автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Разработка каталитического способа очистки отходящих газов промышленности от сероводорода

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ им. М.В.Ломоносова

на правах рукописи

Белова Татьяна Юрьевна

1

РАЗРАБОТКА КАТАЛИТИЧЕСКОГО СПОСОБА ОЧИСТКИ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ПРОМЫШЛЕННОСТИ ОТ СЕРОВОДОРОДА

Специальность 05.17.04. - Технология продуктов тяжелого (или основного) органического синтеза

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических цздк ,

Мсския

19 ЭЯ

Работа выполнена в проблемной нвучно-исследовательско. лаборатории технологии рекуперации вторичных материала промышленности Алтайского далитехническ'то институи им.И.И.Ползунова.

Научшэ руководители: доктор технических наук, профессор ГГДРБЕР Ю.нТ~| | кандидат химических наук, старший научный сотрудник Капустин М.А.

I 1

Сфициальшю ошюнвнти: доктор химических наук, профессор Харламов В.В. кандидат химических наук, доцент Брук Л.Г.

Ведущее предприятие: Государственная академия нефти и газа им.И.М.Губкина

££

Защита состоится " декабря 1992 года в/^час. на звеедант Специализированного совета Д 063.41.03 при Московском институте тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова.

(г.Москва, I17571, яр.Веркадского, 86, ауд )

С диссертацией можно ознакомиться в Оиблиотоке института.

Автореферат разослан 1992 г.

У ч oi -ий ее к ре тпр-ь

г

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

АКТУАЛЬНОСТЬ РАЦОТЫ. Возрастающие темпы добычи и переработки аэличных видов топлива, разработка новых технологических рсцвссов в химии и нефтехимии влекут за собой загрязноние атмос-1рного воздуха, а также используемых в производстве промышленных ззов сероводородом. Наличие этого токсичного соединения в воздухе грицательно влияет на здоровье лвдей, окружающую природную среду, эичиняет значительный ущерб народному хозяйству.

Многообразие существующих методов очистки диктуется превде :его многообразием объектов очистки. Наиболее перспективный и (фективный метод очистки газов с низким содержанием сероводорода -эт аттический.

Каталитической активностью в реакции окисления сероводо-¡да обладает целый ряд каталитических систем. Однако, жесткие вбегания ■ к функционированию систем .часто ограничивают ймошость их применения в каждом конкретном случае. Это -лективность и обеспечение целевого назначения системы(степень исления), температурные условия, устойчивость катализатора к

ем, срок службы катализатора. до регенерации, сохранение

!

тивности после регенерации и, наконец, ос5щие технолопиеские ебоввния: дешевизна, доступность и др.

Известные в настоящее время катализаторы (чаще всего на нове металлов платиновой группы) реализуются при относительно соких температурах и многие из них не обеспечивают селективного исления сероводоро д а до элементарной 'серы, как товарного эдукта, который часто является более предпочтительным с алогических позиций, чем сернистый газ.

С этой точки зрения очевидна актуальность разработки нового мления низкотемпературных катализаторов, которые лишены

отмечешшх выше недостатков.

ЦЕХШ РАБОТЫ является разработка и создание эффективного экономически оправданного каталитического способа очистк отходящих газов от сероводороде!; исследование активности катализа торов, содержанка переходные металлы и активннй углерод на ра-.имч шх носителях и их сравнительная характеристика; выбор альтерната шшх систем на основании проведении экспериментальных исслодо ваша; ввдвлоние каталитической системы, удоводетворяюией постав лепной задаче; изучение кинетики реакции; создание эмпирическо кинетической модели процесса; оценка технологических свойств ко талитичаских систем по результатом опытно-промывиешшх испытаний; разработка технологической схемы очистки.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА. Предложен низкотемпературный каталитически способ, очистки газов от сероводорода на принципиально нови катализаторах; исследована окт.ивносгь целого ряда каталитически систем, содержащих различные переходные металлы (1-ряда и активный углерод, нанесенные на подложки двух видов <ЗЮги 7-А1,,0.э): уста новлено, что природа металла и носителя вносит специфический ькл* в формирование каталитического действия наследованных обрппцоп; изучена кинетика реакции нп катгигазоторе и:-НО» С-ЯЮ^; разработана алпирическал кинетическая модель процесса.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ. Изучены и шервы» применен» для кр< цосса парциального окисления сероводорода поим каталитичоскш а стемы. Проведены опытно-промнтленнуе ютгитанин по очистке вентил» ционных газов Клинского Г10 "Хллволокно"; предложено технологии кая схема очистка указанных вентга'ауплв. I фактическое ннедрот«; которой позволит лолпосп» удават». гг>{кч«>дс>род. РззраЛотяннШ каталитический способ н»»<т бить исюлкюнпп дд>

очистки отходящих газов нефте- и газопероработки, а также других отраслей промышленности.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Основный результаты работи докладывались я обсуждались на Всесоюзной научно-практической иопфзрешпш "Основные направления экономического и социального развития Алтайского крап в 13 пятилетке и ца период до 2005 года"(Барнаул, 1989), Всесоюзной конференции "Концепция создания экологически чистых районов"(Волгоград, ГЭЭ1), Всесоюзной научно-технической конференции "Интенсивные и оезотходоиэ технологии и оборудование"(Волго -град, 1991), Совещании-сокяяаре прзиоедатолей секций охраны окружающей среды республиканских, краевых, областных правлений ВХО имени Д.if.Менделеева (Алма-Ата, 1989).

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам диссертации опубликовано 6 печатных работ.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Диссортадаошюя работа изложена на 103 страницах машинописного текста, включал 10 таблиц, 13 рисунков, список литератур«, содержащий 130 наименований и приложение; состоит из сведения, 4 глав и выводов.

ОСНОВНОЙ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦКОШСй РАБОТЫ '

Б ПЕРВОЙ ГЛАВЕ диссертации приведен краткий обзор отечественной и заруОекной литературы, касающейся различных методов эчистки газов от сероводорода. Рассмотрены физико-химичвекда зеновы этих методов и отмечены их достоинства и недостатки. Болей тодроОно освещено состояние воируоа каталитической очистки, van наиболее перспективного в данной облает.

Сопоставлены свойства сущест>г/юэдх катализаторов, метод!; их григотовления и формирования окти^ $язогой структур«, н тем»

обобщен опыт га промышленной эксплуатации.

На основании литературного материала и патентных исследования выявлена необходимость совершенствования процесса очистки газов оч сероводорода и показано, что повысить его эффективность мокше путем создания новой высокоактивной, селективной и стабильно? каталитической системы.

ВО ВТОРОЙ ГЛАВЕ (методическая часть) дано описание экспериментальных установок и методики исследования. Б работе использованы катализаторы, синтезированные и институтах высоки* температур и нефтехимического синтеза РАН , которые отличают« сочетанием слэдущих особенностей:

а) в качестве активных компонентов используются (1-металлы: ванадий, хром, никель, колезо, молибден, кобальт, :

' б) носители состоят из двух компонентов: двуокиси кремния ил! окиси алюминия и активного углерода, действие которого сводится } созданию ■ высокоразвитой поверхности катализатора, обладайте! активными свойствами..

Упомянутые каталитические ситемы исследовались методам! рентгенографического анализа и тепловой десорбции.

Объектами исследования являлись исскустьонные гозопоздуппше смеси. Эти смеси и продукты превращения изучались аналитически» мо то дом; и газо-адсорбционной хроматографией.

Изучение активности и исследований шшетики рентою осуществлялось в проточном каталитическом реактор«).

Результаты экспериментов оораолтывадись мотчдглл! математической статистики.

Ъ ТРЕТЬЕЙ ГЛАВЕ ирив1'Д"Ни оснстнш рогулм'ятн исследований I их обсуждение. Ви морплм с«тан«ч рапош покч^гиг., что катшшгагори содорчащке такиу пФиходшо мо^-'игчи (I ряда, как нанялий. хта«

железо, кобальт, никель, молибден, нанесенные на двуокись кремния, имеют разную каталитическую активность в реакции парциального окисления сероводорода. При опрооировэшшх условиях хромсодержащий контакт является наиболее актишым и солек-пшшм катализатором, а остилыше располагаются в следующем ря.цу: пике ль > кобальт > полно леи > железо > ванадий( табл.1).

Таблица I

Сравнительная активность каталитических систем (носитель - S102 марки АСК)

Показатель Катализатор

N1 Ре Но ! Со Ч

Г H-S

Активность, —— г Me

Vo0.=750Q ч~1

Vo<J. =15000 ч~1

Vo6.-50000 ч"1

при V об.= const

I.I J 0,44 0,16 0,41 0,43 0,11 0,79 0,43 0.19 0,40 0.49 0,13 1,26 0,610.27 0,23 0,41 0,05

Относительная активность при

V5Q0C0 V7500

1,14 1,39 1,69 0,56 0,95 0,45

"15000 V7500

0,71 0,98 I,19 0,98 I,14 I.I8

В качестве параметра сравнения активных спойств катализаторов в исследуемой реакции использовалась условная активность, представляющая собой некоторую интегральную величину, учитыв.тщую как активность, так и емкость каталитических-систем.

Установлено, что химическая природа металла оказывает существенное влияние на активность кптаиирптороп.

Зависимости пробега катализаторов до проскока сероводорода от объемной скорости имеют симбатньй >од в соответствии с активностями каталитических систем, обсужденными выше (рис.1).

Рве. I. Зависимость пробега к-тгпли"пторов ло нроикжч сероводорода от объемной скорости. ;-- t-,r.% v/510.,.

Cr/SlOj,, 3- Ь% FvSJO... 4- 44 On'StO,, . 5- 2.,r>i N'i/S 1П- SS Mo.'SJ'J,.

С целью изучеш;л влития г.рирки'н huv. в.чя на активность исследован ряд каталитических систем, ю*<мких в качестве полл-жж двуокись кремний или г- ски.г!. одмвюг* и мстквшЯ улнород и содпрж-'аи такко ;*Т'Т;,;..'П;, кьп xp-ts. я>1ь»л и иол>.ао, кот» исходя иг пргдесстсумаах изелолзвчипв шрелчлявг prg»rMty»

степень активности катализаторов. Установлэно, что вклад носителя в формирование каталитического дойстеия имеет специфический характер, а именно: системы с идентичными металлами на разных

Рис.2. Зависимость активности катализаторов от объемней скорости.

Условия реакции: температура 18-20°С, концентрация сероводорода 10% об. I- 4% Сг/БЮ -, г- Сг/7-А1203, з- 4Я Ге/ЭЮ^ 4- 4Ж Ге/7-Л1 ¡0^, 5- 4% N1/310?

6- 4% N1/7- Мфу

Наиболее активны катализаторы на окиси кремния, однако, при низких объемных скоростях сравнимой аптигаюстью обладаог катглиаа-тор, содержаний железо на у- АЗ^О^, Это свягано со аюсовкъстьи металлов к восстановлении, которая определяется вкд;м носйтмя. Так, известно, что яонн «влево на оксида кремния щи у «с пог.'л-стью юссстэизвливпются до мегадля. »,'я«>с*т»;>» н» оксад ат»8».л»

ионы Ре+3 при обработка водородом превращаются только в 1-'е+г-. Поэтому, води треОуотся для катализа двухвалентное железо в условиях, способствующих восстановлению, то оксид алюминия является лредпочтительнш носителем, что подтьорждено результатами эксперимента. Своеобразно взаимодействуют с носителем и другие металлы.

С целью изучения влияния параметров проведения реакции (концентрация сероводорода в исходной 'Меси, температура и объемная скорость) на конверсию сероводорода, исследования кинетики процесса выполнена серия экспериментов на катализаторе 4% N1- ЗОйС-вЗО^, который был вдбргя на основании ьролнду-щих исследований, как наиболее удоьолэт.аорлнщкй требованиям к активности и стабильности.

Установлено, что независимо от условия .чкспоримента, наблюда-дается сшшенда степени конверсии сероводорода во времени при иэ-мэнешш вышоназвакних параметров .

Снижение конверсии сероводорода связано с дезактивацией катализатора вследствие адсорбции па активной поверхности элементарной серы, образующейся и результате парциального окисления серошдчрч да.

Б ходе экспериментов установлено; что уеигтшю ьесн кигала-затора сушстамшо прилила?" массу обрюовшхрй ^я в ходе хикич-ч:-кого превращения серы. Предположена, что домчи* яшкние сыпано с одновременно протекающими процессами а,чсо1 пи:«:» кислорода и серы.

Материальный б-члзас ирон' -оса с ¿ч^т.м :< пи двух ж« -ний приведен е таблице

Таблица 2

.'птсриалншй баланс процесса парциального оклслепня сероводорода на катализатор'» 4Т, fli-ЗОТ. O-SIO.,

{«(центра Количество Количество ,

мн H?S X, пропунучитго 11 jx i;iy i oí оЯ

ммоль И.; i г,, ... С>фК Я3,МГ

мг

К. 'личастпо,' 'Ьивос Количество

а лучинной(катали-серн лп>г, |:-аторо

¡'■•'к'

мг

связанного °г ао2- т'

о.гвог 8,045 0,325 f>.?37 30, ,а 24.6

0,43GÍ 14,860 ЬЧ.'.^в 5, УУ4 42, ,в ЗР.З

0,7284 24,770 23,;; 10 ' II,16У Ь2, ,3 41,1

0,8845 30,074 20.30b 9.291 52 .8 43,5

3,7337 24.945 23.477 a,oís ¡7, 0,2

1,3176 44, еда 42,160 6,641 01, ,2 54, й

0,1782 6,003 5,702 З.ОУЬ 53, 55,8

0.33Э6 8,145 7,6% 6,621 4В, ,9 42,3

0,3776 12,840 I2.G83 2,5;» 12, ,9 10.3

0, К35 5.558 5,232 1.П? К, ,9 4,2

0,2385 8 Л 09 7,632 2.217 3, > о €.1

Проведен анализ измонения Д;п<. и Лл, при гарьироьакки парами -трос процесса: концентрации ьрлм.-'ни контакта и тем-

íюратуры реакции (ряс.3,4,5j. Устанс-Ьл'-т, что с увеличением концентрации сероводорода в исходная wvií количества адсорбированной сера и кислорода возрастают.

Изменение времени контакта в нигервало 3,5-7,2 с приводит к уменьшению количества алсчрпгромшюй сори и, напротив, к увеличению адсорбированного кислорода. Однако, обо чти величины в итоге стремятся к какому-то асимптотическому проделу. Таким образом, показано, что гргми контакта незначительно влияет на каглчвстзо сори, !1'V!.V4M''M-Я и .ргультате {.«акция парциального ок'ис'.'~Н!!Л с«рот!ЭД>р"ла.

сгтшо, ч <■ р«..'п м T<-.v.;ep.iryp:i как Л®, и Лгп,, умеш. un» гея

м

<

■ рис. 3 . Зависимости, количеств адсорбированных серц а и кислорода от концентрации сероводорода

Рис. 4 . Зависимости количеств адсорбированных серы и кислорода от врэмзни контакта

и-адд^птщоч mrvppi*> т^лглрту;. у стрлаятсл к ир^илу. т.о.

"/г дрсг-р-.щ.л. .V,-],,„.,и.,.но, чг, ,-iM цпы)к>m:a

■minj 'itjíiü .,<•■ "on до 4¡Xi"o t!j9fscw,-h'-J4 i(i.^i,.Kt7«rt :.{aienc i»\w.> • ■ .''Ki'-' J'.iU.^ CIJ* гч>->1к./л.

Л.&0.

kO SO

гo

10

50 100 150 Ж t, °C

Рис. 5 . Зависимости количеств эдеор^'.роплшмс серы и и кислорода от тши»птзгри

Таким обра. ■,м, на -и- ..¡.vi,.-iwr..-,¡ i .и., j, ¡. х дшш„х

¡лполо-адно f т.ч! «и«* . . ^..т-тп, (однят

к,

о, » о.

и )

■IX". ti , С Г C!,íi 'J

аде. "•i-, <;>-

Вил основной реакции выбран исходя жз тех соображений, ч скорость этой стадии может бить Еиракена уравнением ви, И'2~КгХадо X,, так как увеличение веса катализатора определяет величиной : тЛ И, + ( «„ - 0,5 пи ) II. ,

2 с.

Механизм адсорбции кислорода может носить различный характе равновесная адсорбция, диффузия кислорода и объеме катализатора иеравноьегаз-ая адсорбция.

Полученные экспериментальные данные подтверждают модель н равновесной адсорбции, которая и использовалась в дальнейшем для математического описания процесса:

аде.

ч

ро^

\ -Ч V С0°:едс."Р

Ь = КЭ %2«адс. Как следует из уравнания(З). вследствие отложения серы, бJ

кирующей активные центры катализатора, происходит дезактивация 1

тэлизатора. Предположено , что выполняется простое линей

соотношение между скоростью поглощения и величиной недвзактивщх

ванной поверхности. Такое отравление, названное "независимой бл<

кировкой", математически эквивалентно отравлении по параллельно!

механизму с кинетикой первого порядка. Дополнительные предполо» имя , используемые II уравнениях модели, состоят в том, что отсу тстг.ует сопротивление внешнему переносу к частице катализатора, также, что это частица изотермична.

Иа/ононие ссрн на поверхности во времени задается уравнени

ис8

в к (1-0) Сс. ,

(Н

№. Ф - сг>2,адс/%,аде.' %.адо. - «онцввтроция серы на по-•рхности, при которой катализатор полностью дезактивируется. Тогда функция дезактивации имеет следующий вид:

адо.

Ф - I - ф -1-

г*

с-г ,адс.

;'о и было учтоно в вышопрадстввлешшх уравнениях.

С помощью математического описания и по предложенному алгора-,1У была решена обратная кинетическая задача по восстановлении )раметров эмпирической кинетической модели нп основе зксперимен-1льшх данных.

Универсального метода решения обратной задачи не существует, зк или иначе ее решение находят, перепирая по заданной программе ?ри» прямых задач и минимизируя выбранный критерий отклонений рас-пш и экспериментальных данных. Нами использовалось, раиробо-мное в НММНефтехиме г. Уфы, математическое обеспеченно, сочетаю-ад случайный выбор направления поиска констант и параболический :!ус.к в выбранном направлении. ■

Параметры эмпирической кинетической модели приведены в табл.з. В ЧЕТВЕРТОЙ ГЛАВЕ рассмотрены вопросы опитно-промшленннх ;гштаний и профиле иной эксплуатации адсорбентов й катализаторов чя очистки взнтвь'бросов от сероводорода и сероуглерода в пвхе эллофша 1Слинского ПО "Химволокно".

Исследовалась двухступенчатая очистка вентиляционных газов: ступень-каталитичэское окисление 11^,3, II ступень-адсорбция С5?, В качестве катализаторов окисления сероводорода исштпвались ;гытн1че образцу, оод^ряк.'ЧИ') К) и нктиг-ный углерод, нанесенные на К.^ ¡1 7-А1г03.

. Таблица

Параметры кинетической мелели процесса парциального окисления II

Стадия процесса

Параметры модели

V. _ аде.

2 *- г

о,

Еадс.= 19-4 Едэс.= 21.3 1

аде.

П - ? 9 В1С9Л

чадс.~ коль

3.6 • 1(Г4 ехр

£200 Я?

кадс.~ 4,765 ' 10 ' 7-2 1/с

аде.

Е28 + 0,50,, _ Н20 + 0,532 «2 = 4,785 ' 10° / 7,2 1/С

Е2 = 20,6

ккал моль

аде. И,

О 12

К3 = 1,709 * 10

р . от о ккал ~ ' моль ,

1/с

Для удаления сероуглерода использовались серийно выпускаема промышленность» синтетические цеолиты и активированные угли на с нова растительного сырья.

Эксперименты проводились в закрытом помещении цзха щ г=14-22°С в широком диапазоне скоростей газовых пото* вэнтшбросов (ЮО-ЮОООч""1).

' Все исследованные образцы катализаторов проявили активное« в отношении окисления сероводорода.-Наилучшие результаты на&людг лись па контакта следующего состава 4% N1-255 С - БЮ^КСК-Г) п] объемной скорости 8000 ч~1 и Х- 14-й0°0, размер гранул 3-4 мм, насыпной вое катализаторе 0,58 г/см-3.

очтцениый /аз

г-С

Гтт ^

пз на очистку

сем

гис. & . Прпяшимальяая технологическая схема каталитической

очистки веятваброеов от сероводорода. I- реактор, 2- зентялятор, 3- скруббер

Степень конверсии сероводорода на протяжении времени раос катализатора составляла 99,5-99,95.

Пробег данного образца продолжался II месяцев.

На основании проведанных испытаний предложена принцишальн; технологическая схема очистки вентвыбросов от сероводорода(рис.6

Опытно- промышленные испытания и лабораторные исследован положены в основу установки, ввод в действие которой ожидается 1992 году.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

В соответствии с поставленной целью в работе получены следу щио результаты:

1. Рсзработан каталитический способ очистки газов от серое дорода на новом поколении каталитических систем, не содержащих к таллы платиновой группы .

2. Изучена активность, стабильность и селективность этих ш талитических систем, содержащих переходные металлы <1-ряда, акта В1Шй углерод и носители <310й и 7-А1г0-}) в широком диапазоне скс ростей, температур и концентраций сероводорода. На примере работы с модолышми смесят показано, что эти катализатор! проявляют высокую активность по окислению сероводорода при комы ной температуре и объемных скоростях до 8000 ч-1.

3. Установлено, что активность исследованных катализаторов диапазоне скоростей 1000-50000 и при комнатной температуре : висит от химической природы металлы и снижается в следующем ряду хром > никель > кобальт > молибден > железо > ванадий.

4. Виясноно, что свойства катализаторов в значительной сте-ми зависят от природа носителя (310? или у-А^О,). Причем, в це->м более активны катализаторы, содержащие (И и Сг, нанесенные на 0?. Однако, железосодержащий образец, приготовленный на основе AlgOj, более активен, чем его аналог, имеющий в качестве лодлож-

sw2.

5. Изучена глубина превращения серон'дародэ в зависимости от о ■коннонтраиии, температуры и объемной скорости на катализаторе

HJ-30S C-S10?, причем с увеличением, вышеназванных параметров гпень конверсии сероводорода имеет тевдешото к «ímoHMi.

6. На основе экспериментальных даннчх разработана эмпири-зкяя кинетическая модель процесса парциального окисления серо-цорода на упомянутом выше катализаторе :: рассчитаны констан-itu скорости и энергии активации для навдой стадии процесса.

а. Проведена проверка различии каталитических ензтем в реа-ш условиях на ПО "Химполокно" г. itoria и показано, что прэмы->шгов испытание подтвердило результаты лабораторных исследований поводу активности вышеупомянутых систем.

9. На основании полученных результатов разработана нципиальная технологическая схема очистки венгьыбросоп от серо-орода, которая послукила основой для проектирования мныенной установки производительностью 33000 м-^ч, строительс-которой ведется в настоящее время.

основные пыкдав1я дассытмши напоены в .одцушпих

¡¡УЫККАЦИЧХ:

Вйловя Т.»., Гзр<*<р ):.Н., Мчопич 15.Г., Капустин М.А.

киедгдоэ сероводорода •».•« кагялизоторйх, соя»

ржащих активный углерод // Х'ГТ.- 1091.-N3.- C.I08-II3.

2. Люювич В.Г., Капустин М.А., Болова Т.П., Гарбер Ю.Н. Влияние природа металла и носителя на свойства нанесенных катализаторов, включающих активный углерод, в разложении сероводорода коксового газа //XTT.-I99I.-N4.- с.134-137.

3. Липович В.Г., Капустин М.А., Белова Г.Ю., Гарбер Ю.Н Использование катализаторов для очистки серосодержащих при мосей отходящих газов ряда энергетических предигрияти В сб. научн. трудов " Высокотемпературные, экологически чисты энерготехнологии и МГД-генератора.- ИВТАК. - Москва, 1991.-С.17-22.

4. Белова Т.О., Гарбер Ю.Н., Глебов В.Г. Исследование кивдтик каталитического разложения сероводорода.// Структурные пропор ции производствеиной с$юры и основные направления ускоренного развития' экономики. Тез. докл. Всесошп. научн.--практ. кон$>. "Основные направления вкономического и социального развития Алтайского края в. 13 пятилетке' и на период до 2005 года"- Барнаул.- 1989. - С.68-69.

5. Белова т.tí., Гарбер Ю.Н. Каталитическая очистка серосодержаа» газов промишленности //Концепция создания экологически чис .тих palto нов. Тез. докл. Всесомзн. конф. -Волгоград.- 1991.- С. 8. •

6. Белова Т.Ю., Липович В.Г. Каталитическое обезврекнвгш сороводородсодержащих газов промышленности // Интенси! нио технологии и оборудование. Ген. докл. Всосоюзн. научи, тохн. конф.- Волгоград.- 1991,- Ч.П.- С.73.