автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Разделение изотопов азота в системах аммиак - растворы солей аммония при повышенной температуре

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Ректификация как способ разделения изотопов азота.

1.1.1. Ректификация аммиака.

1.1.2. Ректификация молекулярного азота.

1.1.3. Ректификация оксида азота (II).

1.2. Разделение изотопов азота методом химического изотопного обмена между оксидами азота и азотной кислотой.

1.2.1. Фазовое и изотопное равновесие.

1.2.2. Кинетика изотопного обмена.

1.2.3. Обращение потоков.

1.2.4. Условия проведения процесса и производственные каскады.

1.2.5. Результаты исследования при пониженных температурах.

1.3. Разделение изотопов азота методом химического изотопного обмена с использованием аммиака и солей аммония.

1.3.1. Система аммиак - карбонат аммония.

1.3.1.1. Фазовое и изотопное равновесие.

1.3.1.2. Схема разделения изотопов азота аммиачнокарбонатным способом и недостатки ее реализации.

1.3.2. Система аммиак - нитрат аммония.

1.3.2.1. Фазовое и изотопное равновесие.

1.3.2.2. Оптимальное давление проведения процесса разделения изотопов азота аммиачным способом с точки зрения минимального объёма аппаратуры.

1.3.2.3. Лабораторные и промышленные каскады для разделения изотопов азота аммиачным способом.

1.3.2.4. Сравнение физико-химических методов разделения изотопов азота. Перспективы аммиачного способа.

2. ИЗУЧЕНИЕ ФАЗОВОГО И ИЗОТОПНОГО РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ NH3 - NH/B ИНТЕРВАЛЕ ТЕМПЕРАТУРЫ (293 -г- 363) К.

2.1. Определение эффективного коэффициента разделения (ар) по результатам определения растворимости аммиака в водных растворах солей аммония.

2.1.1. Определение растворимости аммиака в водных растворах солей аммония.

2.1.2. Расчет эффективного коэффициента разделения (сср) для исследуемых систем NH3 - NH4+.

2.2. Экспериментальное определение эффективного коэффициента разделения (ЙГЭ) по результатам опытов на колонне изотопного обмена.

2.2.1. Методика определения эффективного коэффициента разделения.

2.2.2. Лабораторная установка для разделения изотопов азота аммиачным способом.

2.2.2.1. Схема и описание лабораторной установки.

2.2.2.2. Порядок пуска и работы установки.

2.2.2.3. Отбор газовых проб на изотопный анализ.

2.2.2.4. Частота отбора проб на изотопный анализ.

2.2.3. Методика изотопного анализа азота на приборе NOI - 5.

2.2.4. Экспериментальное определение эффективного коэффициента разделения (сс э) по результатам опытов на колонне изотопного обмена.

2.2.4.1. Отработка методики экспериментального определения эффективного коэффициента разделения.

2.2.4.2. Экспериментальное определение эффективного коэффициента разделения (аэ) в системах NH3 - NH4NO3 и NH3 - (NH4)2S04 в интервале температуры (323 ч- 363) К.

2.3. Выводы из главы 2.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГИДРОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК НАСАДКИ В СИСТЕМАХ NH3 - NH4+ ПРИ ПОВЫШЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ И АТМОСФЕРНОМ ДАВЛЕНИИ.

3.1. Исследование гидравлического сопротивления насадочного слоя и пропускной способности насадки СПН.

3.2. Исследование удерживающей способности насадки в КИО.

3.3. Выводы из главы 3.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ОБРАЩЕНИЯ ПОТОКА В СИСТЕМАХ NH3 - NH4+ ПРИ ПОВЫШЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ И АТМОСФЕРНОМ ДАВЛЕНИИ.

4.1. Методика определения удерживающей способности системы обращения потока (ДНсоп).

4.1.1. Методика определения удерживающей способности смесителя.

4.1.2. Методика определения удерживающей способности куба-испарителя.

4.2. Зависимость удерживающей способности смесителя от величины потока нитрата и сульфата аммония в колонне изотопного обмена и величины избытка щёлочи.

4.3. Зависимость остаточной концентрации иона аммония в отвальном потоке от потока нитрата и сульфата аммония в колонне изотопного обмена.

4.4. Расчёт максимально допустимой концентрации иона аммония в потоке выходящем из системы обращения потока.

4.5. Выводы из главы 4.

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОТОПОВ АЗОТА В СИСТЕМАХ NH3 - NH4+ ПРИ ПОВЫШЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ И

АТМОСФЕРНОМ ДАВЛЕНИИ.

5.1. Исследование эффективности массообмена.

5.1.1. Методика проведения экспериментов и обработки экспериментальных данных.

5.1.2. Результаты экспериментов по разделению изотопов азота в системах NH3 - NH4NO3 и NH3 - (NH4)2S04.

5.1.3. Результаты экспериментов по разделению изотопов азота в системе аммиак - 25 % (масс.) водный раствор аммиака.

5.2. Определение температуры проведения процесса разделения изотопов азота в системе NH3 - NH4NO3.

5.3. Сравнение параметров разделительной аппаратуры для различных систем при разделении изотопов азота.

5.4. Выводы из главы 5.

ВЫВОДЫ.

Азот имеет два стабильных изотопа, и N, некоторые свойства которых приведены в табл. 1 [1].

Таблица 1.

Некоторые свойства изотопов азота.

Изотоп Атомная масса, Распространённость Сечение захвата а.е.м. в природе, % ат. тепловых нейтронов, м2- 1028

14n 14,007531 99,635 1,9

15n 15,004863 0,365 2,4 • 10"5

Разделение изотопов азота проводится с целью концентрирования редкого изотопа азота 15N, который находит значительное применение в качестве "меченого" атома, в ядерной технике, в радиолокационном оборудовании и в медицине.

Применение стабильных изотопов (в том числе 15N, UN) в биологических науках за последние годы привело к значительному расширению номенклатуры меченых соединений. Она охватывает жиры, углеводы, аминокислоты, ферменты, большой ряд фармацевтических препаратов.

С применением изотопов азота связано решение разнообразных медико-биологических, био- и агрохимических проблем [2, 3]. Достаточно сказать, что 15N необходим для проведения исследований по: определению баланса азота удобрений [4 - 24]; миграции и превращений азота в почве [25 - 30]; физиологии питания растений [31 - 38]; размеров и механизма биологической фиксации азота из атмосферы [39 - 40]; созданию более совершенных «длительнодействующих» форм азотных удобрений [31,41 - 43].

Появилась потребность и в новых формах меченых удобрений для сельского хозяйства. Предъявляются такие требования к меченым соединениям,

13 15 15 18 как ввод двух или более стабильных изотопов (например, Си N; N и О) для определения загрязнения водного бассейна и атмосферы соединениями азота [30, 44 - 46]; ввод метки в определенную функциональную группу, в несколько групп или получение общемеченного соединения для более глубокого понимания путей метаболизма питательных веществ и лекарственных препаратов в живых организмах [47].

Различие ядерно-физических свойств изотопов азота, в частности, сечения захвата тепловых нейтронов, делает возможным создания на их основе высокоэффективного ядерного горючего [48], существенно превосходящего по своим характеристикам ныне используемое горючее на основе окиси - закиси урана или двуокиси плутония [49 - 54]. Предполагается применение изотопа азота 15N в составе нитридного [49] топлива Th, U, Pu в реакторах-размножителях на быстрых нейтронах с улучшенными характеристиками воспроизводства ядерного горючего [50].

Применение аммиака на основе 15N позволяет значительно увеличить стабильность частоты сигналов молекулярных генераторов радиолокационных установок, что повышает надёжность их работы.

Для разделения изотопов азота было предложено большое число разнообразных методов: диффузия [55] и электролиз на ртутном катоде [56], термо- [57] и массдиффузия [58], изотопный обмен с термодиффузией [59, 60] и хроматография [61], разделение в электрическом разряде [62, 63] и под воздействием лазерного источника [64 - 66].

Однако перечисленные выше методы, как правило, представляют интерес для организации процесса в лабораторных условиях и характеризуются очень высокими затратами на разделение.

К числу наиболее приемлемых с точки зрения производства изотопа азота 15N методов разделения следует отнести физико-химические методы, основанные на обратимом элементарном акте разделения - ректификацию и химический изотопный обмен (ХИО).

Мировая промышленность насчитывает несколько способов производства изотопа азота 15N: низкотемпературную ректификацию оксида азота NO (применяется в США) [51, 67, 68 - 71], и химический изотопный обмен (применяется в Европе и Азии), осуществлённый с использованием разных систем: NH3 - NH4NO3 (аммиачный способ) [72 - 77], оксиды азота -HNO3 (азотнокислотный способ) [51, 68, 78 - 80]. В последние годы предложено несколько новых технических решений по модернизации как химобменного способа разделения изотопов азота - азотнокислотного [81 - 92], так и ректификации N0 [93 - 95]. Рассматриваются и новые системы для разделения изотопов азота с термическим обращением потоков фаз [96].

Значительная доля публикаций посвящена процессам ионного обмена применительно к получению высококонцентрированного 15N [97 - 101]. Особенно активно такие работы велись в Японии [98 - 101], что связано с большим опытом, накопленным в этой стране в области ионообменной технологии разделения изотопов урана (Asahi Chemical Enrichment Procrss-АСЕР) [102].

С целью удешевления конечного продукта при производстве изотопов азота предложены варианты комбинирования разных методов разделения [94].

1 ^

Следует отметить, что вся область концентраций N, начиная с нескольких процентов, представляет практический интерес (рис. 1) [78]:

Биология и медицина Атомная энергетика 1 ^^^^

Экология ■■^■■■■■Н Аггюпищевая irwras^1. rfi ■ ■ ■ iIIIiL

О 20 40 60 80 100

Концентрация 15N. %

Рис. 1. Основные области применения и требуемая концентрация изотопа bN ( 1 - наиболее частое применение). 9

Таким образом, потребность в обогащённом азоте при развитии всех выше перечисленных направлений через несколько десятилетий может существенно возрасти. Поэтому в настоящее время рассматривается вопрос о проектировании и строительстве новых предприятий по разделению изотопов азота [103], а также о разработке более эффективных методов разделения изотопов азота. Под последним понимается как внедрение новых, так и усовершенствование старых методов.

Настоящая работа посвящена изучению возможности модернизации исторически первого (1937 год) [72 - 76], способа разделения изотопов методом химического изотопного обмена - разделению изотопов азота так называемым "аммиачным" способом при изотопном обмене между газообразным аммиаком и водным раствором NH4NO3. Одним из недостатков этого способа является проведение процесса при пониженном давлении, что снижает производительность установки и требует использования дополнительной аппаратуры для поддержания вакуума. Для устранения этих недостатков необходимо изучение возможности проведения процесса при атмосферном давлении и повышенной температуре (323 -г- 363 К), что предположительно должно улучшить технико-экономические показатели способа.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

С] Показано увеличение эффективного коэффициента разделения (а ) при атмосферном давлении в интервале температуры (323 -ь 363) К в системах:

NH3 - NH4NO3 (50 масс. %) от а = 1,017 при Т = 323 К до а = 1,022 при Т = 363 К;

NH3 - (NH4)2S04 (40 масс. %) от 1,021 при Т = 323 К до а= 1,025 при Т = 363 К.

2. Независимо от системы и нагрузки в колонне изотопного обмена в интервале температуры (323 -г 353) К ВЭТС остается постоянной и равна 3,3 ± 0,4 см. При повышении температуры до 363 К наблюдается возрастание ВЭТС на 35 4- 40 %. Установлено, что массообмен контролируется диффузионными процессами в газовой фазе.

3. Исследованы гидродинамические характеристики (гидравлическое сопротивление единицы длины насадочного слоя, пропускная и удерживающая способность насадки (СПН 2x2x0,2 мм) рабочих систем в интервале температуры (323 -ь 363) К. Для пропускной и удерживающей способности получены выражения для расчета на основе физико-химических свойств систем.

4. Установлено, что система NH3 - (NH4)2S04 обладает рядом недостатков сравнению с системой NH3 - NH4N03, поэтому для промышленного использования рекомендовано проведение процесса разделения изотопов азота в системе NH3 - NH4N03 в интервале температуры (343

Д^Локазано, что экспериментально достигнутая полнота обращения К^ротока в системе NH3 - NH4N03 достаточна для получения 10 % ,3N при потери производительности не более 5 %, что соответствует точности инженерных расчетов. 6. Несмотря на то, аммиачный способ разделения изотопов азота несколько уступает азотнокислотному, показаны преимущества его

- 353) К.

154 проведения в условиях атмосферного давлении и Т = 353 К по сравнению с классическими условиями Р = 0,013 МПа и Т « 298 К: ВЭТС уменьшается в 1,6 раз; величина объема насадочной части КИО снижается в 1,7 раз. Кроме того, уменьшаются капитальные затраты из-за отсутствия необходимости дополнительного оборудования для поддержания пониженного давления.

1. Т.К. Боресков, С.Г. Катальников. Технология процессов химического изотопного обмена, М., МХТИ, 1974, 224с.

2. Ю.М. Логинов, Л.П. Похлебкина. Изотопы: свойства, получение, применение. Сборник статей под редакцией В. Ю. Баранова. М., ИздАт, 2000, с. 696.

3. Г.С. Лазеева, А.А. Петров, Л.Б. Сирота. Спектрально-изотопный метод в агрохимии и биологии. Изд. Санкт-Петербург. Ун-та, 1999, 447 с.

4. Азот в земледелии нечерноземной полосы. Под ред. Н.А. Сапожникова. Л.: Колос, 1973, 332 с.

5. Нестерова Е.И., Башинская Л. В. Микробиологические процесы, их роль в повышении плодородия почв и эффективности удобрений. Л.: Изд-во Инст-та с.-х. микробиологии, 1967, с. 3.

6. Ливанова Т.К. Азот в земледелии нечерноземной полосы. Л.: Колос, 1973, с. 219.

7. Сирота Л.Б. Азот в земледелии нечерноземной полосы. Л.: Колос, 1973, с. 143.

8. Сирота Л.Б., Русинова И. П. Isotopenpraxis, 1968, N4, s. 461.

9. Сирота Л.Б. Применение стабильного изотопа 15N в исследованиях по земледелию. М.: Колос, 1973, с. 166.

10. Сирота Л.Б. Бюлл. Почвенного ин-та им. В. В. Докучаева, 1978, Вып. 19, с. 38.

11. Sirota L.B. Problems of Soil Science: Soviets Pedologists to the XIV Int. Congr. of Soil Science. Ed. V. A. Kovda, M. A. Glazovskaja. M.: Nauka, 1990, p. 78.

12. Сирота Л.Б. , Орлова O.B. Тезисы докл. II Съезда общ-ва почвоведов. Кн. 1., СПб., 1996, с. 289.

13. Орлова О.В. Автореферат канд. дисс. СПБ., 1996. 19 с.

14. Тарвис Т.В. Круговорот и баланс азота в системе почва удобрение -растение - вода. М., 1979, с. 199.

15. Тарвис Т.В. Круговорот и баланс азота в системе почва удобрение -растение - вода. М., 1979, с. 47.

16. Тарвис Т.В. Микробиологические и биохимические исследования почв. Киев: Урожай, 1971, с. 167.

17. Тарвис Т.В. Вопросы численности биомассы и продуктивности почвенных микроорганизмов. JL: Наука, 1972, с. 177.

18. Тарвис Т.В. Применение 15N в агрохимических исследованиях. Новосибирск: Наука, 1988, с. 99.

19. Кутузова Р.С., Сирота Л.Б., Русинова И.П. и др. Применение ,5N в агрохимических исследованиях. Новосибирск: Наука, 1988, с. 111.

20. Сирота Л.Б. Применение 15N в агрохимических исследованиях. Новосибирск: Наука, 1988, с. 127.

21. Сирота Л.Б., Трибис Ж.М. Трансформация азота микроорганизмами в дерново-подзолистых почвах: Труды ВНИИСХМ., Л., 1984, т. 54, с. 56.

22. Осипов А.И., Михалева Л.В. Применение ,5N в агрохимических исследованиях. Новосибирск: Наука, 1988, с. 115.

23. Чеснокова Е.Ф., Осипов А.И. Использование азота почвы и азота удобрений на дерново-подзолистых супесчаных почвах: Сб. научных трудов ЛСХИ, 1981, т. 416, с. 35.

24. Чеснокова Е.Ф. Автореферат канд. дисс., Л.; Пушкин, 1983, 17 с.

25. Турчин Ф.В. Журн. Всесоюз. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева, 1965, т. 10, № 4, с. 400.

26. Семенов В.М., Кузнецова Т.В., Кудеяров В.Н. Почвоведение, 1995, № 4, с. 472.

27. Broadbent F.E. Soil Science Sos. Amer. Proc., 1965, vol. 29, p. 692.

28. Hesterman O.B., Russel M.P., Scheaffer C.C. Agron. J., 1987, vol.79, p. 726.

29. Шарксв И.Н. Почвоведение, 1992, № 2, с. 91.

30. Муравин Э.А. Итоги науки и техники. Почвоведение и агрохимия, т. 3, М.: ВИНИТИ, 1979, с. 5.

31. Изотопы и радиация в сельском хозяйстве. Под ред. М.Ф. Л'Аннунциата и Дж. О. Jlerra: М.: Агропромиздат, 1989, т. 1, 300 с.

32. Турчин Ф.В., Гуминская М.Н., Плышевская Е.Г. Сессия АН СССР по мирному использованию атомной энергии. М., 1955, с. 234.

33. Ткачук Е.С., Шматько И.Г., Гринчук М.А. Круговорот и баланс азота в системе почва — удобрение растение - вода. М.: Наука, 1979, с. 263.

34. Соколов О.А. Круговорот азота в системе почва удобрение -растение - вода. М.: Наука, 1979, с. 226.

35. Гамзикова О.И., Гамзиков Т.П., Шамрай Л.А. Сибирский вестник с.-х. науки, 1974, № 1, с. 19.

36. Гамзикова О.И., Мокридова С.А. Применение I5N в агрохимических исследованиях. Новосибирск: Наука, 1988, с. 134.

37. Ягодин Б.А., Верниченко И.В., Дхиллон К.С. Применение 15N в агрохимических исследованиях. Новосибирск: Наука, 1988, с. 144.

38. Тарвис Т.В. Круговорот и баланс азота в системе почва — удобрение -растение вода. М.: Наука, 1979,с. 199.

39. Сапожников Н.А. Агрохимия. 1973, № 2; с.8.

40. Замятина В.Б. Удобрения и основные условия их эффективного применения. М.: Колос. 1970, 140 с.

41. Jansson S.L. Ann. Roy. Agric. College of Swed, 1958, v. 24, p. 101.

42. Смирнов П.М. Агрохимия, 1977, № 1, с. 3.

43. Кудеяров В.Н. Применение 15N в агрохимических исследованиях. Новосибирск: Наука, 1988, с. 97.

44. Кудеяров В.Н., Башкин В.Н., Кудеярова А.Ю. и др. Экологические проблемы применения азотных удобрений. М.: Наука, 1984, 214 с.

45. Смирнов П.В., Кидин В.В. Химия в сельском хоз-ве, 1981, № 3, с. 23.

46. Смирнов П.В., Кидин В.В., Ионова О.Н. Экологические последствия применения агрохимикатов (удобрения). Пущино: НЦБИ АН СССР, 1982, с. 100.

47. А.Б. Бахтадзе, Г.А. Тавтадзе, Е.Д. Озиашвили, Л.И. Надпорожский, Н.А. Кащеев, В.Г. Игнатенко. Изотопы в СССР, 1980, № 59, с. 54.

48. А.Ф. Чабак, А.С.Полевой. Изотопы: свойства, получение, применение. Сборник статей под редакцией В. Ю. Баранова. М., ИздАт, 2000, с. 507.

49. Пономарев-Степной Н.Н., Проценко А.Н., Глушков Е.С. и др. Отчет ИЭА им. И.В. Курчатова по теме 1-05-08-01/41-3 Н5-715. Инв.№35/30978. М.:ИЭА им. И.В. Курчатова.

50. Пономарев-Степной Н.Н., Глушков Е.С., Демин В.Е. и др. Вопросы атомной науки и техники. 1977, в. 1(2), с. 5.

51. Хорошилов А.В., Катальников С.Г. Труды МХТИ им. Менделеева, 1984, в.130, с.18.

52. Feasibility of large scale 15N Production for nuclear Reaction. Report K-1232, Oak-Ridge. Цит. no: NSA, 1956, 10, Ref.1213.

53. Graft G. M. Chem. Week, 1977,121, № 22, p. 43.

54. Перевезенцева H. H., Спиридонова Г. А. Применение стабильных изотопов легких элементов. Обзор. М.: ЦНИИатоминформ, 1991, 68 с.

55. Wooldridge D.E., Jenkins F.A. Phys. Rev., 1936, 49, № 3, p. 704.

56. Johnston H.L., Hutchison D.A. J. Chem. Phys, 1945, v.13, p.536.

57. Clusius К. Helv. Chim. Acta, 1950, 33, №7, p. 2134.

58. Гвердцители И.Г. , Цхакая B.K. В сб.: Получение изотопов. М.: Изд-во АН СССР, 1958, с. 118.

59. Taylor T.I., Spindel W., J. Chem. Phys, 1948, v. 16, № 6, p.635.

60. Spindel W., J., Taylor T.I. J. Chem. Phys, 1955, v.23, № 7, p. 1318.

61. Bruner F., Corcia A.D. J. Cromatography, 1969, 45, p. 304.

62. Меленевский B.H. и др. Ж. физ. химии, 1967, 41, №11, с. 2842.

63. Абзианидзе Т.Г. и др. Stable Isotopes in the Life Sciences. Vienna: IAEA, 1977, p. 69.

64. Амбарцумян P.B. и др. Доклад АН СССР, 1973, 211, № 2, с. 365.

65. Амбарцумян Р.В. и др. Доклад АН СССР, 1973, 211, № 2, с. 97.

66. Акулинцев В.М. и др. Химия высоких энергий, 1981, 15, №2, с. 165.

67. Зельвенский Я.Д. Разделение изотопов низкотемпературной ректификацией. М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 1998, 208 с.

68. Полевой А.С. Высокочистые вещества. 1989, с. 5.

69. Mclnteer В.В., Potter R.M. Ind. Eng. Process Design. 1965,v. 4, p. 35.

70. Асатиани П.Я., Георгадзе П. ., Парцахашвили Г.JI. и др. Доклад ТС-90/9. Leipzig. 14-18 February, 1977, Report 09.

71. Асатиани П.Я., Гаршин Н.А., Гвердцители Ч.Г. и др. Isotopenpraxis.1967. Bd. 3, с. 29.

72. Н.С. Urey and A.H.W. Aten. Phys. Rev., 1936, 50, № 6, p. 575.

73. H.C. Urey, J.R. Huffman, H.G. Thode and M. Fox. J. Chem. Phys. v. 5 , 1937, p. 856.

74. H.G. Thode, J. E. Gorham and H.C. Urey. J. Chem. Phys, 1938, v.6, p. 296.

75. H.G. Thode, H.C. Urey. J. Chem. Phys, 1939, v.7, p. 34.

76. H.G. Thode, H.C. Urey. J. Chem. Phys, 1940, v.8, p.904.

77. С.И. Бабков, Н.М. Жаворонков. Химическая промышленность. 1955, № 7, с. 38.

78. Хорошилов А.В. Химическая промышленность. 1999, № 4, с. 37.

79. Taylor Т. I., Spindel W. Proceedings of the International Symposium on Isotop Separation. Amsterdam: North-Holland Publ. Co., 1958. p. 158.

80. Гвердцители И.Г., Николаев Ю. В., Озиашвили Е.Д. и др. Атомная энергия. 1961, т. 10, с. 487.

81. Axente D., Baldea A., Abbrudean М. Proc. Int. Symp. on Isotope Separation and Chemical Exchenge Uranium Enrichment. Bull. Res. Lab. for Nuclear Reactors. Special Issue 1, 1992, p. 357.

82. Axente D., Abbrudean M., Baldea A. Acta Geologica Hungarica, 1996, v. 39, Suppl., p. 1.

83. Axente D. et al. Proc. Int. Symp. on Isotope Appl., 1998, p. 31.

84. Khoroshilov A.V. Tenth Symp.on Separation Sci. and Tehnol. for Energy Applic., Gatlinburg, Tennessee, October 20-24, 1997. Program and Absstracts, p. 34.

85. Khoroshilov A.V., Andreev B.M., Katalnikov S.G. Proc. Int. Symp. on Isotope Separation and Chemical Exchenge Uranium Enrichment. Bull. Res. Lab. for Nuclear Reactors. Special Issue 1, 1992, p. 486.

86. Байрамов В.Т. и др. А. С. SU 1443259 А1. Бюл. № 6, 27.02.96.

87. Tolmachev A.M. et al. 6th Intern. Symp. On the Synthesis and Application of Isotopes and Isotopically Labelled Compounds, Philadelphia, USA, 1997, p. 150.

88. Толмачев A.M., Егоров E.H., Размадзе А.А., Крюченкова Н.Г. Вест. Моск. Унив-та. Сер. 2, Химия, 1999, №2, с. 88.

89. Егоров Е.Н., Толмачев A.M., Размадзе А.А., Зуева Н.Н. Вест. Моск. Унив-та. Сер. 2, Химия, 1999, №2. с. 86.

90. Размадзе А.А. автореферат диссертации на соискание уч. ст. кандидата хим. наук. М.: МГУ им. М. В. Ломоносова, 1999, 21 с.

91. Сафонов М.С., Горшков В.И., Тамм Н.Е., Иванов В. А. 4-я Всероссийская (Международная) научная конференция «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул». Сборник докладов. М.: ЦНИИАтоминформ, 1999, с. 168.

92. Safonov M.S., Gorshkov V.I., Ivanov V.A., and Tamm N.E. Separation Science and Technology, 2001, v. 36, p. 1991.

93. Сиденко P.И., Сулаберидзе Г.А., Чужинов В.А., Вецко В.М. Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1989, вып. 156, с. 57.

94. Сиденко Р.И., Сулаберидзе Г.А., Чужинов В.А., Вецко В.М. Атомная энергия, 1990, т. 69, № 4, с. 255.

95. Сиденко Р.И. О разделении многокомпонентных изотопных смесей в каскадах с конечным числом устройств изотопного обмена.-М.: МИФИ, 1991, 15 с.

96. Katalnikov S.G., Myshletsov I.A., Khoroshilov A.V. Proc. Int. Symp. on Isotope Separation and Chemical Exchenge Uranium Enrichment. Oct. 29-Nov. 1, 1990, Tokyo, Japan. Bull. Res. Lab. for Nuclear Reactors. 1992, p. 368.

97. Kruglov A.V., Andreev B.M., Pojidaev Y.E. Sep. Sci. Technol., 1996, v. 31, №4, p. 471.

98. Aoki E., Kai Т., Fujii Y. J. Nuclear Sci. Technol., 1997, v. 34, №3, p.277.

99. Fujii Y., Aida M., Okamoto M. Sep. Sci. Technol., 1985, v. 20, p.377.

100. Kai Т., Aoki E., Fujii Y. J. Nuclear Sci. Technol., 1999, v. 36, №4, p.371.

101. Oxwaki M., Fujii Y., Morita K., Takeda K. Sep. Sci. Technol., 1998, v. 33, №1, p.31.

102. Proc. Int. Symp. on Isotope Separation and Chemical Exchenge Uranium Enrichment. Oct. 29-Nov. 1, Tokyo, Japan. Bull. Res. Lab. for Nuclear Reactors. 1992, p. 171-217.

103. Полевой A.C., Полянский M.H. 2-я Всероссийская конференция «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул». Сб. докл. М.:ЦНИИ Атоминформ, 1997, с. 106.

104. Б.М. Андреев, Я.Д. Зельвенский, С.Г. Катальников. Разделение стабильных изотопов физико-химическими методами, М., Энергоатомиздат, 1982, 205 с.

105. Thode Н. J. Amer. Chem. Soc., 1940, v.62, p.581.

106. Clusius K., Schleich K. Helv. Chim. Acta, 1958, v.41, p. 1342.

107. Ancona E., Boato G., Casanova H. Nuovo cimento, 1962, v.24, p.l 11.

108. Clusius K., Schleich K., Vechi M. Ibid., 1959, v.42, p.2654; 1961, v.44, p.343.

109. Eshelman D., Torre F., Bigeleisen J. J. Chem. Phys., 1974, v.60, p.420.

110. Staschewski D. Chem. Techn., 1975, bd. 4, s.269.

111. Stern M. J., Kauder L.N., Spindel W. J. Chem. Phys., 1962, v.36, p.764.

112. Axente D., Piringer O. J. Inorg. Nucl. Chem., 1971, v. 33, p. 665.

113. Axente D., Piringer O. Ibid., 1972, v.34, p.847.

114. Axente D., Piringer O. Ibid., 1973, v. 30, p. 1819.

115. Axente D., Lacoste G., Mahenc J. Ibid., 1974, v.36, p.2057.

116. Axente D., Piringer O., Abrudean M. Radioanalyt. Chem., 1976, v. 30, p.233.

117. Garbazewich J., Taylor Т. I. US. AEC Rep. NYO-755-2. N. S. A., 1966, v. 20, p. 9363.

118. Krell E., Schmidt H., Thieels S. -Kernenergie, 1962, Bd 5, s. 269.

119. Krell E. Stabile isotope in the Life Sciences. Proceedings of a Technical Committee Meeting, Vienna, 1977, p. 59.

120. I. Kirshenbaum, J.S. Smith, T. Crowell, J. Graff and R. McKee, J. Chem. Phys., 1947, v. 15, p. 440.

121. R. Nakane, Repts. Sci. Research Inst. (Japan), 1952, v. 28, p.276.

122. G. M. Begun, A. A. Palko, D. Brown. J. Phys. Chem., 1956, v.60, p.48.

123. В.Ю. Орлов и H.H. Туницкий. Журнал физической химии. 1956, т. XXX, вып. 9, с. 2085.

124. Г. Юри. Сборник: Химия изотопов. ИИЛ, М., 1948, с.86.

125. Klima В.В., Ward W.T. Chem. Eng. Progr., 1956, v. 52 , № 9, p. 381.

126. Б.В. Огтесен, М.Э. Аэров. Журнал физической химии. 1956, т. XXX, вып. 6, с. 1356.

127. Besker, Baumgartel, Z. Naturforsch., 1946, v. 1, p. 119.

128. Ishida Т., Spindel W. J. Chem. Eng. Data, 1970, v. 15, p. 107.

129. E. U. Monse, W. Spindel, L. N. kauder, Т. I. Taylor. J. Chem. Phts., 1970, v.32, p.1557.

130. Г. M. Панченков, А. И. Кузнецов. ЖФХ, 1967, т.41, с. 2062.

131. Справочник азотчика. М., Химия, 1969, т.2, с. 133 162.

132. Г. Шарло. Методы аналитической химии, М., Химия, 1965, 975 с.

133. Б.М. Андреев, Я. Д. Зельвенский, С.Г. Катальников. Тяжелые изотопы водорода в ядерной технике. М.:ИздАТ, 2000, 339 с.

134. Б.М. Андреев, А.С. Полевой. Методы исследования процессов изотопного обмена. МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1987, стр. 69.

135. Б.М. Андреев, С.Г. Катальников, А.В. Хорошилов. Некоторые аспекты применения уравнений нестационарного состояния разделительных колонн. Труды РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1996, вып. 171, с. 89.

136. Фидлер Р. Изотопы и радиация в сельском хозяйстве. М.: Агропромиздат, 1989, т. 1, с. 247.

137. Bremner J.H. Methods of Soil Analisis, 1965, pt. 2, v. 9, p. 1149.

138. Faust H. Res. Coord. Meeting on Resent Development in the Use of l:>N in Soil plant Studies. Sofia: IAEA/FAO, 1969, p. 33.

139. Справочник химика. Л., ГОСХИМИЗДАТ, 1962, т. 1, 1072 с.

140. Е.С. Недумова, К.Н. Жаворонкова, М.Б. Розенкевич. Лабораторный практикум по методам анализа стабильных изотопов. МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1980, 64 с.

141. В.В. Кафаров. Основы массопередачи. 3-е изд., перераб. и дополн. М., Высшая школа, 1979, 439 с.

142. Я.Д. Зельвенский, А.А. Титов, В.А. Шалыгин. Ректификация разбавленных растворов. Л., Химия, 1974, 216 с.

143. Р. Рид, Т. Шервуд, Дж. Праусниц. Свойства газов и жидкостей. М., 1982; 126 с.

144. А.К. Бабко, А. Т. Пилипенко. Фотометрический анализ, М., Химия, 1974, стр. 18-20.

145. Методические указания по определению хлоридов, нитратов и аммония в водах. Москва, ЦИНАО, 1996, 39 с.

146. Сахаровский Ю.А. Теория идеального каскада, МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1984, 71 с.

147. И.С. Григорьев, Е.З. Мейлихова. "Физические величины", справочник, "Энергоатомиздат", 1991, 1232 с.

148. В.А. Рабинович, З.Я. Хавин, Краткий химический справочник. Л., "Химия", 1991,432 с.

149. И. Т. Гороновский, Ю.П. Назаренко, Е. Ф. Некряч. "Краткий справочник по химии", Киев, "Наукова Думка", 1974,991 с.165

150. А. Г. Морачевский, И. Б. Сладков. "Физико-химические свойства молекулярных неорганических соединений", С-П., "Химия", 1996,311 с.