автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Превращения скорлупы кедровых орехов при термическом и химическом воздействии

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Пиролиз древесины

1.1.1. Состав и выход жидких продуктов при различных условиях пиролиза

1.1.2. Газообразные продукты пиролиза

1.1.3. Древесный уголь

1.2. Получение целлюлозы методом органосольвентной варки

1.3. Окисление растительного сырья

1.3.1. Окисление лигнина нитробензолом в щелочной среде

1.3.2. Окисление лигнина кислородом и оксидами металлов

Решение проблем комплексной переработки растительной биомассы в ценные продукты пищевого и технического назначения особенно актуально для Сибирского региона, на территории которого расположено до 60% мировых запасов кедровой сосны и до 80% мировых запасов кедровой сосны сибирской. Поэтому в Сибири можно получать в среднем около 10-12 млн. тонн кедрового ореха ежегодно [1].

Кедровый орех - ценнейший пищевой продукт, который по калорийности, питательности и усвояемости превосходит мясо, хлеб, яйцо, коровьи сливки и другие. Из кедрового ореха можно получать высококачественное кедровое масло, имеющее пищевое и техническое назначение, спрос на которое увеличивается с каждым годом.

При переработке кедрового ореха в качестве отходов остаётся скорлупа, составляющая в среднем 51-59% от всей массы ореха, которую необходимо утилизировать, желательно с получением ценных и полезных продуктов. До настоящего времени скорлупа нигде не используется; её выбрасывают, чем наносят экологический ущерб окружающей среде.

В данной работе были проведены поисковые исследования возможности использования скорлупы кедрового ореха в качестве сырья для получения ценных органических продуктов в пищевой, медицинской и химической промышленности различными нетрадиционными химическими методами, такими как сольволизная делигнификация и термокаталитическое окисление. Также были проведены исследования твёрдых, жидких и газообразных продуктов термического разложения данного нового вида растительного сырья.

Проведение процесса органосольвентной делигнификации древесной биомассы связано в последнее время с поиском новых безотходных и экологически чистых технологий получения целлюлозы не только из древесины, но и из отходов растительного сырья.

Термокаталитическое окисление представляет интерес, как способ получения ароматических альдегидов (я-оксибензальдегид, ванилин, сиреневый альдегид) и их кислот, которые, в свою очередь, могут являться сырьём для получения различных лекарственных препаратов, таких как бисептол и его аналоги [2].

В процессе термической переработки растительного сырья образуется уголь, газообразные и жидкие продукты. Полученный при выжиге уголь перерабатывают на активный уголь, обладающий специфичными свойствами из-за своеобразности строения исходного растительного сырья. Газы, как правило, не представляют особой ценности. Жидкие продукты, иначе называемые "жижка", содержат различные компоненты и их традиционно используют как исходный материал для получения уксусной кислоты, ацетона, метанола, высших кетонов [3, 4]. Наряду с этими продуктами из жижки можно получать и ряд новых, имеющих пищевое и техническое назначение [5-9].

Применение этих методов переработки скорлупы кедрового ореха даст неизвестные до сих пор результаты, что, несомненно, обогатит науку в области химии растительного сырья.

В ходе выполнения работы с использованием физико-химических и химических методов исследования идентифицированы и установлены основные закономерности образования продуктов распада скорлупы кедрового ореха при её термической деструкции, сольволизной делигнифика-ции и термокаталитическом окислении.

Автор выражает глубокую благодарность работникам кафедры эколого-химической экспертизы товаров Красноярского государственного торгово-экономического института за помощь, оказанную при выполнении данной работы.

ВЫВОДЫ

1. Установлены закономерности образования продуктов химических и термических превращений скорлупы кедровых орехов.

2. Идентифицированы основные жидкие продукты пиролиза скорлупы кедровых орехов и установлен состав газообразных продуктов пиролиза скорлупы кедровых орехов в интервале температур 200-500°С.

3. Определены основные физико-химических параметры древесного угля из скорлупы кедровых орехов, полученного в среде инертного газа в интервале температур 200-500°С.

4. Показано, что делигнификация скорлупы кедровых орехов с использованием пероксида водорода и озона в кислых и щелочных средах приводит к разрушению большей части исходного лигнина, причём продукт, получаемый в кислых средах, содержит большее количество целлюлозы. Максимально достигнутое содержание целлюлозы в продукте составляет 63.5%.

5. Установлено, что при высоком содержании лигнина в скорлупе кедровых орехов, суммарный выход ароматических альдегидов при нитро-бензольном окислении и окислении кислородом в присутствии СиО в щелочной среде составляет 0.68%.

1. Ефремов А.А. Перспективы малотоннажной переработки кедровых орехов в продукты пищевого и технического назначения // Химия растительного сырья. - 1998. -№2. - С. 83-87.

2. Тарабанько В.Е. Получение ароматических альдегидов и других органических продуктов каталитическими превращениями древесной биомассы: Дис. на соиск. уч. степ. д-ра. хим. наук // ИХиХТ СО РАН. Красноярск. 1998. - 261 с.

3. Славинский А.К., Медников Ф.А. Технология лесохимических производств. -М.: Лесн. пром-сть, 1970. 392 с.

4. Козлов В.Н., Нимвицкий А.А. Технология пирогинетической переработки древесины. -М. -Л.: Гослесбумиздат, 1954. 619 с.

5. А.С. 305052 СССР. Способ защиты от гниения изделий из древесины / Л.П. Ажар, Э.Д. Левин. №1404027/29-33; Заяв. 26.01.70; Опубл. 04.06.71, бюл. №18. - 1 с.

6. А.С. 1237689 СССР. Клеевая композиция для крепления поливенил-хлорида к древесине с использованием древесной смолы / Ю.Г. Смольянинов, С.Г. Петренко, Д.А. Клименко и др.; Заяв. 23.09.85; Опубл. 21.12.86, Бюл. №22. 1 с.

7. Ульзутуева Л.П., Голыпмидт Ю.М., Жулова Е.В. и др. Древесносмо-ляной лак на основе отстойной смолы // Гидролиз, и лесохим. пром-сть. 1986. -№3.-С. 12-14.

8. Связующее для производства гранулированных активных углей на основе продуктов термической переработки древесины // Лесохимия и подсочка: науч.-техн.реф.сб. / ВНИПИЗИлеспром. 1982. Вып. 1 - С. 13.

9. Кислицын А.Н. Пиролиз древесины: химизм, кинетика, продукты, новые процессы. -М.: Лесн. пром-сть, 1990. 312 с.

10. Химия древесины / Пер. с фин. Р.В. Заводова, под.ред. М.А. Иванова.- М.: Лесн. пром-ть, 1982. - 400 с.

11. П.Ногин К.И. Утилизиция лесных и растительных отходов посредством сухой перегонки. -М. Л.: Гослестехиздат, 1933. - 168 с.

12. Козлов В.Н. Переработка отходов лесозаготовок и неликвидных дровяной древесины методом пиролиза // Материалы совещания по проблемам промышленного использования отходов древесины. М., 1956.-С. 239.

13. Лямин В.А., Авакян Н.Д., Выродов В.А. К вопросу о выходах лесохи-микатов при термолизе лесосечных отходов // Работы лесотехн. академии в области использования древесных отходов. Л., 1955. - С. 98-102. - (Межвуз.сб.науч.трудов / ЛТА №72)

14. Багрова Р.Х., Козлов В.Н. Пиролиз берёзовой, сосновой и еловой древесины при различных конечных температурах нагрева // Труды института химии УФ АН СССР. Свердловск, 1958. - Вып. 1. - С. 97181.

15. П.Матвеева З.О. Исследование состава и происхождение фенолов низкотемпературного пиролиза древесины. Автореф. дис. на соиск. учён. ст. к.т.н.-Л.: ЛТА, 1970.- 18 с.

16. Славинский А.К., Пиялкин В.Н., Самойлов В.А., Гурилев С.М. Влияние среды пиролиза древесины на выход и качество получаемых продуктов // Материалы науч.-техн. конф. ХТФ JTTA, ч. 1. JL, 1967. - С. 102-106.

17. Product composition and kinetics in the rapid pyrolysis of milled wood lignin / T.R. Nunn, J.B. Howard, J.P. Longwell, W.A. Peters // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1985. - V. 24, - №3. - P. 844-852.

18. Production of liquids from biomass by vacuum pyrolysis-Development of data base for continuous process / C. Roy, B. De Caumia, D. Plant, N. Menard // Energy Biomass and Wastes. Vol. 7. - Chicago. Ill, - 1983. -P. 1147-1167.

19. Чупрова H.A., Левин Э.Д. Изучение фенолов отстойной смолы, полу-ченой при пиролизе коры лиственницы сибирской во взвешенном состоянии // Гидролизн. и лесохим. пром-ть. 1966. -№9. - С.8-9.

20. Левин Э.Д., Тихомирова Г.В., Попова Н.А. Выход и групповой состав нейтральных масел, получаемой при пиролизе коры лиственницы сибирской // Сб. статей науч. конф. СТИ. Красноярск, 1965. - С. 75-78.

21. Левин Э.Д., Тихомирова Г.В. Характеристика ароматических углеводородов, выделенной из тяжёлой части нейтральных масел, получаемой при пиролизе коры лиственницы сибирской // Сб. Лиственница, т. III. Красноярск, - 1968. - С. 52-56.

22. Домбург Г.Э., Шарапова Т.Е., Сергеева В.Н. Об устойчивисти меток-сильных групп лигнина к термическому воздействию // Химия древесины. 1974. - Вып. 15. - С. 85-93.

23. Шабуров М.А., Пилипенко И.И., Емельянова Н.А., Лебедев Е.А. Качество смолы при различных условиях конденсации парогазов // Гидролиз. и лесохим. пром-ть. 1980. - №2. - С. 24-25.

24. Твердохлебова В.Н., Левин Э.Д. Состав отстойной смолы, получаемой при двухстадийном пиролизе отходов лиственницы сибирской // Меж-вуз. сб. науч. тр. СТИ. 1977. - Вып. 8. - С. 118-124.

25. Тихомирова Г.В., Дорзет Н.М., Левин Э.Д. Характеристика нейтральных масел, получаемой при скоростном пиролизе коры лиственницы сибирской // ИВУЗ Лесн. журн. 1970. - №4. - С. 58-60.

26. Zabaniotou А.А., Gogotsis D., Karabelas A.J. Product composition and kinetics of flash pyrolysis of erica-arborea (biomass) // J. Anal, and Appl. Pyrol. 1994. - 29. - №1. - P. 73-87.

27. Williams P.Т., Home P.A. Polycyclic aromatic hydrocarbons in catalitically upgraded biomass pyrolysis oils // J. Inst. Energy. 1996. - 69. - №481. -P. 176-191.

28. Ripley R.A., Fung D.R.C. Flash pyrolysis of aspen and black spruce lignins- the effect of inorganic salte // Wood Sci. 1971. - V. 1. - P. 25-31.

29. Гаварс М.П., Тихомиров M.B., Домбург Г.Э. Масс-спектрометрия в исследовании термической диструкции лигнина // Ин-т химии древесины АН Латв. ССР, Физ.-хим. ин-т им. А.Я. Карпова. Рига-Москва, 1973.- 12 с.

30. Characterisation of Victorian soft brown coal wood by microscopic techniques and Gurie-point pyrolysis combined with gas chromatography-mass spectrometry / R.P. Philp, N.J. Russell, T.D. Gilbert, J.M. Friedrich // J. Anal. And Appl. Pyrol. 1982

31. Chan R.W., Krieger B.B. Kinetics of dielectric loss microwave degradation of polymers:lignin // J. Appl. Polym. Sci. 1981. -V. 26. - P. 1533-1553.

32. Гаварс М.П., Домбург Г.Э., Тихомиров M.B. Масс-спектры летучих продуктов вакуумного пиролиза лигнина Бъеркмана // Химия и использование лигнина. Рига, 1974. - С. 368-375.

33. Latridis В., Gavalas G.R. Pyrolysis of precipitated kraft lignin // Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 1979. -V. 18, №2. - P. 127-130.

34. Elder T.J., Soltes E.J. Pyrolysis of lignocellulosic materials. Phenolic constituents of a wood pyrolytic oil // Wood and Fiber. 1980. - V. 12, №4.-P. 217-226.

35. Mobarak F., Fahmy Y., Schweers W. Production of phenols and charcoal from Bagasse by a rapid continuous pyrolysis process // Wood Sci. Technol. 1982.-V. 16.-P. 59-66.

36. Петров B.C. Основы теории и технология углей из лесосечных отходов лиственницы и других хвойных пород Сибири.: Дис. . докт.техн.наук. Красноярск, 1986. - 381 с. без прилож.

37. Тихомирова Г.В. Исследование нейтральных масел, получаемых при пиролизе коры древесины хвойных пород: Автореф. дис. .к.т.н. -1973.-25 с.

38. Чупрова Н.А. Исследование фенолов отстойных смол, полученных при скоростном пиролизе коры лиственницы сибирской: Автореф. дис. .к.т.н. 1967. - 16 с.

39. Раковский Е.В., Вознесенская Е.П. Генераторная смола древесных пород // Химия твёрдого топлива, 1935. Вып. 3, т. IV. - С. 95-97.

40. Силищенская Н.М. Нейтральные масла древесных смол // Гидролиз, и лесохим. пром-ть, 1956. №4. - С. 11-13.

41. Кругов С.М., Ковалев В.Е. Качественный состав низкокипящих нейтральных веществ пиролизата древесносмоляных масел // ИВУЗ, Лесной журнал. 1969. - №4. - С. 105-109.

42. Ливеровский А.А., Шмулевская Э.И., Романовская Л.С. и др. Образование 3,4-бензопирена при пирогенном распаде частей дерева и некоторых компонентов древесины // Лесн. журн. 1972. - №2. - С. 99-103

43. Левина Л.М. Исследование кислот, получаемых при скоростном пиролизе коры лиственницы сибирской: Автореф. дис. . к.т.н. Красноярск, 1973.-25 с.

44. Ажар А.П., Левин Э.Д. Использование надсмольных вод пиролиза гидролизного лигнина для антисептирования древесины. Деревообрабатывающая промышленность, 1971. -№3. - С. 17.

45. А.С. 1024435 СССР. Способ приготовления пластифицирующей добавки для бетонной смеси / С.Н. Юшманов, А.И. Киприанов, С.С. Сметанина и др. №3345245/29-33; Заяв. 09.10.81; Опубл. 07.06.83, Бюл. №23. - 1 с.

46. Технология лесохимических производств: Учебник для вузов / Выро-дов В.А., Кислицын А.Н., Глухарева М.И. и др. М.: Лесная пром-сть, 1987.-352 с.

47. Левин Э.Д. Теоретические основы производства древесного угля. М.: Лесн. пром-сть, 1980. - 152 с.

48. Левин Э.Д., Денисов О.Б., Пен Р.З. Комплексная переработка лиственницы. -М.: Лесн. пром-сть, 1978. 224 с.

49. Lipensky E.S. The cellulose challenge: where do we go from here? // TAPPI Journal. 1983. - Vol. 66. -№10. - P. 47-49.

50. Goring D. International Symposium on Wood and Pulping // TAPPI Journal. 1983. - Vol. 66. - №8. - P. 5.

51. Патент 2019609 RU. Способ получения целлюлозного полуфабриката из древесины лиственных пород / Зильберглейт М.А., Смолова И.В., Симхович Б.С. //БИ. 1994. №17. С. 97.

52. Jorma S. Chemical pulping based on formic acid: Summary of milox research//pap. Japuu. 1996. Vol. 78. №3. P. 92-95.

53. Патент 2042004 RU. Способ получения волокнистого полуфабриката для изготовления бумаг / Суворова С.И., Пен Р.З., Мельникова Е.Б., ЛеоноваМ.О., Бывшев А.В., Беляев Е.Ю. //БИ. 1995. №23. С. 197

54. Parojo J.C., Alonso J.L., Santos V. Kinetics of catalyzed organosolv processing of pine wood // Ind. and End. Chem. Res. 1995. - Vol. 34. -№12.-P. 4333-4342.

55. A.C. 1602909 СССР. Способ получения целлюлозы / Карпунин И.И., Музыченко М.П., Мурашкевич Т.В., Ерш С.А. // БИ. 1990. №40. С. 104.

56. Современные тенденции развития и совершенствования производства целлюлозы / Экспресс-информация: Заруб. Опыт. М., 1989. (Вып. 7: Целлюлоза, бумага и картон). 40 с.

57. Поздняков Г.И., Вишневская С.С. Сальволизная варка технология будущего // Бумажная пром-сть. - 1987. - №6. - С. 18-19.

58. Богомолов Б.Д., Грошев А.С. Делигнификация древесины органическими растворителями // Химия древесины. 1980. - №3. - С. 18-19.

59. А.С. 1608275 СССР. Способ получения волокнистого полуфабриката / Комиссаренков А.А., Алиев Р.Г., Буров А.В., Шарков В.В., Бадилов-скаяТ.Ф. //БИ. 1990. №43. С. 111.

60. А.С. 1694752 СССР. Способ получения волокнистого целлюлозного полуфабриката / Буров А.В., Ельницкая З.П., Алиев Р.Г., Луферова Л.Б. //БИ. 1991. №44. С. 98.

61. А.С. 1689480 СССР. Способ получения волокнистого полуфабриката / Бейгельман А.В., Буров А.В., Мальцев С.М., Солдатенкова Т.С. // БИ. 1991. №34. С. 103.

62. А.С. 1689480 СССР. Способ получения волокнистого полуфабриката / Комиссаренков А.А., Алиев Р.Г., Буров А.В., Шарков В.В. Филатова Г.А. //БИ. 1991. №41. С. 101.

63. А.С. 1689481 СССР. Способ получения целлюлозы / Комиссаренков А.А., Алиев Р.Г., Буров А.В., Шарков В.В.//БИ. 1991. №41. С. 121.

64. А.С. 1622469 СССР. Способ делигнификации древесной щепы / Буров

65. A.В., Луканина Т.Л., Алиев Р.Г., Бейгельман А.В. // БИ. 1991. №3. -С. 96.

66. А.С. 1721153 РФ. Способ получения волокнистого целлюлозного полуфабриката / Комиссаренков А.А., Алиев Р.Г., Буров А.В., Шарков

67. B.В. //БИ. 1992. -№11. С. 96.

68. А.С. 1542983 СССР. Способ получения целлюлозы / Пазухина Г.А., Дао Ши Шань // БИ. 1990. №6. - С. 121.

69. Патент №1830091 Канада. Способ варки лигноцеллюлозного материала / Паснер Ласло, Чанг Пейчинг // БИ. 1993. №27. - С. 121.

70. Научно-технический прогресс в целлюлозно-бумажной промышленности за рубежом / Понамарёв О.И., Шапиро В.О., Ляпина Ф.Д. М., 1989. (Вып. 9: Целлюлоза, бумага и картон). 48 с.

71. Кузнецов Б.Н., Ефремов А.А., Кузнецова С.А., Данилов В.Г., Кротова И.В., Первышина Г.Г. Изучение органосольвентной варки целлюлозы в присутствии различных катализаторов // Химия растительного сырья. 1999. - №2. - С. 85-90

72. Никитин В.М. Химия древесины и целлюлозы// М.-Л., Гослесбумиз-дат. 1960, 468 с.

73. Грушников О.П., Елкин В.В. Достижения и проблемы химии лигнина// М., Наука, 1973, 189 с.

74. Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина// М., Лесная пром-сть, 1983, 200 с.

75. Эпштейн Р.Б. Получение ванилина из древесины// Сб. трудов Укр. НИИ пищевой промышленности, 1959, т.2, С. 201-213.

76. Камалдина О.Д., Массов Я.А. Получение ванилина из лигносульфона-тов, М., ЦБТИ ЦИНИС, 1959, 38 с.

77. Лигнины. Под ред. Сарканена К.В., Людвига К.Х. М.: Лесн. пром-сть. 1975, 630 с.

78. Pepper J.M., Casselman B.W., Karapally J.С. / Lignin oxidation. Preferential use of curpic oxide // Can. J. Chem. 1967. - V. 45. - № 23. -P. 3009-3012.

79. Leopold В., Malmstrom J.L. Studies on lignin. IV. Investigation on nitrobenzene oxidation products of lignin from different woods by paper partition chromatography// Acta chem. Scand., -1952,-V.6,-№ 1,-P. 49-54.

80. Leopold B. Studies on lignin. HI. Oxidation of wood from norwey spruce with nitrobenzene and alkali// Acta chem. Scand., 1952, - V.6, - P. 3848.

81. Pepper J.M., Casselman B.W., Karapally J.C. Lignin oxidation. Preferential use of cupric oxide// Can. J. Chem., 1967, - V.45, - № 23, - P. 30093012.

82. Гоготов А.Ф., Бабкин В.А. Лигнин потенциальный источник ценных низкомолекулярных соединений// Химия в интересах устойчивого развития, - 1994, - т.2, - № 2-3, - С. 597-604.

83. Гоготов А.Ф., Маковская Т.И., Бабкин В.А. Влияние различных добавок на выход ароматических альдегидов при нитробензольном окислении осины// Химия в интересах устойчивого развития, 1996, - т. 4,- № 3, С. 187-192.

84. Гоготов А.Ф., Маковская Т.И., Бабкин В.А. О катализе процесса щелочного нитробензольного окисления лигнина// Ж. прикладной химии,- 1996, т.69, - №5. - С. 870-873.

85. Гоготов А.Ф., Захаров А.Н., Бабкин В.А. Способ получения ароматических оксиальдегидов// Патент РФ № 2057112, БИ, 1996, № 9.

86. Гоготов А.Ф., Захаров А.Н., Бабкин В.А. Окислительная смесь// Патент РФ № 2052449, БИ, 1996, № 2.

87. Simpson W.G. and Sondhimer Е. Silicic acid column chromatography in the alkaline nitrobenzene oxidation of wood// TAPPI, 1960, - V.43, - P. 1025-1026.

88. Wozniak J.C., Dimmel D.R., Malcolm E.W. The generation of quinones from lignin and lignin-related compounds// Wood Chem. and Technol., -1989, V.9, - № 4, - P. 481-511.

89. Leopold B. Studies on lignin. VI11. Nitrobenxene oxidation and sulphonation of wood decayed by brown-rotting fungi// Svensk. Kem. Tidskr., 1951, - V.63, - P. 260-271.

90. Крейберг З.Н. Окисление различными способами лигнина природного и выделенного// Сб. трудов Ин-та лесохозяйственных проблем АН Латв. ССР, 1955, № 8, С. 55-58.

91. Ahonen Н., Heikkurinen A.M. (Способ получения ванилина из материала, содержащего лигнин). // Пат. 58907 Финляндия. МКИ С 07 С 47/58. - Опубл. 11.05.81.

92. Пулатов Б.Х., Абдуазимов Х.А. Получение ванилина из бардяных концентратов с применением катализатора. // Тез. докл. Всесоюзн. конф. Проблемы комплексного использования древесного сырья. Рига,- 1985.-С. 85-89.

93. Способ получения ванилина из материала содержащего лигнин (окислением лигнина в присутствии антрохинона или его производных). / Заявка 3010946 ФРГ. МКИ С 07 С 47/58,- Опубл. 02.10.80.

94. Ключников О.Р., Брыляков К.П., Поплаухин П.В. Реакция 2,4,6-три-т/?т-бутилфенола с 2-метил-5-изопропил-1,4-динитрозобензолом. // изв. ВУЗов. Химия и химич. технол. 1996. т. 39, вып. 1-2. - С. 98-99

95. Тарабанько В.Е., Коропачинская Н.В., Кудряшов А.В., Кузнецов Б.Н. Влияние природы лигнина на эффективность каталитического окисления в ванилин и сиреневый альдегид. // Изв. АН. Сер. хим. -1995. №2.-С. 375-379.

96. Гоготов А.Ф., Рыбальченко Н.А., Сергеев А.Д. и др. Способ получения ароматических оксиальдегидов. // Пат. 2078755 РФ. МКИ С 07 С 47/58; 47/565; 45/38. - Б.И. - 1997. - №13. - С. 97.

97. Гоготов А.Ф. Реакции лигнина с азотосодержагцими реагентами: Дис. на соиск. уч. степ. д-ра. хим. наук / Иркут. ин-т химии СО РАН. Иркутск. 1998.-485 с.

98. Гоготов А.Ф., Маковская Т.И., Бабкин В.А. 4-гидроксибензилиде-нанилин как активатор щелочной диструкции лигнина // Химия в интересах устойчивого развития. 1996. - №4. - С. 67-68.

99. Постников JI.M., Зарубин Н.Г., Вичутинская Е.В. и др. Реакции Шиффовых-оснований с перекисными радикалами. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968. - №2. - С. 260-266.

100. Эгаптейн Р.Б. Получение ванилина из древесины// Сб. трудов Укр. НИИ пищевой промышленности, 1959, т.2, С. 201-213.

101. Камалдина О.Д., Массов Я.А. Получение ванилина из лигносульфонатов, М„ ЦБТИ ЦИНИС, 1959, 38 с.

102. Брауне Д.А. Химия лигнина, М., Лесная пром-сть, 1964, 200 с.

103. Кюршнер К. О затруднениях при производстве ванилина из сульфитных щелоков// Ж. прикл. химии, 1955, т.28, - № 9, - С. 957-968.

104. Оболенская A.B., Щеголев В.П., Аким Г.А., Аким Э.Л., Коссович Н.Л., Емельянова И.З. Практические работы по химии древесины и целлюлозы.//М., 1965,411 с.

105. Оболенская А.В., Ельницкая З.П., Леонович А.А. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы.// М.: Экология, 1991. 321 с.

106. Милеева Л.В., Ведерников Н.А. Химия древесины,- 1980, № 2, С. 89-91.

107. Шарков В.И. Количественный химический анализ растительного сырья. / М.: Лесная пром-сть, 1976, 60 с.

108. ГОСТ 7657-84. Уголь древесный. Технические условия. Взамен ГОСТ 7657-74; Введ. С 01.01.86. -М.: Изд-во стандартов, 1985. - 10 с. - (Гос. стандарт СССР). Группа Л42.

109. Ван-Кравелен Д.В., Шуер Ж. Наука об угле. М., Госгортехиздат, 1960, 75с.

110. Чудинов С.В., Трофимов А.Н., Узлов Г.А. Справочник лесохимика, М., Лесная промышленность, 1987, 272 с.

111. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. / М.: Мир, 1976, 545 с.

112. Никитин В.М., Оболенская А.В., Щеголев В.П. Химия древесины и целлюлозы, М., Лесная промышленность, 1978, 368 с.

113. Рязанова Т.В., Чупрова Н.А., Исаева Е.В. Химия древесины. Учебное пособие, Красноярск, РИО КГТА, 1996, 358 с.

114. Graff G.M. Chem. Engng.- 1982, V. 89, - № 26, - Р.25-27.

115. Bungay H.R., Garcia M.A., Foody B.E. Biotechnol. and Bioengng. Symp., 1983, - №13, - P.121-127.

116. Chua M.G.S., Wayman M. Canad.J.Chem., 1979. - Vol.57, - № 10. -P. 1141-1149.

117. Lora J.H., Wayman M. Canad.J.Chem. 1980, - Vol.58, - № 7. -P.669-676.110

118. Ефремов А.А., Кротова И.В. Комплексная переработка древесных отходов с использованием метода взрывного автогидролиза //Химия растительного сырья, 1999. №2. - С. 19-41.

119. Ефремов А.А. Получение органических продуктов из древесной биомассы с применением кислотных катализаторов и процессов термолиза водяным паром: Дисс. На соиск. уч. степ, д-ра хим.наук // ИХиХТ СО РАН. Красноярск. 318 с.

120. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. -Рига: Зинатне, 1987. 230 с.