуллин, М.Н. Сагдеев// Кожевенно-обувная пром-сть, 2008.- №1. -С. 44-46.

344. Шарифуллин, Ф.С. Разработка метода получения мехового полуфабриката, обладающего антистатическими свойствами/ Ф.С. Шарифуллин//Кожевенно-обувная пром-сть, 2010. -№3.-С. 37.

345. Сагдеев, М.Н. Влияние ВЧИ плазмы пониженного давления и Антистатика ЦПХ на электростатические свойства меховой овчины/ М.Н. Сагдеев, Ф.С. Шарифуллин, И.Ш. Абдуллин //Кожевенно-обувная пром-сть, 2009. -№4. -С.41-42.

346. Абдуллин, И.Ш. Влияние низкотемпературной плазмы пониженного давления на устойчивость меха к биологической и атмосферной коррозии/ И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, О.В. Фукина //Кожевенно-обувная пром-сть, 2008. -№3. -С.42-43.

347. Антонова, М.В. Применение низкотемпературной плазмы пониженного давления в процессе депигментирования волосяного покрова шубной овчины/ М.В. Антонова, Г.Н. Кулевцов, И.Ш.Абдуллин /Кожевенно-обувная пром-сть, 2009. -№1. -С.32-33.

348. Абдуллин, И.Ш. Отбеливание волосяного покрова меховой овчины, обработанной ВЧ плазмой пониженного давления/ И.Ш. Абдуллин, Г.Н. Кулевцов, А.Ф. Рахимов, Д.М. Семенов// Кожевенно-обувная пром-сть, 2007,-№5.-С.31-32.

349. Нуриев, И.М. Исследование влияния плазмы ВЧИ разряда пониженного давления на процесс осветления меховой овчины/ И.М. Нуриев, Ф.С. Шарифуллин, И.Ш. Абдуллин, Г.Н. Кулевцов, Е.С. Нефедьев// Кожевенно-обувная пром-сть,2011. -№1-С. 39-40.

350. Нуриев, И.М. Использование плазмы высокочастотного разряда пониженного давления в технологии производства шубной овчины из сырьяс неравномерной окраской/ И.М. Нуриев// Кожевенно-обувная пром-сть, 2011. -№4. -С. 24-26.

351. Панкова, Е.А. Исследование влияния обработки наноматериалами в условиях ВЧИ плазмы на качество мехового полуфабриката из шкур овчины / Е.А. Панкова, И.Ш. Абдуллин //Нанотехника, 2008.- № 3.- С. 64-65,101, 103.

352. Панкова Е.А. Научно-технологические основы финишной отделки меха с применением плазмохимической обработки, наноматериалов и нанопокрытий/ Е.А. Панкова//Автореф. на соискание уч. степени доктора техн. наук по спец. 05.19.01, 2011. -38с.

353. Кулевцов, Г.Н. Улучшение технологических свойств кожевенного сырья путем применения ВЧ плазмы пониженного давления/ Г.Н. Кулевцов, И.Ш. Абдуллин, Э.Ф. Вознесенский, И.В. Красина// Кожевенно-обувная пром-сть, 2008. -№6.-С. 41.

354. Абдуллин, И.Ш. Анализ влияния неравновесной низкотемпературной плазмы на процесс золения свиных шкур/ И.Ш. Абдуллин, Р.Ф. Ахвердиев, В.П. Тихонова, А.И. Мухаметзянова// Кожевенно-обувная пром-сть, 2011. -№4.-С. 32-33.

355. Абдуллин, И.Ш. Изменение свойств натуральной кожи при двукратной плазменной обработке в ВЧИ и ВЧЕ разрядах пониженного давления/ И.Ш. Абдуллин, Н.В. Тихонова, Л.Ю. Махоткина, Т.В. Жуковская //Кожевенно-обувная пром-сть, 2010. -№6. -С. 25-26.

356. Гыйлметдинова, Г.З. Улучшение физических свойств натуральных подкладочных материалов за счет электрофизического воздействия/ Г.З. Гыйлметдинова, И.Ш. Абдуллин, Г.Р. Рахматуллина, С.Н. Степин //Кожевенно-обувная пром-сть, 2009. -№3. -С. 26-27.

357. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменная обработка в процессе крашения натуральной кожи /И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, Г.Р. Фахрутдинова// Прикладная физика, 2004. №6. - С.64 - 67.

358. Фахрутдинова, Г.Р. Влияние плазменной обработки на покрывное крашени кож для верха обуви из шкур КРС / Г.Р. Фахрутдинова и др. // Кожевенно-обувная пром-сть, 2007. №5.-С.33-34.

359. Фахрутдинова, Г.Р. Влияние плазменной обработки на покрывное крашение кож для верха обуви из шкур КРС/ Г.Р. Фахрутдинова, И.Ш. Абдуллин, Е.А. Давыдов, Т.Р. Хасанов//Кожевенно-обувная пром-сть, 2007. -№5. -С.33-34.

360. Пат. №2298040, МПК С14С9/00. Способ отделки кож / И.Ш. Абдуллин, Л.Ю. Махоткина, Г.Р. Фахрутдинова// Заявитель и патентообладатель Казан, гос. технолог, ун-т. №2005130596/12; заявл. 22.09.2005; опубл. 27.04.2007.

361. Лутфуллина, Г.Г. Обработка шкурок лисы с участием ПАВ и плазменной обработки /Г.Г. Лутфуллина, Ю.Г. Наумова, И.Ш. Абдуллин //Новые технологии и материалы в производстве кожи и меха: Сб. статей VII

362. Междунар. научно-практ. конференции студентов и молодых ученых. -Казань КГТУ, 2011.- С. 66-69.

363. Лутфуллина, Г.Г. Влияние плазменной обработки и ПАВ на процесс отмоки шкурок лисы/ Г.Г. Лутфуллина// Кожевенно-обувная пром-сть, 2012.-№3.- С. 16-18.

364. Жуков Ю.В. Итоги работы легкой промышленности России в 2011 году / Ю.В. Жуков //Кожевенно-обувная пром-сть, 2012. -№2. -С. 3-10.

365. Эткин, Я.С. Товароведение пушно-мехового сырья и готовой продукции / Я.С. Эткин. М.: Легпромбытиздат, 1990. - 368 с.

366. Краткий справочник химика/ под ред. В.А. Абрамова, Е.В. Яшке. -М., 1954. -559 с.

367. Грандберг, И.И. Практические работы и семинарские занятия по органической химии: Учебное пособие для сельскохозяйственный вузов/ под ред. А.Н. Коста. -М.: Высшая школа, 1973. -240 с.

368. Практикум по физико-химическим методам анализа/ под ред. Петрунина О.М. -М.: Химия, 1987. -248 с.

369. Нейланд, О.Я. Органическая химия/ О.Я. Нейланд. -М.: Высшая школа, 1990. -751 с.

370. Яшин, Я.И. Физико-химические основы хроматографического разделения /Я.И. Яшин. -М.: Химия, 1976. -216 с.

371. Айвазов, Б.В. Основы газовой хроматографии: Учеб. пособие для хим. специальностей вузов/ Б.В. Айвазов. -М.: Высшая школа, 1977. -183 с.

372. Сусленков, В.М. Руководство по приготовлению титровальных растворов/ В.М. Сусленков, Е.К. Киселев. Изд. 6-е перераб. -Л.: Химия, -1978. -184 с.

373. Сильверстейн Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений/ Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил. -М.: Мир, 1977. -592 с.

374. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия/Смит А. -М: Мир, 1982. -328 с.

375. Ляликов, Н.С. Физико-химические методы анализа/ Н.С. Ляликов. -М.: Химия,1974. -536 с.

376. Беллами, Л. Новые данные по ИК-спектроскопии сложных молекул/ Л. Беллами.-М.: Мир, 1971.-318 с.

377. Руководство пользователя элементарным анализатором EvroEA 3000.

378. Руководство пользователя спектрометром динамического и статического рассеяния света.

379. Рейхсфельд, В.О. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам/В.О. Рейхсфельд, Л.Н. Еркова, В.Л. Рубак. -Л.: Химия,1967. -228 с.

380. Айвазов, Б.В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции / Б.В Айвазов. Изд. «Высшая школа».-М, 1973, С.208.

381. Воюцкий, С.С. Курс коллоидной химии/ С.С. Воюцкий. -М.: Химия, 1975.-512 с.

382. Торопцева, A.M. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений /A.M. Торопцева, К.В. Белгородская, В.М. Бондаренко. -Л.: Химия, 1972. -416с.

383. Коллоидная химия поверхностно-активных веществ. Практикум по технологии косметических средств/ Под ред. В.Е. Кима, A.C. Гродского. -М.: Топ-Книга, 2003. -144с.

384. Практикум по биохимии/под. ред. Л.М. Пустовалов Ростов-на-Дону: Феникс, 1991. -544с.

385. Фомин, Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам: энциклопедический справочник/ Г.С. Фомин.-М.: Протектор, 1995.-е. 410458.

386. Измеров, Н.Ф. Параметры токсикометрии промышленных ядов при однократном введении (справочник) / Н.Ф. Измеров, И.В. Саноцкий, К.К.Сидоров. -М.: Медицина, 1977.-С. 196-197.

387. Brooks H.l. In: Pesticide Background Statements. Volume IV. Insecticides. Forest Service, U.S. Departament of Agriculture, Agriculture Handbook No.685,1989 (http://infoventures.com/e-hlth/pest-fac.html).

388. Заугольников, С.Д. Экспрессные методы определения токсичности и опасности химических веществ/ С.Д. Заугольников, М.М. Кочанов, А.О. Лойт, И.И. Ставчанский.- М.: Медицина, 1978.- 184 с.

389. Opengost Сборник ГОСТов Электронный ресурс.; русский язык. -Режим доступа http://www.opengost.ru/iso, свободный- Проверено 10.06.2012.

390. Зобов, В.В. Практическое руководство по биотестированию химических веществ на планктонных организмах: учебно-методическая разработка/ В.В. Зобов, А.А. Аслямова. Казань: КГУ, 2001. - 18 с.

391. Методика качественного и количественного определения степени поврежденности кожевой ткани невыделанных меховых шкур (на водных вытяжках)/ Минлегпром СССР; Минлегпромеханизация/ Т.П. Назарова, Л.П. Плюснина, И.Н. Коробейникова. -М., 1988. -7 с.

392. Методика качественного и количественного определения степени поврежденности кожевой ткани невыделанных меховых шкур: Метод, указ./ сост. И.А. Кислощаев. М., Легпроммеханизация, 1988. - 24 с.

393. Основные процессы производства кожи хромового дубления: Метод, указания /Сост.: Г.Н. Кулевцов, В.П. Тихонова, Л.Р. Джанбекова. -Казань: Казан, гос. технол. ун-т, 2005. 56 с.

394. Данилкович, А. Г. Практикум по химии и технологии кожи и меха / А.Г. Данилкович, В.И. Чурсин. М. : ЦНИИКП, 2002. - 413с.

395. Степин, С.Н. Метод и установка для исследования поглощения жидкости кожей / С.Н. Степин // Кожевенно-обувная пром-сть, 2004. № 5. -С.32-33.

396. Материаловедение в производстве изделий легкой промышленности: Метод, указания к лабор. работам./Сост. В.П. Тихонова, А.В. Островская, Г.Г. Лутфуллина. -Казань: КНИТУ, 2011. -36с.

397. Головтеева A.A. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи и меха / A.A. Головтеева, Д.А. Куциди, Л.Б. Санкин. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. - 132 с.

398. Абдуллин, И.Ш. Модификация нанослоев в высокочастотной плазме пониженного давления: монография/ И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин, И.Р. Сагбиев, М.Ф. Шаехов. Казань: КГТУ, 2007.-356с.

399. Абуталипова Л.Н. Физические основы взаимодействия неравновесной низкотемпературной плазмы с капиллярно-пористыми полимерными материалами легкой промышленности /Л.Н. Абуталипова.-Казань, 1997.-168с.

400. Абдуллин, И.Ш. Высокочастотная плазменная обработка в производстве обуви. Теория и практика использования: монография/ И.Ш.Абдуллин, Л.Ю. Махоткина. -Казань: КГТУ,2006.- 348 с.

401. Данилов-Данильян В.И. Методика определения предотвращенного экологического ущерба. -М.: Государственный комитет по охране окружающей среды РФ, 1999. -69с.

402. Лутфуллина, Г.Г. Специальные главы технологии меха /Г.Г. Лутфуллина, В.А. Сысоев. -Казань: КНИТУ, 2011. -172с.

403. Лутфуллина, Г.Г. Испытания ПАВ на острую токсичность, раздражающее и кожно-резорбтивное действие / Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Б.Л. Журавлев// Вестник Казан, технол. ун-та, Казань, 2012.- №3. -С.35-37

404. Lutfullina, G.G. Based on fatty acids of sylvic oil surfactants: synthesis and study of surface active characteristics/ G.G. Lutfullina, I.Sh. Abdullin //INTERNATIONAL JORNAL OF APPLIED AND FUNDAMENTAL RESEARCH, 2012. -№1. -P.3-4.

405. Лутфуллина, Г.Г. Исследование свойств моющего препарата на основе ПАВ различной природы /Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, В.В. Зобов, Б.Р. Вагапов // Известия вузов. Химия и химическая технология, 2012.- Т.55. -№9. -С. 103-106.

406. Лутфуллина, Г.Г. Оценка эффективности использования ПАВ в процессах производства кожи из сырья шубной овчины /Г.Г. Лутфуллина, Л.М. Хайдарова //Кожевенно-обувная пром-сть, 2011.- №4.- С.40-42.

407. Лутфуллина Г.Г. Новое в обработке шкурок кролика /Г.Г. Лутфуллина //Вестник Казан, технол. ун-та, Казань, 2012.- №13. -С.75-77.

408. Лутфуллина, Г.Г. Влияние плазменной обработки на микроструктуру кожевой ткани шкурок лисы/ Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин// Сб. статей VII Междунар. конференции «Кожа и мех в XXI веке».- Улан-Удэ, 2012.