автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Разработка адсорбционно-каталитического метода получения особо чистого по углеводородам воздуха

ВВЕДЕНИЕ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА I. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТОГО ПО УГЛЕВОДОРОДАМ ВОЗДУХА

1. Требования, предъявляемые к особо частому по углеводородам воздуху.

2.Анализ возможных технологий получения особо чистого по углеводородам воздуха.

2.1. Технология очистки воздуха от углеводородов, включая метан, адсорбционным методом.

2.2. Каталитический метод очистки воздуха.

2.3. Получение чистого воздуха из его компонентов /синтетический воздух/.

3. Выбор и обоснование технологической схема получения особо чистого по углеводородам воздуха

ГЛАВА П. КОНТРОЛЬ СТЕПЕНИ ОЧИСЕСИ ВОЗДУХА

I. Выбор метода контроля остаточного содержания метана в очищенном воздухе.

2* Низкотемпературное концентрирование примесей метана.

3* Выбор сорбента дня концентратора.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА Ш. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ МЕТАНА ИЗ ОЧИЩЕННОГО ВОЗДУХА I* Определение содержания метана в чувствительном диапазоне хроматографа.

2. Технологическая схема концентрирования ультра-микропримесей метана на полиметилалюмосилокса-новом сорбенте.

3. Оценка полноты концентрирования метана

4. Выбор оптимальных условий концентрирования метана

5. Обработка результатов.

ГЛАВА 71. ИСПЫТАНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ И АЗОТСОДЕРЖАЩИХ

АКТИВНЫХ УГЛЕЙ В ПРОЦЕССЕ ГЛУБОКОЙ ОЧИЗТКИ ВОЗДУХА ОТ УГЛЕВОДОРОДОВ, ВКШАЯ МЕТАН

1. Описание установки для определения активности катализаторов.

2. Выбор оптимального катализатора окисления углеводородов

3* Выбор оптимального сорбента доя предварительной очистки воздуха от углеводородов

ГЛАВА У. ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛУБОКО ОЧИЩЕННОГО ОТ УГЛЕВОДОРОДОВ ВОЗДУХА

1. Технологическая схема глубокой адсорбционно-каталитической очистки воздуха от углеводородов, включая метан.

2. Техническая реализация технологии адсорбционно-каталити ческой очистки воздуха от углеводородов. Генератор чистого воздуха.

3. Расчет каталитического реактора и адсорбера

4. Эксплуатационные особенности генератора чистого воздуха.

Актуальность работы. Отмечающееся в последние десятилетия резвое возрастание темпов производственной деятельности человека привело к значительному, зачастую опасному, увеличению уровня загрязнения окружающей среды, особенно атмосферного воздуха. Поэтому изучению химического состава атмосферного воздуха уделяется сейчас большое внимание, так как акту» альность этой задачи очевидна.

В настоящее время обнаружено около двадцати постоянно присутствующих в воздухе веществ, концентрации которых указаны в таблице I [i.ie] • Наибольшее внимание из компонентов воздуха, приведенных в таблице, привлекают такие, как озон, соединения азота, серы и углерода. Этот интерес обусловлен двум? важными причинами. Во-первых, резким увеличением в последние годы масштабов выделения в атмосферу указанных компонентов, связанных с возрастанием объема и темпов развития производства. Во-вторых, все они отличаются высокой реакционной способностью, физиологической активностью и могут оказывать большое влияние на химические процессы в атмосфере [2.5э] .

Изучение механизма образования фотохимического смога показало решающее значение в этом углеводородов, выбрасываемых с выхлопными газами автотранспорта [2.99, 2.100]. Кроме того, органические соединения, поступающие в атмосферу в результате деятельности человека, сами по себе вредны дая его здоровья и контроль за их содержанием становится важнейшей задачей.

Основными источниками органических соединений, поступающих в атмосферу современных городов, являются автомобильный транспорт [2.108], промышленные предприятия, включая тепловые алектростанции и крупные ТЭЦ, использующие в качестве топлива нефтепродукты и уголь [2.87] .

Таблица I

Химический состав сухого атмосферного воздуха у земной поверхности [l.I8] .

Газ Химический символ Объемная доля, %

Азот 78,08

Кислород °2 20,95

Аргон Аг 0,93

Углекислый газ со2 314 #10'"4

Неон Не. 18,2*10

Гелий Не 5,2-Ю"4

Метан СН4 2,0'КГ4

Криптон Кг 1.П0"4

Водород Н2 0,5-Ю"4

Закись азота О.б'Ю"4

Ксенон Хе ш 8,7'Ю"6

Двуокись серы 2-7*10"^

Озон °з 2-7в10"*

Двуокись азота №г 2'ДГ6

Окись углерода со 0,8-5-Ю""5

Окись азота ЯО Iе ИГ4

Аммиак NHi ПО"4

Следствием роста автомобильного парка СССР является увеличение его вклада в загрязнение атмосферы. Ухе сейчас во многих городах количество выбросов от автотранспорта имеет тот хе порядок, что и от других источников [l.4s]. Большие количества углеводородов попадают в атмосферу при транспортировке топлива -до 1,4 мдн.тонн в год [2.II0].

В то время как автомобильный транспорт загрязняет воздух почти исключительно углеводородами, промышленные предприятия выбрасывают в атмосферу органические соединения самых различных классов. Количество выделяемых в атмосферу загрязнителей иногда достигает нескольких процентов от массы готовой продукции. Например, в процессе производства I тонны синтетического каучука выделяется до 37 кг загрязнителей - бутадиена, стирола,ащ>и-лонитрила, растворителей [2.92].

Наибольший удельный вес в суммарной эмиссии летучих органических соединений промышленными предприятиями имеют углеводороды, широко используемые в качестве сырья и растворителей. Вклад отдельных отраслей промышленности СССР в загрязнение атмосферы углеводородами [l*48] приведен нихе: вклад отрасли, % нефтяная 62,1 нефтеперерабатывающая и нефтехимическая 31,1 угольная 4,0 химическая 1,3 черная металлургия 0,3

Значительные количества углеводородов выбрасываются с отходящими газами тепловых алектростанций и ТЭЦ, работающих как на жидком, так и на твердом топливе. Газы, выделяемые при сжигании жидкого топлива, содержат такие ароматические углеводороды как бензол, толуол, этилбензол, парафины от C^Hjg до С40Нд2# а также пиридин [2.9l] . Обращают на себя внимание и вентиляционные бытовые выбросы, среди которых оказались меркаптаны, амины, цредельные в диеновые углеводороды, формальдегид и некоторые гетероциклические соединения [236, 2.68] . Количество выбросов углеводородов в результате активной деятельности человека в 1970 г. в мире составило 69 шш.тонн. Прогноз на 2000 год показывает увеличение этой цифры почти в 4 раза [i.I ] .

Возрастающее количество выбросов в атмосферу причиняет значительный ущерб, включающий прямые потери ценных продуктов, затраты на очистку отходящих газов, вред от прямого или косвенного воздействия на здоровье людей, флору и фауну. В целом за 10-15 лет ущерб, наносимый выбросами в атмосферу, удваивается. Бели допустить сохранение существующих тенденций, то через 25-30 лет человечество окажется перед угрозой экологической катастрофы [1.39].

В Советском Союзе используется комплексный подход при решении вопросов, связанных о охраной окружающей среды. В стране создана общегосударственная служба наблюдения и контроля за загрязнением атмосферы, в основу которой положена комплексность наблюдений за химическим составом атмосферного воздуха, метеорологическими параметрами и выбросами вредных веществ. С 1981 года введен в действие "Закон СССР off охране атмосферного воздуха".

В последние годы разработана и осуществляется программа создания современных автоматических газоанализаторов доя определения содержания в атмосфере токсичных загрязнителей, в том числе и углеводородов [2.9] . Реализация этой программы невозможна без надежных методов и средств градуировки и поверки газоанализаторов [1.24]. Средства поверки и градуировки газоанализаторов, включающие поверочные газовые смеси и нулевые газы, обеспечивают требуемую точность и единство измерений на различных стаднях создания, производства и эксплуатации газоанализаторов [2.42]. Нулевые газы занимают здесь особое место, так как используются как доя контроля нуля газоанализаторов, так и доя приготовления поверочных газовых смесей на их основе. Для метрологического обеспечения газоанализаторов, измеряющих содержание углеводородов в атмосфере в диапазоне концентраций 0-5 мг/м3 применяется чистый воздух, содержание углеводородов в котором не превышает 0,02 мг/м3. Воздух требуемой степени чистоты в нашей стране в настоящее время не выпускается [2.70].

В последние годы в Киевском НПО "Аналитприбор" разработаны высокочувствительные газоанализаторы дня газоизмерительной автоматической многоканальной системы /ТШС/, входящей в состав головной автоматизированной системы контроля загрязнения атмосферы /АСКЗА-Г/.

Эти работы выполняются в соответствии с Постановлением ЦК КПСС и СМ СССР от 01.12.1978 г., Я 984, а также Постановлением ГК СМ СССР по науке и технике и Госплана от 22.12.1980 г. № 526/260 /приложение в п.01.II/.

Настоящая работа является частью научно-исследовательских работ, выполненных в отделе X 5 ВНИЙАП Киевского НПО "Аналитприбор", в которых автор был ответственным исполнителем и научным руководителем:

1. "Исследование по созданию методов и средств для приготовления поверочных газовых смесей в диапазоне микро- и ультра-микроконцентраций окислов азота, двуокиси серы, углеводородов и озона" /тема 0571 625810/. Гос. регистрационный £ Б709376 /1978 г./.

2. "Исследование возможности создания газоанализатора дня измерения суммы углеводородов в очищенных газах химических пронзводств с использованием в качестве модельных веществ метана, пропана, бензола" /тема 822810/. Гос. регистрационный * 780017036 /1979 г./.

3. "Исследование по созданию генератора чистого воздуха" /тема 0525 211310/. Гос. регистрационный Л 02830031096 /1983 г./.

Целью настоящей работы является разработка технологии получения особо чистого so углеводородам возо духа, с остаточным их содержанием, не превышающим 0,02 мг/м , а также создание на ее основе малогабаритного источника /генератора/ чистого воздуха. В задачи работы входит:

1. Разработка технологии глубокой адсорбционно-каталитиче-ской очистки воздуха от углеводородов;

2. Испытание адсорбентов для предварительной очистки воздуха от углеводородов и выбор наиболее аффективного из них;

3. Испытание и выбор наиболее активного катализатора глубокого окисления углеводородов, включая метан;

4. Разработка средств и методов концентрирования метана с целью измерения его концентрации в очищенном от углеводородов воздухе.

5. Создание на основе разработанной технологии автономного модуля для генерирования особо чистого воздуха - генератора чистого воздуха.

Научная новизна результатов.

1. Впервые создан адсорбционно-каталитический метод получения особо чистого по углеводородам /включая метан/ воздуха с остаточным их содержанием, не превышающим 0,005 мг/м3 /авторское свидетельство СССР * 827132, Бмш. £ 17, 1981 г./.

2. Впервые показана возможность количественного концентрирования метана из воздуха на полиметилалюмосилоксановом сор бенте для контроля степени чистоты воздуха хроматографическим методом /авторское свидетельство СССР Я 700I8I, Бюлл. Л 44, 1979 г./.

3. Впервые разработан метод контроля полноты концентрирования метана, содержание которого в анализируемом воздухе находится за пределом обнаружения системы детектирования хроматографа /авторское свидетельство СССР J§ 868583, Бюлл. Jfi 36, 1981 г./.

Практическая значимость полученных результатов.

1. Разработанная технология глубокой адсорбционно-каталити-ческой очистки воздуха от углеводородов применяется: в генераторе чистого воздуха /нулевого газа/ 925ГЧ-01, являющегося одним из основных средств метрологического обеспечения газоанализаторов углеводородов в диапазоне микро- и ультра-микроконцентраций; в опытной установке для получения особо чистого воздуха в баллонах под давлением 100 атм.

2. Очищенный от углеводородов воздух применяется для получения поверочных газовых смесей, используемых в процессе разработки, испытаний и выпуска газоанализаторов углеводородов: в атмосфере - ГПИ-1, 623 Ш-02; в выбросных газах систем очистки предприятий химической промышленности 323 ИН-01, в отработавших газах автомобильных двигателей ГИП-СН.

3. Генератор чистого воздуха 925ГЧ-01 прошел государственную метрологическую аттестацию, внедрен на заводе "Севкавэлектроприбор" /г.Нальчик/, где используется для обеспечения серийного выпуска газоанализаторов углеводородов 323 ИН-01 и 623 ИН-02.

4. Особо чистый воздух в баллонах под давлением, полученный на опытной установке ВНИИАЛ, передан заводу "Севкавэлектроприбор" и предназначен для метрологического обеспечения выпущенных газоанализаторов в процессе эксплуатации.

5. На основе выполненных работ начата опытно-конструкторская разработка генератора чистого воздуха 925ГЧ-01.

6. Разработанная технологическая схема очистки воздуха используется в генераторе чистого воздуха 955 ГЧ-01, обеспечивающего получение очищенного воздуха как от углеводородов, так и от примесей других газов. Ожидаемый экономический эффект от внедрения такого генератора - 20,6 тыс.руб. Годовая потребность - 100 шт.

7. Глубоко очищенный воздух, а также методика измерения фоновых концентраций метана применяется в Институте микробиологии и вирусологии АН УССР для исследования стока атмосферного метана. Эти исследования связаны с охраной окружающей среды и имеют социальный эффект.

8. Методика измерения фоновых концентраций метана внедрена на заводе газоанализаторов Смоленского ПО "Аналитприбор", где она применяется для выпуска газовых смесей, и на п/я А-3790,где ее используют для контроля степени чистоты технологических газов.

По материалам диссертации опубликовано 8 научных статей, получено 3 авторских свидетельства.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Всесоюзной конференции по аналитическому цриборо-строению "Методы и средства контроля загрязнения атмосферы промышленных выбросов" /г.Киев, 1980 г./, на первой Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов приборостроительной промышленности /г.Москва, 1980 г./, на республиканском семинаре "Методы и приборы газового анализа загрязненности атмосферы" г.Киев, 1984 г./. Работа обсуждалась также на расширенном научном семинаре отдела сорбции и тонкого неорганического синтеза ИСНХ АН УССР /1984 г./.

Структура и объем работы. Диссертация ооотоит из введения, пяти глав, заключения, выводов, библиографии и приложения.

Во введении показана актуальность работы, ее научная новизна и практическая значимость.

В первой главе проанализирована литература по методам получения особо чистого по углеводородам воздуха и обоснована перспективность каталитического способа получения такого воздуха.

Во второй главе приведены методы контроля содержания метана в воздухе особой чистоты и обоснован хроматографический метод с предварительным концентрированием СН4 для этой цели.

В третьей главе изучены технологические особенности концентрирования микропримесей метана из очищенного воздуха. Приведена разработанная схема концентрирования и установлены оптимальные условия концентрирования метана в такой схеме.

В четвертой главе экспериментально определен наиболее активный катализатор окисления углеводородов; показано влияние более реакционноспособных, чем метан, углеводородов на скорость окисления метана; определен оптимальный сорбент для предварительной очистки воздуха от снижающих скорость окисления метана углеводородов и изучены условия его работы при различных температурных условиях.

В пятой главе приведена разработанная технологическая схема глубокой адсорбционно-каталитической очистки воздуха от углеводородов; перечислены ее эксплуатационные характеристики; описаны отдельные элементы схемы; приведена конструкция генератора чистого воздуха /нулевого газа/ 925 ГЧ-01, созданного на базе предложенной технологической схеш; даны расчеты адсорбера и реактора, применяемые в генераторе; приведены основные характеристики генератора чистого воздуха.

Заключение - обсуждение результатов, полученных в диссертационной работе, и возможные пути их дальнейшего применения.

В приложении даны акты о внедрении и использовании результатов диссертационной работы.

На защиту выносятся следующие основные положения.

1. Научное обоснование технологии глубокой адсорбционно-каталитической очистки воздуха от углеводородов, включая метан.

2. Научное обоснование и выбор сорбента для предварительной очистки воздуха от углеводородов.

3. Научное обоснование и выбор наиболее аффективного низкотемпературного катализатора для очистки воздуха от фоновых концентраций углеводородов, включая метан.

4. Научное обоснование и выбор сорбента для технологической схемы концентрирования следовых примесей метана в процессе контроля степени чистоты особо чистого воздуха.

5. Техническая реализация технологии глубокой адсорбционно-каталитической очистки воздуха от углеводородов, включая метан.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ВЫВОДЫ

1. Впервые разработана технология получения особо чистого по углеводородам воздуха с остаточным их содержанием, не превышающим 0,005 мг/м3.

2. Технологическая схема получения чистого воздуха включает две ступени: адсорбционную /где происходит предварительная очистка воздуха/ и каталитическую /где осуществляется глубокая очистка воздуха от углеводородов, включая метан/.

3. Для предварительной очистки воздуха от углеводородов необходимо использовать активированный уголь СКН сферической грануляции с содержанием азота, равным 3,5$ вес., отличающийся тонкопористостью, высокой емкостью по углеводородам, химической и термической устойчивостью и высокой механической прочностью.

4. Изучение каталитической активности образцов, представляющих собой нанесенные на окись алюминия различных марок и зернения палладиевые катализаторы, показало, что наиболее активными являются образцы, содержание палладия в которых находится в пределах от 0,25 до 0,5$ вес. В ряду катализаторов с одинаковым содержанием палладия наибольшей активностью обладают те, в которых носителем является окись алюминия марки ШН-2.

5. Для глубокой очистки воздуха от углеводородов, включая метан, необходимо применять катализатор ШПК-0,5 /или ШПК-0,25/, представляющий собой палладий, нанесенный на У -окись алюминия марки ШН-2. С применением предварительной адсорбционной очистки эти катализаторы при температуре 250°С и объемной скорости до 3000 час"* обеспечивают остаточное содержание метана в воздухе, не превышающее 0,005 мг/м3.

6. Разработана технологическая схема концентрирования ультра микропримеси метана из очищенного воздуха на полиметилалюмоси-локсановом сорбенте при температуре минус 170 + 5°С.

7. Технологическая схема количественного концентрирования метана в сочетании с хроматографом позволяет контролировать величину остаточного содержания метана в очищенном воздухе.

8. На основе разработанной технологии создано устройство для генерирования особо чистого воздуха - генератор чистого воздуха /нулевого газа/ 925 ГЧ-01 и опытная установка для получения очищенного от углеводородов воздуха в баллонах под давлением 100 атм.

9. Генератор чистого воздуха 925 ГЧ-01 прошел государственную метрологическую аттестацию, внедрен на заводе "Севкав-электроприбор" /г.Нальчик/, где используется для обеспечения серийного выпуска газоанализаторов углеводородов 323 ИН-01 и

623 ИН-02. Особо чистый воздух в баллонах под давлением, полученный на опытной установке ВНИМАЛ, передан заводу "Севкав-электроприбор" и предназначен для метрологического обеспечения выпущенных газоанализаторов в процессе эксплуатации.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные эксперименты подтвердили высказанное в начале работы предположение о возможности получения особо чистого по углеводородам воздуха адсорбционно-каталитическим методом.

При разработке технологии глубокой очистки воздуха от углеводородов, включая метан, необходимо было решить следующие задачи: выбрать высокоэффективный, низкотемпературный и стабильный катализатор для глубокого окисления углеводородов и сорбент для предварительной очистки воздуха от углеводородов.

Способность катализаторов к окислению углеводородов и активность сорбентов для предварительной очистки воздуха проверяли по метану, наименее реакционноспособному и наболее слабосорбиру-емому из углеводородов.

Перечисленные задачи не могли быть решены без создания средств и методов надежного контроля степени чистоты полученного воздуха. Для этого была разработана технологическая схема концентрирования метана из очищенного воздуха, позволяющая проо водить измерение концентрации метана в диапазоне от 0,7 * 10 до 0,7 мг/м3 хроматографическим методом. Концентрирование метана по этой схеме осуществляли при температуре минус 170 + 5°С на полиметилалюмосилоксановом сорбенте. Необходимую температуру концентрирования получали с помощью концентратора особой конструкции, охлаждаемого жидким азотом. Полноту концентрирования метана по предложенной схеме оценивали с помощью специально созданного для этого метода.

При выборе наиболее низкотемпературного катализатора глубокого окисления метана было исследовано 17 образцов, представляющих собой нанесенные на окись алюминия различных марок и зернения активные металлы - платину и палладий. В результате исследований было показано, что наиболее низкотемпературными являются нанесенные на окись алюминия марки ШН-2 катализаторы ШПК-0,25 и ШПК-0,5 с содержанием палладия 0,25 и 0,5$ вес., соответственно. Оптимальные условия работы катализатора, обеспечивающие требуемую степень очистки воздуха от углеводородов, следующие: температура катализа - 250°С, объемная скорость - до 1500 час""1.

При выборе сорбента для предварительной очистки от углеводородов было изучено 9 образцов азотсодержащих углей типа СКН,имеющих различное содержание азота /2-13$ вес/. С учетом ряда свойств углей /пористой структуры, механической прочности, величины поверхности, сорбционной способности/ для предварительной очистки был выбран уголь СКН, активированный в токе углекислого газа и водяного пара при температуре 900°С. Этот уголь обладает следующими характеристиками: удельная поверхность - 1330 м^$Г, объем пор - 0,47 см3/г, сорбционная способность по капроновой кислоте - 2,3 мг-экв/г, содержание азота - 3,4$, цреимуществен-ный радиус ми кр опор 2-3 X .

Условия работы выбранного сорбента следующие: объемная скорость - 1000 час"1, температура в режиме адсорбции и регенерации - 20°С и 250°С, соответственно. Полученные результаты нашли свое воплощение в технологической схеме глубокой адсорбционно-каталитической очистки воздуха, обеспечивающей получение воздуха с остаточным содержанием углеводородов, не превышающим 0,02 мг/м3.

Технологическая схема очистки воздуха включает две ступени: предварительную - на угле СКН и глубокую - на катализаторе ШПК-0,5 или ШПК-0,25.

С применением глубоко очищенного воздуха, полученного по разработанной технологии,были выпущены высокочувствительные газоанализаторы углеводородов: ГПИ-1 - на заводе "Хроматограф" /г.Москва/ и 623 ИН-02 - на КЗАП /г.Киев/.

На базе предложенной схемы разработан генератор чистого воздуха /нулевого газа/ 925 ГЧ-OI. В настоящее время генератор прошел государственную метрологическую аттестацию и внедрен на заводе "Севкавэлектроприбор" /г.Нальчик/, где используется для обеспечения серийного выпуска газоанализаторов углеводородов 323 ИН-01 и 623 ИН-02.

Технологическая схема получения чистого воздуха, кроме реализации в генераторе, нашла применение в опытной установке, позволяющей получать глубоко очищенный от углеводородов воздух в баллонах под давлением, созданной во ВНИИАП. Эта установка позволяет получать и заполнять очищенным воздухом баллоны под давлением 100 атм. Полученный этим способом очищенный воздух используется для приготовления поверочных газовых смесей, содержащих углеводорода ниже фоновых концентраций.

Особо чистый воздух в баллонах под давлением передан заводу "Севкавэлектроприбор" и предназначен для метрологического обеспечения выпущенных газоанализаторов в процессе эксплуатации.

Адсорбционно-каталитический метод очистки воздуха от углеводородов используется также в генераторе чистого воздуха 955 ГЧ-OI, обеспечивающем получение очищенного воздуха как от углеводородов, так и от примесей других газов.

Ожидаемый экономический эффект от внедрения такого генератора свыше 20 тыс.руб. Годовая потребность в них - 100 шт.

Основная область применения глубоко очищенного воздуха -метрологическое обеспечение газоанализаторов углеводородов в диапазоне микро- и ультрамикроконцентраций. Кроме этого, очищенный от углеводородов воздух нашел применение и в других областях.

Так, например, его используют в исследованиях стока атмосферного метана, проводимых в Институте микробиологии и вирусологии АН УССР. Эти исследования связаны с охраной окружающей среды и имеют социальный эффект.

Нашли применение и методики измерения метана, разработанные в процессе создания метода получения чистого воздуха. Так, методика измерения мищ)©концентраций метана внедрена на Смоленском заводе газоанализаторов, где применяется для аттестации поверочных газовых смесей, предназначенных для газоанализаторов. Эта же методика применяется на п/я А-3790 для контроля степени чистоты технологических газов.

Необходимо отметить, что технологическая схема концентрирования примесей метана могла бы найти применение в полупроводниковом производств. Известно, что в последнее время повысились требования к степени чистоты технологических газов /особенно, азота/. Присутствие углеродсодержащих примесей в этих газах недопустимо. Очевидно, что применение технологической схемы концентрирования метана на полиметилалюмосилоксановом сорбенте для финишной очистки газов полупроводникового производства могло бы снизить концентрацию углеродсодержащих примесей в азоте особой чистоты и, вследствие этого, увеличить качественные и количественные характеристики технологических процессов.

Кроме того, применение глубоко очищенного от углеводородов воздуха позволит снизить уровень фонового тока пламенно-ионизационного детектора, что даст возможность повысить стабильность его работы в диапазоне упьтрамшфоконцентраций. Это можно исполь зовать при разработке высокочувствительных газоанализаторов углеводородов.

1. Анучин В.А. Основы природопользования. -М.: Мысль, 1978.- 262 с.

2. Арамян П.А., Чалабов В.Г., Гончаров В.В. Токсичность отработавших газов автомобильных двигателей. Ереван, Айастан, 1965. - 112 с.

3. Айвазов Б.В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции. -М.: Высшая школа, 1973. 208 с.

4. Батчер С., Чарлсон Р. Введение в химию атмосферы. -М.: Мир, 1977. 271 с.

5. Барыкина В.А., Ларченко В.И., Медяновский Ю.Н. и др. Современные приборы контроля атмосферных загрязнений углеводородами. Обзорная информация ТС-4. -М.: ЦНИИТЭИ приборостроения, 1977. - 61 с.

6. Березкин В.Г., Татаринский B.C. Газохршатографические методы анализа примесей. -М.: Наука, 1970. 207 с.

7. Боре с ков Г.И. Катализ. Новосибирск: Наука, 1971. - 267 с.

8. Бражников В.В. Дифференциальные детекторы для газовой хроматографии . -М.: Наука, 1974. 223 с.

9. Брайнес Я.М. Введение в теорию и расчеты химических и нефтехимических реакторов. М.: Химия, 1976. - 232 с.

10. Б|ремер Г., Вендпандт К.П. Введение в гетерогенный катализ.- Мир, 198I. 160 с.

11. Герасимов Я.И., Древин В.П., Еремин Е.Н. и др. Курс физической химии. -М.: Химия, 1969, т.1, 592 с.

12. Головко Г.А. Установки для производства инертных газов. -Л.: Машиностроение, 1974. 384 с.

13. Голоден Г.И. Гетерогенно-каталитическое окисление органических веществ. К.: Наукова думка, 1978. - 375 с.

14. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. -М.: Мир, 1970. 407 с.

15. Гурвич Л.В., Карачевцев В.Н., Кондратьев В.Н. и др. Энергии разрыва химических связей, потенциалы ионизации и сродство к адектрону. -М.: Наука, 1974. 351 с.

16. Другов Ю.С., Березкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. -М.: Химия, 1981. 256 с.

17. Иоффе И.И., Письмен Л.М. Инженерная химия гетерогенного катализа. Л.: Химия, 1972. - 464 с.

18. Исидоров В.А., Зенкевич И.Г. Хромато-масс-спектрометрическое определение следов органических веществ в атмосфере. -Л.: Химия, 1982. 136 с.

19. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. -М.: Химическая литература, 1979. 548 с.

20. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники.-М.: Химия, 1984. 592 с.

21. Киперман С.Л. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. -М.: Наука, 1964, 607 с.

22. Киселев А.В., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. -М.: Химия, 1979. 880 с.

23. Когановский A.M., Левченко Г.М., Кириченко В.А. Адсорбция растворенных веществ. К.: Наукова думка, 1977. - 223 с.

24. Коллеров Д.К. Газоанализаторы. Проблемы практической метрологии. -М.: Издательство стандартов, 1980. 176 с.

25. Коллеров Д.К. Метрологические основы газоаналитических измерений. -М.: Издательство стандартов, 1967. 395 с.

26. Колншкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли. -Л.: Химия, 1973. 57 с.

27. Лейте В. Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте. Л.: Химия, 1980. - 380 с.

28. Лукин В.Д., Анцыпович И.О. Регенерация адсорбентов. Л.: Химия, 1983. - 216 с.

29. Марголис Л.Я. Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах. -М.: Химия, 1977. 388 с.

30. Марголис Л.Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов. -Л.: Химия, 1967. 363 с.

31. Масахиро Оура. Анализ выхлопных газов автомобилей Перевод. -М.: ЦНИИТЭИ приборостроения, 1977. - 31 с.

32. Мухленов Н.П., Горштейн А.Е., Тумаркин Е.С. и др. Основы химической технологии. -М.: Высшая школа, 1983. 335 с.

33. Некрасов Б.В. Основы общей химии. -М.: Химия, 1965, т.1,- 519 с.

34. Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. К.: Наукова думка, 1982. - 216 с.

35. Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства и применение. К.: Наукова думка, 1973. - 200 с.

36. Николаев В.Г., Стрелко В.В. Гемосорбция на активных углях.- К.: Наукова думка, 1979. 288 с.

37. Перегуд Е.А., Горелик Д.А. Инструментальные методы контроля загрязнения атмосферы. Л.: Химия, 1981. - 380 с.

38. Петров А.А., Бельян Х.В., Троценко А.Т. Органическая химия. -М.: Высшая школа, 1973. 623 с.

39. Примак А.В., Щербань А.Н. Методы и средства контроля загрязнения атмосферы. К.: Наукова думка, 1980. - 296 с.

40. Романков П.Г., Лепилин В.Н. Непрерывная адсорбция паров и газов. -Л.: Химия, 1968. 228 с.

41. Рихтер Л.А., Волков Э.П., Поповский В.И. Охрана водного и воздушного бассейнов от выбросов тепловых электростанций. -М.: Энергоиздат, 1981. 198 с.

42. Рогельберг И.Л., Бейлин В.М. Сплавы для термопар. -М.: Металлургия, 1983. 300 с.

43. Ройтер В.А., Голодец Г .И. Введение в теорию кинетики и катализа. -К.: Наукова думка, 1971. 184 с.

44. Ройтер В.А. Проблемы теории и практики исследований в области катализа. К., Наукова думка, 1973. - 362 с.

45. Серпионова Е.Н. Промышленная адсорбция газов и паров. -М.: Высшая школа, 1969. 416 с.

46. Сокольский Д.В., Попова Н.М. Каталитическая очистка выхлопных газов. А-Ата.: Наука, 1970. - 191 с.

47. Сокольский Д.В., Друзь З.А. Введение в теорию гетерогенного катализа. -М.: Высшая школа, 1981. 215 с.

48. Соломатина И.И. Нормирование и контроль промышленных выбросов в атмосферу. Л.: Гидрометеоиздат, 1980. - 27 с.

49. Тарковская И.А. Окисленный уголь. К.: Наукова думка, 1981. - 200 с.

50. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. -М.: Издательство АН СССР, 1962. 252 с.

51. Торочешников Н.С., Родионов А.И., Кедьцев Н.В., Клушин В.Н. Техника защиты окружающей среды. -М.: Химия, 1981. 368 с.

52. Тохтуев Е.Г., Ларченко В.И. Применение лазерной спектроскопии в аналитическом приборостроении. ОИ: Аналитические приборы и приборы для научных исследований, ТС-4. -М.: ЦНИИТЭИприборостроения, 1981, вып.5, 51 с.

53. Трепнел Б.М. Хемосорбция. -М.: Иностран.лит., 1958. -328 с.

54. Шахпаров М.И. Введение в современную теорию растворов. -М.: Высшая школа, 1976. 296 с.

55. Яшин Я.И. Физико-химические основы хроматографического разделения. -М.: Химия, 1976. 218 с.2. Статьи

56. Алан сова Т.Г. Очистка воздуха от органических загрязнений каталитическим дожиганием. Ж. Всес. хим. о-ва им.Д.И.Мен-делеева, 1969, № 12, с.381-388.

57. Андреев А., Коцев Н., Нешев Н., Шопов Д. Изучение природы химической связи при взаимодействии пропилена с окислами переходных металлов. Кинетика и катализ, 1972, т. 13, А 5, с.1241-1253.

58. Андрианов К.А. Элементоорганические полимерные соединения. -Успехи химии, 1958 , 27, * II, с.1276-1284.

59. Бабкин И.Ю., Киселев А.В. Энергия адсорбции углеводородов на химически модифицированном 1фемнеземе. Доклады АН СССР, 1959, т.129, №2, с.357-360.

60. Бармакова Т.В., Киселев А.В., Ковалева Н.В., Рябухина Л.Г. Адсорбционные и хроматографические свойства активированного угля, модифицированного пироуглеродом. Коллоидный журнал, 1979, т.ХП, вып.З, с.528-531.

61. Белякова Л.Д., Джигит О.М., Киселев А.В. Адсорбция паров воды на гидратированной поверхности силикагелей разной структуры. -Журнал физ.химии, 1957, т.31, 1Б 7, с.1577-1586.

62. Буянова Н.Е., Ибрагимова Н.Б., Карнаухов А.П. Раздельное определение поверхности сложных катализаторов хроматогра-фическим методом. П.Платина на окиси алюминия. Кинетика и катализ, 1969, 10, & 2, с.397-405.

63. Вольберг Н.Ш., Гершкович Е.А., Конопелько Л.А. Особенности метрологического обеспечения газоаналитического контроля загрязнения атмосферы. Приборы и системы у правления,1975, » 6, с.75-76.

64. Гвоздович Т.И., Яшин Я.И. Применение активных углей в качестве адсорбентов в газовой хроматографии. Газовая хроматография, 1967, вып.6, с.71-75.

65. Гириенко Д.Б., Чертов В.М., Неймарк И.Е. Исследование некоторых свойств силикагелей, полученных гидротермальным методом. В кн.: Физико-химическая механика и лиофиль-ность дисперсных систем. - К., 1968, с.118-121.

66. Гильдебранд Е.И. Низкопроцентные катализаторы на носителях. В кн.: Катализаторы на носителях. - А-Ата, Наука, 1965, с.67-117.

67. Гридчина Г.И., Максимович А.И. Методика измерения ультра-микроконцентраций метана, этана и пропана в газах. В кн.:

68. Проблемы метрологического обеспечения приборов газового анализа. К., Труды ЕНИЙАП, 1982, с.3-10.

69. Гридчина Г.И., Железнова Л.И. Динамический метод получения спирто-воздушных смесей для градуировки хроматографа.

70. В кн.: Методы и приборы газового анализа АСУТП. Киев, Труды ВНИИАЛ, 1978, с.52-60.

71. Грязина Л.И., Оршанский ДЛ. Чистые газы для приготовления поверочных газовых смесей. Приборы и системы управления, 1975, А 6, с.58-59.

72. Гурдейн Н.С., Добычин Д.П., Кошгаенко Л.С. Вычисление повышения энергии адсорбции в порах молекулярных размеров для модельного случая неспецифической нелокализованной адсорбции. -Журнал физ.химии, 1970, выш. 561, с.741-746.

73. Дмитриев М.Т., Китросский Н.А., Масленковский Л.Г. Газо-хроматографическое определение общего содержания органических веществ с использованием воздуха в качестве газа-носителя. -Гигиена и санитария, 1976, Ji II, с.79-82.

74. Дмитриев М.Т., Китросский Н.А., Масленковский Л.Г. Газо-хроматографическое определение окиси углерода с пламенно-ионизационным детектором в атмосфере воздуха. Гигиена и санитария, 1976, А 9, с.60-64.

75. Другов Ю.С., Березкин В.Г. Анализ воздушных измерений методом газовой хроматографии. Успехи химии, 1979, т.48, вып.10, с.1884-1917.

76. Другов Ю.С. Газохроматографический контроль качества воздуха рабочей зоны промышленных предприятий. Ж. Всес.хим. о-ва им.Д.И.Менделеева, 1983, т.28, В I, с.80-86.

77. Дубинин М.М. Исследование адсорбции паров на адсорбентах с неоднородной поверхностью. Сообщ. 3: Анализ экспериментальных данных для силикагелей с химически модифицированной поверхностью. - Известия АН СССР, ОХН, I960, IS 10, с. 1739-1750.

78. Дубинин М.М. Исследование адсорбции паров веществ с относительно большими молекулами. Известия АН СССР, ОХН,1971, № 9, с.1871-1876.

79. Зверев Н.Г., Чекалова Н.М., Кудрашов Е.И. Очистка воздуха от алифатических и ароматических углеводородов методом каталитического окисления. Журнал прикладной химии, 1977, 50, * 8, с.1898-1901.

80. Иванова Г .И., Проняева В.Н. Хроматографическое определение углеводородов в воздухе. Методы анализа и контроля производства в химической промышленности, - 1975, J£ 12, c.II-13.

81. Ильин В.Г., Неймарк И.Е., Растрененко А.И. Вавуумтермиче-ская активация и адсорбционные свойства аммониевых формо-целитов. В кн.: Цеолиты их синтез, свойства и применение. -М., Л., Наука, 1965, с.185-187.

82. Ильин В.Г., Растраненко А.И., Неймарк И.Е. Адсорбционные свойства и сохранность кристаллической структуры цеолитов. Укрхим.журнал, 1970, 36, вып.9, с.675-680.

83. Иоффе Б.В., Исидоров В.А., Зенкевич И.Г. 0 некоторых закономерностях состава летучих органических примесей атмосферы городов. Доклады АН СССР, 1978, т.243, № 5, с.1186-1189.

84. Калмановский В.И., Киселев А.В., Шишенина Г.Г. и др. Газовая хроматография на монослоях, адсорбированных на адсорбенте -носителе из паров. Газовая зфоматография, 1967, вып.6, с.45-50.

85. Каюмов Р.П., Кулькова Н.В., Темкин М.М. Изотопный обмен адсорбированного на серебре кислорода с газообразным кислородом при промотировании селеном. Кинетика и катализ, 1974, т.15, № I, с.157-165.

86. Кирпичев B.C., Алюмохромовый катализатор для дожигания вредных органических примесей в выбросных газах. Химическая технология, 1973, Jfi 4, с.15-16.

87. Киселева Л.И., Самодумова И.М., Слинякова И.Б. Влияние некоторых факторов на пористую структуру ксерогелей полиалю-мометилсилоксанов. Коллоидный журнал, 1976, т.38, вып.З, с.502-506.

88. Киселева Л.И. Синтез и свойства полиалюмоорганосилоксано-вых сорбентов. Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. - Киев, 1980. - 17 с.

89. Киселева Л.И., Слинякова И.Б., Самодумова И.М. Гидротермальное модифицирование полиалюмометилсилоксанов. В кн.; Тезисы ХП респуб. конф. по физ. химии. - К., Наукова думка, 1977, с.178.

90. Клебанова В.А. Оценка загрязнения жилого мищюрайона, создаваемого выбросами из жилых и общественных зданий. Гигиенические аспекты охраны окружающей среды, 1977, вып.5, с.112-113.

91. Колобашкин В.Н., Попов А.И. Новые возможности лазерного адсорбционного анализа. Природа, 1981, if 7, с.50-57.

92. Костко O.K. Использование лазерной локации в исследованияхатмосферы. Квантовая электроника, 1975, т.2, № 10,с.2133.

93. Киперман С.Л. Кинетические исследования в экологическом катализе. В кн.: Советеко-японский семинар по катализу. Новосибирск, И-т катализа СО АН СССР, 1983, с.203-208.

94. Крылов Б.К., Хлюпин Ю.М. Газохроматографический анализ микропримесей с применением охлаждающей ловушки. Методы анализа и контроля производства в химической промышленности. 1972, № 12, с.22-25.

95. Левштейн В.А., Стручкова Л.Г. Хроматографический метод определения микропримесей углеводородов в воздухе. Методы анализа и контроля производства в химической промышленности. 1976, № I, с.21-26.

96. Лукин С.И., Рылов В.А., Яковлев А.Н. Газоаналитический преобразователь ГРАД. В кн.: Тез.докл. Первой Всесоюзной конф. по анализу неорган, газов. - Л., ЛГУ, I983,c.92-S3.

97. Максимович А.И. Модификация штокового дозатора газового хроматографа. Заводская лаборатория, 1979, № 3,с.314-315.

98. Максимович А.И. Эксплуатационные особенности генератора нулевого газа. В кн.: Тезисы докладов первой Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов приборостроительной промышленности. -М., ЦНИИТЭХим, 1980, с.38-39.

99. Максимович А.И., Кравченко Л.Л., Россол П.Л. Пробоотбор при газохроматографическом компарировании. Заводская лаборатория, 1981, № 7, с.21-22.

100. Максимович А.И., Макабула Л.А., Россол ПЛ. Обогатительное устройство газового хроматографа. Заводская лаборатория, 1979, Jfi 6, с.503-504.

101. Максимович А.И., Россол П.Л., Издебский Э.А. Генератор нулевого газа. В кн.: Современные методы и средства газового анализа. - К., Труды ВНИИАП, 1981, с.114-118.

102. Максимович А.И., Суркова Е.Н., Картель Н.Т., Стрелко В.В. Получение нулевого газа для контроля нуля газоанализаторов типа ГШ. В кн.: Нормирование и контроль параметров приборов газового анализа. - К., Труды ВНИИАП, 1980,с.10-14.

103. Марголис Л.Я. Основные закономерности каталитического окисления углеводородов. Известия АН СССР, 0XH, 1958, ,№ 10, C.II75-II83.

104. Мошинская М.Б., Бражников В.В., Цатурян М.Г. Хроматогра-фические приборы. Ж. Всес. хим. о-ва им.Д.И.Менделеева, 1983, т.ХХУШ, I, C.II2-II7.

105. Неймарк И.Е. Синтез и свойства химически модифицированных кремнеземов. Известия АН БССР, СХН, 1966, № I, с.102-113.

106. Неймарк И.Е. Поверхностные химические соединения на щюм-неземистых адсорбентах и их роль в явлениях адсорбции. -Нефтехимия, 1962, т.З, Ji I, с. 149-158.

107. Николаев К.М., Поляков Н.С. Характеристика мищюпористой структуры адсорбентов в случае активированного характера адсорбции. В кн.: Адсорбция и пористость. -М., Наука, 1976, с.236-240.

108. Орлов А.Н., Лыгин В.И., Колчин И.К. Исследование адсорбции пропилена на Mq катализаторе методом Ж-спектр ос копии. -Кинетика и катализ, 1972, т.13, $ 3, с.807-810.

109. Островский В.Е. Хемосорбция кислорода на металлах 16 группы и поверхностное окисление этих металлов. Успехи химии, 1974, т.43, Я II, C.I93I-I95I.

110. Панчишный в.И. Каталитическое обезвреживание отработанных газов двигателей внутреннего сгорания. В кн.: Глубокое каталитическое окисление углеводородов. -М., Наука, 1981, с.145-167.

111. Парцеф Д.П. Хроническое действие на организм животных некоторых компонентов выхлопных газов автомобилей. Гигиена и санитария, 1966, .№ 9, с.11-14.

112. Покровский В.В. Закономерности глубокого окисления веществ на твердых окисных катализаторах. Кинетика и катализ, 1972, 13, № 5, с.1190-1203.

113. Попова Н.М., Бурмистров С.В. Применение катализаторов на металлических носителях в катализе. Труды института органического катализа и электрохимии АН Каз. ССР, 1971, вып.10, с.140-147.

114. Попова A.M., Карельская В.Ф. Изучение влияния пористой структуры углеродных сорбентов на их газохроматографиче-ские свойства. Журнал прикладной химии, 1970, т.З, JB 10, с.22-26.

115. Сакадынский К.И. Современные сорбенты для хроматографии. -ЖВХО им.Д.И.Менделеева, 1983, т.26, А I, с.34-43.

116. Сальникова Г.М., Яшин Я.И. Определение мищюпримесей углеводородных газов в кислороде. Газовая хроматография, 1966, вып.4, с.118-121.

117. Самодумова И.М., Слинякова И.В., Киселева Д.И. Влияние некоторых факторов на пористую структуру ксерогелей полиалю-мометилсилоксанов. Коллоидный журнал, 1976, 38, A3,с.502-506.

118. Сидоренко Г.И., Губернский Ю.В., Дмитриев М.Т. Гигиеническая характеристика воздушных выбросов из жилых и общественных зданий и их роль в загрязнении окружающей среды селитебной части городов. Гигиена и санитария, 1978, А 5, с.10-15.

119. Синяк Ю.Е. Процессы глубокого каталитического окисления в системах жизнеобеспечения космических копаблей. В кн.: Глубокое каталитическое окисление углеводородов. -М., Наука, 1981, с.185-196.

120. Смирнов Н.А., Егоров В.А. Промышленное производство поверочных газовых смесей и чистых газов для метрологического обеспечения газоаналитических измерений СССР. Тез. докл. Первой Всесоюзной конф. по анализу неорган, газов. -Л., ЛГУ, 1983, с.220.

121. Слинякова И.Б., Неймарк И.Е. Влияние црироды органического радикала модифицированных силикагелей на их адсорбционные свойства. Коллоидный журнал, 1962, т.24, # 2,с.220-226.

122. Слинякова И.Б. Синтез и свойства кремнийорганических и смешанных сорбентов на их основе. Адсорбция и адсорбенты, 1974, вып.2, с.91-96.

123. Слинякова Й.Б., Самодумова И.М., Черненко Ж.В. Теплоты адсорбции пентана и диэтилового эфира полиалгамометилсилок-сановыми сорбентами. Коллоидный журнал, 1975, т.37, № 6, с. 113-117.

124. Соколовский В.Д., Боресков Г.К., Давыдов А.А. и др. 0 природе ассоциативного механизма и причинах перехода механизмов в реакции окисления СО на окиси хрома. Доклады АН СССР, 1974, т.214, Я 6, с.1361-1364.

125. Сокольский Д.В., Попова Н.М., Сыздыкбаева М.Б. Платиновые, палладиевые и платино-палладиевые катализаторы окисления окиси углерода на носителях. В кн.: Катализаторы на носителях. - А-Ата, Наука, 1965, с.118-145.

126. Стрелко В.В., Давыдов В.И., Медведев С.И. и др. Пористая структура и сорбционные свойства азотсодержащих активных углей. В кн.: Тезисы докладов ХП Украинской республиканской конф.по физ.химии.- К., Наукова думка,1977,с.194.

127. Темкин М.И. Кинетика реакций на поверхностях твердых тели проблема катализатора наибольшей активности. Журнал физ.химии, 1957, 31, с.3-8.

128. Терлянская А.Т. Разработка катализаторов для очистки отходящих газов от органических примесей. Автореф. дисс. канд. техн. наук. - Л., ЛГИ им.Ленсовета. - 15 с.

129. Туровский Г.Я., Вольфсон В.Я., Заневская О.С. и др. Тонкая очистка воздуха от углеводородов. Химическая промышленность, 1976, J§ 5, с.346.

130. Тюменева Т.Г., Тарасюк Л.М. Хроматографическое определение углеводородов в жидком и газообразном кислороде и в воздухе. Методы анализа и контроля производства в химической промышленности, 1975, 4, с.26-28.

131. Фактудинова Ш.Р., Рутенберг О.Л., Челмакова С.А. Определение микропримесей углеводородов в азоте и гелии. Хрома-тографические процессы и автоматизация измерений. Тезисы докладов 2-й Всесоюзной конференции. - Тарту, Москва, НИИТЭХим, 1979, с.73-74.

132. Ханкли Э.Д., Ку Р.Т., Келли П.Л. Методы обнаружения молекулярных загрязнителей по поглощению лазерного излучения. -В кн.: Лазерный контроль атмосферы. -М., Мир, 1979,с.280-340.

133. Хлюпин Ю.М., Рыбальченко Ю.П., Пинигин С.А. Одновременное определение углеводородов в жидком кислороде. Методы анализа и контроля в химической промышленности.с- 1979,1. Л 3, с.7-9.

134. Чекалова Н.М., Дыхно Н.М., Виташкина М.А. и др. Очистка газов от горючих примесей методом каталитического окисления. В кн.: Аппараты и машины кислородных и криогенных установок. -М., Машиностроение, 1974, вып.14, с.393-400.

135. Чернышенко В.Л., Семенцов А.Ф., Гришин С.Ф. Криогенная сорбционная ловушка. Приборы и техника эксперимента.1978, JS 4, с.276.

136. Чертов В.М., Шейнфайн Р.Ю., Кругликова Н.С., Неймарк И.Е. Прогрессирующее метоксилирование силикагеля и его адсорбционные свойства. Украинский хим.журнал, т.27, Jfi 2,с. 190-196.

137. Шведов В.Л. Развитие энергетики и загрязнение биосферы. -В кн.: Физические аспекты загрязнения атмосферы. Вильнюс, Мокслас, 1976, с.5-9.

138. Pittsburg, 1976, p.728/1-729/9.

139. Clarcson R.B., Cirillo G.R1. The Formation and Reactivity of Oxigen as O2 on a Supported Silver Surface.- Journal of Catalysis, 1974, v.33, Ho 3, р.392-40Г.

140. Cullis C'.F., Uevell T.G. The kinetics of the Catalytic oxidation over palladium of some Alcanes and Cycloalcanes.

141. Cullis C.F., Keene D.E., Trimm D.L. Studies of the Partial Oxidation of Methane over Heterogeneous Catalysts.- Journal of Catalysis, 1970, v.19, No 12, p.378-385.

142. Максимович A.M., Секунов В.В., Суркова Е.Н., Стрелко В.В., Картель Н.Т. Способ очистки ксилородсодержащих газов. Авт. свид. СССР А 827132, 1981, Бюлл. А 17.

143. Максимович A.M., Секунов В.В., Макабула Л.А. Способ определения примесей газов в смесях. Авт. свид. СССР А 868583, 1981, Бюлл. А 36.

144. Самодумова И.М., Киселева Л.И., Максимович A.M. и др. Способ получения адсорбента для неизотермического концентрирования следовых примесей углеводородов в низкокипящих газах. Авт. свид. СССР, А 70018I, 1979, Бюлл. В 44.

145. Сокольский Д.В., Попова Н.М., Сыздыкбаева М.Б. Способ обезвреживания газов, содержащих окись углерода. Авт. свид. СССР А 166656, 1964, Бюлл. Я 23.

146. Сокольский Д.В., Попова Н.М., Льдокова Г.Н. и др. Способ приготовления импергированных катализаторов с регулируемой толщиной активного слоя. Авт.свид. СССР А 405575, 1973, Бшл. № 45.

147. Skarstrom C.W. Method and Apparatus for fractionating gasseous mixtures by adsorbtiori. Пат. США № 2944627. Official Gazette 12.06.1960, v.756, No 2, p.402.

148. Нормативно-технические документы

149. ГОСТ 9293-74. Азот газообразный и жидкий. -М., 1976.

150. ГОСТ 8.207-76. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. -М., 1976.

151. ГОСТ 3022-70. Водород технический. Технические условия. -М., 1980.

152. ГОСТ 17433-80. Сжатый воздух. Промышленная чистота. -М., 1981.

153. Максимович А.И., Гридчина Г.И. Генераторы. Методика приготовления парогазовых смесей. Ра 0.289.001 фонд БНИИАП, -К., 1980, 28 с.

154. Технические условия ТУ 25-05-1497-73. Лабораторный газовый хроматограф. Серия ЛХМ-8МД. -М., 1982.

155. Технические условия. ТУ 95.834-81. Сорбент углеродный СКН. -К., 1981.

156. Технические условия. ТУ 6-II-422-76. Плита ПТКВ-325 из кремнеземистого волокна. К., 1976.

157. Технические условия ТУ 6-21-28-79. Газовые смеси метан -азот. К., 1979.

158. Технические условия ТУ 6-02-459-80. Носитель шариковый Щ-2. -М., 1980.

159. Технические условия ТУ 6-02-458-79. Катализатор палладие-вый нанесенный 1ШЖ. -М., 1979.

160. Каталоги, проспекты, инструкции

161. Instruction Manual. Standard Gas Purifing unit S-TEC model SGPU-2I, Kyoto, Japan, 1973, p.17. фонд ВНИИАП, К.55. "Matheson" Catalog 83E, Oevel, Belgium, 1983 /проспект фирмы/, фонд ВНИИАП, К.

162. Технологическая схема очистки воздуха от углеводоров включает две ступени: предварительную на активированном азотсодержащем угле типа СКН; глубокую на палладиевом катализаторе типа ШПК-0,25,

163. Ожидаемый экономический эффект от внедрения генератора чистого воздуха, определенный при выполнении темы 0525 2II3I0, составляет 20,7 тыс.руб.,на один прибор.

164. ЗмЯ. Зав отделом № 10 Завлабораторией 71 Завлабораторией 52 Главный бухгалтер

165. Завотделом № 5 Завотделом № 7

166. Г.И.Гридчина В.В.Стефаняк Небесный Г.В.1. Ю.Н.Медяновский1. Н.П.Белаш1. М.А.Масная1. УТВЕРЖДАЮ"

167. Настоящая работа проводится на основании постановления директивных органов СССР (Постановление СМ СССР, ГКНТ, Госплана СССР J 474/250/ 132 от 12 декабря 1980 г.), она связана с проблемой охраны окружающей среды и имеет социальный эффект.

168. Зав. отделом, член-корр. АН УСС1докт. биол. наук, профессор

169. Ученый секретарь, канд.биол.Hayi

170. Ответственный исполнитель тем»-канд. мед. наук

171. Зав. отделом, докт. биол. наук1. Л.А.Богомолова1. Ю.Р.Малашенко1. Е.И.Квасников

172. Главный метролог Института

173. Д.В.Чернышенко Н.А.Ковалев

174. Протокол метрологической аттестации генератора925 ГЧ-01 № 02 (1983 г.)

175. Общие данные об аттестации средств измерений.

176. Генератор предназначен для получения очищенного воздуха с содержаниеиуглеводородов не более 0,02 мг/м3, применяемого для метрологических целей.

177. Очищенный воздух используют для контроля нуля газоанализаторов углеводородов типа 623 ИН-02 и 323 ИН-01, а также для динамических газосмесительных установок типа ГР-03.

178. Метрологические характеристики.

179. Остаточное содержание метана в очищенном воздухе 0,02 мг/м3. не более.

180. Методы и операции исследований.

181. Перечень операций, также средств измерений и контроля, используемых при исследовании, приведены в разделах 2 и 3 методических указаний Ра 2.840.158.

182. Кроме того для оценки истинного предела обнаружения хроматографа ЛХМ-8МД-5 был проанализирован неглубоко очищенный воздух,из генератора 925 ГЧ-01 при температуре 120°С.

183. Результаты проверки, измерений и обработки.

184. Внешниий вид и комплектность генератора соответствует ТО и инструкции по эксплуатации Ра 2.840.158.

185. Падение давления в газовой схеме генератора за 30 мин не превышает I%.

186. Остаточное содержание углеводородов (по метану, см. табл.П.I ):от встроенного микрокомпрессора при расходе 1,5 л/мин и