автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Разработка процесса получения оксида цинка с помощью переменного тока промышленной частоты

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Цинк. Свойства.

1.2. Оксид цинка. Свойства и применение.

1.3. Способы получения оксида цинка.

1.3.1. Получение оксида цинка окислением металлического цинка или его соединений кислородом.

1.3.2. Получение оксида цинка из цинксодержащего сырья.

1.3.3. Получение оксида цинка по гидрометаллургическому методу.

1.3.4. Получение оксида цинка электролизом на постоянном токе.

1.4. Использование переменного тока для получения оксида цинка.

1.5. Постановка задач исследования.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ

4 *■•

ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ

МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ЦИНКА НА ПЕРЕМЕННОМ ТОКЕ.

2.1. Методика проведения эксперимента.

2.2. Влияние состава и концентрации электролита.

2.3. Влияние плотности тока и температуры.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА И СВОЙСТВ

ПРОДУКТА ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО

ЦИНКА ЭЛЕКТРОЛИЗОМ НА ПЕРЕМЕННОМ ТОКЕ.

3.1. Фазовый состав продукта.

3.2. Анализ примесей, содержащихся в продукте.

3.3. Исследование текстурных характеристик продукта окисления цинка.

ГЛАВА 4. МЕТОДИКА РАСЧЁТА АППАРАТА И

ПАРАМЕТРОВ ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО

ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ЦИНКА.

ВЫВОДЫ.

Современный этап развития химической промышленности определяется проблемой повышения эффективности производства, от решения которой зависят темпы реализации научно-технического прогресса в данной отрасли /1/. В этом плане одно из центральных звеньев занимает проблема малотоннажной химии, определяющей ускорение научно-технического прогресса и повышение качества продукции. Это относится и к производству оксидов металлов, в частности, оксида цинка, без использования, которых невозможно представить современную промышленность.

Оксид цинка, обладающий интересным сочетанием разнообразных физических и химических свойств (высокие температура плавления и теплопроводность, способность эффективно поглощать ультрафиолетовое излучение, высокая фоточувствительность, весьма интенсивная люминесценция, во многом уникальный пьезо- и пироэффект, хорошие каталитические свойства, адсорбция газов на поверхности и т.д.), находит широкое применение в электронной и космической технике, химической промышленности и медицине /2/.

Существующие в мировой практике методы производства оксида цинка основаны либо на возгонке цинка и окислении его паров, либо на разложении кислородсодержащих солей цинка при повышенных температурах. При этом используется либо цинксодержащее сырье, из которого цинк непосредственно восстанавливается в виде паров в печах различного типа, либо марочный цинк, сжигаемый в муфелях. Полученный такими методами оксид не отличается достаточной чистотой из-за невысокого качества используемого сырья и характеризуется низкой активностью, поскольку не обладает развитой поверхностью, хотя наличие активной поверхности является одним из основных требований предъявляемых к оксидам, применяемым в тех или иных производствах /3/. С её состоянием и размерами связаны многие свойства, определяющие поведение оксидов в технологическом процессе. Естественно, 5 что такая продукция не может удовлетворить потребности промышленности. Для удовлетворения нужд промышленности требуется получение оксида цинка с заранее заданными поверхностными свойствами, формой и размером частиц /4/. При разработке новых методов необходимо иметь возможность выпускать на одной установке оксид цинка различных сортов.

В последние годы получили развитие более совершенные и перспективные направления в этой области, одним из которых является получение оксидов металлов электрохимическим способом /5, 6/. Основное преимущество электрохимического способа - возможность получения очень чистых продуктов, а формирование развитой активной поверхности при определённых параметрах проведения процесса ещё более повышает его практическую ценность. Положительным является также улучшение санитарно-гигиенических условий труда обслуживающего персонала.

Одной из определяющих тенденций развития существующих промышленных методов получения неорганических веществ является интенсификация процессов электролиза путём увеличения плотности тока, несмотря на повышение расхода электрической энергии 111. Экономическая эффективность в этом случае достигается за счёт увеличения количества продукта, полученного на единице поверхности, повышения производительности электролизёров и снижения капитальных затрат/5/.

Основным затруднением при повышении плотности тока является возникновение пассивного состояния анодов и, как следствие, получение некачественных продуктов. Применительно к оксиду цинка это выражается в уменьшении его активной поверхности и снижении химической активности.

Наиболее действенные методы, позволяющие снять пассивацию, предполагают применение нестационарных режимов питания аппаратов электрическим током. Одним из таких приёмов является использование переменного тока, который дополнительно позволяет упростить аппаратурное оформление процесса и снизить энергетические затраты на его проведение /8/. Кроме того, пристальное внимание исследователей привлекают 6 электрохимические реакции с разрушением металлического электрода по действием переменного тока /8-10/ с образованием различных оксидов металлов как гидратированного, так и негидратированного характера. Показано /8-12/, что их можно выделить в качестве самостоятельной фазы.

Однако, число публикаций по этой теме ограничено, закономерности протекающих на переменном токе процессов сложны и требуют дальнейшего изучения. Исходя из изложенного, целью настоящей работы явилась разработка процесса электрохимического окисления металлического цинка с помощью переменного тока промышленной частоты для получения оксида цинка с высокой удельной поверхностью.

Научная новизна работы состоит в следующем: впервые исследован метод электрохимического окисления цинка на переменном токе промышленной частоты в электролите, содержащем раствор хлорида натрия, обеспечивающий получение более чистого оксида цинка с развитой поверхностью. Установлены закономерности, заключающиеся в возрастании скорости окисления металлического цинка с увеличением плотности тока и температуры в интервале 5-20 кА/м и 50-90 °С соответственно при постоянной концентрации хлорида натрия в растворе электролита, равной 3 мас.%.

Впервые установлены зависимости удельной поверхности, дисперсности и пористости оксида цинка, полученного электрохимическим методом на переменном токе промышленной частоты, от плотности тока в интервале 5-20

•Л кА/м и температуры термообработки. Показано, что величина удельной поверхности на 75 % выше, а эквивалентный диаметр частиц на 20% ниже для оксида цинка, полученного электрохимическим методом, по сравнению с основными промышленными методами.

Практическая ценность диссертационной работы заключается в следующем: разработана методика проведения эксперимента с использованием метода хроматографического анализа, позволяющего непрерывно определять скорость процесса окисления при любых изменениях параметров электролиза. Установлено, что уменьшение плотности тока в интервале 5-20 кА/м2 приводит 7 к увеличению удельной поверхности и пористости оксида цинка. Рекомендован температурный интервал прокаливания (250-600 °С) оксида цинка с целью л сохранения его высокой удельной поверхности (20-35 м /г) и пористости.

Разработана методика расчёта основных параметров процесса электрохимического окисления металлического цинка.

Получены исходные данные для проектирования аппаратурно-технологической схемы производства оксида цинка электрохимическим способом на переменном токе.

Установлено, что применение метода электрохимического окисления на переменном токе, позволяет снизить содержание примесей, в частности кадмия, железа и меди, в оксиде цинка, по сравнению с традиционными методами.

Создана экспериментальная установка электрохимического окисления металлического цинка, которая внедрена в учебный процесс.

Основные результаты, полученные по теме диссертации, опубликованы в шести работах, подана заявка на патент, заявке присвоен номер и дата приоритета. 8

ВЫВОДЫ

1. Впервые разработан процесс электрохимического окисления металлического цинка с помощью переменного электрического тока промышленной частоты для получения оксида цинка с высокой удельной поверхностью.

2. Экспериментально установлено, влияние состава и концентрации электролита в растворе, плотности переменного тока и температуры на скорость процесса и свойства полученного ZnO.

3. Выявлены кинетические закономерности процесса окисления металлического цинка электролизом на переменном токе при плотностях тока в интервале 5-20 кА/м, температурах 50-90 °С в растворе электролита с концентрацией NaCl, равной 3 мас.%.

4. Предложено эмпирическое уравнение для расчёта скорости окисления цинка, учитывающее влияние плотности тока и температуры процесса.

5. Разработана методика расчёта основных параметров процесса электрохимического окисления металлического цинка и предложена аппаратурно-технологическая схема производства оксида цинка электрохимическим способом.

6. Установлено влияние плотности тока и температуры термообработки на фазовый состав продукта электрохимического окисления металлического цинка. Показано, что в результате электролиза образуется смесь оксида и гидроксида цинка, не зависимо от плотности тока, а конечным продуктом технологического цикла является ZnO.

7. Впервые определено влияние плотности переменного тока и температуры термообработки на удельную поверхность и пористость оксида цинка, синтезированного с помощью переменного электрического тока промышленной частоты. Удельная поверхность оксида цинка составляет у

20-35 м /г. Показано, что для сохранения развитой поверхности

95 полученного оксида цинка термообработку необходимо проводить при 250-600 °С.

8. Установлено, что применение метода электрохимического окисления на переменном токе позволяет снизить содержание примесей, в частности кадмия, железа и меди в оксиде цинка по сравнению с традиционными методами.

96

1. Норматов И. Ш., Мирсаидов У., Идиев М. Т., Хакимова Н. У., Сафаров И. И. Исследование роли атомов водорода в процессе плазмохимического получения оксида цинка из отработанного цинкового поглотителя // Физ. и химия обраб. матер. 1999. - № 3. - С. 35-37.

2. Кузьмина И. П., Никитенко В. И. Окись цинка. Получения и оптические свойства. М.: Наука, 1984. - 166 с.

3. Коробочкин В. В. Процесс электролитического получения оксида кадмия с развитой поверхностью из металлического кадмия с применением переменного тока: Дис. канд. техн. наук: 05.17.08. Томск, 1987. - 131 с.

4. Фурсенко В. Ф., Эстрин И. А. Получение ZnO с заданными свойствами // Лакокрасочные материалы и их применение. 1983. - № 2. - С. 7-8.

5. Фиошин М. Я. Успехи в области электросинтеза неорганических соединений. М.: Химия, 1974. - 216 с.

6. Фиошин М. Я., Смирнова М. Г. Электросинтез окислителей и восстановителей. JL: Химия, 1981. - 212 с.

7. Гудима Н. В., Зотков О. М., Кривоусов Б. А., Титаренко А. Г. Интенсификация электролитического рафинирования меди. М.: Металлургия, 1978. - 80 с.

8. Шульгин Л. П. Электрохимические процессы на переменном токе. Л.: Наука, 1974. - 74с.

9. Коробочкин В. В. Кинетика электрохимического разрушения олова под действием переменного тока. Деп. в ВИНИТИ 08.12.94; №2850-В94.

10. Коробочкин В. В., Ким С. В. Кинетические закономерности оптимизации и анализа продукта электролиза никеля на переменном токе. Деп. в ВИНИТИ 29.05.95; №1531-В95.- 19 с.

11. Патент 2135411 Россия, МПК6 С 01 F 7/42. Электрохимический способ получения оксида алюминия / В. И. Косинцев, В. В. Коробочкин, Е. П. Ковалевский , Л. Д. Быстрицкий (Россия). Опубл. 27.08.99. Бюл. № 24.97

12. А.с. 1360250 СССР. Способ получения оксида кадмия // Ф. И. Косинцев, В.

13. B. Коробочкин, В. И. Косинцев, А. С. Пронович, Б. В. Лоренский, В. Ф. Тарамжина (СССР). Зарегистрировано 15.08.87.

14. Лакерник М. М., Пахомова Г. Н. Металлургия цинка и кадмия. М.: Металлургия, 1969. - 488 с.

15. Рабинович В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1978.-392 с.

16. Кеше Г. Коррозия металлов. Физико-химические проблемы. Пер. с нем. -М.: Металлургия, 1984.-400 с.

17. Реми Г. Курс неорганической химии. Т. 2. / Под ред. А. В. Новосёловой. -М.: Мир, 1972.-836 с.

18. Коррозия металлов. Т. 1. / Под ред. В. В. Скорчеллетти М.-Л.: Гос. научно-тех. изд-во хим. литературы, 1952. - 652 с.

19. ГОСТ 3640-94. Цинк. Технические условия. Взамен ГОСТ 3640-79. - М.: Издательство стандартов, 1994.

20. Brown Е. Н. Zinc oxide: Properties and applications. N. Y.: Pergamon press, 1976.- 112 p.

21. Hirschwald W., Bonasewicz P., Ernst L. Zinc oxide: Properties and behavior of the bolk, the solid (vacuum and solid) gas interface // Current Top. Materials Science. 1981.-vol. 7.-P. 143-482.

22. Зависимость пьезосвойств тонких плёнок ZnO от их микроструктуры / Магомедов 3. А., Шпилькин А. Д., Халомеева Н. А. // Тр. ВНИИ физ.-тех. и радиотех. измерений. 1978 . - вып. 38 (68). - С. 52-57.

23. Токарев Е. Ф., Кобяков И. Б., Кузьмина И. П. Упругие, диэлектрические свойства цинкита в интервале температур 4,2-600 К // ФТТ. 1975. - т. 17.1. C. 980-986.

24. Новик В. К., Кобяков И. Б., Дрождин С. Н. Пироэлектрические свойства цинкита в интервале температур 4,2-300 К // Письма в ЖЭТФ. 1975. - т. 1. -С. 344-349.98

25. Кобяков И. Б., Копанский А. Г., Кузьмина И. П., Лобачёв А. Н. Преобразователь для контроля изделий с температурой поверхности до 500 °С // Дефектоскопия. 1978. - т. 12. - С. 91-92.

26. Patey D. Mineral specimen № 121 — zincite // Mine and quarry engineering. -1963.-vol. 29.-P. 430-431.

27. Электроотрицательность элементов и химическая связь. Новосибирск: Изд-во СО АН СССР, 1962. - 28 с.

28. Perl A. S. Zinc oxide // American Ceramic Society Bulletin. 1999. - 78, № 8. -P. 148-150.

29. Ермилов П. И., Индейкин Е. А., Толмачёв Н. А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. Л.: Химия, 1987. - С. 56-57.

30. Краткая химическая энциклопедия. Т. 5. М.: Сов. энциклопедия, 1967. -866 с.

31. Ермилов П. И., Индейкин Е. А., Толмачёв Н. А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. Л.: Химия, 1987. - С. 22.

32. Некрасов Б. В. Курс общей химии. М.: Госхимиздат, 1953. 653 с.

33. Справочник химика. Т. 3. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы. Л.: Химия, 1964. - С. 822-824.

34. ГОСТ 10262-73. Реактивы. Цинка окись. Технические условия. М.: Издательство стандартов, 1989.

35. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Т. 2. М.: Мир, 1969.-469 с.

36. Ходаковский И. Л., Ёлкин А. Е. Экспериментальное определение растворимости цинкита в воде и водных растворах NaOH при температурах 100, 150 и 200 °С // Геохимия. 1975. -№ 10. - С. 1490-1497.

37. Feitknecht W. // Helvetica Chimica Acta. 1930. - № 13. - P. 314.

38. Чалый В. П. Гидроокиси металлов. Киев: Наукова думка, 1972. - 156 с.

39. Keramik-kleber klebt bis 1650 °С // Industrie.-Anz. 2000. - Productreport. - № 2.-P. 145.99

40. Chen G. The preparation and the application of gaseous sensitive device of ZnO // Acta Sci. Natur. Univ. Norm. Hunanensis. 1996. - 19, № 1. - P. 40-44.

41. Теплообменный и тепловой режим космических аппаратов / Пер. с англ., под ред. Н. А. Анфимова. М.: Мир, 1974. - С. 542.

42. Gupta Т. К. Application of zinc oxide varistors // J. American Ceramic Society. -1990. 73, № 7. - P. 1817-1840.

43. Пат. 2175265 Россия, МПК7 В 01 J 23/80, С 01 В 3/16. Катализатор низкотемпературной конверсии СО и способ его получения / Н. В. Кладова, Т. В. Борисова (Россия); ОАО «Катализатор» (Россия). Опубл. 27.10.01.

44. Заявка 19907704 Германия, С 01 G 9/02, С 08 К 3/22. Nanopartikulares redispergiebares Fallungszinkoxid / Н. Womelsdorf, W. Hoheisel, G. Passing (Германия); Bayer AG (Германия). Опубл. 24.08.00.

45. Дребезова JI. П., Пасько Н. И., Савельева Н. В., Бойко Т. А. Разработка клеёв для ремонта и стыковки резинотканевых лент // Производство и использование эластомеров. 2000. - № 6. - С. 14-15.

46. Пат. 6099695 США, С 01 В 31/20. ZnO-Pd composite catalyst and production method therefore / A. Fujishima, K. Hashimoto, S. Moroto, M. Ando, M. Sakai (США); К. К. Equos Research; Aisin AW Co., Ltd. (США). Опубл. 08.08.00.

47. Заявка 1063011 ЕПВ, МПК7 В 01 J 23/60, С 01 В 3/32. Katalysator fur die Dampfreformierung von Alkoholen / S. Wieland, F. Baumann, F. Adam, S. Andersch (ЕПВ); Degussa-Huls AG (ЕПВ). Опубл. 27.12.00.

48. Пат. 2129572 Россия, МПК6 С 08 J 3/20. Способ приготовления резины / Т. С. Козлова, А. Г. Григорьян, Р. Г. Левит, В. Н. Волошин, В. Ю. Зиненко, Л. 3. Хазен, О. Н. Фаловская, И. А. Степанова (Россия); АО «Медсил» (Россия). Опубл. 27.04.99, Бюл. № 12.100

49. Заявка 260988 Япония, МКИ5 С 01 К 11/04, С 30 В 29/62. Люминофор / М. Иосинака, Э. Асакура, Т. Оку (Япония); Мацусита дэнки сангё к. к. (Япония). Опубл. 01.03.90.

50. Катков В. Ф., Кушнерёва А. К., Черненко И. М. Влияние термообработки на фазовый состав окисдно-цинковой керамики со стеклообразующей добавкой // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1994. - т. 30, № 11. - С. 1484-1486.

51. Глот А. Б., Мазурик С. В. Керамика на основе оксида цинка с добавками оксидов свинца, кобальта, бора и титана с неомической электропроводностью // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1998. -т. 34, №2.-С. 247-250.

52. Hewitt J. P. Toward efficacy and elegance: advances in physical sunscreens // Glob. Cosmet. Ind. 2000. - 166. - № 2. - P. 28, 30, 32, 34, 36.

53. Заявка 2260129 Великобритания, МКИ5 С 01 G 9/02, А 61 К 7/42. С. А. М. Tapley (Великобритания); Tioxide Specialties Ltd. (Великобритания). Опубл. 07.04.93.101

54. Пат. 6132743 США, МПК7 А 61 К 7/00. Zinc oxide powder with suppressed activity and cosmetic preparation / A. A. Kuroda, Y. Waki, M. Shimomura (США); Kanebo, Ltd., Daito Kasei Kogyo Co., Ltd. (США). Опубл. 17.10.00.

55. Kichimoto А. Сверхтонкий порошок оксида цинка // Finish and Paint. 1997. -№12. -P. 27-33.

56. Заявка 2316068 Великобритания, МПК6, С 01 G 9/02. Zinc oxide dispersions. Опубл. 18.02.98.

57. Photocatalyst coating of zinc oxide // Techno Japan. 1995. - 28, № 2. - P. 106.

58. Villasenor I., Reyes P., Pecchi G. Photodegradation of pentachlorophenol of ZnO // J. of Chemical Technology and Biotechnology. 1998. - 72, № 2. - P. 105-110.

59. Schubnell M., Kamber I., Beaud P. Photochemistry at high temperature- potential of ZnO as a high temperature catalyst // Applied Physics A. 1997. - 64, № 1. -P. 109-113.

60. Заявка 1138632 ЕПВ, МПК7 С 01 В 13/24, С 01 G 23/07. Dotiertes Titandioxide / S.-U. Geissen, I. Hemme, H. Mangold, A. Moiseev (ЕПВ); Degussa AG (ЕПВ). Опубл. 04.10.01.

61. Пат. 6117411 США, МПК7 С 01 В 39/48. Molecular sieve CIT-6 / Т. Takahiko, Е. D. Mark (США); California Institute of Technology (США). Опубл. 12.09.00.

62. Пат. 6176919 США, МПК7 В 28 В 7/36. Water-based paint useful for windshields / С. F. Mason (США); Visteon Global Technologies, Ink. (США). Опубл. 23.01.01.

63. Заявка 62-89794 Япония, МКИ4 C01L 1/12, С 10 L 1/16. Способ получения присадки к топливу / Й. Иоцумото, К. Тикацунэ (Япония); Тайхо когё к. к. (Япония). Опубл. 24.04.87.

64. Biard Т., Campbell К. C., Holliman P. J., Hoyle R. W., Huxman M., Stirling D., Williams B. P., Morris M. Cobalt-zinc oxide adsorbents for low temperature gas desulfurization // J. of Materials Chemistry. 1999. - 9, №2. - P. 599-605.

65. Пат. 5358921 США, МКИ5 В 01 J 20/10. Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and silica absorbing composition / D. R. Kidd, G. A. Delser, D. M. Kubicek, P. F. Shubert (США); Philips Petroleum Co. (США). Опубл. 25.10.94.

66. Заявка 3732932 ФРГ, МКИ4 В 01 J 20/30, В 01 J 20/06. Zinkoxid enthaltende Entschwefelungsmassen / H.-J. Becker, H. Geierhaas, M. Irgeing, M. J. Sprague (ФРГ); BASF AG (ФРГ). Опубл. 13.04.89.

67. Узунов И. М., Классурски Д. Г. Получение дисперсного оксида цинка путём термического разложения основного карбоната цинка // Доклады Болгарской АН. 1987. - 40, №3.- С. 51-54.

68. А.с. 193107 ЧССР, МКИ С 01 G 9/02. Sposob vyroby kyslicnika zinocnateho a zariadenie najeho prevadranie / J. Rybicka, M. Fahini, S. Tomek, I. Rapant, M. Mlyncar (ЧССР). Опубл. 30.12.81.

69. А.с. 956430 СССР, МКИ С 01 G 9/03. Способ получения оксида цинка / В. Г. Никитин, Б. Г. Волков, Н. М. Кургина, И. А. Танцюра, А. В. Бромберг, Е. В. Балашов (СССР). Опубл. 1982, Бюл. № 33.

70. Ермилов П. И., Индейкин Е. А., Толмачёв Н. А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы. Л.: Химия, 1987. - С. 66-68.

71. А.с. 856992 СССР, МКИ3 С 01 G 9/02. Способ получения окиси цинка, используемой при приготовлении электрофотоматериалов / Б. Г. Волков, Е. В. Балашов, Н. М. Кургина (СССР). Опубл. 23.08.82, Бюл. № 31.103

72. Заявка 1286919 Япония, МКИ4 С 01 G 9/03. Способ получения мелкодисперсного оксида цинка / Ц. Фунахаси, Т. Хасимото, С. Эдзаки (Япония); Сумимото индзоку кодзан к. к. (Япония). Опубл. 17.11.89.

73. Пат. 2087569 Россия, МПК6 С22В19/34. Установка для получения оксида цинка / И. А. Эстрин В. Е., Половников, Е. К. Михальцов, И. Р. Гузаиров (Россия). Опубл. 20.08.97, Бюл. № 23.

74. Попандопуло Г. Д., Эстрин И. А., Богомолов Г. Г., Кочкин Д. М. Технология синтеза оксида цинка в автотермичном режиме // Лакокрасочные материалы и их применение. 2000. - № 10, 11. - С. 36-38.

75. Эстрин И. А., Попандопуло Г. Д., Кочкин Д. М., Каплунова И. М. Получение оксида цинка из цинксодержащих отходов // Лакокрасочные материалы и их применение. 2000. - № 12. - С. 22-24.

76. Попандопуло Г. Д. Энерготехнологический синтез оксида цинка в автотермичной и циклонной печах: Автореферат дисс. к.т.н. 05.17.01. -Новочеркасск, 2001.

77. А. с. 1435539 СССР, МПК4 С01 G 9/02. Способ получения оксида цинка / В. М. Лаптев, А. Е. Воробьёв, Л. А. Журавлёв, В. И. Кузнецов, В. И. Буданцев (СССР). Опуб. 07.11.88, Бюл. № 41.

78. Ильина Л. А., Болотина Л. Э., Тугушева Р. Э. Влияние соотношения компонентов на закономерности формирования твёрдых растворов в бинарной системе гидроксидов никеля и цинка. Черкассы, 1988. Деп. в ВИНИТИ 25.01.88; № 95-XII.

79. Jin C.-G., Zhu W.-C., Fang D., Li H. Приготовление нанокристаллических частиц ZnO // Fine Chemistry. 1999. - 16, № 2. - P. 26-28.

80. Wang L., Muhammed M. Synthesis of zinc oxide nanoparticles with controlled morphology // J. of Materials Chemistry. 1999. - 9, № 11. - P. 2871-2878.104

81. Оксид цинка с частицами нанометрового размера, полученный осаждением из жидкой фазы // J. Jishou Univ. Natur. Sci. Ed. 2000. - 21. - № 2. - P. 9-11.

82. Получение и изучение квантоворазмерных наночастиц ZnO // Acta Physica-Chemica Sinica. 2000. - 16.- № 7. - P. 636-642.

83. Chen J.-X., Huang B.-Y., Zhao R.-R. Получение кристаллов ZnO золь-гель методом // Trans. Nonferrous metals soc. China. 2001. - 11, № 1. - P. 154-156.

84. Cheng J., Yan H., Wei Y. Приготовление и использование ультратонкого порошка ZnO // J. Hebei norm. univ. 2000. - 24, № 4. ^ p. 509-512.

85. Zhang H., Tan D., Han Y., Zhu Y. Приготовление ультратонких порошков золь-гель методом // J. Shanghai Univ. Natur. Sci. 2001. - 7, №2. - P. 128132.

86. Li X., Gao S., Wang K., Wen C., Zhou Y. Получение порошков оксида цинка с частицами наноразмеров // J. Anshan Inst. Iron and Steel Technol. 2001. - 24, № 2. - P. 110-111.

87. Zhang S., Wang Y., Feng D. Получение мокрым химическим методом порошков ZnO, предназначенных для изготовления электронных материалов // J. Hunan Univ. Natur. Sci. 1994. - 21, № 5. - P. 53-57.

88. Zhang L., Wang Z., Li X., Xu В., Zhao M. Приготовление чувствительного материала из нанокристаллического ZnO // Acta Sci. Natur. Univ. Jilinensis. -1993.-№2.-P. 116-118.

89. Карякин Ю. В., Ангелов H. Н. Чистые химические вещества. Руководство по приготовлению. М.: Химия, 1974. - 407 с.

90. А. с. 1353734 СССР, МПК4 С01 G 9/02. Способ получения оксида цинка / В. М. Лаптев, В. М. Хохрин, Ф. И. Ахмаров, Т. И. Коржавина, Л. А. Журавлёв, В. А. Булдаков (СССР). Опубл. 23.11.87, Бюл. № 43.

91. А. с. 1361109 СССР, МПК4 С0.1 G 9/02. Способ получения оксида цинка / В. М. Лаптев, Ф. И. Ахмаров, В. А. Булдаков, О. К. Камалов, В. М. Хохрин (СССР). Опубл. 23.12.87, Бюл. № 47.105

92. А.С. 914502 СССР, МКИ3 С 01 G 9/02. Способ получения окиси цинка из производственных отходов / А. Н. Перков, Э. И. Эльберт, М. С. Власов, А. С. Воробьёв (СССР). Опубл. 23.03.82, Бюл. №11.

93. Эванс Ю. Р. Коррозия и окисление металлов / Пер. с англ. под ред. И. JI. Розенфельда. М.: Машгиз, 1962. - 856 с.

94. Колотыркин Я. М., Княжева Е. М., Буне А. Я. Анодная пассивация металлов в водных растворах электролитов // Тр. IV совещания по электрохимии. М.: Изд-во АН СССР, 1959. - С. 594-602.

95. Фрейман JI. И., Колотыркин Я. М. Особенности пассивации железа в растворах сульфатов // Доклады АН СССР. 1966. - т. 171. - № 5. - С. 11381141.

96. Акимов Г. В. Теория и методы исследования коррозии металлов. М.: Изд-во АН СССР, 1945.

97. Богоявленский А. Ф. Пути получения фазовых анодных оксидов на «вентильных» металлах //Анодное окисление металлов: Сб. статей / Под ред. Богоявленского. Казань: Изд-во КАИ, 1974. - С. 3-10.

98. Захватов Г. И., Богоявленский А. Ф., Кузьмина В. П., Егоров JI. Я. Кинетика формирования анодного оксида на ниобии // Электрохимия. -1983.-т. 19.-№5.-С. 701-704.

99. Новые проблемы современной электрохимии / Под ред. Дж. Бокриса. -М., 1962.-284 с.

100. Бокрис Дж., Комуэл Б. Современные проблемы электрохимии / Пер. с англ. под ред. Я. М. Колотыркина. М.: Мир, 1971. - 450 с.

101. Bockris J. О'М., Reddy A., Rao В. An Ellipsometric Determination of the Mechanism of Passivity of Nickle // J. Electrochemical Society. 1966. - vol. 113, 11.-P. 1133-1144.

102. Фрумкин A. H., Багоцкий В. С., Иофа 3. А., Кабанов Б. Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ, 1952. - 319 с.

103. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высшая школа, 1983. 400 с.106

104. Ваграмян А. Т., Петрова Ю. С. Физико-механические свойства электролитических осадков. М.: Изд-во АН СССР, 1960. - 206 с.

105. Kitano М., Shiojiri М. Electrochemical reactions of Zn in water and growth of ZnO particles // J. of Electrochemical Society. 1997. - 144, № 3. - P. 809-815.

106. Evans U. R., Davies D. E. // J. of Chemical Society. 1951. - 98. - P. 2607.

107. Mahamuni S., Borgohain K., Bendre B. S., Leppert V. J., Risbud S. H. Spectroscopic and structural characterization of electrochemically grown ZnO quantum dots // J. of Applied Physics. 1999. - 85, № 5. - P. 2861-2865.

108. Reetz M. Т., Helbig W. Size-Selective Synthesis of Nanostructured Transition Metal Clusters // J. American Chemical Sosiety. 1994. - № 116. - P. 7401-7402.

109. Джафаров Э. А., Томилов А. П., Фиошин M. Я. Электросинтез органических и неорганических веществ. Баку: Азернешр, 1965. - 136 с.

110. Семченко Д. П., Кудрявцев Ю. Д., Заглубоцкий В. И. Поведение металлов при электролизе переменным током // Тр. Новочеркасского политехи, ин-та: Новочеркасск, 1974. т. 297. - С.64-68,

111. Kulman F. Е. Effect of Alternating Currents in Causing Corrosion // Corrosion, 1961. Vol.17. -№3. -P.34-35.

112. Кошелев А. И., Григорьева Э. П., Кудрявцев Ю. Д., Семченко Д. П. Разрушение платины при электролизе переменным током // Исследования в области физической химии и технологии неорганических веществ: Сборник. Новочеркасск, 1969. т. 197. - С.79-84.

113. Звягинцев О. Е. Аффинаж золота, серебра и металлов платиновой группы. М.: Металлургиздат, 1945. - 244 с.

114. Лайнер В.И. Электрохимическая полировка и травление металлов. М., 1947.-240 с.107

115. Михайловский Ю. Н., Лоповок Г. Г., Томашов Н. Д. Растворение титана под действием переменного тока // Коррозия металлов и сплавов: Сборник. -М.: Металлургиздат, 1963. С.257-266.

116. Михайловский Ю. Н., Лоповок Г. Г., Томашов Н. Д. Влияние частоты переменного тока на скорость коррозии железа // Коррозия металлов и сплавов: Сборник. -М.: Металлургиздат, 1963. С.267-279.

117. Томашов Н. Д., Струков Н. М. Влияние частоты переменного тока на скорость растворения железа в кислых средах // Коррозия и защита конструкционных сплавов: Сборник. М.: Наука, 1966. - С.58-67.

118. Томашов Н. Д., Струков Н. М. Исследование электрохимического и коррозионного поведения титана при поляризации его переменным током различной частоты // Коррозия и защита конструкционных сплавов: Сборник. М.: Наука, 1966. - С.83-96.

119. Томашов Н. Д., Струков Н. М., Михайловский Ю. Н. Влияние частоты переменного тока на скорость коррозии титана в серной кислоте // Доклады АН СССР, 1963.-т. 150.-№4.

120. Могорян Н. В. Влияние окисных пленок на анодное поведение пассивирующихся металлов // Электронная обработка материаллов. 1978. -№4. - С. 12-14.

121. Макогон Ю. О. Поведение никеля при электролизе переменным током в растворах щелочей: Дис. канд. хим. наук. Новочеркасск, 1971. 124с.

122. Макогон Ю. О., Кудрявцев Ю. Д., Зендровская И. В., Кукоз Ф. И. Кинетика разрушения никелевых электродов при поляризации переменным током // XV научно-техническая конференция: Материалы. Таганрог: Изд-во Таганрогского радиотехнического ин-та, 1969.108

123. Макогон Ю. О., Кудрявцев Ю. Д., Кукоз Ф. И., Фесенко JI. Н. Разрушение никелевых электродов в щелочных растворах // Тр. Новочеркасского политехи, ин-та: Новочеркасск, 1970. т. 217. - С. 17-21.

124. Мохов А. Г., Карнаев Н. А., Рябин В. А., Сычев Г. А., Демкин А. А., Горбунова Л. И. Поведение меди в серной кислоте при наложении переменного тока // Электрохимия. 1984. - т. 20 - №10 - С.1361-1364.

125. А.с. 1297513 СССР. Способ получения порошкообразной смеси оксидов меди I и II / Ф. И. Косинцев, В. В. Коробочкин, В. И. Косинцев, А. С. Пронович и А. В. Вербицкий (СССР). Зарегистрировано 15.08.86.

126. А.с. 1301873 СССР. Способ получения окиси цинка / В. М. Лаптев, Л. А. Нестерова, А. Г. Козлова, Л. Г. Зянкина и Л. А. Рублёва (СССР). Опубл. 07.04.87, Бюл. № 13.

127. Шульгин Л. П., Петрова В. И. Электроосаждение меди переменным током // ЖФХ. 1973. - т. 47. - №8. - С. 2042-2045.

128. Шульгин Л. П. Перенапряжение электродных реакций в растворах при прохождении симметричного переменного тока // ЖФХ. 1979. - т. 53. -№8.-С. 2048-2051.

129. Шульгин Л. П. Изменение вязкости раствора при прохождении переменного тока // ЖФХ. 1978. - т. 52. - №10. - С. 2585-2588.

130. А.с. 579346 СССР. Способ получения гидроокиси переходных элементов / Л. П. Шульгин, Ю .И. Балобанов (СССР).

131. Фрумкин А. Н., Багоцкий В. С., Иофа 3. А., Кабанов Б. Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ, 1952. - 319 с.

132. Косинцев В. И., Коробочкин В. В. Электрохимическое окисление металлов под действием переменного тока. Препринт №31. Томский научный центр СО АН СССР, Томск, 1998. 18 с.

133. Коробочкин В. В. Получение оксида цинка электролизом на переменном токе. Деп. в ВИНИТИ 08.12.94. №2849-В94.

134. Коробочкин В. В., Косинцев В. И., Коновалов Д. В., Ханова Е. А. Методика определения количества окисленного металла при109электролизе на переменном токе // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2003. - т. 46. - № 1.

135. Розенфельд И. JL, Жиганова К. А. Ускоренные методы коррозионных испытаний. М.: Металлургия, 1966. - 347 с.

136. Коновалов Д. В., Коробочкин В. В., Ханова Е. А. Электрохимический синтез оксида цинка на переменном токе // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2003. - т. 46. - № 1.

137. Некрасов Б. В. Основы общей химии. Часть 1. М.: Химия, 1973. - 656 с.

138. Патент 2077158 Россия, МПК6 С22В19/02, C01G9/02. Способ получения оксида цинка / В. Е. Половников, Е. К. Михальцов, И. А. Эстрин, В. Б. Игнатов (Россия). Опуб. 10.04.97.

139. Suyama Y., Takemiya S., Kato А. Получение ультратонких порошков ZnO окислением паров Zn // J. of the Ceramic. Society Japan. 1985. - 93, № 2. - P. 105-107.

140. Пат. 5672427 США, МПК6 В 32 В 9/04, С 01 G 9/02. Zinc oxide powder having high dispersibility / M. Hagiwra, A. Nishihara (США); Mitsubishi Materials Corp. (США). Опубл. 30.09.97.

141. Заявка 259425 Япония, МКИ5 С 01 G 9/02. Мелкие частицы оксида цинка / Н. Конно, X. Такахаси (Япония); К. К. Рико (Япония). Опубл. 28.02.90.

142. Справочник химика. Т. 2. Основные свойства неорганических и органических соединений. JL: Химия, 1971. - С. 252-253.

143. Ключников Н. Г. Руководство по неорганическому синтезу. М. Л.: Госхимиздат, 1953. - 338 с.

144. Коробочкин В. В., Косинцев В. И., Быстрицкий Л. Д., Швалев Ю. Б., Ханова Е. А., Коновалов Д. В. Электрохимический синтез геля гидроксида110алюминия с помощью переменного тока // Сибирский медицинский журнал. 1999.-т. 15.-№3-4.-С. 37-38.

145. Devanathan М. A., Lakshman S. Mechanism and kinetic of passivations of cadmium and zinc in alkaline solutions // Electrochimica Acta. 1968. - vol. 13. -№4.-p. 667-677.

146. Liu M.-B., Cook G. M., Yao N. P. Passivation of zinc anodes in KOH electrolytes // J. of Electrochemical Society. 1981. - 128, № 8. - P. 1663-1668.

147. Косинцев В. И., Коробочкин В. В. Электрохимическое окисление металлов под действием переменного тока / Препринт №31// Томск: Изд-во Томского научного центра СО АН СССР, 1991. 18 с.

148. Изучение физико-химических свойств оксидов железа, изготовленных электролизом / Агладзе Р. И., Джалиашвили Г. Н., Карачашвили М. Б. // 6 Всес. совещ. по термодин. и технол. ферритов, 1988. Ивоново-Франковск. -С. 114.

149. Иванов А. М., Сальникова Л. А., Тимофеева Л. П., Фаворская Л. О. Исследование динамики фазовых превращений в оксидах на поверхности никелевого электрода в щелочном электролите // Электрохимия. 1985. - т. 21.-№ 10.-С. 1287-1292.

150. Гаврилов С. А., Сорокин И. Н. Электрохимический анализ строения и кинетики образования пористого анодного оксида алюминия // Электрохимия. 2000. - т. 36. - № 3. - С. 617-621.

151. Францевич И. Н. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита. Киев: Наукова думка, 1985. - 280 с.

152. Томашов Н. Д., Заливалов Ф. П. Исследование барьерного слоя толстослойных анодных плёнок на алюминии / Сб. Коррозия металлов и сплавов. № 2. - М.: Металлургия, 1965. - С. 200-207.1.l

153. Okinaka J. On the oxidation-reduction mechanism of the cadmium metal-cadmium hydrogen electrode I I J. Electrochem. Soc. 1970. - vol. 117. - № 3. -P. 289-295.

154. Оксид цинка с частицами нанометрового размера, полученный осаждением из жидкой фазы // J. Jishou Univ. Natur. Sci. Ed. 2000. - 21. - № 2.-P. 9-11.

155. Halle S. M., Johnson P. W., Wisman G. H., Bowen H. K. Aqueous precipitation of spherical zinc oxide powders for varistor applications // J. of the American Ceramic Society. 1989. - 72, № 10. - P. 2004-2008.

156. Атаева 3. К., Нацевич О. П, Акаев О. П., Потаков А. С. // Экологические проблемы Ивановской области. Тезисы докладов научно-практической конференции, 15-16 декабря 1987. Иваново, 1987. С. 22-23.

157. МикринЛ. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М: 1961.

158. Vian A., Rodrigues J. J., Guardiola E. Zinc oxide extraction from pyrite ashes leaching liquors // Separ. Science and Technology. 1982-1983. - 17, № 13-14. -P. 1511-1525.

159. Заявка 60-171222 Япония, МКИ С 01 G 9/02. Получение оксида цинка мокрым способом / Ю. Ямада, И. Окабэ (Япония); Мицубиси сэйко к. к. (Япония). Опубл. 04.09.85.

160. Заявка 60-171222 Япония, МКИ С 01 G 9/02. Получение оксида цинка мокрым способом / Ю. Ямада, И. Окабэ (Япония); Мицубиси сэйко к. к. (Япония). Опубл. 04.09.85.

161. Li G., Li X., Chen Z. Разработка технологии получения активного ZnO из отходов десульфуратора // J. Xiangtan Mining Inst. 1998. - 13, № 1. - P. 7577.

162. Абебова Т. А., Пономарёва Е. И., Абишева 3. С. Электронно-микроскопические исследования пигментного оксида цинка // Цветные металлы. 1993. - № 5. - С. 20-22.112

163. Евдокимова А. К., Потапов М. В., Шахназаров А. К. О внедрении нового метода производства окиси цинка для нужд лакокрасочной и других отраслей промышленности // Цветные металлы. 1962. - № 4. - С. 41-46.

164. Eide A. Depew. Leaded zinc oxide their composition. Properties manufacture // Deutsche Farben-Zs. - 1953. - Bd. 7, № 2.

165. Уэртан. Цинковые белила // Paintand Warnish Prod. 1953. - 43, № 10.

166. Пикторинская H. К. // Лакокрасочные материалы и их применение. -1960.-№6.-С. 21.

167. Bellier J. // Revue generale du Caoutchouc. 1946. - vol. 23. - № 6. - P. 144.

168. Заявка 2002116348 Россия, МПК7 С 01 G 9/02. Способ получения оксида цинка / Д. В. Коновалов, В. В. Коробочкин, В. И. Косинцев, Е. А. Ханова (Россия). Приоритет от 17.06.02.

169. А.с. 874630 СССР, МКИ3 С 01 G 9/02. Способ получения оксида цинка / В. В. Паневчик, В. М. Горяев, В. И. Аникеев, И. А. Мочальник (СССР). Опубл. 23.10.81, Бюл. №39.

170. Khalil А. М., Kolboe S. Surface characterization of some selected zinc oxide samples. II. Zinc oxide prepared by thermal decomposition of zinc carbonate // Surface Technology. 1982. - 17, №1. - P. 49-60.

171. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. Т. 1. М., 1948. - 781 с.

172. К. S. W. Sing, D. Н. Everett, R. A. W. Haul, L. Moscou, R. A. Pierotti, J. Rouquerol, Т. Siemieniewska // Pure and Appl. Chem., 1985. vol. 57. - № 4. -p. 603-619.

173. Неймарк И. E. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова думка, 1982. - .

174. Дзисько В. А., Карнаухов В. П., Тарасова Д. В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск: Изд-во Наука, СО АН СССР, 1978.-484 с.

175. Yuan F.-L., Ling Y.-B., Li J.-L. Варисторы ZnO, полученные химическим осаждением порошков // J. of Inorganic Materials. 1998. - 13, № 2. - P. 171175.113

176. Fujita К., Niimura S., Matsuda К. Влияние хлористого аммония на образование окиси цинка методом гомогенного осаждения // Inorganic Materials. 1998. - 5, № 275. - P. 333-335.

177. Хомяков В. Г., Машовец В. П., Кузьмин Jl. J1. Технология электрохимических производств. М., JL: Гос. научно-тех. издательство химической литературы, 1949. - 674 с.

178. Цветные металлы и сплавы. Плоский прокат. Т. 1: Справочник / Под ред. М. Б. Таубнина. -М.: Металлургия, 1975. 216 с.

179. Ротинян A. JL, Алойц В. М. Газонаполнение при электролизе воды // ЖПХ. 1957. - Т. 30. - № 12. - С. 1781-1785.

180. Машовец В. П. Влияние непроводящих включений на электропроводность электролита // ЖПХ. 1951. - Том 24. - № 4. - С. 353360.