автореферат диссертации по технологии материалов и изделия текстильной и легкой промышленности, 05.19.02, диссертация на тему:Разработка технологии печатания хлопчатобумажных тканей пигментными красителями с использованием хитозана

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Строение, свойства, получение и области применения хито-зана.

1.1.1. Химическое строение хитозана.

1.1.2. Химические свойства хитозана.

1.1.3. Области применения хитозана.

1.2. Представления о механизме печатания текстильных материалов пигментами.

1.2.1. Виды пигментных красителей.

1.2.2. Состав пигментных паст при печатании текстильных материалов

1.2.3. Оценка структурно-механических свойств загусток и печатных красок

Глава 2. Методическая часть.

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.2. Текстильно-вспомогательные вещества.

2.3. Методы исследования.

2.3.1. Методика определения степени деацетилирования хитозана методом потенциометрического титрования.

2.3.2. Методика определения содержания влаги в исходном хитоза-не.

2.3.3. Методика определения зольности хитозана.

2.3.4.0пределение характеристической вязкости разбавленных растворов хитозана и расчет молекулярной массы.

2.3.5. Электрофоретическое определение электрокинетического потенциала дисперсной системы пигментов.

2.3.6. Методика определения реологических свойств загусток и печатных красок.

2.4. Методы оценки фщико-механических показателей ткани

2.4.1. Методика определения жесткости ткани при изгибе.

2.4.2. Методика определения разрывных характеристик ткани при растяжении.

2.4.3. Методика определения стойкости к истиранию.

2.4.4. Методика определения выносливости к многократному изгибу

2.4.5. Методика определения прочности хитозановой пленки на разрыв.

2.4.6. Методика определения воздухопроницаемости напечатанных образцов ткани.

2.5. Методика определения адгезионной прочности пигментированной пленки к целлюлозному волокну.

2.6. Методика определения гигроскопических свойств хлопчатобумажных материалов.

2.7. Методы испытания устойчивости окраски к различным физико-химическим воздействиям.

2.7.1. Методика определения устойчивости полученной окраски к сухому и мокрому трению.

2.7.2. Методика определения устойчивости полученной окраски к стирке

2.7.3. Методика определения устойчивости полученной окраски к дистиллированной воде.

2.7.4. Методика определения устойчивости полученной окраски к глажению.

2.7.5. Методика определения устойчивости полученной окраски к сублимации

2.8. Определение цветовых характеристик.

2.9. Методика формирования пленок из хитозана.

2.10. Методика определения структуры полимеров методом ИК -спектроскопии.

2.11. Метод дифференциально - термического и гравиметрического анализа.

2.12. Методика определения структуры хитозановых пленок методом рентгеновской дифракции.

2.13. Методика определения структуры хитозановых пленок методом растровой электронной микроскопии.

2.14. Печатание и обработка образцов.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Изучение свойств разбавленных растворов хитозана.

3.2. Изучение реологических свойств загусток и печатных красок с использованием хитозана.

3.2.1. Реологическое поведение загусток на основе хитозана.

3.2.2. Влияние поверхностно-активных веществ на реологические свойства загустки приготовленной из хитозана.

3.2.3. Влияние пигментных красителей на реологические свойства загусток

3.3. Исследование процессов, протекающих в системе "печатная краска - ткань" при печатании пигментными красителями

3.4. Состояние пигментных красителей в печатных красках на основе хитозана.

3.5. Исследование физико-механических свойств пленок полученных из печатных красок.

3.5.1. Влияние концентрации пигментного красителя на свойства окрашенных пленок.

3.5.2. Изучение характера взаимодействия в системе хитозан -пигментный краситель в окрашенной пленке.

Актуальность темы. В настоящее время, учитывая рыночные отношения и нарастающую конкуренцию между текстильными предприятиями в условиях повышения требований к качеству текстильных изделий, наблюдается тенденция в создании ресурсосберегающих и экологически чистых технологий с использованием отечественного сырья.

В последние годы заметно увеличился интерес к полисахаридам, обладающим рядом ценных свойств (биоразрушаемость, низкая токсичность, пленкообразующая и загущающая способность), в частности к хито-зану.

Как наиболее современная в экологическом отношении и экономически выгодная, пигментная печать в ряду других технологий колорирова-ния известных в мировой текстильной промышленности с каждым годом наращивает свою приоритетную значимость. Доля пигментной печати во всем мире составляет более 50% с тенденцией увеличения от общего производства.

Несмотря на широкое использование хитозана в различных областях, внедрение его в процессы печати текстильных материалов сдерживается из-за отсутствия технологии.

В связи с этим была разработана технология печатания хлопчатобумажных тканей пигментными красителями с использованием хитозана в качестве загущающего и пленкообразующего компонента, позволяющая получить конкурентоспособную продукцию.

Работа проводилась в рамках координационного плана научно-исследовательских и опытно-промышленных работ по синтезу, исследованию и применению адсорбентов РАН (отделение общей и технической химии, План Научного совета РАН по адсорбции и хроматографии №2.15.1 Т - 20).

Цель работы состояла в теоретическом обосновании и разработке 7 технологии печатания хлопчатобумажных тканей пигментными красителями с использованием хитозана и создании на его основе композиционных составов, обеспечивающих получете высококачественных готовых текстильных изделий.

Указанная цель предопределила следующие задачи исследования:

- изучение реологических свойств загустителей и печатных красок на основе хитозана различного происхождения и молекулярной массы;

- исследование влияния различных компонентов (ПАВ, пигментов и др.), входящих в состав пигментной композиции на поведение загустителей и печатных красок;

- изучение структуры печатных красок и окрашенных пленок на основе хитозана различными физико-химическими методами;

- исследование влияния различных физико-химических и физико-механических воздействий на свойства напечатанных хлопчатобумажных тканей;

- выбор оптимальных составов пигментных композиций на основе экологически чистого полимера природного происхождения хитозана;

- разработка технологии печатания хлопчатобумажных тканей пигментными красителями с использованием хитозана;

Общая характеристика объектов и методов исследования. Экспериментальные исследования проводились в лабораторных условиях на подготовленной хлопчатобумажной бязи арт.120, выработанной на ОАО "Трехгорная мануфактура", г. Москва. В работе использовали два образца хитозана: хитозан I (крабовый), предоставленный ф. "Сонат", хитозан II (крилевый), предоставленный ВНИРО, 5 пигментных красителей АО "Крата" и 3 пигментных красителя ф. "С&а" (пигментные пасты).

Экспериментальные исследования проводились с применением современных методов физико-химического анализа: ИК-спектроскопии, дифференциально-термического анализа, рентгеноструктурного анализа, 8 растровой электронной микроскопии и др. Колористические показатели оценивались на приборе ф. «ОпШех». Прочие экспериментальные исследования проводились с использованием стандартных методик и в соответствии с требованиями ГОСТ. Все расчеты в работе проведены с использованием ЭВМ.

Научная новизна.

Впервые теоретически и экспериментально обоснована целесообразность использования экологически чистого препарата - хитозана в качестве загущающего и пленкообразующего компонента при печатании хлопчатобумажных тканей пигментными красителями с целью получения качественной готовой продукции с высокими потребительскими свойствами.

Наиболее существенными результатами в работе являются:

- выявлены закономерности влияния природы и концентрации различных компонентов (ПАВ, пигмента и др.) на реологическое поведение загус-ток и печатных красок на основе хитозана;

- физико-химическими методами изучена структура пленок и печатных красок на основе хитозана и их изменение в процессе колорирования;

- показано улучшение физико-механических и гигиенических показателей тканей, напечатанных по разработанной технологии, по сравнению с традиционной;

- получена экологически безопасная печатная композиция на основе хитозана с оптимальными соотношениями компонентов печатной краски в предлагаемых печатных композициях, при которых достигаются наилучшие колористические и эксплуатационные показатели.

Практическая значимость. На основании полученных экспериментальных данных разработана технология печатания хлопчатобумажных тканей пигментами с применением хитозана в качестве загустителя и пленкообразующего компонента в печатных красках, обеспечивающая

9. создание конкурентоспособной готовой текстильной продукции.

Автор защищает:

- теоретическое и экспериментальное обоснование эффективности использования хитозана в качестве загустителя и пленкообразующего компонента при печатании хлопчатобумажных тканей пигментными красителями;

- новые композиционные составы печатных красок на основе экологически чистого препарата хитозана, исключающие использование экологически жёстких препаратов (формальдегида, акрилатов и др.);

- разработанную технологию печатания хлопчатобумажных тканей пигментными красителями с использованием хитозана.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались и получили положительную оценку: на VI Международной конференции "Новые достижения в исследовании хитина и хитозана" (22 - 24 октября 2001 г, Москва - Щелково); на IX Международной конференции по теоретическим вопросам адсорбции и адсорбционной хроматографии "Современное состояние и перспективы развития теории адсорбции" (24 -28 апреля 2001 г, Москва, РАН); на Всероссийской научно-технической конференции «Текстиль - 2001» "Современные технологии и оборудование текстильной промышленности" (27 - 28 ноября 2001 г, МГТУ им. А.Н. Косыгина); на Всероссийской конференции «Поиск - 2002» '"Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности" (22 - 24 апреля 2002 г, Иваново);

10

выводы

1. Проведено комплексное исследование реологических свойств загусток и печатных красок, приготовленных на основе экологически чистого отечественного препарата - хитозана. Выявлено, что загустки и печатные краски на основе данного полимера относятся к структурированным системам с аномально-вязкими тиксотропными свойствами и обладают высокими печатно-техническими показателями в концентрациях в несколько раз меньше, чем используемых в традиционной печати. Экспериментально установлено влияние на реологическое поведение таких печатных красок следующих факторов: молекулярной массы хитозана, концентрации и природы ПАВ и пигментных красителей.

2. Методом электронной микроскопии и рентгенографического анализа установлено, что введение в хитозановую пленку поверхностно-активных веществ и пигментных красителей приводит к изменению их свойств с образованием псевдокристаллической структуры.

3. В ходе изучения механизма взаимодействия хитозана с макромолекулами целлюлозного волокна методом ИК - спектроскопии установлено, что при адсорбции на поверхности волокна он фиксируется при помощи межмолекулярных взаимодействий и сил адгезии. Показана высокая устойчивость окраски хлопчатобумажных тканей, напечатанных композицией на основе хитозана, к мокрым обработкам.

4. Методом дифференциального - термического анализа и оценкой колористических показателей напечатанных тканей показана целесообразность снижения температуры термообработки со 150 до 100 - 120°С, что позволяет уменьшить энергозатраты.

5. Анализ свойств напечатанных тканей показал, что физико-механические и гигиенические свойства тканей, напечатанных композицией на основе хитозана, лучше по сравнению с образцами, обработанными традиционно используемыми композициями.

159

1. Jonge С.М. // Sei. Progress. 1938. - № 32. - P. 644.

2. Knecht E., Hibbert Е. //J. Soc. Dyers and Color, 1926. № 42. - P.343.

3. Rudall K.M. //Symposia Soc. Exptl. Biol. 1955. № 9. - P. 49.

4. Куприна Е.Э. Современные тенденции в способах получения и применения хитина и хитозана. М.: 1999. - 60 с.

5. Андреев М.П., Сиротин В.Н., Мутигуллин М.М. Способы получения хитинсодержащего сырья из криля //Матер. III Всерос. конф. по хитину и хитозану. М.: 1992. С. 15-18.

6. Бржевски М.М. и др. Получение хитина / хитозана из панциря антарктического криля Euphusia superba в промышленном маштабе //Матер. II Междунар. конф. по хитину и хитозану, Япония, 1982. Перевод КЕ 57232, Киев, 1983.

7. Быков В.П. Получение хитозана из гаммаруса //Матер. V Всерос. конф. по хитину и хитозану. Москва Щежово, 1999. - С. 15-18.

8. Нудьга Л.А., Плиско Е.А., Данилов С.Н. Получение хитозана и изучение его фракционного состава //Журн. общ. химии. 1971. Т.41. -С.2555.

9. Ю.ВихореваГ.А., Горбачева И.Н., Гальбрайх Л.С. Синтез и свойства водорастворимых производных хитина // Журн. хим. волокна. 1999. -№4.-С. 2529.

10. П.Акопова Т.А., Роговина С.З., Вихорева Г.А. и др. Образование хитозана из хитина в условиях сдвиговых деформаций //Высокомолек. соед. 1991. Т. 33, А. - № 10. - С. 735 - 737.160

11. Вихорева Г.А., Горбачева И.Н., Л.С. Гальбрайх J1.C. Химическое модифицирование полисахаридов гидробионтов // Журн. хим. волокна. 1994. № 5. с. 37 - 45.

12. Гартман О.Р. Способ и термодинамика получения хитина и хитозана //Автореферат дисс. к.т.н. Барнаул, 1998. - 20 с.

13. Немцев С.В. Разработка комплексной технологии хитина и хитозана из панцирьсодержащего сырья криля с применением ферментных препаратов и криоактивации //Автореферат дисс. к.т.н. М., 1997. -23 с.

14. Али Салем Омер. Разработка технологии получения хитина и хитозана из сепиона каракатицы //Автореферат дисс. к.т.н. М., 1995. -25 с.

15. Голицын В.П., Цветков В.Г., A.B. Иванов A.B., Гартман О.Р. Способ получения хитозана. Патент РФ № 2065447от 20.08.1996. -Бюлл. -1996. - С. 164.

16. Verfahren zur Htrstellung von wäßrigen Chitosan Lösungen und Gelen: Заявка 43371552 ФРГ, МКИ6 С 08 В 37/08, С 08 L5/08/ Nies Berthold; Merch Patent GmbH. - № 4337152.3.

17. Гамзазаде А.И. и др. Способ получения хитозана A.C. № 730695, 198019.Pat. 3155575 USA.-1976.

18. Pat. 60 186504 Japan. - 1985.

19. Synowiecki J., Sikorski Z. et. al. The Activity of Immobilized Enzymes on Different Krill Chitin Preparations //Biotech. Bioeng. 1981. v. 23. -№ 10. -P. 2211-2215.

20. Нудьга JI.A., Плиско E.A., Данилов C.H. Получение хитозана и изучение его фракционного состава //Ж. общ. хим. 1971. Т.41. - № 11. -С. 2555-2560.

21. Muzzarelli R.A.A. Chitin. Oxford: Pergamon press. 1970. 309 р.161

22. Марьин А.П., Феофилова Е.П. Влияние кристалличности на сорбционные свойства хитина и хитозана //Высокомолек. соед. 1982. Т. 24, Б. - № 9. - С. 658 - 662.

23. Samuels R.J. Solid State Characterization of the Chitosan Films //J. Po-lym. Sci. Polym. Physics Ed. 1981. v. 19. - № 7. -P. 1081 - 1105.

24. Нудьга JI.A., Баглагина Ю.Г., Петропавловский Г.А. и др. Надмолекулярная организация и физико-механические свойства волокна из хитина с низкой степенью деацетилирования //Высокомолек. соед. 1991.-Т. 33, Б. № И.-С. 864-868.

25. Ogawa К., Yamamoto A., Kawada J., Yui Т. Crystalline Conformations of Chitosan Molecule in Its Organic Acid Salts //Abstracts of Papers of the Amer. Chem. Soc. 1997. - v. 213. Iss. Apr. - P. 114.

26. Salmon S., Hudson S.M. Crystal Morphology, Biosynthesis, and Physical Assembly of Cellulose, Chitin and Chitosan //J. Macromolecular Sci. -Reviews in Macromolecular Chemistry and Physic. 1997. v.37. - № 2.- P. 199-276.

27. Генин. Я.В., Скляр A.M., Цванкин Д.Я., Гамзазаде А.И., Рогожин С.В., Павлова С.А. Рентгенографическое изучение пленок хитозана //Высокомолек. соед. 1984. Т. 26, А. - № 11. - С. 2411 - 2416.

28. Горбачева И.Н., Овчинников Ю.К., Гальбрайх JT.C., Трофимов Н.А., Можаров В.В. Рентгенографическое изучение структуры хитозана // Высокомолек. соед. 1988. Т.ЗО, А. - № 12. - С. 2512 - 2515.

29. Mima S., Miya М., Iwamoto R., Yoshikawa S. Highly Deacetylated Chitosan and ITS Properties //J. Asppl. Polym. Sci. 1983. v.28. - C. 1909 -1917.

30. Laurance H.H.A., Mansur J.J., Nasser J. Ultrastructure of Chitosan and Uranyl Ions of Physical and Physiochemical Parameters on the Kinetics of Sorption //Langmuir. 1997.-v. 13. -№ 6.-P. 1653- 1658.162

31. Strusczyk H. Microcrystalline Chitosan 1. Preparation and Properties of Microcrystalline Chitosan //Appl. Polym. Sci. 1987. v.33. - P. 177 -189.

32. Агеев Е.П., Вихорева Г.А., Гальбрайх JI.C., Матушкина Н.Н., Пчелко

33. М., Гальбрайх JI.C. Зависимость некоторых транспортных свойств хитозановых пленок от условий формирования и характеристик полимера //Высокомол. соед. 2000. - т. 42, А. - № 2. - С. 333 - 339.

34. Кайминь И. Ф., Озолиня Г.А., Плиско Е.А. Исследование температурных переходов хитозана //Высокомолек. соед. 1980. Т.32, А. - №1.-С. 151-156.

35. Николаев А.Ф., Прокопов А.А., Шульгина Э.С. Термические и деформационные свойства хитозановых пленок //Ж. прикл. химии. 1985. Т.58. - № 8. - С. 1870 - 1874.

36. Николаев А.Ф., Прокопов А.А., Шульгина Э.С., Виноградов М.В. Термодинамика сорбции паров воды пленками хитозана и его производных Ж. прикл. химии. 1987. Т.60. - № 1. - С. 223 - 224.

37. Сазонов Ю.Н. Федорова Г.Н., Плиско Е.А., Нудьга JI.A. Изучение термостабильности хитина, хитозана и некоторых его производных методом ДТА и ДТГ //Ж. прикл. химии. 1980. Т.53. - № 9. - С. 1243 -2146.

38. Моравец Г.М. Макромолекулы в растворе. М.: Мир. 1967. - 398 с.

39. Хохлов А.Р., Кучанов С.И. Лекции по физической химии полимеров. М.: Мир, 2000. - 192 с.

40. Нудьга Л.А. Получение хитозана, его производных и исследование их свойств. Дисс. к.х.н. Л: 1979. - 170 с.

41. Гамзазаде А.И., Скляр A.M., Павлова С.- С.А., Рогожин C.B. О вязкостных свойствах растворов хитозана //Высокомол. соед. 1981. Т. 23, А. -№3. - С 594 -597.

42. Вихорева Г.А., Гальбрайх Л.С. Реологические свойства растворов хитозана и карбоксиметилхитина // Хим. волокона. 1997. № 5. - С. 17-21.

43. Нудьга Л.А., Петров В.А., Бочек A.M., Калистов О.В., Петрова С.Ф., Петропавловский Г.А. Молекулярные и надмолекулярные превращения в растворах хитозана и аллилхитозана //Высокомолек. соед. 1997. Т.39, Б. - №7. - С. 1232 - 1236.

44. Гамзазаде А.И., Шлимак В.М., Скляр A.M., Штыкова Э.В., Павлова С.- С.А., Рогожин C.B. Исследование гидродинамических свойств растворов хитозана //Acta Polymeric. 1985. v. 36. - № 8. - P. 420 -424.

45. Любина С.Я., Стрелина И.А., Нудьга Л.А., Плиско Е.А., Богатова И.Н. Двойное лучепреломление в потоке и вязкость растворов хито-зана в уксусной кислоте при различной ионной силе //Высокомолек. соед. 1983. Т.25, А. - № 7. - С. 1467 - 1472.

46. Беркович Л.А., Тимофеева Г.И., Цюрупа М.П., Даванков В.А. Гидродинамические и конформационные параметры хитозана //Высокомолек. соед. 1980. Т.22, А. - № 8. - С. 1834- 1841.

47. Smidsrood О., Hang A. Estimation of the relative stiffness of the molecular chain in polyelectrolytes from measurements of viscosity at different ionic strengths //Biopolymers. 1971. v. 10. - P. 1213 - 1227.

48. Вихорева Г.А., Роговина С.З. Пчелко О.М., Гальбрайх Л.С. Фазовое состояние и реологические свойства системы хитозан уксусная кислота - вода // Высокомолекул. соед. 2000. - Т. 43, А. - № 6. - С. 1079- 1084.

49. Вихорева Г.А., Бабак В.Г., Галич Е.Ф., Гальбрайх Л.С. Комплексо-образование в системе додецилсульфат натрия хитозан //Высокомолекул. соед. 1997. Т. 39, А-Б. - № 6. - С. 947 - 952.

50. Рогожин C.B., Гамзазаде А.И., Членов M.A., Леонова Е.Ю., Скляр A.M., Дотдаев С.Х. Частичный кислотный гидролиз хитозана //Высокомолекул. соед. 1988. Т. 30, А. - № 3. - С. 610 - 617.

51. Pat. 61-21103 Japan. 1986.

52. Pat. 60 186504 Japan. - 1985.165

53. Kime Т., Takehisa M. //Ргос. II. Int. Conf. Chitin, Chitosan. Sapporo, Japan. 1982. -P.67 - 70.

54. Averbach B.L. //Ргос. II. Int. Conf. Chitin, Chitosan. Sapporo, Japan. 1982.-P.248-251.

55. RamachandramN., Madhavan P. //Ргос. II. Int. Conf. Chitin, Chitosan. -Sapporo, Japan. 1982. -P.187- 190.

56. Pat. 60-215003 Japan. 1985.

57. Нудьга Л.А., Плиско E.A., Данилов C.H. О алкилирование хитоза-на. //Ж. общ. хим. 1973. - Т.43. - № 12. - С. 2756 - 2760.

58. Нудьга Л.А., Плиско Е.А., Данилов C.H. N алкилирование хитоза-на. //Ж. общ. хим. 1973. - Т.43. - № 12. - С. 2752 - 2756.

59. A.C. 802290 СССР. 1980 //Опубл. БИ 1981. - № 5. - С. 87.

60. Muzzareli R.A.A., Tanfani F. et al. N- (Carboxymethylidene) chitosans and N- (Carboxymethyl) chitosans: Novel chelating polyampholytes obtained from Chitosan Glyoxylate //Carbohydr. Res. 1982. - v. 107. - P. 199-203.67.Pat. 4619995 USA. 1986.

61. Levesque G., Chiron G., Roux O. Cellulose and chitosan hydrogen phtha-lates //Makromol. Chem. 1997. v. 188. - №7. -P. 1659 - 1664.

62. Shigeno Y., Kondo K., Takemoto K. et al. Functional Monomers and Polymers. Radiation Induced Graft Polymerization of Styrene onto Chitin and Chitosan Iß. Makromol. Sei. Chem. 1982. - v. 17. № 4. -P. 571 -573.

63. Wolfrom M.L., Shenhan T.M. The Sufonation of Chitosan //J. Am. Chem. Soc. 1959. -v.81.-P. 1764-1768.

64. Focher В., Massoli A. et al. High molecular weight chitosan 6 О - sulfate. Syntheesiis, ESR and NMR characterization // Makromol. Chem. 1986.-v. 187. -№ 11.-P. 2609-2620.166

65. Вихорева Г.А. Синтез и свойства водорастворимых производных хитина //Дисс. д.х.н. Москва, 1998.

66. А.С. 729197 СССР. 1979. //Опубл. БИ 1980. - № 15. - С. 96.

67. Скорикова Е.Е., Вихорева Г.А., Калюжная Р.И., Зезин А.Б., Гальб-райх JI.C., Кабанов В.А. Полиэлектролитные комплексы на основе хитозана // Высокомолекул. соед. 1988. Т. 30, А. № 1. - С.44- 48.

68. Fukuda Н., Y. Kikuchi. Polyelectrolyte Complexes of Sodium Carboxy-methylcellulose with Chitosan //Makromol. Chem. 1979. v. 180. - № 6. -P. 1631- 1633.

69. Chavasit V., Kienzle-Sterzer C. et al. Formation and characterization of an insoluble polyelectrolyte complex: Chitosan polyacrylic acid //Polym. Bull. 1988. - v. 19. - № 3. -P. 223 - 230.

70. Садов Ф.И., Маркова Г.Б. Получение хитозана и его применение // Под ред. Ф.И. Садова Научно-исследовательские труды, Т. 13. с. 70 -74.

71. Bandyopadhyay B.N., Sheth G.N., Moni М.М. Хитозан может исключить использование солей при крашении активными красителями //Int. Dyer. 1998.-v. 183.-№11.-P. 39-42.

72. Julia M.R., Pasual E., Erra P. Влияние молекулярного веса хитозана на усадку и окрашиваемость шерсти обработанной хитозаном //J. Soc. Dyers and Color. 2000. v. 116. - № 2. - P. 62 - 67.

73. Shin Younsook, Yoo Dong. Использование хитозана для улучшения накрашиваемоети хлопка, отделанного упрочняющей прессовкой (II) /Я. Appl. Polym. Sci. 1998.-v. 67. -№9.-Р. 1515-1521.

74. Shin Hoonsik, Tokino Seiji, Ueda Mitsuo, Suzuki Kaichi. Влияние Уф -облучения на фиксацию хитозана на хлопчатобумажных и полиэти-лентерифталатных тканях //Sen I gakkaishi = Fiber. 1998. - v. 54. -№8.-P. 400-406.167

75. Erra P., Molina R., Jocic D., Julia M.R., Cuesta A., Tascon J.M.D. Shrinkage Properties of Wool treated with Low Temperature Plasma and Chitosan Biopolymer //Text. Res. J. 1999. v. 69. - № 11. - P. 811 -815. ,

76. Lee Seungsin, Cho Jeong-Sook, Cho Cilsoo. Антимикробная и крове-отталкивающая обработка тканей из хлопчатобумажных и нетканых материалов хитозаном и фторполимерами //Text. Res. J. 1999. v. 69.-№ 2.-P. 104-112.

77. Chung Yong-Sik, Lee Kwang-Keun, Kim Jin-Woo. Упрочняющая прессовка и антимикробная отделка хлопчатобумажных тканей, обработанных лимонной кислотой и хитозаном //Text. Res. J. 1998. -v. 68. -№ 10.-P. 772-775.

78. Straszczyyr H. //Polim. Med. 1988. -v.18. -№3. P. 179-191.

79. Shozo M., Ishii K. et al. //Chem. Pharm. Bull. 1981. v. 29. № 10. -P. 3067-3069.

80. Pat. 61-236729 Japan.- 1986.

81. Pat. 62-81328 Japan.- 1987.

82. Kworr D., Daly M. //Process. Biochem. 1988. v. 23. - № 2. - P. 48 -50.

83. Motoke K., Hirokazu K. et al. //Chem. Pharm. Bull. 1989. v. 37. - № 2.- P. 523-525.

84. Pat. 1202904 Canada. 1986.

85. Pat. 60 142927 Japan. - 1983.

86. Pat. 59 169774 Japan. - 1986.168

87. PCT. WO. 1985. - № 85/0371697. Pat. 4659700 USA.-1987.98. Pat. 4572906 USA.-1986.

88. Pat. 62-61927 Japan.- 1987.

89. Pat. 61 241301 Japan. - 1987.

90. Pat. 62 268626 Japan. - 1987.

91. Pat. 60 14293 Japan. - 1985.

92. Bioprocessing Technology. 1988. v. 10. - №8. - P. 4 - 7.

93. Агафонов Ю.В., Быкова B.M., Кривошеина JI.И., Белоцерковец В.М. Применение хитозана в сельскохозяйственном и декоративном растениеводстве //Материалы V Всерос. конф. по хитину и хи-тозану, Москва-Щелково, 1999. С. 79 - 80.

94. Мыльников Н. М., Малахова Н.М. Влияние хитозанового препарата

95. Нарцисс" на развитие болезней и урожайность сои в условиях Приморского края //Материалы V Всерос. конф. по хитину и хито-зану, Москва-Щелково, 1999. С. 92 - 95.

96. Pat. 62 221615 Japan. - 1986.

97. Pat. 2453917 France- 1980.

98. Pat. 62-221615 Japan. 1986.

99. Pat. 61 254517 Japan. - 1985.

100. Pat 62 273905 Japan. - 1986.117. Pat. 4055425 USA. 1977.

101. Muzzarelli R.A.A. Chitin. Oxford: Pergamon press. 1977. P. 212 -218.

102. Broussignac P. // Chemie et Industrie. 1968. v. 99. - № 9. - P. 155 -158.

103. A.c. 751875 СССР. 1979//Опубл. Б.И. 1980. - № 28.-С. 116.

104. A.c. 753962 СССР. 1978//Опубл. Б.И. 1980.-№ 29.-С. 140.122. Eur. pat. 21750.- 1981.

105. Use of chitin and/or derivatives thereof so biocatalysts in the remediation of contaminated: Заявка 962492 № 99109560.5; Заявл. 13.5.99; опубл. 8.12.99.

106. Международной конференции. Изд-во ВНИРО, Москва - Щелково, 2001,-С. 350-352.

107. Maikowski M. //Melliand Textilber. 1970. Bd.51. - № 5. - s.574 -578.

108. Gall L. //Kunststoffe Rundschau. 1970. Bd. 17. - №6. - S. 282.

109. Maikowski M. //Farbe und Lack. 1971. Bd.77. - № 7. - S. 640.

110. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. М.: Госхимиздат., 1960. - 640 с.

111. Патент США, № 3453131, кл. I 06 308 (С 09с, В 01j). - 1969.

112. Вильнер С.Г. Олеорастворимые поверхностно-активные красители: состояние в растворе, адсорбционные свойства, влияние на агрега-тивную устойчивость дисперсий органических пигментов. М.: НИИТЭхим, 1990. - 36 с.

113. Хосино Нобуо., Омуро Такэо. //Japan print. 1972. v.55. - №1. - p. 37-44.

114. Kroker R., Hamman K. //Angewandte makrom. Chemie. 1970. Bd. 13. №1. - s. 1-22.

115. Potnis S.P., Daruwala A.B. Gommerciale applications and new colours. //Paintindia. 1969. v. 19. - № 4. - pp. 21 - 24, 37.

116. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. M.: Химия, 1991.-260 с.

117. Bille Н.Е., Krüger R.P. //Melliand Textilber. 1970. Bd.51. - № 10. -s. 1201-1214.

118. Defosse P. The Rubber Plastics Age, v. 38. №3. 1957. - с. 257 - 261.172

119. Соколов С.И., Федосеева Е.Г., Фельдман Р.И., Штарх Б.В. //Сб. Механизм процессов образования из полимерных растворов и дисперсий. Изд-во "Наука", М.: 1966. - С. 180 - 184.

120. Libert F.Р. // Paint Technologies. 1960. v. 24. - №2. - P. 28 -34.

121. Узина P.B., Достян M.C., Гусева В.И., Калинина A.A. //Каучук и резина, 1957-№ 12.-С. 11-18.

122. Горлова Т.Н., Монастырская М.Е., Таубман А.Б., Чнова Л.П. //Каучук и резина, 1964. № 4. - С. 7.

123. Карапетян Н.Г., Бошняков И.С., Хайнина Х.С., Айирян Л.С. //Каучук и резина, 1961. № 1. - С. 42.

124. Канаевская Е.А., Карякина М.И., Майорова Н.В., Константинопольская М.Б., Берестнева З.Я., Каргин В.А. //Механизм процессов образования из полимерных растворов и дисперсий. Изд-во "Наука", М.: 1966. - С. 147 - 162,152 - 156.

125. Мельников Б.Н., Захарова Т.Д. Современные способы заключительной отделки тканей из целлюлозных волокон. М., Легкая индустрия, 1975.

126. Патент США, № 3969551 от 13.07.76.

127. Конькова Т.А., Караваева В.Д., Хавкина Б.Л., Овчинникова С.А., Стефанская Р.Г., Хухочкина З.И. Печатная краска. Заявл. 10.07.74, № 527491. Опубл. В Б.И., 1976. № 33. - С. 87.

128. Патент США, № 4006273 от 01.02.77.

129. Степанов A.C., Баринова А.Г. Применение аммониевой карбокси-метилцеллюлозы в печатании пигментами //Текст, пром-сть, 1960. -№9.-с. 47-49.

130. Schönefeld H. //Deutsche Textiltechnik, 1963. № 9. - S. 481.

131. Херберт Агстер. Пигментная печать и экология. Мягкая химия: мечта и реальность //Текстильная химия, 1996. №1 (8). Специальный выпуск РСХТК. - С. 13173

132. Воларович М.П., Лазовская Н.В., Васильева В.В. //Коллоид, жури., 1966, т. 28.-№ 2.-с. 198.

133. Сенахов A.B., Коваль В.В., Садов Ф.И. Загустки, их теория и применение . М.: "Легкая индустрия". 1972. - 304 с.

134. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М., «Химия», 1977.-304 с.

135. Практические работы по химии древесины и целлюлозы //Оболенская A.B., Щеголев В.П., Аким Г.П., Коссович Н.П., Емельянова И.З., Э.Л. Аким; Под ред. В.Н. Никитина, М.: Изд - во: "Легкая пром-сть", 1965. - 411 с.

136. Волков В.А., Данюшин Г.В., Семенова Т.В. Лабораторные работы по коллоидной химии // Под ред. В.А. Волкова, М., РИО МГТУ, 2000.-222 с.

137. Химическая технология волокнистых материалов //Методические указания по выполнению лабораторных работ, часть I. Под ред. Г.Е. Кричевского, Москва. 1981. - 36 с.

138. Горчакова В.М., Овчинникова С.А. Лабораторный практикум по курсу «Физико-химические способы производства нетканых материалов», МТИ, 1981. 80 с.

139. Куликова М.А., Журавлева Н.В., Коновалова М.В., Золотарева C.B., Шестернина Г.П. Колорирование текстильных материалов, М., РИО МГТУ, 2000.-203 с.

140. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных, Изд-во «Наука и техника», Минск, 1964. 338 с.

141. Sulyanov S.N., A.N. Popov, and D.M. Kheiker. Using a two dimensional detector for X-ray powder diffractometry //J. Appl. Crust. 1994. -v.27. - №6. - P. 934-942.

142. Методы исследования в текстильной химии: Справ. // Под ред. Г.Е. Кричевского, М.: 1993. 401 с.174

143. Садов Ф.И., Вильдт Е.О., Сафонова Л.И., Сенахова Р.В. //Текст, пром-сть, 1967. №4. - С. 59.

144. Меркович Е.А. Строение и свойства продуктов модификации производных хитина поверхностно-активными веществами и композиции на их основе //Дисс. к.х.н. М., 2000. 149 с.

145. Прокопенко В.В., Петкевич O.K., Малинский Ю.М., Бакеев Н.Ф. //ДАН СССР, 1974. т. 214. - №2. - с. 389 - 393.

146. Прокопенко В.В., Титова О.Н., Фесик Н.С. //Высокомолек. соед., 1977.-т. 19, А. -№1.-с. 95-101.

147. Гузеев В.В., Рафинов М.П., Малинский Ю.М. // Высокомолек. соед., 1975. т. 17, А. - №4. - с. 804 - 806.

148. Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Плотникова Е.П. Процессы тепло- и массообмена, М.: Энергия, 1970. с. 221 - 241.

149. Минцер И. Лакокрасочные материалы и их применение, 1964. № 4. - с. 8.

150. Липатов Ю.С., Перышкина Н.Г. Сб. Адгезия полимеров, Изд-во Ан. СССР. М„ 1963. с. 45 - 51.

151. Липатов Ю.С., Василенко Л.П. Сб. Адгезия полимеров, Изд-во Ан. СССР. М., 1963.-с. 107-113.

152. Кукин Г.Н., Соловьев А.Н., Кобляков А.И. Текстильное материаловедение (волокна и нити): Учебник для вузов. 2 -е изд., перераб. и допол. М.: Легпромбытиздат, 1989. 352 с.