автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.08, диссертация на тему:Разработка метода управления качеством органических пигментов в процессе диспергирования на примере пигмента голубого фталоцианинового бета-модификации

- Введение

- Глава I. Состояние исследований в области контроля качества органических пигментов в процессе их измельчения (обзор литературы)

1.1. Применение методов объективной колориметрии для характеристики качества продукции

1.2. Методы определения гранулометрического состава органических пигментов

1.3. Влияние гранулометрического состава органических пигментов на их потребительские свойства

1Л. Кинетические модели процессов измельчения 17 1.5. Выбор направления и задачи работы

- Глава II. Объект и методы исследования

2.1. Объект исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Усовершенствование метода инструментальной оценки колористических свойств органических пигментов в масляном покрытии

2.2.2. Метод определения удельной поверхности пигментов

2.2.3. Метод определения текстуры пигментов

2.2.4. Метод определения текучести красочных композиций на основе пигментов

- Глава III. Мнфорамционно-статистический анализ технологического процесса получения пигмента голубого фталоцианинового ß -модификации

3.1. Задачи информационно-статистического моделирования

3.2. Описание метода информационно-отатисти-ческого моделирования

3.3. Исследование информативности технологических параметров процесса при прогнозировании ка-ческтва пигмента

3.4. Выбор управляющих параметров процесса

- Глава 1У. Исследование кинетики процесса диспергирования

4.1. Исследование кинетики изменения удельной поверхности пигмента в процессе диспергирования

4.2. Исследование кинетики изменения колористических показателей пигмента в процессе диспергирования

- Глава У. Оптимизация технологического процесса получения пигмента голубого фталоцианинового р -модификации

5.1, Построение математической статистической модели

5.2. Выбор оптимальных технологических параметров

- Глава У1. Экспериментальная часть

- Выводы

- Литература

Актуальность -работы. В настоящее время большое внимание уделяется улучшению качества изготовляемой продукции, в том числе и выпускаемой ашшшо-кра с очной промышленностью. На ХХУ1 съезде КПСС подчеркивалось, что в XI пятилетке страна ждет от Министерства химической промышленности существенных сдвигов в производстве синтетических тканей и волокон, пластмасс, красителей, других материалов, которые нужны, чтобы увеличить количество, а главное - улучшить качество потребительских товаров Г I И . В этих условиях разработка методов управления качеством органических пигментов, широко применяемых в таких отраслях промышленности , как полиграфическая, лакокрасочная, производство синтетических волокон, пластмасс и других, является актуальной задачей.

Качество органических пигментов принято оценивать по их основным характеристикам, таким как красящая способность, насыщенность, цветовой тон, свето- и термостойкость, маслоемкость, текстура, реологические показатели красочных композиций на их основе и другие С2 Л. Принято считать, что цвет пигментов, а также свето- и термостойкость и устойчивость к растворителям определяется, в основном, химической природой пигмента С3,4 Л. Другие свойства в значительной мере зависят от технологических условий получения пигментов в процессе синтеза и условий проведения так называемых финиш-процессов - специальных физико-химических или физико-механических обработок. Целью последних является получение пигментов с заданными показателями: гранулометрическим составом, кристаллической структурой, свойствами поверхности частиц, что обеспечивает требуемые колористические и технологические свойства пигментов в зависимости от области их применения.

Особые требования предъявляются к пигментам, применяемым в лакокрасочной и полиграфической промышленности: здесь, наряду с требованиями к высоким колористическим показателям, выдвигается ряд специальных требований, таких, например, как стойкость к фло-куляции, улучшение диспергируемости, реологических свойств красочных композиций, на основе пигментов. Улучшить данные показатели возможно путем модифицирования пигментов на стадии синтеза или финиш-процесса Сз ] . Одним из универсальных методов модифицирования пигментов, применяемых для различных отраслей промышленности, в том числе и для полиграфической, является метод регулирования дисперсионного состава пигментов в процессе их диспергирования£31.

Известно, что повышение степени дивперсности пигментов приводит к улучшению их колористических свойств и, как правило, к ухудшению реологических свойств красочных композиций на их основе СЗ,5Ц . В связи с этим возникает задача получения пигментов с оптимальным размером частиц, удовлетворяющим требованиям различных областей их применения. Так например, для голубых фталоциани-новых пигментов р-модификации: для пигмента общего применения требуется,в основном, высокие колористические показатели, которые можно достичь уменьшением гранулометрического состава частиц его в процессе диспергирования; для пигмента, применяемого в полиграфии, помимо этого, требуются высокие технологические свойства -текстура, реологические свойства красочных композиций и некоторые другие . Поскольку метод регулирования дисперсионного состава не изменяет химической природы поверхности пигмента, то значительного эффекта улучшения текстуры при использовании данного метода ожидать нельзя. Улучшить реологические свойства красочных композиций на основе пигмента возможно путем применения органических растворителей, например, путем обработки диспергированной массы пигмента в двухроторных смесителях с г-образными лопастями хлопроизводными бензола СбИ с целью подращивания пигментных частиц до оптимальных размеров.

Таким образом, условия диспергирования при получении многих марок пигментов определяют комплекс потребительских свойств пигмента, как колористических, так и технологических.

Управление качеством органических пигментов в процессе диспергирования дает возможность получать пигменты с заданными потребительскими свойствами, что представляет актуальную техническую задачу. В литературе мало освещены вопросы, связанные с управлением качеством пигментов в процессе диспергирования.

Цель работы. Настоящая диссертационная работа посвящена разработке метода управления качеством органических пигментов в процессе диспергирования на основе информационно- статистического моделирования-процесса и исследования его кинетики на примере пигмента голубого фталоцианинового ^-модификации.

Научная новизна. Выполнен анализ имеющегося экспериментального материала с использованием информационного моделирования ; при этом идентифицирована система причинно-следственных связей в системе технологических параметров, позволяющая найти наиболее существенные управляющие параметры процесса получения пигмента голубого фталоцианинового ^-модификации.

Система причинных связей параметров процесса представлена графом причинного влияния основных переменных процесса. Оценена интенсивность причинных воздействий между параметрами процесса получения пигмента.

Предложена кинетическая модель процесса диспергирования в двухроторных смесителях с &-образными лопастями.

Найдены оптимальные условия получения пигмента голубого фталоцианинового р -модификации.

Практическая значимость. По результатам проведенных исследований наработаны опытные партии пигмента голубого фталоциани-нового ^-модификации, испытанные в полиграфической промышленности с положительным результатом.

На основании оценки кинетических параметров процесса был выбран оптимальный гранулометрический состав частиц поваренной соли, используемой в процессе диспергирования в качестве измельчающей среды.

Основные положения работы опубликованы в печати С7-91 , доложены на конференции С101 .

ВЫВОДЫ

1. На примере пигмента голубого фталопданинового ^-модификации изучено влияние условий диспергирования фталоцианина меди в р -фазе, состава пластичной массы, полученной в процессе диспергирования, условий обработки пластичной массы органическими растворителями на потребительские свойства пигмента.

2. С использованием метода информационного моделирования количественно оценено влияние различных технологических переменных на потребительские свойства пигмента. Разработан метод прогнозирования свойств пигмента и поиска управляющих параметров для процесса получения пигмента голубого фталоцианинового ^-модификации.

3. Предложено уравнение для описания кинетики процесса диспергирования, учитывающее механизм процесса диспергирования пигмента в пластичном состоянии в двухроторных смесителях с

-образными лопастями.

4. Определены кинетические параметры процесса диспергирования фталоцианина меди в ^-фазе в различных условиях.

5. На основе метода планирования эксперимента получена и исследована статистическая модель процесса получения пигмента голубого фталоцианинового ^-модификации. На основе анализа статистической модели предложен и экспериментально подтвержден метод' получения продукта с заданным набором потребительских свойств.

6. Для оценки колористических свойств пигментов проведено усовершенствование метода инструментальной оценки колористических свойств органических пигментов в масляном покрытии.

7. По результатам исследований наработаны опытные партии пигмента голубого фталоцианинового ^ -модификации, испытанные в полиграфической промышленности с положительным результатом.

1. Брежнев Л.И. Отчетный доклад ЦК КПСС ХХУ1 съезду КПСС и очередные задачи партии в области внутренней и внешней политики.-М. : Правда, 1981.- Шс.

2. Якубович C.B. Испытания лакокрасочных материалов и покрытий.-М.-Л.: ГХИ, 1952.- 480с.

3. Влияние взаимодействия органических пигментов и связующих на основные печатно-технологические свойства типографских и офсетных красок/ В.П.Горин, Е.Д.Яхнин, В.А.Смрчек, А.Л.Познякевич.-М.: ИИИТЭХИМ, 1931.- 36с.

4. Пигменты. Введение в физическую химию пигментов/ Под ред. Паттерсона Д.- М. : Химия, 1971.- 176с.

5. Ермилов П.И. Диспергирование пигментов.- М. : Химия, Ï97I.-300с.

6. A.c. 642 344 (СССР). Способ получения р -модификаций голубого фталоцианинового пигмента/ Смрчек В.А., Сергеева З.И., Аристов Б.Г., Астафьева М.Ф., Васина А.Ф.- Заявл.4.04.77, JS247I803/ 23-05; Опубл. 15.01.79, бюллетень №2.

7. Арефьева Т.А., Шульчишин В.А., Каримова А.З., Гусев Е.Г. Воспроизводимость колористических оценок пигментов в маоляном покрытии.- Лакокрасочные мат. и их прим., 1980, Я, с.35-36.

8. Арефьева Т.А.,, Шульчишин В.А., Смрчек В.А., Аристов Б.Г., Перепелкин И.Б. Исследование кинетики процесса диспергирования в смесителях "тяжелого" типа.- Сб. Анилинокрасочная пром., НИИТЭХИМ, 1982, вып.6, с.10-12.

9. Арефьева Т.А., Шульчишин В.А., Перепелкин И.Б. Исследование влияния температуры на кинетику процесса диспергирования пигмеятов в смесителях "тяжелого" типа,- Сб. Анилинокрасочная пром., НИЙТЭХИМ, 1983, вып.3,с.9-10.

10. Мовшович И.М„, Харитонова Ю.В.Дабарина В.И., Чекрыгина Н.Я. Объективные методы оценки цвета и их применение в колористических исследованиях.- Сб.Анилинокрасочная пром., Щ®ТЭХИМ,1981, вып.6, с.10-12

11. Каримова А.З. Колориметрия и оптика пигментов.- М.: НИИТЭХИМ, 1980, 39с.

12. Применение цветоведения в текстильной промышленности/ Под ред. Беленького Л.И., Овечкиса Н.С., ч.1, 1970, 264с.

13. Джадд Д., Вышецки Г. Цвет в науке и технике.- М.: Мир, 1978,-592с.

14. Крашение пластмасс/ Под ред. Парамоновой Т.В.- М.: Химия, 1980.- 319с.

15. Gall L. Farbmetrische Bestimmung von Farbabständen nach DIN 6174.- Farbe und Lack, 1975, 79, N 4, s.279-293.

16. Gall L. Prüffehler, Signifikanz- und Toleranzgrenzen in der Qualitätskontrolle.- Farbe und Lack, 1975, 81, Ii 11, s. 1015-1023.

17. Jettmar W., Heinrich F. Heinweise und Erfahrungen zum Aufbau einer farbmetrischen Pigmentprüfung.- XII FATIPEC KOHGRESS,s. 127-136.

18. Горин В.П., Смрчек В.А. Физико-химические основы получениянефлокулирующих форм фталоцианиновых пигментов.- М.: НИИТЭХИМ, 1978, 35с.

19. Hoffman Е., Lancucki C.J., Spen^-cer J.W. Measurement of the hiding power of paints.- J.Oil and Colour Chem.Assoc., 1972, v. 55, N 4, p. 292-313.

20. Ермилов П.И. Исследование диспергирования пигментов в растворах алкидных и других олигомеров.- Дис. д-ра техн.наук.-Ярославль, 1973.- 298с.

21. Баранов Б.А. Исследование колористических и физико-технологических свойств некоторых азопигментов в зависимости от их дисперсного состава.- Дис. канд.хим.наук.- М., 1975.- Шс.

22. Голомб JI.M. Физико-химические основы технологии выпускных форм красителей.- Ji.: Химия, 1974.- 224с.

23. Логунов А.С., Байвель Л.П., Гусев Б.А., Литвинов В.К. Универсальный электронооптический прибор для контроля спектра размеров частиц.- Приборы и сист.упр., 1974, JS6, с.28-32.

24. Desai J.П., Vaidya D.B. Particle size analysis by forward scattering.- J.Colloid and Interface Sci., 1975, v. 51, N 3, p. 527-531.

25. Яремко 3.H., Солтыс M.H. К оценке агрегации частиц суспензий методом седиментометрического анализа.- Ж.коллоидя.хим., 1976, М, с.1032-1034.

26. Atherton Е. Ein photoelektricher Trubungsmesser zur Bestimmung von Teilchengrossen/ Chemisches Zentralblatt,1953» s. 629.

27. Хомиковский П.М. Дисперсионный анализ технических суспензий центрифугированием.- Зав.лаб., 1938, т.7, JS7-9, с.976-978.

28. Цюрупа H.H., Железная М.В. Дисперсионный анализ высокодисперсных суспензий.- Хигл.пром. ,1962,155, с.54-58.

29. Sheppard В., Cope G. Methods avialable for dispersion testing.- J.Oil and Colour Chera. Assoc., 1963» v. 46, N 3» p. 220-230.

30. Аристов Б.Г., Ворожцов И.Н., Юдкин Ю.П., Фейзулова Р.Г. Определение дисперсного состава органических пигментов с помощью центробежного седиментографа СВ-3.- Лакокрасочные мат. и их прим., 1978, };2, с. 10-12.

31. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров.- М.: Иноиздат, 1948.-783с.

32. Толстая С.Н., Михайлова С.С., Таубман А.Б., Уваров A.B. Адсорбционное взаимодействие поверхностно-активных веществ и полимера с двуокисью титана,- Лакокрасочные мат. и их прим., 1967, ^6, с.8-И.

33. Киселев A.B.,, Яшин Я.И. Адсорбционная газовая хроматография.-М.: Химия, 1979.- 287с.

34. Рубинштейн A.M., Афанасьева В.А., Прибыткова H.A. Определение величин поверхностей компонентов смешанных МдО Crz05 -катализаторов.- Из в.АН СССР. Сер.хим., 1956, Щ2, с.1505-1507.

35. Курочкина М.К., Лунев В.Д., Удельная поверхность дисперсных материалов: теория и расчет.- Л.: Изд. ЛГУ,1980.- 138с.

36. ФеЗосееба В.И.,Нечаев£.А.Определение удельной поверхности мелкодисперсного льда по адсорбции органических веществ из растворов.-Коллоидн.журн., 497Г, т.34, вып.5, с.1009-1011.

37. Рабинович Ф.М. Кондуктометрический метод дисперсионного анализа.- М.: Химия, 1970.- 176с.

38. Carг W. The Role of Surfactants in the Paint and Printing InK Industries.- J.Oil and Colour Chem.Assoc., 1962, v. 45,1. 1, p. 28-50.

39. Кондрашев Ю.Д. Рентгеновские методы определения дисперсности/ Сб.Рентгеновские методы исследования в химической промышленности.- М.: ГОСХИМИЗДАТ, 1953, с.70-77.

40. Lioy P.J., Rimberg D., Haugney T.J. A laser light scattering particle size spectrometer sensitive in the submicron diameter range.- J. Aerosol Sei., 1975, v. 6, N 3-4,p. 183-189.

41. Hauser P., Honigmann В. Eine Scheibenzentrifuge mit laser-optiacher Einrichtung zur Teilchengrössen-analyse von Pigmentdispersionen. Farbe und Lack, 1977, Bd. 83, N 10,s. 886-890.

42. Заявка ФРГ № 2 440 376. Теilchengrössen-Analyse von polydispersen Systemen mit Hilfe der Laserlichtsrennung/

43. H.Nassenstein, H.Dedden, J.Geldmacher, A.Zenbrod, H.Brandt.

44. Бансё И. Физические свойства органических пигментов.- Ганрё 1968, т.12, c.II06-IIII.- Перевод ВИНИТИ 1Ш8191/0.

45. Lubs H.A. The chemistry of Synthetic Deyrs and Pigments.1.ndon: 1955, 587p.

46. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей.- М.: Химия, 1984,- 592с.

47. Rechacek К., Zur Problematik der Anwendung der Elektronenmikroskopie auf dem Gebit der Anstrichstoffe.- Plaste und Kautschuk,19?3, Bd. 20, N 6, s. 456-458.

48. Carr W. Optical properties of films.- J.Oil and Colour Chem.Assoc., 1976, v.59, N 12, p. 443-452.

49. Sasse H.J. Einige Grundlagen der Pigmentverarbeitung in Lacken und Druckfarben.-Defazet, 1973,Bd.27, И 10, s. 474-484.

50. Carr W. Effect of pigment dispersion on the appearance and properties of paint film.- J.Oil and Colour Chem.Assoc., 1971, v. 54, N 12, p. 1093-1127.

51. Honigmann В. Aufbau und Abmessungen der Teilchen gut Kristallisierter organischer Pigmente.- Farbe und Lack, 1976, Bd. 82, N9, s. 815-820.

52. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость.- М.: Мир, 1970.- 407с.

53. Болотин O.A., Князев В.Н., Мяздрикор O.A., Николаев O.G., Романенко В.В. Измерение удельной поверхности сыпучих материалов электродинамическим методом: Тез.доклада III Всесоюзн.конф./ Механика сыпучих материалов.- Одесса, 1975, с.166-167.

54. Сакума, Като. Изменения кристаллической формы и окраски пигментов, вызываемые изменениями условий образования лаков азо-красителей.- Ксэгё кагаку дзасси, 1955, т.58, с.411-416. Перевод ВИНИТИ & 6238/6.

55. Gerstner W. Crystal form and particle size of organic pigments in printing inks and paints.- J.Oil and Colour Chem.Assoc., 1966, v. 49, И 11, p. 954-973.

56. Maikowski M.A. Der Einfluss der Korngrossenteilung auf coloristische Eigenschaften und Lichtechtheit organischer Pigment.- Farbe und Lack, 1971, Bd. 77, И 7, s. 640-647.

57. Сакума. Относительно укрывистости органических пигментов.

58. Когё кагаку дзасси, 1955, т.58, с.416-420. Перевод ВИНИТИ6239/6.

59. Коиси С. Диспергирование пигментов при крашении пластмасс.

60. Когё дзайрё, 1968, т.16, F?, с.39-50. Перевод ВИНИТИ № 88193/0.5Х. Kämpf G. Elektronenmikroskopishe Untersuchungen an pigmentierten Lacken und Kunststoffen.- Farbe und Lack, 1970, Bd.,76, U 1, s. 25-34.

61. Кочин Б.И. Влияние дисперсности пигмента на реологическиеи оптические в свойства красок: Труды/ ВИИИГОЗНАКА, 1967, вып.5,с.100-114.

62. Preuss Н.Р. The Pigments in Paint.- Metal Finishing, v. 68, IT 6, p. 100-101.

63. Brookes A. Particle size analysis.- J.Opt.Soc., 1944, v. 34, s. 550-370.

64. Mercle K., Herbst W. Moderne organische Pigmente.-Kolorisztikai Ertesitö, 1968,10, IT 11-12, s. 319-337.

65. Mercle К., Herbst W. Moderne organishe Pigmente für rationelle Vererbeitungsmethoden.- Farbe und Lack, 1968, Bd. 74, H 11, s. 1972 -1079.

66. Herbst W., Mercle K. Moderne organische Pigmente für rationelle Verarbeitungsmethoden.- Farbe und Lack, 1969, Bd. 75, Ii 1, s. 45-51.

67. Schirmer K.H., Zorll V. Uber die Zusammenhange zwischen dein Verhalten von Druckfarben und den Eigenschaften der verwendeten organischen Gelbpigmente.- XII FATIPEC KONGRESS,1974,s. 319-329.

68. Mercle K., Kaiser ¥/. Einige Betrachtungen über die Abhängig keit der Lichtechtheit organischer Pigmente von verschiedenen Parametern.- Defazet, 1974, Bd. 28, Ж 5, ß. 190-196.

69. Hauser Р., Honigmann B. Optimierung coloristischer Eigenchaften organischer Pigmente mit Hilfe der Kubelka-Munk-und der Mie-Theorie.- Farbe und Lack, 1975, Bd. 81, 1J 11,s. 1005-1011.

70. Гусев В.А.,Манусов Е.Б. Оптимизация колористических свойств цветных однопигментных паст и эмалей.- Лакокрасочные мат. и их прим., 1977, Ji£, с.8-12.

71. Тюриков Д.А., Лялина З.Э., Кудрявцев Б.Б. Печатные краски.-М.: Книга, 1971.- 153с.

72. Gall'L. Untersuchungen über das Dispergierverhalten organischer Pigmente.- Double Liaison, 1973, Bd. 20, Ii 213, s. 39-48.

73. Schmelzer H. Kritische Bemerkungen zur Messung der reo-logischen Eigenschaften von Druckfarben mit Platte-Kegel-Viskosimetern.- Farbe und Lack, 1973, Bd. 79, IT 11.s. 1066-1077.

74. Herbst W. A proposal for measurement of the hiding power of paint.- J.Paint Technol., 1973, v. 45, IT 579, p.35-50.

75. Goring W., Paksoy S. Studien zur optimalen Mahlgutformulierung von Pigmentpasten für die Sandmühle.- Farbe und Lack, 1973, Bd. 79, H'2, s. 99-107.

76. Stieg P.B. Particle Size a Formulating Parameter.-J.Paint Technol., 1967, v.3, H 515, p. 703-715.

77. Brody D.E. Pigment Technology.- Paint Varn. Prod., 1966, v. 56, IT 5, p. 59-66.

78. Загаринская JI.A., Шахкельдян E.H. Полиграфические материалы.- М.: Книга, 1975.- 352с.

79. Stabs D.H., Seivard L.L. Das Verhalten organischer Farbpigmente in Druckfarbe.- Adhäsion, 1968, N 2, s. 85-90.

80. Vinther A., Petersen A. Uitvlokkenjvon pigmenten.-Verfroniek, 1967, 40, IT 8, s. 286-289.

81. Kollerstrom J. Reology of model carbon black ink.-J.Oil Ool.Chem.Assoc. ,1973, v. 56, IT 2, p. 95-100.

82. Kauer F. Me sure de la thixotropie: application ajltefude de quelques systemes disperses.- Peintures, Pigments, Vernis, 1964, 40, IT 7, s. 434-445.

83. Смрчек В.A., Горин В.П. фталоцианиновые пигменты.- М.: НИИТЭХШ, 1875.- 23с.

84. Kositzke G.G. Problems in the Use of Organic Pigments for Stoving Lacquers.- J.Oil and Colour.Ghem.Assoc., 1962, v. 45,1. N 3, p. 161-179.

85. Патент 3 717 493 (США). Production of phtalocyanine pigment/

86. P.H.Griswold.- Заявл. 1.01.71, Ш168; Опубл. 20.02.73.

87. Honigmann В., Horn D. Particle Irov/th in Suspensions.1.ndon-li.Y.: Ed.Al.SmiÄh, Acad.Pr., 1973.- 295p.

88. Daubach E. Kristallisation und modification Verwandlung von organischen Pigmenten, Farbe und Lack, 1964, Bd. 70,1. N 9, s. 687-692.,

89. Патент 3 523 030 (CM). Pigment Treatment / D.F.Malin, R.Langley.-ЗаяБЛ. 13.02.6?, Ш56368; Опубл. 22.02.70.

90. Патент I 225 598 (ФРГ). Verfahren zur Herstellung von feinverteilten und farbstarken Pigmenten / L.Heckl.-Заявл. 16.09.61; Ю'публ. 24.07,69.

91. Патент I 094 906 (Англия). Physical modification of phtalocyanines / W.Black, F.Hayes, A.Topham.-Заявл. 15.05.64, j£ 20413/64; Опубл. 22.11.67.

92. Патент 2 833 783 (CM). Treatment of polychloro copper phthalocyanine / F.F.Ehrich, H.B.Gottlieb.- Заявл. 12.04.54, Jfi 422673; Опубл. 6.05.58.

93. Аристов Б.Г., Астафьева M.B., Васина А.Ф., Смрчек В.А., Фролов Ю.Г. Влияние модифицирования фталоцианиновых пигментов на реологические свойства печатных красок.- Лакокрасочные мат. и их прим., 1978, М, с. 19-22.

94. Патент I 140 836 (Англия). Treatment of phthalo cyanine pigments / D.F.Malin, R.Langley.- Заявл. 22.02.66, tè 7751/66; Опубл. 22.01.69.

95. Вердиян М.А., Кафаров В.В. Процессы измельчения твердых тел.- Итоги наукии и техники, сер.Процессы и апп.хим.техн., 1977, т.5, с.5-89.

96. Андреев С.Е., Товаров В.В., Перов В.А. Закономерности измельчения и исчисления характеристик гранулометрического состава.- М.: Металлургиздат, 1959.- 137с.

97. Кафаров B.B., Вердйян М.А. Применение математических методов в технологии цемента, стекла и полимерных строительных материалов.- Труды /ВНИИЗСМ, 1872, с.5-20.

98. Gupta V.K., Kapur P.C. Fimst-order disappearance kinetics with, distributed drinding nate parameter.- Powder Technol., 1975, v. 12, Я 1, p. 81-83.

99. Ходаков Г.С. Физика измельчения.- М.: Наука, IS72,- 215с.

100. Тапака Т. Ermittlung der Geschwindigkeitsfunktionbei der Zerkleinerung als Hilfsmittel zur Planung und Auslegung von RohrmüSen.-Zement-Kalk-Gips, 1975, Ii 8, s. 309-315.

101. Lüdecke P., Patal F. Kinetik der Hartzerkleinerung.-Chem.-Ing.-Techn., 1970, Bd. 42, N 19, s. 1190-1194.

102. Lüdecke P.- Dokt. Diss.- München, 1973.

103. Henmings C.E., Boye» I.M.- IFAC Symp.Automat.Contr. Mining Miner, and Metal Process.- Sydney, 1973, p. 38-44.

104. Klimpel R.R., Austin L.G. Determination of Selection-for-Breakage Function in the Batch Grinding Equation by Nonlinear Optimization.-Ind.Eng.Chem.Fundam.,1970,v.9,N2,p.230-237.

105. Разумов K.A., Перов В.А., Зверевич B.B. Новое уравнение кинетики измельчения и анализ работы мельницы в замкнутом цикле.- Изв. ВУЗов. Сер.Цветн.металлург., 1869, Ii3, с.3-15.

106. Шинкоренко С.Ф. К вопросу об уравнении кинетики измельчения руд Сб.Математические методы исследования и окускования железных и марганцевых руд.- M.i Металлургиздат, 1971, с.151-158.

107. Harris С.С., Chakravarti A. The effect of time in batch grinding.-Powder Technol., 1970, v.4, И 1,p. 57-60.

108. Дзюба H.M. Использование метода "клина" для определения скоростей диспергирования пигментов в шеллачном связующем.-Рук.дед. в ВИНИТИ, 1975, гё 2398-75.

109. Коринфская Е.Ф. Физико-химические исследования процессов диспергирования органических пигментов.- Дис.канд.техн.наук.-М., 1971, 124с.

110. Austin Ь., ShoQi К., Bhatia Y., Jindal V., Savage К., Klimpel R. Some Results on the Description of Size Reduction as a Rate Process in Various Mills.- Ind.Eng.

111. Chera., Process Des.Dev., 1976,V.15, N 1, p. 187-196.

112. Непомнящий E.A. Кинетика некоторых процессов переработ-га дисперсных материалов.- ТОХТ, 1973, т.7,В5, с.754-763.

113. Непомнящий Е.А. Кинетика измельчения.- ТОХТ, 1977, т.II, ¿3, с.477-480.

114. Непомнящий Е.А. Закономерности тонкодисперсного измельчения, сопровождаемого агрегированием частиц.- ТОХТ, 1978, т. 12, М, с.576-580.

115. Александровский A.A., Галиакберов З.К., Змих JÍ.A. Исследование процесса измельчения в вибромельнице.- Изв.ВУЗ СССР.

116. С ер.Химия и хим.т ехн., 1979, т.22, с.97-100.

117. ГОСТ II279.I-83. Методы испытаний пигментов и лаков.

118. Рузинов Л.П. Статистические методы оптимизации химических процессов.- М.: Химия, 1972.- 199с.

119. ГОСТ 6220-76. Пигмент голубой соталоцианиновый.

120. ГОСТ 6589-74. Методы испытаний пигментов и лаков.

121. Таганов И.Н. Моделирование процессов массо- и энергопереноса. Д.: Химия, 1979.- 204с.р

122. Елисеева И.И., Рукавишников В.О. Группировка, кореляция, распознавание образов.- М.: Статистика, 1977.- 198с.122. шинни Д. Введение в теорию планирования эксперимента.-М.: Наука, 1970.- 287с.

123. Математическая статистика / В.М. Иванова, В.Н.Калинина, Л.А.Нешумова, К.О.Решетникова.- М.: Высшая школа, 1575.- 173с.

124. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация экспериментав химии и химической технологии.- М.: Высшая школа, 1978.-319с.иложвние1Ъ$

125. ЗАКЛЮЧЕНИЕ об испытании лабораторных образцов пигмента голубого фталопиаиинового модификации.

126. В лаборатории № 3-2 испытаны два параллельных образна пиг-!нта голубого фталопиаиинового модификации, наработанные в ¡боратории № 22-1.

127. Пигмент имеет текучесть красочной композиции 15,5 мм, тексту-г 22,5 мкм /усредненные опенки/ и зеленоватый оттенок по сравне-ю с эталонным образцом для полиграфии уд^дармы БАСФ (ФРГ)

128. Зав. лабораторией 3-2 ¿^Й-г/*/7 Аристов Б.Г.мл. научн. сотр. лаб. 3-2 Стрункина А.Н.1. УТВЕРЖДАЮ"1. Генеральный^^ирбктор