автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.04, диссертация на тему:Разделение многокомпонентных азеотропных смесей с использованием комплексов, основанных на кривизне сепаратрических многообразий

ВВЕДЕНИЕ.

1. АЗЕОТРОПНЫЕ СМЕСИ И МЕТОДЫ ИХ РАЗДЕЛЕНИЯ.

1.1. Классификация методов разделения азеотропных смесей.

1.2. Локальные и нелокальные закономерности фазовых диаграмм азеотропных систем.

1.3. Разделение азеотропных смесей с использованием функциональных комплексов.

1.4. Использование геометрических особенностей структур диаграмм фазового равновесия для разделения смесей.

1.5. Подходы к синтезу технологических схем разделения азеотропных смесей.

1.6. Постановка задачи исследования.

2. ВЫДЕЛЕНИЕ ОБЛАСТИ ПРИМЕНИМОСТИ ПРОСТЕЙШЕГО КОМПЛЕКСА, ОСНОВАННОГО НА КРИВИЗНЕ РАЗДЕЛЯЮЩИХ МНОГООБРАЗИЙ.

2.1. Использование метода балансовых симплексов для определения области стационарной работы комплекса разделения трехкомпонентной смеси.

2.2. Влияние структуры диаграммы фазового равновесия на работоспособность комплексов.

2.3. Оценка перспектив применения комплекса, основанного на кривизне разделяющих многообразий.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ РАЗЛИЧНОЙ СТЕПЕНИ СЛОЖНОСТИ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ СМЕСЕЙ.

3.1. Зависимость количества рециклового потока и энергетических затрат от состава трехкомпонентной смеси.

3.2. Исследование зависимости количества рециклового потока и энергетических затрат в комплексах первой и второй степени сложности.

3.3. Сравнение различных приемов реализации принципа перераспределения полей концентраций.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ГОМОЛОГИЧЕСКИХ РЯДОВ СТРУКТУР ДИАГРАММ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ И СТРУКТУР ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ РАЗДЕЛЕНИЯ, ОСНОВАННЫХ НА КРИВИЗНЕ РАЗДЕЛЯЮЩИХ МНОГООБРАЗИЙ.

4.1. Описание гомологических рядов структур фазовых диаграмм и схем разделения, основанных на кривизне разделяющего многообразия.

4.2. Анализ структур диаграмм фазового равновесия и балансовых соотношений в системах с числом компонентов больше трех.

4.3. Исследование закономерностей разделения четырехкомпонентных смесей в простейшем комплексе.

Важную роль в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза играют процессы разделения, использующиеся практически на всех стадиях химического производства. Большую их часть составляют ректификационные процессы. В случае зеотропных систем разделение не встречает принципиальных трудностей. Однако более 50% всех разделяемых смесей являются азеотроп-ными, что требует особого подхода к разработке технологических схем их разделения.

Для разделения азеотропных смесей существуют различные способы, основанные на принципе перераспределения полей концентраций между областями ректификации и позволяющие преодолевать термодинамические ограничения фазового равновесия. В частности, используются методы экстрактивной, азеотропной и гетероазеотропной ректификации; разделение под разными давлениями, сочетание разных процессов (ректификация и расслаивание, ректификация и кристаллизация, ректификация и разделение на мембранах). Иногда прибегают к методу, основанному на переводе состава исходной смеси в более благоприятную область ректификации за счет рецикла по одному или нескольким компонентам. Во всех случаях разделение осуществляется в комплексах аппаратов, охваченных обратными связями.

Перспективными элементами синтеза схем разделения являются гомологичные ряды структур фазовых диаграмм и схем. Их наличие позволяет распространять закономерности, выявленные для отдельных систем, на системы с любым числом компонентов и формализовать процедуру синтеза технологических схем разделения.

Одним из возможных методов разделения азеотропных смесей является метод, использующий геометрические особенности фазового портрета при неподвижности разделяющих многообразий. Этот метод был предложен М.И. Балашовым и A.B. Гришуниным в 70-х годах. Он заключается в том, что, используя кривизну разделяющих многообразий, можно на определенной стадии перевести составы

разделяемых смесей из одной области ректификации в другую. Ряд физико-химических аспектов реализации данного приема до настоящего времени не изучен, в частности, не исследована связь геометрических свойств граничных многообразий с величиной области работоспособности комплекса. Не выявлена его конкурентоспособность с другими вариантами разделения смеси в схемах различной структуры.

При разделении конкретной смеси принципиальным является вопрос соответствия топологической и геометрической структуры фазовой диаграммы и топологической структуры схемы заданному разделению, что определяет наличие стационарного режима. Решение данного вопроса базируется на методе балансовых симплексов, использование которого позволит выявить область применимости любого функционального комплекса. Окончательный выбор оптимального варианта разделения может осуществляться на основе энергетических затрат, которые непосредственно связаны с количествами рецикловых потоков в комплексе и составом исходной смеси, однако эта связь изучена недостаточно.

Целью настоящей диссертационной работы является: выявление области применимости простейшего разделительного комплекса, основанного на использовании геометрических особенностей структуры фазовой диаграммы; исследование комплексов различной степени сложности для разделения трехкомпонентных смесей; а также изучение закономерностей разделения трех-, четырех- и пятикомпо-нентных смесей, образующих гомологический ряд фазовых диаграмм с криволинейными разделяющими многообразиями областей ректификации.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, списка литературы и приложения.

5. ВЫВОДЫ

1. На основе метода балансовых симплексов выделены восемь топологических структур фазовых диаграмм трехкомпонентных смесей, разделение которых возможно с использованием простейшего комплекса. Общим признаком фазовых диаграмм является наличие сепаратрисы и не менее двух узловых точек в вершинах концентрационного симплекса. Показано, что в ряде диаграмм принципиальными являются вполне определенная кривизна сепаратрисы и ее ориентация относительно продуктовых потоков.

2. С целью оценки перспектив разделения смесей с использованием кривизны разделяющих многообразий сформирована совокупность систем, насчитывающая 250 тройных диаграмм разных классов. Проведено математическое моделирование парожидкостного равновесия и выделено положение сепаратрисы в концентрационном симплексе. Показано, что обсуждаемый прием реализации принципа перераспределения полей концентраций применим в системах, относящихся преимущественно к классам 3.1.0, тип 2, 3.1.1, тип 2. Причем заметной кривизной обладают сепаратрисы, опирающиеся на отрицательные азеотропы.

3. Исследовано влияние различных направлений собственных векторов в узловых и седловинных точках, на которые опирается сепаратриса, на геометрическую форму разделяющего многообразия в трех- и четырехкомпонентных системах класса п. 1.0, тип 2. Количество геометрических типов сепаратрис, определяемое свойствами граничных элементов (точки бинарного азеотропа и чистых компонентов) составляет: для трехкомпонентных систем - 4; для четырехкомпонентных систем - 16. Для последних анализ локальных геометрических свойств проведен впервые.

Показана возможность идентификации сепаратрисы С2К2, С3Ы2 в окрестности бинарного азеотропа (в системах класса 3.2.0, 3.1.1, 3.2.1) по внутреннему направлению собственного вектора, что связано с ее свойством границы, разделяющей концентрационный симплекс на области дистилляции.

4. Метод балансовых симплексов, позволяющий выделять область работоспособности комплексов разной структуры, дополнен условием реализации обобщенного центра тяжести во всех независимых пространственных контурах схемы. Необходимость выполнения данного условия проиллюстрирована примерами разделения конкретных трехкомпонентных смесей, описанными в литературе. В ряде случаев выявлены неточности в построении балансовых сетей и проведена их корректировка.

Сформулированы частные критерии работоспособности комплексов, учитывающие геометрические характеристики сепаратрисы.

5. Разработан алгоритм анализа балансовых соотношений и расчета количеств материальных потоков в простейшем комплексе разделения многокомпонентных смесей. Он базируется на снижении размерности задачи за счет рассмотрения определяющего пространственного контура, во входных и выходных потоках которого отсутствует один или несколько компонентов исходной смеси. Состав потока, принадлежащего сепаратрисе, определяется при расчете предельного режима ректификации конкретной смеси.

Алгоритм апробирован при исследовании схем разделения четырех- и пяти-компонентной смеси, содержащей ацетон (Ац), хлороформ (X), бензол (Б), толуол (Т), этилбензол (ЭБ).

6. Изучена взаимосвязь состава исходной смеси с количеством рециклового потока и энергозатратами в простейшем комплексе разделения трех-, четырех и пятикомпонентных смесей Ац-Х-Б, Ац-Х-Б-Т, Ац-Х-Б-Т-ЭБ. Отмечено, что в схемах с широким диапазоном изменения количеств рециклов и внутренних потоков определяющее влияние на энергозатраты оказывают отборы дистиллата во всех колоннах. Показана симбатность изменения количеств рециклов и энергозатрат: по мере приближения состава питания к границе области работоспособности (при изменении хР0 по секущим хАц/хх=соп81) и к сепаратрисе (при изменении хР0 по сечению хЬ Тзб=соп81) количество рецикла и энергозатраты растут. Для трехкомпонент-ной системы соответствующие зависимости представлены ходом изолиний в концентрационном треугольнике и использованы для изучения трехколонных комплексов первой и второй степени сложности.

7. Исследованы особенности разделения смесей, составы которых расположены вне области работоспособности, с использованием комплексов большей степени сложности. Выявлен экстремальный характер зависимости количества суммарного рецикла от количества направленного рецикла. Показана целесообразность использования комплексов большей степени сложности и для разделения смесей, расположенных в области работоспособности в окрестности ее границы: выигрыш в энергозатратах в этом случае весьма значителен (до 50-100-кратного снижения).

8. На примере разделения смеси метилацетат - хлороформ - бензол проведено сравнение двух приемов реализации принципа перераспределения полей концентраций: использование кривизны сепаратрисы при 760 и 717.5 мм рт. ст. и варьирование давления в колоннах простейшего комплекса. Энергетически более выгоден вариант разделения, в котором все колонны работают при пониженном давлении, что связано с локальными геометрическими характеристиками, обеспечивающими достаточную кривизну сепаратрисы и меньшую деформацию траекторий ректификации в области выделения хлороформа.

9. Исследованы закономерности разделения многокомпонентных смесей в схемах, относящихся к разным гомологическим рядам. При разделении четырех-компонентных смесей различного состава энергетически более выгоден простейший комплекс; при разделении пятикомпонентных смесей выделены подобласти энергетического преимущества простейшего пятиколонного комплекса и схемы, состоящей из колонны выделения тяжелокипящего гомолога (этилбензола) и четы-рехколонного комплекса.

Меньшие энергозатраты в простейшем комплексе связаны с увеличением относительной летучести азеотропообразующих компонентов (аАц-х) в присутствии бензола, толуола, этилбензола. Причем добавление толуола к исходным тройным смесям, составы которых расположены вблизи сепаратрисы и границы области работоспособности приводит к снижению энергозатрат в комплексе с большим числом колонн, что также связано с увеличением аАц.х.

1. Тимофеев B.C., Серафимов J1.A. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1992. - 432 с.

2. Jimmy L. Humphrey, A. Frank Seibert. New horizons in distillation// Chem. Engineering.- 1992.- December.- P. 86 98.

3. Жаров В.Т., Серафимов Л.А. Физико-химические основы дистилляции и ректификации. Л.: Химия, 1975. - 240 с.

4. Серафимов Л.А. Термодинамико-топологический анализ и проблемы разделения многокомпонентных полиазеотропных смесей// ТОХТ. 1987. - Т. 21, №1. - С.74-85.

5. Свентославский B.B. Азеотропия и полиазеотропия. M.: Химия, 1968. -242 с.

6. Гуриков Ю.В. Некоторые вопросы структуры диаграмм двухфазного равновесия жидкость пар тройных гомогенных растворов// ЖФХ.- 1958.-Т.32, № 9,- С. 2000 - 2004.

7. Серафимов Л.А., Бабич С.В. Новые формы правил азеотропии// ТОХТ. 1996.- Т.ЗО, № 2.- С.140-150.

8. Термодинамика равновесия жидкость-пар/ Под редакцией Морачев-ского А.Г. Л.: Химия, 1989. - 344 с.

9. Коган И.В., Морачевский А.Г. Равновесие жидкость- пар в системе перфторбензол бензол (образование двух азеотропов)// ЖПХ.- 1972.- Т.45.-С.1888- 1890.

10. Gaw W.J, Swinton F.L. Occurance of a double azeotropic in the binary system Htxafluobenzen + Benzene// Nature.- 1966,- v.212, № 5059,- P.283 284.

11. Ewing N.B., McGlashan H.L., Tzias P. Phase equilibria, and critical temperatures and pressures, of fluid (benzene + hexafluorbenzene)// J. Chem. thermodynamics.- 1981.- v.13, № 6.- P.527 535.

12. Srivastava R., Smith B.D. Total pressure vapor liquid equilibrium data for binary system of dietylamine with acetone, acetonitrile and methanol // Chem. Eng. Data.- 1985,- v.30, № 3,- P.308 - 313.

13. Комарова Л.Ф., Серафимов JI.A., Гарбер Ю.Н. Классификация диаграмм трехкомпонентных смесей, включающих биазеотропные составляющие //ЖФХ,- 1974,- Т.48, №6.- С.1391 1393.

14. Серафимов JI.A. Теоретические принципы построения технологических схем ректификации неидеальных многокомпонентных смесей. Дисс.докт. техн. наук. М.: МИТХТ, 1968.

15. Сторонкин А.В. Термодинамика гетерогенных систем. 4.1 и 2. JL: Изд. ЛГУ, 1967.- 447 с.

16. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. VII. Диаграммы трехкомпонентных смесей // ЖФХ.- 1970.-Т.44, №4.-С. 1021-1027.

17. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. I. Основы распределения многокомпонентных смесей по классам// ЖФХ,- 1967,- Т.41, № 5,- С.2972-2974.

18. Серафимов Л.А. Общие закономерности хода К-линий в трехкомпонентных системах жидкость-пар // Сб. трудов "Физико-химические основы ректификации". М.: МИТХТ, 1970, с. 20-30.

19. Серафимов O.A., Гольберг Ю.Е., Кива В.Н., Витман Т.А. Основные свойства единичных а-многообразий и их расположение в концентрационных пространствах// В сб. научных трудов Ивановского энергетического ин-та, выпуск 14. Иваново-Владимир, 1972, с. 166-179.

20. Серафимов JI.A. Тангенциальная азеотропия. I. Условия сопряжения азеотропных точек// Сб.трудов «Физико-химические основы ректификации». М.: МИТХТ, 1970,- С.39-48.

21. Серафимов JI.A. Тангенциальная азеотропия. II. Бинарные смеси// Сб.трудов "Физико-химические основы ректификации. М.: МИТХТ, 1970.-С.48-55.

22. Серафимов JI.A. Тангенциальная азеотропия. III. Взаимная трансформация диаграмм фазового равновесия жидкость пар трехкомпонентных смесей // Сб.трудов "Физико-химические основы ректификации". М.: МИТХТ, 1970.- С.55-64.

23. Серафимов JI.A., Балашов М.И. Зависимость состава азеотропа смеси метанол метилацетат от давления (температуры) и фазовое равновесие жидкость - пар при 200 мм рт. ст.// ЖПХ.- 1966,- Т.39, № 10.- С.2344-2346.

24. Сторонкин A.B., Морачевский А.Г., Кудрявцева JI.C. О влиянии температуры и давления на состав тройных азеотропов// ЖФХ.- 1957. -Т.31, № 2.-С.395-402.

25. Раева В.М. Особенности поведения азеотропных смесей и их разделение при варьировании давления: Дисс. . канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1998.

26. Шутова Г.В. Физико-химические закономерности биазеотропии в бинарных системах. Дисс. .к.т.н. М.: МИТХТ, 1992.

27. Кушнер Т.М., Никитский A.B., Серафимов JI.A. Точки Банкрофта различного рода в тройных системах// ТОХТ. 1998. - Т. 32, № 1. - С. 33-41.

28. Серафимов J1.A. Направленное изучение фазового равновесия жидкость пар и расчет ректификации неидеальных многокомпонентных смесей. Автореферат дисс.к.т.н. -М.: МИТХТ, 1961.

29. Серафимов JI.A. Технология разделения азеотропных смесей. Глава XXI в кн.: Азеотропия и полиазеотропия /Свентославский В.В. М.: Химия, 1968.-С. 186-224.

30. Балашов М.И., Гришунин A.B., Серафимов JI.A. Правила конфигурации границ непрерывной ректификации в трехкомпонентных системах/ "Ученые записки МИТХТ им. М.В. Ломоносова", 1970, №2. С. 121-126.

31. Гришунин A.B. Исследование областей непрерывной ректификации. Автореферат дисс.к.т.н. -М.: МИТХТ, 1975.

32. Петлюк В.Б., Серафимов Л.А. Многокомпонентная ректификация. Теория и расчет. М.: Химия, 1983. - 303 с.

33. Серафимов Л.А., Фролкова А.К., Павленко Т.Г. Определение условий существования стационарных режимов работы комплексов с рециклами для разделения тройных смесей// ТОХТ. 1992,- Т.26, № 2. - С.281-286.

34. Серафимов Jl.A., Фролкова A.K. Фундаментальный принцип перераспределения полей концентраций между областями разделения как основа создания технологических комплексов // ТОХТ.- 1997. Т.31, № 2,- С. 193-201.

35. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. VIII. Общие закономерности тангенциальной азеотропии// ЖФХ,- 1971.- Т.45, № 5,- С.1140-1147.

36. Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. IX. Тангенциальная азеотропия и общее соотношение между особыми точками разных типов// ЖФХ,- 1971.- Т.45, № 6. С. 1473 -1478.

37. Раева В.М., Фролкова А.К., Серафимов Л.А. Изменение состава азео-тропов при варьировании внешних условий// ТОХТ,- 1996.- Т.30, № 1.- С.27-34.

38. Раева В.М., Фролкова А.К. Разделение азеотропных смесей с использованием комплексов, основанных на варьировании давления// Рос. хим. журнал. 1998. - Т.42, № 6. - С. 76 - 78.

39. Кушнер Т.М., Тациевская Г.И., Серафимов Л.А., Львов C.B. Выделение низших карбоновых кислот из фракции оксидата прямогонного бензина// Хим. пром., 1969. №1. - С. 20-23.

40. Ptasinnski K.J., Kerkhof P.J.A.M. Development in Electrikally Enharned Separation Processes// Energy Efficiency in Process Technology/ Comission of the European Communities. Elsevier Applied Science. - P. 485-494.

41. Колючкина Г.Я. Исследование в области разделения гетероазеотроп-ных смесей. Автореф. дисс. канд. техн. наук. М.: МИТХТ, 1972,- 25 с.

42. Огородников С.К., Идлис Г.С. Производство изопрена. Л.: "Химия", 1973.-296 с.

43. Ханина Е.П., Павленко Т.Г., Тимофеев B.C. Влияние рециклов на работоспособность установок разделения гомо- и гетероазеотропных смесей// ЖПХ. 1983. - Т.56, № 9. - С.2039-2043.

44. Ханина Е.П., Павленко Т.Г., Тимофеев B.C. Работоспособность установок разделения гетероазеотропных смесей с рециклами/ ЖПХ,- 1987.- Т. 60,1,- С.215-218.

45. Носов Г.А., Бубенцов В.Ю. Разделение и очистка веществ путем сочетания различных массообменных процессов/ Тезисы докл. III Межд. конференции "Наукоемкие химические технологии", Тверь, 1995.- С. 52-53.

46. Носов Г.А., Мясоеденков В.М., Конде Ш.М. Разделение бинарных смесей путем сочетания процессов фракционной кристаллизации и периодической дистилляции// Хим. пром. 1992. - № 4. - С. 233-235.

47. Gooding С.Н., Bahouth F.J. Membrane-aided distillation of azeotropic solutions// Chem.Ing. Commun.- 1985.- V.35.*- P.267-279.

48. Okatomo K., Kuta X. Разделение смесей вода органическое соединение с помощью полимеров// Kobunshi Kako. Polym. Appl.- 1985.- V.34, № 11.-P.527-533.

49. Кафаров В.В., Гордеев Л.С., Глебов М.Б. Разделение азеотропных смесей в мембранно-ректификационных комплексах// ТОХТ.- 1996,- Т.30, № 2.- С.180-187.

50. Stephan Wolfgang, Noble Richard D., Koval Cari A. Design methodology for a membrane/distillation hybrid process// J. Membr. Sci.- 1995.- V.99, № 3.-P.259-272.

51. Демусенко E.B., Митропольская B.A., Мозжухин A.C., Пушкина Л.А. Модернизация технологической схемы разделения фурфуролсодержащего конденсата/ Тезисы докл. V Междун. конф. "Наукоемкие химические технологии", Ярославль, 1998,- С.102-104.

52. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: "Химия", 1988. 592 с.

53. Berg Lloid. Séparation of 1-oktene from oktane by azeotropic distillation/ Пат. 5382330 США, МКИ6 В 01 D 3/36, С 07 С 7/06, № 209252; заявл. 14.3.94,опубл. 17.1.95; НКИ 203/60.

54. Berg Lloid. Separation of 1-decene from decane by azeotropic distillation/ Пат. 5382329 США, МКИ6 В 01 D 3/36, С 07 С 7/06, № 208695; за-явл.11.3.94,опубл. 17.1.95; НКИ 203/60.

55. Castillo Fransisco J.L., Thong Dennis Y.-C., Towler Gavin P. Homogeneous azeotropic distillation. 1. Design procedure for single-feed columns at nontotal reflux// Ind. and Eng. Chem. Res.-1998.- V.37, № 3,- P.987-997.

56. Castillo Fransisco J.L., Thong Dennis Y.-C., Towler Gavin P. Homogeneous azeotropic distillation. 2. Design procedure for sequences of columns// Ind. and Eng. Chem. Res.-1998.- V.37, № 3,- P.998-1008.

57. Herfurth Herbert, Meirelles Antonio, Weiss Siegfried. Azeotropic distillation of ethanol/water with cyclohexane as an entraîner// Pr. Nauk. Inst, inz.chem. i urzgd. ciepl. Pwroct, 1986.- № 46, P.9-18.

58. Коган В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация. J1.: Химия, 1971.-432 с.

59. Klavs Esbjerg, Torben Ravn Andersen, Dirk Muller, Wolfgang Marquardt, Sten Jorgensen. Multiple Steady States in Heterogeneous Azeotropic Distillation// Ind. Eng. Chem. Res., 1998. V. 37, № 11. - P. 4434-4452.

60. Berg L., Szabados I. Separation of formic acid from dioxane by extractive distillation/ Пат. 4806209 США, МКИ4 В 01 D 3/40, № 185419; за-явл.25.04.88,опубл.21.02.89; НКИ 203/51.

61. Lee F.-M., Gentry J.С. Don't overlook extractive distillation// Chem.Ing. Progr.- 1997,- v.93, № 10.- P.93-99.

62. Бельдеева JI.H., Марченко И.М., Полякова Л.В. Выбор добавок для разделения азеотропной смеси бутанол бутилацетат методом экстрактивной ректификации/ Тр. Алтайского гос. техн. ун-та.- 1995.- № 4,- С.268-276.

63. Бенедикт М., Рубин JI. Экстрактивная и азеотропная дистилляция// Сборник "Физическая химия разделения смесей", №1/ Пер. с англ. под ред. Н.Н.Жаворонкова. М.: Изд. "Иностр. лит-ра", 1949. - С.73-123.

64. Ципарис И.Н., Добролюбов Л.Л., Коган В.Б. Солевая ректификация. Л.: "Химия",- 1969.- 162 с.

65. Фролкова А.К., Павленко Т.Г., Тимофеев B.C. О некоторых особенностях разделения многокомпонентных смесей автоэкстрактивной ректификацией // Нефтепереработка и нефтехимия,- 1980.- №7.- С.33-35.

66. Кива В.Н., Тимофеев B.C., Виджесингхе А.М.Д.Ч., By Там Хюэ. Разделение бинарных азеотропов ректификацией с легкокипящим зеотропным агентом/ Тезисы докл. V Всесоюз. конф. по теории и практике ректификации, Северодонецк, 1984,- С. 19-21.

67. Писаренко Ю.А., Фролкова А.К., Серафимов Л.А., Тимофеев B.C. Оценка эффективности использования экстрактивной ректификации при организации реакционно-массообменных процессов// Хим. пром. 1993. - №5 (183).-С. 31-34.

68. Патент № 2058288 "Способ получения метилтретбутилового эфира"/ Луканов Д.А., Фролкова А.К., Тимофеев B.C. Приорит. 30.03.92, опубл. 20.04.96, бюл. № 11.

69. Фролкова А.К. Разработка технологических схем разделения поли-азеотропных смесей с использованием автоэкстрактивной ректификации. Дисс. .к.т.н. М.: МИТХТ, 1980.

70. Фролкова А.К., Пирог J1.A., Павленко Т.Г., Пономарев В.Н., Тимофеев B.C. Выбор рациональных режимов разделения неидеальных смесей. 2. Закономерности экстрактивной ректификации четырехкомпонентной смеси// ЖПХ. 1988. - № 9. - С. 2144-2147.

71. Инютин С.М., Комарова Л.Ф., Гарбер Ю.Н. Автоматизированная система поиска разделяющего агента// ТОХТ. 1984. - Т. 18, № 1. - С. 102-104.

72. Алиев A.M. Выбор растворителей для разделения азеотропных систем и смесей близкокипящих веществ// ТОХТ. Т.20, № 5. - 1986. - С. 678-682.

73. Пирог Л.А., Фролкова А.К., Павленко Т.Г., Тимофеев B.C. Использование теплот смешения жидкостей для выбора и оценки селективности разделяющих агентов// Деп. в ОНИИТЭХИМ 20.08.87, № 869-XII-87, 10 с.

74. Berg L. Selecting the agent for distillation processes// Chem. Eng. Progr. -1969. V. 65, № 9. - P.52-57.

75. Лейтман А.И., Гайле А.А. Зависимость селективности от структуры растворителей и разделяемых компонентов// ЖФХ. 1970. - Т.44, № 6. - С. 1431-1435; там же с. 1436-1439; ЖФХ. - 1971. - Т.45, № 1. - С.76-78.

76. Bauer М.Н., Stichlmair J., Koehler J., Shadier N. Retrofit Design and Economic Optimisation of an Extractive Distillation Process/ The First European Congress on Chemical Engineering. Florenci, Italy. May 4-7, 1997. V. 1. - P.653-661.

77. Мирошниченко A.A. Исследование сравнительной эффективности физико-химических методов очистки веществ// ЖПХ. 1982. - Т.55, № 3. -С.521-526.

78. Решетов С.А., Жванецкий И.Б., Платонов В.М. Выбор экстрагента для разделения некоторых азеотропных смесей// ЖПХ. 1983. - Т. 56, № 7. - С. 1652-1654.

79. Серафимов JI.A., Тимофеев B.C., Писаренко Ю.А., Солохии А.В. Технология основного органического синтеза. Совмещенные процессы. М.: "Химия", 1993.-411 с.

80. Солохин А.В., Благов С.А., Тимофеев B.C. Технологические схемы, использующие принцип перераспределения полей концентраций за счет химических реакций // ТОХТ-1997.- т.31, № 2,- С.193-201.

81. Благов С.А., Солохин А.В., Клемешова С.А., Тимофеев B.C. Сравнительный анализ системы реактор колонна и совмещенного реакционно - ректификационного процесса на основе энергетических затрат// ТОХТ. - 1995. -Т.29, № 1.-С. 15-21.

82. Wahnschafft О.М. Advanced distillation synthesis techniques for nonideal mixtures are making headway in industrial applications/ Symposium "Distillation and Absorption'97", 8-10 сентября 1997, Institution of Chemical Engineers.-P.612-623.

83. Wahnschafft O.M., Koehler J.W., Blass E. and Westerberg A.W. The product composition regions of single-feed azeotropic distillation columns// Ind. Eng. Chem. Res.- 1992,- v. 31, № 10,- P.2345-2362.

84. Wahnschafft O.M., Koehler J.W., Westerberg A.W. Homogeneous azeotropic distillation: analysis of separation feasibility and consequences for entrainer selection and column design// Computers Chem. Engng.- 1994.-V.18.- Suppl.1994.-P. 31-35.

85. Серафимов Л.А., Фролкова A.K., Павленко Т.Г. Влияние структуры диаграммы фазового равновесия и состава исходной смеси на работоспособность комплексов разделения с рециклами// ТОХТ. 1992. - Т.26, № 3 - С.425-428.

86. Львов С.В. Некоторые вопросы ректификации бинарных и многокомпонентных смесей. M.: Изд. АН СССР, 1960. 166 с.

87. Серафимов JI.A., Мозжухин A.C., Науменкова Л.Б. Определение числа вариантов технологических схем ректификации n-компонентных зеотроп-ных смесей// ТОХТ. 1993. - Т. 23, № 3. - С. 292-295.

88. Serafimov L.A. Zharov V.T., Timofeev V.S. Rectification of multicom-ponent mixtures, I. Topological analysis of liquid-vapour phase equilibrium diagrams// Acta chim. Hungar.- 1971.- v.69.-P.383-396.

89. Мозжухин A.C., Серафимов Л.А. Комплекс исследований для разработки технологических схем ректификации неидеальных смесей/ Сб.трудов "Физико-химические основы ректификации". М.: МИТХТ, 1970.- С.329-338.

90. Тимофеев B.C., Серафимов Л.А., Львов C.B. Некоторые вопросы конструирования технологических схем разделения гетероазеотропных смесей методом ректификации/ Сб.трудов "Физико-химические основы ректификации". М.: МИТХТ, 1970.- С.282-292.

91. Ханина Е.П., Андреянов П.А., Павленко Т.Г. и др. Разделение гомоазеотропных смесей с использованием рециклов по выделяемым компонентам// ТОХТ. 1981. - Т. 15, № 1. - С. 116-118.

92. Мозжухин A.C., Готлиб В.А., Митропольская В.А. Анализ динамических систем дистилляции и ректификации// ТОХТ. 1987. - Т. 21, №3. - С.291-297.

93. Тимофеев B.C., Серафимов Л.А., Писаренко Ю.А., Солохин A.B. Технология основного органического синтеза. Совмещенные процессы. М.: Химия, 1993,- 411 с.

94. Холланд Ч.Д. Многокомпонентная ректификация. М.: Химия, 1969.- 351 с.

95. Мозжухин A.C., Митропольская В.А., Тихонова Н.К. "Анализ структуры диаграмм парожидкостного равновесия"/ М., МИТХТ, 1988.- 92 с.

96. Кива В.Н., Серафимов Л.А. Нелокальные закономерности хода линий процесса простой дистилляции в тройных системах// ЖФХ,- 1973.- Т.47, №3,- С.638-642.

97. Готлиб В.А., Блях Г.И., Воробьева И.П., Митропольская В.А., Мозжухин A.C. Таблицы расчетных параметров точек Банкрофта/ ЦНИЛХИ -Горький, 1986, 174 е., Деп. в ОНИИТЭХИМ (г. Черкассы), №399-ХП-86.

98. Данилов Р.Ю. Разработка автоматизированного анализа статики непрерывных совмещенных реакционно-ректификационных процессов: Дис. . канд. техн. наук. —М., 1997. —-221 с.

99. Петлюк Ф.Б. Простые способы определения возможных вариантов четкого разделения азеотропных смесей// ТОХТ. 1998,- Т.32, №3. - С.279287.

100. Огородников С.К., Лестева Т.М., Коган Б.Б. Справочник по азеотро-пии. Л., "Химия", 1971.- 848 с.

101. Коган Б.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Равновесие между жидкостью и паром: справочник. Л., "Наука", 1966. 1423 с.

102. Людмирская Г.С., Барсукова Т.А., Богомольный A.M. Равновесие жидкость пар: справочник. Л., "Химия", 1987. - 336 с.

103. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. "Свойства газов и жидкостей"/ Л., "Химия", 1982.-592 с.

104. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков A.A. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Л., "Химия", 1976. 552 с.

105. Нагиев М.Ф. Теоретические основы рециркуляционных процессов в химии. М.: Изд. АН СССР, 1962. - 332 с.

106. Фролкова А.К., Крупинова О.Н., Серафимов Л.А. Исследование гомологических рядов разделительных комплексов, основанных на кривизне разделяющего многообразия// Хим. пром., 1999, № 7. С.33-38.

107. Крупинова О.Н., Фролкова А.К., Серафимов Л.А. Гомологический ряд разделительных комплексов, основанных на кривизне разделяющего многообразия/ Тез. V Междунар. конф. "Наукоемкие химические технологии", 1921 мая 1998, Ярославль. С.54-56.

108. Фролкова А.К., Крупинова О.Н., Серафимов Л.А. К оценке стационарных режимов работы комплексов разделения азеотропных смесей/ Тез. VI Междунар. конф. "Наукоемкие химические технологии", 25-29 октября 1999, Москва.-С. 100-102.