автореферат диссертации по машиностроению и машиноведению, 05.02.01, диссертация на тему:Разработка физико-химических и технологических основ переработки вольфрамокобальтового твердого сплава электроэрозионным диспергированием

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЯ 8 ВОЛЬФРАМОКОБАЛЬТОВЫХ ТВЕРДЫХ СПЛАВОВ И ПЕРСПЕКТИВЫ ПРИМЕНЕНЕНИЯ ЭЛЕКТРОЭРОЗИОННОГО ДИСПЕРГИРОВАНИЯ ДЛЯ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

1.1 Состав и структура вольфрамокобальтовых твердых сплавов

1.2 Основы технологии вольфрамокобальтовых твердых сплавов

1.3 Механические свойства вольфрамокобальтовых твердых сплавов

1.4 Теория прочности вольфрамокобальтовых твердых сплавов

1.5 Проблема переработки твердых сплавов и методы ее решения.

1.6 Физические основы электроэрозионного диспергирования.

1.7 Особенности фазового, химического и гранулометрического состава 40 порошков, получаемых электроэрозионным диспергированием.

1.8 Оборудование для электроэрозионного диспергирования 43 Выводы по разделу

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ 48 2.1. Характеристика исходных веществ

2.2 Электроэрозионное диспергирование на установке с переменным 49 искровым зазором

2.3 Электроэрозионное диспергирование на установке в насыпном слое

2.4 Технология создания твердого сплава из диспергированного порошка

2.5 Методы анализа химического и фазового состава материалов

2.6 Методы анализа морфологического и гранулометрического состава 58 материалов

ГЛАВА 3. ФАЗОВЫЕ И СТРУКТУРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ, 62 ПРОИСХОДЯЩИЕ ПРИ ЭЛЕКТРОЭРОЗИОННОМ ДИСПЕРГИРОВАНИИ ТВЕРДОГО СПЛАВА В ПОВЕРХНОСТНОМ СЛОЕ И ОБРАЗУЮЩЕМСЯ ПОРОШКЕ.

3.1 Фазовые и структурные превращения во «вторичной структуре»

3.2 Фазовые и структурные превращения в частицах, полученных 65 хрупким разрушением, кристаллизацией жидкой и паровой фазы

3.3 Фазовые и структурные превращения при отжиге порошка в инертной 73 и восстановительной среде

Выводы по разделу

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ЭНЕРГИИ И ДЛИТЕЛЬНОСТИ ИСКРОВОГО

РАЗРЯДА НА ЭРОЗИЮ ТВЕРДОГО СПЛАВА, ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКИЙ И ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ПОРОШКА, ПОЛУЧЕННОГО ЭЛЕКТРОЭРОЗИОННЫМ ДИСПЕРГИРОВАНИЕМ.

4.1 Эрозия твердого сплава при различных энергиях и длительностях 83 импульса.

4.2 Влияние энергии импульса на гранулометрический и 87 морфологический состав порошка.

4.3 Влияние энергии импульса на химический состав порошка 93 Выводы по разделу

ГЛАВА 5. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗДЕЛИЙ 96 ИЗ РЕГЕНЕРИРОВАННОГО ПОРОШКА

5.1 Схема переработки твердых сплавов электроэрозионным 96 диспергированием с последующей карбидизацией.

5.2 Электроэрозионное диспергирование твердого сплава в насыпном слое

5.3 Карбидизация диспергированного порошка и создание изделий из 100 твердого сплава на основе регенерированного порошка.

Выводы по разделу

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

Актуальность темы. Современная промышленность широко использует твердые сплавы типа WC-Co при обработке металлов резанием, бурении, деревообработке и т.д. Значительную долю стоимости изделий из твердых сплавов составляет сырье (порошки). Мировое производство изделий из порошков составляет 800-900 тыс. т. при перспективной потребности - порядка 1,5-2 млн.т, из них большую часть составляют твердые сплавы на основе карбидов вольфрама. Очевидная причина - это уникальная комбинация механических, химических и физических свойств, достигаемая процессом производства композиционного материала, представляющего собой твердые и хрупкие кристаллы WC, формирующие жесткий скелет, пустое пространство которого заполнено мягким легко деформируемым кобальтовым сплавом[1,2]. Мировое производство режущего инструмента оценивается в 2 миллиарда долларов на 1992 год [3]. 60% всего добываемого вольфрама уходит на производство карбида для режущего инструмента [5]. По подсчетам на 1992 год в мире производится 25000 тонн карбида вольфрама в год [6].

Высокая потребность в вольфраме и кобальте при сокращении запасов кондиционного сырья вызывает повышение цен на 20.50% каждый год [1]. В результате возникает необходимость поиска путей рециркуляции сплавов из их отходов, образующихся в процессе производства изделий из твердых сплавов и при их эксплуатации.

Существующие методы переработки отходов твердых сплавов подразделяются на физико-химические и механические, каждые из которых имеют свои достоинства и недостатки. Наиболее простые и доступные способы получения дисперсных порошков — это электрофизические методы и механическое диспергирование. Мелкое измельчение (диспергирование) является самой сложной, трудоемкой и энергоемкой операцией в процессе регенерации твердого сплава. На данном этапе все достоинства твердого сплава обращаются в недостатки: высокая твердость, износостойкость в сочетании с небольшой пластичностью не позволяют эффективно измельчать твердый сплав механическими способами. Высокая чувствительность твердого сплава к загрязнению, жаростойкость, стойкость к окислению и кислотам затрудняют использование химических и физико-химических способов.

Одним из перспективных методов получения порошка определенного состава и структуры из кусковых отходов является метод электроэрозионного диспергирования, впервые предложенный Лазаренко Б.Р. и Лазаренко Н.И. в 1943 году [7]. Работы по диспергированию различных материалов были продолжены в 70-80 годы прошлого столетия в СССР [8,9,10,11,12,13,14,15,16,17], США [18,19], Японии [20] и др. странах.

Создание нанофазных и ультрамелкозернистых твердых сплавов, обладающих высокой износостойкостью, прочностью и ударной вязкостью актуализирует поиск новых методов получения порошков. Для создания ультрамелкозернистых и наноструктурных порошков твердых сплавов за последние десятилетия были разработаны следующие технологии: сушка распылением [21], восстановление вольфрама в водородной плазме с последующей карбидизацией [22], и т.д. В основе указанных методов лежит получение наноструктурных или наноразмерных вольфрамокобальтовых порошков, которые затем подвергаются низкотемпературной карбидизации. Это заставляет взглянуть на метод электроэрозионного диспергирования как на один из методов получения нанокристаллических порошков[23]. В настоящее время возрастает интерес к этому методу со стороны исследователей в таких странах как США [24,25,26,27,28,29,30], Россия [31,32,33] Чехословакия и Германия [34,35] и др. [36,37]. К основным преимуществам электроэрозионного диспергирования относятся следующие: возможность диспергирования любых токопроводящих материалов, получение частиц преимущественно сферической формы размером от нескольких нм до 100 мкм с ультрадисперсной [8], нанокристаллической [25,34] или аморфной [24] структурой, получение порошка за одну операцию, отсутствие механического износа оборудования, безвредность и экологическая чистота производства.

Несмотря на наличие работ по электроэрозионному диспергированию различных материалов и, в частности, твердых сплавов [12,32,33,26], широкое применение этого метода для диспергирования тугоплавких соединений сдерживается недостаточной изученностью физико-химических процессов, происходящих при воздействии на вещество электрических разрядов, высоких ударных нагрузок, градиента температур, приводящих к существенным химическим, фазовым, структурным изменениям получаемых дисперсных порошков (что и определяет свойства изделий) в зависимости от природы, физико-химических и механических свойств компактных материалов.

Для реализации поставленной цели решались следующие задачи:

1. Исследование фазовых и структурных превращений, происходящих в поверхностном слое твердого сплава под воздействием искровых разрядов в воде.

2. Комплексное исследование влияния энергии импульса на эрозию анода и катода, производительность процесса, энергозатраты, гранулометрический, морфологический и химический составы порошка, полученного электроэрозионным диспергированием вольфрамокобальтового твердого сплава в воде.

3. Исследование состава, структуры и свойств изделий из твердого сплава, полученных из регенерированных порошков.

Работа выполнялась по планам НИР института материаловедения ХНЦ ДВО РАН «Разработка и получение функциональных материалов и покрытий с использованием минерального сырья и исследование их свойств», № гос. регистрации 01.02.00 106190 в 2003-2005 г.

Научная новизна

1. Установлено, что при электроэрозионном диспергировании в воде твердого сплава в поверхностном слое образуется «вторичная структура», состоящая из фаз 0-W, P-WC, W2C, наибольший размер зерен которых не превышает 0,5 мкм. «Вторичная структура» предопределяет отличия фазового состава получаемого порошка от исходного твердого сплава.

2. Впервые определены отличия структуры, фазового и морфологического составов частиц, образующихся в результате хрупкого разрушения (частицы неправильной формы, идентичные по структуре и фазовому составу «вторичной структуре»), кристаллизации жидкой фазы (частицы сферической формы с дендритной и зернистой структурой и пониженным содержанием карбидов) и кристаллизации паровой фазы (агломераты сложной формы, состоящие из металлического вольфрама) при электроэрозионном диспергировании отходов твердого сплава.

3. Впервые показано, что влияние энергии импульса на эрозию анода и катода, производительность процесса, энергозатраты, гранулометрический, морфологический и химический состав порошка, полученного электроэрозионным диспергированием отходов вольфрамокобальтового твердого сплава в воде, обусловлено изменением соотношения объемов частиц, образованных хрупким разрушением, кристаллизацией жидкой и паровой фаз.

4. Впервые порошок, полученный электроэрозионным диспергированием отходов твердого сплава в воде, использован для изготовления вольфрамокобальтового твердого сплава. Полученные изделия отличаются от стандартных повышенной твердостью и пониженной прочностью.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

1. Установлено, что термическое воздействие искрового разряд при электроэрозионном диспергировании вольфрамокобальтового твердого сплава в воде приводит к неполному разложению фазы a-WC и образованию «вторичной структуры», состоящей из фаз P-W, P-WC, W2C, наибольший размер зерен которых не превышает 0,5 мкм.

2. Показано, что при электроэрозионном диспергировании твердого сплава происходит образование частиц порошка из парообразного, жидкого и твердого состояния. Структура и фазовый состав частиц, полученных хрупким разрушением твердого сплава, соответствует «вторичной структуре», их диаметрнаходится в пределах от 10 до 200 мкм; частицы, полученные кристаллизацией расплавленного вещества, имеют дендритную и зернистую структуру с равномерным распределением элементов (4.11%Со, 89.96%W) в метастабильных фазах a-W, P-W, P-WC, W2C (диаметр от 1 до 100 мкм); частицы, полученные кристаллизацией парообразного вещества, имеют кристаллическую решетку a-W и повышенное содержание кобальта (до 30%), их диаметр не превышает 1 мкм.

3. Определены условия получения наноструктурного вольфрамокобальтового порошка, заключающиеся в электроэрозионном диспергировании отходов твердого сплава в воде (кобальт растворяется в вольфрамовых фазах) и последующей термообработке в среде инертного газа. При этом образуются зерна размером менее 100 нм.

4. Показано, что в процессе электроэрозионного диспергирования твердого сплава при увеличении энергии импульса возрастает объемная доля частиц, получаемых хрупким разрушением и кристаллизацией жидкой фазы, вследствие чего повышается средний диаметр образующихся частиц, снижаются потери углерода, увеличивается удельная эрозия анода и катода (производительность процесса), уменьшаются удельные энергозатраты.

5. Предложена схема переработки компактных отходов твердого сплава, включающая электроэрозионное диспергирование и последующую карбидизацию полученного порошка. Показано, что твердый сплав с добавками порошка, регенерированного по предложенной схеме, имеет повышенную твердость и пониженную прочность.

6. Создана лабораторная установка для диспергирования материала в насыпном слое, непрерывность работы которой обеспечивается проточной подачей воды для удаления получаемого порошка, а поддержание искровых зазоров - с помощью вибрации.

106

1. Панов, B.C. Технология и свойства спеченных твердых сплавов и изделий из них/ B.C. Панов, A.M. Чувилин; - М.: МИСИС, 2001. - 452 с.

2. Третьяков, В.И. Основы металловедения и технологии производства спеченных твердых сплавов/ В.И. Третьяков // М.Металлургия - 1976 -512 с.

3. Edwards, R. Cutting Tools / R Edwards; The Institute of Materials: London, 1993.-567 c.

4. Trent, E. M. Metal Cutting / E. M. Trent- Butterworths, Boston, 2nd Ed., 1984 -674c.

5. Tungsten, MacGraw-Hill Encyclopedia of Science and Technology, 7th Ed. 1992 -856 p.

6. Kolaska, H. The Dawn of the Hardmetal Age/ H. Kolaska; Powder Metallurgical International, vol. 24, №. 5, 1992. p. 311-314.

7. A.c. 70000 СССР, В 22f, 09/00 Способ получения порошков и устройство для его осуществления/ Б.Р. Лазаренко, Н.А. Лазаренко (СССР). № 1371/321510; завл. 01.04.1943; опубл. 23.09.1964, Бюл. № 22. -2с.: ил.

8. Фоминский, Л.П. Структура металлических порошков, получаемых электроэрозионным диспергированием в грануляторах / Л.П. Фоминский, М.В. Левчук, В.П. Тарабрина // Порошковая металлургия 1987 - № 4 - с.1-6.

9. Фоминский, Л.П. Дефектность кристаллической структуры электроэрозионных порошков / Л.П. Фоминский, А.С. Мюллер, М.В. Левчук // Порошковая металлургия 1987 - № 10 - с.75-78.

10. Фоминский, Л.П. Переработка вольфрамового лома в порошки электроэрозионным диспергированием / Л.П. Фоминский, А.С. Мюллер, М.В. Левчук, В.П. Тарабрина // Порошковая металлургия.- 1985 №11 - с. 17-22.

11. Фоминский, Л.П. Структура порошка, полученного электроэрозионным диспергированном вольфрама в углеводородных жидкостях / Л.П. Фоминский, М.В. Левчук, А.С. Мюллер, А.В. Попов, В.Н. Чеботников // Электронная обработка материалов 1985 - №3 - с. 22 - 24.

12. Марусина, В.И. Структура и фазовый состав диспергированного электроискровым методом сплава WC-Co/ В.И. Марусина, Г.А. Исхакова., В.Н. Филимоненко, В.И. Синдеев // Порошковая металлургия — 1991 №5 — с. 75-79.

13. Исхакова, Г.А. Определение микротвердости частиц карбида вольфрама, полученных в искровом разряде / Г.А. Исхакова, В.И. Марусина, Х.М. Рахимянов // Порошковая металлургия 1987 - №10 — с.87-89.

14. Филимоненко, В.Н. Получение карбидов вольфрама в искровом разряде / В.Н Филимоненко, В.И. Марусина // Электронная обработка материалов. 1980 - № 4 - с. 47-49.

15. Марусина, В.И. Взаимосвязь теплового режима искрового разряда с формой и диапазоном распределения частиц микропорошка карбида вольфрама по размерам / В.И. Марусина, В.Н. Филимоненко // Порошковая металлургия -1984 №6. - с.10-14.

16. Фоминский, Л.П. Возможности производства порошков и утилизации металлоотходов электроэрозионными методами / Л.П. Фоминский, //Электрофиз. и электрохим. методы обраб.— 1983.—Вып. 8.—с. 6—8.

17. Фоминский, Л.П. Структурные особенности порошка, получаемого электроэрозионным диспергированном в воде сплава типа сормайт / Л.П. Фоминский, В.П. Тарабрина, М. В. Левчук // Порошковая металлургия.— 1985.—№ 10.—с. 66-71.

18. Aur, S. Atomic structure of amorphous particles produced by spark erosion / S.Aur, T.Egami, A.E.Berkowitz, J.L. Walter // Physical review 1982. - Vol. 26. -№ 12.-p. 6355-6361.

19. Berkowitz, A.E. Magnetic properties of amorphous particles produced by spark erosion / A.E.Berkowitz, J.L. Walter., K.F. Wall // Physical review 1981 - Vol.46 -№22.-p. 1484-1487.

20. Ватари, Исихари Получение металлических порошков методом электроискрового разряда / Исихари Ватари // Киндзоки, Киндзоку , 1977 47 , №11-С. 20-22.

21. Kim, B.K. Chemical Processing of Nanostructured Cemented Carbide / B.K. Kim, G.H. Ha, D.W. Lee, G.G. Lee // Advanced Performance Materials 1998 -№5-p. 341-352.

22. Fu, L. Two-step synthesis of nanostructured tungsten carbide-cobalt powders / L. Fu, L.H. Cao, Y.S. Fan // Scripta materialia-2001 vol.44-p. 1061-1068.

23. Suryanarayana, C. Nanocrystalline materials Current research and future directions/ C. Suryanarayana, C.C. Koch // Hyperfine Interactions - 2000 - vol. 130 -p. 5-44.

24. Berkowitz, A.E. Amorphous soft magnetic particles produced by spark erosion / A.E. Berkowitz, M.F. Hansen, F.T. Parker, K.S. Vecchio, F.E. Spada, E.J. Lavernia, R. Rodriguez // Journal of Magnetism and Magnetic Materials 2003 - vol. 254-255 - p.1-6.

25. Hsu, M.S. Synthesis of nanocrystalline titanium carbide by spark erosion / M.S. Hsu, M.A. Meyers and A.Berkowitz // Scripta metallurgica et materialia. 1995 -vol.5 - issue 7. - p. 805-808.

26. Carrey, J. Spark-eroded particles: Influence of processing parameters / J. Carrey, H. B. Radousky, A. E. Berkowitz// Journal of applied physics 2004 - vol. 95, № 3 -p. 823-840.

27. Berkowitz, A. E. Hollow metallic microspheres produced by spark erosion / A. E. Berkowitz, H. Harper, David J. Smith, Hao Hu, Qian Jiang, Virgil C. Solomon, H. B. Radousky // Applied physics letters 2004 - vol. 85, № 6 - p. 940 - 942.

28. Nersessian, Nersesse Hollow and solid spherical magnetostrictive particulate composites / Nersesse Nersessian, Siu Wing Or, Gregory P. Carman., Wonyoung Choe, Harry B. Radousky // Journal of applied physics 2004 — vol. 96,№6 - p. 3362 -3365.

29. Hansen, M. F. Exchange-spring permanent magnet particles produced by spark-erosion / M. F. Hansen, K. S. Vecchio, F. T. Parker, F. E. Spada, A. E. Berkowitz // Journal of applied physics 2003 - vol. 82,№10 - p. 1574 - 1576.

30. Tang, Y. J. Microstructure and exchange coupling in nanocrystalline Nd2(FeCo)i4B/ a-FeCo particles produced by spark erosion / Y. J. Tang, F. T. Parker,

31. H. Harper, А. Е. Berkowitz, К. Vecchio, A. Rohatgi, Bao-Min MaЛ Applied physics letters-2005-vol. 86-p. 122507-1 122507-3.

32. Bairamov, R.K. Formation of Metal Powder in Spark Dispersion of Aluminum / R.K. Bairamov, A.I. Ermakov, and N.R. Vedernikova // Russian Journal of Applied Chemistry.-2001 vol. 74-№ 10, p.1706- 1708.

33. Путинцева, M.H. Химический и фазовый состав порошков, полученных электроэрозионным диспергированием из WC-Co сплавов/ М.Н. Путинцева //МиТОМ 2004 - №4 - с. 20-24.

34. Путинцева, М.Н. Влияние условий диспергирования сплавов WC-Co на гранулометрический состав порошка и морфологию его поверхности/ М.Н. Путинцева, В.П. Иевлев // СТИН 2004 - №3 - с. 17 -19.

35. Schneeweiss, О. Preparation and properties of FeNi-Mg/MgO nanocomposite / O. Schneeweiss, Y. Jiraskova, T. Zak // Czechoslovak Journal of Physics 2002 -vol. 52-№2,p. 167-170.

36. Cabanillas, E. D. Morphology and Phase Composition of Particles Produced by Electro-Discharge-Machining of Iron/ E. D. Cabanillas, E. E. Pasqualini, M. Lopez, D. Cirilo, J. Desimoni,R. C. Mercarder // Hyperfine Interactions 2001 - vol. 134 -p. 179-185.

37. Lin, M.H. Synthesis of nanophase tungsten carbide by electrical discharge machining / M.H. Lin // Ceramics International 2005 - Volume 31, Issue 8 - p. 1109-1115.

38. Самсонов, Г.В. Физическое материаловедение карбидов/ Г.В. Самсонов, Г.Ш. Упадхая, B.C. Нешпор// Киев: Наукова думка 1974 - 456 с

39. Андриевский, Р.А. Введение в порошковую металлургию/ Р.А. Андриевский // Фрунзе:Илим 1988 - 175 с.

40. Орданьян, С.С. Свойства твердых сплавов на основе регенерированного сплава ВК6/ Орданьян С.С., Скворцова И.В. ,Пантелеев И.Б. // Цветные металлы 2001. - №1. - С. 94-96.

41. Либенсон, Г.А. Процессы порошковой металлургии. В 2-х томах/ Г.А. Либенсон, В.Ю. Лопатин, Г.В. Комарницкий// М.: МИСИС 2001 -386 с.

42. Hirose, К. Recycling Cemented carbides without Pollution Sorting Charging Material for Zinc Process/ K. Hirose, I. Aoki// Int. Conf. Process. Mater. Prop., 1st 1993, 845-848.

43. Никонов, Н.Б. Способ изготовления твердосплавных смесей из отработанных твердых сплавов/ Никонов Н.Б., Лейтман М.С.// Патент № 2157741 РФ 1998 г.

44. Lassner, Е. From Tungsten Concentrates and Scrap to Highly Pure Ammonium Paratungstate (APT) in The Chemistry of Non-Sag Tungsten/ E. Lassner //, Ed. L. Bartha, E. Lassner, W.-D. Schubert and B. Lux, Pergamon, 1995, pp.35-44.

45. Головейко, А.Г. Диспергирование металлов при импульсном разряде в жидком диэлектрике / А.Г. Головейко // Физические основы электроискровой обработки материалов/Под ред. Б. А. Красюка М.:Наука, 1966 - с. 74 - 85.

46. Lin, J-C. Selective Dissolution of the Cobalt Binder from Scraps of Cemented Tungsten Carbide in Acids Containing Additives/ J-C. Lin, J-Y. Lin, S-P. Jou // Hydrometallurgy 43(1-3) - 1996 - p.47-61.

47. Sasai, S. Development of New Recycling System of WC-Co Cermet Scraps/ S. Sasai, A. Santo, T. Shimizu, T. Kojima, H. Itoh. // Waste Management and the Environment 2002 - Ecology and the Environment volume 56 - p. 13-22.

48. Vasilev, S. A. Redox processing of dust wastes from finish grinding of tungsten carbide tools/ S. A. Vasilev, E. N. Kuznetsova // U.S.S.R. SU 23 Oct 1992, Appl. 4,849,716, 11 Jul 1990. From Izobreteniya 1992, (39), 88.

49. Bondarenko, V. P. The use of a precisely controlled methane-hydrogen gas medium when regenerating tungsten-base hard alloy waste/ V. P. Bondarenko, E. G. Pavlotskaya // International Journal of Hydrogen Energy 1999 - vol. 24 - issue 9 -p.853-859.

50. Srinivasan, G. N. Electrolytic Recovery of Tungsten Carbideand Cobalt from Scraps/Rejects of Cemented Tungsten Carbide/ G. N. Srinivasan, A. Varadharaj // Trans. PowderMetall. Assoc India 1992, vol.19 - p. 90-96.

51. Зингерман, A.C. Электрическая эрозия металлов/ A.C. Зингерман.// М.:Изд-во АН СССР 1954 - 115 с.

52. Лазаренко, Б. Р. Электрическая эрозия металлов/ Б. Р. Лазаренко, Н. И. Лазаренко // М.;Л.; Госэнергоиздат 1944 - 28с.

53. Лазаренко, Б.Р. Современный уровень развития электроискровой обработки и некоторые научные проблемы в этой области/ Б.Р. Лазаренко, Б.И. Лазаренко // .М. М.: Изд-во АН СССР Электроискровая обработка металлов - Вып.1 -1957-с. 9-37.

54. Гусев, В. Н. Анодно-механическая обработка металлов/ В. Н. Гусев// М.:Машгиз 1952 - 321 с.

55. Киселев, М.Г. Электроэрозионная обработка материалов. Учебно -методическое пособие / М.Г Киселев, Ю.Ф Ляшук., В.Л. Габец // Мн.: Технопринт 2004 - 112 с.

56. Дворник, М.И. О диспергировании твердых сплавов электроэрозионным методом / М.И. Дворник, B.C. Фадеев, Т.Б. Ершова // Вестник ДВО РАН. -2003.-№6. -С. 116-123.

57. Золотых, Б.Н. Тепловые процессы на поверхности электродов при электроискровой обработке металлов/ Б.Н. Золотых, А.И. Круглов // Проблемы электрической обработки материалов. М.:Изд-во АН СССР 1960 с.65-85.

58. Золотых, Б.Н. Физические основы электроэрозиоиной обработки/ Б. Н. Золотых, Р. Р. Мельдер // М.: Машиностроение 1977.— 42 с.

59. Золотых, Б.Н. О роли механических факторов в процессе эрозии в импульсном разряде/ Б.Н. Золотых, И.П. Коробова, Э.М. Стрыгин // Физические основы электроискровой обработки материалов/Под ред. Б. А. Красюка—М.: Наука, 1966 — с. 68—72.

60. Золотых, Б.Н. Основные вопросы качественной теории электроискровой обработки в жидкой диэлектрической среде/ Б.Н Золотых// Проблемы электрической обработки материалов. М.: изд-во АН СССР 1962 - с. 5-43.

61. Верхотуров, А.Д. Формирование поверхностного слоя при электроискровом легировании/ А.Д. Верхотуров // Владивосток:Дальнаука 1955 - 323с.

62. Верхотуров, А.Д. Физико-химические основы процесса электроискрового легирования металлических поверхностей/ А.Д. Верхотуров // Владивосток: Дальнаука 1992 - 180 с.

63. Намитоков, К. Д. Электроэрозионные явления/ К.Д. Намитоков // М.: Энергия, 1978. 456 с.

64. Descoeudres, A. Time-resolved imaging and spatially-resolved spectroscopy of electrical discharge machining plasma / A. Descoeudres, Ch. Hollenstein, G. Walder, R. Perez // Journal of Physics D: Applied Physics 2005 - vol.38 - p. 4066-4073.

65. Pillans ,B. W. Fiber optic diagnostic techniques applied to electrical discharge machining sparks/ B. W. Pillans, M. H. Evensen, H. F. Taylor, P. T. Eubank, Lianxi Ma // Journal of applied physics 2002 - vol. 91 ,№4 - p. 1780 - 1786.

66. Xinpei, Lu Spark model of pulsed discharge in water / Xinpei Lu,Yuan Pan, Kefu Liu, Minghai Liu, Hanhong Zhang // Journal of applied physics 2002 - vol. 91,№1 -p. 24-31.

67. Revaz, B. Properties of the plasma channel in liquid discharges inferred from cathode local temperature measurements/ B. Revaz, G. Witz, and R. Flukiger// Journal of applied physics 2005 - vol. 98 - p. 113305-1 - 113305-6.

68. Алексаян, В.Д. Исследование температуры и состава плазмы при электроискровом легировании спектральным методом/ В.Д. Алексаян, Ю.К. Бобров, А.Д. Верхотуров и др.// Электрофиз. и электрохим. Методы обработки 1982 -№1 - с. 9-10.

69. Некрашевич, И.Г. Влияние взвешенных частиц металла на пробой жидких диэлектриков при низком напряжении/ И.Г. Некрашевич, И.А. Бакуто, М.К. Мицкевич // Сборник трудов ФТИ АН БССР 1964 - вып. 1 - 15 - 20 с.

70. Бакуто, И.А. О начальной стадии процесса электрической эрозии пробой диэлектриков. / И.А. Бакуто, И.Г. Некрашевич// Физические основы электроискровой обработки материалов/Под ред. Б. А. Красюка М.гНаука, 1966-с. 7-15.

71. Печуро, Н.С. О затратах энергии на химические процессы при электроэрозионной обработке / Н.С.Печуро, А.Н. Меркурьев, В.И. Гольдин, О.Ю. Песин // Физические основы электроискровой обработки материалов/Под ред. Б. А. Красюка М.:Наука, 1966 - с. 56 - 62.

72. Печуро, Н.С. Влияние состава межэлектродной среды на эрозию электродов при воздействии единичных разрядов/ B.C. Печуро, Меркурьев А.Н., JI.M. Крюкова // Электронная обработка материалов 1969 - № 6 - с. 37-37.

73. Леонов, У. А. О некоторых особенностях кристаллизации фаз, образующихся в плазме искрового разряда/ У. А. Леонов //Изв. АН КиргССР.— 1979.—№ 3 —с. 59—62.

74. Авсеевич, О.И. О закономерностях эрозии при импульсных разрядах/ О.И. Авсеевич // Физические основы электроискровой обработки материалов/Под ред. Б. А. Красюка-М.гНаука, 1966-с. 32-41.

75. Афанасьев, Н.В. Влияние параметров разрядного контура на эрозию металлов при различных импульсных давлениях/ Н.В. Афанасьев, С.Н. Капельян // Физические основы электроискровой обработки материалов/Под ред. Б. А. Красюка М.гНаука, 1966 - с. 42 - 50.

76. Лившиц, А.Л. Электро-импульсная обработка металлов/ А.Л. Лившиц, А.Т. Кравец, И.С. Рогачев, А.Б. Сосенко//М.: Машиностроение 1967 - 296 с.

77. Дворник, М.И. Получение наноструктурного вольфрамокобальтового порошка при электроэрозионном диспергировании твердого сплава ВК8 / М.И.

78. Дворник, А.Д. Верхотуров, Т.Б. Ершова, Л.П. Метлицкая, В.Н. Бруй // Перспективные материалы — 2006 №3 — С. 25-34.

79. Тонконогов, М.П. К теории ударных волн, возникающих в твердых телах при импульсных искровых разрядах//М.П. Тонконогов, З.С. Гриншпун, Ю.Д. Ильюшенков// Электронная обработка материалов 1972 - № 6 - С. 37-43.

80. Фоминский, Л. П. Структура материала порошков, получаемых электроэрозионным диспергированием сталей в углеводородных жидкостях/ Л.П. Фоминский, М. В. Левчук // Электрофиз. и электрохим. методы обраб.— 1983—Вып. 12.—С. 3—5.

81. Попилов, Л.Я. Справочник по электрическим и ультразвуковым методам обработки материалов/ Л.Я. Попилов // Ленинград: «Машиностроение» 1971544 С.

82. А.с. 663515 СССР, М. Кл.2 В23 Р 1/02 Устройство для электроэрозионного диспергирования металлов / Л.П. Фоминский (СССР). № 2474242/25 - 08; заявл. 14.04.1977 ; опубл. 25.05.1979, Бюл. № 19.-3 с.: ил.

83. А.с. 956153 СССР, М. Кл/ В23 F 9/14 Установкадля получения порошковэлектроэрозионным способом/ Л.П. Фоминский, Э.В. Горожанкин, Т.С. Шишханов, К.Р. Байрамов (СССР). № 2945232/22-02; заявл. 24.06.1980 ; опубл. 07.09.1982, Бюл. № 33. - 5 с.: ил.

84. А.с. 1107965 А СССР В 22 F 9/14 Способ получения порошков и паст/ Л.П. Фоминский (СССР); заявитель Научно-производственное объединение «Тулачермет» №3584816/22-02; заявл. 25.04.1983 ; опубл. 15.08.1984, Бюл. № 30. — 6с.: ил.

85. А.с. 1445111 А1 СССР 6С 01 F/42 Установка для получения порошков./ Г.И. Рудник, В.Б. Карвовский, Л.Д. Рудник, Э.В. Горожанкин (СССР). № 4234877/02 ; заявл. 27.04.1987 ; опубл. 20.04.1995, 3 с.: ил.

86. Патент 2015859 С1 Россия 5 В 22 F 9/14 Устройство для электроэрозионного диспергирования металлов в насыпном слое / Л.П. Фоминский (Россия). № 5042637 / 02 ; заявл. 22.11.1992 ; опубл. 15.07.1994, 7 с.: ил.

87. Патент 1566606 С Россия 6 В 23 G 9/00 Устройство для электроэрозионного диспергирования металлов / В.Б. Карвовский, Э.В. Горожанкин, М.В. Комендантова, Л.Д. Рудник (СССР) № 4606459 / 08 ; заявл. 21.11.1988 ; опубл. 20.07.1995, 3 с.: ил.

88. А.с. 833377 СССР В 22 F 9/14 Способ получения металлического порошка / Л.П. Фоминский, Э.В. Горожанкин (СССР) № 2834264/22-02 ; заявл. 30.10.1979 ; опубл. 30.05.1981, Бюл. № 20, 5 с.: ил.

89. Тушинский, Л.И. Методы исследования материалов /Л.И. Тушинский, А.В. Плохов, А.О. Токарев, В.И. Синдеев // М.:Мир 2004 - 384 с.

90. Wang, S.J. Growth and characterization of tungsten carbide nanowires by thermal annealing of sputter-deposited WCX films / S.J. Wang, C.H. Chen, S.C. Chang, K.M. Uang, C.P. Juan, H.C. Cheng// Applied physics letters 2004 - vol.35 №12 - P. 2358-2360.

91. Лазаренко, Б.Р Изыскание новых применений электричества/ Б.Р. Лазаренко, Н.И. Лазаренко // Электронная обработка материалов 1977 - № 5 -С.5-19.

92. Миркин, Л. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Л. И. Миркин//М.: Физматгиз 1961.— 435 с.

93. Намитоков, К.К. Об агрегатном составе и строении продуктов электрической эрозии металлов / К.К. Намитоков // Физические основы электроискровой обработки материалов/Под ред. Б. А. Красюка М.:Наука, 1966-с. 74-85.

94. Путинцева, М.Н. Среды для диспергирования твердых сплавов /М.Н. Путинцева // Физика и химия обработки материалов. 2006. - №2.- С. 78-83.

95. Утверждаю» Директор Института адоведения ХНЦДВОРАН

96. Утверждаю» Директор ЗАО «ДВ Технология»----*------ВС1. Верхотуров А.Д. ' '

97. АКТ ВНЕДРЕНИЯ НЙпрРтаРАБОТКИ)