автореферат диссертации по металлургии, 05.16.01, диссертация на тему:Исследование процесса электроэрозионного диспергирования вольфрамо-кобальтовых твёрдых сплавов

Введение

Глава 1. Способы переработки отходов твёрдых сплавов. Поста- 6 новка задач исследования

1.1. Способы переработки отходов вольфрамо-кобальтоваых твёр- 7 дых сплавов окислением-восстановлением

1.2. Метод переработки отходов твёрдых сплавов расплавленным 10 цинком

1.3. Переработка отходов твёрдых сплавов методом электроэрози- 12 онного диспергирования

1.4. Обоснование выбора метода электроэрозионного диспергиро- 27 вания и постановка задач исследования

Глава 2. Выбор материала исследования и методы исследования

2.1. Свойства системы \V-C-Co

2.2. Выбор цементирующего материала ' г

2.3. Выбор среды диспергирования

2.4. Методы исследования

2.4.1. Метод определения гранулометрического состава порошка

2.4.2. Методы химического анализа

2.4.3. Метод определения микротвёрдости компактов

2.4.4. Метод микроанализа порошков и компактов

2.4.5. Рентгеноструктурный анализ

2.4.6. Электронно-оптический анализ

2.4.7. Метод растровой электронной микроскопии

Глава 3. Оборудование и электроды для электроэрозионного дис- 59 пергирования

3.1. Установка для получения порошка

3.2. Структура и фазовый состав электродов используемых при 62 электроэрозионном диспергировании

Выводы к главе

Глава 4. Изучение состава и свойств порошка полученного мето- 69 дом электроэрозионного диспергирования

4.1. Гранулометрический состав порошка

4.2. Химический состав порошка полученного электроэрозионным 72 диспергированием

4.3. Форма и морфология поверхности частиц полученных элек- 77 троэрозионным диспергированием

4.4. Фазовый состав порошков полученных электроэрозионным 92 диспергированием

4.5. Отжиг порошка полученного электроэрозионным диспегиро- 110 ванием

Выводы к главе

Глава 5. Спекание порошков полученных электроэрозионным дис- 120 пергированием

5.1. Особенности спекания сплавов полученных электро- 120 эрозионным диспергированием

5.2. Анализ спечённых сплавов 130 Выводы к главе 5 141 Заключение 142 Выводы 144 Библиографический список

Первые твёрдые вольфрамо-кобальтовые сплавы были получены методом порошковой металлургии в 1925 германской фирмой «Осрам» по патентам Шрёттера.

В Советском Союзе появление твёрдых сплавов относится к 1930 г, когда они были изготовлены на Московском электроламповом заводе. Сплав содержал 10% кобальта и получил название «Победит».

Появление твёрдых сплавов совершило революцию в резании металлов, позволив увеличить скорости резания в несколько раз не снижая при этом износостойкости инструмента. Благодаря высокой твёрдости (86.92 НЯА) и уникальному модулю упругости (700 ГПа) вольфрамо-кобальтовые сплавы нашли широкое применение в инструментальном производстве, по большей мере, в качестве сменных неперетачиваемых пластин, при бурении горных пород, а так же в качестве ответственных износостойких деталей, работающих с ударными нагрузками, например, в штампах.

Неоднократные попытки вывести вольфрам из состава твёрдых сплавов, ввиду его дефицита и высокой стоимости, успехом не завершились, поскольку не одно из тугоплавких соединений не обеспечивает столь высоких прочностных характеристик. Поэтому проблема переработки отходов твёрдых сплавов весьма актуальна.

Все промышленные твёрдые сплавы принадлежат двухфазной области а-\УС+у, где у- твёрдый раствор карбидов вольфрама в кобальте, что обеспечивается химическим и фазовым составом порошков, а также жесткой технологией спекания. Процесс электроэрозионного (ЭЭ) диспергирования приводит к образованию порошков карбидов вольфрама плакированных кобальтом, которые могут быть использованы для повторного спекания. Однако, процессы, происходящие при диспергировании твёрдых сплавов, изучены не достаточно, что не позволяет прогнозировать их гранулометрический, химический и фазовый составы и состояние поверхности порошков, что, в свою очередь, не позволяет создать технологию их переработки для повторного компактирования. Эта работа посвящается одному из наиболее перспективных методов переработки отходов твёрдых сплавов группы ВК - электроэрозионному диспергированию. В ней приведены результаты исследований процессов, происходящих при электроэрозионном диспергировании твёрдых сплавов группы ВК, данные химического и фазового составов в зависимости от режима и среды диспергирования. Это позволяет разработать технологический процесс переработки отходов твёрдых сплавов, проследить изменения в структуре и свойствах на различных стадиях процесса вплоть до компактирования порошков, полученных ЭЭ диспергированием.

Из вышесказанного можно сформулировать цель работы: разработка технологии переработки отходов твёрдых сплавов \VC-Co электроэрозионным диспергированием.

ВЫВОДЫ

1. Изучены процессы образования порошка при диспергировании. В результате длительного воздействия импульсного разряда происходит значительный нагрев электродов и гранул, приводящий к изменению их структуры и фазового состава, сопровождающегося диффузией углерода в окружающую среду и распадом карбидного скелета. Дальнейшее струк-турообразование порошка в канале разряда происходит на базе изменённой структуры и фазового состава. Порошок образуется из жидкой фазы (сферическая и эллиптическая форма), из паровой фазы (конгломераты) и в результате хрупкого разрушения (неправильная осколочная форма). Частицы состояли из высокотемпературных фаз карбидов вольфрама (ядро) с плакирующем кобальтовым слоем на поверхности. Для всех порошков характерна мелкодисперсная структура.

2. Изучено влияние режимов диспергирования на гранулометрический, химический и фазовый составы. Повышение напряжения привело к росту энергии в канале разряда и увеличению гранулометрического состава порошка. Частота следования импульсов определяет скорость диссоциации углерода из карбида вольфрама: с понижением частоты следования импульсов при диспергировании в жидких углеродах и питьевой воде количество диссоциированного углерода возрастает;

3. Изучено влияние среды диспергирования на фазовый состав порошка: диспергирование в углеродосодержащих жидкостях привело к преобладанию фаз Р^С, W2C и а-УУС. При ЭЭ диспергировании в питьевой воде образуются преимущественно фаза ^гС, Кроме того, при ЭЭ диспергировании в воде также имело место образование твёрдого раствора кобальта в высокотемпературных карбидах вольфрама, что не наблюдалось при диспергировании в жидких углеводородах. Повышение температуры кипения углеводородной жидкости привело к росту температуры в канале разряда и, как следствие снижению гранулометрического состава порошка и повышению содержания р-\УС в нём. У всех порошков наблюдались фазы г|ь г|2, X и даже Co7W6 при диспергировании в дистиллированной воде с частой следования импульсов Г=1000 Гц. Причём при ЭЭ диспергировании в жидких углеводородах имела место рентгеност-руктурная нечувствительность т|1-фазы вследствие её низкого содержания;

4. Изучено влияние содержания кобальта на гранулометрический и фазовый составы. С ростом содержания кобальта ЭЭ стойкость сплава падает, что влечёт понижение температуры в канале разряда и увеличение гранулометрического состава порошка. В процессе ЭЭ диспергирования «легкоплавкий» кобальт, с растворённым в нем углеродом диффундирует на поверхность, образуя на ней так называемый «плакированный» слой. Данное обстоятельство вызывает повышение потерь углерода, который диссоциирует с поверхности в окружающую среду и понижение размера зёрен карбида вольфрама, поскольку возрастание кобальтовых прослоек препятствует контакту зёрен между собой и, следовательно, их росту. Диспергирование в дистиллированной воде приводит к образованию значительного количества сложных вольфрамокобальтовых карбидов: т|2, х и интерметаллида Со^б- Кобальт, находящийся в составе данных соединений, оказывать влияние на диффузию углерода не может;

5. Изучены процессы фазовых превращений при отжиге. Отжиг порошков, полученных ЭЭ диспергированием в керосине, привёл к образованию, преимущественно, а^С и распаду пересыщенного раствора карбидов вольфрама в а'-Со. Такие порошки не имели дефицита по связанному углероду Ссвяз и принадлежали области 6,06.6,13 %(мас.) С по отношению к сумме что делает их пригодными для спекания. Сложные карбиды вольфрама и кобальта обнаружены не были.

Что касается отжига порошка, полученного ЭЭ диспергированием в воде, то после ТО наблюдалось увеличение содержания Со на 5,38 %(ат.), что свидетельствует о распаде твёрдого раствора собальта в высокотемпературных карбидах вольфрама. Химический состав таких порошков имел дефицит по Ссвяз и состоял из 8 фаз, в том числе и г)2-фазы. Такой химический и фазовый состав порошка делают его не пригодным для дальнейшего компактирования и требуют повторного отжига.

6. Изучены процессы компактирования порошков. В результате спекания ЭЭ диспергированного в керосине и отожжённого порошка в качестве 20% добавки к промышленной смеси был получен компакт, принадлежащий двухфазной области а-^С+у и не имеющий дефектов, что позволяет судить о целесообразности переработки отходов твёрдых сплавов электроэрозионным диспергированием.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Изучение процесса формирования порошка, его химического и фазового составов в зависимости от режима и среды диспергирования посредством рент-геноструктурного, химического анализа и растровой электронной микроскопии позволило, в конечном итоге, разработать технологию переработки отходов твёрдых сплавов электроэрозионным диспергированием.

Использование современных методов исследования структуры и фазового состава ЭЭ диспергированных порошков, в частности, метода просвечивающей электронной микроскопии, позволили проанализировать особенности их фазового состава, обнаружив в нём сложные вольфрамокобальтовые карбиды игольчатого строения, которые в небольшом количестве рентгеноструктурно нечувствительны, в то время, как другие методы анализа невозможны. Однако, даже небольшое содержание данных соединений значительно повышает температуру появления жидкой фазы при спекании, а именно 50° на каждые 0,1 %(мас.).

Технология переработки отходов твёрдых сплавов WC-Co электроэрозионным диспергированием включает в себя 2 основных процесса: • диспергирование отходов в углеродосодержащей жидкости;

• отжиг полученного порошка в токе водорода при Т=1000 . 1100 °С.

Такая технология не требует огромных объёмов производства, существенных энергозатрат, поскольку отсутствуют печи для восстановления карбида вольфрама, сокращает время технологического цикла и производственные площади, так как нет необходимости в дроблении порошка и перемешивании карбидов с кобальтом. Несколько завышенное содержание свободного углерода Ссв=0,2% (масс.) может быть устранено путём нагрева порошка в вакуумном сушильном шкафу до 200 . 300 °С.

В целом технология переработки отходов твёрдых сплавов ЭЭ диспергированием может быть представлена следующей схемой (рис. 5.15).

Рис. 5.15. Структурная схема переработки отходов сплавов \\^С-Со электроэрозионным диспергированием

Отжиг в токе водорода можно проводить в промежутках между спеканием при температуре 1000 . 1100 °С в печах непрерывного действия с графитовой трубой.

Поскольку формирование компактов осуществляется путём перекристаллизации через жидкую фазу, то компактирование порошков можно проводить в обычном производственном цикле.

1. Almong ЕА., Proc. Int. Conf. on the sci of Hard Meteríais. Plenum Press, 1983.

2. Аоки К., Идзуми О. Влияние элементов, образующих твёрдый раствор замещения на прочность интерметаллического соединения при возрастании температуры// Нихон киндзоку гаккайси, 1975, 39. №12. С. 12821289.

3. Атрамонов А.Я., Бовкун Г.А. Некоторые закономерности процесса абразивного изнашивания карбидов переходных металлов// В кн. Тугоплавкие карбиды/В.Г. Самсонов, 1970. С 217-220.

4. Асанов У.А., Петренко Б.Я., Сакавов И.Е. Изучение продуктов электроискрового разрушения тугоплавких переходных металлов в углеводородных жидкостях// Физика и химия обработки материалов. 1978. №2. С. 4750.

5. А.С. 833377 СССР. Способ получения металлического порошка/ Фомин-ский Л.П., Горожанкин Э.В. СССР. Опубл. в 1981, Бюл. № 20.

6. А.С. 956153 СССР. Установка для получения порошков электроэрозионным способом/ Фоминский Л.П., Горожанкин Э.В., Шилиханов Г.С. и Байрамов Р.К. СССР. Опубл. в 1982, Бюл. № 33.

7. А.С. 99788 СССР. Способ и устройство для электроэрозионного диспергирования металлов/ Фоминский Л.П. СССР. Опубл. в 1983, Бюл № 7.

8. А.С. А.С. 103648 А СССР. Устройство для электроэрозионного диспергирования металлов / Юхтин В.М., Телехов Р.В., Садовский А.Б., Пастушков В.Г., Казекин В.И., Горожанкин Э.В. СССР. Опубл. в 1983, Бюл. №33.

9. А.С. 1050843 А СССР. Устройство для электроэрозионного диспергирования токопроводящих материалов/ Казекин В.И., Горожанкин Э.В.,

10. Фролов В.Ф., Прокопец Н.Б., Щерба A.A., Сахаров A.B. СССР. Опубл. в 1983, Бюл. №40.

11. A.C. 286716 А СССР. Способ диспергирования электрическим разрядом токопроводящих материалов в жидкой среде/ Щепетов В.Н. СССР. Опубл. в 1983, Бюл. № 9.

12. A.C. 1077743 СССР Устройство для электроэрозионного диспергирования металлов/ Казекин И.В., Савельев И.В., Горожанкин Э.В. и др.СССР. Опубл. в 1984, Бюл. № 9.

13. A.C. 1470463 AI СССР Способ электроэрозионного диспергирования металлов/ Байрамов Р.К., Сардаров Б.С., Расим К. Б., Балицкий Ю.А. СССР. Опубл. в 1989, Бюл. № 13.

14. A.C. 1217581 А СССР. Устройство для электроэрозионного диспергирования металлов/ Кавровский В.Б. , Рудник Л.Д., Горожанкин Э.В., Щерба А.А.СССР. Опубл. в 1983, Бюл. № 24.

15. Бабич М.М. Исследование физико-химических основ и усовершенствование технологии спекания твёрдых сплавов. Кандидатская диссертация. Киев, 1968

16. Бартенев С.Е., Ферько Ю.П., Григоров А.И. Детонационные покрытия в машиностроении. Л.: Машиностроение, 1982. 215 с.

17. Бернард Р. Электронномикроскопические исследования структуры твёрдых сплавов/ В кн. Жаропрочные и коррозионностойкие металлокерами-ческие материалы. М.: Оборонгиз, 1959. С. 46-56.

18. Биндер С.И., Каспарова Т.В., Зеликман А.Н. Регенерация твёрдых сплавов из кусковых отходов и неперетачиваемых пластин термоэкстракционным способом //Цветные металлы. 1982. № 3. С. 92-94.

19. Борд Н.Ю., Королевич C.B., Хоняк К.В. Новая технология переработки отходов твёрдых и тяжёлых сплавов //Инструмент. 1996. № 6. С. 10.

20. Верхотуров А.Д., Егоров Ф.Ф., Бондарь В.Т. Исследование процесса электроискрового легирования сталей твёрдыми сплавами WC-Co //Порошковая металлургия. 1980. № 8. С. 67-71.

21. Верхотуров А.Д., Муха И.М. Технология электроискрового легирования металлических поверхностей. Киев.: Техника, 1982. 181 с.

22. Влияние структуры и свойств матрицы на трещиностойкость твёрдых сплавов. Н.В. Новиков, JI.H. Девин, М.Д. Митликин, А.П. Ульяненко //Порошковая металлургия. 1984. № 12. С. 78-81.

23. Высокотемпературные материалы и покрытия на основе интерметалли-дов системы никель-алюминий. К.И. Портной, В.П. Бунтушкин, Б.М. Захаров, А.З. Шарыпов //Порошковая металлургия. 1980. № 2. С.33-39.

24. Chermant, J. L. and F. Osterstock J. of Material Sei., 1979. 11.

25. Газотермическое напыление композиционных порошков/ А .Я. Кулик, Ю.С. Борисов, A.C. Мнухин, М.Д. Никитин. Л.: Машиностроение, 1985. 199 с.

26. Глазов В.М., Виноградович Н.В. Микротвёрдость металлов и полупро-водников.М.: Металлургия, 1969. 248 с.

27. Горелик С.С., Расторгуев Л.Н., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электронномикроскопический анализ. М.: Металлургия, 1970. 127 с.

28. Горячепрессованные твердосплавные материалы с тонкодисперсными порошками кобальта. Н.В. Алексеев, Д.Х.Бронштейн, М.И. Гречиков, Э.С. Симкин, Н.В. Цыпин // Порошковая металлургия. 1988. №9. С. 6064.

29. Гурланд Дж., Норотон Дж. Т. Роль связующей фазы в твёрдых сплавах /В кн. Жаропрочные и коррозионностойкие металлокерамические материалы. М.: Оборонгиз, 1959. С. 109-120.

30. Gurland J. Ohbeservations on the structure and sinnering mechanism of cemented carbides Transactions of the Metallyrgical societi of AIME, 1959. P. 601-607.

31. Gurland, J, Trans. AIME, 1963. 227. 1146

32. Ejner H.E. and J. Gurland. Poawer Metfllurdy Ins, 1970. 13, 25.

33. Заликман A.H., Каспарова T.B., Биндер С.И. Получение твёрдых сплавов из регенерированных смесей WC-Co, полученных из кусковых отходов "цинковым методом" //Цветные металлы. 1993. №1. С.47-49.

34. Заявка 55-6698. Япония, МКИ4 С22С29/00. Немагнитный сплав/ X. Дои, К. Нишигаки. Опубл. 19.02.80.

35. Золоторевский B.C. Механические свойства металлов. М.: Металлургия, 1983.352 с.

36. Ивсен В.А. О зависимости прочности твёрдого сплава WC-Co при растяжении от содержания кобальта //Порошковая металлургия. 1971. № 11. С. 85-92.

37. Исхакова Г.А., Марусина В.И. Свойства порошков карбида вольфрама, синтезированных электроискровым методом в различных углеводородах //Физика и химия обработки материалов. 1993. № 5. С. 85-93.

38. Исхакова Г.А., Марусина В.И. Структурное и фазовое состояние частиц карбида вольфрама синтезированных в искровом разряде// Порошковая металлургия. 1989. № 10. С. 13-18.

39. Исхакова Г.А., Марусина В.И., Рахимянов Х.М. Определение микротвёрдости частиц карбида вольфрама, полученных в искровом разряде //Порошковая металлургия. 1987. №10. С.83-89.

40. Каспарова Т.В., Зеликман А.Н., Бондаренко В.П. Разрушение твёрдых сплавов при их контакте с расплавленным цинком //Порошковая металлургия. 1987. № 2. С.87-89.

41. Kieffer, R., u. F. Benesovsky: Hardmetalle. Wien Hey - York: Springer -Verlag, 1965.

42. Колчин О.П. Об особенностях формирования структуры твёрдых сплавов и возможности повышения их качества// Цветные металлы. 1982. № 1. С. 82-85.

43. Косолапова Т.Я. Карбиды. М.: Металлургия, 1968. 299 с.

44. Классификация порошков WC для производства твёрдых сплавов. Т.Б. Горбачёва, Г.Л. Каснова, Т.А. Ракоч, И.Н. Чапорова //Цветные металлы. 1990. №3. С. 70-74.

45. Клочко H.A., Файнштейн Г.С. Математическое моделирование упругой деформации твёрдых сплавов при сжатии //Порошковая металлургия. 1981. №3. С.88-92.

46. Колерман Р., Дюбель В. Влияние размера зерна карбидной фазы на свойства металлокерамических твёрдых сплавов // Новые материалы, получаемые методами порошковой металлургии. М.: Металлургия, 1966. С.52-61.

47. Креймер Г.С. Прочность твёрдых сплавов. М.: Металлургия, 1971. 247 с.

48. Кудинов В.В. Плазменные покрытия. М.: Наука, 1977. 184 с.

49. Кудрявцев Ю.Г., Меламед В.П., Мыльников A.C. Производство и применением металлокерамических изделий в машиностроении. М.: Машиностроение, 1962. 159 с.

50. Кульков С.Н., Гнюсов С.Ф., Гладкий С.П. Взаимодействие в системах WC-Ni-Al и WC-NiTi при спекании и пропитке //Порошковая металлургия. 1989. № 5. С.77-79.

51. Б.Р. Лазаренко, Н.И. Лазаренко. A.C. 70000. Способ получения порошков и устройство для его осуществления. Бюл. № 21, 1964

52. Лазаренко Б.Р., Лазаренко Н.И. Электрическая эрозия металлов. Л.: Гос-энергоиздат, 1944. 28 с.

53. Лазаренко Б.Р., Лазаренко Н.И. Физика искрового способа обработки металлов. М., ЦБТИМЭП. 1946

54. Левченко В.Ф., Толмачёва И.С. Электрофизический способ получения порошков. В кн.: Электрофизические технологии в порошковой металлургии: Сб науч. тр. АН. УССР. Ин-т материаловедения. Киев.: И.П.М., 1989. 134 с.

55. Лемешко A.M., Рогозинская A.A. Исследование изменений в поверхностных слоях карбидов тугоплавких металлов после электроискровой обработки//Электронная обработка материалов. 1972. № 2. С. 18-22.

56. Лисовский А.Ф. Геометрия межфазных границ в двухфазных спечённых системах тугоплавкий карбид металлическая связка //Порошковая металлургия. 1983. № 7. С.26-30.

57. Лисовский А.Ф. О механизме проникновения жидких металлов в твёрдые спечённые сплавы WC-Co// Порошковая металлургия. 1977. №8. С.51-55.

58. Лошак М.Г. Термическая обработка твёрдых сплавов WC-Co //Порошковая металлургия. 1981. № 5. С.83-89.

59. Лужевич Д.И. Исследование особенностей образования спекания в вакууме и исследование некоторых свойств соединений в системе Ni-Al// Порошковая металлургия. 1975. № 11. С. 98-103.

60. Марусина В.И., Исхакова Г.А., Рахимянов Х.М. Фазовый и гранулометрический состав карбидов, образующихся при электроэрозионной обработке вольфрама//Порошковая металлургия. 1992. №10. С.61-64.

61. Марусина. В.И., Филимоненко В.Н. Взаимосвязь теплового режима искрового разряда с формой и диапазоном распределения частиц микропорошка карбида вольфрама по размерам //Порошковая металлургия. 1984. № 6. С.10-14.

62. Металлокерамические твёрдые сплавы. Н.И. Романова, П.Г. Чекулаев, В.И. Дусев, Т.А. Лившиц, М.Н. Курдов. М: Металлургия, 1970. 352 с.

63. Механические и технологические свойства металлов. Справочник/ A.B. Бобылёв М.: Металлургия, 1980. 296 с.

64. Механические и эксплуатационные свойства твёрдых сплавов WC-Re-Co. И.Н. Чапорова, З.Н. Сапронова, Н.И. Дежкина, Г.Ф. Карасёв / Сб. науч. Трудов ВНИИТС. М.: Металлургия, 1991. С 28-32.

65. Murray М.М., Perrot С.М. Fracture toughness of sintered carbides measurement by the doubl torsion method. In.: Adv. in Hard Materials Tool Technology. Cfrnegie Press, 1976. p. 314-323.

66. Намитоков K.K. Электроэрозионные явления. М.: Энергия. 1978. 456 с.

67. Нефтепродукты: свойства, качество, применение. Справочник под ред. Б.В. Лосикова. М.: Химия, 1966. 778 с.

68. Новиков H.H., Пустотина С.Р., Соловьёв Б.М. Применение плазменных порошков типа керамика-алюминий-никель для получения покрытий // Порошковая металлургия. 1979. № 11. С. 24-28.

69. Новиков В.Н., Девин Л.Н., Левитас В.И. Анализ напряжённого состояния пластичных прослоек между жёсткими зёрнами //Сверхтвёрдые материалы. 1980. № 2. С. 16-23.

70. Окисление сплавов системы WC-Ni-Al. Ю.Ф. Коц, B.C. Панов, Н.В. Шип-ков, A.A. Филимонова//Порошковая металлургия. 1990. № 10. С.62-66.

71. Основы металловедения и технологии производства спечённых твёрдых сплавов/ под ред. В.И. Третьяков. М.: Металлургия, 1976. 528 с.

72. Пат. № 46-20573. Япония. МКИ В 22 Г9/08. Получение мелкого металлического порошка с использованием искрового разряда/ Санче Иватани К.К. Бюл. № 4 // Изобретения за рубежом и СССР, 1972. № 3. С. 55.

73. Пат. № 45-28492. Япония, МКИ В 22 Г1/00. Способ изготовления мелкодисперсного порошка/ Санче Иватани К.К. Бюл. № 12 // Патентные заявки Японии, 1971. № 12. С. 44.

74. Processing properties and applications of rapidly solidified advanced alloy powders/ Daviss H.E. //Powder Met. 1990-33. № 3. p. 223-233.

75. Папок К.К. Химмотология топлив и смазочных масел. М.: Из-во мин. обороны, 1980. 192 с.

76. Патент 1722221 A3. Бюл. №11. Способ получения порошка тугоплавкого материала и устройство для его осуществления, опубликовано 23.03.92.

77. Панов B.C., Коц Ю.Ф., Филимонова В.М. Межфазные взаимодействия в системе WC-Ni3Al// Порошковая металлургия. 1990. №7. С. 62-66.

78. Паничкина В.В., Сиротюк М.М., Скороход В.В. Жидкофазное спекание высокодисперсных смесей вольфрам-медь// Порошковая металлургия. 1982. №6. С. 27-31.

79. Переработка вольфрамового лома в порошки электроэрозионным диспергированием. Л.П. Фоминский, A.C. Мюллер, М.В. Левчук, В.П. Та-рабрина //Порошковая металлургия. 1985. №11. С. 17-22.

80. Регулирование и контроль фазового состава вольфрамовых твёрдых сплавов. В.И. Туманов, Н.И. Ромашова, С.М. Елманова, A.M. Черединов //Порошковая металлургия. 1981. № 4. С. 46-50.

81. Рыбакова JI.M., Куксенова Л.И. Структура и изностойкость металла. М.: Машиностроение, 1982. 212 с.

82. Русаков A.A. Рентгенография металлов. М.: Атомиздат, 1977. 480 с.

83. Reaction diffusion and Kirkendall-effect in nikelaluminium system/ M. M. P. Jansen, D. Riek. Trans. ofMetallwork Prod., 1977, v. 121. № 6. p. 86-89.

84. Саввакин Г.И., Степанов Г.В., Романченко В.И. Особенности разрушения хрупких порошков в волнах нагрузки //Порошковая металлургия, 1979. №6. С.22-25.

85. Самсонов Г.В., Виницкий И.М. Тугоплавкие соединения. М.: Металлургия, 1976. 560 с.

86. Самсонов Г.В., Витрянюк В.К., Чаплыгин Ф.И. Карбиды вольфрама. Киев.: Наукова думка, 1974. 175 с.

87. Скороход В.В., Саввакин Г.И. Исследование структуры и некоторых технологических свойств порошков тугоплавких материалов, обработанных взрывом //Порошковая металлургия. 1974. №8. С.80-89.

88. Смачивание карбидов системы TiC-WC расплавом Ni3Al. A.B. Туманов, Ю.В. Гостев, B.C. Панов, Ю.Ф. Коц //Порошковая металлургия. 1986. № 5. С.83-8.

89. Смитлз К. Дж. Металлы: Справочное издание. Пер. с англ., 1980. 447 с.

90. Спирина С.И., Свердлова Б.М. Изменение напряжённо деформированного состояния образцов из сплавов WC-Co при циклическом нагружении //Порошковая металлургия. 1982. № 12. С. 25-30.

91. Справочник по электротехническим материалам/ Ю.В. Корицкий, В.В. Пасынкова, Б.М. Тареева. Т2. М.: Энергия, 1976. 896 с.

92. Статистические методы обработки эмпирических данных. Рекомендации. Государственный комитет стандартов Совета Министров СССР.

93. Всесоюзный научно-исследовательский институт нормализации машиностроения. М.: Из-во стандартов, 1978. 232 с.

94. Структура и механические свойства псевдосплавов W-Ni-Cu. М.М. Калинина, З.Г. Соболева, В.Н. Горохов, Е.М. Рабинович// Порошковая металлургия. 1990. №5. С.80-83.

95. Структура и механические свойства образцов интерметаллида Ni3Al синтезированного из смеси порошков. O.A. Кашин, Е.Ф. Дударев, В.И. Итин, Е.Г. Фёдорова// Порошковая металлургия. 1987. № 1. С.71-74.

96. Структура и фазовый состав диспергированного электроискровым методом сплава WC-Co. В.И. Марусина, Г.А. Исхакова, В.Н. Филимоненко, В.И. Синдеев //Порошковая металлургия. 1991. №5. С.75-79.

97. Suzuky Н. Влияние размера домена связующей фазы на высокотемпературный предел прочности при изгибе твёрдых сплавов WC-Co. -У of the Jap. Inst, of metals, 1978. 42 № 9. P. 894-898.

98. Травушкин Г.Г., Конюхова JI.А., Мойнова H.B. Корреляционная зависимость между износостойкостью при абразивном износе и физико-механическими свойствами сплавов WC-Co //Цветные металлы. 1990. № 9. С. 84-86.

99. Травушкин Г.Г., Чернявский К.С. Экспериментальное изучение структурного аспекта зарождения разрушения в образцах из твёрдых сплавов WC- 20 %Со, нагруженных одноосным сжатием // Проблемы прочности, 1977. № 7. С. 95-97.

100. Тугоплавкие карбиды // Г.В. Самсонов. Киев.: Наукова думка, 1970.235 с.

101. Туманов В.И. Свойства сплавов системы карбид вольфрама-кобальт. М.: Металлургия, 1971. 96 с.

102. Туманов В.И., Корчакова. Е.А. Исследование связующей фазы твёрдых сплавов WC-Co термомагнитным методом //Порошковая металлургия. 1981. №6. С.98-101.

103. Туманов A.B., Панов B.C. Исследование кинетики окисления безвольфрамовых твёрдых сплавов // Качество и эффективность твёрдых сплавов. М.: Металлургия, 1984. С. 89=91.

104. Филимоненко В.Н., Марусина В.И. Получение карбидов вольфрама в искровом разряде //Электронная обработка материалов. 1980. № 6. С.47-50.

105. Филимоненко В.Н., Журавлёв А.И., Исхакова Г.А. Состояние поверхностного слоя вольфрамо-кобальтовых твёрдых сплавов, обработанных импульсом ОКГ// Электрофизические и электрохимические методы обработки. 1978. С. 1-3.

106. Фоминский Л.П. Возможность производства порошков и утилизация металлоотходов электроэрозионными методами // В кн. Электрофизические и электрохимические методы обработки. М.: ИМАШ, 1983. Вып.8. С. 6-8.

107. Формирование структуры твёрдых сплавов при взаимодействии с металлическими расплавами группы железа. А.Ф. Лисовский, Т.Э. Грачёва, Е.С. Черепешина, И.В. Манжелеев //Порошковая металлургия. 1988. № 6. С.40-44.

108. Хансен М, Андерко К. Структура двойных сплавов. М.: Металлуг-издат, 1961. 1448 с. с ил.

109. Химические и фазовые превращения при восстановлении и карби-дизации вольфрам-кобальтовых соединений. A.C. Петухов, Л.Д. Кончаковская, И.В. Уварова, Л.Г. Райгер // Порошковая металлургия. 1990. № 6. С.33-37.

110. Ходаков Г.С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. 302 с.

111. Чапорова И.Н., Чернявский К.С. Структура спечённых твёрдых сплавов. М.: Металлургия, 1975. 248 с.

112. Чистякова В.А, Попов В.А. Переработка отходов твёрдосплавного производства "цинковым методом" //Цветные металлы. 1991. № 2. С. 4748.

113. Электроискровое легирование металлических поверхностей/ Отв. ред. Ю.Н. Петров. Кишинёв.: Штница, 1985. 196 с.

114. Электроискровое легирование металлических поверхностей. Г.В. Самсонов, А.Д. Верхотуров, Г.А. Бовкун, B.C. Сычёв. Киев.: Наукова думка, 1976. 220 с.

115. Электронная микроскопия в металловедении: справ. Изд. / A.B. Смиронова, Г.А. Кокорин, С.М. Полонская. М.: Металлургия, 1985. 192 с.

116. Электоэрозионная обработка металлов/ Под ред. И.Г. Некрашевича. М.: Наука и техника, 1988. 216 с.

117. Яресько С.И. О структуре вольфрамо-кобальтовых твёрдых сплавов //Сверхтвёрдые материалы, 1994. № 4. С. 14-16.