автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.03, диссертация на тему:Разработка раствора химического никелирования многократного использования в автомате с аноднозащищенном реактором

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1. Процесс химического никелирования.

2.I.I. Достоинства и недостатки химического никелирования; влияние на скорость процесса и качество покрытия концентрации соли никеля и гипофос-шита

2.2. Механизм процесса химического никелирования.II

2.2.1. Окисление гипофосфита и восстановление никеля.

2.2.2. Включение фосфора в покрытие. 2.2.3. Влияние природы и концентрации добавок, стабилизация раствора .".

2.3. Многократное использование раствора химического никелирования.

2.3.1. Способы корректирования растворов.

2.3.2. Оборудование для проведения процесса химического никелирования.

2.3.3. Выбор материала для изготовления реакторов химического никелирования

3. Методика эксперимента

4. Экспериментальная часть

4.1. Исследование природы каталитичности процесса хи- . мического никелирования

4.2. Разработка аноднозащищенного реактора для процессов химического никелирования,и химического медне-. ния.

4.2.1. Анодное поведение стали XI8HI0T в гипофосфитных растворах химического никелирования.

4.2.2. Анодное поведение титана в гипофостатных растворах химического никелирования. Влияние некоторых добавок.

4.2.3. Анодное поведение титана в растворах химического никелирования с борсодеркащими во остановит елями.

4.2.4. Анодное поведение титана в растворе химического меднения.

4.2.5. Разработка катодного узла реактора химического никелирования.

4.2.6. Влияние анодной защиты на процесс химического никелирования.

4.2.7. Влияние анодной.защиты на процесс химического меднения.

4.3. Разработка способа многократного использования кислого раствора химического никелирования.

4.3.1. Корректирование раствора химического никелирования.

4.3.2. Оптимизация процесса и раствора химического никелирования многократного использования в . . автоматизированной установке

4.3.3. Изучение свойств покрытий, полученных на . . автомате "AXHAPV.

4.3.4. Опыт эксплуатации разработанных.автоматов хи .шческого никелирования "АХНАР".

5. Выводы

Химически осаженные металлические покрытия, полученные из водных растворов, всё более широко применяются в различных отраслях техники /I/.

Это связано с определенными преимуществами метода химической металлизации и получаемых при этом покрытий по сравнению с гальваническими /2/.

Никелевые покрытия, полученные из растворов с различными восстановителями (гипофосфит натрия, борогидрид натрия, амин-бо-раны, гидразинборан и т.д.)» обладают высокой равномерностью по толщине и могут содержать в своем составе фосфор или бор в различных количествах /I/. При этом увеличивается микротвердость и коррозионная стойкость покрытий и уменьшается их пористость. Отдельные из этих покрытий отличаются повышенной способностью к пайке и сварке.

Наиболее широко применяется химическое никелирование из ги-пофосфитных растворов /3/, хотя в последние годы появились сообщения о промышленном использовании растворов химического никелирования с борсодержащими восстановителями /4/.

Растворы химического никелирования обычно содержат в своем составе соль никеля, восстановитель, а так же буферные,комплексо-образующие и стабилизирующие добавки.

Процессам химического никелирования, независимо от видов применяющихся растворов, присущ ряд недостатков сдерживающих их дальнейшее распространение. Это обычно одноразовое использование раствора и в связи с этим - большое количество вредных сбросов и сравнительно высокая стоимость получаемых покрытий. Кроме того существуют трудности в выборе материала для изготовления реакторов химического никелирования.

Предложен ряд установок и способов корректирования, устраняющих эти недостатки /5/.

Процесс химического никелирования имеет электрокаталитиче -скую природу и протекает только на каталитически активной поверхности при определенных потенциалах. Так как никель относится к группе каталитически активных металлов, то процесс, начавшись , будет продолжаться до тех пор пока поддерживаются необходимые условия: температура; рН; концентрации основных компонентов.

Изучение природы каталитичности процесса химического никелирования позволит обоснованно подобрать материал для изготовления реакторов химического никелирования с применением анодной защиты.

Разработка простого и надежного способа корректирования, а так же подбор определенных добавок и оптимального их соотношения в сочетании с оптимальными рН и температурой раствора- химического никелирования могут позволить осуществить его многоразовое использование.

Целью настоящей работы явилось: изучение каталитичности процесса химического никелирования из гипофосфитных растворов; исследование анодного поведения стали XI8HI0T и титана BTI-0 в гипофосфитных, диметиламин-боранных и гидразинборанных растворах химического никелирования и в формалиновых растворах химического меднения; разработка конструкции аноднозащищенного реактора с выносным катодом; изучение влияния анодной защиты на процессы химического никелирования и химического меднения; разработка способа многократного использования раствора химического никелирования; создание автомата.химического никелирования с анодноза-щищенным реактором, циркуляцией, фильтрацией и корректированием проточного раствора многократного использования; изучение свойств получаемых в автомате покрытий.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

5. ВЫВОДЫ

1. Изучено влияние различных металлов и их поляризации на стабильность гипофосфитных растворов. Предложен механизм каталитического влияния отдельных металлов на процесс химического никелирования. Подобраны металлы, пригодные для изготовления аноднозащищенных реакторов для различных растворов химической металлизации. Разработан раствор химического никелирования многократного использования и метод его автоматического корректи -рования. Разработан и внедрен в практику автомат "АХНАР" химического никелирования с системой автоматического корректирования состава раствора и режима процесса.

2. Каталитически активные металлы (железо,, никель, сплав никель-фосфор) вызывают самопроизвольное разложение гипофосфит-ных растворов. При этом на их поверхности формируется в ходе реакции диспропорционирования гипофосфита темная пленка, содержащая фосфор. Такая пленка формируется практически на всех металлах в ходе их кэтодной поляризации до потенциалов процесса химического никелирования. Наличие такой поверхностной пленки придает любому металлу каталитическую активность к процессу химического никелирования из-за протекания обменной реакции с раствором с выделением микрочастиц никеля на поверхности металла.

3. Из изученных каталитически неактивных металлов более склонными к анодной пассивации оказались сталь XI8HI0T и титан BTI-0, которые были рекомендованы для создания реакторов с аноднозащищенным корпусом. Меньшие затраты энергии на анодную защиту требует титан, для которого токи анодной защиты в растворе химического никелирования составляют всего 0,05-5-0,1 А/м2 при напряжении источника тока 5-15 В. При этом весь анодный ток затрачивается на образование и утолщение оксидной пленки; не фиксировалось окисление компонентов раствора. Изучено влияние добавок wf , тсе , этилендиамина и ттзилона Б на необходимую величину тока анодной защиты.

4. Разработан кислый раствор химического никелирования многократного использования, позволяющий проводить корректировку горячего раствора без нарушения его стабильности. Для корректировки раствора рекомендовано использовать три концентрата: а) сульфата никеля; б) гипофосфита натрия; в) едкого натра, этилендиамина и трилона Б. Использование этилендиамина в корректировочном растворе устраняет опасность образования частиц гидроксида никеля при корректировке,трилон Б сильно повышает растворимость образующихся фосфитов, продляя срок службы раствора.

5. Показана четкая корреляция между уменьшением концентрации сульфата никеля и гипофосфита в эксплуатирующемся растворе химического никелирования и снижением его рН. Это позволило упрос -тить разработанную АСУТП при непрерывном корректировании раствора при котором корректирующие концентраты с определенным содержанием в них компонентов автоматически вводятся в раствор в объемах, пропорциональных изменению рН раствора.

6. Сконструирован и изготовлен в нескольких экземплярах автомат химического никелирования "АХНАР" с аноднозащищенным реактором, в котором предусмотрены непрерывные циркуляция, фильтрация раствора и автоматическое корректирование его состава по всем компонентам, автоматическое поддержание температуры раствора. Особенностью реактора является использование выносного катода, что устранило расход соли никеля и гипофосфита на анодную защиту. Изучено дальнодействие катода электрохимической защиты и возможное влияние последней на процесс химического никелирования.

7. С использованием методов математического планирования эксперимента проведена оптимизация процесса, и состава раствора химического никелирования и корректировочных растворов, что позволило увеличить ресурс работы раствора никелированиям в 4,5 раза (до 30 * 35 часов) по сравнению с первоначальными рекомендациями.

8. Автомат "АХНАР" процесса химического никелирования внедрен и внедряется на нескольких предприятиях с общим годовым экономическим эффектом 50 тысяч рублей.

1. Горбунова К.М. Осаздение металлических покрытий химическим восстановлением. Журнал В.Х.О. им.Д.И.Менделеева, 1980, т.25,1Ь 2, с.175-187.

2. Горбунова К.М., Никифорова А.А. Физико-химические основы процесса химического никелирования.'- М.: изд. АН СССР, I960.

3. Никандрова Л.И. Химические способы получения металлических покрытий. Л.: изд. Машиностроение, 1971, с.7. '

4. Loweпhelm F. Modem EZectzopec/ting

5. New Уогк , London, Sydneyt; Tozonto p,

6. Royen J. les depots de nicke£ chi/nigi/e- Couzziez de td/Vbzma(c$atio/> i964, 31 p. 288.

7. Zieh£ke K.T., DiittUT.S., МаШеуСЛ. Heat tzeating efeet га Cess nickeZ coatings-/ЧеЬав Pzogzess , i960,vr77, \ьг,p. 84.,

8. Ногин М.И., Рябченков А.В., Овсянкин В.В., Слотин 10.С. Исследование защитных и электрохимических свойств никель-фосфорных покрытий. Защита металлов, 1977, J? 4, с.466.

9. KaSauch C. Die stzo/niose l/eznicAfunp oaf1. Basis /Vicke£ea8fcft-Яе г. MaschinenBcru , i96i, к io, № 4 150.

10. Велемицина В.И., Рябченков А.В. Химическое никелирование как метод защиты.и упрочнения деталей энергетического оборудования. Труды ЦНИИТМаш, 1966, № 60, с.50.

11. Матлис Я.В. Исследование коррозионной стойкости химических никелевых покрытий в хлоре. Защита металлов, 1972, т.8, & 3, с.367.is. Oairzi£oi/ ff. Chemlsche/StzomBose/i/eznicMwg EugenG, tiuze l/ez£crg-Sou£gaa/w^ett, 1974,/?. 48.

12. Герасимов В.В., Громова А.И., Головина Е.С. и др. Коррозия и облучение. , М.: Г0САТ0МИЗДАТ, 1963.

13. Рябченков А.В., Велемицина В.И. Свойства химических никелевых покрытий при высоких температурах. ГОСИНТИ, 1965, й 3 -65-1053 / 18.is. LonqPoLsG., l/incentJ^.t Gieeatdeau J. Vcxmlez J.

14. Compoztemeot dons £e feaoz de diffezent /netewet arWiages. C02zos. et anticozzos 1965, ^13, № 4/Ц59.

15. Луняцкас A.M., Енчева М.А., Шалкаускас М.И. Каталитическое разложение гипофосфитов. Труды АН Лит. ССР, сер.Б,1973, № 6 (75), с.3-10

16. А.с. 729278 (СССР). Раствор для химического никелирования /В.В.Николаев, Т.И.Ширяева, Е.Г.Моргачев. Опубл. в Б.И., 1980, lb 15.

17. А.с. 519498 (СССР). Раствор для химического никелирования /А. В.Рябченков, В.В.Овсянкин, Л.Н.Алексеева., Ю.Н.Маркелов,, Т.В.Долгова. Опубл. в Б.И., 1976, & 24.

18. Липин А.И., Лившиц M.M. Влияние органических добавокна скорость восстановления никеля в кислых и щелочных растворах.-Ж.П.Х., I960, т.33, Г- 3, с.658.

19. Хоперия Т.Н. Влияние природы и концентрации органических добавок на процесс химического никелирования. Защита металлов, 1967, т.З, № 3, с.328.

20. Хоперия Т.Н., Казаринов В.Е., Днишкариани Г.И. Исследование адсорбции добавок малоновой и янтарной кислот в процессе химического никелирования методом радиоактивных индикаторов. -Электрохимия, 1969, т.5, J£"3, с.344.

21. Хоперия Т.Н., Панцулия Т.В., Чхаидзе М.М. Кинетика химического никелирования в присутствии органических добавок. Защита металлов, 1969, т.5, № 6, с.689.

22. Буланже И.Н. Влияние органических веществ на процесс химического никелирования. Изв. Вузов, сер. Химия и химическая технология, 1970, т.13, В 9, с.1328.

23. Хоперия Т.Н., Уланова А.В., Жданов В.В. К вопросу о снижении скорости процесса химического никелирования с течением времени. Электрохимия, 1980, т. 16, JS II, с. 1735.

24. Minjez С, Ьгеппег d.Jtodies on etectzotess nickei plating,- Pea ting . 1957, u; 44, i; 12, p. 1297.

25. Gutzelt G.t fln outecne of the chemist 2у in^oSiredin the pzocess ofcataiytic nickee deposition fzom aqueous solution,-pea ting ,1960,^47, j£i,/?.63.

26. Н0Ш00к К., Twist P 6Sect zoSess nickee deposi -ticn effect of ozganic saits ornate.

27. P£atLnCf ,1969, #"56, JS 523.

28. Лататуев В.И., Захарченко В.А. Влияние комплексообразова-ния на процесс химического никелирования. Ж.П.Х., 1972, т.45,12, с.2674.

29. Горбунова К.М., Никифорова А.А., Садаков Г.А. Современное состояние проблемы нанесения покрытий методом восстановления металлов гипофосфитом в кн.: Итоги науки и техники, сер.Электрохимия. - М.: изд. ВИНИТИ, 1968, с.5-55.

30. Кублановская А.Н., Кузьминская Г.Е. Влияние органических добавок на состав Wi'P покрытий. Электродные процессы при катодном осаждении и анодном растворении металлов в кн.: Сборник научных трудов АН Украинской ССР, Киев,1980, с.81.

31. Кублановская А.Н., Кузьминская Г.S. Изучение скорости химического выделения никеля. Электродные процессы при катодном осаждении и анодном растворении металлов, в кн.: Сборник научных трудов АН'Украинской ССР, Киев, 1980, с.77.

32. Вашкялис А.Ю., Климантовичуте Г.А. Электрохимическое исследование каталитического восстановления А/С (П) Труды АН Лит. ССР, сер.Б, 1976, ft 5 (96), с.15.

33. Розенбльэм Р.Г., Бураков М.Р., Дьяков А.А. О применении стабилизаторов при химическом никелировании. Защита металлов,1971, т.7, В 3, с.351.

34. Вашкялис А.Ю. О термодинамических аспектах стабильности растворов химического осаждения металлов. Электрохимия, 1978, т.14, № II, с.1770.

35. РоигваСх М. flteas di eguieiSzes etectsochemi-fyues.-PcfZLS , 1963, p, 504.

36. Муллаянов P.X., Вахидов P.С. Электрохимия неорганических соединений фосфора. Труды Уфимского авиационного института, 1974, 65, с.38.

37. Горбунова К.М., Никифорова А.А. К вопросу о механизме реакции восстановления фосфора при образовании никельфосфорннх покрытий. Защита металлов, 1969, т.5, J? 2, с. 195.

38. HLckdLng A., Johnson 0. Anodic Sehatriouz of phosphites and hypophosphLtes.- J. ££ect wanafyt.chem 1967 ,vas, p. юо-юб

39. Луняцкас A.M., Тарозайте P.К., Гянутене И.К., Ляуконис 10.10. Исследование влияния Rg (I),£/ (П), In (П) на процесс химического никелирования. MX, 1978, № 8, с.1797.

40. Луняцкас A.M. Каталитическое разложение гипофосфитов. 2. Разложение в присутствии никеля и кобальта. Труды АН Лит. ССР, сер. Б, 1964, №1 (36), с.143-149.

41. Вашкялис А.Ю., Климантовичуте Г.А. Электрохимическое исследование каталитического восстановления A/L (П) Труды АН Лит. ССР, сер.Б, 1974, № 2 (81), с.33, 1975, 3 (88), с.З.

42. Павлов Б.Н., Бондарь В.В. О полярографическом поведении фосфорноватистой кислоты и её солей. Электрохимия, 1971, т.7, В 8, с.1237.

43. ВахидовР.С., Ситдикова С.Г. Полярографическое поведение гипофосфит-иона в присутствии меди. Электрохимия, 1975, т.II, I 3, с.388.

44. Бакиров М.Н., Вахидов Р.С. Кинетика внедрения фосфора в электролитический никельфосфорный сплав. Изв. Вузов, сер.Химия и химическая технология, 1980, т.23, № 5, с.649.

45. Бондарь В.В., Потапов И.И. Электрохимическое осаждение сплавов. Л. Л. ДНТП., 1956, с.32.

46. Курноскин Г.А., Дьяконов В.А., Герасимова З.П.,

47. Плохов В.А., Флёров В.Н. Осаждение золота из нецианистых растворов химического золочения с добавками тиомочевины и дихлорида кобальта. В Межвузовском сборнике "Прикладная электрохимия", 1977, № 6, с.42.

48. Курноскин Г.А., Дьяконов Б.А., Флёров В.Н.• Осаждение золота из гидразинного электролита химического золочения. -Изв. Вузов, сер. Химия и химическая технология, 1980, т.23, с.742.

49. ГОСТ 9.047-75. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Изд. Стандартов, 1976.

50. Соловьева Г.В., Саранов Е.И., Калиниченко И.И. Химическое восстановление никеля гипофосфитом в пирофосфатных растворах.- Изв. Вузов, сер. Химия и химическая технология, 1976, т.19, Ш 4, с.II.

51. Шалкаускас М.И'., Вашкялис А.Ю. "Химическая металлизация пла стма с с", Л.: Химия, 1977, с.116.

52. Розенблюм Р.Г., Бураков М.Р., Буракова Э.А., Назарова Л.И.0 получении покрытий Л/L Sn - Р при химическом восстановлении гипофосфитом. - Защита металлов, 1975, В 2, с.240.

53. Луняцкас A.M., Тарозайте Р.К. Влияние стабилизирующих добавок на химическое осаддение никелевых покрытий. Труды АН Лит. ССР, сер.Б, 1981, JS 5 (126), с.19.

54. SaBvogo (г., GairaWottL P. Chazactezlstics of the Chemical deduction ofMctet peeoys u/Lth1. HypophosphLte.

55. PBoting . 1972, J!7,/>, 665.

56. Вашкялис А.Ю. О механизме каталитических процессов химического восстановления металлов. Труды АН Лит.ССР, сер.Б, 1972,1 (68), с.З.

57. Wuzts. йтп., Chem,,Phys шз, 7, р% 37, 1844,из,р% 250, 1846, 16,/?, 202, цит. по Горбунова К.М., Никифорова А.А.-Физико-химические основы процесса химического никелирования. - М.: изд. АН СССР, I960.

58. PoUX P., Pat. USP Я I2072I8, 1916, цит. no Горбунова K.M., Никифорова А. А. Физико-химические основы процесса химического никелирования. М.: изд. АН СССР, I960.

59. Ьгеппег Pidded 0. -J.fies. Л/crt. US Виг.

60. Stand, 1946, £ 37, p. 31; 1947 , 38 , 385, цит. no Горбунова K.M., Никифорова А.А. Физико-химические основы процесса химического никелирования. М.: изд. АН СССР, I960.

61. GutzeitCr. fln outiine of the chemistzy iniroiired in the pzocess of cataSitic nickei deposition fzom aqueus solution- Рваипд , 1959, tf"46, 10,/7,1158.

62. Smiths. The Mechanics of£dectzo£ess /Victee deposition.- Metae(? Finishing , 1979, js 5,/?.eo.

63. Горбунова K.M., Никифорова А.А. Восстановление никеля гипофосфитом. -Ж.Ф.Х., 1954, т.28, № 5, с.897.б?. Lukes R. The mechanism of the autocatattli*reduction ofnickee By hypophosphite ion,- P&atin^ , 1964, V.51, 10,/7.969.

64. Сирг К fieakeni mechanismus iezpzovdotreho nickPowani га рои г it i fosfoznanu sadne'no-Pot/zch.upz, , 1967,/"7, № 4,/>.119-122.

65. Луняцкас A.M., Валянтукявичуте Л.П. Каталитическое разложение гипофосфитов. I. Разложение в присутствии ионов гидрок-сила.- Труды АН Лит. ССР, сер.Б, 1964, I (36), с.135-141.

66. Ивановская Т.В., Горбунова К.М. К вопросу о механизме каталитического восстановления металлов гипофосфитом. Защитаметаллов, 1966, т.2, В 4, с.477.

67. Горбунова К.М., Никифорова А.А., Садаков Г.А., Моисеев В.Н. Физико-химические основы процесса химического ко-бальтирования. М.: Наука, 1974, с.164.

68. Никифорова А.А., Садаков Г.А. Рассмотрение механизма реакций, протекающих в процессе химического никелирования. -Электрохимия, 1967, т.З, $ 10, с.1207.

69. Шатько Г.П., Суворова О.А. Влияние перренат ионов и ионов меди на скорость процесса и коэффициент полезного использования гипофосфита (КШГ) при-химическом никелировании.- Химия и химическая технология, А-Ата, 1971, вып. 12, с.181-189.

70. Сутягина А.А., Горбунова К.М., Глазунов М.П. К вопросу о механизме реакции химического никелирования. Д.АН СССР, 1962, т.147, № 5, с.ИЗЗ.

71. Сутягина А.А., Горбунова К.М., Глазунов М.П. Изучение механизма реакции восстановления никеля гипофосфитом с применением дейтерия в качестве индикатора. Ж.Ф.Х., 1963, т.37, 9, с.2022.

72. МиРРег к, eeectzochemiscAe Thezmoofyna/nce с/егst гот to sen MetaMaSsceLdung -/1etaeeo8ezf£cic/?e дэбохи, i; 4,/? 102-103.

73. J$hL6a$hL S., №pt$C. • Теория процесса химического никелирования fieptS,Himeji, Tschn. Cote. » I960, J," 12, 60, Р.Ж. "Химия", 1961, 20KI37.

74. Горбунова K.M., Никифорова А.А. Электрохимические характеристики никеля в процессе его восстановления гипофосфитом.-- Защита металлов, 1965, т.1, Jc I, 63.

75. Садаков Г.А., Слепенкова З.К. Об электрохимическом механизме химического восстановления металлов. Электрохимия, 1973, т.9, В 8, c.IIII.

76. Садаков Г.А., Слепенкова З.К. Об электрохимическом механизме химического восстановления металлов. Электрохимия, 1976, т.12, & I, с.16-22.

77. Садаков Г.А., Горбунова К.М. Об электрохимическом механизме химического восстановления металлов. Электрохимия, 1980, т.16, № 2, с.230.

78. Саранов Е.И., Соловьева Г.В. Об электрохимической стадии восстановления аминокомплексов никеля в процессе химического никелирования. Электрохимия, 1975, т.II, № 12, с.1879.

79. Саранов Е.И., Соловьева Г.В. Использование электрохимической гипотезы для описания процесса химического никелирования с применением гипофосфита в щелочных глициновых растворах. -Электрохимия, 1978, т.14, № 7, с.1024.

80. Рябченков А.В., Велемицина В.И., Макаров В.А., Алексеева JI.H. Анодная защита ванн химического никелирования от осаддения покрытия. Защита металлов, 1971, т.7, В 6,с.718.

81. Горбунова К.М., Иванов M.B. Соврегленные представленияоб электрокаталитическом механизме процесса химического нанесения покрытий. в сб.: 5-е Всесоюзное совещание по электрохимии. Тезисы докл. - М.: 1974, с.59.

82. Епифанова B.C., Прусов Ю.В., Флёров В.Н. Об окислении гипофосфита натрия в водных растворах. Электрохимия, 1977, т.13, 11 12, с.1866.

83. Прусов Ю.В., Флёров В.Н., Епифанова B.C. О причинах каталитической активности меди в кислых растворах химического никелирования с добавкой та Электрохимия, 1979, т.15,12, с.1825.

84. Ивановская Т.В. О механизме включения фосфора в процессе химического никелирования. Д,АН СССР, 1979, $ 4, с.906.

85. Baudtez M.t Sche№en6ez<fO. Be it гаде mz ChemUdes Phosphozs, tie e^ektzoCysche Red и kt ion i/on

86. Oz tophobphozsauze in nichtw'dBzigez Losu/ig --Z anozg.undаёвдет,chem. , 1968,4*365, в 3-4,^.140-150.

87. Бакулина Г.В., Ерофеев Б.В. Гидрирование ненасыщенных органических соединений водородом из гипофосфита. Ж.Ф.Х, 1972, $ I, С 211.

88. Велемицина В.И., Харламов И.П., Алексеева JI.H. Стабилизация растворов для химического никелирования. Труды Щ1ИТМА111, IS72, .£ 108, с.75.

89. Пузей Н.В., Калинин А. А. Эффективность химического никелирования. Защита металлов, т.19, 2, 1983, с.317.• 96. Дьяков А.А., Розенблюм Р.Г.Исследование кинетики процесса химического никелирования.- Ж.П.Х., 1965, т.38, № 3,с.589.

90. Лататуев В.И., Губанова С.М. Корректирование величины рН растворов химического никелирования с помощью различных'реагентов. Ж.П.Х., 1977, 5, с.1167.

91. SouSestze £ Meet го Cess ptatLng today. * •Metaii Finishing I962,K60, № 6,p. 67-73.

92. Пат.384236 (Швейц.) Химический способ нанесения металлического покрытия /Шмелинг Э., Фрибе X., Рейнинг-Хаус У., опубл. 1973.

93. Синяков Ю.И., Барабошкина H.K., Гетенко В.И. Автоматизация процесса химического никелирования. Труды института ВНИИПТУГЛЖАШ, "Новая технология и средства автоматизации в угольном машиностроении".-Москва, 1980, с.40-48.

94. Кропоткина Г.В. Установка химического никелирования УХН-901 многократного действия.- В сб.: Тезисы докладов к совещанию. Новое в технологии гальванических покрытий.- Киров,1974,с.28-30.

95. Ю5. пат. 2744426 (ФРГ) Badundmfahzen гат stzomCosen ninickLCn iron oSezf^achen ous metc/Men, кипstoffund KezamikfBehtendt G. Laub H . опу6л- 1979 •

96. Овсянкин В.В., Морозова A.M., Рябченков А.В. Интенсификация процесса химического никелирования при корректировании растворов по показателю оптической плотности. Защита металлов, 1987, т.З, & 2, с.251.

97. Рябченков А.В., Овсянкин В.В. Химическое никелирование в потоке с корректированием состава кроющего раствора. Вестник машиностроения, 1968, lb I, с.28.

98. А.с. 266502 (СССР). Способ химического никелирования деталей. /А.А.Кольчевский. опубл. в Б.И., 1976, $ II.ю9. пат. 2732297 (фрг) Veifafizen zuz flussondeiung т \fezunzeinigen aas zinem stzomeosen MetaetisLezunq$t>odH. Ciintez опубл. 1979.

99. НО. Томилов А.П., Осадченко И.М., Кисиль Л.М., Аюян Г.А. Полярографическое поведение фосфористой кислоты. Электрохимия, 1975, т.II, № 8, C.I2I3.

100. Пат. ИЗО548 (Франция). PzepaZation e&ctzoiytLfyUede i'dcide hypophosphozeux et de ses sets!1. OPCIA" опубл. 1957.

101. А. с. 724607 (СССР). Установка для химического никелирования /А.Б.Рябченков, В.В.Овсянкин, Л.Н.Алексеева и др. -опубл. в Б.И., 1980, tb 12.

102. Темкина Б.Я. Прогрессивная технология нанесения гальванических и химических покрытий. М.: Машгиз, 1962, с.84.

103. Вишенков С.А., Каспарова Е.В. Повышение долговечности и надежности деталей машин химическим никелированием. М;: Машгиз, 1963, с.97.

104. Лататуев В.И., Ганай Г.М., Денисов А.Д. Металлические покрытия химическим способом. Барнаул, Алтайское кн. изд., 1968, с.207.

105. Новаковский В.М., Левин А.И. Анодное пассивирование железа в концентрированной серной кислоте. Д.АН СССР, 1954, т.99, 1$ I, 129.

106. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Защита- нержавеющих сталейот коррозии анодной поляризацией. Д.АН СССР, 1955, т.104, J' I, с.104.

107. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Новый метод электрохимической защиты металлов от коррозии анодная поляризация . - Химическое машиностроение, 1961, JS 3, с.30.

108. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Пассивность и защита металлов от коррозии. М.: "Наука", 1965, с.III.

109. Брынза А.П., Федаш В.П. К вопросу о пассивации TL в серной кислоте. Защита металлов, 1968, т.4, is 3, с.252.

110. Бунэ Н.Я., Колотыркин Я.М. Электрохимическое поведение никеля в серной кислоте в присутствии различных окислителей .-Ж.Ф.Х., 1961, т.35, №7, с.1543. .

111. Тоглашов Н.Д., Альтовокий P.M., Аракелов А.Г. Анодная защита титана в серной кислоте. Д.АН. СССР, 1958, т.121, 5. с.885.

112. Фокин М.Н., Константинова 3.33., Бару Р.А. Коррозия конструкционных металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1965, с.38.

113. Lang К. Ein neues i/ezfahzen zuz stzomtosen Veinickeeung- MetattoSezfache ,1965, я 2,^19,257.262.

114. Lang K. Die stzomdosen Veznicktung.- GaeifanotezhnLck 1965, v; 56, ^ 6,/>. 347-358.

115. Рябченков A.B., Овсянкин B.B., Велемицина В.И., Сычев Н.Н., Паршин Е.С. В сб.: "Технология, организация и механизация процессов термической и химико-термической обработки и покрытия металлов". НИИИНФОРТЯШАШ, 1971, JG 5, с.52.

116. Садаков Г.А., Кольчевский А.К. Анодная защита ванны -реактора химического никелирования. Защита металлов, 1983, т.19, JS 2, с.314.

117. Long Т.г G-оппеМаМ Spectiogzaphic betezmination of &070П in Meet го £'ess /Vicкеб Coating.-Plating 1971,^58, JE 2, /1132-134.

118. Mattoiy 0. The etectzotess /Vicbe-Bozon Plating Bath; Sffect of miaBtes on deposit pzopez ties- Ptating ' I97I'*58> Jt 4,/7.319-327.

119. Рогозин B.B., Плохов В.А., Флёров B.H. Осаздёниё паяемыхпокрытий никель-бор. Изв. Вузов, сер. Химия и химическая технология, 1981, 24, гё 9, C.II28-II30.

120. Pushpavanam М., ShenoL В. ESectzoSess nickeB-a irezsatite coating, -Finishing indastzies,1. 6, 1977, /7. 48-52.

121. А. с. 272762 (СССР). Способ химического осаждения сплава никель-бор /А.Ю.Прокопчик, Я.И.Вальсюнене, Е.В.Левицкас опубл. в Б.И., 1970, $ 19.

122. Вальсюнене Я.И., Прокопчик АЛО., Левицкас Е.В. Химическое меднение с применением гидразинборана. Тр. АН Лит. ССР, сер.Б, 1974, № 2 (81), с.23.

123. Прокопчик А.Ю., Вальсюнене Я.И., Кашкялис А.С. Химическое серебрение с применением гидразинборана. Тр. АН Лит. ССР, сер.Б, 1976, 6 (97), с.9-15.

124. А.с. 435305 (СССР). Раствор для химического осаждения сплава никеля и кобальта с бором /Б.М.Есельсон, А.Ф.Жигач, П.З. Сорокин опубл. в Б.И., 1977, В 31.

125. Вашкялис А.Ю., Колитене Д.П., Левицкас Е.В. Об электрохимическом механизме автокаталитического восстановления /Кб (П) борогидридом и его производными. Тр. АН Лит.ССР, сер. Б, 1971,4 (67), с.З.

126. Иванов М.В., Горбунова К.М. Диалкиламин-бораны новый класс восстановителей для химического осаждения металлов - в кн.: Материалы семинара. Современные методы нанесения гальваническихи химических покрытий. М.: 1979, с.147-150.

127. MLheL К., Ohsokc Т. • Ванны химического никелирования с диметиламин-бораном в качестве восстановителя и свойства осадков. benki Kaqaku 1976, tf" 44, J3 Ю, p. 656-661, P.П. Химия, 9 Л 360.

128. Л/uheLK- 0hsakdT.,SOWai H. Исследование раствора химического никелирования с диметиламин-бораном в качестве восстановителя. benki Кадаки , 1976, ir. 44, j" б,р. 402-408. Р.Г'. Химия, 1977, 4 Л 351.

129. Flick Wotfgcmg. Pzaktiscke dzgeSncsse Sec dez chemishen Veznlcktung met OmMozanBadetnr -GatvonoiechnLk > 1976, tnw, я. ъ p. 730-734.

130. A.c. 223560 (СССР). Способ защиты ванн химического никелирования от вьзеа.тлвания покрытия /А.В.Рябченков, В.И. Велемецина, Л.Н.Алексеева опубл. в Б.И., 1977, В 25.

131. Рябченков А.В., Овсянкин В.В., Велемицина В.И., Сычев Н.Н., Паршин Е.С. В сб.: Технология, организация и механизация процессов термической и химикотермической обработки и покрытия металлов, ШШНФОРТЯШАШ, 1971, $ 5, с.56.

132. Рябченков А.В., Овсянкин В.В., Ногин ГЛ.И. Алексеева Л.Н., Способ защиты технологического оборудования от осаждения наего поверхности покрытия при химическом никелировании. Защита металлов, 1983, т.19, В 2, с.312.

133. Богеншют А.Ф., Георге У. Электролитическое покрытие сплавами, методы анализа. М.: изд. Металлургия, 1980, с.77.

134. Феттер К., Электрохимическая кинетика.- М.: изд.Химия, 1967, с.453.

135. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций.- М.: изд. Московского университета, 1965, с.II.

136. Налимов В.В., Голикова Т.И. Логические основания планирования эксперимента. ГЛ.: изд. Металлургия, 1981, с.34.

137. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий.- М.: изд. Наука,143. jocky б. fin £KpezLmento£, Continuosfy Редепе-zated £6ectzotess Мскев Piating FacLeUy. 1967,i/f54, В I, p.43-48.1976, с.207.

138. Харитонов А.Г. Определение микротвердости. М.: изд. 1,1а таллургия, 1967.

139. Вячеславов П.М., Шмелева Н.М. Методы испытаний электролитических покрытий. Л.: изд. Машиностроение, 1977, с.36.

140. Инструкция к универсальному фотометру ФМ.

141. ГОСТ 14007-68. Металлы и сплавы. Группы условий эксплуатации. изд. Стандартов, 1969.1Щ.ГОСТ 9076-77. Изделия электронной техники. Методы оценки коррозионной стойкости. изд. Стандартов, 1978.

142. Макаров В.Ф., Прусов Ю.В., Глебова Т.П., Флёров В.Н. Влияние ионов кадмия на процесс химического никелирования. ЖПХ, 1984, В 2, с.4/3.

143. Прусов Ю.В., Макаров В.Ф., Флёров В.Н. Каталитическая активность платины в гипофосфитных растворах.- Изв.Вузов, сер. Химия и химическая технология, 1983, т.26, № 3, с.387-388.

144. Сухотин A.M. Справочник по электрохимии Л.: изд. Химия, 1981, с.134.

145. Ван-Везер. Фосфор и его соединения М.: изд. Иностранная литература, 1962, с.146.

146. Прусов Ю.В., Флёров В.Н., Макаров В.Ф. Электрохимический катализ при химическом никелировании. В кн.: Материалы конференции: Теория и практика электроосадания металлов и сплавов. -Пенза, 1980, с.13-14.

147. Прусов Ю.В., Макаров В.Ф., Флёров В.Н. Исследование ката литической природы процесса химического никелирования. В кн.: Материалы конференции: Новое в теории и технологии электроосазде-ния и анодного окисления металлов. - Уфа, 1982, с.81-83.

148. Макаров В.Ф., Прусов Ю.В., Флёров В.Н. Анодное поведение титана в гипофосфитных растворах. Защита металлов, 1982, Я 6, с.918-919.

149. Головушкина JI.B. Исследование процесса нанесения,двухслойного покрытия "Химический" никель-серебро на алюминиевые детали. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук, Горький, 1975, с.41.

150. А.с. 775169 (СССР). Состав для корректирования рН в кислых растворах химического никелирования /Ю.В.Прусов, В.Ф. Макаров, Л.В.Лапунова, В.В.Кондаков опубл. в Б.И., 1980, $ 40.

151. Прусов Ю.В., Макаров В.Ф., Головушкина Л.В. Корректирование рН кислых растворов химического никелирования. ОНТС: Средства связи, 1983, № I, с.71-73.

152. Епифанова B.C. Исследование процессов химического никелирования медных изделий и осаждения композиционных покрытий -Диссертация на соискание ученой степени кандидат технических наук, Горький, 1979, с.

153. Прусов 10.В., Макаров В.Ф. Анодная защита реактора в процессе химического никелирования. Межвузовский сб.: Прикладная электрохимия. - Казань, 1977, вып.6, с.76-78.

154. Справочник химика М.: изд. Химия, 1964, т.З, с.149.

155. Прусов Ю.В., Макаров В.Ф., Головушкина Л.В. Опыт эксплуатации автомата химического никелирования. ОНТС: Средства связи, 1982, № 3, с.66-68.

156. Прусов Ю.В., Макаров В.Ф. Автоматизированная установка химического никелирования. В кн.: Материалы конференции: Прогресс в технологии нанесения металлических защитных покрытий. - Уфа, 1979, с.84-87.

157. Макаров В.Ф., Прусов Ю.В., Флёров В.Н. Оптимизация химического никелирования в автоматизированной установке. -Защита металлов, 1980, J5 3, 0.360-36,2.

158. Саутин С.И. Планирование эксперимента в химической технологии. Л.: изд. Химия, 1975, с.6.

159. Аоки М. Введение в методы оптимизации М.: изд. Наука, 1977, с.278.