автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Разработка биостойких композиционных материалов с биоцидными добавками, содержащими гуанидин

На правах рукописи СВЕТЛОВ ДМИТРИЙ АНАТОЛЬЕВИЧ

иО'34 4ССВЬ

РАЗРАБОТКА БИОСТОЙКИХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ С БИОЦИДНЫМИ ДОБАВКАМИ, СОДЕРЖАЩИМИ ГУАНИДИН

Специальность 05.23.05 - Строительные материалы и изделии

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

2 2 СЕН 2008

Пенза 2008

003446666

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Мордовский государственный университет имени Н П Огарева»

Научный руководитель член-корреспондент РААСН

доктор технических наук профессор Ерофеев Владимир Трофимович

Официальные оппоненты доктор технических наук профессор

Демьянова Валентина Серафимовна,

доктор технических наук профессор Козомазов Владимир Николаевич

Ведущая организация ОАО «Ремстрой», г Саранск

Защита состоится « SL_ » М/МяТрй 2008 г в часов на заседании диссертационного совета ДМ 212 184 01 в Пензенском государственном университете архитектуры и строительства по адресу г Пенза, ул Г Титова, 28 ПГУАС, 1-й корпус, конференц-зал

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Пензенского государственного университета архитектуры и строительства

Автореферат размещен на официальном сайте ПГУАС WEB www gasa penza com ru

Автореферат разослан « $ »C/f/ff/faj/Jj 2008 г

Ученый секретарь диссертационного совета ДМ 212 184 01

В. А. Худяков

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. В настоящее время проблеме повышения долговечности материалов и конструкций зданий и сооружений уделяется все большее внимание Это обусловлено тем, что в результате химизации народного хозяйства, расширения внедрения биотехнологических процессов в производство на строительные материалы и изделия воздействует все большее количество агрессивных сред, одной из которых является - микробиологическая (микроорганизмы и продукты их метаболизма) Установлено, что более 50 % общего объема регистрируемых в мире повреждений связано с деятельностью микроорганизмов Биоповреждениям подвержены практически все материалы, в том числе цементные растворы и бетоны, композиционные материалы на других связующих, древесина и т д , которые эксплуатируются в условиях, благоприятных для размножения микроорганизмов на мясомолочных комбинатах, в овощехранилищах, животноводческих зданиях и т д Следы плесени часто можно встретить на внутренних стенах церквей и монастырей, винных погребов и зданий предприятий пищевой индустрии, а также на различных памятниках архитектуры Бактерии и мицелиальные грибы постоянно и повсеместно обитают в среде пребывания человека, в том числе в жилых зданиях, используя органические и неорганические соединения как питательный субстрат

В последние годы отмечается рост разнообразия и численности микроорганизмов, вызывающих биопоражения материалов и сооружений Возросла агрессивность известных видов Например, ученые насчитали более 250 видов микроорганизмов, которые живут внутри пилотируемых космических кораблей Подсчитано, что ущерб, причиняемый объектам в результате биоповреждений, составляет десятки миллиардов долларов Биозараженность зданий и сооружений ведет к нарушению экологической ситуации Совокупность экстремальных изменений окружающей среды, проявляющаяся в виде различных процессов инфицирования и биодеградации строительных материалов и конструкций, представляет собой серьезную угрозу внутригосударственным мерам по безопасности жизнедеятельности людей, защите их здоровья

Для повышения долговечности строительных конструкций и улучшения экологической ситуации в зданиях и сооружениях необходимо принимать меры, снижающие или исключающие агрессивное биологическое воздействие Негативное воздействие микроорганизмов предотвращается различными способами обеззараживанием поверхностей материалов и конструкций, а'также воздуха биоцидными препаратами, введением последних в состав композиционных материалов и т д

Актуальность данной работы обусловлена необходимостью разработки таких биоцидных препаратов, которые не загрязняют окружающую среду, имеют достаточно широкий спектр действия против микроорганизмов различных систематических групп (бактерий, плесневых грибов и т д), имеют длительный срок защитного действия, являются совместимыми с различными компонентами композиционных материалов Особый интерес в этой связи пред-

ставляют полимерные производные, содержащие гуанидин, который входит в состав аминокислот (аргинин и креатин) и витамина Вс, что обусловливает отсутствие токсичности Гуанидин содержит три активных атома азота, что позволяет вводить практически любые заместители и получать необходимый для биоцидной активности положительный заряд Наличие двойной связи расширяет спектр действия данной группы препаратов

Разработка технологии получения высокоактивных биоцидных композиций на основе гуанидина, обладающих широким спектром и пролонгированным действием с низкой токсичностью, состав которых подбирается в соответствии с объектами применения (для обработки различных поверхностей, воздуха в помещениях, а также создания биостойких композиционных материалов) - актуальная задача, решаемая в данной работе

Цель и задачи исследования

Целью исследований является экспериментально-теоретическое обоснование получения биоцидных соединений, содержащих гуанидин, для обработки поверхностей конструкций и воздуха в зданиях и сооружениях и создания композиционных материалов с высоким биологическим сопротивлением

Задачи исследований

• Обследование зданий и сооружений на предмет биологического заражения и установление его негативного воздействия на строительные материалы и изделия, здоровье людей

• Разработка технологии получения новых эффективных производных гуанидина и сополимеров на их основе, обладающих биоцидными свойствами

• Оптимизация составов композиционных материалов на основе гипсовых, цементных, стеклощелочных и полимерных связующих с добавками, содержащими гуанидин, по показателю биостойкости

• Исследование физико-механических, химических и технологических свойств биостойких композиционных материалов на основе гипсовых, цементных, стеклощелочных и полимерных связующих

• Разработка разрешительной документации (технических условий, гигиенических сертификатов) на использование полученных композиций

• Применение препаратов, содержащих гуанидин, для обработки поверхностей строительных изделий, обеззараживания воздуха в помещениях и получения композиционных материалов с улучшенными биостойкими свойствами

Научная новизна работы.

1 Разработана высокоэффективная биоцидная добавка широкого спектра действия на основе гуанидина, представляющего собой олигомер солей поли-гексаметиленгуанидина (ПГМГ), предназначенная для обеззараживания воздуха, обработки различных поверхностей и получения биостойких строительных материалов Композиции обладают пролонгированным биоцидным действием на бактерии и грибы, в том числе плесневые, колонизирующие поверхности различной природы и воздушную среду

2 Получены количественные закономерности биостойкости гипсовых, цементных, стсклощелочных, полимерных композиционных материалов от содержания в них биоцидного препарата

3 Получены количественные зависимости изменения физико-механических свойств и долговечности композиций и отвержденных материалов, содержащих в своем составе биоцидный препарат на основе гуаниднна

Практическая значимость работы.

1 Разработка композиции, содержащей олигомерные комплексы солей гексаметнленгуанидина с различными полифункциональными добавками, поверхностно-активными веществами анионокатионного типа, состав которой может варьироваться в зависимости от области применения для обеззараживания воздуха, дезинфекции поверхностей

2 Биоцидная композиция может применяться для защиты от воздействия окружающей среды любых объектов и материалов, включая воздух, для дезинфекции в помещениях любого профиля Благодаря наличию различных функциональных групп, композиция обладает повышенной антибактериальной и ан-тнмикотической активностью, повышенной способностью сорбироваться на поверхностях различной структуры, обеспечивая длительность биоцидного действия, которое удалось увеличить с 1-2 месяцев до нескольких лет

3 Биоцидная композиция сочетает безопасность применения для человека (нетоксична) и эффективность дезинфицирующего действия (дезинфектант высокого уровня - стерилизатор), сохраняет влаго- и газообмен обрабатываемой поверхности

4 Подобраны составы композиционных материалов на основе гипсовых, цементных, стеклощелочных и полимерных свяжующих, обладающие повышенной биостойкостью

5 Результаты исследований могут быть полезны инженерам и проектировщикам, специалистам жилищно-комунального хозяйства и экологам, а также рекомендованы в качестве методического материала для специалистов, обучающихся по профилю материаловедения, и дгя использования при проведении обследования зданий и сооружений и повышения их биостойкости

Новизна практических разработок подтверждена восемью патентами

Внедрение результатов работы. Разработанные технология и составы композитов с биоцидной добавкой использованы при оштукатуривании стен на объекте ОАО «Ремстрой» (г Саранск) и изготовления покрытий полов на ОАО «Синтез» (г Саранск) Разработанные биоцидные препараты использованы для защиты от биокоррозии и улучшения экологической ситуации в зданиях предприятий пищевой промышленности и общественного питания, жилых домах, в животноводческих помещениях, в плавательном бассейне, в отделении реанимации Онкологического центра (г Санкт-Петербург), в больнице Святого Георгия (г Санкт-Петербург)

На защиту выносятся следующие положения

1 Состав высокоэффективного биоцидного препарата широкого спектра

действия, созданного на основе гуанидина и представляющего собой олигомер солей полигексаметиленгуанидина с общей формулой

Н-[Ш-С-Ш - (СН2)б]ь - [ИН - С - Ш - (СН,)6]с -

II II

Н2Ы+Х' Н21Ч+А~, (1)

где X - анионы минеральных кислот (соляной, плавиковой, фосфорной), А - анионы органических кислот (муравьиной, лимонной, уксусной, олеиновой, стеариновой, глюконовой), в соотношении Ь/Ь + с = 0,6- 0,99 и с/Ь + с = 0,01- 0,04 со средней молекулярной массой 1500 ± 600 и п = 5-12

2 Составы композиций, содержащих в установленных соотношениях олигомер солей гексаметиленгуанидина, различные кислоты, полифункциональные добавки, поверхностно-активные вещества и предназначенных для эффективной обработки воздуха и объектов из любого материала (древесины, бетона, кирпича, стекла, пластика, металла, ткани или резины)

3 Составы композиционных материалов на основе гипсовых, цементных, стеклощелочных и полимерных свяжующих, обладающих повышенной биостойкостью

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на следующих внутривузовских, всероссийских и международных конференциях и семинарах II Международной конференции «Биотехнология и бизнес» (Москва, 16-17 мая 2002 г), VI научно-практической конференции по медицинской микологии (Кашкинские чтения) (Санкт-Петербург, 25-26 июня 2003 г), I Международном конгрессе аллергологов (Хельсинки, 11-15 июля 2003 г), Всероссийской научно-технической конференции «Современные тенденции развития строительного комплекса Поволжья» (Тольятти, 2005), II Международной научно-технической конференции «Биоповреждения и биокоррозия в строительстве» (Саранск, 22-24 декабря 2005 г), Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные вопросы строительства» (Саранск, 2006), VI всероссийской конференции «Новое в архитектуре, проектировании строительных конструкций и реконструкции (НАСКР-2007)» (Чебоксары, 31 октября-1 ноября 2007 г ), VI всеросийской научно-технической конференции «Сырьевые ресурсы регионов и производство на их основе сырьевых материалов» (Пенза, октябрь 2007 г), Международной научно-практической конференции «Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре» (Липецк, 8-10 ноября 2007), VI Международной научно-технической конференции «Актуальные вопросы строительства» (Саранск, 2007), VI Международной научной конференции «Качество внутреннего воздуха и окружающей среды» (Волгоград, 14-15 мая 2008)

Публикации. По теме диссертации опубликовано 38 работ (в том числе две статьи в центральных рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК РФ и восемь патентов)

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов, списка использованной литературы из 238 наименований

Она изложена на 218 страницах машинописного текста, включает 40 рисунков, 34 таблицы, 14 приложений

Работа выполнена на кафедре строительных материалов и технологий Мордовского государственного университета имени Н П Огарева

Автор выражает глубокую благодарность доцентам А Д Богатову и С В Казначееву за оказанную помощь и научные консультации по отдельным разделам диссертационной работы

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснована актуальность проблемы создания эффективных биоцидных соединений для обработки поверхностей конструкций и очищения воздуха зданий и сооружений, а также композиционных строительных материалов с повышенным биологическим сопротивлением

В первой главе систематизированы литературные данные отечественных и зарубежных авторов в области биоповреждения композиционных материалов, ухудшения экологической ситуации в биозараженных зданиях и сооружениях и применения биозащитных средств для борьбы с биоповреждениями

Под биоповреждениями понимается разрушение материалов и нарушение работоспособности изделий в результате воздействия биологически активных сред и продуктов их жизнедеятельности Литературные данные убедительно доказывают не только участие, но и важнейшую роль микроскопических организмов в разрушении практически всех материалов, в том числе композиционных, к которым относятся растворы и бетоны на основе органических и неорганических связующих Поселяясь и развиваясь на поверхностях конструкций, микроорганизмы разрушают их и ухудшают экологическую ситуацию в зданиях и сооружениях В последнее время отмечается рост разнообразия и численности микроорганизмов, вызывающих биозаражение материалов и сооружений Процессы биоразрушений прогрессируют с каждым годом Бактерии, мицели-альные грибы, актиномицсты повреждают бетонные и железобетонные изделия в подземных сооружениях, животноводческие и птицеводческих зданиях, молочных и рыбных комбинатах, кожевенных фабриках, плавательных бассейнах Микроскопические организмы обнаружены в объектах старой постройки, к которым относятся памятники архитектуры (например, Киево-Печерская лавра, музеи, церкви), и в новостройках Выборочные обследования жилых зданий в Москве, Санкт-Петербурге, Нижнем Новгороде, Саранске и других городах показало, что большое их число поражено микроорганизмами многих видов В данных зданиях происходит отслоение штукатурки, разрушение бетона, обесцвечивание различных лакокрасочных материалов и т д

Риск возникновения и развития биоповреждений должен быть исключен на самой ранней стадии, т е уже при проектировании строительных изделий и конструкций, поскольку внешне безобидные пятна плесени, кроме разрушений материалов могут представлять смертельную опасность для людей и животных, т к могут вызывать различные заболевания Подсчитано, что ущерб, причиняемый объектам в результате этих негативных процессов, составляет многие де-

сятки миллиардов долларов Одним из эффективных методов борьбы с биопоражениями зданий и сооружений, повышения биологического сопротивления строительных материалов и конструкций являются биозащитные препараты, применяемые для очищения воздуха, обработки поверхностей строительных конструкций и введения в состав композиционных материалов с целью повышения их биологического сопротивления Показана перспективность применения для этого сополимеров гуанидина

Во второй главе определяются цель и задачи исследований, приводятся характеристики применяемых материалов, описаны методы экспериментальных исследований

В связи с тем, что цель диссертационной работы состояла в разработке биоцидного препарата для введения в состав композиционных материалов, дезинфекции поверхностей и воздуха помещений, были выбраны следующие материалы для исследований При получении биоцидного препарата в качестве активного начала использован сополимер солей гексаметиленгуанидина В качестве добавочных компонентов из минеральных кислот использовали соляную, фосфорную, плавиковую, из органических - муравьиную, уксусную, лимонную, олеиновую, стеариновую, глюконовую

Для доказательства важности проблемы борьбы с биоповреждениями, проверки действия разработанного биоцидного препарата в производственных условиях осуществлена оценка экологической ситуации в зданиях и сооружениях При исследовании мико- и микробиоты и оценке потенциальной микробной опасности помещений для находящихся в них людей использовались анкетирование для выявления факторов, предрасполагающих к образованию плесневого аэрозоля и жалоб, указывающих на изменение самочувствия при длительном пребывании в помещении (раздражение слизистых глаз, носа, кашель, головные боли, головокружение, зуд кожи, тошнота, снижение концентрации внимания, утомленность, наличие симптома аллергии), осмотр помещений включал орга-нолептическое и визуальное обследование на предмет выявления роста плесени на поверхностях, плесневого запаха, наличия протечек, конденсатов, влажных мест, состояния вентиляции и кондиционеров, наличия ковров, растений и домашних животных, исследование различных поверхностей, включающий сбор пыли, смывов, отпечатков и соскобов с поверхностей, проб строительных материалов, взятых дрелью до глубины 2 см от поверхности, исследование воздуха (включая определение количественного содержания спорообразующих микроорганизмов и стафилококков), клинико-иммунологическое обследование по существующим нормам грибной контаминации, распространяющимся на воздушную среду аптек, предприятий микробиологической промышленности, а также животноводческих и птицеводческих помещений

При создании композиционных материалов использовались вяжущие органической и неорганической природы портландцемент М 400 Д 20, удовлетворяющий требованиям ГОСТ 10178-88, полуводный гипс, удовлетворяющий требованиям ГОСТ 125-79, напрягаемый цемент НЦ 20, удовлетворяющий требованиям ТУ-5734-072-4685, эпоксидная смола марки ЭД-20, удовлетво-

ряющая требованиям ГОСТ 10587-93, в качестве отвердителя и модификатора эпоксидной смолы применялись соответственно полиэтиленполиамин (ТУ-6-02-594-85) и каменноугольная смола, связующее на основе боя стекла (тонко-измельченная смесь порошка боя стекла и керамзита, затворяемая водным раствором едкого натра, удовлетворяющего требованиям ГОСТ 2263-71)

В качестве растворителей, разбавителей, пластификаторов применялись бензин АИ-76 (ГОСТ 2084-77), ацетон (ГОСТ 2603-79), растворитель 646, (ГОСТ 18188-72), дизельное топливо (ГОСТ 305-82), дибутилфталат (ГОСТ 8728-66)

В качестве мелкого заполнителя применялся Вольский песок с модулем крупности Мк = 1,4 Наполнителями служили диатомит Атемарского месторождения РМ, тонкоизмельченные порошки керамзита, боя стекла, известняка

В ходе определения физико-технических свойств строительных композиционных материалов применялись современные физико-механические, физико-химические, биологические и математические методы исследований, регламентируемые действующими ГОСТами

Для исследования химической стойкости композиционных материалов в качестве агрессивных сред использовались вода и 2% водный раствор H2SO.» Испытания проводились при нормальной температуре

При исследовании биостойкости применялась стандартная среда мицели-альных грибов по ГОСТ 9049-91

Обработка результатов эксперимента производилась при помощи программного комплекса FACTOR

В третьей главе приводятся результаты обследования, направленного на выявление биозараженности помещений жилых зданий и промышленных предприятий, характеризуются разработки по технологии получения биозащитных препаратов, оцениваются результаты их действия при обработке воздуха, различных поверхностей и создании композиционных материалов

Жители городов проводят в своих квартирах 50-70 % времени, а в целом в закрытых помещениях - до 90 % В течение часа человек вдыхает и фильтрует через дыхательные пути около 1 м3 воздуха, задерживая значительное количество микроорганизмов, содержащихся в воздушной среде Вследствие этого возникают болезненные состояния, так называемый синдром больного дома (Sick Building Syndrome) - аллергии, воспаления верхних дыхательных путей, сердечно-сосудистые заболевания

С целью исследования грибкового и бактериального загрязнения жилых и производственных зданий были проведены работы на территориях Санкт-Петербурга, Ленинградской области, Москвы, Томска и других городов Всего было исследовано 145 объектов, на которых были отобраны пробы воздуха, штукатурки и пыли Результаты этой работы свидетельствуют, что уровень грибкового загрязнения различен и зависит от территории Анализ показал, что 77,5, 56,9 и 61,0 % проб соответственно воздуха, штукатурки и пыли характеризуются наличием бактерий палочек, кокков, споровых Во всех пробах выявлены также плесневые грибы, наиболее распространенными среди которых яв-

ляются виды Pénicillium, Scopulanopsis и Mucor Грибковое загрязнение в основном характерно для жилых помещений, а бактериальное - для нежилых Анализ медицинских документов и результаты анкетирования свидетельствуют, что такие загрязнения неразрывно связаны с состоянием здоровья людей Проживание в условиях бактериального или грибкового загрязнения ведет к учащению простудных и аллергических заболеваний, заболеваний JTOP-органов и органов пищеварения, инфекционных и паразитарных заболеваний

Неблагоприятное микробиологическое воздействие снижается различными способами обработкой воздуха, помещений, оборудования, приборов, строительных конструкций различными биоцидными препаратами, включением биоцидных соединений в качестве добавочных компонентов при получении промышленных и строительных материалов с повышенной биостойкостью

Рост требований к биоцидным соединениям делает актуальной проблему поиска новых экологичных препаратов, не требующих удаления после дезинфекции, не имеющих запаха, обладающих широким спектром и длительностью времени действия

Анализ научно-технической и патентной литературы показал, что среди биоцидов выделяется группа соединений, содержащих в своем составе гуани-диновую группировку эти соединения легкодоступны, высокоэффективны, обладают широким спектром бактерицидного действия и при этом являются малотоксичными веществами, не проникают через кожу и не накапливаются в организме Производные гуанидина связываются с клеточными стенками и мембранами бактерий, проникают в ядро клеток и ингибируют клеточные ферменты. Способность связываться с мембранами в основном определяется наличием в макромолекуле положительно заряженных четвертично аммонийных групп и наличием на поверхности клетки отрицательного заряда, обусловленного фосфатными группами липидов Гуанидин имеет формулу (H2N)2C = NH, входит в состав аминокислот (аргинин и креатин) и витамина Вс, что обусловливает отсутствие токсичности Он содержит три активных атома азота, что позволяет вводить практически любые заместители и получать необходимый для биоцид-ной активности положительный заряд Наличие двойной связи расширяет спектр действия данной группы препаратов

Показано, что несмотря на большое количество разработок по данным фунгицидным соединениям, потребность исследований в области разработки технологии получения новых эффективных производных гуанидина и сополимеров на их основе для повышения биостойкости материалов, изделий, зданий и сооружений, а также улучшения экологической ситуации в них далеко не исчерпана

На первом этапе исследований по апробированию методик получения комплексов солей ПГМГ с соляной, плавиковой и фосфорной кислотами проведены испытания их фунгицидной активности в отношении микроорганизмов, окрашивающих древесину Наиболее эффективным оказался препарат полигекса-метиленгуанидин-хлорид (ПГМГ-Х) (табл 1)

Таблица 1

TecT Номер штамма Минимальная бактерицидная концентрация по препарату, %

ПГМГ N-цетилпи-ридин Катамин AB Амфолан

1 2 3 4 5 6

E coli АТСС 25922 0,007 0,025 0,012 0,012

E coli 5-3 0,007 0,025 0,012 0,012

E coli 101 0,007 0,05 0,05 0,012

E coli «Ser» 0,007 0,025 0,02 0,025

E coll K-12 0,0035 0,05 0,05 0,025

Pseudomonas aeruginosa MHTK 0,0035 0,5-1 0,012 0,025

Pseudomonas aeruginosa АТСС9027 0,007 0,5-1 0,012 0,025

Proteus mirabilis 185 0,015 0,05 0,025 0,1

Proteus mirabilis «Poliakov» 0,035 0,05 0,025 0,1

Proteus mirabilis 286 0,025 0,015 0,05 0,2

Proteus mirabilis 99 0,015 0,025 0,05 0,2

Proteus vulgaris HX|9 0,031 0,01 0,025 0,1

Klebsiella pneumoniae 401 0,015 0,01 0,05 0,05

Klebsiella pneumoniae 244 0,007 0,05 0,05 0,05

Serratia marcescens MHTK 0,0125 0,5-1 0,15 0,1

Serratia marcescens 104 0,012 1,0 0,15 0,1

Staphylococcus aureus 1094 0,00042 0,006 0,0025 0,005

Staphylococcus aureus 488 0,00084 0,006 0,00125 0,005

Staphylococcus aureus «Wood» 0,00084 0,006 0,005 0,005

Streptococcus faecahs 155 0,0035 0,015 0,012 0,8

Salmonella typhimunus Wild 0,007 0,012 0,025 0,012

Salmonella typhimunus Wild 0,0035 0,012 0,12 0,05

Salmonella typhimunus 19 0,0012 не действует

The agent of tularaemia - 0,8 не действует

Candida albicans ATCC 885-663 0,007 0,025 0,025 0,0025

Candida albicans 139 0,007 0,025 0,025 0,005

Второй этап исследований заключался в разработке методик введения в ПГМГ органических кислот, отличающихся по структуре и индуктивным эффектам, и определении влияния структуры кислоты на биоцидную активность препарата. Содержание кислот в препарате составляло 3 % Результаты исследований представлены в табл 2

Таблица 2

Кислота Концентрация биоцида, % Диаметр зоны задержки роста микроорганизмов, мм

Е coll Peni-cillus S aureus S aureus Candida В sub-tillis Asp rager Среда статист

Лимонная рК2 94 0,05 7 7 8 8 5 9 5 7

0,1 11 10 9 11 5 9 5 9

0,5 12 15 12 14 10 13 10 12

1,0 12 20 12 14 10 14 14 14

Уксусная рК476 0,05 5 7 6 5 6 6 5 6

0,1 5 7 6 5 6 6 5 6

0,5 8 18 9 5 7 10 5 9

1,0 13 24 11 8 12 12 5 12

Муравьиная рКЗ 77 0,05 5 12 5 5 5 5 5 6

0,1 5 15 6 6 5 5 5 7

0,5 9 26 7 10 8 11 5 11

1,0 10 32 9 10 8 15 6 13

Биоцидный эффект зависит от строения кислоты Наличие донорных или акцепторных групп в молекуле кислоты определяет ее ионную силу (рК) Чем сильнее кислота, тем выше биоцидный эффект препарата (при прочих равных условиях)

В результате исследования была разработана технология получения оли-гомеров из ингредиентов, подбираемых с учетом дальнейшего использования, что позволило увеличить спектр применения, повысить эффективность и улучшить сорбционные характеристики композиций Конечный биоцидный препарат, содержит олигомер солей ПГМГ

В зависимости от области применения олигомера разработаны методики его получения

• путем смешивания соответствующего количества каждого из компонентов в водном растворе при комнатной температуре с последующим перемешиванием в течение 20-30 минут до достижения равновесия,

• обработкой олигомера ПГМГ-Х соответствующими кислотами и выдерживанием смеси до достижения полной однородности водного или водно-спиртового растворов

На третьем этапе исследований установлена способность макромолекул ПГМГ образовывать комплексы с хлоридом железа и проведено количествен-

ное измерение их комплекеообразующей способности Образование комплекса приводит к структурированию системы и повышению вязкости препарата на основе ПГМГ

На четвертом этапе выявлена зависимость количества примесей в ПГМГ от температурной обработки реакционной смеси на стадии синтеза Токсичность снижается путем удаления аммиака при температурной обработке (С > 150-220 °С) Хроматографические исследования показывают, что содержание примесей значительно снижается (более чем на порядок)

На пятом этапе с целью создания препарата, сочетающего эффективную бактерицидность с высокими эксплуатационными характеристиками, присущими фторакрилату (гидрофобность, сохранение влагогазообмена, пролонгированное действие), разработана технология получения новой композиции, состоящей из олигомера ПГМГ и фторакрилата Биоцидная активность олигоме-ров ПГМГ, содержащих гидрофобизатор, в качестве которого использовали фторакрилат, различна (табл 3)

Таблица 3

Препарат Концентрация, % Диаметр зоны задержки роста колоний микроорганизмов, мм

Е coli Penicillus S aureus S aureus Candida j В subtil-hs Азр п^ег

ПГМГ-Х ОД 5 7 6 5 6 6 5

0,5 8 18 9 5 7 10 5

1,0 13 24 11 8 12 12 5

ПГМГ-Х +фторакрилат 0,1 6 13 5 6 5 5 5

0,5 8 20 8 12 8 9 6

1,0 8 20 12 12 12 13 7

Полученные композиции, обладают свойствами как олигомера, так и фторакрилата Срок их биоцидного действия увеличен до нескольких лет Биоцидная активность олигомеров в составе композиции не снизилась, а в некоторых случаях оказалась выше при сохранности основных эксплуатационных свойств препарата

В диссертационной работе приведены результаты исследований биостойкости композитов на основе цементных, гипсовых, гипсоцементно-пуццолановых, стеклощелочных и эпоксидных связующих, содержащих фун-гицидную добавку, содержащих гуанидин, имеющую промышленную марку «Тефлекс» Установлено значительное ее повышение при введении добавки Показано проявление фунгицидных свойств у цементных и стеклощелочных

материалов, а также составов на основе эпоксидного связующего при введении 7,5 и 10 мае ч добавки «Тефлекс» соответственно (табл 4)

Таблица 4

Содержание добавки, мае ч Устойчивость к действию грибов, баллы Характеристика по ГОСТу

Метод 1 Метод 3 (И*, мм)

Материалы на основе портландцемента М 400 Д 20

0 2 5,0 Грибостоек

1 2 4,0 Грибостоек

3 2 4,0 Грибостоек

5 1 3,0 Грибостоек

7,5 0 0,3 Фунгициден

Материалы на основе напрягаемого цемента НЦ 20

0 3 5,0 Негрибостоек

1 3 4,0 Негрибостоек

3 2 4,0 Грибостоек

7,5 0 0,4 Фунгициден

Материалы на основе боя стекла фракции < 0,16 мм

0 0 3 Грибостоек

1 0 3 Грибостоек

3 0 3 Грибостоек

5 0 3 Грибостоек

7,5 0 0 Фунгициден

Эпоксидные материалы наполненные кварцевым песком

2 3 5 Негрибостоек

5 1 4 Грибостоек

10 0 0 Фунгициден

'Эпоксидные материалы наполненные боем стекла

2 3 4 Негрибостоек

5 0 4 Грибостоек

10 0 0 Фунгициден

Эпоксидные материалы наполненные известняком

2 3 5 Негрибостоек

5 > 3 4 Грибостоек

10 0 0 Фунгициден

Ненаполненные эпоксидные материалы

2 3 5 Негрибостоек

5 0 3 Грибостоек

10 0 0 Фунгициден

Я* - радиус зоны ингибирования роста грибов

Для остальных составов при введении в рецептуру препарата «Тефлекс» в концентрациях >3 или 5 мае ч повышается грибостойкость материала

Установлена эффективность совмещения процессов введения модифицирующих добавок и применения технологии контактно-конденсационного твер-

дения Получается композиционный материал с максимальной упаковкой частиц, повышенной устойчивостью к воздействию мицелиальных грибов (табл 5)

Таблица 5

Содержание добавки, мае ч Давление формования, МПа Устойчивость к действию грибов, балл Характеристика по ГОСТ

Метод 1 Метод 3

1 50 0 2 Фунгициден

1 200 0 1 Фунгициден

3 50 0 1 Фунгициден

3 200 0 0 Фунгициден

5 50 0 0 Фунгициден

5 200 0 0 Фунгициден

Таким образом, подтверждены биоцидные свойства добавки «Тефлекс» и установлена возможность придания строительным композиционным материалам на основе различных связующих устойчивости к воздействию мицелиальных грибов в условиях реальной эксплуатации

В четвертой главе приведены результаты исследования основных физико-механических свойств и стойкости в агрессивных средах композитов на основе гипсовых, гипсоцементно-пуццолановых, стеклощелочных, цементных и полимерных связующих, содержащих в своем составе биоцидную добавку Установлено, что ее введение позитивно влияет на основные свойства композиций и отвержденных составов

Выявлено, что введение биоцидной добавки в составы на основе портландцемента способствует сокращению сроков схватывания, оказывает пластифицирующее действие и уменьшает соотношение жидкой фазы и сухих компонентов, необходимое для создания равноподвижной смеси Аналогичные эффекты характерны и для материалов на основе напрягаемого цемента При оптимальном содержании добавки (3 мае ч на 100 мае ч вяжущего) прочность при сжатии цементных композитов на основе напрягаемого цемента возрастает на 30 %, а на портландцементе - на 12,5 % При таком содержании компонентов наблюдаются максимальная плотность, минимальная пористость и повышенная водостойкость получаемых материалов У цементных композитов, выдержанных в 2 % водном растворе серной кислоты в течение 90 суток коэффициент химической стойкости оказался на 46 % выше, чем у бездобавочного состав Подтверждена эффективность совмещения процессов введения модифицирующих добавок и применения технологии контактно-конденсационного твердения Получается водостойкий композиционный материал с максимальной упаковкой частиц, повышенной прочностью и устойчивостью к воздействию мицелиальных грибов При исследовании композитов на основе гипсовых и гипсоцементно-пуццолановых связующих выявлено, что биоцидная добавка оказывает пластифицирующее действие, а также улучшает их физико-механические свойства При введении добавки в количествах от 3 до

О 1

3 6

Содержи пк добавки, % по массе

Рис 1 Зависимость изменения водо-поглощения материалов на основе гипсового (а) и гипсоцементно-пуццоланового (б) связующего от содержания добавки «Тефлекс»

10 %, прочность составов возрастает в пределах от 3 до 27 %, водопоглощение снижается на 10-19 % (рис 1), а стойкость в растворе серной кислоты возрастает более чем на 10 %

Введение биоцидной добавки способствует снижению водо-потребности стеклощелочных композитов Установлено, что использование добавки «Тефлекс» повышает плотность материалов и увеличивает их прочность при сжатии Ее введение в количестве 10 мае ч на 100 мае ч вяжущего позволяет увеличить прочность более чем на 25 % Использование добавки «Тефлекс» обеспечивает еще в большей степени повышение прочности при сжатии материалов на основе боя стекла, изготовленных по технологии контактно-конденсационного твердения Наиболее эффективная ее концентрация 3-5 мае ч на 100 мае ч связующего Введение добавки «Тефлекс» в количестве 3 % позволяет повысить коэффициент химической стойкости стекло-щелочных композитов в водном растворе серной кислоты на 25 % по сравнению с бездобавочным составом

Установлено положительное влияние биоцидной добавки на технологические и физико-механические свойства эпоксидных композитов Это выявлено как для наполненных, так и для ненанол-ненных составов При выполнении экспериментальной работы часть эпоксидной смолы заменяли на добавку, что способствовало снижению вязкости композиций, определяемых для ненеполненных составов вискозиметром ВЗ-4, а наполненных - ВП-3 (рис 2) Это является важным, поскольку при выполнении антикоррозионных работ необходимо, чтобы полимерная композиция заполняла трещины и раковины Кроме того, в этом случае могут эффек-

1 3 6

Содержание добавки, мае ч

10

Рис 2 Зависимость изменения вязкости наполненных (а) и ненаполнен-ных (б) эпоксидных композиций от содержания биоцидной добавки «Тефлекс»

тивнес использоваться средства малой механизации краскораспылительные установки, окрасочные агрегаты высокого давления и т д

Выявлено повышение прочносш и снижение модуля упругости и водопо-глощения эпоксидных композитов с добавкой (рис 3)

0 1 3 4,5 6

Содержание добавки, мае ч

1 - прочность при сжатии (Ио), 2 - прочность на растяжении при изгибе (Ят), 3 - модуль упругости (Е)

Рис 3 Зависимость изменения относительных показателей прочности и модуля упругости незаполненных эпоксидных композитов от содержания биоцидной добавки «Тефлекс»

Из рис 3 следует, что прочность возрастает на величину до 9 %, модуль упругости снижается на 40 %, а при дополнительном введении добавки (без уменьшения расхода эпоксидной смолы) прочностные характеристики возрастают до 10-20 %

Таким образом, установлено, что введение модифицирующей добавки «Тефлекс» в композиционные материалы, полученные на основе цемента, стек-лощелочного, гипсоцементно-пуццоланового, гипсового связующего, не только оказывает позитивное влияние на их биологическую стойкость и прочностные характеристики, но и позволяет повысить их водостойкость и химическую стойкость в водных растворах кислот

В пятой главе приведены результаты внедрения разработанных биоцид-ных препаратов при обработке поверхностей строительных конструкций, обеззараживании помещений от биологических загрязнений, получении биоцидных строительных композитов, а также данные о технико-экономической эффективности применения биоцидных композиций, содержащих гуанидин

Приведены результаты использования разработанных биоцидных составов для защиты от биокоррозии и улучшения экологической ситуации в зданиях пищевой промышленности и общественного питания, жилых домах, в животноводческих помещениях, в плавательном бассейне, исследовательских учреждениях г Санкт-Петербурга В результате проведенной работы было подго-

товлено 10 нормативных документов по применению разработанных биоцид-ных составов

Предложенные технология и составы композитов с биоцидной добавкой использованы при оштукатуривании стен подвала на объекте ОАО «Ремстрой» (г Саранск) и изготовлении покрытий полов на ОАО «Синтез» (г Саранск)

Экономический эффект от внедрения разработки составил соответственно 354,2 руб на 1 м2 при изготовлении биоцидных полимерных покрытий и 15,3 руб на 1 м2 при оштукатуривании стен биоцидными растворами

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1 На основе изучения научно-технической литературы, проведенных натурных обследований зданий и сооружений показана негативная роль микроскопических организмов, выражающаяся в биоразрушении строительных материалов и конструкций и нарушении экологической ситуации в зданиях и сооружениях (в международных нормативах в этой связи введено понятие «синдром больного дома»)

2 Проведен сравнительный анализ существующих биоцидных препаратов, методик их получения и областей применения Выявлены недостатки и достоинства существующих биоцидных препаратов, сформулированы и обоснованы предъявляемые к ним требования Выявлены наиболее перспективные биоцидные препараты При сравнении биоцидного действия производных гуа-нидина установлено, что наличие двойной связи расширяет спектр их биоцидного действия по сравнению с препаратами, имеющими один активный центр С использованием патентной документации проведен анализ состояния современного производства производных гуанидина, что позволило определить направления исследований для получения требуемых показателей

3 Проведена серия экспериментов по введению различных функциональных групп в ПГМГ, получены производные гуанидина с соляной, муравьиной, уксусной и лимонной кислотами в различных соотношениях Установлена прямая зависимость биоцидной активности от ионной силы кислот, входящих в состав олигомерных препаратов Разработана технология получения композиции, совмещающей биоцидную активность олигомеров ПГМГ с эксплутацион-ными характеристиками фторакрилата, что позволило создать универсальный биоцидный гидрофобизатор, соответствующий требованиям к защитным покрытиям, устойчивый к воздействию окружающей среды (влажность, заражение микроорганизмами)

4 Приведены результаты исследований биозараженности воздуха, повышения биостойкости строительных конструкций на предприятиях пищевой, фармацевтической промышленности обработанных биоцидным препаратом, а также других физико-технических свойств композитов на основе цементных, гипсовых, гипсоцементно-пуццолановых, стеклощелочных и эпоксидных свя-

зующих, содержащих разработанную автором фунгицидную добавку «Теф-лекс»

5 Установлено снижение бактериальной обсемененности воздушной среды и поверхностей стен помещений после проведения дезинфицирующих мероприятий с помощью препаратов «Тефлекс» Показано уменьшение бактериального фона в 2-3 порядка Препараты «Тефлекс» зарегистрированы Минздравом РФ как эффективное дезинфицирующее средство

6 Установлено значительное повышение биологической стойкости эпоксидных, гипсовых, гипсоцементно-пуццолановых, стеклощелочных и цементных композитов при введении добавки «Тефлекс» Показано проявление фун-гицидных свойств у составов на основе стеклощелочного, цементного и эпоксидного связующих при введении 7,5 и 10 мае ч добавки Для остальных составов при включении в рецептуру этого препарата в концентрациях >3 или 5 мае ч повышается грибостойкость Таким образом, были подтверждены био-цидные свойства добавки «Тефлекс»

7 Установлено, что введение фунгицидной добавки «Тефлекс» в состав композитов на основе эпоксидных, гипсовых, гипсоцементно-пуццолановых, стеклощелочных и цементных связующих позитивно сказывается на целом ряде их основных физико-механических свойств Получается материал более плотной структуры, обладающий повышенными прочностными свойствами и водостойкостью Изменяются сроки схватывания материала, препарат оказывает пластифицирующее действие и уменьшает соотношение жидкости и сухих компонентов, необходимое для создания равноподвижной смеси Для большинства составов наиболее эффективно введение модифицирующей добавки в количестве 3 мае ч При этом количестве препарата наблюдаются максимальная плотность и минимальная пористость получаемого материала или их оптимальное соотношение

8 Результаты работы использованы при изготовлении покрытий полов на ОАО «Синтез» (г Саранск), оштукатуривании стен подвала на объекте ОАО «Ремстрой» (г Саранск), обработке поверхностей в отделении реанимации онкологического центра (г Санкт-Петербург), в больнице святого Георгия (г Санкт-Петербург), в АООТ «Фармакон», на птицефабрике «Первомайская» (пос Синявино), в майонезном цехе АОЗТ «Аякс», в «Солодовенном цехе» завода «Пивовар» (г Волгоград) и т д Применение разработанных биоцидных соединений «Тефлекс» увеличивает эксплуатационный срок службы зданий и позволяет экономить средства на все виды ремонта

Основные положения диссертации отражены в следующих публикациях

1 Противодействие биоповреждениям на этапах строительства, эксплуатации и ремонта в жилых и производственных помещениях /ОД Васильев, В Т Ерофеев, В Р Карташов [и др ] - СПб Софт-Протектор, 2004 - 50 с

2 Исследование физико-технических свойств цементных композитов с биоцидной добавкой «Тефлекс» /ДА Светлов, В А Спирин, С В Казначеев [и др ]//Транспортное строительство 2008 - №2 - С 21-23

3 Исследование свойств эпоксидных композитов с биоцпдной добавкой «Тефлекс /ММ Касимкина, Д А Светлов, С В Казначеев [и др ] // Лакокрасочные материалы и их применение 2008 -№1-2 - С 77-79

4 Физико-технические свойства композиционных материалов на различных связующих с фунгицидной добавкой «Тефлекс» /ВТ Ерофеев, С В Казначеев, А Д Богатов [и др ] // Вестн отд-ния строит наук РААСН Вып 11 -Курск, 2007 - С 280-296

5 Светлов, Д А Биоцидные препараты на основе производных полигек-саметиленгуанидина // Жизнь и безопасность - 2005 №3-4 - С 46 - 48

6 Биоцидные препараты на основе производных полигексаметиленгуа-нидина /ДА Светлов, В Т Ерофеев, Е А Морозов [и др ] // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве материалы II Междунар науч -технич конф -Саранск, 2006 - С 270-272

7 Биоцидные препараты на основе полигексагуанидинхлорида /ДА Светлов, В Т Ерофеев, Е А Морозов [и др ] // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве материалы II Междунар науч -техн конф - Саранск, 2006 -С 272-274

8 Физико-механические свойства и биостойкость цементных бетонов, содержащих добавку олигомера солей полигексаметиленгуанидина /ВТ Ерофеев, Д А Светлов, С В Казначеев [и др ] // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве материалы II Междунар науч -техн конф - Саранск, 2006 -С 116-123

9 Физико-технические свойства композитов на основе гипсовых и гип-соцементно-пуццолановых связующих с фунгицидной добавкой «Тефлекс» / В Т Ерофеев, Д А Светлов, С В Казначеев [и др ] // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве материалы II Междунар науч -техн конф - Саранск, 2006 - С 123-127

10 Исследование физико-технических свойств композитов на основе вяжущих из боя стекла с добавкой спиртово-углеродного раствора, содержащего политетрафторэтилен / Ерофеев В Т , Светлов Д А , Казначеев С В [и др ] // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве материалы II Междунар науч-техн конф - Саранск, 2006 - С 135-142

11 Биостойкость эпоксидных композитов с фунгицидной добавкой «Тефлекс» /ВТ Ерофеев, Д А Светлов, В А Спирин [и др ] // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве материалы II Междунар науч -техн конф - Саранск 2006 - С 142-144

12 Исследование биостойкости и физико-технических свойств композитов на основе вяжущего из боя стекла /ВТ Ерофеев, Д А Светлов, С В Казначеев [и др ] // Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре материалы Междунар науч -практ конф - Липецк, 2007 - С 83-89

13 Хроматографические исследования воздействия температурной обработки на токсичность препарата «Тефлекс» /ДА Светлов, В Т Ерофеев,

С В Казначеев // Актуальные вопросы строительства материалы Междунар. науч -техн конф в 2 ч - Саранск, 2007 - Ч 2 - С 222-225

14 Исследование химической стойкости композитов на основе боя стекла с биоцидной добавкой «Тефлекс» / Богатов А Д , Казначеев С В , Д А. Светлов [и др ] // Актуальные вопросы строительс гва материалы Междунар. науч.-техн конф в 2ч - Саранск, 2007 -Ч 2 - С 368-373

15 Исследование химической стойкости цементных композитов с биоцидной добавкой «Тефлекс» / С В Казначеев, Д А Светлов, А Д Богатов [и др ] // Актуальные вопросы строительства материалы Междунар науч-техн конф в 2 ч - Саранск, 2007 -Ч 2 -С 387-391

16 Исследование водостойкости композитов на основе гипса с биоцидной добавкой «Тефлекс» / С В Казначеев, В Т Ерофеев, Д А Светлов [и др.] // Актуальные вопросы строительства материалы Междунар науч -техн. конф. : в 2 ч - Саранск, 2007 - Ч 2 -С 391-396

17 Медико-социологическое исследование влияния биозараженности жилых и промышленных зданий на здоровье человека /АД Богатов, О. Д Васильев, В Г Гоик [и др ] // Качество внутреннего воздуха и окружающей среды материалы VI Междунар науч конф - Волгоград, 2008 - С 3-9.

18 Биозащита существующих зданий с применением композиций "Тефлекс" на примере солодовенного цеха /ДА Светлов, С В Казначеев, А. Д Богатов [и др ] // Новое в архитектуре, проектировании строительных конструкций и реконструкции (НАСКР-2007) материалы Шестой Всерос конф. - Чебоксары, 2007

19 Применение биоцидных композиций "Тефлекс" для биозащиты на объектах пищевого производства /ДА Светлов, С В Казначеев, А Д Богатов [и др ] // Новое в архитектуре, проектировании строительных конструкций и реконструкции (НАСКР-2007) Материалы Шестой Всерос конф - Чебоксары 2007

20 Влияние добавки «Тефлекс» на физико-технические свойства стек-лощелочных композитов, изготовленных по технологии контактно-конденсационного твердения /ДА Светлов, В Т Ерофеев, С В Казначеев [и др ] // Сырьевые ресурсы регионов и производство на их основе сырьевых материалов материалы VI Всерос науч -техн конф - Пенза, 2007 - С 237-239.

21 Физико-технические свойства композитов на основе гипсоцементно-пуццоланового связующего с фунгицидной добавкой «Тефлекс» /ДА Светлов, В Т Ерофеев, С В Казначеев [и др ] // Сырьевые ресурсы регионов и производство на их основе сырьевых материалов материалы VI Всерос науч.-техн конф - Пенза, 2007 - С 240-242

22 Физико-технические свойства стеклощелочных композитов с фунгицидной добавкой «Тефлекс» /ДА Светлов, В Т Ерофеев, С В Казначеев [и др ] // Сырьевые ресурсы регионов и производство на их основе сырьевых материалов материалы VI Всерос науч-техн конф - Пенза, 2007 - С 242-245

23. Методология исследования микобиоты помещений /ДА Светлов, О. Д. Васильев, В Г Гоик, А О Васильева // Проблемы медицинской микологии-2002.-Т 4, № 2 С 66

24 Ерофеев, В Т Полимерцементные композиции с тонкодисперсными наполнителями /ВТ Ерофеев, Е А Митина, Д А Светлов // Актуальные вопросы строительства материалы Всерос науч -техн конф - Саранск, 2006 -С. 416-417

25 Методические рекомендации по исследованию микробиоты помещений / О. Д Васильев, В Г Гоик, Д А Светлов [и др ] // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве материалы II Междунар науч -тех конф - Саранск, 2006,- С 65-70

26 Химическое сопротивление композитов на основе гипсоцементно-пуццоланового связующего с фунгицидной добавкой «Тефлекс» /ДА Светлов, В. Т Ерофеев, С В Казначеев [и др ] // Сырьевые ресурсы регионов и производство на их основе сырьевых материалов материалы VI Всерос науч -техн. конф - Пенза, 2007 - С 245-248

27 Исследование влияния модифицирующей добавки Teflex на физико-механические свойства цементных композитов /ВТ Ерофеев, С В Казначеев,

B. А Спирин [и др ] // Современные тенденции развития строительного комплекса Поволжья материалы Всерос науч -технич конф - Тольятти, 2005 -

C. 52-56.

28 Плесневые грибы жилых помещений Санкт-Петербурга /ДА Светлов, О Д Васильев, В Г Гоик // Проблемы укрепления здоровья и профилактика заболеваний - СПб, 2004 - С 44

29. Светлов, Д А Резервуары условно-патогенных грибов в закрытых помещениях и принципы борьбы с ними /ДА Светлов, О Д Васильев, В. Г. Гонк И Проблемы медицинской микологии -2003 -Т5,№2 -С 72-73

30. Светлов, Д А Тефлекс - новый полимерный антифунгальный дезин-фехтант /ДА Светлов, О Д Васильев, М Г Сдобнова II Проблемы медицинской микологии - 2005 - Т 7, № 2 - С 97-98

31 Патент № 2105570 Российской Федерации, МПК A61L2/16, С1 Средство для уменьшения бактериальной обсемененности / Светлов Д А , Орешников А И. Заявитель и патентообладатель «SOFT PROTECTOR» - 95113070/14, заявл. 07.20 1995, опубл 27 02 1998 -№6 - С 174

32. Патент № 2118175 Российской Федерации, МПК A61L2/16, С1 Композиция, обладающая биоцидным действием и способ ее получения / Светлов Д А , Орешников А И, Шевельков В А, Заявитель и патентообладатель «SOFT PROTECTOR» -96118750/14, заявл. 17 09 1996, опубл 27 08 1998 -№24 -С 166.

33. Патент № 2142293 Российской Федерации, МПК A61L2/16 , С1 Био-цидный препарат /ДА Светлов, Д А Топчиев, П А Гембицкий [и др ], Заявитель и патентообладатель Д А Светлов, П А Гембицкий [и др ] -98116901/13,заявл 02 11 1998, опубл 10 12 1999 -№34 -С 173

34 Патент РФ № 228 7325 Российской Федерации, МПК А61К31/155, С2. Дезинфицирующее средство «Тефлекс» / Точеная В Ф, Торопов Д К., Светлов Д. А.; Заявитель и патентообладатель «SOFT PROTECTOR» - 2004139137/15, заявл. 23 12 2004, опубл 20 11 2006 - № 32 - С 379

35 Патент № 2287348 Российской Федерации, МПК A61L2/16 (A61L2/18, С04В26/00), С2 Биоцидный препарат и способ обработки поверхности / Светлов Д А, Заявитель и патентообладатель «SOFT PROTECTOR» -2004139136/15, заявл 23 12 2004 опубл 20 11 2006 -№32 -С388

36 Свидетельство на полезную модель № 2712 Российской Федерации, МПК A41D13/00 U 1 Одежда для работы с микроорганизмами / Светлов Д А., Орешников А И , Заявитель и патентообладатель «SOFT PROTECTOR» -95113072/20, заявл 20 07 1995, опубл 16 09 1996

37 Свидетельство на полезную модель № 2745 Российской Федерации, МПК A61L2/16 U 1 Камера для работы с биоматериалом / Светлов Д А, Орешников А И, Заявитель и патентообладатель «SOFT PROTECTOR» -95113071/20, заявл 20 07 1995, опубл 16 09 1996

38 Положительное решение на выдачу патента по заявке № 2007101003/04(001050) Полимербетонная смесь / В Т Ерофеев, Д А Светлов, В Ф Смирнов [и др ]

Подписано в печать 09 06 08 Объем 1,25 п л Тираж 120 экз Заказ № 952 Типография Издательства Мордовского университета 430005, г Саранск, ул Советская, 24

Введение.

1. Обзор научно-технической литературы в области биоповреждения композиционных материалов и применения биозащитных средств в зданиях и сооружениях.

1.1. Композиционные материалы, используемые в строительной отрасли.

1.2. Биоповреждения в зданиях и сооружениях. Экологические аспекты биоповреждений.

1.3. Обзор литературы по микробиологической коррозии строительных материалов.

1.4. Применение биозащитных средств. Биоцидные препараты на основе производных полигексаметиленгуанидина.

1.5. Выводы.

2. Цель и задачи исследований. Применяемые материалы и методы исследований.

2.1. Цель и задачи исследований.

2.2. Применяемые материалы.

2.3. Методы исследований.

2.4. Выводы.

3. Исследование биозараженности помещений жилых и промышленных предприятий и разработка эффективных биозащитных препаратов.

3.1. Исследование грибкового и бактериального загрязнения в зданиях.

3.2. Разработка технологии получения биоцидных композиций, содержащих гуанидин.

3.3. Исследование влияния биоцидных композиций, содержащих гуанидин, на экологическую ситуацию в зданиях и сооружениях и биологическое сопротивление композиционных материалов.

3.4. Выводы.

4. Исследование влияния биоцидных композиций, содержащих гуанидин, на физико-технические свойства композиционных материалов.

4.1. Исследование цементных композитов с биоцидной добавкой.

4.2. Физико-технические свойства композитов на гипсовых связующих с биоцидной добавкой.

4.3. Исследование физико-технических свойств композитов на основе вяжущего из боя стекла.

4.4. Исследование эпоксидных композитов с биоцидной добавкой.

4.5. Выводы.

5. Внедрение результатов исследований и технико-экономическая эффективность применения биоцидных композиций, содержащих гуанидин.

5.1. Разработка нормативной документации по применению биоцидных композиций.

5.2. Применение биоцидных композиций для биозащиты и улучшения экологической ситуации в существующих зданиях и сооружениях.

5.3. Производственное внедрение строительных растворов с биоцидной добавкой.

5.4 Изготовление полимерных покрытий с биоцидной 161 добавкой.

5.5. Технико-экономическая эффективность применения защитных покрытий на основе биоцидных цементных и полимерных составов.

5.6. Выводы.

Актуальность темы. В настоящее время проблеме повышения долговечности изделий и конструкций зданий и сооружений уделяется все большее внимание. Это обусловлено тем, что в связи с постоянной химизацией народного хозяйства, расширением внедрения биотехнологических процессов в производство на строительные материалы и изделия воздействует все больше количество агрессивных сред, одними из которых, являются микроорганизмы и продукты их метаболизма. Установлено, что более 50 % общего объема регистрируемых в мире повреждений связано с деятельностью микроорганизмов. Биоповреждениям подвержены практически все материалы, в том числе цементные растворы и бетоны, композиционные материалы на других связующих, древесина и т.д., которые эксплуатируются в условиях, благоприятных для размножения микроорганизмов: на мясомолочных комбинатах, в овощехранилищах, животноводческих зданиях и т.д. Следы плесени часто можно встретить на внутренних стенах церквей и монастырей, винных погребов, различных помещений предприятий пищевой промышленности, а также на различных памятниках архитектуры. Бактерии и мицели-альные грибы постоянно и повсеместно обитают в среде пребывания человека, используя органические и неорганические соединения как питательный субстрат. В последние годы отмечается рост разнообразия и численности микроорганизмов, вызывающих биоповреждения материалов и сооружений. Возросла агрессивность известных видов. Ученые обнаружили более 250 видов микроорганизмов, которые живут внутри пилотируемых космических кораблей. Подсчитано, что ущерб, причиняемый объектам в результате биоповреждений, составляет многие десятки миллиардов долларов.

Биозаражения зданий и сооружений ведет к нарушению экологической ситуации. Совокупность экстремальных изменений окружающей среды, проявляющаяся в виде различных процессов инфицирования и биодеградации строительных материалов и конструкций, представляет серьезную угрозу внутригосударственным мерам по безопасности жизнедеятельности людей, защите их здоровья. Для повышения долговечности строительных конструкций и улучшения экологической ситуации необходимо принимать меры, снижающие или исключающие агрессивное биологическое воздействие.

Актуальность данной работы обусловлена необходимостью разработки таких биоцидных препаратов, которые не загрязняют окружающую среду, способны противостоять микроорганизмам различных систематических групп (бактерии, плесневые грибы и т.д.), имеют длительный срок защитного действия, доступны и дешевы. Особый интерес в связи с этим представляют полимерные производные, включающие гуанидин, который входит в состав аминокислот (аргинин и креатин) и витамина Вс, что обусловливает отсутствие их токсичности. Гуанидин содержит три активных атома азота, что позволяет вводить практически любые заместители и получать необходимый для биоцидной активности положительный заряд. Наличие двойной связи расширяет спектр действия данной группы препаратов.

Разработка технологии получения высокоактивных биоцидных композиций на основе гуанидина обладающих широким спектром, пролонгированным действием, низкой токсичностью, состав которых подобран в соответствии с объектами его применения для обработки различных поверхностей и получения биостойких композиционных материалов - одна из актуальных задач, решаемых в данной работе.

Цель и задачи исследований. Целью исследований является экспериментально-теоретическое обоснование получения биоцидных соединений, содержащих гуанидин, и создания композиционных материалов с высоким биологическим сопротивлением. Задачи исследований.

• Обследование зданий и сооружений на предмет биологического заражения и установление негативного их воздействия на строительные материалы и изделия, здоровье людей.

• Разработка технологии получения новых эффективных производных гуанидина и сополимеров на их основе.

• Оптимизация составов композиционных материалов на основе гипсовых, цементных, стеклощелочных и полимерных связующих с добавками, содержащими гуанидин, по показателю биостойкости.

• Исследование физико-механических, химических и технологических свойств биостойких композиционных материалов на основе гипсовых, цементных, стеклощелочных и полимерных связующих.

• Разработка разрешительной документации (технических условий, гигиенических сертификатов) на использование полученных композиций.

• Применение препаратов, содержащих гуанидин, для обработки поверхностей строительных изделий с целью повышения их биостойкости и получения композиционных материалов с улучшенными биостойкими свойствами.

Научная новизна.

1. Определен состав высокоэффективного биоцидного препарата широкого спектра действия на основе гуанидина, представляющего собой оли-гомер солей полигексаметиленгуанидина с общей формулой

Н-[ЫН-С-Ш - (СН2)6]Ь - [ЫН - С - ЫН - (СН2)6]с -II II

Н21М+Х- Н2Ы+А~, (1) где X - анионы минеральных кислот (соляной, плавиковой, фосфорной), А — анионы органических кислот (муравьиной, лимонной, уксусной, олеиновой, стеариновой, глюконовой).

2. Получены количественные закономерности биостойкости гипсовых, цементных, стеклощелочных, полимерных композиционных материалов от содержания в них биоцидного препарата.

3. Получены количественные зависимости изменения физико-механических свойств и долговечности композиций и отвержденных материалов, содержащих в своем составе биоцидный препарат на основе гуанидина.

Практическая значимость

1. Разработка композиции, содержащей олигомерные комплексы солей гексаметиленгуанидина с различными полифункциональными добавками, поверхностно-активными веществами анионокатионного типа, состав которой может варьироваться в зависимости от области применения: для обеззараживания воздуха, дезинфекции поверхностей.

2. Биоцидная композиция может применяться для защиты от воздействия окружающей среды любых объектов и материалов, включая воздух, для дезинфекции в помещениях любого профиля. Благодаря наличию различных функциональных групп, композиция обладает повышенной антибактериальной и антимикотической активностью, повышенной способностью сорбироваться на поверхностях различной структуры, обеспечивая длительность биоцидного действия, которое удалось увеличить с 1-2 месяцев до нескольких лет.

3. Биоцидная композиция сочетает безопасность применения для человека (нетоксична) и эффективность дезинфицирующего действия (дезинфек-тант высокого уровня - стерилизатор), сохраняет влаго- и газообмен обрабатываемой поверхности.

4. Подобраны составы композиционных материалов на основе гипсовых, цементных, стеклощелочных и полимерных свяжующих, обладающие повышенной биостойкостью.

5. Результаты исследований могут быть полезны инженерам и проектировщикам, специалистам жилищно-комунального хозяйства и экологам, а также рекомендованы в качестве методического материала для специалистов, обучающихся по профилю материаловедения, и для использования при проведении обследования зданий и сооружений и повышения их биостойкости.

Новизна практических разработок подтверждена восемью патентами.

На защиту выносятся

1. Состав высокоэффективного биоцидного препарата широкого спектра действия, созданного на основе гуанидина и представляющего собой оли-гомер солей полигексаметиленгуанидина с общей формулой

Н-РМН-С-Ж - (СН2)6]ь - [ЫН-С-ЫН-(СН2)6]с -II II

НзТ^Х" Н2>ГА~ (1) где X - анионы минеральных кислот (соляной, плавиковой, фосфорной), А -анионы органических кислот (муравьиной, лимонной, уксусной, олеиновой, стеариновой, глюконовой), в соотношении Ь/Ь + с = 0,6 -0,99 и с/Ь + с = 0,010,04 со средней молекулярной массой 1500 ± 600 и п =-5-12.

2. Составы композиций, содержащих в установленных соотношениях олигомер солей гексаметиленгуанидина, различные кислоты, полифункциональные добавки, поверхностно-активные вещества и предназначенных для эффективной обработки воздуха и объектов из любого материала (древесины, бетона, кирпича, стекла, пластика, металла, ткани или резины).

3. Составы композиционных материалов на основе гипсовых, цементных, стеклощелочных и полимерных свяжующих, обладающих повышенной биостойкостью.

Апробация. Результаты исследований докладывались на следующих внутривузовских, всероссийских и международных конференциях и семинарах: II Международной конференции «Биотехнология и бизнес» (Москва, 16— 17 мая 2002 г.); VI научно-практической конференции по медицинской микологии (Кашкинские чтения) (Санкт-Петербург, 25-26 июня 2003 г.); I Международном конгрессе аллергологов (Хельсинки, 11—15 июля 2003 г.); Всероссийской научно-технической конференции «Современные тенденции развития строительного комплекса Поволжья» (Тольятти, 2005); II Международной научно-технической конференции «Биоповреждения и биокоррозия в строительстве» (Саранск, 22-24 декабря 2005 г); Всероссийской научно-технической конференции «Актуальные вопросы строительства» (Саранск, 2006); VI всероссийской конференции «Новое в архитектуре, проектировании строительных конструкций и реконструкции (НАСКР-2007)» (Чебоксары, 31 октября-1 ноября 2007 г.); VI всеросийской научно-технической конференции «Сырьевые ресурсы регионов и производство на их основе сырьевых материалов» (Пенза, октябрь 2007 г.); Международной научно-практической конференции «Эффективные конструкции, материалы и технологии в строительстве и архитектуре» (Липецк, 8-10 ноября 2007); VI Международной научно-технической конференции «Актуальные вопросы строительства» (Саранск, 2007); VI Международной научной конференции «Качество внутреннего воздуха и окружающей среды» (Волгоград, 14—15 мая 2008).

X. ОБЗОР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ЛИТЕРАТУРЫ В ОБЛАСТИ БИОПОВРЕЖДЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ И ПРИМЕНЕНИЯ БИОЗАЩИТНЫХ СРЕДСТВ В ЗДАНИЯХ И СООРУЖЕНИЯХ

8. Результаты работы использованы при изготовлении покрытий полов на ОАО «Синтез» (г. Саранск), оштукатуривании стен подвала на объекте ОАО «Ремстрой» (г. Саранск), обработке поверхностей в отделении реанимации онкологического центра (г. Санкт-Петербург), в больнице святого Георгия (г. Санкт-Петербург), в АООТ «Фармакон», на птицефабрике «Первомайская» (пос. Синявино), в майонезном цехе АОЗТ «Аякс», в «Солодовенном цехе» завода «Пивовар» (г. Волгоград) и т. д. Применение разработанных биоцидных соединений «Тефлекс» увеличивает эксплуатационный срок службы зданий и позволяет экономить средства на все виды ремонта.

1. A. с. СССР № 247463. Способ получения бактерицидного средства ; опубл. 1968.

2. А. с. СССР № 1819864, МПК C02F1/56, AI. Способ очистки сточных вод, образующихся при изготовлении кинофотоматериалов / Д. А. Топчиев, Е. Ю. Данилова, Г. Г. Кардаш и др. ; опубл. 1990.

3. А. с. СССР № 1698061, МПК B27K3/34, А 1.Средство для защиты древесины / Н. А. Максименко, С. Н. Горшин, П. А. Гембитский, С. Н. Сахорова ; опубл. 1990 г.

4. А. с. СССР № 1616898, МПК С07С279/00 (A61L2/16), А 1. Способ получения дезинфицирующего средства / Г. А. Сафонов; С. Н. Горшин; О. Ю. Кузнецов и др.; 1987.

5. А. с. СССР № 1763456, МПК C08L63/02 (C08R13/02). Полимерная композиция для изготовления строительных изделий и конструкций/ В. Т. Ерофеев, В. И. Соломатов, В. П. Селяев и др. ; опубл. 1992, Бюл. № 35, С 80.

6. Андреюк, Е. И. Микробиологическая коррозия строительных сталей и бетонов / Е. И. Андреюк, И. А. Козлова, А. М. Рожанская // Биоповреждения в строительстве. М., 1984. С. 209-218.

7. Андреюк, Е. И. Микробная коррозия подземных сооружений / Е. И. Андреюк, И. А. Козлова, Ж. П. Коптева // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2006. - С. 79-99.

8. Анисимов, А. А. О биохимических механизмах действия фунгицидов / А. А. Анисимов, И. Ф. Александрова // Биоповреждения в промышленности. -Горький, 1983. С. 7-17.

9. Антимикробные препараты в медицине / B.C. Кощеев и др. — М. : Медицина, 1987 190 с.

10. Антонов, В. Б. Влияние биоповреждений зданий и сооружений на здоровье человека // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2006. - С. 238-242.

11. Армополимербетон в транспортном строительстве / В. И. Соломатов,В. И. Клюкин, Л. Ф. Кочнева др. М. : Транспорт, 1979 - 232 с.

12. Афиногенов, Т. Е. Антимикробные полимеры / Т. Е. Афиногенов, Е. Ф. Панарин. СПб. : Гиппократ, 1993 264с.

13. Ахназарова, С. Л. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии / С. Л. Ахназарова, В. В. Кофаров. М. : Высш. шк., 1985. - 327 с.

14. Баргов, Е. Г. Исследование биологического сопротивления пенобетонов / Е. Г. Баргов, В. Т. Ерофеев, В. Ф. Смирнов // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2006. - С. 12-15.

15. Басова, Л. П. Роль аэробных бактерий в процессах коррозии металла / Л. П. Басова, Ж. С. Потехина, Р. М. Галимова // Методы определения биостойкости материалов. — М., 1979. С. 177—180.

16. Беккер, А. Разрушение древесины актиномицетами / А. Беккер, Б. Кинг // Биоповреждения в строительстве. М., 1984. — С. 48—55.

17. Берлин, А. А. Основы адгезии полимеров / А. А. Берлин, В. Е. Басин. М. : Химия, 1974. - 391 с.

18. Бетоны с эффективными модифицирующими добавками : сб. науч. тр./ НИИЖБ : под ред. Ф. М. Иванова, В. Г. Батракова. М., 1985.- 157 с.

19. Бех-Андерсен, Дж. Гриб А в опорных сооружениях / Дж. Бех-Андерсен, Л. Хармесен // Биоповреждения в строительстве. — М., 1984. — С. 56—59.

20. Биодеградация и биосопротивление цементных бетонов / В. Т. Ерофеев, Е. А. Морозов, А. Д. Богатов, В. Ф. Смирнов // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. -Саранск, 2004. С. 135-140.

21. Биокоррозия строительных материалов (состояние и пути решения) / Б. Н. Огарков, А. В. Петров, Г. Р. Огаркова, Л. В. Самусенок // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2006. - С. 23-28.

22. Биологическое разрушение некоторых материалов грибами / В. Ф. Идессис, С. С. Рамазанова, Д. А. Шток и др. //Альгофлора и микофлора Средней Азии. Ташкент, 1976. - С. 295-297.

23. Биологическое сопротивление гипсовых композитов / В. Т.Ерофеев, А. Д. Богатов, Е. А. Морозов, М. С. Фельдман // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. -Саранск, 2004. С. 131-135.

24. Биологическое сопротивление материалов / В. И. Соломатов, В. Т. Ерофеев, В. Ф. Смирнов и др.. Саранск : Изд-во Мордов. ун-та, 2001. 196 с.

25. Биоповреждения / под ред. В. Д. Ильичева. М.: Высш. шк., 1987. 352 с.

26. Биоповреждения в строительстве / Ф. М. Иванов, С. Н. Горшин, Дж. Уайт и др.. : под ред. Ф. М. Иванова, С. Н. Горшина. М. : Стройиздат, 1984.-320 с.

27. Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. / редкол.: Н. И. Карпенко, В. Т. Ерофеев, В. Ф. Смирнов и др.. Саранск : Изд-во Мордов. ун-та, 2004. - 256 с.

28. Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. / редкол.: Н. И. Карпенко, В. Т. Ерофеев, В. Ф. Смирнов и др. Саранск : Изд-во Мордов. ун-та, 2006. - 288 с.

29. Биоповреждения мастик на основе ПВА-дисперсий / В. Ф. Смирнов,A. Г. Родионов, Р. Н. Толмачева, И. А. Романова // Биохимические основы защиты промышленных материалов от биоповреждений. Н. Новгород, 1991.-С. 9-15.

30. Биостойкие облицовочные материалы / А. А. Пащенко, А. А. Повзик, Л. П. Свидерская, А. У. Утеченко // Бйоповреждения : тез. докл. 2-й Всесоюз. конф. по биоповреждениям : в 2 ч. Горький, 1981. - Ч. 1. - С. 70.

31. Биохимические аспекты проблемы защиты промышленных материалов от биоповреждений микроорганизмами (обзор) / А. А. Анисимов, А. С. Семичеаа, И. Ф. Александрова и др.. // Актуальные проблемы биоповреждений. М., 1983. С. 77-101.

32. Биоцидные растворы и бетоны / Ф. М. Иванов, Е. Л. Рогинская,B. А. Серебряные, В. В. Гончаров // Бетон и железобетон. 1989. - № 4. - С. 8-10.

33. Бобкова, Т. С. Международный симпозиум по биологическому повреждению материалов / Т. С. Бобкова, Е. М. Лебедев, М. Н. Шменова // Микология и фитопатология. 1973. - № 7. - С. 71-73.

34. Бобкова, Т. С. Экология грибного повреждения промышленных материалов // Биоповреждения, методы защиты. Полтава, 1985. - С. 70-75.

35. Богатов, А. Д. Безавтоклавные композиты на основе боя стекла : Автореф. дис. канд. техн. наук / А. Д. Богатов. Саранск, 1999. - 19 с.

36. Богатов, А. Д. Биостойкие строительные композиты на основе отходов стекла / А. Д. Богатов, В. Т. Ерофеев, В. Ф. Смирнов // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2004. - С. 122-131.

37. Богатов, А. Д. Структурообразование и свойства строительных материалов на основе отходов стекла // Изв. ТулГУ. Сер. Строит, материалы, конструкции и сооружения. Вып. 4. Тула, 2003. - С. 87-100.

38. Бочаров, В. В. Химическая защита строительных материалов от биологических повреждений (обзор) // Биоповреждения в строительстве. М. 1984.-С. 24-26.

39. Валиуллина, В. А. Мышьяксодержащие биоциды. Синтез, свойства, применение // IV Всесоюзная конференция по биоповреждениям : тез. докл. -Н. Новгород, 1991.-С. 15-16.

40. Валиуллина, В. А. Мышьяксодержащие биоциды для защиты полимерных материалов / В. А. Валиуллина, Г. Д. Мельникова // Тезисы докладов конференции «Биоповреждения в промышленности» : в 2 ч. Пенза, 1994. — Ч. 2.-С. 9-10.

41. Васильева, Н. И. Исследование влияния некоторых органических добавок на прочность цементного камня / Н. И. Васильева, B.C. Подчуфаров, С. Д. Наумова // Микробиол. журн. 1990. № 231. - С. 66-69.

42. Венцель, Е. С. Теория вероятностей / Е. С. Венцель. М. : Наука, -1969.-576 с.

43. Вербецкий, Г. П. Прочность и долговечность бетона в водной среде / Г. П. Вербецкий. -М. : Стройиздат, 1976. 128 с.

44. Влияние гидростатического давления на пористость и прочностные свойства цементного камня / В. И. Бетехтин, А. Н. Бахтибаев, А. Г. Кадомцев и др. // Цемент. 1991. - № 5-6. - С 16-20.

45. Влияние старения на грибостойкость пластмасс / Н. Ф. Абрамова, Г. А. Шкулова, JL С. Астахова, М. П. Шашалович // Биоповреждения : тез. докл. 2й Всесоюз. конф. по биоповреждениям : в 2 ч. Горький, 1981. -Ч. 1. - С. 35-37.

46. Воздействие тропических бактерий на коррозию стали и железа / А. А. Герасименко, Г. В. Матюша, Т. А. Андрющенко, Н. Б. Лукина // Биологические проблемы экологического материаловедения : материалы конф.-Пенза, 1995.-С. 14-16.

47. Волженский, А. В. Смешанные цементы повторного помола и бетоны на их основе / А. В. Волженский, Л. Н. Попов. М.: Госстройиздат, 1961. - 207 с.

48. Гарг, Г. Н. Микробиологическая коррозия металлов, вызываемая сульфатвосстанавливающими бактериями / Г. Н. Гарг, Б. Саньял, Г. Н. Пандей // Биоповреждения в строительстве. М., 1984. - С. 222-230.

49. Гембицкий, П. А. Синтез метацида / П. А. Гембицкий. Хим. Пром-ть, 1984.-С. 18-19.

50. Гембицкий, П.А. Технология получения ПГМГ-Х. Труды ВНИИДиС, 1974. С. 24, 1975. - С. 59.

51. Глуховский, В. Д. Вяжущие и композиционные материалы контактного твердения / В. Д. Глуховский, Р. Ф. Рунова, С. Е. Максунов. -Киев : Выща шк., 1991. 242 с.

52. Горленко, М. В. Некоторые биологические аспекты биодеструкции материалов и изделий // Биоповреждения в строительстве. — М., 1984.-С. 9-17.

53. Горленко, М. В. Некоторые биологические аспекты биоиовреждений // Актуальные проблемы биоповреждений. М., 1983. - С. 71-77.

54. Горшин, С. Н. Грибные поражения древесины и способы борьбы с ними // Микроорганизмы и низшие растения — разрушители материалов и изделий.-М., 1979.-С. 154-163.

55. Горшин, С. Н. Экологические аспекты биоразрушений и конструкционные меры защиты деревянных строений // Биоповреждения в строительстве. М., 1984. - С. 84-102.

56. Горшина, Е. С. Биоповреждения деревянных построек // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2004. - С. 184-188.

57. Гранау, Э. Б. Предупреждение дефектов в строительных конструкциях / Э. Б. Гранау. М. : Стройиздат. 1980. - 215 с.

58. Дашко, Р. Э. Биоповреждения деревянных построек // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2004. - С. 33-34.

59. Дворкин, Л. И. Строительные материалы из отходов промышленности / Л. И. Дворкин, И. А. Пашков. Киев: Выща шк. Головное изд-во, 1989.-208 с.

60. Дрозд, Г. Я. Микроскопические грибы как фактор биоповреждений жилых, гражданских и промышленных зданий / Г. Я. Дрозд. Макеевка : б. и., 1995. 18 с.

61. Заботин, К. П. Полимерные биоциды // Обрастание и биокоррозия в водной среде. М., 1981. - С. 188-194.

62. Зазимко, В. Г. Оптимизация свойств строительных материалов / В. Г. Зазимко. М: Транспорт, 1981. - С. 103 с.

63. Защита волокнистых материалов космических объектов от биоповреждений / Е. А. Дешевая, Н. Д. Новикова, Н. А. Поликарпов и др. // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2006. - С. 238-240.

64. Защита от коррозии, старения и биоповреждений машин, оборудования и сооружений : справочник: В 2 т. / под ред. А. А Герасименко. М. : Машиностроение, 1987. - 688 с.

65. Злочевская, И. В. Биоповреждения каменных строительных материалов микроорганизмами и низшими растениями в атмосферных условиях // Биоповреждения в строительстве. — М., 1984. — С. 257-271.

66. Иванов, Ф. М. Биокоррозия неорганических строительных материалов // Биоповреждения в строительстве. — М., 1984. — С. 183—188.

67. Иванов, Ф. М. В. Влияние катапина как биоцида на реологические свойства бетонной смеси и специальные свойства бетона / Ф. М. Иванов, В. В. Гончаров // Биоповреждения в строительстве. М., 1984. - С. 199-203.

68. Иванов, Ф. М. Опыт исследования и применения биоцидных (фунгицидных) строительных растворов / Ф. М. Иванов, Е. Л. Рогинская // Актуальные проблемы биологических повреждений и защиты материалов, изделий и сооружений. М., 1989. - С. 175-179.

69. Игер, В. Металлоорганические полимеры / В. Игер, В. М. Кастелли. — М. : Мир, 1981.-390 с.

70. Игнатьев, Р. А. Защита техники от коррозии, старения и биоповреждений : справочник / Р. А. Игнатьев, А. А. Михайлова. М. : Россельхозиздат, 1987. - 346 с.

71. Изучение воздействия микроорганизмов на бетон / И. М. Кузнецова, Г. Г. Няникова, В. Н. Дурчееа и др. // Тезисы докладов конференции «Биоповреждения в промышленности» : в 2 ч. — Пенза, 1994. — Ч. 1. С. 8-10.

72. Изучение фунгицидной активности новых оловоорганических соединений / В. И. Щербаков, М. С. Фельдман, Е. Б. Копытов и др. // IV Всесоюзная конференция по биоповреждениям : тез. докл. Н. Новгород, 1991. -С. 82-83.

73. Ильичев, В. Д. На стыке экологии и техники // Биоповреждения в строительстве. М., 1984. - С. 4-9.

74. Ильичев, В. Д. Экологические основы защиты от биоповреждений /B. Д. Ильичев, Б. В. Бочаров, М. В. Горленко. М. : Наука, 1985. - 262 с.

75. Исаченко, Б. Л. Характеристика бактериологических процессов в Черном и Азовском морях // Избр. тр. : в 3 т. М. ; Л. : АН СССР, 1951. Т. 1.C. 306-312.

76. Исследование биосопротивления строительных композитов / В. И. Соломатов, В. Т. Ерофеев, М. С. Фельдман и др. // Тезисы докладов конференции «Биоповреждения в промышленности» : в 2 ч. — Пенза, 1994. -Ч. 1.-С. 19-20.

77. Исследование грибостойкости гипсоцементно-пуццолановых строительных композиций / В. Т. Ерофеев, М. С. Фельдман, И. В. Стручкова, Р. А. Бикбаев // IV Всесоюзная конференция по биоповреждениям: тез. докл. — Н. Новгород, 1991. С. 25-26.

78. Исследование грибостойкости строительных материалов / М. С. Фельдман, И. В. Стручкова, В. Т. Ерофеев и др. // IV Всесоюзная конференция по биоповреждениям : тез. докл. Н. Новгород, 1991. - С. 76-77.

79. Исследование наполненной ненасыщенной полиэфирной смолы методом ДТА / Ю. В. Максимов, В. С. Гориков, Т. С. Хмелевская, Р. Г. Крылова // Тр. ВНИИНСМ. 1969. - № 25 (33). - С. 94-97.

80. Исследование продукта выщелачивания плотины Шульбинской ГЭС / И. М. Кузнецова, Г. Г. Няникова, В. Я. Виноградов, М. В. Попов // материалы конференции «Биологические проблемы экологического материаловедения». Пенза, 1995. - С. 53-55.

81. Каган, Р. С. Использование солей гексаметиленгуанидина в качестве противоопухолевых средств: Автореф. дис. / Р. С. Коган. Рига, 1987.

82. Каневская, И. Г. Биологическое повреждение промышленных материалов / И. Г. Каневская. JI. : Наука. Ленингр. отд-ние, 1984. - 230 с.

83. Каравайко, Г. И. Бактериальная коррозия бетонов / Г. И. Каравайко, Т. В. Жеребятьева // Докл. АН СССР. 1989. Т. 306, № 2. - С. 477-481.

84. Каравайко, Г. И. Биоразрушение / Г. И. Каравайко. М. : Наука, 1976.-50 с.

85. Каркасные строительные композиты : в 2 ч. Ч. 1. Структурообразование. Свойства. Технология / В. Т. Ерофеев, Н. И. Мищенко, В. П. Селяев, В. И. Соломатов ; под ред. акад. РААСН В. И. Соломатова. Саранск : Изд-во Мордов. ун-та, 1995. - 200 с.

86. Коваль, Э. 3. Микодеструкторы промышленных материалов /3. 3. Коваль, JI. П. Сидоренко. Киев : Наук, думка, 1989. - 192 с.

87. Комаренко, Е.И. Повреждения музейных зданий памятников истории и архитектуры // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. - Саранск, 2006. - С. 278-280.

88. Комохов, П. Г. Биоразрушение конструкционных материалов и научные основы их защиты / П. Г. Комохов, А. П. Комохов // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2004. - С. 12—15.

89. Кондратюк, Т. А. Мицелиальные грибы, повреждающие стены фондохранилищ и экспозиционных залов музеев // Тезисы докладов конференции «Биоповреждения в промышленности» : в 2 ч. Пенза, 1993.4. 2.-С. 25.

90. Коррозия стали под воздействием микроорганизмов / Р. А. Насиров, А. А. Пучкова, В. И. Меркулов, М. А. Кулиева // 1-я Всесоюзная конференция по биоповреждениям. -М., 1978. С. 39.

91. Кулик, Е. С. Биостойкость лакокрасочных покрытий // Биоповреждения в строительстве. М., 1984. - С. 276-290.

92. Леонтьева, А. Н. О влиянии фунгицидов на поступление сахарозы и аланина и мицелий плесневого гриба Aspergillus niger / А. Н. Леонтьева, С. В. Челогузова // Биохимические основы защиты промышленных материалов от биоповреждений. Горький. 1987.-С. 13-18.

93. Ликомаскин, А. И. Биостойкость асфальтовых композитов для зданий и сооружений / Ликомаскин А. И., Пронькин С. П., Ерофеев В. Т. //Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2004. - С. 209-214.

94. Липатов, Ю. С. Межфазные явления в полимерах / Ю. С. Липатов. -Киев : Наук, думка, 1980 260 с.

95. Лугаускас, А. Ю. Каталог микромицетов биодеструкторов полимерных материалов / А. Ю. Лугаускас, А. И. Микульскене, Д. Е. Шляужене. - М. : Наука, 1987. - 340 с.

96. Лукашевич, Ю. Экология на автодорогах // http://www.nestor. minsk.by.

97. Методы экспериментальной микологии : справочник. К.: Наук, думка, 1982.-440 С.

98. Микобиота конструкций городских недостроенных зданий / А. Г. Суббота, В. А.Захарченко, Е. С. Харкевич и др. // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2006. - С. 13-17.

99. Микодеструкторы строительных конструкций внутренних помещений предприятий пищевой промышленности / Э. 3. Коваль, В. А. Серебреник, Е. Л. Рогинская, Ф. М. Иванов // Микробиол. журн. 1991. - Т. 53, №4.-С. 96-103.

100. Микробиологическая стойкость материалов и методы их защиты от биоповреждений / А. А. Анисимов, В. А. Сытов, В. Ф. Смирнов, М. С. Фельдман : ЦНИИТИ. М., 1986. -51 с.

101. Микробная коррозия и ее возбудители / Е. И. Андреюк, В. И. Билай, Э. 3. Коваль, И. А. Козлова. Киев : Наук, думка, 1980. - 288 с.

102. Милова, Н. М. Динамика образования щавелевой кислоты дереворазрушающими грибами в культуре // Микология и фитопатология. — 1973. -Т. 7, № 6. С. 512-514.

103. Митковская, Т. И. Микодеструкторы внутренних поверхностей музейных помещений / Т. И. Митковская, Э. 3. Коваль // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2006. - С. 280-283.

104. Могильнитский, Г. М. Коррозия стали в культуре сульфатредуцирующих бактерий, выделенных из грунтов траншей трубопроводов // Строительство газонефтепроводов. — М., 1978. — С. 49-54.

105. Могильницкий, Г. М. Микробиологическая коррозия магистральных газо- и нефтепроводов в грунте / Г. М. Могильницкий, А. М. Зиневич // Биоповреждения : тез. докл. 2-й Всесоюз. конф. по биоповреждениям : в 2 ч. Горький, 1981. - Ч. 1. — С. 106-107.

106. Могильницкий, Г. М. Микробиологическая коррозия магистральных трубопроводов и методы, предотвращающие ее развитие // Биоповреждения в строительстве. -М., 1984. С. 230-245.

107. Могильницкий Г. М. О биокоррозионной активности почвенных грунтов на трассах газо- и нефтепроводов севера европейской части СССР // Микроорганизмы и низшие растения разрушители материалов и изделий. -М, 1979.-С. 113-118.

108. Нечаева, Н. Б. Роль микроорганизмов в растворении цемента и бетона // Микробиология. 1938. - Т. 7, № 6. -С. 732-742.

109. Новые строительные материалы и проблемы их грибостойкости / Н. Н. Жданова, А. Г. Суббота, Е. С. Харкевич и др. // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2006. - С. 17-19.

110. Панова, О. А. Влияние гриба Aspergillus niger на коррозию железа, меди и алюминия / О. А. Панова, Б. В. Бочаров, И. Л. Розенфельд // Микроорганизмы и низшие растения — разрушители материалов и изделий. — М., 1979.-С. 67-73.

111. Панова, О. А. Коррозия металлов, вызываемая микроскопическими грибами / О. А. Панова, Л. Л. Великанов, В. А. Тимонин // Микология и фитопатология. 1982. - Т. 16, № 6.-С. 514-518.

112. Парцевский, A.B. Распределение напряжений в слоистых композитах // Механика полимеров. 1970. № 2. - С. 319-325.

113. Патент № 2057796 Российской Федерации, МПК C11D1/835 (C11D3/48), С 1 Дезинфицирующее моющее средство для обработки анузлов / Н. М. Сатова; Н. А. Шуварина; А. Ф. Мороз и др.; 1993

114. Пащенко, А. А. Кремнийорганические покрытия для защиты от биокоррозии / А. А. Пащенко, В. А. Свидерский. Киев : Техника, - 1988. 136 с.

115. Первушин, Ю. В. Моделирование кинетики обрастания микроорганизмами полимерных материалов / Ю. В. Первушин, О. Г. Бобров // Пласт, массы. 1990. - № 8. - С. 69-71.

116. Победря, Б. Е. Механика композиционных материалов / Б. Е. Победря. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1984. - 336 с.

117. Покровская, Е. H. Биоповреждения исторических памятников / Е. Н. Покровская, И. В. Котенева // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2004. — С. 245-248.

118. Покровская, Е. Н. Разработка биоцидных составов нового поколения / Е. Н. Покровская, Н. В. Шестерикова // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн.конф. Саранск, 2006. - С. 235-238.

119. Покровская, Е. Н. Химико-физические основы увеличения долговечности древесины. Сохранение памятников деревянного зодчества с помощью элементоорганических соединений / Е. Н. Покровская.- M. : ABC, 2003-104 с.

120. Полимерные материалы с олигомерным бактерицидным субстратом / Н. И. Воробьева и др.. М. : НПО Медбиоэкономика, — 1988, Вып. 2.

121. Портной, К. И. Дисперсноупрочненные материалы / К. И. Портной, Б. Н. Бабич. М. : Металлургия, 1974. - 200 с.

122. Причины разрушения междуэтажных перекрытий мясокомбинатов / А. М. Рожанская, И. А. Козлова, Е. И. Андреюк и др. // Пром. стр-во. -1985.-№ 7.-С. 21-23.

123. Пустыльник, И. Е. Статистические методы анализы и обработки наблюдений / И. Е. Пустыльник. М. : Наука, 1968. - 288 с.

124. Ребиндер, П. А. Поверхностные явления в дисперсных системах / П. А. Ребиндер. -М. : Наука, 1979. 381 с.

125. Ребрикова, Н. Л. Микроорганизмы, повреждающие настенную живопись и строительные материалы / Н. Л. Ребрикова, Н. А. Карпович // Микология и фитопатология. 1988. - Т. 22, № 6. - С. 531-537.

126. Рожанская, А. М. Биоциды в борьбе с коррозией бетона / А. М. Рожанская, И. А. Козлова, Е. И. Андреюк // Биоповреждения и защита материалов биоцидами. М., 1988. - С. 82-91.

127. Розенталь, Н. К. Биокоррозия канализационных коллекторов и их защита // Тезисы докладов конференции «Биоповреждения в промышленности» : в 2 ч. Пенза, 1994. - Ч. 2. - С. 54-55.

128. Роль изучения экологии грибов в определении грибостойкости лакокрасочных покрытий / Е. С. Кулик, М.П. Корякина, Л. М. Виноградова и др. // Микроорганизмы и низшие растения разрушители материалов и изделий. - М., 1979. - С. 90-96.

129. Рубен, Г. И. Микроскопические грибы, поражающие пластмассы / Г.И. Рубен, З.А.Реутова //Микология и фитопатология.-1976.-Т. 10,№3.-С. 190.

130. Рубенчик, Л. И. Микроорганизмы как фактор коррозии бетонов и металлов // Докл. АН УССР. Киев, 1950. 64 с.

131. Рудакова, А. К. Микробиологическая стойкость полихлорвиниловых пластикатов, применяемых в кабельной промышленности // Тр. ВНИИКП. -М., 1969.-Вып. 13.-С. 93-103.

132. Рудакова, А. К. Поражения микроорганизмами полимерных материалов и способы их предупреждения // Микроорганизмы и низшие растения разрушители материалов и изделий. - М., 1979. - С. 28-33.

133. Руководство по методике испытаний полимербетонов / НИИЖБ. -М.: Стройиздат, 1970. 22 с.

134. Рыжикова, И. А. Алюминиефильный ценоз микроорганизмов в связи с коррозией подземных трубопроводов / И. А. Рыжикова, Н. В. Верховцева // Биологические проблемы экологического материаловедения : материалы конф. Пенза, 1995. - С. 67-69.

135. Светлов, Д. А. Биоцидные препараты на основе производных полигексаметиленгуанидина // Жизнь и безопасность. 2005, — № Ъ—А.

136. Сидоренко, А. И. Повреждение грибами лакокрасочных покрытий на металлах / А. И. Сидоренко, Э. 3. Коваль, JI. П. Сидоренко // Микробиол. журн. 1987. - Т. 49, № 5. - С. 81-84.

137. Соломатов, В. И. Дисперсно-армированный полимербетон / В: И. Соломатов, Я. И. Швидко, Т. В. Соломатова // Армополимербетонные и другие строительные конструкции для промышленности и транспорта. М., 1980. - С. 90- 96. - (Тр. МИИТ; № 494).

138. Соломатов, В. И. Строительные биотехнологии и биокомпозиты / В. И. Соломатов, В. Д. Черкасов, В. Т. Ерофеев. -М.: Изд-во МИИТ, 1998. -165 с.

139. Соломатов, В. И. Термодинамические аспекты контактной конденсации нестабильных силикатных систем / В. И. Соломатов, С. Ф. Коренькова, Ю. В. Сидоренко // Изв. вузов. Сер. Стр-во. Новосибирск. -2001.-№2-3.-С. 38-44.

140. Соломатов, В. И. Технология полимербетонов и армополимербетоиных изделий / В. И. Соломатов. М.: Стройиздат, 1984. —144 с.

141. Соломатов, В. И. Химическое сопротивление композиционных строительных материалов / В. И. Соломатов, В. П. Селяев. М. : Стройиздат,1987.-264 с.

142. Соломатов. В. И. Элементы общей теории композиционных строительных материалов // Изв. вузов. Сер. Стр-во и архитектура. 1980. № 8.-С. 61-70.

143. Структура и свойства композиционных материалов / К. И. Портной, С. Е. Салибеков, И. Л. Светлов, В. М. Чубаров. М. : Машиностроение, 1979.-255 с.

144. Таблицы планов эксперимента для факторных и полиномиальных моделей : справ, изд. / под ред. В. В. Налимова. М. : Металлургия, 1982. - 751 с.

145. Тарасов, Е. В. Биостойкость арбалита с наполнителем из лиственных пород // Первая Всесоюзная конференция по биоповреждениям. -М. : 1978.-С 89-91.

146. Тарнопольский, Ю. М. Методы статических испытаний армированных пластиков / Ю. М. Тарнопольский, Т. Я. Кинцус. М. : Химия, 1981.-272 с.

147. Тихомиров, В. Б.Планирование и анализ эксперимента (при проведении исследований в легкой и текстильной промышленности) / В. Б. Тихомиров. М. : Лег. Индустрия, 1974. - 263 с.

148. Туркова, 3. А. Микрофлора материалов на минеральной основе и вероятные механизмы их разрушения // Микология и фитопатология. 1974. -Т. 8, вып. З.-С. 219-226.

149. Усачев, И. К. Натурные испытания необрастающих покрытий и бетонов для гидротехнических конструкций Севера // Биокоррозия, биоповреждения, обрастания. -М., 1976. С. 7-9.

150. Ускова, Е. Н. Коррозионно-электрохимические свойства стали Ст 3 в условиях бактериального заражения / Е. Н. Ускова, А. К. Осипов, В. Т. Ерофеев // Материалы научной конференции Мордовского госуниверситета. Саранск, 1999. - С. 84.

151. Уэйт, Д. Количественная оценка повреждения древесины микроорганизмами / Д. Уэйт, Б. Кинг // Биоповреждения в строительстве. -М., 1984.-С. 59-70.

152. Фахрутдинов, А. И. Микробиологическое воздействие на асфальтированное дорожное полотно в условиях Крайнего Севера //Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Второй Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2006. - С. 213-217.

153. Фельдман, М. С. Сравнительно-систематическое исследование физиологически активных веществ плесневых грибов, агрессивных при биокоррозии // Микробиология и научно-технический прогресс. Киев. 1983.-С. 112-121.

154. Фельдман, М. С. Эффективные фунгициды на основе смол термической переработки древесины / М. С. Фельдман, Ю. М. Гольдшмидт, М. 3. Дубиновский // Тезисы докладов конференции «Биоповреждения в промышленности» : В 2 ч. Пенза, 1993. - Ч. 1. - С. 86-87.

155. Фудзии, Т. Механика разрушения композиционных материалов: Пер. с яп. / Т. Фудзии, М. Дзако. М. : Мир, 1982. - 232 с.

156. Харченко, У. В. Биоповреждения деревянных построек // Биоповреждения и биокоррозия в строительстве : материалы Междунар. науч.-техн. конф. Саранск, 2004. - С. 112-115.

157. Чекунова, Л. Н. К вопросу о грибостойкости строительных материалов и мерах ее повышения / JI. Н. Чекунова, Т. С. Бобкова // Биоповреждения : тез. Докл. 2 Всесоюз. конф. по биоповреждениям : в 2 ч. — Горький, 1981. Ч. 1.-С. 68-69.

158. Чиптишвили, Т. Г. Типовые бактерии как фактор коррозии бетонных сооружений, омываемых сероводородными минерализованными водами / Т. Г. Чиптишвили, Э. Н. Гуджеджиани // Биоповреждения в строительстве.M., 1984.-С. 193-199.

159. Чуйко, А. В. О коррозии бетона на мясоперерабатывающих предприятиях / А. В. Чуйко, А. Н. Ромоданов // Бетон и железобетон. -1963.-№5.-С. 219-221.

160. Чуйко, А. В. Оптимизация биосопротивляемости полимерных бетонов // Биоповреждения в промышленности. Горький, 1985. - С. 91-95.

161. Чуйко, А. В. Органогенная коррозия / А. В. Чуйко. Саратов : Изд-во Сарат. ун-та, 1978. - 232 с.

162. Чуйко, А. В. Повышение биостойкости фуранового полимербетона // Биоповреждения в строительстве. М., 1984. - С. 203-209.

163. Чуйко, А. В. Причины разрушения керамических плиток на предприятиях пищевой промышленности / А. В. Чуйко, Е. М. Чистова // Стекло и керамика. 1965. — № 5. - С. 10—12.

164. Шапилов, Д. А. Гексаметиленаммониевые соединения и системы : автореф. дис. д-ра наук / Д. А. Шапилов. М., 1978.

165. Шмидт, О. Лабораторные исследования активности бактерий по отношению к стенке клетки древесины // Биоповреждения в строительстве. -М., 1984.-С. 70-76.

166. Шпынова, Л. Г. Бактерицидный бетон / Л. Г. Шпынова, И. А. Иваськевич // Бетон и железобетон. 1985. - № 8. - С. 29-30.

167. Шторм, Р. Теория вероятностей. Математическая статистика. Статистический контроль качества : Пер. с нем. / Р. Шторм ; под общ. ред. Н. С. Райбмана. М. : Мир,1970. - 368 с.

168. Щелочные и щелочноземельные гидравлические вяжущие и бетоны / под ред. В. Д. Глуховского. — Киев : Выща шк., 1979. 252 с.

169. Эдельман, Л. И. Влияние природных минеральных наполнителей на свойства пластмасс // Тр. ВНИИНСМ. 1969. -№ 25 (33) - С. 3-18.

170. Экологический мониторинг микобиоты некоторых станций Ташкентского метрополитена / H. Н. Жданова, Л. М. Кириллова, Л. Г. Борисюк идр. //Микология и фитопатология. 1994. - Т. 28, вып. 3. - С. 7-14.

171. Экономическая сторона проблемы биологических повреждений / В. А. Баженов, JI. И. Киркина, Г. Г. Кошелев, Е. М. Лебедев // Проблемы биологических повреждений и обрастаний материалов, изделий и сооружений. М., 1972. - С. 11-18.

172. Экхардт, Ф. Е. Разрушение силикатов микроорганизмами -высвобождение катионов из алюмосиликатных минералов дрожжевыми организмами и нитчатыми грибами // Биоповреждения в строительстве. М., 1984. -С. 246-257.

173. Электронно-микроскопические исследования биоповреждений металлов / В. Н. Герасимов, Е. А. Голов, В. П. Холоденко и др. // Биологические проблемы экологического материаловедения : материалы конф.-Пенза, 1995.-С. 17-18.

174. Яскелявичюс, Б. Ю. Применение способа гидрофобизации для повышения стойкости покрытий к поражению микроскопическими грибами / Б. Ю. Яскелявичюс, А. Н. Мачулис, А. Ю. Лугаускас // Химические средства защиты от биокоррозии. Уфа, 1980. - С. 83-84.

175. Патент № 3-859, Pamacanu Ajia. Jap.Производные бигуанидина.

176. DE Патент № 3743374, Henkel R.GaT.Germ. Производныебигуанидина.

177. DE Патент № 3812945, 4028473, BASF, Germ. Производные бигуанидина.

178. ЕР № 414299, Shell int. Производные бигуанидина.

179. ЕР № 471688, US 4952704, CAF Chemical Corp., US. Производные бигуанидина.

180. DE Патент № 494918, Shering-Kahlbaum AG, Germ. Способ получения гексаметиленгуанидинхлорида.

181. ЕР Патент № 507317, US № 5376686, Otsuca Pharm., Jap. Производные бигуанидина.

182. ЕР Патент № 534501, BASF, Germ. Производные бигуанидина.

183. ЕР Патент № 643044, Mitsubishi Mat. Corp., Jap. Производные бигуанидина.

184. РСТ Патент № 93/16037, Jacjbus Pharm., US. Производные бигуанидина.

185. US Патент № 5478864, Yoshida Pharm. Corp., Jap. Дезинфицирующее средство.

186. US Патент № 4602042, ICI, US Производные бигуанидина.

187. Albertsson, А. С. Microbial and oxidative effect in degradation of polyethenc / A. C. Albertsson, Z. G. Banhidi // J. Appl. Polym. Sei. 1980. - Vol. 25, №8.-P. 1655-1671.

188. Block, S. S. Preservatives for Industrial Products // Disinfection, Sterilisation and Preservation. Philadelphia, 1977. - P. 788-833.

189. Booth, G. H. Microbiological corrosion / G. H. Booth. L. : Mills and Boon Ltd., 1971.-63 p.

190. Coretzkj, L. Mikrobiologische Einfluss auf nichtmetallischanorganische Baustoffe // Bauzeitung. 1988. Vol. 42. - № 3. - S. 109-112.

191. Dematiaceous hyphomycetes / ed. M. B. Ellis. Commonwealth Mycological Institute, Kew, Surrey, England, 1971. - 608 p.

192. Domsch, К. H. Compendium of soil fungi / К. H. Domsch, W. Gams, Т. H. Anderson. London ; Toronto, 1980. - Vol. 1-2. - 860 p.

193. Haraguchi, T. Degradation of lignin-related polystirene derevatives by soil microflora and micromonospora sp. / T. Haraguchi, E. Hayashi, Takahachi V. Etal. // Proc. 4lh Intern. Biodeterior. Symp. -L., 1980. P. 123-126.

194. Hedrick, H. G. Microbiological corrosion of aluminium // Material Protect 1970. № 9. P. 27-31.

195. Holt, D. M. Bacterial cavity formation in delignified Wood /D. M. Holt, E. B. Jones // Mat. U. Org. 1978. - Vol. 13. - P. 13-30.

196. Introduction to food- and airborne fungi / Ed. R. A. Samson,E. S. Hoekstra, J. C. Frisvad. — 7-th ed. Centralbureau voor schimmelcultures. — Utrecht, 2004. - 389 p.

197. Iverson, W. P. The corrosion of mild steel by a marine strain of Desulfovibrio // Biodeterioration of materials. 1972. - Vol. 2. - P. 61-82.

198. Jamaguchi, S. Zum bakteriologischen korrosions-produkt vom Betoneisen in Untermeertunnel / S. Jamaguchi, V. Aayama // Werkst, und Korros. 1973. -№ 24.-S. 209-210.

199. King, В. Micromorphology of Streptomycete Colonisation of Wood/ B. King, H. O. W. Eggins // J. Inst. Wood. Sci. 1977. - Vol. 42. - P. 24-29.

200. King, B. A Summary of Current Information on Actinomycetes and Wood / B. King, R. A. Eaton, A. A. W. Baecker // The International Research Group on Wood Preservation: Dok. № : IRG / WP / 117. 1978.

201. Microbial communities and alteration process in monuments of Alcala de Henares, Spein / A. G. Comes, B. Cilleras, M. Flares, I. Lorenzo // Sci. Total Envirion. 1995. № 167. - P. 231-239.

202. Microbiologically influenced corrosion // Anticorros. Meth. and Mater. -1994. -Vol. 41, №6. -P. 26.

203. Microbiologically influenced corrosion of Copper. The ionic transport properties of biopolymers / H. Siedearek, D. Wagner, W. R. Fischer, H. H. Parodies//Corros. Sci. 1994.-Vol. 36, № 10.-P. 1751-1763.

204. Mollica, A. Corrosion d'alliages a transition actif-passif en eau de mer // Mater, et Techn. 1990. -№ 78. - P. 17-24.

205. Neshkova, R. K. Agar media modelling as a method for studying actively growing microsporic fungi on porous stone substrate // Докл. Болгар. АН.-1991.-Vol. 44, №7.-С. 65-68.

206. Palmer, R. Biomass and organic acids in sandstone of a weathering building: production by bacterial and fungal isolates / R. Palmer, J. Siebert, P. Hirsch //Microbiol. Ecol. 1991. - Vol. 21, №3. - P. 253-266.

207. Perfettini, I. V. Evaluation of the cement degradation in duced by the metabolic products of two fungal strains / I. V. Perfellini, E. Revertegat, N. Hangomazino // Mater, et Techn. 1990. - № 78. - P. 59-64.

208. Pirt, S. I. Microbial degradation of sunthetic polumers // Chem. Technol. and Biotechnol. 1980. - Vol. 30ж, № 4. - P. 176-179.

209. Popescu, A. Biodeterioration aspects at a brick structure and bioprotection possibilities / A. Popescu, S. Ionescu-Homoriceanu // Ind. Ceram. — 1991.-Vol. 11, №3.-P. 128-130.

210. Roberts, G. A. Microbiological corrosion of tanks in longtherm storage of gas oil // Brit. Corros. J. 1973. № 8. - P. 86-88.

211. Rosenberg, S. L. Cellulose and lignoeellulose degradation by thermophilic and thermotolerant ftingi // Micologia. 1978. - Vol. 70, № 1. - P. 1-13.

212. Roy, D. M. High Strength Generation in Cement Pastes / D. M. Roy, G. R. Gouda // Cem. and Concr. Research. 1975. - Vol. 5. - P. 153-162.

213. Sadurska, J. Experiments on Control of sulphur bacteria active in Biological Corrosion of Stone / J. Sadurska, R. Kowalik // Acta Microbiol. Polonica. 1966. - Vol. 15, № 2. - P. 199-201.

214. Sand, W. Biodeterioration of concrete by thiobacilli and nilriofying bacteria / W. Sand, E. Bock // Mater, et Techn. 1990. - Vol. 78. - P. 70-72.

215. Skhon, L. Microbial corrosion hazard in full storage tanks in the presence of corrosion inhibitors / L. Skhon, P. Atterby // Brit. Corros. J. 1973. -№8. -P. 38^40

216. The role of bacteria in Wood decay / J. F. Levy, J. W. Millbank, G. Dwyer, E. F. Raines // Rec. Ann. Conv. Brit. Wood: Pres. As. L., 1974. - P. 1-13.

217. Sweitser, D. The Protection of Plasticised PVC against microbial attack // Rubber Plastic Age. 1968. - Vol. 49, № 5. - P. 426^130.

218. Tirpak, G. Microbial degradation of plasticized P. V. C. // Sp. J. 1970. -Vol. 26. № 7. - P. 26-30.

219. Wakerley, D. Microbial corrosion in U. K. Industry: a preliminary of the problem // Chem. and Ind. 1979. -№ 19. - P. 656-658.