автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.05, диссертация на тему:Крашение овчины с применением высокочастотной плазмы пониженного давления

Введение

Глава 1. Анализ состояния и перспективы развития процессов 13 крашения волосяного покрова и кожевой ткани овчины.

1.1. Характеристика свойств исследуемых материалов.

1.2. Взаимодействие окрашиваемых материалов с красителями.

1.3. Анализ состояния и перспективы развития процессов 35 крашения волосяного покрова и кожевой ткани овчины.

1.4. Высокочастотная плазма пониженного давления.

1.5. Задачи исследования.

Глава 2. Описание ВЧ - плазменной установки и методик проведения экспериментов.

2.1. Описание ВЧ - плазменной установки и методика обработки 46 объектов исследования ВЧ - плазмой пониженного давления.

2.2. Выбор объектов исследования.

2.3. Методики проведения экспериментальных исследований 56 влияния ВЧ - плазмы пониженного давления на красильные процессы.

2.4. Оценка погрешности измерений характеристик свойств 62 мехового и шубного полуфабриката.

Глава 3. Исследование процессов крашения различными 64 классами красителей кожевой ткани и волосяного покрова овчинно-шубного полуфабриката обработанного ВЧ - плазмой пониженного давления.

3.1. Оценка параметров потока плазмы ВЧ- разряда 64 пониженного давления в процессе обработки кожевой ткани и волосяного покрова овчины.

3.2. Исследование процессов додубливания и крашения кожевой 78 ткани шубной овчины, предварительно обработанной ВЧ- плазмой

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

ЭД - электронодонорные; ЭА - электроноакцепторные; УФ - ультрафиолет;

ПАВ - поверхностно - активные вещества; НТП - низкотемпературная плазма;

ВЧ-, ВЧЕ-, ВЧИ - высокочастотный, емкостной, индукционный; Рн - разрывная нагрузка; £р - удлинение кожи;

Хж - содержание несвязанных жировых веществ;

П - относительный коэффициент оптического поглощения;

Ro - относительный коэффициент оптического отражения;

X - длина волны;

СВЧ - сверхвысокая частота;

НЧ - низкая частота;

УФ - ультрафиолетовое излучение ;

УЗ - ультразвук;

СПЗ - слой пространственного заряда;

SCJ1 - толщина приэлектродного слоя объемного заряда; исл - скачок потенциала на слое;

Wj - энергия ионов; ji - ионный ток на поверхность;

3j - коэффициент ионизации; vc - эффективная частота соударений электронов; пкр - критическая концентрация электронов;

- степень неидеальности; £ - индекс, определяющий вид частиц; ю - круговая частота электромагнитного поля; ос - постоянная затухания; s0 - диэлектрическая постоянная; J - плотность тока;

J,p /(r,z) - азимутальная и аксиальная составляющего вектора плотности тока;

V0 - доля объема межэлектродного пространства, занимаемая диэлектрическим материалом;

QpeK - поток энергии рекомбинации;

WTn, WM3J1 - мощности теплопроводности, излучения;

G - расход плазмообразующего газа; иэ - напряжение на электродах;

Wp - мощность ВЧ - разряда;

Sa - поверхностная плотность атомов;

Тсв — температура сваривания кожи;

Концепция развития мехового комплекса России на 1999-2005 гг», утвержденная Министерством экономики РФ, определила решение следующих основных задач: насыщение внутреннего рынка России меховыми товарами отечественного производства до 60 %, в общем объеме их продаж;

- выполнение отечественными производителями заказов на теплую одежду для государственных нужд и спецпотребителей в объеме 100 % потребности;

- восстановление и дальнейшее развитие экспортного потенциала отрасли.

Согласно маркетинговым исследованием проведенным Российским пушно - меховым Союзом 3Л взрослого населения страны предпочитают зимнюю меховую одежду. Прогнозируемый спрос на импортные изделия составляет 56 % против 44 % на отечественные. В этой ситуации очень актуальна задача повышения конкурентоспособности выпускаемой отечественными производителями меховой продукции. Одним из способов позволяющих решить эту проблему является применение нетрадиционных методов обработки, позволяющих удешевить выпускаемую продукцию и повысить ее качество за счет интенсификации технологических процессов производства. В легкой промышленности стала широко применяться модификация характеристик свойств натуральных и синтетических волокон ВЧ - плазмой пониженного давления. Волосяной покров и кожевая ткань меховых шкур являются натуральными полимерными материалами. Процессы их крашения являются наиболее дорогостоящими. Доля красителей составляет от 35 до 55 % от стоимости всех химических материалов применяемых в выделке меховой и шубной овчины. Вместе с тем крашение наиболее важный процесс, влияющий на внешний вид, а значит и конкурентоспособность выпускаемой продукции. Отработанные растворы красителей отрицательно влияют на экологичность производства. Поэтому представляет интерес исследование воздействия ВЧ - плазмы пониженного давления на волосяной покров и кожевую ткань с последующим проведением процессов крашения. Работа выполнена в Казанском государственном технологическом университете, в рамках Института легкой промышленности, с использованием овчинно - шубного полуфабриката выработанного на ТМТП ОАО «Мелита».

Цель и задачи исследования. Основной целью работы является создание экономически выгодной и экологичной технологии крашения волосяного покрова и кожевой ткани полуфабриката меховой и шубной овчины различными классами красителей с применением ВЧ - плазмы пониженного давления позволяющей интенсифицировать технологический процесс крашения и повысить качество выпускаемой продукции.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Проводился анализ существующих способов модификации характеристик свойств волосяного покрова и кожевой ткани меховой и шубной овчины.

2. Проводились экспериментальные исследования процессов крашения различными классами красителей волосяного покрова и кожевой ткани меховой и шубной овчины, предварительно обработанных высокочастотной (ВЧ) плазмой пониженного давления.

3. Проводились экспериментальные исследования влияния ВЧ - плазмы пониженного давления на характеристики эксплуатационных свойств волосяного покрова и кожевой ткани овчины.

4. Разрабатывались технологические процессы крашения волосяного покрова и кожевой ткани полуфабриката меховой и шубной овчины с применением ВЧ - плазмы пониженного давления.

5. Разрабатывалась опытно - промышленная ВЧ - плазменная установка проходного типа для обработки полуфабриката меховой и шубной овчины перед процессом крашения.

В главе первой даны характеристики свойств исследуемых материалов, рассмотрено строение кожевой ткани и волосяного покрова овчины; приведены механизмы взаимодействия окрашиваемых материалов с различными классами красителей и даны характеристики используемых красителей; дан обзор и сравнительный анализ состояния и перспектив развития процессов крашения и додубливания сырья и полуфабриката меховой и шубной овчины, обоснована эффективность воздействия высокочастотной плазмой пониженного давления на полимерные материалы животного происхождения; даны характеристики низкотемпературной плазма и ВЧ - разряда пониженного давления; сформулированы задачи исследований.

В главе второй дано описание ВЧ - плазменной установки и методика обработки объектов исследования ВЧ - плазмой пониженного давления; даны обоснование выбора объектов исследования и их характеристики; показаны точки и методы контроля проводимых процессов; приведены методики проведения экспериментальных исследований влияния ВЧ - плазмы пониженного давления на красильные процессы и методики проведения процессов крашения волосяного покрова и кожевой ткани овчины различными классами красителей; проведена оценка погрешностей измерений характеристик свойств исследуемых в работе материалов - мехового и шубного полуфабриката.

В главе третьей проведена оценка параметров разряда, влияющих на плазменную модификацию материалов, применяемых в легкой промышленности; исследовано влияние параметров потока плазмы ВЧЕ - разряда пониженного давления на характеристики свойств волосяного покрова и кожевой ткани овчины; исследованы характеристики свойств кожевой ткани и волосяного покрова, прошедших плазменную модификацию - термостойкость, маркость, устойчивость к воздействию растворителями, способность поглощать краситель из ванны крашения, генерация зарядов статического электричества. определенны параметры ВЧ - плазмы применение, которых определяет смещение гидрофильно - гидрофобного баланса волосяного покрова овчины; показана степень выбираемости различных классов красителей в зависимости от параметров обработки ВЧ - плазмой.

Эффект плазменного воздействия определялся при сравнении изменений характеристик свойств испытуемых материалов с аналогичными контрольными (не прошедшими обработку ВЧ - плазмой) материалами.

В главе четвертой приведены схема и технические характеристики разработанной ВЧ - плазменной установки проходного типа для обработки кожевой ткани и волосяного покрова овчины в ВЧЕ - разряде. Производительность установки 400 штук в смену.

Разработаны технологии додубливания и крашения кислотными красителями, кожевой ткани шубной овчины с предварительной обработкой полуфабриката ВЧ - плазмой пониженного давления позволяющие снизить начальную концентрацию красителей и сократить время крашения.

Разработаны технологии крашения кислотными, активными и окисляемыми красителями волосяного покрова меховой и шубной овчины с предварительной обработкой полуфабриката ВЧ - плазмой пониженного давления позволяющие снизить начальную концентрацию красителей и сократить время крашения.

Методы исследований. Основные результаты экспериментов получены проведением сравнительных испытаний модифицированных ВЧ - плазмой и контрольных образцов овчинно - шубного полуфабриката комплексом химических, физико - химических и физико-механических методов испытаний.

Основными объектами исследования выбран полуфабрикат меховой и шубной овчины прошедший все жидкостные процессы и механические операции до красильных процессов.

Исследовались: изменения относительной оптической плотности ванн крашения на колориметре фотоэлектрическом концентрационном КФК - 2, устойчивость окраски к сухому трению на приборе определения маркости ПОМ - 5, прочностные характеристики кожевой ткани на разрывной машине РТ - 250, термостойкость кожевой ткани - на приборе для определения температуры сваривания, стойкость к накоплению зарядов статического электричества при трении электромером Э (учебный), стойкость окраски к экстрагированию органическими растворителями, стойкость волосяного покрова к щелочной обработке.

Результаты измерений и исследований обрабатывались с применением методов математической статистики.

Научная новизна работы. Впервые установлены режимы обработки волосяного покрова овчины ВЧ - плазмой пониженного давления перед процессом крашения рядом кислотных красителей: мощность ВЧ - разряда Wp = 0,7 -1,6 кВт, время воздействия t = 5 - 7 мин., расход плазмообразующего газа GAr= 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па, при которых достигается увеличение выбираемости красителей на 52 - 85%. Это дает снижение концентрации красителей в сточных водах в 2-6 раза. Продолжительность процесса крашения сокращается на 14-30 %.

Впервые установлены режимы ВЧ - плазмы пониженного давления для обработки волосяного покрова овчины перед крашением активными красителями ярко - голубым «К» и ярко - красным 6 «С»: мощность ВЧ -разряда Wp = 1,0 - 1,6 кВт, время воздействия t = 5 - 7 мин., расход плазмообразующего газа Gaf = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па, при которых достигается увеличение выбираемости красителей на 22 - 42 %. Это дает снижение концентрации отработанных красителей в сточных водах в 1,2 - 1,7 раза. Продолжительность процесса крашения сокращается на 20 %.

Впервые установлены режимы ВЧ - плазмы пониженного давления для обработки волосяного покрова овчины перед крашением окисляемыми красителями: мощность ВЧ - разряда Wp = 0,2 - 1,8 кВт, время воздействия t = 3 - 5 мин., расход плазмообразующего газа GAr = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па, при которых достигается увеличение выбираемости красителей на 26 - 53 %. Это дает снижение концентрации отработанных красителей в сточных водах в 1,3 - 2,1 раза. Продолжительность процесса крашения сокращается на 14-17 %.

Впервые установлено, что при воздействии на кожевую ткань шубной овчины ВЧ - плазмой в режимах: мощность ВЧ - разряда Wp = 1,6 кВт, время воздействия t = 5 - 7 мин., расход плазмообразующего газа GAr = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 - 53,0 Па с последующим проведением процессов додубливания хромовым дубителем и крашения рядом кислотных красителей температура сваривания увеличивается на 1 - 5 °С, остаточная концентрация красителей в ванне уменьшается на 19-94 %. Это дает уменьшение концентрации красителей в сточных водах в 1,2 - 17 раза, при этом прочностные характеристики кожевой ткани не ухудшаются, процесс крашения сокращается 14-30 %.

Установлено, что при воздействии на волосяной покров ВЧ - плазмой пониженного давления в режимах: мощность ВЧ - разряда 0,7 - 1,6 кВт, время воздействия 5-7 мин. для кислотных красителей; 1,0 - 1,3 кВт, время воздействия 5-7 мин. для активных красителей; 0,2 - 1,8 кВт, время воздействия 3-5 мин. для окисляемых красителей, при расходе плазмообразующего газа вдг = 0,04 г/с, частоте генератора f = 13,56 МГц, давлении Р = 17,0 Па улучшаются эксплуатационные свойства волосяного покрова: устойчивость окраски к сухому трению увеличивается на 0,5 - 1,5 балла, устойчивость окраски к экстрагированию органическими растворителями увеличивается на 3 - 50 %.

Установлено, что при воздействии на волосяной покров овчины ВЧ -плазмой пониженного давления в режиме: Wp = 0,2 - 2,0 кВт, время воздействия t = 5 мин., расход плазмообразующего газа GAr - 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па увеличивается сорбционная способность и реакционная способность волоса.

Установлено, что при воздействии на волосяной покров овчины ВЧ -плазмой пониженного давления, волос на некоторое время теряет способность накапливать на своей поверхности заряды статического электричества.

Практическая значимость работы. Разработаны технологические процессы нейтрализации, протравления и крашения волосяного покрова кислотными, активными и окисляемыми красителями с предварительной обработкой полуфабриката меховой и шубной овчины ВЧ - плазмой пониженного давления.

Разработаны технологические процессы крашения кожевой ткани шубной овчины рядом кислотных красителей с предварительной обработкой полуфабриката шубной овчины ВЧ - плазмой пониженного давления.

Разработано технологическое оборудование проходного типа для обработки волосяного покрова и кожевой ткани полуфабриката овчины.

На защиту выносятся:

1 .Экспериментальные данные исследований процессов крашения кислотными, активными, окисляемыми красителями волосяного покрова овчинно - шубного полуфабриката предварительно обработанного ВЧ -плазмой пониженного давления.

2. Экспериментальные данные изменения характеристик эксплуатационных свойств волосяного покрова овчинно - шубного полуфабриката обработанного ВЧ - плазмой пониженного давления и окрашенного различными классами красителей, в результате чего: повышается устойчивость окраски к сухому трению волосяного покрова окрашенного кислотными красителями на 0,5 - 1,5 балла, активными красителями 0,5 балла, окисляемыми красителями 0,5 — 1,0 балл; повышается устойчивость окраски волосяного покрова окрашенного кислотными красителями к экстрагированию в ацетоне 19 - 50 %, в перхлорэтилене на 3,3 - 14,3 %, окрашенного активными красителями к экстрагированию в ацетоне на 40 - 44 %, в перхлорэтилене на 16,7 - 40 %, окрашенного окисляемыми красителями к экстрагированию в ацетоне на 13,6 -45 %, в перхлорэтилене на 5,1 - 44 %.

3.Экспериментальные данные исследований додубливания и крашения кислотными красителями кожевой ткани шубной овчины предварительно обработанной ВЧ - плазмой пониженного давления.

4.Технология додубливания и крашения рядом кислотных красителей кожевой ткани шубной овчины, с предварительной обработкой ВЧ - плазмой пониженного давления, с уменьшением начальной концентрации красителей на 14 - 30 % и сокращением времени крашения на 34 - 38 %.

5.Технология крашения волосяного покрова полуфабриката меховой и шубной овчины кислотными, активными, окисляемыми красителями с предварительной обработкой ВЧ - плазмой пониженного давления, с уменьшением начальной концентрации красителей на 10-30 % и сокращением времени крашения на 15- 40 %.

Личный вклад автора в опубликованных в соавторстве работах состоит в выборе и обосновании методики эксперимента, непосредственном участии в проведении экспериментов, анализе и обобщении полученных экспериментальных результатов, в разработке физических закономерностей -изменения характеристик свойств полуфабриката меховой и шубной овчины при обработке их потоком плазмы ВЧЕ-разряда пониженного давления, в разработке технологических процессов с применением плазменной модификации.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав и выводов. В тексте приведены ссылки на 142 литературных источника. Работа изложена на 145 страницах машинописного текста, содержит 33 рисунка, 44 таблицы.

Выводы.

Анализ экспериментальных исследований процессов крашения волосяного различными классами красителей волосяного покрова и кожевой ткани меховой и шубной предварительно обработанных ВЧ - плазмой пониженного давления позволяет утверждать, что ВЧ - плазменная обработка является, высокоэффективным, экологически чистым методом интенсификации процесса крашения.

В результате проведенных работ:

1. Определены, режимы ВЧ - плазмы пониженного давления для обработки волосяного покрова овчины перед процессом крашения различными классами красителей: мощность ВЧ - разряда Wp = 0,2 -1,8 кВт, время воздействия t = 3 - 7 мин, расход плазмообразующего газа GAr = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па, позволяющие увеличить выбираемость ванн крашения кислотных красителей на 52 - 85 %, активных красителей на 22-41 %, окисляемых красителей на 26-53 %.

2. Найдены режимы ВЧ - плазмы пониженного давления для обработки кожевой ткани шубной овчины перед процессом крашения кислотными красителями: мощность ВЧ - разряда Wp = 1,6 кВт, время воздействия t = 5 -7 мин, расход плазмообразующего газа GAr = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 - 53,0 Па, при котором достигается увеличение выбираемости красителей из ванны на 19 -94 %.

3. Установлено, что при воздействии на волосяной покров и кожевую ткань овчины ВЧ - плазмой пониженного давления в режиме: мощность ВЧ -разряда Wp = 0,2 - 1,8 кВт, время воздействия t = 3 - 7 мин, расход плазмообразующего газа GAr = 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па улучшаются эксплутационные свойства полуфабриката. Увеличивается устойчивость окраски к сухому трению на 0,5 -1,5 балла, увеличивается устойчивость окраски к экстрагированию в ацетоне на 13,6

132

50 %, в перхлорэтилене от 3,3 до 40 %, при этом не происходит снижения прочности кожевой ткани.

4. Установлено, что воздействие ВЧ - плазмой пониженного давления на полуфабрикат меховой и шубной овчины в режиме: мощность ВЧ - разряда Wp = 0,2 - 1,8 кВт, время воздействия t = 3 - 7 мин, расход инертного газа GAr= 0,04 г/с, частота генератора f = 13,56 МГц, давление Р = 17,0 Па, позволяет, при крашении кислотными красителями волосяного покрова и кожевой ткани снизить исходную концентрацию красителей на 14 - 30 %, сократить продолжительность процесса на 33 - 38 %; при крашении активными красителями волосяного покрова снизить исходную концентрацию красителей на 10 %, сократить продолжительность процесса на 20 %; при крашении окисляемыми красителями волосяного покрова снизить исходную концентрацию красителей на 12 - 15 %, сократить продолжительность процесса крашения на 14 - 17 %.

5. Разработаны технологический процесс крашения волосяного покрова и кожевой ткани овчины с применением ВЧ - плазмы пониженного давления и промышленная проходная ВЧ - плазменная установка, позволяющая обрабатывать полуфабрикат меховой и шубной овчины перед процессом крашения. Годовой экономический эффект составил 4,7 млн. рублей в пересчете на годовой выпуск 530500 овчин.

1. Страхов И.П.Химия и технология кожи и меха/ И.П.Страхов И.С., Шестакова, Д.А. Куциди и др. - М.: Легкая индустрия, 1979. - 504 с.

2. Михайлов А.Н. Коллаген кожного покрова и основы его переработки. -М.: Легкая индустрия, 1979. 528 с.

3. Гауровиц Ф. Химия и функция белков. М.: Мир, 1965.-321с.

4. Пасынский А.Г. Биофизическая химия -М.: Высшая школа, 1968.-432 с.

5. Шульц Г. Принципы структурной организации белков/ Г. Шульц, Р. Ширмер М.: Мир, 1982. - 320с.

6. Мецлер Д. Биохимия. М.: Мир, 1980. - 342с.

7. Френкель С.Я. Полимерные монокристаллы.- Л.:Химия, 1968.-552с.

8. Гаевой Е.В., Гистология кожного покрова млекопитающих / .Е.В. Гаевой, К.Д. Хлудеев М.:Центросоюз, 1957 - 324 с.

9. Хлудеев К.Д. Кожевенное и пушно меховое сырье. / К.Д. Хлудеев, И.В. Баканенков - М.: Экономика, 1968. - 200 с.

10. Стефанович И.П. Товароведение овчинно шубных полуфабрикатов и изделий. - М.: Легкая индустрия, 1972.- 284 с.

11. Царева В.Н. Товароведение пушно мехового сырья и готовой продукции. - М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. - 320 с.

12. Церевитинов Б. Товароведение пушно меховых товаров/. Б.Ф. Церевитинов, А.Н. Беседин - М.: Экономика, 1970 - 325 с.

13. Щур A.M. Высокомолекулярные соединения: Учебник для университетов.- М.: Высшая школа, 1981.- 656с.

14. Аржанов С.А.Надмолекулярная структура аморфных полимеров/ С.А. Аржанов, Н.Ф. Бакеев, В.А. Кабанов// Высокомолекулярные соединения. -1973.-№15- С. 154-167.

15. Ермоленко И.Н. Элементосодержащие угольные волокнистые материалы / И.Н Ермоленко., И.П. Люблинер, Н.В. Гулько.- Минск : Наука и техника, 1982.- 272с.

16. Царева В.Н. Товароведение пушно мехового сырья и готовой продукции. - М.: Легкая индустрия, 1974. - 350 с.

17. Горбунова Л.С. Первичная обработка шерсти/ Л.С. Горбунова, Н.В. Рогачев, Л.Г. Васильева, В.М. Колдаев М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. - 352 с.

18. Островская А.В. Дубление кожи./ А.В. Островская, Н.В. Светлаков Учебное пособие. Казань, 2002. - 128 с.

19. Симонов Е.А. Легкая и пищевая промышленность, Е.А. Симонов, Б.С. Григорьев, Н.В. Пучков, В.М Решетов. М.: 1983. - 184 с.

20. Егоркин Н.И. Формальдегидное дубление/ Н.И. Егоркин, М.А Маммедов, О.Д. Рохваргер .- М.: Легпром, 1957. 160 с.

21. Метелкин А.И. Циркониевое дубление. А.И. Метелкин, Н.И. Колесникова, Е.В. Кузьмина- М.: Легкая индустрия, 1972 221 с.

22. Метелкин А.И. Титановое дубление. А.И. Метелкин, Н.Т. Русакова М.: Легкая индустрия, 1980. - 152 с.

23. Выделка меховой овчины: Технологический регламент/ ТМТПО ОАО «Мелита».- Казань, 2000. 38 с.

24. Выделка шубной овчины: Технологический регламент/ ТМТПО ОАО «Мелита».- Казань, 2000. 24 с.

25. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. -М.: Химия, 1971.- 448 с.

26. Вектарман К. Химия синтетических красителей. М.: Госкомиздат, 1956,-С.157-214

27. Страхов И.П. Отделка кож. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983.-360 с.

28. Андросов В.Ф. Крашение синтетических волокон. М.: Легпромбытиздат, 1984.- 315 с.

29. Гиллем А., Электронные спектры поглощения органических соединений/. А. Гиллем., Е. Штерн М.: Издатинлит, 1957. - 285 с.

30. Браун Т. Химия в центре наук Т. Браун, Г.Ю. Лемей- М.: Мир, - 1983-Т.1 С. 234-272.

31. Бородкин В.Ф. Химия красителей. М.: Химия - 1985. - 318 с.

32. Кричевский Г.Е.Химическая технология текстильных материалов/ Г.Е. Кричевский, М.В. Корчагин, А.В. Сенахов- М.: Легпромбытиздат, 1985

33. Виникова Г.Н. Химия красителей. М.: Мир, 1979. - С. 57 - 74

34. Зурабян К.М. Отделка кож/ К.М. Зурабян, Л.И. Байдаков -М.:Легпромиздат, 1984.- 170 с.

35. Чацкий П.И. Технология крашения меха и шубной овчины. М.: Легкая индустрия, 1980. - 190 с.

36. Сергеев Т.А. Новое в крашении шубной овчины и мехового велюра. -М.: Меховая промышленность, 1976, 6, 33 с.

37. Чацкий П.И. Новое в технологии крашения меха. М.: Легкая индустрия, 1974.-175 с.

38. Мельников Б.Н. Теория и практика высокоскоростной фиксации красителей на текстильных материалах/ Б.Н. Мельников, А.Б. Морыганов, Ю.А. Калинников- М.: Легкая индустрия, 1987. 287 с.

39. Озаркина Т.Т., Дроздова Н.Э., Жук В.М., Литвин Б.Л., Лучкевич Е.Р., Гладкина К.П.; Ивано-Франковская фирма "Барва" Кислотные дисазокрасители для натуральной кожи. -N 4940044/05 Заявл. 30.5.91., Опубл. 15.7.94.

40. Lamm Gunther, Reichelt Helmut, Wiesenfeldt Matthais; BASF AG Verdoppelte shure Azofarbstoffe mit einer kupplungskomponente ais der Hudroxypyridonreine sowie deren Zwischenprodukte. -N 4416266.9 Заявл. 7.5.94., Опубл. 9.11.95.

41. Стефанович И.П. Технология меха, издательство Легкая индустрия, 1967. -295 с.

42. Петрова И.Н. Светостойкость активных и кислотных красителей на натуральной коже хромового дубления/ И.Н. Петрова, З.В. Коновалова, Т.И. Жоржолиани //Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1986. № 2. С. 38-41.

43. Островская J1.A. Крашение меховой овчины металлокомплексными (1:2) красителями в присутствии ПАВ/ JI.A. Островская, П.И. Чацкий// КОП, 1973,№ 6 С. 43-45.

44. Mennicke Winfried; Bayer AG Unsymmetrische 1:2 Chromkomplex farbstoffe. -N 4224558.3 Заявл. 24.7.92., Опубл. 27.1.94.

45. Czajkowski Wojciech, Blus Kazimierz, Sokolowska-Gajda Solanta, Stolarski Roland, Szymczyk Malgorzata Nowe monoazowe Zwiazki zelazowokompleksowe typu 1:2. -N 310453 Заявл. 14.09.95., Опубл. 30.11.2000.

46. Wardyn Stanislaw, Przybulski Chrystian, Gmaj San; Instytut Barwnikow I Produktow Organicznych Sposob otrymywania azowego barwnika Kobaltokompleksowego 1:2. -N 284805 Заявл. 17.4.90., Опубл. 31.1.94.

47. Михеев B.B. Химия красителей и крашение: Учебное пособие/ Казан.гос.технолог.ун-т. Казань, 1998. 108 с.

48. Белякова В.И. Технология меха и шубной овчины/ В.И. Белякова, В.Г. Зуева, Л.Н.Курлатова-М:Легкая и пищевая промышленность, 1984.-248 с.

49. Андронина Ю.Н. Технология выделки и крашения меха. М.: 1981

50. Чекалин М. А. Химия и технология органических красителей и промежуточных продуктов, Л.: 1980.

51. Чацкий П.И. Окислительное крашение меха в светопрочный цвет без применения пирокатехина/ П.И. Чацкий, Н.И. Голанд// КОП, 1974, № 3 С.29-33.

52. Мендельсон Д.А. Химия облагораживания, отбеливания, и крашения меха. М.: Легкая индустрия, 1965. - 315 с.

53. Кричевский Г.Е. Фотохимические превращения красителей и светостабилизация окрашенных материалов, М.: 1986

54. Андросов В.Ф. Синтетические красители в легкой промышленности: Справочник. В.Ф. Андросов, И.Н .Петрова-М.: Легпромбытиздат,1989-368 с.

55. Чекалин М.А. Активные красители // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1981. Т.26. С. 41-49.

56. Андросов В.Ф. Петрова И.Н. Механизм крашения кожи хромового дубления активными красителями/ В.Ф. Андросов, И.Н. Петрова//Известия вузов. Технология легкой промышленности. 1985. №4.С.49-52.

57. Петрова И.Н. Влияние применения активных красителей на повышение потребительских свойств натуральной кожи хромового дубления//Межвуз. Сб.: Качество промышленных товаров и методы их оценки. М., 1983.

58. Гайдаров А.П. Технология кожи М.:Легкая индустрия, 1974.-168 с.

59. Дубиновский М.З. Технология кожи: учебник для техникумов.- М.: Легкая индустрия, 1991.- 320 с.

60. Петрова И.Н. Устойчивость окрасок натуральной кожи активными красителями к физико химическим воздействиям/ И.Н. Петрова, З.В. Коновалова, Т.И. Жоржолиани // Известия вузов . Технология легкой прмышленности. 1986. № 2 С. 60 -62.

61. Андросов В.Ф., Петрова И.Н. Применение бактерицидных активных красителей для крашения кожи // КОП. 1986 № 2. С.38 41.

62. Применение высокочастотной плазмы пониженного давления в процессах крашения овчины /И.Ш. Абдуллин, Г.Н. Кулевцов, Д.М. Семенов, Л.И. Каримова, О.Н. Гарипова // К()П.2002№ 3.02 С.35-36.

63. Применение высокочастотной плазмы пониженного давления в процессах крашения кожевой ткани овчины/ И.Ш. Абдуллин, Г.Н. Кулевцов, Д.М. Семенов, Л.И. Каримова, О.Н. Гарипова // КОП. 2002 № 5 С.32-34

64. Alan J. Rubin. Chemistry of wastewater technology. -M.: Химия, 1983. -360 с.

65. Жмаков Г.Н., Акимцев Н.Ю. Биологическая очистка красильных растворов меховых производств// КОП.-1976. № 9. - С.28 - 31.

66. Влияние ПАВ в крашении меховой овчины кислотными красителями./ А.В. Астровская, Г.Г. Лутфуллина, И.Ш. Абдуллин, Т.В. Высотина С.Н Степин.// КОП,- 2001. № 5.-С. 39-41.

67. Закускин С.Г.Использование диад кислотных красителей для крашения меховой овчины/ С.Г Закускин., Г.Ф. Есина, Л.П. Плюснина // КОП. -1997.-№3.-С. 36-37.

68. А.С. 1467994 СССР, МКИ С14С9/00 Способ выработки кожевенного полуфабриката.

69. Есина Г.Ф. Влияние сорбционной емкости на качество крашения волоса/Г.Ф. Есина, С.Г. Закускин// КОП. 1995. - № 7. - С. 34 - 35.

70. А.С. 2096468 Комитет РФ по патентам и товарным знакам, МКИ С14С9/00, D06P3/32 Способ обработки кожи.

71. А.С. 992583 СССР, МКИ С14С11/00//D06P3/02 Способ обработки меховых шкур.

72. А.С. 720020 СССР, МКИ С14С11/00 D06P3/32 Способ крашения меховых шкур.

73. Реологические свойства окрашенных дисперсий коллагена, используемых для меха/ Ю.С Шамарина., М.М.Кухарчик, Г.Ф. Есина, М.В. Кривченко //КОП. 1996. - № 6. - С.28 - 29.

74. Маркович 3. Современные способы крашения шубных овчин // КОП. -1991. № 3. - С. 10.

75. Шлеер М.И. О взаимодействии красителя с кератином волоса/ М.И. Шлеер, А. В. Карякин // КОП. 1974. - № 8 - С.53-55.

76. Взаимодействие красителей с кожей конденсационно хромового дубления/ В.Т. Фолометов, И.П. Страхов, В.И. Смирнов, В.И. Александров // КОП. - 1976. - № 7. - С. 40 43.

77. Качество меховой овчины окрашенной дисперсными красителями./ JI.A. Островская, Ю.Н. Аронина, П.И. Чацкий, Н.К Барамбойм //КОП. 1976. - № 3. - С. 11-13.

78. Шапхаев Э.Г. Интенсификация процесса дубления направленным механическим воздействием./ Э.Г. Шапхаев, О.Ю. Трунин, B.C. Думнов // КОП. 2000. - № 1. - С. 39-40.

79. А.С. 2146715 РФ, МКИ C14C3/30, 3/10 Способ дубления шкур.

80. Чурсин В.И. Влияние ультразвукового воздействия на процесс дубления./ В.И. Чурсин, Д.С. Лычников, С.В. Золотова // КОП. № 4. -2001.-С. 28-30.

81. Шапхаев Э.Г. Влияние вибровоздействия на процесс дубления/ Э.Г. Шапхаев, B.C. Думнов // КОП. 1999. - № 3. - С. 32.

82. Кадыров В.М. Влияние ультрафиолетового облучения на адгезию полимерного покрытия/ В.М. Кадыров, И.Г. Шифрин, С.А. Самсонов // КОП. 1989.-№ 10.-С. 45.

83. А.С. 1234434 А1 СССР, МКИ С14С11/00, Способ отделки кож.

84. Обработка кож активированными дубильными растворами/ А.Т. Шейк, В.М. Чесунов, И.П. Страхов, B.C. Гончаров // КОП. -1989.-№ 1- С.39-40.

85. Возможность интенсификации дубления меховой овчины с помощью электрического тока/ С.С. Борзакова, В.И. Чибискова, Е.А. Симонов,

86. A.И. Васильева, В.В Батраков // КОП. 1988. -№11- С. 51 - 53.

87. Зурабян К.М. Использование ТВЧ и СВЧ для сушки кож при покрывном крашении/ К.М. Зурабян, С.П Александров., В.Н. Катрич // 1992. - № 1. -С. 29-30.

88. Стенюшин А.П. Сушка кож с использованием тлеющего разряда/ А.П. Стенюшин, С.М. Разинова // КОП. 1988. - № 7. - С.48-51.

89. Абуталипова JI.H. Влияние плазменной обработки на свойства кож//КОП. № 4. - С. 21-22.

90. Курнаев В.А. Отражение легких ионов от поверхности твердого тела /

91. B.А.Курнаев, Е.С. Машкова, В.А. Молчанов М.: Энергоатомиздат, 1985.-192 с.

92. Wrobel A., Kryszewski М., Rakowski W. Effect of Plasma Treatment on Structure and Properties of Polymer fabric// Polymer.-1988.-V.19.-№8.-P.908-912.

93. Артамонов Б.А. Электрофизические и электрохимические методы обработки материалов. В 2-х Т. / Б.А.Артамонов, Ю.С.Волков, В.И.Дрожалова и др.-М.: Высшая школа,1983. -Т.2.

94. Понилов Л.Я. Физическая и электрохимическая обработка материалов: Справ. 2-е изд.-М. Машиностроение, 1982.-399 с.

95. АбдуллинИ.Ш.Исследование высокочастотного диффузного разряда в процессах обработки поверхностей / НПО "Мединструмент"-Казань,1988. 75 е.- Деп. в ВИНИТИ.9.03.88.№ 1571-1389.

96. Hudis M.Plasma treatment ofi solid materials // Tecniques and aplication of plasma chemistry, ch 3.-1974.- P .113-147

97. Pavlath A.E. Plasma treatment of natural materials, ch.4. // Ibid.- 1974.-P. 149175

98. Kirk R.W. Application of plasma technology to the fabrication of semiconductor devices, ch.9. // Ibid. -1974.- P.347-377

99. Thomas R.S. Use of chemically reactive gaseous plasmas in preparation of specimens for microscjpy ch.8. // Ibid. -1974.- P.255-346

100. Friedrich I., Kuhn G., Gahde I. Untersuchungen zur Plasmaatzung von Polimeren. I. Structuranderungen von Polimeren nach Plasmaatzung // Acta Polymerica.- 1979.- Bd.30.-№ 8.- S.470-477

101. Максимов А.И. Окислительные процессы в неравновесной плазме низкого давления / А.И. Максимов, В.И. Светцов // Известия Вузов. Химия и хим. технология.- 1979.- Т. 22,10.- С.1167-1185.

102. Технологическое применение низкотемпературной плазмы / М. Барбье, Р. Черемисинофф и др.; под ред. Р. Оулет .-М.: Энергоатимиздат, 1983. -144с.

103. Данилин Б.С. Модификация поверхности материалов, травлением активной плазмой/Данилин Б.С., Киреев В.Ю. // Электронная техника, Сер. 3. Микроэлектроника. 1976. - Вып.2 (62). - С.58-65.

104. Гриневич В.И. Травление полимеров в низкотемпературной плазме В.И. Гриневич, А.И. Максимов: Сб.// Применение низкотемпературной плазмы в химии. М. - 1981. - С.135-168.

105. Кулик П.П. Неидеальная плазма/ П.П. Кулик, В.А. Рябый, Н.В. Ермохин -М.: Энергоатомиздат, 1984.- 200с.

106. Лебедов Ю.Л. Применение низкотемпературной плазмы в химии / Ю.Л. Лебедов, Л.С. Полак //Химия высоких энергий.- 1979.- Т. 13.- С.387-407

107. Шаехов М.Ф.Характеристики потока ВЧЕ плазмы низкого давления при обработке поверхности твердого тела/ М.Ф. Шаехов, Ф.М. Гайсин // Казань, 1998. 30 с.Препринт Казан. Гос. Техн. ун-т; 98ПЗ.

108. Василец В.Н. Исследование действия плазмы ВЧ-разряда на поверхность полиэтилена/В.Н. Василец, Л.А. Тихомиров, А.Н. Пономарев //Химия высоких энергий. 1975,- № 5. - С. 442-447.

109. Шахет Г.П. Оборудование и механизация меховых фабрик. М.: Легкая индустрия, 1978. - 485 с.

110. Оборудование для жидкостной обработки кожевенного и мехового сырья и полуфабриката: Учебное пособие/ Миронов М.М., Сысоев В.А., Кулевцов Г.Н., Светлаков А.П. Казан. Гос. технол.ун-т. Казань, 2002.-32 с.

111. Большаков П.А. Машины и оборудование кожевенного производства. П.А. Большаков, Н.И. Баканов- М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983.-312 с.

112. Оборудование предприятий по производству кожи и меха/ А.Г. Бурмистров, Б.В. Зайцев, А.И. Морозов, В.В. Жуков- М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. 416 с.

113. Рохваргер О.Д. Ферменты в меховом производстве. М.: Легкая индустрия, 1977. - 224 с.

114. ИЗ. Enzymatisches weich-verfahren .-Заявка 3922748 ФРГ ,МКИ5 С 14 С 1/04 /Christner Jurgen, Pfleiderer Ernst, Taeger Tilman ;R6hm GmbH .—№ 39227480 ;3аявл. 11.07.89 ;0публ. 24.01.91

115. Bufalo G. Modifiche ed innovazione tecnologica del ciclo produttivo conciario: Applicazione degli ultrasiooni nel caso delle per pelliceceria/ Bufalo G., Glbato A., Scarpella R. // Cuoio, pelli, mater.conc.- 1993.- 69, № 1ю C. 3 - 25.

116. Абдуллин И.Ш. Модификация кожи с помощью низкотемпературной плазмы/ И.Ш. Абдуллин, Е.И. Абдуллина, М.И. Булатова // Тез. докл. Науч. сессии. Казань, КГТУ. 1999. С. 119.

117. Абдуллин И.Ш. Влияние плазменной обработки на свойства обувных материалов/ И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова // Тез. докл. Науч. сессии. Казань, КГТУ. 2000.-С. 166.

118. Булатова М.И. Влияние низкотемпературной плазмы на свойства кожи для обуви//Тез. докл. Науч. сессии. Казань, КГТУ.2001.-С. 203.

119. Абдуллина Е.И., Булатова М.И. Применение плазменной обработки в технологии производства натуральных кожи и меха // Тез. докл. Междунар. конф. " Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности". Москва, 2000. С. 126.

120. Абдуллин И.Ш. Модификация свойств обувных материалов с помощью ВЧ-плазмы пониженного давления/И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова // Тез. докл. Междунар. конф. "Технико-экономические проблемы промышленного производства ". Набережные Челны, 2000. С.110.

121. Абдуллин И.Ш. Модификация обувных материалов из природных ВМС с помощью низкотемпературной плазмы/ И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова // Тез. докл. Всероссийской научной конференции по физике плазмы ФНТП-2001. Петрозаводск, 2001. С. 205.

122. Reactive Plasma Species in the Modification of Wool Fibre. Dai X.J., Hamberger S.M. and Bean R.A.// Aust. J. Phys.- 1995.- № 48,- P.939-51.

123. Abdullin I. Using a radio-frequency plasma in leather-footwear production/I.Abdullin, M. Bulatova, M.Shaekhov. // Тез .докл.ПП nternational Conference"Plasma physics and plasma technology ".Minsk,Belarus, 2000. -C.680-682.

124. Абдуллин И.Ш.Применение плазменной обработки в технологии производства изделий из кожи/ И.Ш. Абдуллин, М.И. Булатова, М.Ф. Шаехов // Тез. докл. Междунар. конф. " Актуальные проблемы науки, техники и экономики легкой промышленности".Москва,2000.С. 295.

125. Применение плазменной модификации материалов в технологии производства обуви/И. Ш. Абдуллин, М.И. Булатова, М.Ф. Шаехов, Л.Ю. Махоткина. //Кожевенно-обувная промышленность.-2001.-№6. С.35-36.

126. Садова С.Ф. Исследование механизма воздействия низко- температурной плазмы на шерстяное волокно // Перспективы применения плазменной технологии в текстильной и легкой промышленности: Тезисы докл. всесоюзн. семинара. Иваново, 1989. - С.85-87

127. Булатова М.И. Разработка процессов производства обувных материалов с использованием ВЧ плазмы пониженного давления Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук: 05.19.15.-защищена 25.12.2002 г.

128. Григорьева Г.С. Технический контроль мехового и овчинно шубного производства / Г.С. Григорьева, Л.П. Плюсина - М.: Легпромиздат, 1989 .256 с.

129. Головтеева А.А. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи и меха/ А.А. Головтеева, Д.А. Куциди, Л.Б. Санкин М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. 312 с.

130. Лабораторный практикум по материаловедению швейного производства Б.А. Бузов, Н.Д. Алыменкова, Д.Г. Петропавловский, П.П. Андриенко, Н.Г. Савчук- М.: Легпромбытиздат, 1991. 432 с.

131. Григорьева Г.С. Технический анализ и контроль мехового и овчинно -шубного производства./ Г.С. Григорьева, A.M. Родионов- М.: Легкая индустрия, 1973.- 288 с.

132. ГОСТ 21119.5-75 Определение оптической плотности на приборе КФК-2

133. ГОСТ 9210-77 Шкурки меховые и овчина шубная выделанные. Определение устойчивости к сухому трению

134. ГОСТ 22596-77 Шкурки меховые и овчина шубная выделанные. Методы механических испытаний

135. ГОСТ 17632 72 Шкурки меховые и овчина шубная выделанные. Определение температуры сваривания

136. Плазмохимические реакции и процессы. /Сост. JI.M. Полак М.: Наука, 1981.- 162 с.

137. Ingals R.B., Woll L.M. ESR Spectra of Free Radical Intermediates Formed by Reaction of Polyestyrene with Atoms of Hydrogen and Deuterium//J.Ghem.Phys.-1971.- № 35.-S.370-371.

138. Митчнер M., Крюгер Ч. Частично-ионизованные газы: Пер. с англ.- М.: Мир, 1976.- 496с.

139. Акулова М.В.Влияние тлеющего разряда на структуру полиэфирных нитей/ М.В. Акулова, И.Б. Блиничева, А.И Мельников.//Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981.- №9. - С. 1143 - 1146.

140. Полак Л.С. Неравновесная химическая кинетика и ее применение М.: Наука, 1979. - 405 с.

141. Абдуллин И.Ш. Высокочастотная плазменно струйная обработка материалов при пониженных давлениях И.Ш. Абдуллин, B.C. Желтухин,Н.Ф. Кашапов Издательство Казанского университета 2000 г с. 347.

142. Для проведения процессов крашения использовался полуфабрикат меховой и шубной овчины прошедший все жидкостные процессы и механические операции до красильных процессов по методике ОАО «Мелита».

143. Разработанные в кандидатской диссертации Семенова Д.М. технологии крашения кожевой ткани и волосяного покрова меховой и шубной овчины с применением высокочастотной плазмы пониженного давления внедрены на опытном производстве ОАО "Мелита ".

144. Главный технолог ZUectyzг^ Ф.У. Шафранова1. Старший технолог ЦХЛ1. М.Б. Туктарова

145. Соискатель кафедры ТК и М \HULw1. Д.М. Семенов1. Утвервдак>

146. За счет снижения концентрации красителей, и сокращения продолжительности процесса снижается себестоимость выпускаемого * полуфабриката, при этом качество его неухудшается.