автореферат диссертации по металлургии, 05.16.06, диссертация на тему:Разработка процессов получения и формирования структуры и свойств высокопористых проницаемых материалов на основе оксидных природных соединений

На правах рукописи

Порозова Светлана Евгеньевна

РАЗРАБОТКА ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ И ФОРМИРОВАНИЯ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ВЫСОКОПОРИСТЫХ ПРОНИЦАЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ОКСИДНЫХ ПРИРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

05.16.06 - Порошковая металлургия и композиционные материалы

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Пермь-2005

z

Работа выполнена в Государственном научном учреждении «Научный центр порошкового материаловедения Пермского государственного технического университета» (ГНУ «НЦ ПМ»).

Научный консультант: Анциферов Владимир Никитович

доктор технических наук, профессор, академик РАН.

Официальные оппоненты: Бамбуров Виталий Григорьевич

доктор химических наук, профессор, член-корреспондент РАН;

Федоров Анатолий Андреевич Пещеренко Сергей Николаевич

доктор химических наук, профессор;

доктор физико-математических наук, профессор.

Ведущая организация:

ЗАО «Уральский фарфор» (г. Южноуральск Челябинской области).

Защита состоится «21» июня 2005 года в 9 часов на заседании диссертационного совета Д 212.188.02 при Пермском государственном техническом университете по адресу: 614000, Комсомольский проспект, 29, ауд. 212 главного корпуса.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке 111 i У.

Автореферат разослан « И » илал 2005 года.

Ученый секретарь

диссертационного совета Д 212.188.02

д.ф.-м.н., профессор

, лтш

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы

В современных условиях, когда экологические проблемы в промышленно развитых регионах приобретают все большую остроту, требуется новый подход к использованию сырьевых материалов. Одна из основных задач, стоящих перед керамическим материаловедением, - комплексное использование минерального сырья, в том числе и второсортного, без его глубокой технологической переработки. При этом потребности новой техники диктуют необходимость повышения качества и надежности в эксплуатации уже известных и создания новых материалов с заданными свойствами, в том числе и пористых материалов с определенными характеристиками матричного материала и фазовым составом.

Пористые материалы - основа современных носителей катализаторов, фильтрующих и теплозащитных материалов, пламегасителей и звукопоглоти-телей - могут изготавливаться введением естественных вспенивателей, выгорающих добавок или полых тел и экструзионным формованием. Керамические материалы с пористостью 70-95 %, имеющие высокую аэро- и гидропроницаемость, получают методом дублирования полимерной матрицы, являющимся разновидностью метода выгорающих добавок.

При пористости материалов 70-95 % особую остроту приобретает проблема неоднородности, включающей в себя различные дефекты, наследуемые материалом от стадии добычи сырья до получения готового изделия, и существенно ухудшающие свойства материала. Неоднородность состава особенно характерна для полиминерального природного сырья, что осложняет работу с ним. Вместе с тем, именно многообразие структурных составляющих позволяет в широких пределах варьировать фазовый состав и получать материалы с разнообразными свойствами.

Свойства высокопористых проницаемых материалов (ВПЯМ) зависят как от геометрического строения, так и от материала перемычек. Свойства, зависящие от строения полимерной пены, одинаковы для любых ВПЯМ (в том числе и металлических) и достаточно хорошо изучены [Gibson L.J., Ashby MF. Cellular solids: structure and properties. Cambridge University Press, 1997. 510 p.~\. Свойства, зависящие в основном от материала перемычек, изучены мало.

Само поведение известных керамических материалов в составе ВПЯМ необычно, т.к. в данном случае исследователи имеют дело не столько с материалом, сколько с его поверхностью, которая и определяет многие аспекты его реакции на воздействие механических и химических нагрузок. Таким образом, исследования генезиса структурных составляющих поликомпонентных материалов на основе природного сырья, методов воздействия на процессы фазооб-разования в них, особенностей влияния фазового состава на кинетику спекания и свойства высокопористых материалов на основе природных алюмосиликатов направлены на решение проблем комплексного использования полиминерального сырья. Разработка на основе алюмосиликатных композиций пористых материалов для работы в высоко гемиер^р^у^^^^^Щ^гх средах в связи с

(БИБЛИОТЕКА СПе >1 О»

потребностями машиностроения, химической, металлургической и некоторых других отраслей промышленности в настоящее время актуальна.

Связь работы с научными программами, планами, темами

Работа выполнена в Государственном научном учреждении «Научный центр порошкового материаловедения» (г. Пермь) в соответствии с научными темами и программами:

«Разработка научных основ технологии получения жаропрочной высокопористой керамики и методов неразрушающего контроля ее свойств с применением радиоизотопных и рентгенофлуоресцентньгх источников» (номер гос. регистрации 01.9.60002242; сроки выполнения 1995-1997 гг.);

«Разработка технологий получения новых керамических порошков и материалов на их основе» (01.9.80 010038; 1998-1999 гг.);

«Исследование каталитического воздействия активной керамики на реакции распада алюминиево-кремниевых расплавов при кристаллизации» (01.9.80 003547, 1998-2000 гг. грант Министерства образования РФ);

«Процессы консолидации и межфазного взаимодействия в оксидно-нитридных системах» (01.20.00 05393, 2000-2004 гг.);

Федеральная целевая программа «Интеграция» «Решение комплексных фундаментальных и прикладных проблем освоения минерально-сырьевой базы, создания научных основ химических и биологических технологий, математического моделирования для проектирования новых материалов с улучшенными физико-механическими характеристиками» (2002-2006 гг.).

Исследования по тематике диссертации проводились при выполнении договоров на НИОКР с ОАО «Мотовилихинские заводы» (г. Пермь); ОАО «Че-пецкий механический завод» (г. Глазов); АО «Соликамский магниевый завод» (г. Соликамск), ОАО «АвтоВАЗ» (г. Тольятти).

Цель и задачи исследования

Цель исследования заключается в изучении закономерностей процессов формирования структуры и свойств, разработке технологии получения и определении особенностей применения высокопористых алюмосиликатных материалов (ВПЯМ) на основе оксидных природных соединений. Для реализации поставленной цели решались следующие задачи:

• изучение закономерностей формирования структуры и свойств высокопористых алюмосиликатных материалов в процессе воспроизведения полимерной матрицы;

• исследование генезиса структурных составляющих поликомпонентных алюмосиликатных ВПЯМ и влияния кинетики спекания на их трансформации;

• изучение воздействия механохимической активации смесей природных алюмосиликатов на процессы фазообразования и эксплуатационные характеристики ВПЯМ;

• исследование взаимосвязи состава и свойств высокопористого керамического материала, применяемого в качестве фильтра, со структурой и свойствами сплава после фильтрации;

• изучение деструкционно-эпитаксиальных процессов на поверхности керамических материалов, инициированных микроорганизмами.

Научная новизна

Впервые установлены закономерности формирования структуры и свойств высокопористых проницаемых материалов на основе природного алю-мосиликатного сырья. Проведены систематические исследования технологических стадий изготовления спеченных материалов методом дублирования полимерной матрицы. Новизна полученных результатов подтверждена 11 авторскими свидетельствами и патентами.

Впервые изучен генезис структурных составляющих поликомпонентных алюмосиликатных ВПЯМ, показано влияние механохимической активации и атмосферы спекания на фазовый состав высокопористых проницаемых материалов.

Определена взаимосвязь параметров механохимической активации као-линсодержащих шихтовых смесей с условиями термообработки и свойствами ВПЯМ. Впервые предложен критерий эффективности механохимической активации шихтовых смесей на основе каолина.

На основе исследований ВПЯМ как фильтров для расплавов металлов установлено, что фильтры наряду с известным эффектом рафинирования от посторонних механических включений способствуют изменению структурных составляющих и свойств сплавов. Впервые показана принципиальная возможность получать, используя фильтры из керамических ВПЯМ, не только более чистые и гомогенные сплавы, но и сплавы с различным и регулируемым составом.

Впервые изучено воздействие алканотрофных микроорганизмов (родо-кокков) на поверхность алюмосиликатных материалов (на примере ВПЯМ). Впервые показано, что при наличии источника углерода родококки интенсифицируют процессы изоморфного замещения в группах [-8Ю4] или [-АЮ4] с образованием новых кристаллических фаз, а объектом атаки микроорганизмов становится прежде всего стеклофаза материала.

Практическая значимость

Разработаны технологии получения высокопористых муллитокремнезе-мистых, муллитокорундовых и муллитовых материалов с термостойкими добавками.

На основе природных материалов Урало-Поволжского региона предложены составы шихты для получения ВПЯМ из рентгенографически чистого кордиерита. Показана взаимосвязь параметров обработки и физико-механических свойств кордиеритовых изделий.

Разработаны исходные данные на проектирование опытно-промышленного производства высокопористых проницаемых материалов на

основе алюмосиликатов, по которым был спроектирован участок (малое предприятие «Арго») на Пермском заводе высоковольтных электроизоляторов (ОАО «ЭЛИЗ»), функционировавший в 1991-1994 гг. Полученный производственный опыт и данные новых исследований положены в основу рекомендаций на проектирование опытно-промышленного производства, подготовленных в 2003-2004 гг.

Результаты, полученные при исследовании фильтрации расплавов металлов через фильтры на основе различных соединений, могут быть использованы для улучшения качества металлопродукции и снижения энергозатрат в металлургии и машиностроении.

Проведенные исследования по воздействию алканотрофных микроорганизмов на поверхность алюмосиликатных материалов показали принципиальную возможность биоструктурирования поверхности керамических материалов при участии родококков.

Результаты, полученные в ходе исследований, используются в учебном процессе Пермского государственного технического университета, что отражено в учебных пособиях и лекциях для студентов специальности «Композиционные материалы, покрытия» по курсам «Новые материалы», «Технология получения порошковых материалов», «Материаловедение и технология композиционных материалов».

Достоверность экспериментальных данных обеспечивается применением современных средств и методик проведения исследований. Изучение процессов фазообразования проводили с помощью дифрактометров ДРОН-ЗМ и ДРОН-4, дериватографа 0-1500 О, Фурье-спектрометра (Вгискег, Германия). Для проведения исследований использовали оптические микроскопы «Ыеор1нЛ-21», «Ыеор}кЛ-31»; разрывные машины «1пб1гоп-1 195», «НеккеЛ РР 100/1», «Р-5»; экспресс-анализаторы АУС-8144 и АК-7716П, растровый электронный микроскоп РЭМ-ЮОУ. Обработку информации проводили с помощью персонального компьютера и современных программных средств.

Положения, выносимые на защиту:

• закономерности формирования структуры и свойств ВПЯМ на основе природных сырьевых материалов при дублировании полимерной матрицы;

• закономерности процессов фазообразования при механохимических воздействиях на шихтовые составы и трансформации полиминеральных композиций при термических воздействиях;

• способ повышения прочности и термостойкости ВПЯМ механохими-ческой активацией (МХА) каолинов и каолинсодержащих шихтовых смесей с применением в качестве критерия эффективности МХА спектрального и рентгеновского коэффициентов кристалличности каолина, активированного в аналогичных условиях;

• составы муллитокремнеземистых, муллитокорундовых и муллитовых материалов с термостойкими добавками на основе природного сырья, кордие-ритовые составы;

• результаты исследования взаимосвязи состава и свойств высокопористого керамического материала, применяемого в качестве фильтра, со структурой и свойствами сплава после фильтрации;

• результаты изучения деструкционно-эпитаксиальных процессов на поверхности керамических материалов, инициированных микроорганизмами.

Личный вклад автора

Обобщенный в диссертации материал является итогом исследований, выполненных лично автором или под его руководством и при непосредственном участии автора сотрудниками лаборатории функциональных материалов ГНУ «Научный центр порошкового материаловедения» и студентами кафедры порошкового материаловедения Пермского государственного технического университета.

Апробация результатов работы

Основные положения и результаты работы докладывались на следующих международных и российских конференциях и симпозиумах: V Урал. зон. конф. по порошковой металлургии и композиционным материалам (г. Пермь, 1983); междунар. конф. «Благородные и редкие металлы. БРМ-94» (г. Донецк, Украина, 1994); всерос. конф. «Химия твердого тела и новые материалы» (г. Екатеринбург, 1996); междунар. конф. «Новейшие процессы и материалы порошковой металлургии» (г. Киев, Украина, 1997); междунар. конф. «Проблемы загрязнения окружающей среды» (г. Москва - Пермь, 1998); I междунар. науч.-практ. конф. «Автомобиль и техносфера» (г. Казань, 1999); междунар. конф. «Материалы и покрытия в экстремальных условиях: исследования, применение, экологически чистые технологии производства и утилизации изделий» (Кацивели, Крым, Украина, 2000); IV всерос. конф. «Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов. Сырье, синтез, свойства» (г. Сыктывкар, 2001); Intern. Conf. "Advanced Ceramics for Third Millenium" (Kiev, Ukraine, 2001); междунар. конф. «Микробиология и биотехнология XXI столетия» (г. Минск, Беларусь, 2002); Intern. Conf. "Materials and Coatings for Extreme Performances" (Crimea, Ukraine, 2002); intern. Conf. "Science for Materials in the Frontier of Centuries: Advantages and Challenges" (Kyiv, Ukraine, 2002); междунар. науч. конф. «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» (г. Кисловодск, 2003); XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (г. Казань, 2003 г.); VIII Intern. Conf. on Sintering and II International Conference on Fundamental Bases of Mech-anochemical Technologies "Mechanochemical Syntesis and Sintering" (Novosibirsk, Russia, 2004); Topical meeting of the European Ceramic Society "Nanoparticles, nanostructures and nanocomposites" (Saint-Petersburg, Russia, 2004).

Публикации

По результатам исследований автором опубликовано свыше 100 работ, в том числе 3 монографии, 25 статей в центральной и зарубежной печати, 11 авторских свидетельств и патентов.

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, шести глав и основных выводов. Работа содержит 312 страниц текста, 94 таблицы, 93 рисунка. Список использованных источников включает 326 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение содержит обоснование важности и актуальности темы диссертационной работы, постановку цели исследований, основные положения, выносимые на защиту, и данные об апробации работы.

В первой главе рассмотрено применение метода дублирования полимерной матрицы для получения проницаемых керамических материалов с открытой пористостью 70-95 %. Приведен исторический очерк возникновения и развития метода, описаны основные этапы технологической схемы и известные способы их осуществления. Обзор литературных данных позволяет констатировать, что при получении спеченных высокопористых керамических материалов дублированием полимерной матрицы безусловным лидером является оксид алюминия или его смеси с оксидом циркония, более сложные составы шихты применяются редко, композиции на основе природных сырьевых материалов не получили распространения.

В качестве яркого примера работы высокопористых проницаемых материалов в жестких условиях воздействия высоких температур и агрессивных сред рассмотрено их применение при фильтрации расплавов металлов. Представлены публикации зарубежных исследователей об экономической эффективности применения и стоимости фильтров.

Примером не менее агрессивного воздействия на поверхность ВПЯМ может служить воздействие микроорганизмов. В настоящее время взаимодействие различных микроорганизмов с керамическими материалами изучено мало, освещена в основном деструкция керамических материалов под влиянием бактерий или продуктов их метаболизма.

Анализ имеющихся в литературе данных и нерешенных проблем послужил основой для определения цели и постановки задач исследования.

Во второй главе приведена характеристика использованных сырьевых материалов, основу которых составили распространенные природные сырьевые материалы месторождений Урало-Поволжского региона. Описана общая технологическая схема метода дублирования полимерной матрицы, представлены условия механохимической активации шихты. В главе содержатся сведения о приборах и оборудовании, о применявшихся методах изучения порошков, шликеров и готовых изделий. При проведении исследований использованы методы химического, дифференциального термического и рентгеноструктурного анализов, микрорентгеноспектрального анализа, инфракрасной спектроскопии, комплекс методик по определению механических и теплофизичсских характеристик, оптическая и растровая электронная микроскопия. Металлографические и петрографические исследования проводили с помощью компьютерного комплекса "SIAMS".

Исследование влияния материала керамических фильтров на свойства алюминиевых сплавов проводили в лабораторных условиях, в условиях опытно-промышленного производства ОАО «АвтоВАЗ» (г. Тольятти) и в производственных условиях ОАО «Камский литейный завод» (г. Набережные Челны); на свойства магниевых сплавов - в производственных условиях участка литья фасонных изделий ОАО «Соликамский магниевый завод» (г. Соликамск); на свойства серого чугуна и бронзы - в производственных условиях ООО «Спец-лит» (подразделение ОАО «Мотовилихинские заводы», г. Пермь).

В третьей главе рассматриваются основные закономерности формирования структуры и свойств высокопористых керамических материалов при дублировании полимерной матрицы и термической обработке.

Исследованы реологические характеристики шликеров с различными составами дисперсной фазы и дисперсионной среды, показано их влияние на свойства керамических материалов. В качестве дисперсионной среды шликера для дублирования полимерной матрицы наиболее приемлемы органические клеящие вещества, без остатка удаляемые в процессе спекания, например, поливиниловый спирт или метилцеллюлоза. Для обеспечения контролируемого качества нанесения покрытия рекомендовано применять только свежеприготовленные водные растворы. Реологические характеристики шликера могут быть приведены к оптимальным значениям изменением соотношения компонентов в дисперсной фазе или введением реологически активных добавок в дисперсионную среду или дисперсную фазу. При этом при получении шликеров из поликомпонентной шихты наиболее эффективно введение в шихту добавок боя аналогичного состава или компонентов, выполняющих функцию ото-щителей или плавней, в количестве до 3 % (мае.). При получении же шликеров из монокомпонентной шихты наиболее эффективны добавки поверхностно-активных веществ непосредственно в шихту в процессе размола или смешива-

Установлена роль параметров исходного пенополиуретана - среднего диаметра ячейки, направления вспенивания, размеров заготовки - при получении пористых проницаемых керамических материалов. Показано влияние состава на изменение удельной поверхности и усадку материала (рисунок 1) в процессе спекания.

Исследован генезис структурных составляющих поликомпонентных алюмосиликатных материалов на основе природного сырья. Показано, что процессы фазообразования при термообработке ока-

ния (механохимическая активация).

Рисунок 1 - Внешний вид заготовки ППУ (1) и образцов, полученных из заготовок такого же размера на основе кордиерита (2), кордиеритового электрофарфора (3) и кордиеритового ультрафарфора (4)

зывают непосредственное влияние на формирование эксплуатационных характеристик высокопористых материалов.

Исследована механохимическая активация каолинов и шихтовых смесей на основе каолина. Проведена сравнительная характеристика влияния МХА на первосортный просяновский и второсортный кыштымский каолины. Механическую активацию просяновского и кыштымского каолинов проводили всухую, а также в водной нейтральной (рН=7), кислой (рН^1) и щелочной (рН=10) средах в течение 1-2 часов в планетарной мельнице. Определяли влияние активации на удельную поверхность, плотность, прочность при сжатии, рентгеновский и спектральный коэффициенты кристалличности. Рентгеновский коэффициент кристалличности (С) по Хинкли чувствителен к смещениям слоев каолина вдоль осей А и В и к разворотам отдельных слоев на 120° и тем выше, чем более упорядочена структура. Спектральный коэффициент (А) характеризует состояние ковалентных кремне- и алюмокислородных связей и тем меньше, чем более упорядочена структура. Для общей характеристики процессов фазообра-зования применяли изменение соотношения интенсивностей пиков кристаллических веществ. В качестве базовых линий выбрали близко расположенные линии кварца (110) <!<,=0,335 Нм, 1=100 %; полевых шпатов (040) <10=0,325-0,326 нм, 1=80-100 %; муллита (210) <1„=0,339 нм, 1=100 %; кристобалита (101) <1„=0,404 нм, 1=100 %. Определены соотношения интенсивностей пиков кварца и полевых шпатов (1,Л2), муллита и кварца (13Я,), кристобалита и кварца (1/1 ().

На рисунке 2 в виде лепестковых гистограмм представлены данные по соотношению характеристик просяновского и кыштымского каолинов без термообработки и после термообработки при 1300 °С. Все данные просяновского каолина приняты за 100 %. На рисунке 3 приведены результаты активации каолинов всухую (рисунок За) и в водной среде (36) при различном рН.

Рисунок 2 - Соотношение характеристик просяновского и кыштымского каолинов: а - без термообработки; б - после термообработки при 1300 °С.

Рисунок 3 - Соотношение характеристик просяновского и кыштымского

каолинов: а - сухая активация, Пи - исходный просяновский каолин, Ки - исходный кыштьшский каолин, Пс - активированный просяновский каолин, Кс - активированный кыштьшский каолин; б — активация в водной среде; П7 — просяновский каолин, активированный при рН= 7; К1 - кыштьшский каолин, активированный прирН=1; К2 — кыштьшский каолин, активированный прирН=7; КЗ - кыштымский каолин,активированный при рН=10. Время активации 2 ч.

Установлено, что при применении кыштымского каолина в качестве компонента шихтовых смесей предпочтительно проводить активацию в кислой среде, последнее приводит к повышению активности смеси в процессах фазо-образования и позволяет произвести замену просяновского каолина на кыштымский без изменения фазового состава материала.

Приведена общая характеристика физико-химических свойств алюмоси-ликатных ВПЯМ. Особое внимание уделено прочности и сюйкости в агрессивных средах как основным эксплуатационным характеристикам.

Четвертая глава посвящена разработке различных составов ВПЯМ на основе природных алюмосиликатов. Показано, что особенностью процесса термической обработки высокопористых керамических материалов с сетчато-ячеистым каркасом является активное влияние состава газовой фазы на количество и морфологию формирующихся структурных составляющих. В муллито-кремнеземистых материалах отмечено возрастание количества муллита при термической обработке высокопористого каркаса по сравнению с компактным материалом в 6-9 раз.

На основе электрофарфоровой массы получены муллитокремнеземистые составы ВПЯМ с добавками таких повышающих термостойкость соединений как кордиерит 2М£0х2А1203х58Ю2, цельзиан ВаОхА12Озх25Ю2, сподумен

ЬЬ0хА1203Х48Ю2.

Разработаны составы шихты и режимы термообработки для получения ВПЯМ на основе чистого кордиерита гексагональной модификации из талька,

каолина, кварцевого песка и других компонентов. Кинетика фазообразования в ВПЯМ из природных сырьевых материалов приведена в таблице 1. В прессованных образцах при аналогичной скорости нагрева рефлексы кварца сохраняются до 1350 °С, т.е. контакт с воздушной средой способствует более полному протеканию реакции синтеза кордиерита.

Таблица 1 - Кинетика фазообразования в кордиеритовых ВПЯМ

Температура, °С Качественный фазовый состав

1000 а-кварц, а-АЬОз, энстатит, а-кристобалит

1150 а-кварц, а-АЬОз, энстатит, а-кристобалит, муллит

1200 а-кварц, а-А120з, энстатит, а-кристобалит, кордиерит

1250 а-кварц, а-А120з, энстатит, а-кристобалит, кордиерит

1300 кордиерит и энстатит

1350 кордиерит и энстатит

1380 кордиерит

Установлено, что существенное влияние на прочность кордиеритовой керамики оказывает температура предварительного прокаливания талька (таблица 2). Прессованные образцы получали из различных вариантов 3-5 компонентной шихты на основе кыштымского каолина при 1390 °С.

Таблица 2 - Влияние состава шихты и температуры прокаливания талька на прочность кордиеритовой керамики

Но- Кол-во Содержание оксидов, % Соотношение

мер компонен- БЮг АЬОз М§0 К20/ прочности

смеси тов Ыа20

1 3 49,25 33,06 13,76 1,05 2,1

2 5 50,51 33,92 13,62 2,24 3,2

3 4 48,38 31,91 13,95 3,62 2,7

4 4 49,20 34,26 13,53 1,83 2,2

Определяли соотношение прочности при сжатии у образцов, изготовленных из шихты одинакового состава с использованием талька, прокаленного при 1200 и 1100 °С. При увеличении температуры прокаливания талька прочность кордиеритовой керамики выросла в 2-3 раза. Высокопористые материалы, приготовленные непосредственно из кордиеритовой шихты отличаются низкой прочностью. Прокаливанием талька при 1200 °С, а также введением добавок предварительно синтезированной шихты (3-5 %) и сподумена (1-1,5 %) удалось повысить прочность кордиеритовых ВПЯМ с 0,2-0,6 МПа до 1-5 МПа.

Основной эксплуатационной характеристикой кордиерита, обусловливающей его привлекательность для потребителей является низкий термический коэффициент линейного расширения (ТКЛР). ТКЛР образцов кордиерита, полученных из предложенных составов шихты, соответствует табличным значениям для поликристаллического материала. На рисунке 4 представлены данные о влиянии состава шихты, добавок и условий спекания на ТКЛР образцов.

20-800

' 20-400

20-600

-Т1

Рисунок 4 - Влияние состава кордиеритовой шихты, добавок и условий спекания на ТК11Р.

0 —значения ТКЛР поликристаллического кордиерита; Т1 - ТКЛР образцов с добавкой 1 % титаната алюминия; С1 - ТКЛР образцов с добавкой 1 % сподумена; К5 - ТКЛР образцов из кордиеритовой шихты, спеченной в течение 5 ч при 1400 пС.

Разработаны составы для получения муллитотиа-литовых материалов с температурой спекания 1520 °С (МТ1520) и 1580 °С (МТ1580). Показано, что существуют различия в образовании и устойчивости фаз в компактных и высокопористых материалах.

На примере МТ1520 рассмотрено влияние меха-нохимической активации (МХА) каолинсодержащей шихты в водной среде на фазовый состав и прочность ВПЯМ (таблица 3). Для общей характеристики фазового состава приведены соотношения интенсив-ностей пиков муллита 4=0,339 нм, 1=100 % и А12ТЮ5 4=0,267 нм, 1=64 % и

муллита 4=0,344 нм, 1=90 % (Г./Ь); тиалита аносовита Т1305 4=0,237 нм, 1=40 % (1з/Т4). Изменение соотношения Г^ связано с колебаниями содержания двух разновидностей муллита: стехиометриче-ского и кальцинированного, образующегося при разложении каолина.

Таблица 3 — Зависимость параметров ВПЯМ состава МТ1520 от рН среды активации

рН среды активации Т/ж шликера 1./12 13/14 <5СЖ МПа Да после 10 термоциклов 900°-воздух, %

1 2,00 1,59 2,56 1,2 ±0,1 + 27

7 1,85 1,72 1,66 1,9 ±0,2 -10

10 1,92 1,70 1,67 1,3 ±0,1 -12

На примере состава МТ1580 изучено влияние добавок при активации на прочность и фазообразование в материалах, полученных методами полусухого прессования и дублирования полимерной матрицы (таблица 4). В качестве базовых линий при определении соотношения интенсивностей пиков кристаллических веществ выбрали линии муллита I, (210) с1а =0,339 нм, I = 100 %, муллита Ь (120) аа =0,343 нм, 1= 90 % и тиалита 13 (110) с/„ =0,336 нм, 1= 100 %.

Наибольшая прочность высокопористых образцов отмечена после активации шихты в кислой и нейтральной средах, а также в водной среде с добавкой глицерина. В высокопористых материалах выше содержание муллита и больше

относительное содержание кальцинированного муллита. Непосредственная зависимость прочности от фазовых соотношений у высокопористых материалов, как и у прессованных, не наблюдается, хотя можно отметить, что у наиболее прочных образцов выше относительное содержание кальцинированного муллита и меньше относительное содержание тиалита.

Таблица 4 — Общая характеристика условий активации шихты и их влияния на свойства муллитотиалитового материала

Обозначение материала Среда активации Характеристика образцов

компактных высокопористых

^сж, МПа 1,/12 11/1з Стсж, МПа 1./12 I./ 1з

Кс всухую 143 ± 52 1,58 2,38 0,6 ±0,1 1,60 3,08

К1 Н20, рН=1 237 ± 77 1,60 2,52 2,9 ± 0,7 1,75 3,13

К7 Н20, рН=7 148 ±61 1,59 2,49 2,7 ± 0,4 2,20 3,95

К10 Н20,рН=Ю 152 ±25 1,70 2,73 1,4 ±0,3 1,57 2,39

Кгл н2о, глицерин 177 ±75 1,49 2,83 2,4 ± 0,5 1,62 2,50

Кк Н20, карбамид 169 + 39 1,65 2,82 1,7 ±0,6 1,55 3,24

Ктр Н20, трилон 211 ±54 1,58 2,67 0,9 ±0,1 1,67 2,73

Кэт Н20, этанол 125 + 16 1,55 2,81 0,8 ± 0,2 1,53 2,90

В качестве критериев эффективности активации предложено применять спектральный и рентгеновский коэффициенты кристалличности каолина, активированного в аналогичных условиях. Зависимость прочности компактных и высокопористых муллитотиалитовых образцов представлена на рисунке 5.

Рисунок 5 - Влияние коэффициентов кристалличности каолина на прочность при сжатии прессованных (линия) и высокопористых (пунктир) муллитотиалитовых образцов

Механохимическая активация муллитотиалитовой шихты должна быть направлена прежде всего на снижение спектрального коэффициента кристалличности каолина. Подобного эффекта можно достичь при активации в водной среде с использованием добавок, способствующих удалению из кристаллической решетки изоморфно связанных ионов.

Влияние рентгеновского коэффициента кристалличности на прочность прессованных муллитотиалитовых материалов не выявлено. Для высокопористых материалов прочность тем выше, чем выше рентгеновский коэффициент кристалличности и, следовательно, более упорядочено расположение слоев каолина друг относительно друга.

Разработаны составы для получения высокопористых материалов с температурой спекания 1580-1620 °С на основе системы АЬОз-гЮг-БЮг и определены условия активации шихты для получения ВПЯМ.

На примере алюмокремнехромового порошка, образующегося при тонкой очистке дымовых газов производства мономеров для синтетических каучуков, показана возможность применения отходов производства при изготовлении ВПЯМ. Получена серия муллитокорундовых материалов.

Пятая глава посвящена исследованию взаимосвязи состава и свойств высокопористого керамического материала, применяемого в качестве фильтра, со структурой и свойствами сплава после фильтрации.

При литье алюминиевых сплавов использовали муллитокремнеземистые и муллитокорундовые фильтры с добавкой кордиерита для повышения термостойкости материала и фильтры из кордиерита (обозначены в дальнейшем «КЭФ», «КУФ» и «К» соответственно). На рисунке 6 представлены микроструктуры дуралюмина следующего состава: 4,2 % Си - 1,5 % М§ - 0,6 % Мп, в качестве примеси присутствует 1,2 % Ре. В таблице 5 приведены данные о влиянии материала фильтра на содержание включений, состав основы и временное сопротивление разрыву вторичного литого доэвтектического силумина (6,67 % 81 - 1,78 % Ъп - 1,19 % Ре - 0,85 % Си - 0,26 % Мв - 0,10 % Мп). На рисунке 7 приведены микроструктуры исходного сплава и сплава после фильтрации через фильтр КЭФ (визуальные изменения при фильтрации через другие материалы аналогичны).

На примере силуминов с различным содержанием кремния и железа исследована зависимость распределения кремния и железа, а также микротвердости сплавов от керамического материала, в контакте с которым проводили кристаллизацию расплава (в качестве керамических материалов использованы КЭФ, КУФ, кордиерит, муллит, оксиды кремния и алюминия). Показано, что полученный комплекс данных позволяет воспроизвести микроструктуру силумина в приграничной зоне и описать характер влияния материалов на кристаллизацию расплава. Наилучшие результаты получены при контакте расплава с кордиеритом и муллитом.

Влияние среднего диаметра ячейки фильтра на распределение легирующих элементов исследовано при фильтрации сплава В124 (таблица 6) через КЭФ.

I*.-?• I: /Гг.. 1

у,.

; -л.---' л

' ? ^ * ^ п. 71

б

Ж

- - .

в г

Рисунок б - Микроструктуры дуралюмина (х250): а - без фильтрации; б - фильтр КЭФ; в - фильтр КУФ; г - фильтр кордиерит.

7 ^

Рисунок 7 - Микроструктура доэвтектического силумина после фильтрации через ПКФ (хбЗО): а - исходный сплав без фильтрации; б - фильтр КЭФ

Таблица 5 - Общая характеристика влияния материала фильтра на доэвтектический силумин

Фильтр Объемная доля включений, % Содержание элемента* в основе сплава, % ОцМПа

кремний цинк медь

- 20,9 0,5 1,2 0,02 147 ±66

КЭФ 13,4 1,6 1,3 0,02 190 ±28

КУФ 14,2 1,3 1,5 0,03 212 ± 12

К 14,3 1,4 2,0 0,07 196+19

Примечание - 'остальные элементы в составе основы не обнаружены.

Таблица б - Распределение легирующих элементов при фильтрации сплава В124 через фильтры КЭФ с различным диаметром ячейки

Элемент Содержание (%) при среднем диамет| ре ячейки (мм)

3,0-3,5 2,5-3,0 2,0-2,5

Медь 1,49 ±0,39 1,61 ±0,43 1,77 ±0,33

Кремний 0,43 ±0,15 0,61 ± 0,22 0,33 ± 0,09

Зависимость микроструктуры и механических свойств от температуры заливки сплава и среднего диаметра ячейки фильтра КЭФ показана на примере литого доэвтектического силумина следующего состава: 10,22% 81, 0,53% Ре, 0,20% Си, <0,10% Ъл, <0,10% Мп. В таблице 7 приведены маркировка, условия фильтрации и механические свойства сплава.

Таблица 7 - Маркировка, условия фильтрации и свойства силумина

Маркировка сплава 0 1 2 3

Температура заливки, °С 700 700 710 800

Диаметр ячейки фильтра, мм - 2,5-3,0 0,8-1,2 0,8-1,2

Временное сопротивление разрыву, МПа 157 172 152 166

Относительное удлинение, % 9,0 8,6 6,4 10,5

Полученные результаты представлены в виде схематического изображения (рисунок 8). Все определявшиеся характеристики исходного сплава приняты за 100 %. Шестиугольник для увеличения наглядности изображения «сжат», центральная точка соответствует не 0, а 50 %. Результирующие точки для фильтрованных сплавов соединены различными вариантами штриховки.

Проведенные исследования показали возможность использования фильтров на основе ВПЯМ не только для очистки алюминиевых сплавов от неметаллических включений, но и для перераспределения легирующих элементов и изменения свойств сплавов. Показано, что материал фильтра влияет на свойства магниевого сплава Мл5. Определены преимущества пенокерамических фильтров (ПКФ) перед периклазовой засыпкой, применяющейся в настоящее время.

Временное «пропилеи*

Относительное удлинете

Обминая доля зетекши

Объемная доля твердого раствора (А)

Средняя хорда (А)

Среднее межчастичное расстояние (А)

Несмотря на огромное количество новых сплавов, одним из наиболее распространенных в машиностроении материалов по-прежнему является чугун, и проблема получения качественного чугунного литья остается актуальной.

Установлено, что пенокерамические фильтры - один из эффективных вариантов очистки чугуна от шлаков и окалины, позволяющий одновременно добиваться улучшения микроструктуры и свойств.

Исследовано влияние фильтрации через ненокерамический фильтр на основе композиционного карбида кремния на микроструктуру и свойства серого чугуна (СЧ) в производственных условиях ООО «Спецлит» (г. Пермь). Заливку электропечного чугуна производили при температуре 1300-1350 °С. Полученные результаты представлены на рисунке 9 и в таблице 8.

Рисунок 8 - Схематическое изображение изменений структуры и свойств силумина при различных режимах фильтрации через КЭФ.

а б

Рисунок 9 - Микроструктура серого чугуна (нетравленые шлифы): а) - чугун без фильтрации, б) — чугун после фильтрации. Увеличение 400

Объемная доля графита практически не изменилась, произошло только измельчение включений графита. При увеличении разрешения оптического микроскопа в поле зрения попадают все более мелкие частицы графита, что находит выражение в увеличении объемной доли включений графита. Временное сопротивление возросло по сравнению с нефильтрованным чугуном на 25 %.

Относительное удлинение (пластичность) серого чугуна увеличилось с 0,9 % до 1,3 %.

Таблица 8 - Общая характеристика включений графита в СЧ

Характеристика графита Фильтр

- ПКФ

X 100* х 100 х 500

Объемная доля, % 23,3 23,9 26,4

Удельная поверхность, мкм"1 0,0571 0,0643 0,235

Средняя хорда, мкм 16,3 14,9 4,9

Среднее межчастичное расстояние, мкм 54 47 12

Примечание - * увеличение, при котором производились измерения.

Исследовано влияние материала фильтра на микроструктуру и свойства чугуна. Разработана серия фильтров, отличающихся как фазовым составом основы, так и составом нанесенного слоя. В таблице 9 приведены составы фильтров, применявшихся в ООО «Спецлит» при отливке деталей из серого чугуна, и временное сопротивление разрыву образцов, изготовленных из отливок.

Таблица 9 - Составы фильтров и временное сопротивление разрыву отливок

Маркировка фильтра Материал фильтра Нанесенный слой Временное сопротивление, МПА

0 Без фильтра - 175 ±22

1 Муллитотиалитовая композиция - 223 + 21

2 Алюмокремнехромовая композиция _ 237 ± 25

3 Карбид кремния* ТЮ2 235 ± 19

4 Муллитотиалитовая композиция тю2 233 ± 25

5 Алюмокремнехромовая композиция тю2 222 ± 23

6 Карбид кремния 2Г02 224 ± 29

7 Карбид кремния - 217 ±21

Примечание - применяли химически связанный карбид кремния.

Использование пенокерамических фильтров во всех случаях вызывало уменьшение размеров пластин графита. Структура чугуна в основном перлитная различной дисперсности. В вариантах 2, 3, 4 и 6 (таблица 9) отмечено наличие кольцевой структуры (рисунок 10). При увеличении 2000 «кольца» представляются областями выделения зернистого перлита. Показана принципиальная возможность непосредственного воздействия на микроструктуру и свойства серого чугуна при фильтрации через высокоггористые керамические материалы. Элементы-модификаторы, входящие в состав фильтров (Сг) или нанесенные на поверхность материала фильтра (П, 2т), влияют на микроструктуру фильтруемого чугуна даже в виде оксидов.

а б

Рисунок 10 - Микроструктуры серого чугуна после фильтрации: а-увеличение 500; б - увеличение 2000. Травление ниталем.

Полученные данные относятся к самому простому варианту заливки серого чугуна без модифицирования и без применения каких-либо фильтров. При наличии модификаторов в составе чугуна следует обращать внимание на возможность взаимодействия модификаторов с материалом фильтра.

Высокопористые проницаемые керамические материалы (пенокерамиче-ские фильтры) - фильтрующие материалы, обладающие огромным потенциалом. Используя их можно получать не только более чистые и гомогенные сплавы, но и сплавы с различным и регулируемым составом.

В шестой главе представлены результаты изучения коррозионной стойкости высокопористых проницаемых керамических материалов в водных растворах, содержащих взвесь алканотрофных микроорганизмов (родококков). Выбор микроорганизмов обусловлен тем, что родококки отличаются исключительной пластичностью, высокой приспособляемостью и способностью атаковать самые разнообразные компоненты среды обитания.

Изучено воздействие родококков на ВПЯМ на основе цельзианового электрофарфора (ЦЭФ), кордиеритового электрофарфора (КЭФ) и кордиерито-вого ультрафарфора (КУФ). Бактериостойкость определяли при наличии в минеральной среде источника углерода (0,003 % акриламида). На рисунке 11 показаны зависимости потерь массы и прочности при сжатии от времени выдержки материалов в культуральной среде. Существенный прирост прочности у ЦЭФ и КУФ указывает на наличие не только деструкционных процессов, выраженных потерей массы материалов, но и восстановительных процессов.

На рисунке 12 представлены фрагменты дифрактограмм ЦЭФ после выдержки образцов в течение 10 мес. в минеральной (1) и культуральной (2) средах. Цифрами обозначены межплоскостные расстояния наиболее интенсивных линий.

Время выдержки, чес

Время выдержки, чес

а б

Рисунок 11 - Влияние биокоррозии на потери массы (а) и прочность при сжатии (б) ВПЯМ на основе алюмосиликатных композиций: 1 - ЦЭФ; 2 - КЭФ; 3 - КУФ.

Дифрактограмма 1 аналогична дифрактограмме исходного материала: практически все пики интенсивности могут быть отнесены к муллиту орто-ромбической модификации. Соотношение (=1,1) наиболее интенсивных и близко расположенных линий муллита (210) <1а=0,339 нм и (120) <^=0,343 нм соответствует данным картотеки АБТМ. Интенсивная линия <10=0,335 нм трудно поддается идентификации и, по-видимому, является результатом наложения наиболее интенсивных линий кварца (110) с!а=0,335 нм и цельзиана (220) 4,=0,335 нм.

После цов ЦЭФ среде на появляются частности, фрагменте

выдержки образ-в культуральной дифрактограмме новые линии, в на приведенном выделены достаточно интенсивные линии (^=0,537 нм и (10=0,426 нм. Соотношение наиболее интенсивных и близко расположенных линий муллита (210) с!о=0,339 нм и (120) (1о=0,343 нм увеличилось до двух, что можно связать с изменением структуры муллита и образованием так называемого кальцинированного муллита, являющегося обычно продуктом обжига каолинита. Линия (120) <^=0,343 нм на дифрактограмме этой разновидности муллита отсутствует, а линия ^=0,537 нм более интенсивна, чем у

да \ 0,339 Т 0.426 1

1 1 1 1 < 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 36 34 32 ТО 28 26 24 72 20 18 2©. град

Рисунок 12 - Фрагменты дифрактограмм ЦЭФ после выдержки в минеральной (1) и в культуральной (2) средах.

орторомбического муллита. Линия ¿„=0,426 нм может быть отнесена к кварцу, но соотношение интенсивности линий с1а=0,335 нм и ¿„=0,426 нм равно не четырем, что соответствует табличному значению, а двум. По-видимому, в данном случае наблюдается эффект наложения линий нескольких соединений, вероятнее всего кварца и калиево-бариевых полевых шпатов различного состава.

ИК-спектры керамических материалов после выдержки их в среде в течение 10 месяцев (таблица 10) записывали на Фурье-спектрометре №8-66 (Вгикег). Сдвиги максимумов поглощения в сторону низких частот указывают на наличие изоморфного замещения в группах [-8104] или [-А104].

При наличии в среде источника углерода родококки способствуют разрушению стеклофазы алюмосиликатных материалов и изменению в составе кристаллических фаз, оказывая непосредственное воздействие на метаморфизм алюмосиликатных минералов.

В таблице 11 приведены данные, иллюстрирующие влияние различных штаммов родококков на содержание бария в растворе, потери массы и прочность КУФ при наличии в минеральной среде источника углерода. Штаммы родококков неодинаково воздействуют на поверхность керамических материалов. Появление ионов бария в растворе, потери массы, изменения прочности индивидуальны и при продолжении исследований позволят выявить наиболее активные по отношению к керамическим материалам штаммы.

Таблица 10 - Волновые числа (у, см'1) и относительные интенсивности (Аоти1) полос поглощения в ИК-спектрах алюмосиликатных материалов

Цельзиановый электрофарфор Кордиеритовый ульт эафарфор

исходный контроль опыг исходный конт роль опыт

V Аотн V V Аотн V Аотн V Аотн V Аотн

1173 0,25 1167 0,34 115 0,17 1165 0,20 1163 0,23 1152 0,28

1090 0,28 1086 0,27 6 0,20 1089 0,27 1089 0,22 1090 0,16

1036 0,06 1029 0,13 108 0,11 1023 0,13 1024 0,11 1035 0,12

985 0,26 979 0,07 9 0,29 965 0,12 973 0,11 987 0,17

787 0,03 785 0,04 103 0,07 789 0,05 787 0,06 789 0.05

- - - - 9 - 680 0,03 676 0,04 672 0,03

- - - - 980 - 650 0,03 648 0,01 647 0,01

566 0,02 565 0,04 776 0,05 594 0,10 597 0,14 598 0,09

464 0,08 465 0,08 - 0,10 467 0,05 462 0,06 463 0,06

429 0,02 429 0,02 - 0,02 431 0,01 431 0,02 430 0,02

562

464

429

Изучена взаимосвязь ИК-спектров, прочности при сжатии и потерь массы кварцевого стекла с условиями обработки бактериальной взвесью. Полученные спектры приводили к нулевой базовой линии и разделяли сложные контуры полос поглощения на индивидуальные компоненты. Порошки полифазных кера-

мических материалов структурно неоднородны, поэтому контуры отдельных полос аппроксимировали функциями Гаусса. Определяли волновое число, пиковую и интегральную оптические плотности, далее рассчитывали относительные интенсивности индивидуальных полос поглощения.

Таблица 11 Воздействие различных штаммов родококков на КУФ

Штамм Сбари») мг^л Дт, % Ос**™», МПа

14 дней 28 дней 14 дней 28 дней 14 дней 28 дней

Контроль - - 1,7 2,8 0,60 0,47

ИЭГМ231 3,7 11,4 1,1 1,2 0,57 0,75

ИЭГМ223 - - 1,8 2,6 0,77 0,66

ИЭГМ 200 - 36,0 1,2 1,1 0,75 0,78

ИЭГМ 270 - - 2,3 2,1 0,45 0,62

ИЭГМ 58 - - 1,8 2,3 0,42 0,60

Известно, что для изолированных групп тетраэдров [-БЮ4] характеристической областью полос поглощения является область 800-1050 см"', а для конденсированных групп 1000-1250 см'1. Частное (А2/А)) от деления суммарной относительной интенсивности отдельных полос в интервале 1095-1250 см"' (А2) на суммарную относительную интенсивность полос в интервале 800-1050 см"' (А]) может характеризовать относительное содержание конденсированных групп кремнекислородных

тетраэдров в высокопористом кварцевом стекле, т.е. служит мерой кристалличности материала.

Установлено, что в контрольных условиях без введения бактериальной взвеси увеличение кристалличности материала привело к снижению его прочности. Такое поведение характерно для ВПЯМ кварцевого стекла и при термических выдержках, когда материал постепенно переходит в кристобалит. В опытных условиях прямая зависимость между кристалличностью материала и его прочностью не выявлена.

На рисунке 13 приведена зависимость кристалличности материала от времени выдержки в присутствии бактериальной взвеси. При отсутствии источника углерода наблюдали снижение кристалличности (аморфизацию) материала при увеличении времени выдержки. Массовая гибель

Т, сут.

Рисунок 13- Зависимость кристалличности кварцевого стекла от времени выдержки: 1 - опыт без источника углерода; 2 - опыт с источником углерода.

клеток не отмечена даже после выдержки без источника питания в течение 14 суток. При наличии источника углерода наблюдали кристаллизацию материала.

Аморфная и кристаллические формы кремнезема характеризуются различными физико-химическими величинами. Так, в водных растворах энтропия кварца 41,84 Дж / моль К, кристобалита - 42,68, а стеклообразного кремнезема - 46,86 Дж / моль К. В процессе структурирования вещества снижается энтропия, при выделении более простых соединений энтропия возрастает. Таким образом, при аморфизации кварцевого стекла выделяется определенное количество энергии, за счет которой, вероятно, и способны существовать клетки родо-кокков. При наличии источника углерода родококки наоборот часть получаемой при деструкции углеродных соединений энергии, по-видимому, расходуют на структурирование кварцевого стекла, как бы создавая себе запасы энергии впрок.

Проведены эксперименты по определению возможности структурирования поверхности кремнезема в растворах солей алюминия, циркония, меди и бария. Все приведенные элементы по классификации В.И. Вернадского относятся к циклическим (входящим в круговорот живой природы) или органогенным элементам. Эксперименты проводили в дистиллированной воде и в растворах солей без введения бактериальной взвеси (контроль) и с введением бактериальной взвеси (опыт) с выдержкой в течение 3 суток. Зафиксированы различия в кислотности растворов (рН среды), содержании диоксида кремния в растворе, потерях массы и спектральных характеристиках образцов ВГ1ЯМ кварцевого стекла. Показано, что в растворах солсй без введения бактериальной взвеси происходит кристаллизация кварцевого стекла. При введении бактериальной взвеси в отсутствие источника углерода происходит аморфизация кварцевого стекла в растворах солей алюминия, циркония и меди. Установлена зависимость прочности кварцевого стекла от порядкового номера элемента, в растворе соли которого выдерживали материал (рисунок 14). Снижение прочности, по-видимому, является следствием менее активного взаимодействия клеток с тяжелыми элементами.

Внешний вид поверхности микрошлифов контрольных и опытных образцов существенно отличается, что подтверждает полученные данные и позволяет говорить об интенсификации процесса изменения поверхности керамического материала алканотрофными родококками.

Т 1-1-1-г

10 20 30 40 50 во Порядковый номер элемента

Рисунок 14 - Зависимость прочности кварцевого стекла от порядкового номера химического элемента, в солевом растворе которого выдерживали опытные образцы: 1- контроль; 2 - опыт.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

Впервые проведены систематические исследования технологических стадий изготовления методом дублирования полимерной матрицы спеченных высокопористых керамических материалов (ВГ1ЯМ) на основе природного алю-мосиликатного сырья.

Исследованы реологические характеристики шликеров с различными составами дисперсной фазы и дисперсионной среды, показано их влияние на свойства керамических материалов. Установлено, что для обеспечения контролируемого качества нанесения покрытий необходимо применять свежеприготовленные водные растворы органических клеящих веществ и регулировать свойства дисперсной фазы введением добавок поверхностно-активных веществ и предварительной механохимической активацией.

Определена роль параметров полимерной матрицы (среднего диаметра ячейки, направления вспенивания, размеров заготовки) при получении ВПЯМ. Исследована кинетика спекания ВПЯМ из различных алюмосиликатных композиций.

Показано, что эффективным инструментом повышения прочности и термостойкости ВПЯМ на основе природного алюмосиликатного сырья является механохимическая активация (МХА) каолинов и каолинсодержащих шихтовых смесей. Впервые проведена сравнительная характеристика влияния МХА при различном рН водной среды на первосортный просяновский и второсортный кыиггымский каолины. Установлено, что применение МХА позволяет произвести замену просяновского каолина на кыштымский без ухудшения качества изделий.

На примере муллитотиалитового состава показано, что критериями эффективности МХА каолинсодержащей шихты могут быть спектральный и рентгеновский коэффициенты кристалличности каолина, активированного в аналогичных условиях. Активация прежде всего должна быть направлена на снижение спектрального коэффициента кристалличности, являющегося показателем состояния кремне- и алюмокислородных связей. Рентгеновский коэффициент -показатель структурного совершенства каолинитовых слоев - в процессе МХА не должен существенно снижаться. Из рассмотренных вариантов наибольшую прочность ВПЯМ позволяет обеспечить активация в водной среде с рН=1.

Изучены физико-химические характеристики ВПЯМ различного состава. Установлена взаимосвязь между параметрами формирования структуры и свойствами керамических материалов. Исследован генезис структурных составляющих поликомпонентных алюмосиликатных ВПЯМ. Показано, что процессы фазообразования оказывают непосредственное влияние на формирование эксплуатационных характеристик ВПЯМ.

На основе отечественных сырьевых материалов получены различные композиции кордиеритовой шихты, удовлетворяющие по оксидному составу международным требованиям. Исследовано влияние состава шихты, добавок и условий спекания на ТКЛР кордиеритовых материалов. Разработаны муллиток-ремнеземистые, муллитокорундовые и муллитовые высокопористые проницае-

мые материалы, устойчивые к воздействию агрессивных реагентов. Оптимизированы стадии получения каждого из материалов, представлены рекомендации на проектирование опытно-промышленного производства высокопористых проницаемых материалов. Показана возможность применения отходов производства при получении ВПЯМ.

На основе исследований ВПЯМ как фильтров для расплавов металлов, проведенных в ГНУ «НЦ ПМ» и в производственных условиях ОАО «АвтоВАЗ», ОАО «КАМАЗ», ОАО «Мотовилихинские заводы», АО «Чепецкий механический завод», ОАО «Соликамский магниевый завод», установлено, что фильтры, наряду с известным эффектом рафинирования от посторонних механических включений, способствуют изменению структурных составляющих и свойств сплавов. При этом количественные характеристики происходящих изменений могут быть отнесены к специфическому влиянию материала фильтра. Показана принципиальная возможность получать, используя фильтры из керамических ВПЯМ, не только более чистые и гомогенные сплавы, но и сплавы с различным и регулируемым составом.

Впервые изучено воздействие алканотрофных микроорганизмов (родо-кокков) на поверхность алюмосиликатных материалов (на примере ВПЯМ). Методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного фазового анализа показано, что родококки интенсифицируют процессы изоморфного замещения в группах [-5504] или [-АЮ4] с образованием новых кристаллических фаз. В поликомпонентных керамических материалах при наличии источника углерода объектом воздействия родококков становится прежде всего стеклофаза материала.

На примере кварцевого стекла показана аморфизация поверхности материала в отсутствие источника углерода в среде и кристаллизация - при его наличии. Изучено влияние растворов солей на взаимодействие кварцевого стекла с бактериальной взвесью в отсутствие источника углерода. Зафиксированы различия содержания растворенного диоксида кремния, кислотности растворов (рН среды), прочности и ИК-спектральных характеристик кварцевого стекла в контрольных и опытных условиях. Проведенные исследования показали принципиальную возможность биострукхурирования поверхности керамических материалов при участии родококков.

Список основных опубликованных по теме диссертации работ

1. Анциферов В.Н., Порозова С.Е. Высокопористые алюмосиликатные материалы: получение, свойства, применение. - Пермь: Изд-во Перм. гос. техн. унта, 1995.- 120 с.

2. Анциферов В.Н., Порозова С.Е. Высокопористые проницаемые материалы на основе алюмосиликатов. - Пермь: Изд-во Перм. гос. техн. ун-та, 1996. - 207 с.

3. Анциферов В.Н., Порозова С.Е. Высокопористые ячеистые материалы на основе алюмосиликатов: [Гл.2] // Проблемы порошкового материаловедения.

Часть И. Высокопористые проницаемые материалы / Науч. ред. В.Н.Анциферов; УрО РАН. - Екатеринбург, 2002. - С.57-167,242-255.

4. Высокопористые ячеистые керамические материалы / В.Н. Анциферов,

B.И. Овчинникова, С.Е. Порозова и др. // Стекло и керамика. - 1986. - № 9. -

C. 19-20.

5. Анциферов В.Н., Макаров A.M., Порозова С.Е. О применении катализаторов на основе высокопористых керамических материалов // Журн. прикл. химии. - 1993. - Т.66. - Вып.2. - С.449-451.

6. Анциферов В.Н., Овчинникова В.И., Порозова С.Е. Особенности фазообра-зования при спекании высокопористого кварцевого фарфора с сетчато-ячеистым каркасом // Огнеупоры. - 1993. - № 12. - С.11-13.

7. Функциональные керамические материалы / В.Г. Гилев, С.Е. Порозова, Н.М. Авдеева и др. // Технология. Сер. Конструкции из композиционных материалов / Всерос. науч.-исслед. ин-т межотрасл. информ.; Гос. ракетный центр "КБ им. акад. В.П. Макеева"; Науч.-произв. об-ние прикл. механики. М., 1993. -Вып.3.-С.20-31.

8. Порозова С.Е., Беклемышев A.M. Высокопористый керамический материал для улавливания возгонов металлов // Благородные и редкие металлы: Сб. информ. материалов Междунар. конф. БРМ-94. - Донецк, 1994. - С.30.

9. Порозова С.Е., Беккер В.Я. Исследование фазообразования при спекании высокопористых керамических материалов на основе природных соединений // Фундаментальные проблемы металлургии: Тез. докл. Рос. межвуз. науч.-техн. конф. - Екатеринбург, 1995. - С.50.

10. Анциферов В.Н., Евстюнин A.B., Порозова С.Е. Каолины Просяновского и Кыштымского месторождений как сырьё для синтеза кордиерита // Огнеупоры. - 1995. - № 7. - С. 27-29.

11. Порозова С.Е. Влияние фазового состава цельзиана на прочность ВПЯМ на основе цельзианового фарфора // Проблемы современных материалов и технологий: [Сб. науч. тр.] / Отв. ред. В.Н. Анциферов; Перм. политехи, ин-т; Респ. инж.-техн. центр порошковой металлургии (РИТЦ ПМ). - Пермь,1995. - С.30-34.

12. Фильтрация алюминиевого сплава через пенокерамический фильтр / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, J1.B. Никулин и др. // Литейное производство. -1996.- №9.- С.20-21.

13. Блочные катализаторы дожигания углеводородов и монооксида углерода на основе высокопористых ячеистых материалов / В.Н. Анциферов, М.Ю. Калашникова, С.Е. Порозова и др. // Журн. прикл. химии. - 1997. - № 1. - С.111-114.

14. Влияние материала пенокерамического фильтра на микроструктуру дура-люмина / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, JI.B. Никулин и др. // Огнеупоры и техн. керамика. - 1997. - №7. - С.11-14.

15. Изучение возможности бактериальной деструкции высокопористых керамических материалов / С.Е. Порозова, A.M. Макаров, И.Б. Ившина и др. // Журн. прикл. химии. - 1997. - Т.70. - Вып.12. - С. 2076-2079.

16. Порозова С.Е., Пометун М.С. Воздействие керамических материалов на расплав силумина // Вестник ПГТУ. Проблемы современных материалов и технологий: [Сб. науч. тр.] / Перм.гос.техн.ун-т. - Пермь, 1998. - Вып.2. - С.20-27.

17. Высокопористая ячеистая керамика для конверторов и улавливающих фильтров / В.Н. Анциферов, Н.М. Авдеева, A.M. Макаров, С.Е. Порозова // Проблемы загрязнения окружающей среды: Материалы Междунар. конф. -Пермь, 1998.-С.130.

18. Влияние фильтрующих материалов на магниевый сплав / В.Н. Анциферов, Н.К. Жуланов, С.Е. Порозова и др. // Химия, технология и промышленная экология неорганических соединений: [Сб. науч. тр.] - Пермь: Изд-во Перм. ун-та, 2000. Вып.З. -С.127-131.

19. Порозова С.Е., Беккср В.Я., Кульметьева В.Б. Получение мелкозернистого композиционного материала на основе системы A^Oa-SiC^-ZiC^ // Огнеупоры и техн. керамика. - 2000. - № 2. - С.6-8.

20. Порозова С.Е., Макаров A.M., Кульметьева В.Б. Изменение структуры и свойств силумина при фильтрации через пенокерамический фильтр // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 2000. - № 1. - С.20-22.

21. Порозова С.Е. Исследование модифицированного серого чугуна после применения сетчатых и пенокерамических фильтров // Вестник ПГТУ. Проблемы современных материалов и технологий: [Сб. науч. тр.] / Перм.гос.техн.ун-т. -Пермь, 2001. - Вып.7. - С.44-47.

22. Порозова С.Е. Пенокерамический фильтр как фактор воздействия на структуру и свойства доэвтектического силумина // Металловедение и термическая обработка металлов. - 2001. № 8. - С.35-37.

23. Сравнительная характеристика поведения просяновского и кыштымского каолинов при механохимической активации в водной среде / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, В.Я. Беккер и др. // Огнеупоры и техн. керамика. - 2001. - № 10. - С.31-34.

24. Фильтрация серого чугуна через пенокерамические фильтры / В.Н. Анциферов, A.A. Артемов, С.Е. Порозова и др. // Литейное производство. - 2001. -№1. С. 11-12.

25. Карманов В.И., Макарова Н.О., Порозова С.Е. Изменение структуры каолинов методом механохимической активации // Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов. Сырье, синтез, свойства: Тез. докл. IV Всерос. конф. - Сыктывкар, 2001. - С. 190-191.

26. Изменение структуры алюмосиликатных материалов в присутствии бактерий рода «Rhodococcus sensu stricto» / С.Е. Порозова, В.Я. Беккер, И.Б. Ившина и др. // Журн. прикл. химии. - 2002. - Т.75. - Вып.З. - С.443-446.

27. Порозова С.Е. Оптимизация состава шликера для получения высокопористой проницаемой кварцевой керамики // Огнеупоры и техн. керамика. - 2002. -№ 7-8. - С.45-48.

28. Порозова С.Е., Макарова Н.О., Кульметьева В.Б. Изменение некоторых характеристик каолинов в процессе механохимической активации // Вестник ПГТУ. Проблемы современных материалов и технологий: [Сб. науч. тр.] / Перм.гос.техн.ун-т. - Пермь, 2002. - Вып.8. - С.3-7.

29. Применение отходов производства синтетических каучуков при получении алюмосиликатной керамики / В.Н. Анциферов, Т.С. Голоднова, С.Е. Порозова и др. // Огнеупоры и техн. керамика. - 2002. -№ 10. - С. 22-26.

30. Анциферов В.Н., Порозова С.Е. Пенокерамические фильтры для расплавов металлов: реальность и перспективы // Материалы и покрытия в экстремальных условиях: исследования, применение, экологически чистые технологии производства и утилизации изделий: Тез. докл. Второй междунар. конф. - Киев, 2002. -С. 550-551.

31. Влияние актинобактерий рода Rhodococcus sensu stricto на свойства высокопористых полифазных керамических материалов / И.Б. Ившина, М.И. Рычко-ва, В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова И Микробиология и биотехнология XXI столетия: Материалы междунар. конф. - Минск, 2002. - С. 221-222.

32. Анциферов В.Н., Порозова С.Е. Получение и применение высокопористых проницаемых керамических материалов // Керамические материалы: производство и применение: Тез. докл. Пятой Всерос. науч.-практ. конф. - Москва, 2003. -С. 35-38.

33. Биоструктурирование поверхности керамических материалов при участии актинобактерий / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, И.Б. Ившина, М.И. Рычкова // XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Тез. докл. - Казань, 2003. - Ч.З. Материалы и нанотехнологии. - С.344.

34. Рафинирование высокотемпературного расплава урана фильтрацией через пенокерамические фильтры / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, В.Б. Филиппов и др. // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 2004. - № 2. - С.70-73.

35. Порозова С.Е. Кордиеритовая керамика с добавкой сподумена // Огнеупоры и техн. керамика. - 2004. - № 5. - С. 32-35.

36. Модифицирование поверхности высокопористых керамических материалов / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, Е.В. Матыгуллина, P.M. Хафизова // Огнеупоры и техн. керамика. - 2004. - № 8. - С. 2-4.

37. Порозова С.Е. Кордиеритовая керамика с добавкой титаната алюминия II Вестник ПГТУ. Проблемы современных материалов и технологий: [Сб. науч. тр.] / Перм.гос.техн.ун-т. - Пермь, 2004. - Вып. 10. - С.3-6.

38. Antsiferov V.N., Porozova S.E., Matygullina E.V. Influence of Mechanochemi-cal Activation of a Charge on Properties of Mullite-Tialite Materials // Science of Sintering.-2004.-Vol.36.-№ l.-P. 21-26.

39. Influence of the environment activation of charge on phase composition and thermostability of porous mullite-tialite materials / V.N. Antsiferov, S.E. Poro7ova, V.B. Kulmetyeva // Mechanochemical Syntesis and Sintering: VIII International Conference on Sintering and II International Conference on Fundamental Bases of Mechanochemical Technologies. - Novosibirsk, 2004. - P. 169.

Авторские свидетельства и патенты

1. A.c. 1162771 СССР. МКИ4 С 04 В 35/14. Шихта для изготовления кварцевой керамики / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, В.И. Овчинникова, О.П. Кощеев; Перм. политехи, ин-т. - Опубл. 23.06.85; БИ № 23.

2. 1189500 СССР. МКИ4 В 01 J 23/86, В 01 J 23/74, С 01 В 3/40. Катализатор для воздушно-кислородной конверсии метана / В.Н. Анциферов, В.Д. Храмцов, С.Е. Порозова и др.; Ин-т катализа СО АН СССР; Перм. политехи, ин-т. -Опубл. 7.11.85; БИ№ 41.

3. А.с. 1542937 СССР. МКИ5 С 04 В 38/00. Способ изготовления высокопористых керамических изделий с разноплотными слоями / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, В.И. Овчинникова и др.; РИТЦ ПМ. - Опубл. 15.02.90; БИ № 6.

4. А.с. 1728198 СССР. МКИ5 С 04 В 38/06. Способ изготовления высокопористого проницаемого керамического материала / В.Н. Анциферов, В.И. Овчинникова, С.Е. Порозова, И.В. Фёдорова; РИТЦ ПМ. - Опубл. 23.04.92; БИ № 15.

5. Пат. 1820850 РФ. МКИ5 В 01 D 39/20. Фильтр для улавливания возгонов металлов из отходящих газов плавильных печей / В.Н, Анциферов, A.M. Бекле-мышев, С.Е. Порозова и др.; РИТЦ ПМ. - Опубл. 7.06.93; БИ№ 21.

6. Пат. 2036883 РФ. МКИ6 С 04 В 35/18. Состав для изготовления кордиерито-вой керамики / В.Н. Анциферов, Г.Д. Марченко, С.Е. Порозова; РИТЦ ПМ. -Опубл. 9.06.95. БИ№ 16.

7. Пат. 2085536 РФ. МКИ6 С 04 В 33/24, С 04 В 33/26, С 04 В 38/00. Состав для изготовления керамического материала с высокой коррозионной стойкостью / В.Н. Анциферов, A.M. Макаров, С.Е. Порозова, И.В. Федорова; РИТЦ ПМ. -Опубл. 27.07.97. БИ№21.

8. Пат. 2101259 РФ. МКИ6 С 04 В 33/24,38/00. Состав для изготовления пористого проницаемого керамического материала с высокой термостойкостью / В.Н. Анциферов, A.M. Макаров, С.Е. Порозова; РИТЦ ПМ. - Опубл. 10.01.98; БИЛ» 1.

Сдано в печать 27.04.2005. Формат 60x84/16. Объем 2,0 п.л. Тираж 100 экз. Заказ 1186. Ротапринт ПГТУ.

9284

РНБ Русский фонд

2006-4 7040

Введение . 5

1 Высокопористые ячеистые проницаемые керамические материалы (ВПЯМ): получение, свойства, применение литературный обзор). 13

1.1 Метод дублирования полимерной матрицы и особенности его применения. 13

1.1.1 Опыт разработки ВПЯМ. Очерк истории. 13

1.1.2 Основные этапы технологической схемы. 15

1.1.3 Состав и реологические характеристики шликеров. 18

1.1.4 Природные сырьевые материалы для получения керамики. 21

1.2 Керамические материалы на основе оксидных композиций. 22

1.2.1 Кордиерит и кордиеритсодержащие материалы. 22

1.2.2 Термостойкие композиции на основе системы А1203-Т102-5Ю2 . 24

1.2.3 Термостойкие композиции на основе системы А120з-2г02-8102 . 25

1.3 Механохимическая активация как метод интенсификации твердофазных реакций и повышения качества изделий. 27

1.4 Физико-химические свойства высокопористых материалов, полученных дублированием полимерной матрицы. 30

1.5 Применение высокопористых проницаемых керамических материалов для фильтрации расплавов металлов.33

1.6 Некоторые аспекты воздействия микроорганизмов на неорганические материалы .37

Цель и задачи исследования.42

2 Общая характеристика сырьевых материалов и методики экспериментальных исследований.44

2.1 Общая характеристика сырьевых материалов.44

2.2 Химический, гранулометрический и фазовый состав исходных материалов.48

2.3 Исследование характеристик изделий на стадии формирования заготовок.51

2.4 Термическая обработка.

2.5 Изучение физико-механических характеристик.52

2.6 Методы исследования химических свойств и структуры материалов. 55

2.6.1 Стойкость керамических материалов в химически и биологически активных растворах.55

2.6.2 Инфракрасная спектроскопия.56

2.6.3 Микроструктура материалов. ф 2.7 Исследование фильтрации сплавов через высокопористые керамические материалы.58

2.7.1 Алюминиевые сплавы.58

2.7.2 Магниевые сплавы.

2.7.3 Чугун.61ф 3 Формирование структуры и свойств высокопористых керамических материалов при дублировании полимерной матрицы и термической обработке.63

3.1 Взаимосвязь состава и свойств шликера с прочностью ВПЯМ . 63

3.2 Изменение удельной поверхности и линейных размеров ВПЯМ в процессе спекания . 76$ 3.3 Механохимическая активация каолинов и шихтовых смесей на основе каолина как метод повышения качества изделий. 86

3.4 Сравнительная характеристика свойств алюмосиликатных ВПЯМ. 97

4 Разработка ВПЯМ на основе композиций из природных алюмосиликатов. 112

4.1 Высокопористые материалы на основе электрофарфоровой массы . 112w 4.2 Высокопористые материалы на основе ультрафарфоровой массы

4.3 Высокопористый кордиерит. 127

4.4 Муллитотиалитовые высокопористые материалы. 150

4.5 Высокопористые материалы на основе системы Al203-Zr02-Si02 . 179

4.6 Применение отходов производства при получении муллитосодержащих материалов. 186

5 Влияние фильтров из керамических ВПЯМ на структуру и свойства сплавов. 198

5.1 Фильтрация алюминиевых сплавов.198

5.2 Фильтрация магниевых сплавов.230

5.3 Фильтрация природного урана.233

5.4 Эффективность применения пенокерамических фильтров при фильтрации чугуна. 237

6 Изучение биоструктурирования поверхности керамических материалов при участии алканотрофных микроорганизмов на примере ВПЯМ).253

6.1 Влияние алканотрофных микроорганизмов на потерю массы и прочность алюмосиликатных ВПЯМ. 253

6.2 Изменение структуры алюмосиликатных материалов в присутствии родококков. 257

6.3 ИК-спектры и физико-механические характеристики кварцевого стекла

Ц после обработки актинобактериями рода Rhodococcus sensu stricto. 268

6.4 ИК-спектры и физико-механические характеристики кварцевого стекла после обработки бактериальной взвесью в солевых растворах. 275

В современных условиях, когда экологические проблемы в промыш-ленно развитых регионах приобретают все большую остроту, требуется новый подход к использованию сырьевых материалов. Одна из основных задач, стоящих перед керамическим материаловедением, - комплексное использование минерального сырья, в том числе и второсортного, без его глубокой технологической переработки. При этом потребности новой техники диктуют необходимость повышения качества и надежности в эксплуатации уже известных и создания новых материалов с заданными свойствами, в том числе и пористых материалов с определенными характеристиками матричного материала и фазовым составом.

Пористые материалы - основа современных носителей катализаторов, фильтрующих и теплозащитных материалов, пламегасителей и звукопогло-тителей - могут изготавливаться введением естественных вспенивателей, выгорающих добавок или полых тел и экструзионным формованием. Керамические материалы с пористостью 70-95 %, имеющие высокую аэро- и гидропроницаемость, получают методом дублирования полимерной матрицы, являющимся разновидностью метода выгорающих добавок.

При пористости материалов 70-95 % особую остроту приобретает проблема неоднородности, включающей в себя различные дефекты, наследуемые материалом от стадии добычи сырья до получения готового изделия и существенно ухудшающие свойства материала. Неоднородность состава, в частности, особенно характерна для полиминерального природного сырья, что осложняет работу с ним. Вместе с тем, именно многообразие структурных составляющих позволяет в широких пределах варьировать фазовый состав и получать материалы с разнообразными свойствами.

Свойства высокопористых проницаемых материалов (ВПЯМ) зависят как от геометрического строения, так и от материала перемычек. Свойства, зависящие от строения полимерной пены, одинаковы для любых ВПЯМ (в том числе и металлических) и достаточно хорошо изучены [Gibson L.J., Ashby M.F. Cellular solids: structure and properties. Cambridge University Press, 1997. 510 р.]. Свойства, зависящие в основном от материала перемычек, изучены мало. Само поведение известных керамических материалов в составе ВПЯМ необычно, т.к. в данном случае исследователи имеют дело не столько с материалом, сколько с его поверхностью, которая и определяет многие аспекты его реакции на воздействие механических и химических нагрузок.

Таким образом, исследования генезиса структурных составляющих поликомпонентных материалов на основе природного сырья, методов воздействия на процессы фазообразования в них, особенностей влияния фазового состава на кинетику спекания и свойства высокопористых материалов на основе природных алюмосиликатов направлены на решение проблем комплексного использования полиминерального сырья. Разработка на основе алюмо-силикатных композиций пористых материалов для работы в высокотемпературных и агрессивных средах в связи с потребностями машиностроения, химической, металлургической и некоторых других отраслей промышленности в настоящее время актуальна.

Работа выполнена в Государственном научном учреждении «Научный центр порошкового материаловедения» (г. Пермь) в соответствии с научными темами и программами:

Разработка научных основ технологии получения жаропрочной высокопористой керамики и методов неразрушающего контроля ее свойств с применением радиоизотопных и рентгенофлуоресцентных источников» (номер гос. регистрации 01.9.60002242; сроки выполнения 1995-1997 гг.);

Исследование каталитического воздействия активной керамики на реакции распада алюминиево-кремниевых расплавов при кристаллизации» (грант Министерства образования РФ, номер гос. регистрации 01.9.80 003547, сроки выполнения: 1998-2000 гг.);

Разработка технологий получения новых керамических порошков и материалов на их основе» (номер гос. регистрации 01.9.80 010038; сроки выполнения: 1998-1999 гг.);

Процессы консолидации и межфазного взаимодействия в оксидно-нитридных системах» (номер гос. регистрации 01.20.00 05393, сроки выполнения: 2000-2004 гг.);

Федеральная целевая программа «Интеграция» «Решение комплексных фундаментальных и прикладных проблем освоения минерально-сырьевой базы, создания научных основ химических и биологических технологий, математического моделирования для проектирования новых материалов с улучшенными физико-механическими характеристиками» (сроки выполнения: 2002-2006 гг.).

Исследования по тематике диссертации проводились при выполнении договоров на НИОКР с ОАО «Мотовилихинские заводы» (г. Пермь); ОАО «Чепецкий механический завод» (г. Глазов); АО «Соликамский магниевый завод» (г. Соликамск), ОАО «АвтоВАЗ» (г. Тольятти).

Цель исследования заключается в изучении закономерностей процессов формирования структуры и свойств, разработке технологии получения и определении особенностей применения высокопористых алюмосиликатных материалов (ВПЯМ) на основе оксидных природных соединений. Для реализации поставленной цели решались следующие задачи:

• изучение закономерностей формирования структуры и свойств высокопористых алюмосиликатных материалов в процессе воспроизведения структуры полимерной матрицы;

• исследование генезиса структурных составляющих поликомпонентных алюмосиликатных ВПЯМ и влияния кинетики спекания на их трансформации;

• изучение воздействия механохимической активации смесей природных алюмосиликатов на процессы фазообразования и эксплуатационные характеристики ВПЯМ;

• исследование взаимосвязи состава и свойств высокопористого керамического материала, применяемого в качестве фильтра, со структурой и свойствами сплава после фильтрации;

• изучение деструкционно-эпитаксиальных процессов на поверхности керамических материалов, инициированных микроорганизмами.

Научная новизна. Впервые установлены закономерности формирования структуры и свойств высокопористых проницаемых материалов на основе природного алюмосиликатного сырья. Исследованы реологические характеристики шликеров с различными составами дисперсной фазы и дисперсионной среды, показано их влияние на свойства керамических материалов. Установлена роль параметров полимерной матрицы (среднего диаметра ячейки, направления вспенивания, размеров заготовки) при получении высокопористых проницаемых материалов.

Впервые изучен генезис структурных составляющих поликомпонентных алюмосиликатных ВПЯМ, показано влияние механохимической активации и атмосферы спекания на фазовый состав высокопористых проницаемых материалов.

Определена взаимосвязь параметров механохимической активации каолинсодержащих шихтовых смесей с условиями термообработки и свойствами ВПЯМ. Впервые предложен критерий эффективности механохимической активации шихтовых смесей на основе каолина.

На основе исследований ВПЯМ как фильтров для расплавов металлов установлено, что фильтры наряду с известным эффектом рафинирования от посторонних механических включений способствуют изменению структурных составляющих и свойств сплавов. Впервые показана принципиальная возможность получать, используя фильтры из керамических ВПЯМ, не только более чистые и гомогенные сплавы, но и сплавы с различным и регулируемым составом.

Впервые изучено воздействие алканотрофных микроорганизмов (родо-кокков) на поверхность алюмосиликатных материалов (на примере ВПЯМ). Впервые показано, что при наличии источника углерода родококки интенсифицируют процессы изоморфного замещения в группах [-8Ю4] или [-АЮ4] с образованием новых кристаллических фаз, а объектом атаки микроорганизмов становится прежде всего стеклофаза материала.

Практическая значимость. Разработаны технологии получения высокопористых муллитокремнеземистых, муллитокорундовых и муллитовых материалов с термостойкими добавками.

На основе природных материалов Урало-Поволжского региона предложены составы шихты для получения ВПЯМ из рентгенографически чистого кордиерита. Показана взаимосвязь параметров обработки и физико-механических свойств кордиеритовых изделий.

Разработаны исходные данные на проектирование опытно-промышленного производства высокопористых проницаемых материалов на основе алюмосиликатов, по которым был спроектирован участок (малое предприятие «Арго») на Пермском заводе высоковольтных электроизоляторов (ОАО «ЭЛИЗ»), функционировавший в 1991-1994 гг. Полученный производственный опыт и данные новых исследований положены в основу рекомендаций на проектирование опытно-промышленного производства, подготовленных в 2003-2004 гг.

Результаты, полученные при исследовании фильтрации расплавов металлов через фильтры на основе различных соединений, могут быть использованы для улучшения качества металлопродукции и снижения энергозатрат в металлургии и машиностроении.

Проведенные исследования по воздействию алканотрофных микроорганизмов на поверхность алюмосиликатных материалов показали принципиальную возможность биоструктурирования поверхности керамических материалов при участии родококков.

Достоверность экспериментальных данных обеспечивается применением современных средств и методик проведения исследований. Изучение процессов фазообразования проводили с помощью дифрактометров ДРОН-ЗМ и ДРОН-4, дериватографа (¡>-1500 Б, Фурье-спектрометра (Вгискег, Германия). Для проведения исследований использовали оптические микроскопы «№ор1ю1:-21», «№ор1ю1:-31»; разрывные машины «1п81:гоп-1195», «Неккей БР 100/1», «Р-5»; экспресс-анализаторы АУС-8144 и АК-7716П, растровый электронный микроскоп РЭМ-100У. Обработку информации проводили с помощью персонального компьютера и современных программных средств.

Положения, выносимые на защиту. Закономерности формирования структуры и свойств ВПЯМ на основе природных сырьевых материалов при дублировании полимерной матрицы.

Закономерности процессов фазообразования при механохимических воздействиях на шихтовые составы. Трансформации полиминеральных композиций при термических воздействиях.

Способ повышения прочности и термостойкости ВПЯМ механохими-ческой активацией (МХА) каолинов и каолинсодержащих шихтовых смесей с применением в качестве критерия эффективности МХА спектрального и рентгеновского коэффициентов кристалличности каолина, активированного в аналогичных условиях.

Составы муллитокремнеземистых, муллитокорундовых и муллитовых материалов с термостойкими добавками на основе природного сырья. Кор-диеритовые составы.

Результаты исследования взаимосвязи состава и свойств высокопористого керамического материала, применяемого в качестве фильтра, со структурой и свойствами сплава после фильтрации.

Результаты изучения деструкционно-эпитаксиальных процессов на поверхности керамических материалов, инициированных микроорганизмами.

Личный вклад автора. Обобщенный в диссертации материал является итогом исследований, выполненных лично автором или под его руководством и при непосредственном участии автора сотрудниками лаборатории функциональных материалов ГНУ «Научный центр порошкового материаловедения» и студентами кафедры порошкового материаловедения Пермского государственного технического университета.

Апробация результатов работы. Основные положения и результаты работы докладывались на следующих международных и российских конференциях и симпозиумах: между нар. конф. "Благородные и редкие металлы. БРМ-94" (г. Донецк, Украина, 1994); II междунар. симпоз. «Проблемы комплексного использования руд» (г. Санкт-Петербург, 1996); всерос. конф. «Химия твердого тела и новые материалы» (г. Екатеринбург, 1996); междут нар. конф. «Новейшие процессы и материалы порошковой металлургии» (г. Киев, Украина, 1997); междунар. конф. «Проблемы загрязнения окружающей среды» (г. Москва - Пермь, 1998); I междунар. науч.-практ. конф. «Автомобиль и техносфера» (г. Казань, 1999); междунар. конф. «Материалы и покрытия в экстремальных условиях: исследования, применение, экологически чистые технологии производства и утилизации изделий» (Кацивели, Крым, Украина, 2000); IV всерос. конф. «Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов. Сырье, синтез, свойства» (г. Сыктывкар, 2001); Intern. Conf. "Advanced Ceramics for Third Millenium" (Kiev, Ukraine, 2001); междунар. конф. «Микробиология и биотехнология XXI столетия» (г. Минск, Беларусь, 2002); Intern. Conf. "Materials and Coatings for Extreme Performances" (Crimea, Ukraine, 2002); Intern. Conf. "Science for Materials in the Frontier of Centuries: Advantages and Challenges" (Kyiv, Ukraine, 2002); 3-я Московская междунар. конф. «Теория и практика производства изделий из композиционных материалов и новых металлических сплавов» (г. Москва, 2003); междунар. науч. конф. «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» (г. Кисловодск, 2003); XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (г. Казань, 2003 г.); VIII Intern. Conf. on Sintering and II International Conference on Fundamental Bases of Mechanochemical Technologies "Mechanochemical Syntesis and Sintering" (Novosibirsk, Russia, 2004); Topical meeting of the European Ceramic Society "Nanoparticles, nanostructures and nanocomposites" (Saint-Petersburg, Russia, 2004)и др.

Публикации. По результатам исследований автором опубликовано свыше 100 работ, в том числе 3 монографии, 25 статей в центральной и зарубежной печати, 11 авторских свидетельств и патентов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав и основных выводов. Работа содержит 312 страниц текста, 94 таблицы, 93 рисунка. Список использованных источников включает 326 наименований.

Основные выводы

Впервые проведены систематические исследования технологических стадий изготовления методом дублирования полимерной матрицы спеченных высокопористых керамических материалов (ВПЯМ) на основе природного алюмосиликатного сырья.

Исследованы реологические характеристики шликеров с различными составами дисперсной фазы и дисперсионной среды, показано их влияние на свойства керамических материалов. Установлено, что для обеспечения контролируемого качества нанесения покрытий необходимо применять свежеприготовленные водные растворы органических клеящих веществ и регулировать свойства дисперсной фазы введением добавок поверхностно-активных веществ и предварительной механохимической активацией.

Определена роль параметров полимерной матрицы (среднего диаметра ячейки, направления вспенивания, размеров заготовки) при получении ВПЯМ. Исследована кинетика спекания ВПЯМ из различных алюмосиликат-ных композиций.

Показано, что эффективным инструментом повышения прочности и термостойкости ВПЯМ на основе природного алюмосиликатного сырья является механохимическай активация (МХА) каолинов и каолинсодержащих шихтовых смесей. Впервые проведена сравнительная характеристика влияния МХА при различном рН водной среды на первосортный просяновский и второсортный кыштымский каолины. Установлено, что применение МХА позволяет произвести замену просяновского каолина на кыштымский без ухудшения качества изделий.

На примере муллитотиалитового состава показано, что критериями эффективности МХА каолинсодержащей шихты могут быть спектральный и рентгеновский коэффициенты кристалличности каолина, активированного в аналогичных условиях. Активация прежде всего должна быть направлена на снижение спектрального коэффициента кристалличности, являющегося показателем состояния кремне- и алюмокислородных связей. Рентгеновский коэффициент - показатель структурного совершенства каолинитовых слоев - в процессе МХА не должен существенно снижаться. Из рассмотренных вариантов наибольшую прочность ВПЯМ позволяет обеспечить активация в водной среде с рН=1.

Изучены физико-химические характеристики ВПЯМ различного состава. Установлена взаимосвязь между параметрами формирования структуры и свойствами керамических материалов. Исследован генезис структурных составляющих поликомпонентных алюмосиликатных ВПЯМ. Показано, что процессы фазообразования оказывают непосредственное влияние на формирование эксплуатационных характеристик ВПЯМ.

На основе отечественных сырьевых материалов получены различные композиции кордиеритовой шихты, удовлетворяющие по оксидному составу международным требованиям. Исследовано влияние состава шихты, добавок и условий спекания на ТКЛР кордиеритовых материалов. Разработаны мул-литокремнеземистые, муллитокорундовые и муллитовые высокопористые проницаемые материалы, устойчивые к воздействию агрессивных реагентов. Оптимизированы стадии получения каждого из материалов, представлены рекомендации на проектирование опытно-промышленного производства высокопористых проницаемых материалов. Показана возможность применения отходов производства при получении ВПЯМ.

На основе исследований ВПЯМ как фильтров для расплавов металлов, проведенных в ГНУ «НЦ ПМ» и в производственных условиях ОАО «АвтоВАЗ», ОАО «КАМАЗ», ОАО «Мотовилихинские заводы», АО «Чепецкий механический завод», ОАО «Соликамский магниевый завод», установлено, что фильтры, наряду с известным эффектом рафинирования от посторонних механических включений, способствуют изменению структурных составляющих и свойств сплавов. При этом количественные характеристики происходящих изменений могут быть отнесены к специфическому влиянию материала фильтра. Показана принципиальная возможность получать, используя фильтры из керамических ВПЯМ, не только более чистые и гомогенные сплавы, но и сплавы с различным и регулируемым составом.

Впервые изучено воздействие алканотрофных микроорганизмов (родо-кокков) на поверхность алюмосиликатных материалов (на примере ВПЯМ). Методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного фазового анализа показано, что родококки интенсифицируют процессы изоморфного замещения в группах [-8104] или [-А104] с образованием новых кристаллических фаз. В поликомпонентных керамических материалах при наличии источника углерода объектом воздействия родококков становится прежде всего стеклофаза материала.

На примере кварцевого стекла показана аморфизация поверхности материала в отсутствие источника углерода в среде и кристаллизация - при его наличии. Изучено влияние растворов солей на взаимодействие кварцевого стекла с бактериальной взвесью в отсутствие источника углерода. Зафиксированы различия содержания растворенного диоксида кремния, кислотности растворов (рН среды), прочности и ИК-спектральных характеристик кварцевого стекла в контрольных и опытных условиях. Проведенные исследования показали принципиальную возможность биоструктурирования поверхности керамических материалов при участии родококков.

1. Гузман И.Я. Высокоогнеупорная пористая керамика. М.: Металлургия, 1971. - 200 с.

2. Пористая конструкционная керамика / Под ред. Ю.Л. Красулина.- М.: Металлургия, 1980. 100 с.

3. Беркман A.C., Мельникова Г.И. Пористая проницаемая керамика.- 2-е изд., перераб. и доп. Л.: Стройиздат, 1969. - 140 с.

4. Быков Г.В. История органической химии. Открытие важнейших органических соединений. М.: Наука, 1978. - 379 с.

5. Домброу Б.А. Полиуретаны. М.: Госхимиздат, 1961. - 152 с.

6. Пат. 3090094 США. Method of making porous ceramic articles / K.Schwartzwalder et al.; General Motors Corporation. Опубл. 21.03.63.

7. Пат. 923862 Великобритании. МКИ В 29 d, С 04 b. Porous Refractory Materials / I.J. Holland. Опубл. 18.04.63.

8. Пат. 916784 Великобритании. МКИ С 08 J, В 29 d, С 04 b. Improvements in or relating to the Manufacture of Porous Ceramic Materials / V.F. Freeth. Опубл. 30.01.63.

9. Высокопористые проницаемые керамические и огнеупорные материалы / В.Н. Анциферов и др. // Применение спеченных и композиционных материалов в машиностроении: Тез. докл. науч.-техн. семинара. Пермь, 1977.-С. 27-28.

10. Изучение особенностей изготовления сложноокисного катализатора / И.В. Фёдорова, А.Г. Щурик, Г.И. Басанова // Применение спеченных и композиционных материалов в машиностроении: Тез. докл. науч.-техн. семинара. Пермь, 1981. - С. 7-8.

11. Высокопористые ячеистые керамические материалы / Н.М. Авдеева, О.П. Кощеев, С.Е. Порозова и др. // V Урал. зон. конф. по порошковой металлургии и композицион. материалам: Тез. докл. — Пермь, 1983. -С.46.

12. Пористые керамические материалы с упорядоченной структурой / В.И. Овчинникова, И.В. Фёдорова, С.Е. Порозова и др. // 4 Всесоюз. совещ. по химии твёрдого тела: Тез. докл. Свердловск, 1985.

13. A.c. 1162771 СССР. МКИ4 С 04 В 35/14. Шихта для изготовления кварцевой керамики / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, В.И. Овчинникова, О.П. Кощеев; Перм. политехи, ин-т. Опубл. 23.06.85; БИ № 23.

14. Высокопористые ячеистые керамические материалы / В.Н. Анциферов, В.И. Овчинникова, С.Е. Порозова и др. // Стекло и керамика. -1986.-№9. -С. 19-20.

15. A.c. 1480855 СССР. МКИ4 В 01 D 39/20. Способ получения неорганического фильтрующего материала / В.М. Капцевич, A.B. Щебров, Л.И. Лащук, И.Л. Фёдорова; Белорусское НПО ПМ. Опубл. 23.05.89; БИ № 19.

16. A.c. 1782969 СССР. МКИ5 С 04 В 35/14. Способ изготовления пористой керамики / О.Л. Сморыго, А.Н. Леонов, М.В. Тумилович и др.; Белорусское НПО ПМ. Опубл. 23.12.92; БИ № 47.

17. A.c. 1668342 СССР. МКИ5 С 04 В 38/06. Способ получения пористых керамических изделий для каталитического носителя / М.П. Фазлеев, A.A. Кетов, З.Р. Исмагилов и др.; Ин-т орган, химии УрО АН СССР; Ин-т катализа СО АН СССР. Опубл. 7.08.91; БИ № 29.

18. A.c. 1294794 СССР. МКИ4 С 04 В 38/00, С 04 В 38/06. Способ изготовления фильтрующей керамики / Е.И. Веричев, Л.С. Опалейчук, Б.С. Черепанов и др.; Гос. НИИ Стройкерамики. Опубл. 3.07.87; БИ № 9.

19. A.c. 1715773 СССР. МКИ5 С 04 В 35/10. Шликер для изготовления пенокерамических фильтров / E.H. Веричев, Л.С. Опалейчук, М.Д. Краснопольская и др.; Гос. НИИ Стройкерамики. Опубл. 29.02.92; БИ № 8.

20. Изучение эффективности рафинирования расплавов фильтрацией / В.Н. Кожурков, Э.Б. Ярихин, A.M. Панфилов и др.// Огнеупоры. 1991. - № 7.-С. 10-13.

21. Пермикина Н.М., Попова B.C. Керамические фильтры // Керамика в народном хозяйстве: Тез. науч.-практ. конф. Ярославль, 6-9 дек. 1994. -М., 1994.-С. 75.

22. Селективное восстановление оксидов азота аммиаком на блочном ячеистом катализаторе / М.В. Дьяков, А.И. Козлов, Е.С. Лукин и др. // Стекло и керамика. 2004. - № 3. - С. 20-21.

23. Стрелов К.К. Структура и свойства огнеупоров. 2-е изд., пере-раб. - М.: Металлургия, 1982. - 205 с.

24. А.с. 577095 СССР. МКИ2 В 22 F 3/10, С 22 С 1/08. Способ получения пористого металла / В.Н. Анциферов, Ю.А. Белых, В.Д. Храмцов, В.М. Чепкин; РИТЦ ПМ. Опубл. 25.10.77; БИ № 39.

25. Пористые проницаемые материалы: Справ, изд. / Под ред. С.В. Белова. М.: Металлургия, 1987. - 335 с.

26. Добровольский А.Г. Шликерное литье. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1977. - 240 с.

27. Пат. 1054421 Великобритании. МКИ В 44 d, С 04 b. Method of making sound and heat insulating materials / F.W.A. Kurz and S. Wikne. -Опубл. 11.01.67.

28. Пат. 1388912 Великобритании. МКИ С 04 В 21/00. Porous ceramic materials / F.E.G. Ravault. Опубл. 26.03.75.

29. Булатов Г.А. Пенополиуретаны в машиностроении и строительстве. -М.: Машиностроение, 1978. 183 с.

30. Горлов Ю.П. Технология теплоизоляционных и акустических материалов и изделий: Учеб. для вузов. М.: Высш. школа, 1989. - 384 с.

31. Дмитриенко С.Г., Золотов Ю.А. Пенополиуретаны в химическом анализе: сорбция различных веществ и ее аналитическое применение // Успехи химии. 2002. - 71(2). - С. 180-197.

32. Пат. 1483055 Великобритании. МКИ С 04 В 35/76. Porous refractory ceramic materials / С. Washbourne; Foseco International Ltd. Опубл. 17.08.77.

33. Пат. 4866011 США. МКИ С 04 В 38/06. Process for forming a ceramic foam / P.M. Hargus, J.A. Mila, M.K. Redden; Swiss Aluminium Ltd. -Опубл. 12.09.89.

34. Пат. 3962081 США. МКИ2 В 01 D 39/16. Ceramic foam filter / J.C. Yarwood et al.; Swiss Aluminium Ltd. Опубл. 8.06.76.

35. Заявка 60-2276 Япония. МКИ4 С 04 В 38/06, В 28 В 1/50. Способ и установка для удаления избытка шлама из органической пены / Алюминам Компани оф Америка. 0публ.21.01.85.

36. Пат. 4003598 ФРГ. МКИ5 С 04 В 38/06. Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines keramischen Schaumkorpers / W. Hermanski et al.; Dr. C.Otto Feuerfest GmbH. Опубл. 8.08.91.

37. Саундерс Дж. X., Фриш К. К. Химия полиуретанов / США: Пер. с англ. М.: Химия, 1968. - 470 с.

38. Термостойкие ароматические полиамиды / Л.Б. Соколов, В.Д. Герасимов, В.М. Савинов, В.К. Беленов. М.: Химия, 1975. - 254 с.

39. Zenitova L.A., Apukhtina N.P., Kirpichnikov P.A., Mozzhukhiiia L.V. // Int. Polym. Sei. Technol. 1978. - V.5 - P. 83.

40. Thermal dégradation of a sériés of polyester polyurethanes / N. Grassie, M. Zulfigar, M.J. Guy // J. Polym. Sei. Polym. Ed. 1980. - V.18. - P. 265274.

41. Оздоровление условий труда работающих в современных производствах пенополиуретанов / С.А. Амирова, Э.А. Покровская, В.А. Антоню-женко и др. // Гигиена труда и охрана окружающей среды в химической промышленности. М., 1987. - С. 19-23.

42. Вопросы гигиены труда и токсикологии при производстве полимерных материалов промышленного и бытового назначения / Г.И. Румянцев, А.М. Большаков, Н.И. Прохоров и др. // Актуальные проблемы гигиены труда в современных условиях. — М., 1986. С. 15-19.

43. Некоторые показатели функции дыхания, крови и иммунитета у работающих с изоцианатами / P.A. Пластинина, Г.В. Павлова, H.A. Олейник и др. // Гигиена труда и профессиональные заболевания. 1986. - № 12. - С. 16-20.

44. Бунге В., Брокхаген Ф. Токсикология и промышленная санитария изоцианатов // Композиционные материалы на основе полиуретанов / Под ред. Дж.М. Бюиста. М.: Химия, 1982. - С. 220-233.

45. Методы анализа загрязнений воздуха / Ю.С. Другов, А.Б. Беликов, Г.А. Дьякова, В.М. Тульчинский. М.: Химия, 1984. - 384 с.

46. Лейте В. Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте. Ленинград: Химия, 1980. - 343 с.

47. Куренко Л.Т. Унифицированный способ фотометрического определения ароматических аминов и изоцианатов // Гигиена труда и охрана окружающей среды в химической промышленности. М., 1987. - С. 160-163.

48. Müller M. Maßnahmen zur Reduzierung organischer Schadstoffe beim keramischen Brennprozeß // Keram. Z. 1994. - 46, № 2. - S. 92-93.

49. Заявка 3831017 ФРГ. МКИ4 F 27 D 17/00, В 01 D 53/34. Verfahren zur umweltfreundlichen Beseitigungen von Schadstoffen aus Abgasen bei Brennprozessen in der keramischen Industrie / Horst Gatzke; Sanhog-Technik Dr.-Ing. Horst Gatzke. Опубл. 15.03.90.

50. Бернадинер М.Н., Шурыгин А.П. Огневая переработка и обезвреживание промышленных отходов. М.: Химия, 1990. - 302 с.

51. Матрос Ю.Ш., Носков B.C. Обезвреживание газовых выбросов // Успехи химии. 1990. - 59, № 10. - С. 1700-1727.

52. Особенности деструкции полимерных композиций / В.Н. Анциферов, Э.Г. Юфарева, В.А. Щуров, А.А. Федоров, В.П. Аликин Препринт. - Свердловск: УрО АН СССР, 1989. - 62 с.

53. Пат. США 4803025. МКИ4 С 04 В 35/00, С 04 В 35/10. Ceramic foam / J.W. Brockmeyer; Swiss Aluminium Ltd. 0публ.7.02.89.

54. Овчинников П.Ф., Круглицкий H.H., Михайлов Н.В. Реология тиксотропных систем. Киев: Hayкова думка, 1972. - 120 с.

55. Урьев Н.Б. Физико-химические основы технологии дисперсных систем и материалов. М.: Химия, 1988. - 256 с.

56. Ходаков Г.С. Реология суспензий. Теория фазового течения и ее экспериментальное обоснование // Рос. хим. журнал. 2003. - Т. XLVII. -№ 2. - С. 33-44.

57. Пат. 2168335 Великобритании. МКИ4 С 04 В 35/00, В 01 D 39/20. A ceramic foam filter / Yoshihisa Kato, Masashi Fujimoto; Toshiba Ceramics Co Ltd. Опубл. 18.06.86.

58. Пат. 2932614 ФРГ. МКИ3 С 04 В 21/00, С 04 В 21/06, С 22 С 9/02, В 01 D 39/06. Porose Keramikkorper, Verfahren zu ehren Herstellung und deren Anwendung / Narumiya et al. Опубл. 6.05.82.

59. Пат. 1377691 Великобритания. МКИ С 04 В 21/00, С 01 F 7/02. Porous ceramic materials / B.W. Edwards; Foseco International Ltd. Опубл. 18.12.74.

60. Пат. 3893917 США. МКИ В 01 d 23/02. Molten metal filter / M.J. Prior et al.; Swiss Aluminium Ltd.( Switzerland). Опубл. 8.07.75.

61. Пат. 4257810 США. МКИ3 С 04 В 21/00, С 04 В 35/04, С 04 В 35/10, С 04 В 35/14. Cordierite, silica, alumina porous ceramic body / Narumiya; Bridgestone Tire Company Ltd. (Japan). Опубл. 24.03.81.

62. Августиник А.И. Керамика. М.: Стройиздат, 1975. - 392 с.

63. Пат. 214971 Великобритании. МКИ4 С 04 В 38/00. Ceramic structure / J.R. Morris. Опубл. 19.06.85.

64. Пат. 4540535 США. МКИ3 С 04 В 21/08, С 04 В 39/12, В 01 D 39/20. Method for producing a ceramic filter for cleaning exhaust gases from a diesel engine / Tomita et al.; Nippon soken Ins.(Japan). Опубл. 10.10.85.

65. Кардашов Д.А., Петрова А.П. Полимерные клеи: создание и применение. М.: Химия, 1983.- 236 с.

66. А.с. 1709703 СССР. МКИ5 С 04 В 33/24. Фарфоровая масса для изготовления высокопористых сетчато-ячеистых материалов / В.Н. Анциферов, Г.Ф. Добрынин, И.В. Федорова и др.; РИТЦ ПМ. Опубл. 1.10.91.

67. Масленникова Г.Н. Некоторые направления развития алюмоси-ликатной керамики //Стекло и керамика. -2001.-№ 2. С. 10-14.

68. Солодкий Н.Ф., Солодкая М.И., Шашриков А.С. Качественная характеристика технологических свойств каолинов месторождений стран СНГ // Огнеупоры и техн. керамика. 2000. - № 10. - С. 34-37.

69. Солодкий Н.Ф., Солодкая М.И., Шашриков А.С. Использование каолина месторождения Журавлиный Лог в производстве тонкой керамики // Огнеупоры и техн. керамика. 2000. - № 5. - С. 34-37.

70. Шевченко В.Я., Масленникова Г.Н. Некоторые проблемы сырьевого обеспечения керамической промышленности России // Неорган, материалы. 1995. - Т.31. - № 2. - С. 286-288.

71. Минералы: Справ. Вып.1. Слоистые силикаты / Под ред. Ф.В. Чухрова. Т 4. - М.: Наука, 1992. - 593 с.

72. Grosjean P. Talc in mullite-cordierite refractories // Ind. ceram. -1989. №4. - P. 270-273.

73. Тонкая техническая керамика / Под ред. X. Янагида: Пер. с япон. М.: Металлургия, 1986. - 279 с.

74. Антиоксиданты в углеродсодержащих огнеупорах / В.Г. Бамбу-ров, О.В. Сивцова, В.П. Семянников, В.А. Киселев // Огнеупоры и техн. керамика. 2000. - № 2. - С. 2-5.

75. Стекольное сырье России / О.В. Парюшкина, Н.А. Мамина, Н.А. Панкова, Г.М. Матвеев; АО «Силинформ». М., 1975. - 84 с.

76. Корнилов Н.И., Солодова Ю.П. Ювелирные камни. 2-е изд., пе-рераб. и доп. - М.: Недра, 1987. - 282 с.

77. Полежаев Ю.М., Дариенко Н.Е. Методы синтеза кордиерита: Обзор. Екатеринбург, 1995. - 13 с. - Деп. в ВИНИТИ 12.1.95, № 104-В 95.

78. Синтез кордиерита из природных материалов в присутствии А12Оз-содержащих компонентов / Л.Д. Зобина, Г.Д. Семченко, Р.А. Тарно-польская и др. // Огнеупоры. 1987. - № 2. - С. 24-27.

79. Аветиков В.Г., Зинько Э.И. Магнезиальная электротехническая керамика. М.: Энергия, 1973. - 184 с.

80. А.с. 1548177 СССР. МКИ4 С 04 В 35/18. Шихта для получения кордиерита / Г.И. Ксандопуло, Г.В. Лисаченко, А.Т. Владул, В.Ф. Ли. -Опубл. 7.03.90; БИ№ 9.

81. Пат. 3885977 США. МКИ С 04 В 35/18, С 04 В 35/20. Anisotropic cordierite monolith / Irwin M. Lachman, Ronald M.Lewis; Corning Glass Works. Опубл. 27.05.75.

82. Пат.4980323 США. МКИ С 04 В 35/18, С 04 В 35/20. High density cordierite ceramics from zeolite / Robert L. Bedard, Edith M.Flanigen. Опубл. 25.12.90.

83. Пат. 4280845 США. МКИ С 04 В 35/18; С 04 В 35/20 . Cordierite ceramic/ Matsuhisa et al. Опубл. 28.08.81.

84. Логвинков C.M., Семченко Г.Д., Кобызева Д.А. Сопряженные процессы в системе Mg0-Al203-Si02 и осциллирующий, автокаталитический характер эволюции фазового состава // Огнеупоры и техн. керамика. 1999. -№4.-С. 6-13.

85. Полежаев Ю.М., Дариенко Н.Е. Золь-гель синтез шихтовой смеси для получения кордиерита // Неорган, материалы. 1996. - Т. 32. - № 2. - С. 211-213.

86. Масленникова Г.Н., Харитонов Ф.Я. Основы расчета составов масс и глазурей в электрокерамике. М.: Энергия, 1978. - 144 с.

87. Пат. 1183458 Япония. МКИ4 С 04 В 35/18. Материал с низким термическим коэффициентом расширения / Мисима Масааки и др. Опубл. 21.04.89.

88. Диаграммы состояния силикатных систем / Под ред. Н.А. То-ропова. 2-е изд., доп. - Л.: Наука, 1969. - Вып. 1. - 821 с.

89. Perera D.S. Reaction-sintered aluminium titanate // J. Mater. Sci. Lett. 1989. - 8, № 9. - P. 1057-1059.

90. Гуламова Д.Д., Саркисова М.Х. Влияние добавок и метода синтеза на свойства керамики из титаната алюминия // Огнеупоры. 1993. - № 7. -С. 18-21.

91. Заявка 2153861 Япония, МКИ5 С 04 В 35/46, В 22 D 19/14. Получение стойкой к закалке керамики из титаната алюминия / Фукуо Канамэ, Хаманака Тосиюки, Харада Такаси; Ниппон гайси к.к. № 63-304002; Опубл. 13.06.90.

92. Заявка 2311361 Япония, МКИ5 С 04 В 35/46. Способ получения керамических изделий из титаната алюминия с высокой стойкостью при повышенных температурах / Судзуки Хироси; Тоета дзидося к.к. № 1134386; Опубл. 26.12.90.

93. Заявка 3827646 ФРГ, МКИ4 С 04 В 35/46, С 04 В 35/49. Способ изготовления порошкового сырьевого материала на основе титаната алюминия и керамических изделий, а также их применение / P.Thometzek, В.Freudenberg; Bayer AG. Опубл. 22.02.90.

94. Исследование керамики системы AI2O3-TÍO2 с добавками Zr02 и ZrSi04 методом количественного рентгенофазового анализа / JI.M. Силич, Е.М. Курпан, Н.М. Бобкова и др. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1988. 24, № 7. - С. 1196-1200.

95. Parker F.J. Al2Ti05-ZrTi04-Zr02 composites: a new family of low-thermal-expansion ceramics // J. Amer. Ceram. Soc. 1990. - 73, № 4. - P. 929932.

96. Пат. 4758542 США, МКИ4 С 04 В 35/46. Low thermal expansion ZrTi04-Al2Ti05-Zr02 compositions / F.J.Parker. Опубл. 19.07.88.

97. Диаграммы состояния силикатных систем. Тройные силикатные системы /Под ред. В.П. Барзаковского. JL: Наука, 1972.-Вып. 3. -448 с.

98. Заявка 1183464 Япония, МКИ4 С 04 В 35/46. Способ получения композиционного спеченного материала из титаната алюминия/муллита / Миямото Хироюки и д.р.; Куросаки геге к.к., Синниппон сэйтоцу к.к. -Опубл. 21.07.89.

99. Заявка 2275754 Япония, МКИ5 С 04 В 35/46, С 04 В 35/18. Спеченный титанат алюминия и его получение / Камия Сумио; Тоета дзидося к.к.-Опубл. 9.11.90.

100. Пат. 4855265 США, МКИ4 С 04 В 35/00, С 04 В 5/18. High temperature low thermal expansion ceramic / J. Day, R. Locker; Corning Ins. -Опубл. 8.08.89.

101. Термическое старение керамики на основе композиций А1203-ТЮ2, Al203-Ti02-Si02 / H.A. Дабижа, B.C. Якушкина, A.A. Дабижа и др. // Огнеупоры. 1990. - № 1. - С. 21-23.

102. Заявка 2311360 Япония, МКИ5 С04 В 35/46. Керамика из тита-ната алюминия / Китагава Тосихиро ; Дайдо токусюко к.к. Опубл. 26.12.90.

103. Заявка 1183463 Япония, МКИ4 С 04 В 35/46, С 04 В 35/18. Композиционный спеченный материал из титаната алюминия / ß-сподумена/ муллита и способ его получения / Миямото Хироюки, Хосокава Сёмэй; Ку-росаки гегё к.к. Опубл. 21.07.89.

104. Пат. 4029166 ФРГ, МКИ5 С 04 В 35/46. Sinterkorper auf Basis von Aluminiumtitanat, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung / B. Freudenberg, J. Seyer, E. Gugel; Bayer AG. Опубл. 09.01.92.

105. Development of aluminium titanate mullite composite having high thermal shock resistanse / H.Morishima, Z.Kato, K.Uematsu et al. // J. Amer. Ce-ram. Soc. - 1986. - 69, № 10. - P. 226-227.

106. Holström M., Chartier Т., Boch P. Reaction-sintered Zr02-mullite composites // Mater. Sei. and Eng. A. 1989. - 109. - P. 105-109.

107. Moya J.S., Miranzo P., Osendi M.I. Influence of additives on the microstructural development of mullite-Zr02 and alumina-Zr02 // Mater. Sei. and Eng. A. 1989. - 109. - P. 139-145.

108. Синтез ультратонких порошков муллито-циркониевого состава золь-гель методом / A.M. Габрух, О.Б. Скородумова, Г.Д. Семченко и др. // Стекло и керамика. 1996. - № 1-2. - С. 27-29.

109. A.c. 41211 НРБ. МКИ4 С 04 В 35/48. Цирконсъдъержаща огнеупорна маса / М.П. Маринов, С.Т. Багаров, В.Х. Тошев и др.; Научно-изследователски институт по черна металлургия. Опубл. 30.05.87.

110. Механохимический синтез в неорганической химии: Сб. науч. тр. / Под ред. Е.Г. Аввакумова. Новосибирск: Наука, 1991. - 259 с.

111. Пещеренко С.Н. Иерархическая модель дробления // Теоретические основы химической технологии. 2000. - 34. - № 4. - С. 1-6.

112. Milosevic S.D., Nicolic M.V., Nicolic N.S. Mechanical activation and its possibilities // Sei. Sinter.: The International Yournal. 2000. - 32. - P. 165170.

113. Болдырев B.B. Экспериментальные методы в механохимии твердых веществ. Новосибирск: Наука, 1983. - 65 с.

114. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978.360с.

115. Воробьев Ю.П., Карбань О.В. Дефекты оксидных кристаллов // Журн. неорг. химии. 2002. - Т. 47. - № 5. - С. 738-747.

116. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов / Пер. с англ. под ред. H.H. Семенова. М.: Мир, 1975. - 396 с.

117. Kinetics and the mechanism of mecanochemical activation of the 2Mg0-2Al203-5Si02 system // M. Atanasovska, M. Djuricic, S. Milosevic et al. // Sei. Sinter. 1992. - 24. - № 3. - P. 185-190.

118. Лаптева E.C., Юсупов T.C., Бергер A.C. Физико-химические изменения слоистых силикатов в процессе механической активации. Новосибирск: Наука, 1981. - 87 с.

119. Новый механохимический метод приготовления кордиерита и носителя на его основе / Н.В. Косова, Е.Т. Девяткина, Е.Г. Аввакумов и др. // Кинетика и катализ. 1998. - Том 39.-№ 5. - С. 722-725.

120. Роль механохимической активации в формировании структуры и свойств реакционносвязанной керамики на основе муллита и диоксида циркония / A.A. Дабижа, A.B. Прокофьев и др. // Огнеупоры. 1993. - № 4. - С. 2-3.

121. Интенсификация твердофазных взаимодействий с помощью предварительной механической активации / А.Г. Ермилов, К.Н. Егорычев, Г.А. Либенсон и др. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1997. - № 1. - С. 53-61.

122. Орданьян С.С., Андреев К.П., Степаненко Е.К. Влияние механической активации при вибропомоле на спекание и свойства керамики из муллита // Журн. прикл. химии. 1998. - Вып. 12. - С. 1978-1982.

123. Низкотемпературный синтез кордиеритовой фазы в керамических массах из природного сырья / Т.А. Хабас, В.И. Верещагин, Т.В. Вака-лова и др. // Огнеупоры и техн. керамика. 2002. - № 10. - С. 42-46.

124. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры минералов. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1976. - 175 с.

125. Ковалев Г.И., Левин Д.И. Об особенностях каолинов, различающихся по степени кристалличности каолинита // Совершенствование технологии производства фарфоро-фаянсовых изделий. Ленинград: ГИКИ, 1978. -С. 3-24.

126. Пат. 214971 Великобритании. МКИ4 С 04 В 38/00. Ceramic structure / J.R. Morris. Опубл. 19.06.85.

127. Aubrey L.S. Foundry applications of ceramic-foam filters-filter selection and installation // Foundry Trade J. Int. 1981. - Vol. 11. № 1. - P. 37-38, 40-42.

128. Hagiwara H., Green D.J. The mechanical behavior of lightweight cellular ceramics // Adv. Ceram.: Proc. Lect. Meet. Adv. Ceram.: Tokyo, 4-5 Sept., 1986. London; New York, 1988. - P. 105-120.

129. Evaluation of strut strength in open-cell ceramics / Rasto Brezny, David J. Green, Quang Dam Chuong // J. Amer. Ceram. Soc. 1989. - 72, № 6. -P. 885-889.

130. Brezny R., Green D.J. Fracture behavior of open-cell ceramics // J. Amer. Ceram. Soc. 1989. - 72, № 7. - P. 1145-1152.

131. Brezny R., Green D.J. Edge effects in porous cellular materials: Pap. 13th Annu. Conf. Compos, and Adv. Ceram. Mater., Cocoa Beach, Fla, 15-18 Jan. 1989 // Ceram. Eng. and Sci. Proc. 1989. - 10, № 9-10. - P. 1249-1252.

132. Brezny R., Green D.J. Characterization of edge effects in cellular materials // J. Mater. Sci. 1990. - 25, № 11. - P. 4571-4578.

133. Brezny R., Green D.J. Factors controlling the fracture resistance of brittle cellular materials I I J. Amer. Ceram. Soc. 1991. - 74, № 5. - P. 10611065.

134. Gibson L.J., Ashby M.F. Cellular solids: structure and properties. -Cambridge University Press, 1997. 510 p.

135. Ashby M.F. The mechanical properties of cellular solids // Metall. Trans. 1983. - 14A, 1755-69.

136. Gibson L.J., Ashby M.F. The mechanismus of tree-dimensional cellular materials // Proc. R. Soc. London, 1982. - Ser. A, 382. - P. 43-59.

137. Забрускова Т.Н., Коган Ю.Н., Иваницкая JI.JI. Высокопористая глиноземистая керамика // Стекло и керамика. 1989. - № 5. - С. 25-26.

138. Теплофизические свойства высокопористых кордиерита и ультрафарфора / Б.Н. Егоров, Т.Н. Забрускова, B.C. Килессо и др. // Стекло и керамика. 1990. - № 5. - С. 19-20.

139. Adler J., Standke G. Offenzellige Schaumkeramik, Teil 1 // Keram. Zeitschrift. 2003. - 55. - № 9. - S. 694-703.

140. Степанова В.Д., Ким С.П. Создание систем поточного рафинирования алюминия и его сплавов за рубежом // Цветные металлы. 1990. - № 9. - С. 90-93.

141. Староверов Ю.С., Чернов Ю.А. Применение пенокерамических фильтров в литейном и сталелитейном производстве за рубежом // Огнеупоры. 1992. - № 1. - С. 38-40.

142. Иванченкова Л.Г. Классификация фильтров для рафинирования металлов // Огнеупоры. 1991. - № 2. - С. 28-29.

143. Суворов С.А., Тебуев Н.Б. Гидродинамическое моделирование процесса фильтрации расплавов металлов через высокоогнеупорные ячеистые пенокерамические фильтры // Огнеупоры. 1992. - № 6. - С. 11-15.

144. Леонов А.Н., Дечко М.М. Теория проектирования пенокерамических фильтров для очистки расплавов металлов // Огнеупоры и техн. керамика. 1999. - № 12. - С. 14-20.

145. Тен Э.Б. Механизм фильтрационного рафинирования металлических расплавов // Литейное производство. 1990. - № 9. - С. 5-6.

146. Тен Э.Б. Вклад литейщиков МИСиС в развитие теории и технологии фильтрационного рафинирования жидких металлов (обзор) // Литейное производство. 2000. - № 9. - С. 11-13.

147. Brockmeyer J.W., Aubrey L.S. Application of ceramic foam filters in molten metal filtration I I Ceram. Eng. Sci. Proc. 1987. - 8(1-2). - P. 63-74.

148. Aubrey L.S. Foundry applications of ceramic-foam filters-filter selection and installation // Foundry Trade J. Int. 1981. - Vol. 11. - № 1. - P. 37-38, 40-42.

149. Sibley S., Simmons W. Filtering liquid metals for enhanced quality and productivity // Proc. B.N.F. 6 th Int. Conf. Qual. Metal. Ind. Birminghem, 2 nd-3 rd Sept., 1986. Wantage, 1986. - 1-12, Discuss. - P. 13-15.

150. Курдюмов JI.B., Безлова T.A. О возможности повышения пластичности вторичных силуминов фильтрованием расплавов // Литейное производство. 1991. - № 8. - С. 7-9.

151. Пат. 5114882 США, МКИ5 С 03 С 14/00, С 03 С 8/14. Filter for aluminium hot melt having a partially cristalline binder / Sugiyama Takashi, Ya-makawa Osami, Sumija Akira; NGK Insulators Ltd, NGK Adrec Co Ltd. Опубл. 19.05.92.

152. Magnesium filtration with ceramic foam filters and subsequent microscopy of the filters / P. Bakke, T.A.Engh, E. Bathen et al. // Mater, and Manuf. Processes. 1994. - № l.-P. 111-113.

153. Офицеров Л.Л., Заволоснов Б.С. Пенокерамические фильтры для фильтрации жаропрочных никелевых сплавов // Литейное производство. — 1993.-№4.-С. 19-20.

154. Опыт применения керамических фильтров при литье жаропрочных сплавов / A.M. Бибиков, В.А. Куликов, Э.Б. Тен и др. // Литейное производство. 1993. - № 4. - С. 15-17.

155. Тен Э.Б., Воеводина М.А. Фильтрование расплава высокопрочного чугуна // Литейное производство. 1993. - № 7. - С. 5-8.

156. А.с. 1784612 СССР. МКИ5 С 04 В 38/06, С 04 В 35/04. Керамический шликер для изготовления пенофильтров / Л.Г. Иванченкова; Внук, завод огнеуп. изделий. Опубл. 30.12.92. БИ № 48.

157. Иванченкова Л.Г. Модифицирование чугуна в форме с применением пенокерамических фильтров // Огнеупоры. 1991. - № 3. - С. 16-17.

158. Taylor К.С., Delaney I.N. The determination of dictile iron reaction product retetion in ceramic filter media // Foundryman. 1993. - 86, N 11. - P. 440-450.

159. Evaluation sur des pièces en fonte GS de Г efficacité des filtres en ceramique par Г utilisation d'isotopes radioactifs / J.S. Bouce, C.F. Knights, A.M.

160. Plowman,W. Simmon // Fonderie: Fondeur aujoudNhui. 1989. - № 82. - P. 2428.

161. Application of inclusion filtration to continuously cast steels / R.W. Gairing, P.A. Bosomwort, M.A. Gummings // Iron and Steel Eng. 1992. - 69. № 10. - P. 28-32.

162. Breakthrough in steel casting filtration // World Ceram. and Refract. -1992.-3,№ 1.-P.5.

163. Попова B.C., Рощин B.E. Керамические сорбенты и фильтры на их основе // Керамика в народном хозяйстве: Тез. науч.-практ. конф., Ярославль, 6-9 дек. 1994. М., 1994. - С. 74.

164. Огнеупорные изделия для фильтрационного рафинирования расплавов / С.А. Суворов, Н.Б. Тебуев, В.Н. Фищев // Огнеупоры. 1991. - № 12.-С. 5-6.

165. Пат. 5124040 США. МКИ5 В 01 D 37/02. Carbonaceous coating for refractory filters of liquid metals / Jay R.Hitchings. Опубл. 23.06.92.

166. Пат. 5030482 США. МКИ5 В 05 D 5/00. Filter gasketing / Tadayon Ferechten; Swiss Aluminium Ltd. Опубл. 09.07.91.

167. Алесковский В.Б. Химия высокоорганизованных веществ // Журн. прикл. химии. 1997. - Т. 70. - Вып. 6. - С. 994-1001.

168. Алесковский В.Б. Путь разработки технологии, не вредящей природе // Журн. прикл. химии. 2002. - Т. 75. - Вып. 5. - С. 706-713.

169. Патнис А., Мак-Коннел Дж.Д.С. Основные черты поведения минералов: Пер. с англ. М.: Мир, 1983. - 304 с.

170. Вернадский В.И. Биосфера (Избранные труды по биогеохимии). М.: Мысль, 1967. - 375 с.

171. JIano А.В. Живое вещество и минералообразование // Записки Всесоюзного минералогического общества. 1985. - Ч. CXIV. - Вып. 1. -С. 26-29.

172. Кораго А.А. Введение в биоминералогию. СПб.: Недра, 1992.280 с.

173. Кузнецов С.И., Иванов М.В., Ляликова Н.Н. Введение в геологическую микробиологию. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 240 с.

174. Адамов Э.В., Рыков С.К. Особенности процесса бактериального выщелачивания цинксодержащих продуктов // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1996. - № 2. - С. 3-7.

175. Влияние микроорганизмов на свойства фарфоровых масс при вылеживании / Г.Н. Масленникова, Ю.Т. Платов, Р.А. Халилуллова и др.// Стекло и керамика. 1999. - № 10. - С. 15-22.

176. Groudeva V.I., Groudev S.N. Microorganisms improve kaolin properties // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1995. - 74, № 6. - P. 85-89.

177. Влияние биообработки массы на сушку и обжиг облицовочных плиток / В.В. Баранов, С.Н. Вайнберг, О.И. Ященко и др.// Стекло и керамика. 1985.-№ 5. - С. 27-28.

178. Реологические свойства шликера, обработанного бактериями / В.В. Баранов, С.Н. Вайнберг, А.С. Власов и др. // Стекло и керамика. 1985. -№ 4.-С. 16-17.

179. Свойства керамических плиток из биообработанных масс для внутренней облицовки стен / В.А. Сидорова, Т.Н. Солнышкина, С.Н. Вайнберг и др.// Стекло и керамика. 1985. - № 12. - С. 17-19.

180. Реологические свойства фарфоровой массы, обработанной силикатными бактериями / А.Н. Чернышов, А.С. Власов, С.Н. Вайнберг и др. // Стекло и керамика. 1988. - № 8. - С. 20-22.

181. Вайнберг С.Н. Воздействие силикатных бактерий на состав и технологические свойства керамического сырья. Дис. канд. техн. наук. -М.; Кишинев, 1983.

182. Звягинцев Д.Г. Взаимодействие микроорганизмов с твердыми поверхностями. М.: Изд-во МГУ, 1973. - 176 с.

183. Герасименко А.А. Защита машин от биоповреждений. М.: Машиностроение, 1984. - 112 с.

184. Микробная коррозия и ее возбудители / Е.И. Андреюк, В.И. Би-лай, Э.З. Коваль и др. / Киев: Наукова думка, 1980. 288 с.

185. Щепочкина Ю.А. Стекло для изготовления биостойких изделий // Стекло и керамика. 1993. - № 7. - С. 9.

186. Захаров А.И., Беляков А.В. Перспективы использования биогенного сырья для производства керамики // Стекло и керамика. 1995. - № 10. -С. 19-22.

187. Айлер Р. Химия кремнезема: Пер. с англ. М.: Мир, 1982. - Ч. 2. -712 с.

188. Круглицкий Н.Н., Мороз Б.И. Искусственные силикаты. — Киев: Наукова думка, 1986. 240 с.

189. Лыгин В.И. Модели «жесткой» и «мягкой» поверхности. Конструирование микроструктуры поверхности кремнеземов // Рос. хим. журн. — 2002. Том XLVI. - № 3. - С. 12-18.

190. Эйтель В. Физическая химия силикатов: Пер. с англ. М.: Изд-во иностр. лит., 1962. - 1056 с.

191. Измерения в промышленности: Справ, изд.: В 3-х кн.: Пер. с нем. / Под ред. П. Профоса. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1990. -Кн. 3. Способы измерения и аппаратура. - 344 с.

192. Краткий справочник химика / Под общей редакцией О.Д. Кури-ленко. 3 изд., перераб. и доп. - Киев: Наукова думка, 1974. - 991 с.

193. Лыкова О.В. Специализированный материаловедческий комплекс обработки изображения "SIAMS-340": Руководство оператора. Екатеринбург: ВП SIAMS Ltd, 1992. - 54 с.

194. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П., Алабужев Ю.А. Определение удельной поверхности твёрдых тел. -Новосибирск: Наука, 1965. 10 с.

195. Техническое описание и инструкция по эксплуатации / Прибор для определения удельной поверхности материалов методом тепловой десорбции аргона «СОРБТОМЕТР».

196. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость: Пер. с англ. 2-е изд. - М.: Мир, 1984. - 306 с.

197. Горелик С.С., Расторгуев Л.Н., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электроннооптический анализ. 2-е изд. - М.: Металлургия, 1970. -366 с.

198. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев Л.Н. Рентгенографический и электроннооптический анализ: Учеб. пособие для вузов. 4-е изд. -М.: МИСИС, 2002. - 360 с.

199. Жданов Г.С., Илюшин А.С., Никитина C.B. Дифракционный и резонансный структурный анализ. М.: Наука, 1980. - 254 с.

200. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. -М.: Госгеологиздат, 1957. -868 с.

201. Diffraction Date File ASTM, Philadelphia, 1969. Inorganic Index to the Powder Diffraction File, ASTM, Phil.

202. Пат. 4851376 США. МКИ4 С 04 В 35/02. Cordierite ceramic body having low thermal expansion coefficient process for producing the same, andmethod of evaluating cordierite composition / S. Asami, T. Hamanaka; NGK Insulators Ltd. Опубл. 25.06.89.

203. Практикум по технологии керамики и огнеупоров. / Под ред. Д.Н. Полубояринова и Р.Я. Попильского. М.: Изд-во лит. по строительству, 1972. - 362 с.

204. Измерения в промышленности: Справ, изд.: В 3-х кн.: Пер. с нем. / Под ред. П. Профоса. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1990. -Кн. 2. Способы измерения и аппаратура. - 383 с.

205. Костин П.П. Физико-механические испытания металлов, сплавов и неметаллических материалов. М.: Машиностроение, 1990. - 256 с.

206. Бабич В.Ф., Белоус К.П. Химическое оборудование из керамики. М.: Машиностроение, 1987.- 219 с.

207. Быков И.И. Коррозионная стойкость каменного литья // Стекло и керамика. 1991. - № 10. - С. 23-24.

208. Каталог штаммов Региональной профилированной коллекции алканотрофных микроорганизмов / Под ред. И.Б. Ившиной. М.: Наука, 1994.- 16 с.

209. Ившина И.Б., Пшеничнов Р.А., Оборин А. А. Пропанокисляющие родококки. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1987. - 125 с.

210. Особенности углеродного питания микроорганизмов, растущих на природном газе / Ю.Р. Малашенко, В.А. Романовская, В.Н. Богаченко и др.// Микробиология. 1973. - Т. 42, вып. 3. - С. 403-408.

211. Русинова JI.H., Скорницкая П.С. Фотометрическое определение микроколичеств кремния в биологически активных средах // Вестник ПГТУ. Проблемы современных материалов и технологий: Сб. науч. тр. / ПГТУ, НЦ ПМ. Пермь, 2002. - Вып. 8. - С. 44-48.

212. Накамото Кацуо ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений: Пер. с англ. М.: Мир, 1981. - 536 с.

213. Лазарев А.Н., Миргородский А.П., Игнатьев И.С. Колебательные спектры сложных окислов. Силикаты и их аналоги. JL: Наука, 1975. - 296 с.

214. Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов. — М.: Недра, 1976. -199 с.

215. Плюснина И.И. Метаморфические реакции высокотемпературного кремнезема в земной коре. М.: Изд-во МГУ, 1983. - 226 с.

216. О спектроскопических проявлениях неупорядоченности структуры каолина / И.А. Грибина, Ю.И. Тарасевич, И.И. Плюснина и др. // Вестн. Моск. ун-та. 1972. - № 6. - С. 23 - 26.

217. Чернявский К.С. Стереология в металловедении. М.: Металлургия, 1977.-280 с.

218. Беккерт М., Клемм X. Способы металлографического травления: Справ, изд.: Пер. с нем. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1988. -400 с.

219. Кингери У.Д. Введение в керамику / Нью-Йорк; Лондон: Пер. с англ. М.: Стройиздат, 1967. - 500 с.

220. Seidemann J., Schnabel R., Palzer U. Formungsprozesse keramischer Massen. Rheometrie keramischer Schlicker / // Silikattechnik. 1989. - 40, № 4. - S. 125-129.

221. ЛекоВ.К., Мазурин O.B. Свойства кварцевого стекла. Jl.: Наука, 1985.- 166 с.

222. Пивинский Ю.Е., Ромашин А.Г. Кварцевая керамика. М.: Металлургия, 1974. - 264 с.

223. Ахъян A.M. Стабильность шликеров из кварцевого стекла // Стекло и керамика. 1992. - № 5. - С. 27-29.

224. Временные органические связки в производстве керамических изделий / Ю.И. Сидоров, A.A. Киричек, Г.И. Костюк и др. // Стекло и керамика. 1989. - № 3. - С. 20-22.

225. Порозова С.Е. Оптимизация состава шликера для получения высокопористой проницаемой кварцевой керамики // Огнеупоры и техн. керамика. 2002. - № 7-8. - С. 45-48.

226. Формирование межфазной границы оксид раствор высокомолекулярного соединения / Ю.М. Мосин, А.Ф. Кривощепов, Г.Г. Шихиева и др. // Стекло и керамика. - 1997. - № 9. - С. 27-30.

227. Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика: Пер. с англ. М.: Химия, 1991. - 240 с.

228. Композиционные керамические материалы и сотовые конструкции / В.Н. Анциферов, Л.Д. Сиротенко, Ю.С. Клячкин, A.M. Ханов. Пермь: ПГТУ, 1999. - 92 с.

229. Анциферов В.Н., Порозова С.Е. Высокопористые проницаемые материалы на основе алюмосиликатов. Пермь: ПГТУ, 1996. - 207 с.

230. Пат. 2036883 РФ. МКИ6 С 04 В 35/18. Состав для изготовления кордиеритовой керамики / В.Н. Анциферов, Г.Д. Марченко, С.Е. Порозова; РИТЦ ПМ. Опубл. 9.06.95. БИ № 16.

231. Каолины Просяновского и Кыштымского месторождений как сырьё для синтеза кордиерита / В.Н. Анциферов, A.B. Евстюнин, С.Е. Порозова // Огнеупоры. 1995. - № 7. - С. 27-29.

232. Порозова С.Е., Марченко Г.Д. Получение кордиеритовой керамики из природных сырьевых материалов // Проблемы современных материалов и технологий. Производство наукоемкой продукции: Тез. докл. -Пермь, 1993. Ч. 1. - С. 232-234.

233. Хейфец Л.И., Неймарк A.B. Многофазные процессы в пористых средах. М.: Химия, 1982. - 319 с.

234. Электроосаждение металлов на пористые электроды с сетчато-ячеистой структурой / В.Н. Анциферов, В.В. Камелин, В.И. Кичигин, О.П. Кощеев. Пермь: РИТЦ ПМ, 1994. - 120 с.

235. Исследование каолина месторождения Журавлиный Лог в производстве высоковольтных изоляторов / Б.С. Скидан, H.A. Мосленко, З.Ф. Зем-лякова и др. // Стекло и керамика. 1999. - № 6. - С. 20-21.

236. Свойства высокопористых металлов / В.Н. Анциферов, В.Д. Храмцов, О.М. Питиримов, А.Г. Щурик // Порошковая металлургия. 1980. -№ 12.-С. 20-24.

237. Высокопористые материалы в лазерной оптике. Проблемы и перспективы. Физико-механические свойства высокопористых материалов / В.В. Аполлонов, М.С. Грановский, Ю.В. Данченко и др. Препринт № 65. -М.: ИОФ АН СССР, 1988. - 65 с.

238. Шапошников М.И. Экспериментальное исследование фильтрации жидкостей и газов в высокопористых ячеистых материалах: Автореф. дис. .канд. техн. наук. Пермь, 1990. - 16 с.

239. Orenstein R.M., Green DJ. Thermal shock behavior of open-cell ceramic foams // J. Amer. Ceram. Soc. 1992. - 75, № 7. - P. 1899-1905.

240. Порозова C.E., Кульметьева В.Б. Коррозионная устойчивость керамических материалов в слабокислых растворах // Керамика и композиционные материалы: Тез. докл. V Всеросс. конф. Сыктывкар, 2004. - С. 107.

241. О применении катализаторов на основе высокопористых керамических материалов / В.Н. Анциферов, А.М. Макаров, С.Е. Порозова // Журн. прикл. химии. 1993. - Т. 66, № 2. - С. 449-451.

242. Будников П.П., Геворкян Х.О. Обжиг фарфора. М.: Стройиздат, 1972.-110 с.

243. Грум-Гржимайло О.С. Микроскопическое изучение дефектов керамических изделий. М.: Стройиздат, 1973. - 80 с.

244. Выдрик Г.А., Костюков Н.С. Физико-химические основы производства и эксплуатации электрокерамики. М.: Энергия, 1971. - 328 с.

245. Ресурсосберегающие технологии керамики, силикатов и бетонов. Структурообразование и тепловая обработка / Под общ. ред. A.B. Нехо-рошева. М.: Стройиздат, 1991. - 488 с.

246. Особенности фазообразования при спекании высокопористого кварцевого фарфора с сетчато-ячеистым каркасом / В.Н. Анциферов, В.И. Овчинникова, С.Е. Порозова // Огнеупоры. 1993. - № 12. - С. 11-13.

247. Zusammenhang zwischen chemischer Zusammensetzung АЬОз-БЮг-haltiger Silikatgläser und Röntgenstreukurve / M. Noftz, C. Schrotter, G. Kranz, F.G. Wihsmann // Silikattechnik. 40 (1989). - H. 7. - S. 243-247.

248. Черепанов A.M., Тресвятский С.Г. Высокоогнеупорные материалы и изделия из окислов. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1964. - 400 с.

249. A.c. 1604796 СССР. МКИ С 04 В 33/24. Состав для изготовления термостойкого фарфора / В.Н. Анциферов, Г.Ф. Добрынин, В.И. Овчинникова, И.В. Фёдорова; РИТЦ ПМ. Опубл. 1990; БИ № 41.

250. Пат.24459 Болгарии. МКИ2 С 04 В 33/00. Состав и метод получения цельзиановой керамики / Д.П. Лепкова и др. Опубл. 10.03.78.

251. Пат. 2085536 РФ. МКИ6 С 04 В 33/24, С 04 В 33/26, С 04 В 38/00. Состав для изготовления керамического материала с высокой коррозионной стойкостью / В.Н. Анциферов, A.M. Макаров, С.Е. Порозова, И.В. Федорова; РИТЦ ПМ. Опубл. 27.07.97. БИ № 21.

252. Обобщенный алгоритм расчета сырьевой смеси в керамическом производстве / В.П. Плютто, До Тхи Лоан, Фам Куанг Баг и др. // Стекло и керамика. 1992. - № 3. - С. 17-20.

253. Порозова С.Е., Беккер В.Я. Исследование фазообразования при спекании высокопористых керамических материалов на основе природных соединений // Фундаментальные проблемы металлургии: Тез. докл. Рос. меж-вуз. науч.-техн. конф. Екатеринбург, 1995. - С. 50.

254. Порозова С.Е., Вецлер В.И. Влияние добавок и условий изготовления на стойкость кордиеритовой керамики к термоудару // Керамика в народном хозяйстве: Тез. науч.-техн. конф.: Ярославль. 6-9 декабря 1994 г.: Приложение. М., 1994. - С. 17.

255. Дегтярева Э.В., Кайнарский И.С. Магнезиальносиликатные и шпинельные огнеупоры. М.: Металлургия, 1977. - 168 с.

256. Стрелов К.К., Кащеев И.Д. Технический контроль производства огнеупоров. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Металлургия, 1986. — 236 с.

257. Порозова С.Е. Кордиеритовая керамика с добавкой сподумена // Огнеупоры и техн. керамика. 2004. - № 5. - С. 32-35.

258. Порозова С.Е., Беккер В.Я. Влияние добавок титаната алюминия на свойства кордиеритовой керамики // Химия твердого тела и новые материалы: Сб. докл. Всерос. конф. Екатеринбург, 1996. - С. 97.

259. Заявка 1183464 Япония, МКИ4 С 04 В 35/46. Способ получения композиционного спеченного материала из титаната алюминия/муллита / Миямото Хироюки и др.; Куросаки геге к.к., Синниппон сэйтоцу к.к. -Опубл. 21.07.89.

260. Antsiferov V.N., Porozova S.E., Matygullina E.V. Influence of Mechanochemical Activation of a Charge on Properties of Mullite-Tialite Materials // Science of Sintering. 2004. - Vol.36. - № 1. - P. 21-26.

261. Порозова С.Е., Назаренко Н.А. Высокопористые материалы мул-лито-цирконового состава // Новейшие процессы и материалы порошковой металлургии: Тез. докл. междунар. конф. Киев, 1997. - С. 385.

262. Порозова С.Е., Беккер В.Я., Кульметьева В.Б. Получение мелкозернистого композиционного материала на основе системы Al203-Si02-Zr02 // Огнеупоры и техн. керамика. 2000. - № 2. - С. 6-8.

263. Superplasticity of mullite-zirconia composite / Nagano Takayuki, Kato Hidezumi, Wakai Fumihiro // Journal of Materials Science 1992. - 27, № 13.-P. 3575-3580.

264. Диаграммы состояния силикатных систем: Справочник / Под ред. H.A. Торопова. Л.: Наука, 1969. - Вып. 2. Металл-кислородные соединения силикатных систем. - 371 с.

265. Патент 2034881 РФ. МКИ6 С 09 С 1/02. Абразив / Л.П. Баранов, Т.С. Голоднова, H.H. Голоднов; ООО «Пик». Опубл. 10.05.95. БИ № 13.

266. Мухамеджанова М.Т., Иркаходжаева А.П. Керамические массы с отходами цветной металлургии // Стекло и керамика. 1994. № 5-6. - С. 41-42.

267. Горнометаллургические шлаки в производстве керамических плиток / H.A. Сиражиддинов, A.M. Аликулов, М.М. Азизходжаева и др. // Стекло и керамика. 1993. - № 5. - С. 4-6.

268. Михайлова H.A., Ахмеров И.Т., Вовкотруб Э.Г. Декоративные покрытия для керамики на основе отходов промышленности Уральского региона // Стекло и керамика. -1997. № 3. - С. 20-21.

269. Применение отходов производства синтетических каучуков при получении алюмосиликатной керамики / В.Н. Анциферов, Т.С. Голоднова, С.Е. Порозова, Г.Р. Сатарова // Огнеупоры и техн. керамика. 2002. - № 10. -С. 22-26.

270. Тен Э.Б. Определение минимально-допустимой начальной температуры фильтра // Изв вузов. Черная металлургия. 1994. - № 3. - С. 59-62.

271. Анциферов В.Н., Порозова С.Е. Высокопористые алюмоси-ликатные материалы: получение, свойства, применение. Пермь: Изд-во Перм. гос. техн. ун-та, 1995. - 120 с.

272. Фильтрация алюминиевого сплава через пенокерамический фильтр / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, JI.B. Никулин и др. // Литейное производство. 1996. — № 9. - С. 20-21.

273. Влияние материала пенокерамического фильтра на микроструктуру дуралюмина / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, JI.B. Никулин и др. // Огнеупоры и техн. керамика. 1997. - № 7. - С. 11-14.

274. Тен Э.Б., Рунов О.В., Воеводина М.А. Влияние охлаждающего воздействия фильтра на эффективность фильтрационного рафинирования металлических расплавов // Изв. вузов. Черная металлургия. 1995. - № 5. - С. 44-46.

275. Порозова С. Е. Создание высокопористых алюмосиликатных материалов и изучение их свойств: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Пермь, 1993.- 16 с.

276. Силумины. Атлас микроструктур и фрактограмм промышленных сплавов: Справ, изд. / А.Г. Пригунова, H.A. Белов, Ю.Н. Таран и др. -М.: МИСИС, 1996. 175 с.

277. Порозова С.Е., Пометун М.С. Воздействие керамических материалов на расплав силумина // Вестник ПГТУ. Проблемы современных материалов и технологий: Сб. науч. тр. / ПГТУ; РИТЦ ПМ с НИИ ППТП. -Пермь, 1998. Вып. 2. - С. 20-27.

278. Изучение возможности бактериальной деструкции высокопористых керамических материалов / С.Е. Порозова, A.M. Макаров, И.Б. Ившина и др. // Журн. прикл. химии. 1997. - Т.70. - Вып. 12. - С. 2076-2079.

279. Алюминиевые сплавы. Металловедение алюминия и его сплавов: Справ, руководство / А.И. Беляев, O.A. Романова, О.С. Бочвар и др. М.: Металлургия, 1971. - 352 с.

280. Порозова С.Е., Кульметьева В.Б. Исследование каталитического действия активной керамики на реакции распада алюминиевокремниевых сплавов при кристаллизации // Фундаментальные проблемы металлургии: Сб.гтез. докл. Екатеринбург, 2000. - С. 136-138.

281. Порозова С.Е. Пенокерамический фильтр как фактор воздействия на структуру и свойства доэвтектического силумина // Металловедение и термическая обработка металлов. 2001. - № 8. - С. 35-37.

282. Мондольфо Л.Ф. Структура и свойства алюминиевых сплавов: Пер. с англ. М.: Металлургия, 1979. - 640 с.

283. Алюминиевые сплавы. Промышленные деформируемые и спеченные литейные сплавы: Справ, рук-во. / Отв. ред. Ф.И. Квасов и И.Н. Фридляндер. М.: Металлургия, 1972. - 552 с.

284. Порозова С.Е., Кульметьева В.Б. Влияние фильтрации через пе-нокерамические фильтры на распределение компонентов сплава В124 // Вестник ПГТУ. Проблемы современных материалов и технологий: Сб. науч. тр. / ПГТУ; НЦ ПМ. Пермь, 2000. - Вып. 5. - С. 14-19.

285. Порозова С.Е., Кульметьева В.Б., Рыбак М.В. Влияние пенокера-мического фильтра на распределение компонентов в силумине // Передовая керамика третьему тысячелетию: Тез. докл. Междунар. конф. "Ceram-2001".-Киев, 2001.-С. 131.

286. Порозова С.Е., Макаров A.M., Кульметьева В.Б. Изменение структуры и свойств силумина при фильтрации через пенокерамический фильтр // Изв. вузов. Цветная металлургия. 2000. - № 1. - С. 20-22.

287. Молчанов М.Д. Применение фильтрации для улучшения свойств магниевых сплавов // Технология легких сплавов. 1970. - № 3. - С. 26-33.

288. Альтман М.Б., Лебедев A.A., Чухров М.В. Плавка и литье легких сплавов. М.: Металлургия, 1969. - 680 с.

289. Портной К.И., Лебедев A.A. Магниевые сплавы (свойства и технология): Справ. М.: Гос. науч.-техн. изд-во по черной и цветной металлургии, 1952. - 736 с.

290. Определение химической неоднородности распределения элементов в порошковых материалах / В.Н. Анциферов, H.H. Масленников, С.Н. Пещеренко, А.И. Рабинович // Порошковая металлургия. 1982. - № 2. - С. 63-66.

291. Рафинирование высокотемпературного расплава урана фильтрацией через пенокерамические фильтры / В.Н. Анциферов, С.Е. Порозова, В.Б. Филиппов и др. // Изв. вузов. Цветная металлургия. 2004. - № 2. - С. 70-73.

292. Анциферов В.Н., Беклемышев A.M. Высокопористые ячеистые материалы. Структура и свойства // Проблемы порошкового материаловедения- Екатеринбург: УрО РАН, 2002. Часть II. Высокопористые проницаемые материалы. - С. 3-56.

293. Харрингтон Ч., Рюэле А. Технология производства урана. Пер. с англ.; Под ред A.C. Займовского и Г.Л. Зверева. М.: Госатомиздат, 1961586 с.

294. Сокурский Ю.Н., Стерлин Я.М., Федорченко В.А. Уран и его сплавы. М.: Атомиздат, 1971. - 446 с.

295. Теория и практика литья радиоактивных металлов и сплавов / С.И. Бирюков, Ю.А. Метелкин, С.И. Иванов, Э.Н. Шингарев. М.: Энерго-атомиздат, 1989. - 271 с.

296. Фильтрация серого чугуна через пенокерамические фильтры / В.Н. Анциферов, A.A. Артемов, С.Е. Порозова и др. // Литейное производство. 2001. -№ 1. - С. 11-12.

297. Чугун: Справ, изд. / Под ред. А.Д. Шермана, A.A. Жукова. М.: Металлургия, 1991. - 576 с.

298. Порозова С.Е. Исследование модифицированного серого чугуна после применения сетчатых и пенокерамических фильтров // Вестник ПГТУ. Проблемы современных материалов и технологий: Сб. науч. тр. / ПГТУ; НЦ ПМ. Пермь, 2001. - Вып. 7. - С. 44-47.

299. Углеродные материалы как адсорбенты для биологически активных веществ и бактериальных клеток / Г.А. Коваленко, В.А. Семиколенов, Е.В. Кузнецова и д.р. // Коллоидный журнал. 1999. - Том 61, № 6. - С. 787795.

300. Конверсия специальной технической химии. Пороха, топлива, заряды / В.Н. Аликин, Г.Э. Кузьмицкий, Л.В. Забелин и др. Пермь: ПНЦ УрО РАН, 1999. - 176 с.

301. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. М.: Высш. шк., 1978.-256 с.

302. Воронков М.Г., Зелчан Г.И., Лукевиц Э.Я. Кремний и жизнь: биохимия, фармакология и токсикология соединений кремния. 2-е изд., пере-раб. и доп. Рига: Зинатне, 1978. - 588 с.

303. Краткий справочник физико-химических величин. 8-е изд., пере-раб. / Под ред. А.А. Равделя и A.M. Пономаревой. Л.: Химия, 1983. - 232 с.