автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Повышение эффективности строительных материалов за счет механохимической активации бесклинкерных вяжущих композиций

На правах рукописи

УРХАНОВА ЛАРИСА АЛЕКСЕЕВНА

ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ ЗА СЧЕТ МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ БЕСКЛИНКЕРНЫХ ВЯЖУЩИХ КОМПОЗИЦИЙ

Специальность 05 23 05 - Строительные материалы и изделия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

00344йаоа

Улан-Удэ 2008

003445585

Работа выполнена на кафедре "Производство строительных материалов и изделий» в Восточно-Сибирском государственном технологическом университете

Научные консультанты - доктор технических наук, профессор

Официальные оппоненты - доктор технических наук, профессор,

член-корр РААСН Лесовик Валерий Станиславович

Защита состоится « 23 » сентября 2008 г в Ю00 часов на заседании диссертационного совета ДМ 212 039 01 при Восточно-Сибирском государственном технологическом университете по адресу 670013, г Улан-Удэ, ул Ключевская,40 в, Зал Ученого Совета

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ВСГТУ

Цыремпилов Анатолий Дашиевич

доктор технических наук, профессор,

академик РИА

Сулименко Лев Михайлович

доктор технических наук, профессор Козлова Валентина Кузьминична

доктор технических наук, профессор Каприелов Семен Суренович

Ведущая организация

Казанский государственный архитектурно-строительный университет, г Казань

Автореферат разослан

2008 г

И о ученого секретаря диссертационного совета, доктор химических наук, профессор

Б Б Танганов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность. Дефицит материальных и энергетических ресурсов, сложившийся в России, настоятельно требует разработки прогрессивных малоэнергоемких и экологически чистых технологий производства строительных материалов и изделий Одно из перспективных направлений в этой области - производство строительных материалов и изделий на основе мало-и бесклинкерных вяжущих веществ с использованием местного природного сырья и отходов промышленности, в частности известково-кремнеземистых вяжущих, композиционных алюмосиликатных вяжущих и др При производстве таких вяжущих веществ применим широкий спектр вариантов активации процессов твердения тепловой - за счет пропарива-Н11Я или автоклавной обработки, химический - за счет введения химических добавок, интенсифицирующих твердение, и механический - за счет тонкого измельчения компонентов и повышения дефектности их структуры

Традиционный процесс тонкого измельчения сравнительно недавно стал рассматриваться не как чисто механический, а как физико-химический процесс механоактивации (МХА) вещества Выбор эффективного способа активации исходных сырьевых материалов с точки зрения максимальных модифицирующих эффектов активации и минимальных удельных энергетических затрат позволит не только повысить качество строительных материалов, но и управлять процессами структурообразования вяжущих композиций

Работа выполнена в соответствии с межотраслевой программой «Наука, инновации и подготовка кадров в строительстве», региональной научно-технической программой «Бурятия Наука Технологии и инновации» на 2003-2006 гг, а также тематическим планом НИР ВСГТУ Цель работы. Повышение эффективности производства, а также получение новых видов композиционных строительных материалов и изделий автоклавного и безавтоклавного твердения за счет использования механохими-ческой активации вяжущих композиций

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи

- изыскание дополнительных возможностей повышения качества строительных материалов за счет повышения эффективности извлечения внутренней энергии исходного сырья путем механического или комплексного механохимического воздействия в воздушной или жидкой средах,

- поиск способов управления реакционной способностью силикатных и алюмосиликатных компонентов бес клинкерных вяжущих за счет использования различных способов их МХА, выбор наиболее эффективного и наименее энергозатратного способа МХА бесклинкерных вяжущих композиций,

- управление процессом структурообразования в твердеющих системах путем модификации поверхности заполнителя физическими и химическими методами,

- переход на безавтоклавную технологию производства строительных материалов на базе местного сырья и техногенных продуктов, а также разработка энерго- и ресурсосберегающих технологий получения широкого спектра эффективных и долговечных строительных материалов и изделий на основе активированных вяжущих веществ

Научная новизна работы Сформулированы теоретические положения создания эффективных силикатных материалов и изделий на основе активированных бесклинкерных вяжущих, заключающиеся в механо- и механо-химической активации силикатных и алюмосиликатных материалов и учитывающие термодинамическое формирование структуры сырьевых материалов Раскрыт механизм гидратации бесклинкерных вяжущих, объясняющий повышение химической активности систем ЯО (Я20)- 8Ю2-А1203-Н20, увеличение степени гидратации вяжущих и образование устойчивых гидратных новообразований

Установлено, что способ измельчения бесклинкерных вяжущих композиций и структура исходных сырьевых материалов определяют морфологию частиц измельченного сырья, дисперсность, гранулометрический состав, структуру и физико-механические свойства активированных бесклинкерных вяжущих Доказано, что процессы структурообразования в бесклинкерных вяжущих можно регулировать, изменяя способ и условия измельчения исходного сырья, что позволяет повысить эффективность композиционных материалов и изделий

Установлено, что при совместной механоактивации извести и алю-мосиликатного компонента протекают твердофазные реакции с образованием силикатов и алюмосиликатов кальция, синтез которых ускоряет процессы гидратации и твердения вяжущих композиций Выявлено, что качественный и количественный состав продуктов твердофазных реакций меняется в зависимости от способа приложения разрушающей нагрузки, что позволяет прогнозировать физико-механические и эксплуатационные характеристики строительных материалов в зависимости от способа механоактивации вяжущих

Реализована кинетическая концепция подхода к пониманию механо-химических процессов измельчения бесклинкерных вяжущих Установлено, что сила удара и импульс силы мелющего тела о частицу измельчаемого материала, обусловливающие повышение реакционной способности вяжущих композиций, зависят от вида измельчителя, структуры измельчаемого материала, количества подведенной энергии

Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена эффективность использования гидроактивации для получения бесклинкерных вяжущих композиционных вяжущих с применением алюмосиликатных пород с различной степенью кристалличности, а также известково-кремнеземистых с использованием некачественной извести Это раскрывает возможности механохимического модифицирующего воздействия на изменение структуры продуктов гидратации бесклинкерных вяжущих, что

расширяет сырьевую базу стройиндустрии и повышает эффективность силикатных материалов и изделий

Оценена эффективность различных способов измельчения бесклинкерных вяжущих с использованием эксергетического анализа Предложен способ получения известково-кремнеземистых вяжущих с максимальной эксергией, позволяющий прогнозировать оптимальные строительно-

-ravTinrjo^f'TrQ лплйлтп') ««<1талиогтлп т» нопрттпч til 1IV ллилгв О TOirJrP

X V/V11* A TWUlVliV CuUIiV I l>ci HlUlVpilWtUU il IlO^V^iltll IIU iux V Wllt/uv, w i vhv^/1 «

тические затраты на их производство Разработана методика расчета эксергетического коэффициента полезного действия процесса диспергации из-вестково-кремнеземистых вяжущих в различных измельчителях

Установлено, что регулирование состояния поверхности заполнителей возможно путем физико-химического модифицирования с целью изменения их гидрофобных свойств Определено, что целенаправленным изменением природы поверхности путем обработки химическими веществами или физическими методами можно эффективно управлять межфазными взаимодействиями в композиционных системах, а, следовательно, процессами структурообразования и качеством силикатных материалов и изделий Прочность силикатных материалов с модифицированными заполнителями на 20-25% выше по сравнению с бетонами с ^модифицированными заполнителями

Практическая значимость работы. Разработаны рекомендации по снижению энергозатрат на производство строительных материалов на основе активированных композиционных алюмосиликатных и известково-кремнеземистых вяжущих веществ

Выявлен наиболее рациональный по энергоемкости измельчитель с точки зрения как диспергации, так и механоактивации тонкоизмельченных бесклинкерных вяжущих Предложен критерий энергетических затрат в мельнице, равный отношению удельного расхода электроэнергии на получение одной тонны готового продукта к величине эксергии размалываемого материала, позволяющий разработать методику выбора наиболее эффективного способа измельчения бесклинкерных вяжущих

Предложены новые химические активаторы для известково-кремнеземистых вяжущих и методы их комплексной механохимической активации, позволившие на 15-30% сократить цикл тепловлажностной обработки строительных материалов и изделий Установлено, что все добавки по сравнению с традиционно используемым гипсом при введении небольшого количества - 0,25-0,5 масс % - повышают прочность вяжущих композиций в 2-4 раза

Разработаны силикатные облицовочные материалы безавтоклавного твердения на основе активированного известково-кремнеземистого вяжущего с заданными и улучшенными эксплуатационными и декоративными характеристиками

Разработаны составы и технологии производства легкого и тяжелого силикатных бетонов, в том числе бетонов с использованием некачествен-

ной извести и алюмосшшкатных пород, модифицированных гидромеха-ноактивацией, способы физико-химического модифицирования поверхности заполнителей путем обработки катионоактивными ПАВ и ультрафиолетовым облучением, и предложены технологии их использования

Разработаны составы традиционного и цветного силикатного кирпича на основе активированных известково-кремнеземистых вяжущих Для повышения коррозионной стойкости мелкоштучных силикатных изделий предложен способ обработки поверхности изделий низкотемпературной плазмой Разработанные малоэнергоемкие вяжущие вещества, силикатные бетоны и силикатный кирпич автоклавного и безавтоклавного твердения обеспечивают снижение энергетических затрат на их производство на 20 -30% и себестоимости на 15 - 20%

Оптимизированы составы и разработана технология производства газобетона на основе активированных известково-кремнеземистых вяжущих, гидроактивированных композиционных алюмосиликатных вяжущих с широким использованием местного природного и техногенного сырья Предложен ультразвуковой способ обработки растворной смеси, позволяющий получать равномерно распределенные поры сферического характера в структуре газобетона

Разработаны составы и технология производства коррозионностой-кого бетона на основе гидроактивированного композиционного атомоси-ликатного вяжущего, твердевшего в автоклавных условиях и в условиях сушки, определены рациональные параметры механической обработки вяжущих композиций и технологические приемы получения бетона, обеспечивающие требуемую коррозионную стойкость и долговечность разработанного бетона Составлены рекомендации по производству и рациональному использованию коррозионностойких матери&тов и изделий на основе гидроактивированных вяжущих.

Научная новизна и практические результаты работы защищены 1 патентом и 3 положительными решениями на выдачу патента РФ Внедрение результатов исследований Результаты проведенных исследований и разработанные нормативные документы позволили апробировать и внедрить в производство технологии силикатных материалов и изделий

Для внедрения результатов работы при производстве стеновых и отделочных силикатных безавтоклавных материалов разработаны следующие нормативные документы технологический регламент на производство силикатного кирпича безавтоклавного твердения, технологический регламент на производство стеновых блоков из ячеистого бетона неавтоклавного твердения, технологический регламент на производство отделочной плитки безавтоклавного твердения на основе известково-алюмосиликатного вяжущего

Выпущены опытно-промышленные партии изделий из коррозионно-стойкого бетона, мелких стеновых блоков из газосиликата, отделочной силикатной плитки На ООО «Буржелезобетон» (г Улан-Удэ) с использова-

нием известково-перлитового вяжущего и золы гидроудаления выпущена опытная партия мелких стеновых блоков из газосиликата безавтоклавного твердения

На ООО ПК «Байкалит» (г Улан-Удэ) выпущена опытная партия облицовочной плитки на основе активированного известково-перлитового вяжущего

На ОАО «Завод бетонных блоков» (г Улан-Удэ) выпущена опьпная партия тротуарных плит на основе гидроактивированного композиционного алюмосиликатного вяжущего и мелких стеновых блоков из газосиликата безавтоклавного твердения

Разработанные технологические режимы получения различных бетонов и композиционных материатов позволили улучшить теплоизоляционные свойства ограждающих конструкций, повысить прочность и коррозионную стойкость мелкозернистого бетона, эффективность использования природного сырья и техногенных продуктов в строительной индустрии, улучшить внутреннюю и наружную декоративную отделку зданий

ОАО «Завод бетонных блоков» в период с апреля по сентябрь 2007 г перешел на частичный выпуск стеновых блоков на основе активированных бесклинкерных вяжущих Экономический эффект за счет отказа от дорогостоящего цемента составил 32% на 1 м3 бетона

Теоретические положения диссертационной работы и результаты экспериментальных исследований используются в учебном процессе при подготовке бакалавров, инженеров и магистров по специальности 270106 и направлению 270100, что отражено в учебных программах дисциплин «Вяжущие вещества», «Активация вяжущих веществ», использованы в учебном пособии «Физическая и коллоидная химия» (под грифом Дальневосточного регионального учебно-методического центра), изданном в 2007г

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены в 1990 - 2007 годах на международных, всесоюзных, республиканских и вузовских конференциях, в том числе 22 и 24 Международных научно-практических конференциях «Бетон и железобетон» (Иркутск, 1990, Домбай,1992), Научной школе стран содружества «Вибротехнология - 92» (Одесса, 1992), Российско-польском научном семинаре «Теоретические основы строительства» (Улан-Удэ, 1997), научно-практическом семинаре Института горных дел Высшей технической школы (Германия, Аахен,1998), международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства» (Благовещенск, 1999), международной конференции «Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века» (Белгород,2000), International Conference on Rational Utilization of Natural Minerals (Mongolia, Ulaanbaatar, 2005), the 6й Annual Mongolian Concrete Conference "Technology of monolithic concrete" (Монголия, Дархан, 2007), международных научно-практических конференциях «Современные техно-

логии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии», «Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии» (Белгород,2005,2007), Всесоюзной научно-практической конференции «Теория и практика применения суперпластификаторов в бетонах» (Пенза, 1991), Всероссийском совещании «Наука и технология силикатных материалов в современных условиях рыночной экономики» (Москва, 1995), Всероссийской научно-практической конференции БИП СО РАН «Энергобезопасные технологии освоения недр Байкальского региона современное состояние и перспективы» (Улан-Удэ, 2000), Всероссийской научно-практической конференции «Новые технологии в условиях экологических ограничений» (Улан-Удэ, 2004), Региональной научно-практической конференции «Строительный комплекс Востока Сибири Проблемы, перспективы, кадры» (Улан-Удэ, 1999) и др

Под руководством автора защищены три диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 05 23 05 Публикации. Основные положения работы опубликованы в 66 работах, в том числе в научной монографии и учебном пособии, 14 статьях научных журналов по списку ВАК РФ, защищены I патентом и 3 положительными решениями на выдачу патента РФ

На защиту выносятся: - выявленные закономерности изменений, происходящих при измельчении и активации известково-кремнеземистых и композиционных алюмосиликатных вяжущих в различных механоактиваторах,

- эксергетическая оценка энергетической эффективности работы различных аппаратов при механоактивации известково-кремнеземистых вяжущих,

- установленные зависимости технологических свойств активированных вяжущих смесей и композиций от режимов и условий активации,

- закономерности структурообразования и твердения активированных и модифицированных бесклинкерных композиций гидратационного твердения в условиях нормального твердения, а также при повышенных температурах,

- зависимости строительно-технических свойств бесклинкерных вяжущих от условий их получения,

- энерго- и ресурсосберегающая технология получения композиционных материалов различного назначения,

- результаты внедрения работы и ее технико-экономические показатели

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, общих выводов, списка литературы и приложений Работа изложена на 436 страницах машинописного текста, включающих 92 таблицы, 219 рисунков и фотографий, список литературы из 385 наименований* 12 приложений ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Повышению эффективности строительных материалов гидратационного твердения посвящены исследования многих научных школ Благодаря исследованиям Ю М Бутга, В В Тимашева, М М Сычева, П И Боженова, А В Волженского, И А Рыбьева, Ю М Баженова, Г И Горчакова,

П Г Комохова, В И Соломатова, В М Хрулева, Л М Сулименко, В С Лесовика, Е М Чериышова, Т И Кузнецовой, Л Б Сватовской и др разработаны технологии производства эффективных строительных материалов

В настоящее время для формирования заданной структуры и управления процессами структурообразования, регулирования основных и повышения эксплуатационных свойств композиционных материалов на основе различных вяжущих веществ перспективно использование МХА Существенный вклад в область исследований механохимических процессов внесли как отечественные ученые В В Болдырев, Г С Ходаков, Е Г Аввакумов, П Ю Бутягин, И А Хинт, Л М Сулименко, В С Лесовик, Ю Д Третьяков и др, так и зарубежные Б Беке, Г Хайнике, М Сенна, Р Шрайдер и др Разработанная рабочая гипотеза повышения эффективности бесклинкерных вяжущих с использованием МХА и снижения материальных и топливно-энергетических затрат на получение материалов на их основе базируется на ряде теоретических положений

Результатом тонкого измельчения является повышение запаса свободной энергии вещества, которое возникает за счет увеличения поверхности и дефектности пространственной атомной и молекулярной структуры механически обработанного твердого тела Тонкое измельчение позволяет высвободить часть внутренней энергии вещества, реализуемой в последующих физических и химических превращениях Модифицирование бесклинкерных вяжущих интенсивными физико-химическими воздействиями в аппаратах различной энергонапряженности определяет первоначальное состояние твердеющей системы, изменяет параметры структуры твердой фазы, реакционную способность вяжущих веществ, их дисперсность, морфологию, способность к образованию многочисленных и прочных контактов в единице объема, создает пространственные условия образования новой фазы в процессе измельчения Изменяя способ измельчения вяжущих, можно целенаправленно управлять процессами структурообразования дисперсных систем для получения композиционных материалов с заданными свойствами

На характер изменений, происходящих в кристаллической решетке и составе минералов при измельчении, влияет природа химической связи элементов соединения, степень дефектности его кристаллической решетки, вид дефектов и т д, что определяется в основном происхождением и типо-морфизмом исходных материалов (рис 1) Поэтому оптимальные решения при производстве и эксплуатации строительных материалов необходимо рассматривать в зависимости от генезиса сырья - его природных постгенетических изменений, техногенных превращений в процессе эксплуатации, разрушении и повторном использовании для синтеза материалов А соотношение между статьями расхода энергии, идущей на измельчение, зависит от способа механического диспергирования

Рис 1 Взаимосвязь процесса измельчения со свойствами исходных материалов и с затратами энергии на измельчение

Выполненный анализ особенностей МХА вяжущих в аппаратах различного типа показал, что правильный выбор активатора-измельчителя, оптимизация параметров измельчения имеют решающее значение как для технологии процесса, так и для экономической эффективности применения аппарата При анализе работы мельниц необходимо принимать во внимание механизм передачи энергии твердым телам при всей трудности оценки роли этих механизмов в каждом конкретном случае Различные типы измельчителей характеризуются, с одной стороны, различной энергонапряженностью, определяющей возможности тонкого измельчения материалов, а с другой, - общими и удельными энергетическими затратами на процесс их измельчения

Кроме того, необходимо учитывать, что при МХА материалов возможна реализация твердофазных реакций непосредственно в измельчающих аппаратах В связи с этим открываются возможности использования МХА для регулирования твердофазного синтеза в зависимости от способа измельчения

Для активации и модифицирования материалов и вяжущих веществ использовали следующие измельчители шаровая и планетарная мельницы, стержневой виброистиратель, дезинтегратор Механические воздействия на измельчаемый материал в исследуемых мельницах различны удар и давление в шаровой мельнице, удар и трение в планетарной мельнице и на стержневом виброистирателе, ударно-отражательное воздействие в дезинтеграторе

В работе осуществляли МХА бесклинкерных вяжущих известково-кремнеземистых вяжущих (ИКВ), композиционных алюмосиликатных вяжущих (КАСВ) с использованием природного и техногенного сырья Забайкалья Анализ существующего на территории Республики Бурятия (РБ) природного сырья показал, что практически неограниченные запасы сырьевых материалов, к числу которых относятся перлитовые породы, вулканические шлаки, цеолиты, кварциты, сынныриты и др , являются прекрасным

сырьем для производства многих материалов и продуктов, широко используемых в различных отраслях промышленности. Однако это сырье до сих пор используется далеко не рационально, в частности, при производстве на его основе строительных материалов не востребованы энергетические возможности, заложенные природой в эти породы. Учитывая, что структурные и типоморфные особенности исходного сырья определяет процесс помола в различных помольных аппаратах, автором выполнен анализ теоретических исследований в области генетической минералогии, типоморфизма и структуры сырьевых материалов, в том числе техногенных, что позволило осуществить целенаправленный поиск термодинамически нестабильных исходных компонентов вяжущих композиций с целью снижения в дальнейшем общих энергетических затрат для синтеза требуемых материалов при заданной кинетике их твердения.

Электронно-микроскопический анализ (ЭМА) позволил выявить закономерности изменения морфологии частиц широкого спектра силикатных и алюмосиликатных сырьевых материалов в зависимости от их типо-морфных особенностей и генезиса происхождения, а также от способа измельчения и степени дисперсности (рис.2, на примере перлита и золы). Морфологию частиц сырья, субмикроскопическую структуру вяжущих и гидратных композиций исследовали на электронных сканирующих микроскопах LEO-143ÛVP фирмы LEO (Великобритания,Германия) с энергодисперсным анализатором INCA Energy 300 и фирмы «Jeols» (Япония).

Рис. 2. ЭМА сырьевых материалов (микроскоп ЕЕО-14ЭОУР): 1 - перлит стекловидный, шаровая мельница; 2 - то же, планетарная мельница; 3 - то же, виб-роистиратель; 4 - зола-унос, шаровая мельница; 5 - то же, планетарная мельница; 6 - то же, виброистиратель.

В шаровой мельнице в зависимости от вида измельчаемого сырья имеются зерна от обломочной формы (гранит, кварцит, перлиты) до окатанной (цеолит, зола). На виброистирателе форма частиц меняется от плоской, вытянутой (гранит, кварцит, перлит закристаллизованный) до обло-

мочной, небольшой величины (перлит стекловидный, зола, цеолит) В планетарной мельнице форма частиц меняется от крупных и мелких обломочных, неправильной формы (гранит, перлит закристаллизованный, кварцит) и обломочных, вытянутой формы (перлит стекловидный) до круглых, окатанных (зола, цеолит) Анализ полученных результатов показал, чем больше степень окатанности зерен материала и шероховатостей на поверхности, тем более дефектна структура измельчаемого материала и плотнее прилегают частицы друг к другу с увеличением поверхности контакта, что свидетельствует об эффективности измельчения исходного сырья в энергонапряженных аппаратах, в частности на виброистирателе Однако в одном и том же измельчителе разные по типоморфизму сырьевые материалы показывают разную степень измельчения и различную степень дефектности структуры Были определены закономерности изменения морфологии частиц в зависимости от способа измельчения не только исходного сырья, но и тонкоизмельченных вяжущих смесей

Для всех исследуемых вяжущих веществ характерна следующая кинетика измельчения равномерный рост удельной поверхности, измеренной как методом БЭТ, так и ПСХ, а также перераспределение гранулометрического состава тонкоизмельченных смесей по данным седиментационного и ситового анализа, пневморассеивателя РП-5-2 и лазерного грануломет-ра (М1сг(у§1гег201) в сторону увеличения мелких частиц (рис 3)

Диаметр частиц, V

Рис 3 Распределение частиц ИПВ по объему 1 - виброисти-•ратель, 8уд=500 м2/кг, 2 - планетарная мельница, 8уд=430 м2/кг, 3 - шаровая мельница, 8уд=540 м2/кг

Определение гранулометрического состава вяжущих дает более полную картину распределения частиц по размерам в зависимости от вида вяжущего и способа измельчения С точки зрения достижения высокой степени дисперсности и содержания тонких фракций при измельчении ИКВ, КАСВ наиболее эффективным диспергатором является виброистиратель, далее следует планетарная мельница Для этих измельчителей характерны наименьшие энергозатраты при измельчении бесклинкерных вяжущих, что позволяет считать их наиболее рациональными и наименее энергоемкими измельчителями с точки зрения диспергации

При увеличении интенсивности механического воздействия значения микронапряжений в поверхностных слоях превосходят соответствующие значения в объеме Повышение удельной электропроводности и сни-

жение рН исходных и измельченных силикатных и алюмосиликатных компонентов, определенных на кондуктометре-иономере АНИОН 4155, понижение £-потенциала при активации с 45 мВ до 10 мВ, сокращение сроков схватывания вяжущих свидетельствуют о повышении их реакционной способности, ускорении химических реакций с катионами и уско-

ренном структурообразовании Активационный эффект измельченных вяжущих сохраняется в течение 3-5 суток в зависимости от вида измельчителя и вида силикатного или алюмосиликатного компонента Наиболее продолжительная сохранность эффекта МХА наблюдается у вяжущих смесей, состоящих из стекловидного перлита и золы-уноса, затем у смесей, в составе которых присутствует кристаллический кремнезем - кварциты и закристаллизованный перлит Наиболее простым и легко осуществимым способом сохранения достигнутого эффекта МХА является способ обработки свежеизмельченного материала добавками ПАВ

Вновь образованные в процессе измельчения поверхности чрезвычайно химически активны, что будет способствовать протеканию твердофазных реакций (ТФР) при измельчении Проведение термодинамических расчетов вероятности протекания ТФР по знаку и величине изобарно-изотермического потенциала Д2° показало, что термодинамически более вероятно образование алюминатов состава 12СаО 7А1203, СаО А1203 и ЗА1203 28Ю2, а также тройного соединения — геленита 2СаО А1203 8Ю2 , т е фаз с отрицательными значениями Д7* 0 Термодинамический расчет подтверждает лишь термодинамическую вероятность образования соединений, но не учитывает кинетические особенности протекания реакций С увеличением времени помола вяжущих во всех агрегатах возрастает со-

Рис 4 Кинетические зависимости для различных измельчителей шаровой (1,2), планетарной (3,4) мельниц и виброистирателя (5,6) 1,3,5 — известково-перлитовое вяжущее, 2,4,6 — известково-зольное вяжущее

Градиент массы связанного СаО обратно пропорционален времени механохимической обработки

= —— у или Шсас>= К' 1п т, (1)

йг т

где тСа0 - масса связанного СаО, %, т - время механоактивации, с, К' -кажущаяся константа скорости процесса

Константа скорости связывания СаО при помоле ИКВ в шаровой мельнице лежит в пределах 0,011-0,017, в планетарной мельнице - 0,20-

держание связанного СаО (рис 4)

0,25, в виброистирателе - 0,72-0,88 Ее величина зависит не столько от вида вяжущего, сколько от типа измельчителя

Исследования кинетики связывания оксида кальция СаО извести оксидами алюминия и кремния алюмосиликатных материалов при механо-химической обработке в мельницах различной энергонапряженности, а также реализация комплекса физико-химических методов исследований, включающего РФА, ДТА, ЭМА, показали, что при МХА вяжущие претерпевают фазовые изменения, выражающиеся в образовании безводных силикатов и алюмосиликатов кальция Состав образующихся соединений, скорость реакции и степень ее завершенности зависят от соотношения реагирующих компонентов, их природы и дисперсности, вида примесей и т д Возникновение новых фаз типа моно- и ортосиликатов кальция, моноалюмината кальция, смешанных фаз типа геленит 2СаО А1203 Si02 происходит в незначительном объеме и с малой степенью кристалличности, что вызывает трудность поиска и исследования этих фаз Так, по данным РФА ИКВ (рис 5), активированных до дисперсности 500-550 м2/кг при d/n=2,72, 3,62 наблюдается пик, относимый к моносиликату кальция СаО Si02 Уменьшение интенсивности пиков СаО (d/n=l,68, 2,77, 4,93,7,67) свидетельствует об увеличении степени ее связывания в безводные силикаты и алюмосиликаты кальция В результате химического сродства продуктов гидратации вяжущих с образуемыми в процессе твердофазного синтеза соединениями, последние служат крентами для кристаллизации сходных с ними по структуре новообразований

Исследования показали, что протекание ТФР возможно в энергонапряженных аппаратах, в которых создаются высокая концентрация энергии в помольной камере, значительная частота и энергия взаимодействия мелющего тела с частицами измельчаемого материала Образование новых фаз при МХА в виброистирателе позволяет не только увеличить скорость процессов гидратации и твердения, но и ускорить процессы структурообра-зования, которые, как показали исследования, определяются способом механического воздействия на измельчаемые бесклинкерные вяжущие

При интенсивном механическом воздействии в виброистирателе ускоряются процессы структурообразования известково-перлитового вяжущего (ИПВ) гидратный состав новообразований представлен, в основ-

Рис 5 РФА исходных и измельченных перлита и ИПВ а - исходное ИПВ, б - ИПВ, шаровая мельни-ца,8уд = 500-550 м2/кг, в - то же, виброистиратель

ном, слабозакристаллизованными гидросиликатами кальция С8Н (I), С2БН (А) и частично гидроалюминатами С2АН8 С4АН1:!_19. Структура заметно аморфизирована, габитус кристаллов нечеткий. При измельчении ИПВ в шаровой мельнице состав гидратных фаз идентичен, но количество СБН (I) значительно меньше, в образцах зафиксировано значительное количество портландита Са (ОН)2, не связанного в новообразования (рис.6). Ускорение процессов структурообразования, фазовый состав продуктов гидратации ИКВ обусловливает их активность (рис.7). _

а б

Рис. 6. Структура ИПВ. измельченного на виброистирателе (а) и в шаровой мельнице (б), Эуд = 450 м2/кг

СаО СлО

Рис. 7. Диаграммы состояния ИПВ после ТВО: а - шаровая мельница;

б- виброистиратель б1 (П -перлит)

Автором по величине изобарно-изотермического потенциала был установлен состав продуктов гидратации, определены кинетические параметры и механизм процесса гидратации ИКВ, КАСВ, исследованы процессы структурообразования и фазовый состав образующихся продуктов реакции в зависимости от способа измельчения.

Анализ полученных кинетических характеристик процессов гидратации показал, что константа скорости реакции гидратации увеличивается с увеличением времени ТВО или сушки, наиболее интенсивный процесс гидратации во времени характерен для бесклинкерных вяжущих, измельченных на виброистирателе, а при использовании в качестве кремнеземистого компонента кварцитовых песчаников - минимальные темпы гидратации. Это еще раз подтверждает данные о том, что типоморфизм и нестабильность структуры исходного сырья, способ его измельчения обусловливают скорость реакций гидратации вяжущих на их основе. Полученные результаты служат основой в назначении энергетических затрат на процессы твердения композиций с использованием данных кремнеземистых компонентов.

Одним из основных параметров, по которому можно судить о степени активации бесклинкерных вяжущих в процессе измельчения, является изменение величины энергии активации Еакт. Расчет кинети-

ческих параметров процесса дегидратации извести по данным ДТА исходных и измельченных ИКВ (рис.8) подтверждает данное положение. Энергию активации рассчитывали с использованием уравнения пояитермической кинетики:

Еа

1п £& = с' - -, (2)

лт

где - изменение температуры, соответствующее глубине пика ДТА при заданной температуре, с' - константа.

Установлено, что с повышением Еакт от 52,8 до 133,6 кДж/моль для известково-зольного вяжущего (ИЗВ) и от 41,1 до 99,8 кДж/моль для ИПВ, | при постоянных значениях остальных параметров, скорость дегидратации ; снижается, то есть с увеличением времени измельчения в энергонапряженном аппарате СаО извести интенсивно связывается с оксидами алюмосили-катных материалов (табл.1). Чем меньше конечное значение энергии активации вяжущих смесей, тем быстрее идет процесс твердофазного синтеза

Рис.8. ДТА: а-ИПВ; б - ИЗВ; 1 - исходный перлит, зола; 2 — химически чистая система Са0+8Ю2+Са2804-2Н20; 3 - исходное вяжущее; 4 - вяжущее, 10 мин. измельчения; 5 - вяжущее, 20 мин. измельчения

Таблица 1

Параметры процесса дегидратации Са(ОН)2 вяжущих смесей

■ Вид ИКВ X изм., мин. ьакт, кДж/моль ДНдег, кДж/ моль Порядок реакции п К?73к~ 2-ехр-шт

СаО+ЗЮ2+ Са804-2Н20 0 244,4 200 0,99 0,96-10"3

ИПВ 10 99,8 150 0,86 0,98-10"3

ИПВ 20 41,1 120 0,78 0,99-10'3

ИЗВ 10 133,6 145 0,82 0,98-10"3

ИЗВ 20 52,8 110 0,69 0,99-10~3

На основании исследований В Р Регеля, А М Лексовского, В С Про-копец зависимость эффективной энергии активации иэф для виброистира-теля с учетом импульсности и повторности периодичности приложения разрушающей нагрузки а запишется в виде

.Щю.гКТсг иэф = ио-(—)2—- , (3)

щ яку

где № - количество ударов измельчающего тела на измельчаемый материал, определяемое частотой вращения вала вибратора, т0-период одного цикла, тц - время протекания кинетических процессов в материале, Яу - предел прочности материала на удар

На основе зависимости (3), с учетом локального и динамического характера воздействия, при увеличении разрушающего напряжения от 0 до 0,12 МП а на ИПВ и от 0 до 0,47 МПа на известково-кварцитовое вяжущее (ИКВВ) потенциальный барьер разрыва молекулярных связей и активации ИПВ понижается с 244 до 40 кДж/моль и ИКВВ с 244 до 90 кДж/моль соответственно Полученные данные доказывают, что типоморфизм сырьевых материалов определяет величину внешнего напряжения, действующего на материал, а рост количества ударов металлического цилиндра способствует уменьшению эффективной энергии активации иэф и, следовательно, обусловливает степень роста реакционной способности бесклинкерных вяжущих

Для основных видов механических воздействий, преобладающих в шаровой, планетарной, вибрационной мельницах и дезинтеграторе, влияющие факторы можно оценивать отдельно- частоту соударения мелющего тела с частицей измельчаемого материала, соотношение масс мелющих тел и измельчаемого материала, энергию воздействия, количество подведенной энергии Проведены расчеты по определению силы удара и импульса силы мелющего тела о частицу материала в исследуемых измельчительных аппаратах, обусловливающих повышение реакционной способности вяжущих, в частности ИКВ (табл 2), а также количества подводимой энергии в пересчете на массу измельчаемого материала до различной степени дисперсности Благодаря этому становится возможным приблизительно оценить условия механического воздействия и сравнить используемые в исследованиях помольные агрегаты Сила удара мелющего тела о частицу измельчаемого материала автором рассчитана по формуле

т . Л)

р_ мел тепа 0 ^^

Т

где шмел тсла - масса мелющего тела, кг, со0 - относительная скорость дробящего тела в момент удара по измельчаемому материалу, м/с, т — время прохождения дробящего тела с момента отрыва от стенки помольной камеры до момента удара по измельчаемому материалу, с

На основании проведенных исследований импульс силы был определен по формуле

Рс=Рт, (5)

где т- время измельчения ИКВ в различных измельчительных аппаратах до одинаковой степени дисперсности, с

Таблица 2

Кинетические характеристики процесса помола ИКВ _ в различных измельчителях _

Вид измельчителя со0 (V), м/с с Сила удара, и.н Импульс силы, Рс, Н с

Шаровая мельница 0,1 16200 0,128 2,1 10'

Планетарная мельница 6,68 90 25,2 2,25 103

Виброистиратель 8,78 60 1971 1,2 105

Наибольшая сила удара при однократном действии одного мелющего тела на частицу измельчаемого материала и максимальный импульс силы (табл 2) характерны для процесса измельчения ИКВ в виброистирателе, что свидетельствует о максимальной эффективности единичного акта разрушения в этом измельчителе

Кроме того, теоретический расчет подводимой энергии в пересчете на массу измельчаемого материала, определенной по формулам

- для шаровой мельницы - Е =--П ? • g • £), (6)

т2

т,

-для планетарной мельницы - Ь ---о -П-1 О, (7)

т2

т, 2

- для стержневого виброистирателя- Е =- П ■ £ • (4лпа) , (8)

1т2

N 2

- для дезинтегратора - Е = — • {лпП) , (9)

где п - число оборотов, об/с, 1 - продолжительность измельчения, с^ - гравитационное ускорение, м/с2, Ь - ускорение мелющего тела, м/с2, О - диаметр мельницы, м, а- амплитуда, ггц - масса мелющих тел, кг, т2 - масса измельчаемого материала, кг,

позволил установить соотношение подводимой энергии в зависимости от продолжительности измельчения (рис.9)

Время измельчения час

ю о

Рис 9 Сравнение подвода энергии в мельницах в зависимости от продолжительности измечьчения ИПВ 1-шаровая мельница, 2- планетарная мельница, 3- виброи-стиратель, 4 - дезинтегратор

При различных воздействиях в различных измельчительных аппаратах аккумуляция энергии в вяжущих повышается в разной степени Поглощение энергии (кДж/кг) относительно полученной удельной поверхности 400 - 600 м2/кг в шаровой мельнице составляет 27 -115, в планетарной мельнице - 31-350, в виброистирателе - 200-2000, в дезинтеграторе-55-185 Таким образом, поглощение энергии вследствие удара и трения выше, чем поглощение энергии в результате удара и давления Из приведенных данных следует, в каком направлении необходимо регулировать энергетические характеристики мельницы, чтобы осуществить требуемый режим нагрузки и подвод энергии, энергонапряженность аппаратов Аппроксимация данных на ЭВМ по энергетическим затратам на процессы помола ИКВ позволила получить математические уравнения, описывающие зависимость энергетических затрат от времени помола и полученной степени дисперсности, вида кремнеземистого компонента

Шаровая мельница и виброистиратель - эффективные механоактива-торы ИКВ, КАСВ, получаемые в этих измельчителях, при равной дисперсности имеют прочностные показатели на 25-40% больше, чем в планетарной мельнице и дезинтеграторе В то же время прочность бесклинкерных вяжущих, полученных на виброистирателе, практически не уступает, а иногда и превосходит прочность, достигнутую при МХА в шаровой мельнице (рис 7), а удельные энергозатраты на рост прочности в среднем в 1030 раз меньше, что позволяет отнести этот аппарат не только к эффективным диспергаторам, но и к эффективным механоактиваторам

В ходе исследований возникла необходимость решения ряда новых методических и технологических вопросов, вызванных применением эксер-гетического анализа в процессах измельчения бесклинкерных вяжущих Эксергия бесклинкерных вяжущих, в частности ИКВ (Еикв), - это комплексная энергетическая характеристика качества вяжущего, учитывающая его химический и дисперсный составы Еикв = f (вид и свойства исходных компонентов, их соотношение, тип помольного оборудования) При этом ЕикВ—> Еикв мах Чем больше Еикв. тем лучше при прочих равных условиях будут проявляться его строительно-технические свойства Это означает, что

должны применяться такие гибкие технологические решения, которые обеспечивают в диапазоне меняющихся эксергий ИКВ значение Ещзмах Эксергетический баланс для процесса измельчения ИКВ в помольном агрегате (рис 10) записывается в виде

Ер ш + Е подв = Е икв + Ь + УЕ внутр пот + УЕ внешн пот + ДЕм, (10) где Ерш- эксергия исходной размалываемой шихты, определяемая ее химическим составом и физико-механическими свойствами, Еподв — подводимая эксергия в пересчете на массу измельчаемого материала, УЕ внутр пот ,УЕвнешн пот - внутренние и внешние потери эксергии, Ь- механическая работа, совершаемая системой, ДЕм - приращение эксергии мельницы

теплоотдатчик

Определение эксергетического КПД г| =

Еотв

Рис 10 Схема эксергетического баланса для процесса измельчения ИКВ

предназначенного

Еподв

как для сравнения и оценки эффективности различных схем измельчения, так и для целей оперативного процесса измельчения и рассчитанного на основе эксергетического баланса подсистемы «размалываемая шихта-ИКВ», показало, что минимальные потери эксергии характерны при измельчении ИКВ на виброистирателе

В работе для комплексной оценки эффективности работы различных мельниц предлагается использовать критерий энергетических затрат в мельнице - КЭЗ, равный отношению удельного расхода электроэнергии мельниц Э на получение одной тонны готового продукта к величине эксергии ЕИкв или концентрации эксергии этого продукта ЕИкв /d ср

КЭЗ, = Э/Еикв, K332=3/(ElMJ/dcp) (11)

Учитывая, что эксергия ИПВ при измельчении в шаровой и планетарной мельнице Еипв=12908 кДж/кг, Ешв = 12502 кДж/кг, а при измельчении на виброистирателе ЕИКв = 15696 кДж/кг, очевидно, что меньший КЭЗ характерен при измельчении ИКВ на виброистирателе (табл 3)

Таблица 3

Параметры эксергетического анализа эффективности измельчения ИКВ

Тип измельчителя Вид ИК В Syfl, м2/к г Средний размер частиц, мкм Удельный расход электро-энергии, кВт-ч/г Еикв /d ср, кДж/ кг мкм Ясж, МПа, после 28 сут КЭЗ, э/ п 103 КЭ32, э/ (Ещсв /dep) 103

Шаровая мельница ипв 540 5 54 0,494 2330 44 0,038 0,212

изв 550 5,45 0,439 2294 50 0,035 1 0,191

Планетарная мельница ипв 510 5,80 0,233 2226 36,5 0,018 0,105

изв 530 5,50 0,233 2273 39 0,019 0,102

Виброисти-ратель ипв 550 4,85 0,012 3236 51 0,000 8 0,003

изв 530 5,34 0,037 2939 55 0,002 0,012

Дезинтегратор ипв 480 6,35 0,594 2033 22 0,046 0,292

При меньших энергетических затратах получены меньший размер частиц и более высокие прочностные показатели силикатного камня Отсюда вытекает новый способ стабилизации активности бесклинкерных вяжущих по критерию КЭЗ

МХА ИКВ сопровождается значительными изменениями в их структуре, количественном химическом и фазовом составах, приводящими к повышению их физико-химической активности Физико-химический анализ искусственного камня из вяжущих разной степени энергонасыщенности механоактивированием показывает, что процесс образования устойчивых ГС К типа СБН (I) в структуре камня протекает более интенсивно с увеличением энергонасыщенности вяжущих композиций

В работе показаны дополнительные возможности МХА вяжущих в жидкой среде - получены композиционные материалы с заданными свойствами Максимальная интенсификация массообмена, растворение исходных компонентов достигается в развитом турбулентном потоке при воздействии мелкомасштабной пульсации среды - воды и обработки материала в микрообъемах

Для выяснения эффективности МХА в присутствии воды проводился помол ИКВ с использованием извести с высоким содержанием пережога -до 30% и КАСВ с использованием безводного силиката натрия с кремнеземистым модулем 2,7-2,9 МХА вяжущих на основе некондиционной извести

и кремнеземистого компонента в присутствии воды в энергонапряженных активаторах приводит к полной нейтрализации вредного действия пережога к деструкции уплотненной структуры пережженной извести, разрушению зерен пережога и уменьшению их размеров от 500 - 1000 мкм до 5 -20 мкм и меньше, в результате чего образуются поверхностные активные центры, стремящиеся, согласно теории короткоживущих центров, к нейтрализации за счет взаимодействия с катионами 814+, А13+" и другими ионами водного раствора Это говорит о возможности вовлечения в технологию производства силикатных материалов и изделий извести, содержащей до 30% пережога, исключая необходимость гасить силикатную смесь в гасильных барабанах автоклавного типа, производить догашивание в силосах вяжущего или выдерживание длительного времени отформованных изделий перед ТВО (рис 11)

Интенсификация растворимости силикат-глыбы ускоряет процессы химического взаимодействия силикат-глыбы и алюмосиликатного компонента перлита, золы-уноса, вулканического шлака, а значит гидратацию и твердение, структурообразование КАСВ Гидромеханоактивация КАСВ позволила сократить режим автоклавной обработки, перейти с традиционно используемой автоклавной обработки вяжущих на безавтоклавную, отказаться от дополнительного введения в состав вяжущих щелочных добавок, таких как ЫаОН, Ыа2С03

В условиях тепловой обработки (1=80-150°С, т=3,5-4 ч) повышенная температура и щелочная среда способствуют растворению с поверхности частиц КАСВ аморфного кремнезема, находящегося в тонкодисперсном состоянии В результате чего образуется раствор ортокремниевой кислоты и частично жидкое стекло В процессе гидроактивации происходит одновременно большое количество элементарных актов адсорбция на активных центрах молекул воды -»диссоциация молекул воды-» образование активных групп Н+ и ОН"-» разрыв связей на поверхности —» высвобождение ионов И* , БЮ/" -» миграция щелочных катионов -»гидратация групп БЮ/"—» полимеризация групп БЮ/" в димеры, тримеры —» образование зародышей гидратов с высокой удельной поверхностью -» адсорбция молекул воды на поверхности гидратов—» и т д Прочность и другие строительно-технические свойства твердеющих композиций в значительной степени зависят от первоначального состояния системы, способа МХА, содержания щелочного агента, от типа образующихся гидратов С ростом температуры

прочность ИПВ 1

- 8УД = 350 м2/кг, 2

- 8та = 600 м2/кг

юо жога извести на

Рис 11 Влияние содержания стек-лофазы в перлите и количества пере-

Пережог %

'уд

формируются малорастворимые новообразования, химический и фазовый состав которых предопределяют их высокую химическую стойкость в кислотных и солевых средах низкоосновные гидроалюмосиликаты, цеолито-подобные фазы И20хА120зх28Ю2х2Н20 типа гидрат-нефелина I (ЫА82Н2), натролита (ЫА82НП), анальцима (НА84Н2), которые характеризуются высокой прочностью и долговременной стойкостью в воде, неорганических кислотах и солях Остальная масса новообразований представлена кремнегелем, о чем свидетельствуют оптические наблюдения

Управление структурообразованием бесклинкерных вяжущих с помощью механического воздействия, химических добавок и их совместного влияния позволило целенаправленно регулировать процессы твердения и в итоге улучшить не только технологические свойства вяжущих, но и строительно-технические свойства материалов на их основе Замена традиционно используемого в качестве ускорителя сроков схватывания и твердения ИКВ гипсового камня на ряд других химических активаторов позволила повысить прочность камня при введении их малого количества

Введение химических добавок даже в небольшом количестве ускоряет твердение бесклинкерных композиций и повышает их прочность в среднем в 2-2,5 раза Повышение прочности сопровождается и, увеличением количества химически связанной воды По эффективности действия добавки можно распределить следующим образом Са804* 2Н20>Са (К03)2 >СаР2 > СаС12 (соли с катионами Са 2+), Са804 *2Н20> Ка2304> Ре2(804)3 (соли с анионами 8042") Из всех исследованных активаторов наиболее эффективными как в кальциевых, так и в натриевых солях являются сульфаты и хлориды Введение уже небольшого количества сульфата натрия №2804 -0,25-1 масс % в состав ИПВ приводит к резкому увеличению прочности вяжущего - в 2-2,5 раза как в ранние, так и поздние сроки твердения

В качестве добавки - ускорителя твердения были использованы уникальные алюмосиликатные породы - сынныриты с высоким содержанием щелочи К20 - до 19,5 % Добавка сынныритов вводилась в виде спека с известняком (1=1000-1300°С) в количестве 0,5-5 % по массе При спекании сынныритов с известняком образуются щелочные алюминаты и 2СаО 8Ю2 по реакции

К20 А1203 2Б102 + 4 СаС03= К20 А1203 +2 (2СаО 8Ю2 ) + 4С02|

Наибольший эффект добавки-спека как ускорителя твердения наблюдается в ранние сроки твердения - 2-7 суток Эффект связан с кристаллохи-мической стабилизацией Р-С28 щелочными алюминатами общей формулой хЛ20 уА1203 Кроме того, выделяющаяся при гидролизе алюминатов щелочь ускоряет процесс растворения кремнезема алюмосиликатных пород, и, соответственно, процессы гидратации и твердения ИКВ

Важным фактором, определяющим свойства силикатного камня, является, помимо фазового состава новообразований, их микро- и субмикро-

структура. Введение в состав вяжущих химических активаторов позволяет регулировать микроструктуру затвердевающего камня и, соответственно, его физико-механические свойства. Добавка, например, На2804, увеличивает щелочность раствора и растворимость перлита, золы, вулканического шлака, что ускоряет пуццолановую реакцию. Ускорение пуццолановой реакции и образование большого количества АР[ фазы гидросульфоалюми-ната кальция (ГСАК) благодаря ионам 8042" увеличивает прочность ИКВ. В №2804 активированных вяжущих (рис.12) все частицы золы окружены кристаллогидратами коллоидного размера и игольчатыми кристаллами.

а б в

Рис. 12. Электронно-микроскопический анализ известково-зольного камня (после 28 дней твердения): а - ИЗВ; б - поверхность ИЗВ-камня + Иа2804; в - продукты гидратации в порах ИЗВ-камня + Ка2804

Образующийся при дальнейшем протекании реакций гидратации "коагулированный гель" гидросиликатного состава заполняет поры в физической структуре затвердевшего камня, вызывая повышение его плотности: игольчатые кристаллы ГСК и ГСАК идентифицируются на поверхности (рис. 12,6); во внешней части оболочки, обращенной в межзерновое пространство, растут хорошо оформленные игольчатые кристаллы, преимущественно ГСК (рис. 12, в).

Результаты измерения пористости методом низкотемпературной адсорбции азота показали, что образцы, приготовленные на основе активированного ИКВ теста, имеют меньшую пористость при различных температурах твердения по сравнению с исходной золой (табл.4).

По мере увеличения температуры размер пор изменяется от десятков нм до 1,9 нм, суммарная пористость силикатного камня снижается, т.е. он становится плотнее. При этом объем мелких и ультрамелких пор растет вследствие возрастания в твердой фазе низкоосновных ГСК - тобермори-тового геля. Увеличение суммарной удельной поверхности гидратирован-ного ИЗВ свидетельствует о высокой дисперсности продуктов реакции и микропористости структуры, что предопределяет повышение его прочности через 3 суток твердения в 2-3 раза по сравнению с контрольными образцами.

Таблица 4

Площадь поверхности, объем и радиус пор, сорбционная способность к азоту золы и ИЗВ при различных температурах

Образ- Темпера- Площадь Радиус пор, нм Объем Эффек-

цы тура, С поверх- пор, мл/г тив-

ности, ность

м2/г по сорб-

БЭТ ции,

мл/г

Зола- 25 1,9 1,1,1,5, 3,8 6,4x10"3 4,3

унос 60 1,5 1,1, 1,9, 3,2, 6,0 6,2х10"3 4,0

98 1,3 1,1, 1,9, 2,7, 4,6 6,6x10"3 4,2

175 1,2 1,1,1,9, 2,7, 6,0 5,4x10-3 3,5

ИЗВ 25 4,4 1,2,1,9, 4,7 3,1x10"2 19,9

60 5,5 1,2, 1,9, 4,7 3,3х10"2 21,5

98 34,8 1,9 2,9x10"' 167,2

175 29,7 1,9 2,2x10"' 139,3

При активации ИКВ с ПАВ интенсифицируются процессы измельчения, уменьшается В/В-отношение, улучшаются реологические свойства вяжущих, повышается их прочность (рис.13). Появление на рынке строительных материалов нового класса эффективных ПАВ - гиперпластификаторов обеспечивает снижение водопотребности вяжущих веществ при их содержании 0,2-0,4% не менее чем на 20-25% при повышении прочностных показателей на 50-70%. Введение ПАВ с водой оказывает меньший эффект на снижение В/В-отношения и повышение прочности по сравнению с совместным сухим измельчением. Введение активаторов - ПАВ при помоле обусловливает снижение сил сцепления продуктов помола и, соответственно, их способность к агломерации.

Рис.13. Влияние вида и количества ПАВ на во-довяжущее отношение и прочность ИПВ

Предел прочности при сжатии, МПа

Активация ИКВ комплексными добавками( состоящими из ПАВ и активаторов твердения - сульфатов и хлоридов, ускоряет их твердение не только при повышенных температурах, позволяя уменьшить цикл ТВО на 2-4 часа без ухудшения прочностных свойств бетона, но и обеспечивает эффективное твердение бетонов при отрицательных температурах При этом ускорители твердения одновременно выполняют функциональную роль противоморозных добавок, обладающих криоскопическим эффектом Энергетические затраты на процессы твердения вяжущих уменьшаются на 15-30% за счет сокращения цикла ТВО

Полученные гидроактивированные КАСВ можно успешно использовать для производства мелкозернистых бетонов, стеновых материалов и изделий на их основе Гидромеханоактивация КАСВ в присутствии воды позволила получить при использовании кислотостойких заполнителей -кварцитового песчаника, кварцевого песка, золы - бетон повышенной коррозионной стойкости (табл 5), твердеющего в условиях автоклавной обработки (Р=0,6 МП а, т=1,5+5+1,5 ч) и при сушке (t=80-90°C, т=5-7 ч) Автором разработаны оптимальные составы мелкозернистого коррозионно-стойкого бетона с использованием различных сырьевых материалов, определены его физико-механические свойства, исследована долговечность бетона

Определение оптимального состава коррозионностойкого бетона проводилось методом математического планирования эксперимента, в частности, полным факторным экспериментом (ПФЭ) по методу Бокса-Уилсона Устанавливали функциональную зависимость между оптимизируемым свойством - пределом прочности при сжатии образцов бетона (Y) и входными параметрами - содержанием в бетоне, в масс % тонкодисперсной золы (перлита) (X,), силикат-глыбы (Х2) Третьим фактором (Х3) было водо-твердое отношение

Путем определения предельных значений факторов, обеспечивающих получение безавтоклавного бетона на КАСВ марок М300-М400, установлено, что для получения мелкозернистого бетона требуемой марки необходимо содержание тонкодисперсного перлита (золы) в бетоне - 30 - 35 % по массе, содержание силикат-глыбы - 20 — 25 % по массе, водотвердое отношение - 0,28 - 0,31 Содержание заполнителя в бетоне - 40-50 % по массе Предел прочности при сжатии коррозионностойкого золобетона после сушки (МПа) описывается уравнением

Y = 397 + 32,7Х, + 47,5 Х2- 11,0 Х3 - 10,25XiX2 (12) Вид функции отклика, построенной с использованием пакета прикладных программ Maple 7, показывает, что увеличение прочности бетона при варьировании указанных факторов происходит по линейной зависимости На оптимальном составе были проведены классификационные испытания бетона на сульфатостойкость, кислотостойкость, водостойкость, стойкость бетона в условиях искусственной карбонизации, морозостойкость Золобетон (ЗБ) оптимального состава имеет водостойкость в пределах 0,72-

0,74 с использованием золы как заполнителя и 0,76-0,78 с использованием кварцитов, перлитобетон (ПБ) - 0,84 - 0,88 и 0,87-0,90 с использованием золы и кварцитов соответственно после 2-х суток хранения, в дальнейшем наблюдается некоторое падение коэффициента размягчения - до 0,70-0,85 к 60-суточному хранению в воде Разработанные бетоны являются водостойкими материалами из-за повышенного содержания нерастворимого отвердевшего кремнегеля 81(ОН)4, а также связывания щелочей в малорастворимые гидроалюмосиликаты натрия

При испытании бетона на сульфатостойкость бетонные образцы выдерживались 6 месяцев в эквимолярных растворах сульфатов натрия и магния Для сопоставления параллельно по этой же методике испытывали бетон на портландцементе и сульфатостойком цементе Показатель сульфато-стойкости бетона на гидроактивированном композиционном перлитовом вяжущем повысился до 103%, поэтому он может быть рекомендован для использования в строительных конструкциях, подвергающихся воздействию сульфатной агрессии

Кислотосгойкость бетонов на основе КАСВ с использованием силикат-глыбы в качестве активизатора выше кислотостойкости бетонов на основе жидкого стекла с кремнефтористым натрием (92,73 - 93,72 %), применяемых в настоящее время в качестве кислотостойких материалов

Исследования показали высокую стойкость бетонов на КАСВ в условиях углекислотной коррозии Проведенные испытания на изменение прочности коррозионностойкого бетона при карбонизации показали, что в процессе карбонизации происходит повышение прочности бетонов, и оно составляет для бетонов на КАСВ - 24 - 30% и для бетонов на цементе -17% Использование такого бетона возможно как в условиях контакта с грунтовыми водами и промышленными средами с повышенным содержанием углекислоты, так и в воздушных загазованных бассейнах с высоким содержанием углекислого газа

Коррозионная стойкость и долговечность предлагаемого бетона с использованием безводного силиката натрия (табл 5) выше коррозионной стойкости бетона с использованием жидкого стекла, что объясняется повышенной плотностью разработанного бетона, формование которого осуществляется с использованием вибрации при незначительных усилиях пригруза Р=0,002 МПа в течение 60-120 с, и отсутствием избытка щелочи. Использование щелочной добавки в твердом виде позволяет регулировать количество щелочи в бетоне, не допуская ее избытка

Себестоимость производства коррозионностойких изделий на компо-зионных алюмосиликатных вях сущих - тротуарных плит и плит для пола для предприятий пищевой и химической промышленности на 10-20% ниже себестоимости изделий на сульфатостойком цементе Производство коррозионностойких материалов и изделий на основе КАСВ позволяет расширить сырьевую базу за счет использования местного природного и техногенного сырья

Таблица 5

1 иилици -<

ч>изико-механические свойства и коррозионная стойкость безавтоклавного

Физико-технические свойства оетона Единицы на основе КАСВ Показатели

изме- ЗБ на ЗБ на ПБ на ПБ на

рения золе кварците золе кварците

Средняя плотность кг/м3 1850- 1900- 1850- 1950-

Прочность при сжатии Прочность при изгибе В одопоглощение МПа МПа % по 1950 30-35 5-5,8 6-8 2000 35-40 5,8-6,7 6-8 1950 35-45 3,5-4,8 5-7 2050 40-50 6,6-8,3 5-7

Водостойкость Морозостойкость Сульфатостойкость Кислото стойкость массе Кразм циклы класс % 0,72-0,74 50 "А" 0,76-0,78 75 "А" 0,84-0,88 100 "А" 0,87-0,90 100 "А"

30% р-р серной кислоты - 90,1 91,5 92,5 94,6

96% р-р серной кислоты - 91,3 92,2 93,6 95,3

г------ —«^«»/к О иПйИрЛЖСИПЫЛ

аппаратах с высокими эксплуатационными свойствами нашла также применение при производстве силикатных бетонов, силикатного кирпича, ячеистого бетона, отделочных материалов, шлакобетонов.

Помольные установки для получения активированных вяжущих могут быть стационарными и находиться на заводах ЖБИ или полигонах, а также мобильными с расположением непосредственно на строительных площадках

МХА бесклинкерных вяжущих позволила перейти с традиционно используемой при производстве силикатных материалов и изделий автоклавной обработки на безавтоклавную, что снижает энергетические затраты на производство этих материалов, а активация вяжущих в присутствии воды позволила использовать некачественную известь с высоким содержанием пережога для производства легких и тяжелых бетонов Безавтоклавная технология позволяет изготавливать изделия с заданными свойствами непосредственно на заводах железобетонных изделий без дополнительных затрат на переоборудование существующих технологических линий или на заводах по производству силикатных изделий

Определение оптимальных составов активированных вяжущих строительных материалов на их основе про! одилось с использованием методов математического планирования эксперимента для трех и четырех факторов В качестве исследуемых характеристик композиций были опреде-

лены предел прочности при сжатии в стандартные сроки После комплексного метода исследований, включающего системный анализ и экспериментальные исследования, математическое моделирование, методы математической статистики, были получены уравнения регрессии, количественно характеризующие влияние состава, условий активации и твердения на свойства материалов Для силикатных бетонов, полученных с использованием некондиционной извести, составлены следующие уравнения регрессии

- для легкого бетона

У = 12,41 -0,09х, +0,14х2 + 0,Их, + 0,2^, (13)

где XI - содержание вяжущего, масс %, х2 - содержание полевошпатового песка, масс%, \3 - содержание легкого заполнителя, масс %, Х4 - время про-паривания, ч,

- для плотного бетона

У =42,49-0,06х1-Ю,16х2+0,19х3-0,04х4 , (14)

где X] - содержание вяжущего, масс %, х2 - содержание полевошпатового песка, масс %, х3 - время ТВО; ч, Х4 - водовяжущее отношение

На основе ИПВ получен силикатный бетон безавтоклавного твердения М150-М250 с использованием различных заполнителей, водостойкостью Кр=0,77-0,85, марка по морозостойкости-Р50, теплопроводность 0,92 Вт м/°С, усадочные деформации лежат в пределах 0,10-0,15 мм/м Введение добавки С-3 в состав ИПВ приводит не только к снижению расхода воды для получения силикатного бетона при одинаковой подвижности, но и определяет изменение структуры затвердевшего бетона При постоянном В/В отношении происходит рост эффективного радиуса пор до гЭфф = 2х10"2 см вследствие эффекта воздухововлечения Равномерно распределенные поры данного радиуса способствуют увеличению морозостойкости бетона с Б50 до Р100-150 Увеличение морозостойкости связано, помимо демпфирующего эффекта, с существенным снижением деструктирующего воздействия осмотического давления твердеющего бетона В результате бетон имеет минимальное содержание микротрещин и сообщающихся пор

Особый эффект достигается при использовании активированного ИПВ для производства силикатного кирпича Получен кирпич автоклавного твердения М250 при Р=0,4 МПа с использованием песка в качестве заполнителя, что превышает прочность заводского силикатного кирпича в 2 раза при снижении давления автоклавной обработки в 2 раза, и М100-М125 с использованием золошлаковых отходов, а также кирпич безавтоклавного твердения марок М100-М150 Использование отходов теплоэнергетики позволило не только получить кирпич, соответствующий требованиям стандартов, но и снизить среднюю плотность кирпича и, соответственно, повысить теплозащитные свойства стенового материала

Повышение коррозионной стойкости малоразмерных строительных изделий может быть достигнуто обработкой их поверхности низкотемпературной плазмой (табл 6) Для реализации обработки, в частности, кирпича, была предложена конструктивная схема плазмотрона на основе использова-

ния расходуемого графитового электрода, устанавливаемого под углом к направлению потока плазменных струй При обработке поверхности силикатных изделий низкотемпературной плазмой на поверхности образуется стекловидное покрытие, представляющее собой кварцсодержащее стекло с небольшим количеством высокотемпературной формы псевдоволластони-тового компонента

Таблица б

Химическая стойкость силикатного кирпича с оплавленной поверхностью

Химическая стойкость основы силикатного кирпича, %, по отношению к Химическая стойкость стекловидного покрытия, %, по отношению к

Н20 1ННС1 1Н №ОН Н20 1Н НС1 ШИаОН

92,0 77,3 70,3 99,0 91,3 90,8

91,4 78,9 68,6 98,6 93,1 91,7

91,1 80,5 66,8 97,9 95,0 92,6

Интерес представляет производство облицовочной плитки безавтоклавного твердения на основе ИПВ с использованием пластифицирующих добавок МХА вяжущего позволяет перейти с традиционно используемых методов формования силикатобетонных смесей к вибролитьевой технологии и получить гладкую высококачественную лицевую поверхность изделий различной формы Эффективность производства облицовочной плитки заключается в снижении водотвердого отношения за счет введения ПАВ, повышении прочности на сжатие и изгиб, улучшении декоративных свойств, повышении коэффициента отражения, характеризующего степень белизны материала, расширении ассортимента выпускаемой плитки за счет использования пигментов широкой цветовой гаммы и снижении себестоимости 1 м2 плитки по сравнению с облицовочной плиткой на основе портландцемента, за счет меньшей стоимости материалов, применяемых в бесклинкерном вяжущем, на 10-30% Кроме того, для отделочной плитки на основе ПЦ характерно появление высолов на поверхности, для предотвращения образования которых используют специальные добавки При производстве силикатной плитки данная проблема сводится к минимуму, поскольку вся свободная известь связывается в малорастворимые ГСК и гидроалюмосиликаты кальция

С использованием метода математического планирования эксперимента предел прочности при сжатии облицовочной плитки (МПа) после ТВО описывается уравнением

л

у = 28,4 + 5,4х2 + 4,4х3 - 0,3 х,х2 + 0,4х2х3, (15)

где X] - содержание С-3, масс % , х2 - время измельчения вяжущего, мин, X]. содержание вяжущего в силикатной смеси, масс %

На основе полученного уравнения регрессии построены номограммы, показывающие изменение прочности силикатной плитки в зависимости от содержания суперпластификатора, вяжущего и времени его измельчения (рис. 14).

С использованием МХА получен цветной силикатный кирпич и отделочная плитка. Для получения силикатных изделий различной насыщенности цвета следует вводить минеральные пигменты в количестве от 0,5 до 3%. Указанные малые количества пигментов позволяют придать разнообразную окраску, сохранив физико-механические свойства силикатных изделий. Основными условиями для получения наиболее интенсивной окраски являются тонкая диспергация пигмента при совместном помоле с компонентами вяжущего и его равномерное распределение в силикатной массе. По полученным спектральным характеристикам интенсивности длин волн видимого излучения (спектрофотометр типа «8ресогё-М40») видно, что ИПВ почти в 2 раза превосходит ПЦ по интенсивности отражения света, что обусловливает его лучшие декоративные свойства (рис. 15).

при Ху - 4,5 при X, = О,а

ЗО О.б

Рис. 14. Номограммы изменения прочности силикатной плитки в зависимости от содержания суперпластификатора, вяжущего и времени его измельчения

Рис. 15. Спектры отражения портландцемента, исходного и окрашенного ИПВ: 1 - портландцемент; 2 - ИПВ; 3 - ИПВ + оксид железа (III); 4 - ИПВ + Рергеп ТР-ЗОЗ; 5 - ИПВ + оксид хрома; 6 - ИПВ + У1рт Э565

Для улучшения строительно-технических свойств силикатных материалов и изделий интерес представляет поверхностная модификация заполнителей с целью повышения их способности к ионному обмену, в частности, с ионами Са2+. Изменение физико-химической активности заполнителей осуществлялось под действием ультрафиолетового облучения и химической модификацией катионоактивными ПАВ. Ультрафиолетовая моди-

фикация заполнителя производилась в диапазонах УФ-А (длина волны 320400 нм) и УФ-В (длина волны 290-320 нм).

Физико-химическая модификация заполнителей изменяет их свойства: наблюдается дегидратация поверхности, уменьшается водовяжущее отношение, увеличивается контактная зона «активированное вяжущее -модифицированный заполнитель», увеличивается прочность, морозостойкость, снижаются усадочные деформации силикатных материалов и изделий (рис.16,17).

Расстояние до источника у^вблучення. си. грггг-тгш гкж-м сз^з Сем*п 1 --— гкж-И " ймй I

Рис. 16. Влияние расстояния до источника УФ-облучения на свойства силикатной плитки: 1 - УФ-А диапазон; 2 - УФ-В диапазон

Рис. 17. Влияние концентрации гидрофобных добавок (ГКЖ-11, Сеаяк 1 -стеарат кальция) на свойства бетонной смеси и силикатной плитки

Целенаправленным изменением природы поверхности путем обработки ультрафиолетовым облучением и химическими добавками можно эффективно управлять реакционной способностью поверхности заполнителей. Наиболее эффективным способом поверхностной модификации заполнителей является УФ-модификация в диапазоне длин волн 290-320 нм, использование которой позволит повысить прочность строительных растворов, бетонов и сократить расход вяжущего. Он отличается меньшей длительностью и трудоемкостью, большей эффективностью по сравнению со способами химической обработки.

Достаточно большой эффект был получен при использовании активированных вяжущих: ИКВ, КАСВ для производства ячеистых бетонов автоклавного (Р=0,6 МПа; 1=1,5+5+1,5 ч) и безавтоклавного твердения (пропаривание - I = 90-95°С, т=1,5+8+1,5 ч., сушка - 1= 90-100°С; т=5-7 ч), характеризующихся однородной микропористой структурой. Разработанные ячеистые композиции предусматривают использование различных промышленных отходов: золы ТЭС, топливных и металлургических шлаков, микрокремнезема и т.д.

Автором разработана методика подбора оптимального состава газосиликатной массы, которая учитывает ряд факторов: тонкость помола активированного вяжущего и заполнителя, соотношение между заполнителем и вяжущим, вид заполнителя, содержание газообразователя, водотвердое отношение.

При получении газосиликата на ИКВ вспучивание происходит в результате взаимодействия алюминиевой пудры с гидроксидом кальция. При получении ячеистого бетона на основе КАСВ силикатная смесь вспучивается благодаря взаимодействию алюминиевой пудры со щелочью, которая выделяется в свободном виде при гидромеханоактивации композиционного вяжущего. Алюминиевая пудра выполняет в структурообразовании газосиликата двойную роль. С одной стороны, как газообразователь, с другой — связывает щелочной компонент в нерастворимые гидроалюмосиликаты натрия, тем самым повышая водостойкость газосиликата. На основе композиционного перлитового вяжущего получен газобетон с меньшей плотностью - 650- 700 кг/м3 в условиях сушки по сравнению с композиционным зольным вяжущим, т.к. в исходном перлите дополнительно содержится 78% щелочных компонентов Кга20+ К20, способствующих дополнительному газообразованию. Введение дополнительно в состав композиционного зольного вяжущего извести в количестве 3-7% в пересчете на КО снижает плотность бетона до 550-600 кг/м3.

С целью улучшения теплозащитных свойств ячеистых бетонов растворную смесь подвергали обработке ультразвуком с помощью ультразвукового диспергатора УЗДН-А. Характеризуя структуру газобетона, обработанного ультразвуком, необходимо отметить увеличение количества мелких пор (увеличение х200) диаметром 0,5-0,7 мм с высокой степенью однородности: от 35-40% (бетон без обработки) до 50-55% при средней плотности бетона безавтоклавного твердения 900 кг/м' (рис.18). При этом происходит снижение коэффициента теплопроводности газобетона от 0,169-0,170 Вт/м -°С до 0,145-0,146 Вт/м °С.

Рис. 18. Кривые нормального распределения пор по объему газобетона: 1 - без использования ультразвуковой дис-пергации; 2-е использованием ультразвуковой диспер-гации

Основные показатели строительно-технических свойств ячеистых бетонов приведены в таблице 7.

Технико-экономические расчеты показывают, что использование активированных бесклинкерных вяжущих для производства безавтоклавного

газобетона позволяет снизить себестоимость 1 м3 на 10-30 % по сравнению с газобетоном на цементе

Таблица 7

Строительно-технические свойства беавтоклавиого газобетона

Марка Мар- Мар- Отпу- Сорб Водопо- Усад- Коэффи-

газобе- ка ка скная цион глоще- ка при циент

тона по (класс газо- влаж- ная ние, % высы- тепло-

средней ) га- бето- ность, влаж по мас- ха- провод-

плотно- зобе- на по % ноет се нии, ности,

сти тона по прочности моро-зос-той-кости ь,% мм/м Вт/м°С

D600 М25 (В 1,5) F25 20 4 18 0,7 0,118

D700 М35 (В2,5) F35 20 3 17 0,65 0,125

D800 М35 (В2,5) F35 20 3 17 0,65 0,139

D900 М50 (В3,5) F50 20 2 16 0,6 0,169

D1000 М75 (В5) F75 20 2 16 0,6 0,175

В таблице 8 приведены основные показатели эффективности применения активированных бесклинкерных вяжущих в строительстве

Таблица 8

Технико-экономическая эффективность применения активированных бесклинкерных вяжущих композиций

№ п/п Область использования активированных бесклинкерных вяжущих Эффективность применения вяжущих

1 Получение силикатных бетонов автоклавного и безавтоклавного твердения на основе известково-кремнеземистых вяжущих композиций и изделий на их основе 1 Повышение прочностных показателей и морозостойкости бетонов автоклавного твердения на 20-40% за счет тонкого измельчения, введения химических добавок, модификации поверхности заполнителей

2 Снижение себестоимости бетонов и изделий на 10-40% за счет уменьшения расхода извести и использования промышленных отходов, выбора малоэнергоемкого способа измельчения вяжущих, а также изменения режимов автоклавной обработки и переход на безавтоклавное твердение 3 Повышение эффективности производства бетона за счет использования некачественной извести

2 Производство легких бетонов и изделий на их основе (вибропрессованных стеновых блоков и камней) 1 Улучшение прочностных и др строительно-технических свойств за счет активации вяжущих композиций 2 Снижение себестоимости бетонов и изделий на 10-15% за счет использования отходов предприятий и экономии цемента

3 Производство силикатного кирпича, блоков и других прессованных изделий на основе бесклинкерных вяжущих композиций 1 Повышение прочности и др строительно-технических свойств изделий благодаря активации вяжущих и улучшению контактно-конденсационных свойств компонентов 2 Снижение стоимости изделий на 10-30% за счет сокращения автоклавной обработки и перехода на безавтоклавное твердение 3 Повышение коррозионной стойкости прессованных изделий путем обработки их поверхности низкотемпературной плазмой

4 Производство отделочных материалов для внутренней отделки зданий на основе известково-кремнеземистых вяжущих композиций « 1 Снижение стоимости отделочных материалов на 10-35% за счет отказа от цемента 2 Расширение ассортимента и цветовой гаммы выпускаемых отделочных материалов за счет увеличения коэффициента отражения вяжущих композиций

3 Снижение трудоемкости формирования отделочных материалов на 10-20% за счет повышения удо-боукладываемости и использования вибролитьевой технологии

5 Устройство ограждающих конструкций из ячеистого бетона (устройство многослойных облегченных стен, стяжек под кровельное покрытие) на основе известково-кремнеземистых и композиционных алюмосили-катных вяжущих композиций 1 Повышение теплоизоляционных характеристик ограждающих конструкций за счет ультразвуковой обработки 2 Снижение стоимости 1м2 ограждающих конструкций на 20-30% за счет перехода на бесклинкерные вяжущие и на безавтоклавное твердение

6 Производство коррозионностой-кого бетона на основе гидроактивированного композиционного алюмосиликатного вяжущего 1 Повышение коррозионной стойкости на 10-15% за счет регулирования содержания щелочи в твердом состоянии 2 Снижение себестоимости производства бетона на 10-20% за счет использования отходов промышленности и отказа от дорогостоящих жидкомодульных стекол

Общие выводы

1 Разработаны теоретические основы и получены практические результаты целенаправленного структурообразования и улучшения свойств композиционных материалов путем изменения способа измельчения бесклинкерных вяжущих композиций

2 Установлено, что способ механического воздействия существенно влияет на морфологию исходных сырьевых материалов силикатного и алю-мосиликатного состава, изменение дисперсности и гранулометрического состава вяжущих смесей, реакционную способность компонентов системы Достигаемая тонкость измельчения, степень изменения структуры и свойства материалов зависят от многих взаимосвязанных факторов времени измельчения, природы и типоморфизма материалов, технических характеристик и режима работы измельчающего аппарата, затрачиваемой полезной мощности на измельчение, вида и свойств среды, в которой оно происходит

3 Методами физико-химического и кинетического анализа и термодинамических расчетов установлено, что при механоактивации известково-кремнеземистых вяжущих протекают твердофазные реакции с образовани-

ем силикатов и алюмосиликатов кальция, синтез которых ускоряет процессы гидратации и твердения вяжущих композиций Исследования показали, что протекание твердофазных реакций возможно в энергонапряженных аппаратах, где создаются высокая концентрация энергии в помольной камере, значительная частота и энергия взаимодействия мелющего тела с частицами измельчаемого материала

4 Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена кинетическая концепция подхода к пониманию механохимических реакций Сила удара и импульс силы мелющего тела о частицу измельчаемого материала, обусловливающие повышение реакционной способности вяжущих композиций, зависят от вида измельчителя, структуры измельчаемого материала, количества подведенной энергии

5 Установлены закономерности изменения энергетического параметра процесса механоактивации от типоморфизма исходного кремнезем-содержащего сырья и основных технологических параметров измельчителя При увеличении разрушающего напряжения от 0 до 0,47 МПа потенциальный барьер разрыва молекулярных связей и активации бесклинкерных вяжущих понижается с 244 до 41,1 кДж/моль в зависимости от вида кремнеземистого компонента

6 Интенсивные механические воздействия в сочетании с высокой энергонапряженностью в рабочей зоне аппарата позволили отнести стерж-

' невой виброистиратель к эффективным диспергаторам и механоактивато-рам Используя аналитический и экспериментальный подходы, можно на стадии проектирования приблизиться к оптимальным параметрам измельчителей нового поколения и режимам активации и модифицирования вяжущих композиций, позволяющим при оптимальных энергозатратах передать достаточное количество энергии обрабатываемым материалам для повышения их реакционной способности и получения заданных свойств

7 Выявлены основные закономерности протекания физико-химических процессов в активированных известково-кремнеземистых вяжущих, определен качественный состав новообразований Доказано, что механохимическая активация приводит к значительной аморфизации структуры алюмосиликатных компонентов, что интенсифицирует разрушение частиц алюмосиликатов и образование гелеобразных гидратов

8 Доказана эффективность использования эксергетического анализа для выбора наиболее малоэнергоемкого и рационального способа измельчения бесклинкерных вяжущих Путем эксергетического анализа доказано, что структура и химико-минералогический состав измельчаемых материалов определяют как эффективность механоактивации, так и необходимые энергозатраты на производство вяжущих веществ и бетонов

9 Установлены дополнительные возможности механохимической активации вяжущих композиций в жидкой среде В условиях высокоимпульсной гидродинамической активации известково-кремнеземистых вяжущих с некачественной известью (содержание пережога до 30%) происходит пол-

ная нейтрализация вредного действия пережога извести, обеспечивается деструкция уплотненной структуры пережженной извести На основе активированных вяжущих с использованием низкокачественного сырья разработаны легкие и тяжелые силикатные бетоны, не уступающие известным бетонам по конструктивности и долговечности, что позволяет рекомендовать их для изготовления стеновых материалов и изделий

10 Экспериментально подтверждена научная гипотеза об ускоренном синтезе композиционных алюмосиликатных вяжущих с использованием силикат-глыбы и алюмосиликатных материалов в условиях совместной гидромеханоактивации, существенно активизирующие процессы диссоциации исходных компонентов, в частности, силикат-глыбы, в результате чего ускоряются процессы гидратации и твердения композиционных алюмосиликатных вяжущих в целом

11 Установлена последовательность и механизм твердения компози-ционно-алюмосиликатных вяжущих, идентифицирован фазовый состав новообразований, оптимизирован фазовый состав искусственного камня по критерию прочности и структуроустойчивости, выявлена стадийность их изменений во времени

12 Доказано, что введение химических активаторов позволяет повысить прочность известково-кремнеземистых вяжущих в 2,5-3 раза Замена традиционной добавки гипса на легкорастворимые сульфаты натрия и железа повышает прочность силикатного камня в 2,0-2,5 раза при сокращении дозировки добавок в 3-5 раз, ускоряет процессы структурообразования твердеющего камня и позволяет регулировать его микроструктуру для целенаправленного управления свойствами бесклинкерных вяжущих композиций

13 Комплексная механохимическая активация известково-кремнеземистых вяжущих с использованием ускорителя твердения + ПАВ улучшает реологические свойства вяжущих, снижает водотвердое отношение, сокращает режим ТВО на 2-4 часа без изменения прочностных показателей и снижает тепловые затраты на процессы твердения вяжущих композиций

14 При получении эффективных материалов и изделий на основе активированных бесклинкерных вяжущих показано, что целенаправленным изменением природы поверхности заполнителей путем обработки химическими веществами или физическими методами можно эффективно управлять реакционной способностью и межфазными взаимодействиями в дисперсных системах, а, следовательно, процессами структурообразования и качеством силикатных материалов и изделий

15 Разработаны интенсивные энерго- и ресурсосберегающие технологии производства различных видов бетонов ячеистых, легких, силикатных, коррозионностойких и других, предусматривающие использование активированных бесклинкерных вяжущих композиций

16 Разработанные составы и способы получения бесклинкерных вяжущих композиций и материалов на их основе защищены патентами Научно обоснованы и внедрены на ряде предприятий технологические рекомендации и нормативные документы при производстве силикатных материалов и изделий Внедрение результатов диссертационной работы позволило получить значительный экономический эффект

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1 Сулименко JIM, Урханова Л А Силикатные материалы и изделия на основе активированных известково-кремнеземистых вяжущих композиций Монография - Улан-Удэ Изд-во ВСГТУ, 2007 -312с

2 Балдынова Ф П, Урханова Л А Физическая и коллоидная химия Уч пособие под грифом ДВ РУМЦ -Улан-Удэ Изд-во ВСГТУ, 2007 -212 с

3 Архинчеева H В , Константинова К К , Урханова Л А Щелочные цементы на основе ультраосновных алюмосиликатных пород // Сб материалов XXII науч междунар конф молодых ученых в области бетона и железобетона - Иркутск Изд-во НИИЖБ, 1990 -С 6-8

4 Урханова Л А Ячеистые бетоны на основе тонкомолотых многокомпонентных вяжущих //Сб материалов XXIV международной конференции по бетону и железобетону - M Стройиздат, 1992 - С 192-194

5 Убеев А В , Урханова Л А Активированные вяжущие вещества и пути их применения // Вибротехнология-92 сб статей науч школы стран СНГ -Одесса, 1992 - С 93-96

6 Сулименко Л M, Урханова Л А Механоактивация техногенных продуктов - как резерв расширения сырьевой базы производства вяжущих материалов // Наука и технология силикатных материалов в современных условиях рыночной экономики Сб тез докл Всерос совещания - M Изд-во РХТУ, 1995-С 69

7 Сулименко Л M, Урханова Л А Активированные известково-кремнеземистые вяжущие и изделия на их основе //Техника и технология силикатов - 1995 -№3 - С 17-21

8 Сулименко Л M, Шалуненко H M, Урханова Л А Механохимическая активация вяжущих композиций //Известия вузов Строительство Новосибирск Сибстрин, 1995 -№11 - С 63-68

9 Урханова Л А Влияние различных способов измельчения на свойства известково-кремнеземистых вяжущих //Теоретические основы строительства Сб науч тр 6-го Российско-польского науч семинара- M Изд-во МГСУ,1997 - С 78-81

10 Урханова Л А , Гончикова Е В Вяжущие на основе отходов промышленности // Теоретические основы строительства Сб науч тр 7-го Польско-российского науч семинара - Варшава, 1998 - С 150-154

11 Urkhanova L Investigation of blended cements containing slag, fly-ash and silica-fume //Scientific report realized at the Department of Building Mineral Materials, Institut fur Gesteinshuttenkunde, RWTH, Aachen - 25 p.

12 Балханова Е Д, Урханова JI А , Хардаев П К Коррозионностойкий бетон на основе перлитового вяжущего // Долговечность и защита конструкций от коррозии Сб материалов Междунар конф - М НИИЖБ, 1999 - С 224-227

13 Урханова J1A Механохимическая активация малоклинкерных и бесклинкерных вяжущих веществ // Актуальные проблемы современного строительства и природообустройства Сб науч тр Междунар конф - Благовещенск ДальГАУ, 1999 -С 26-30

14 Урханова JI А , Балханова Е Д Вяжущие вещества на основе природного сырья и отходов промышленности Забайкалья //Экологобезопасные технологии освоения недр Байкальского региона современное состояние и перспективы Материалы Всерос науч -практ конф - Улан-Удэ Изд-во БИПСОРАН, 2000 -С 179-180

15 Урханова JI А , Чимитов А Ж, Пермяков Д М Синтезирование активированных бесклинкерных вяжущих на основе природного сырья и отходов промышленности //Энерго- и ресурсосберегающие технологии в промышленности строительных материалов Сб докл Междунар науч-практ конф «Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века» -Белгород Изд-во БелГТАСМ, 2000.-Ч 2 - С 426-430

16 Урханова JI А Малоэнергоемкие строительные материалы из модифицированного механической активацией сырья //Сб ст Междунар конф «21 век - прогрессивные технологии» - Дархан Изд-во МОНГТУ, 2001 -С 132-139

17 Буянтуев С JI, Урханова JI А, Былкова Н В Получение облицовочных материалов на основе местного сырья, обработанных плазмой //Вестник Бурятского государственного университета, серия 9 Физика и техника, вып 1 -Улан-Удэ, 2001 - С 74 - 79

18 Урханова JI А , Содномов А Э Твердофазные реакции с учетом актива-ционных процессов при производстве строительных материалов // Вестник ВСГТУ, серия «Технические науки» - Улан-Удэ Изд-во ВСГТУ, 2004 -№3.-С 42-46

19 Урханова JI А , Чимитов А Ж , Пермяков Д М Силикатные бетоны на основе активированного вяжущего из некондиционной извести и эффузивных пород//Строительные материалы -2004-№8 -С 40-42

20 Urkhanova L, Khardaev Р Effective binder materials and concrete on the basis of raw materials and waste products of Transbaikalia // Rational Utilization of Natural Minerals Proceedings of International Conference, Mongolia, Ulaanbaatar, 2005 -pp 66-71

21 Урханова JI А., Содномов А Э Повышение качества силикатных материалов с использованием комплексной механохимической активации вяжущих веществ // Вестник Бурятского государственного университета, серия 9 Физика и техника, вып 4 -Улан-Удэ, 2005 - С 181-189

22. Урханова JIА, Содномов А Э , Костромин Н Н Пути повышения эффективности строительных материалов на основе активированных вяжущих веществ//Строительные материалы -2006 -№1 - С 34-35

23. Урханова JIА, Зубакин Б А , Струганов В Н Мухор-Талинское месторождение перлитового сырья возможности и перспективы его использования в стройиндустрии //Строительные материалы и изделия Киев - 2006 -№5 - С 4-7

24 Урханова JIА Высокодисперсные композиционные материалы //Наукоемкие химические технологии Сб тез докл XI Междунар конф -Самара, 2006 - С 225

25 Хардаев П К, Урханова Л А Сухие строительные смеси на основе из-вестково-цеолитовых вяжущих веществ // Достижения, проблемы и перспективные направления теории и практики строительного материаловедения Материалы X Академических чтений РААСН - Пенза- Казань, 2006 -С 415-417

26 Сулименко JI М , Урханова JIА Пути снижения энергетических затрат на производство известково-кремнеземистых вяжущих веществ// Строительные материалы - 2006 - №3 - С 63-65

27 Урханова JI А, Балханова JIА Получение композиционных алюмоси-ликатных вяжущих на основе вулканических пород // Строительные материалы -2006 - №5 -С 51-53

28 Урханова JI А , Заяханов М Е Вяжущие и бетоны на основе вулканических шлаков // Строительные материалы - 2006 - №7 - С 63-65

29 Урханова JIА, Содномов А Э. Влияние физико-химического модифицирования кварцевых заполнителей на свойства силикатных материалов //Известия ВУЗов Строительство - Новосибирск Изд-во НГАСУ,2006 -№9 -С 17-21

30 Урханова J1 А Силикатный кирпич неавтоклавного твердения// Строительные материалы -2006 -№11 - С 51-53

31 Урханова ЛА, Балханова ЕД, Мангугов АН Конструкционно-теплоизоляционный ячеистый бетон на основе композиционного перлитового вяжущего //Известия ВУЗов Строительство - Новосибирск Изд-во НГАСУ,2006 - №10 -С.20-24

32 Урханова Л А Механоактивированные композиционные вяжущие на основе эффузивных пород // Строительные и отделочные материалы Стандарты XXI века Материалы междунар семинара Азиатско-Тихоокеанской Академии материалов - Новосибирск Изд-во НГАСУ,2006 - С 169-171

33 Урханова JI А , Дашицыренов Д Д, Заяханов М Е Эффективный пенобетон на основе эффузивных пород //Строительные материалы -2007 -№4 -С 50-51

34 Урханова JIА, Содномов А Э Регулирование физико-механических свойств композиционных материалов механохимической активацией вяжущих//Строительные материалы -2007 -№11-С 42-44

35 Урханова Jl А , Чимитов А Ж Газобетон на основе активированных вяжущих композиций//Бетон и железобетон -2008 - №2 -С 9-12

36 Урханова Л А, Щербин С А, Савенков А И , Горбач П С Использование вторичного сырья для производства пенобетона //Строительные материалы -2008 - №1 - С 34-35

37 Урханова JIА , Содномов А Э Эффективные облицовочные материалы //Известия ВУЗов Строительство - Новосибирск Изд-во НГАСУ, 2008 -№7 -С 30-34

38 Патент на изобретение №2308428 РФ, МПК С04В 7/34 / Урханова JI А, Содномов А Э Бесклинкерное вяжущее, №2006100543/03, Заяв 10.012006, Опубл 20 10 2007, Бюл №29, Приоритет 10 01 2006 - 7 с

39 Решение о выдаче патента на изобретение РФ, МПК7 B29L31/10 от 03 04 2008 /Урханова Л А, Содномов А Э Облицовочная плитка, №2007113405/03, Заяв 10 04 2007, Приоритет 10 04 2007, №014557

40 Решение о выдаче патента на изобретение РФ, МПК7 С 04 В 28/00 от 23 05 2008 / Урханова Л А , Балханова Е Д Смесь для коррозионностойкого бетона, №2007111079/03, Заяв 26 03 2007, Приоритет 26 03 2007, № 0120367

41 Решение о выдаче патента на изобретение РФ, МПК7 С 04 В 22/06 от DZ 06 2008 /Урханова Л А , Хардаев П К , Костромин Н Н Способ получения гидроактивированного композиционного зольного вяжущего, №2007111080/03, Заяв 26 03 2007, Приоритет 26 03 2007, №012037

идр

Подписано к печати 03 06 2008 г Формат 60x84/16 Уел печ л 2,56. Печать операт, бум писчая Тираж 100 экз Заказ № 52

Издательство ВСГТУ 670013, г Улан-Удэ, ул Ключевская,42 © ВСГТУ, 2008

ВВЕДЕНИЕ

1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ

1.1. Физико-химические основы механохимической активации твердых тел

1.2. Влияние способа измельчения вяжущих на изменение структуры, фазового состава и свойств твердых тел

1.2.1. Влияние измельчения на изменение структуры и фазового состава твердых тел

1.2.2. Влияние способа измельчения на свойства твердых тел и вяжущих композиций

1.3. Твердофазные процессы, протекающие при механоактивации твердых тел

1.3.1. Механизм и особенности реакции в твердом состоянии

1.3.2. Термодинамические и кинетические характеристики твердофазных реакций

1.3.3. Основные способы управления протеканием твердофазных реакций

1.4. Механохимическая активация композиционных силикатных вяжущих

1.4.1. Механохимическая активация кристаллического кремнезема

1.4.2. Особенности твердения гидросиликатной матрицы с использованием кварцсодержащих сырьевых материалов

1.5. Цели и задачи исследований

2. СВОЙСТВА СИЛИКАТНОЙ МАТРИЦЫ В ЗАВИСИМОСТИ ОТ СПОСОБА МЕХАНИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ВЯЖУЩИЕ КОМПОЗИЦИИ И ДИНАМИКИ ФОРМИРОВАНИЯ

МИКРОСТРУКТУРЫ КАМНЯ

2.1. Геологические предпосылки создания эффективных сырьевых материалов для производства бесклинкерных вяжущих композиций

2.2. Влияние способа механоактивации на морфологию, дисперсность и гранулометрический состав известково-кремнеземистых вяжущих

2.3. Твердофазные реакции, протекающие при механоактивации известково-кремнеземистых вяжущих

2.4. Физико-химические свойства активированных известково-кремнеземистых вяжущих

2.4.1. Влияние механохимической активации на кинетику, механизм гидратации и твердения известково- кремнеземистых вяжущих

2.4.2. Определение эффективного способа измельчения известково-кремнеземистых вяжущих

2.4.3. Эксергетическая оценка энергетической эффективности работы различных измельчителей

2.5. Дополнительные возможности механохимической активации вяжущих композиций в жидкой среде

2.5.1. Гидроактивированные композиционные алюмосиликатные вяжущие

2.5.2. Активированные вяжущие композиции на основе некондиционной извести и эффузивных пород

2.6. Выводы по главе 2 228 3. КОМПЛЕКСНАЯ • МЕХАНОХИМИЧЕСКАЯ АКТИВАЦИЯ ИЗВЕСТКОВО-КРЕМНЕЗЕМИСТЫХ ВЯЖУЩИХ

3.1. Влияние добавок-ускорителей твердения на свойства известково-кремнеземистых вяжущих

3.2. Развитие ранней микроструктуры и ускоренное твердение известково-кремнеземистых вяжущих с использованием химической активации

3.3. Использование комплексной механохимической активации для повышения качества известково-кремнеземистых вяжущих

3.3.1. Улучшение свойств известково-кремнеземистых вяжущих с добавками-пластификаторами

3.3.2. Использование комплексной механохимической активации для повышение качества известково-кремнеземистых вяжущих

3.4. Выводы по главе

4. ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ КОРРОЗИОННОСТОЙКОГО БЕТОНА НА ОСНОВЕ АКТИВИРОВАННЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ ВЯЖУЩИХ

4.1. Подбор состава мелкозернистого коррозионностойкого бетона на основе гидроактивированных композиционных алюмосиликатных вяжущих

4.2. Изучение коррозионной стойкости и долговечности мелкозернистого бетона

4.2.1. Водостойкость коррозионностойкого бетона на основе композиционного алюмосиликатного вяжущего

4.2.2. Классификационные испытания мелкозернистого бетона на сульфатостойкость

4.2.3. Кислотостойкость бетона на основе композиционных алюмосиликатных вяжущих '

4.2.4. Стойкость бетона на основе КАСВ в условиях искусственной карбонизации

4.2.5. Морозостойкость коррозионностойкого бетона

4.3. Выводы по главе

5. ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ИЗДЕЛИЙ НА ОСНОВЕ АКТИВИРОВАННЫХ ВЯЖУЩИХ КОМПОЗИЦИЙ 292 5.1. Составы и параметры изготовления автоклавных силикатных бетонов пластического формования

5.2. Составы и параметры изготовления безавтоклавных силикатных бетонов пластического формования

5.3. Управление процессами структурообразования и качеством силикатных бетонов путем модификации поверхности заполнителей

5.3.1. Модифицирование заполнителей катионноактивными ПАВ

5.3.2. Активация заполнителей ультрафиолетовым облучением

5.3.3. Влияние модификации поверхности заполнителя на свойства силикатного бетона

5.4. Составы и технология силикатных бетонов на основе некондиционной извести и эффузивных пород

5.5. Составы и технология силикатного кирпича безавтоклавного твердения на основе активированных известково-кремнеземистых вяжущих

5.5.1. Цветной силикатный кирпич безавтоклавного твердения

5.5.2. Повышение коррозионной стойкости силикатного кирпича с использованием низкотемпературной плазмы

5.6. Составы и технология отделочных материалов на основе активированных вяжущих композиций

5.7. Выводы по главе 5 349 6. ЯЧЕИСТЫЕ БЕТОНЫ НА ОСНОВЕ АКТИВИРОВАННЫХ БЕСКЛИНКЕРНЫХ ВЯЖУЩИХ

6.1. Ячеистые бетоны на основе активированных известково-кремнеземистых вяжущих

6.1.1. Ячеистые бетоны автоклавного твердения

6.1.2. Подбор состава ячеистого бетона безавтоклавного твердения

6.1.3. Свойства ячеистого бетона безавтоклавного твердения

6.2. Исследование возможности получения ячеистого бетона на основе гидроактививированного композиционного алюмосиликатного вяжущего

6.2.1. Подбор состава ячеистого бетона

6.2.2. Строительно-технические свойства ячеистого бетона на основе КАСВ

6.3. Технико-экономическая эффективность конструкционно-теплоизоляционных материалов на основе активированных вяжущих

6.4. Выводы по главе 6 394 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ 396 Список использованной литературы 400 Приложения

Актуальность. Дефицит материальных и энергетических ресурсов, сложившийся в России, настоятельно требует разработки прогрессивных малоэнергоемких и экологически чистых технологий производства строительных материалов и изделий. Одно из перспективных направлений в этой области - производство строительных материалов и изделий на основе мало- и бесклинкерных вяжущих веществ с использованием местного природного сырья и отходов промышленности, в частности известково-силикатных и известково-алюмосиликатных композиций, композиционных алюмосиликатных вяжущих и др. При производстве таких вяжущих веществ применим широкий спектр вариантов активации процессов твердения: тепловой за счет пропаривания или.автоклавной обработки, химический за счет введения химических добавок, интенсифицирующих твердение, и механический за счет тонкого измельчения компонентов и повышения дефектности их структуры.

Традиционный процесс тонкого измельчения сравнительно недавно стал рассматриваться не как чисто механический, а как физико-химический процесс механоактивации вещества (МХА). Выбор эффективного способа активации исходных сырьевых материалов с точки зрения максимальных модифицирующих эффектов активации и минимальных удельных энергетических затрат позволит не только повысить качество строительных материалов, но и управлять процессами структурообразования вяжущих композиций. Кроме того, механоактивация бесклинкерных вяжущих позволяет использовать термодинамическую неустойчивость природных и техногенных силикатных и алюмосиликатных материалов, высвобождая часть внутренней энергии вещества, реализуемую в последующих процессах твердения. Таким образом, активация таких вяжущих позволяет снизить энергозатраты на технологические процессы получения строительных материалов и изделий на их основе, что повышает экономическую эффективность их производства.

Работа выполнена в соответствии с межотраслевой программой «Наука, инновации и подготовка кадров в строительстве», региональной научно-технической программой «Бурятия. Наука. Технологии и инновации», а также тематическим планом НИР Восточно-Сибирского государственного технологического университета.

Цель работы. Повышение эффективности производства, а также получение новых видов композиционных строительных материалов и изделий автоклавного и безавтоклавного твердения за счет использования механохимической активации вяжущих композиций.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: изыскание дополнительных возможностей повышения качества строительных материалов за счет повышения эффективности извлечения внутренней энергии исходного сырья путем механического или комплексного механохимического воздействия в воздушной или жидкой средах;

- поиск способов управления реакционной способностью силикатных и алюмосиликатных компонентов бесклинкерных вяжущих за счет использования различных способов их МХА, выбор наиболее эффективного и наименее энергозатратного способа МХА бесклинкерных вяжущих композиций;

- управление процессом структурообразования в твердеющих системах путем модификации поверхности заполнителя физическими и химическими методами;

- переход на безавтоклавную технологию производства строительных материалов на базе местного сырья и техногенных продуктов, а также разработка энерго- и ресурсосберегающих технологий получения широкого спектра эффективных и долговечных строительных материалов и изделий на основе активированных вяжущих веществ.

Достоверность научных результатов и выводов, полученных в диссертации, обеспечена экспериментами и исследованиями, выполненными на аттестованном оборудовании и приборах, и использованием опробованных научной практикой методов исследований и статистической обработки полученных данных.

Научная новизна работы. Сформулированы теоретические положения создания эффективных силикатных материалов и изделий на основе активированных бесклинкерных вяжущих, заключающиеся в механо- и механохимической активации силикатных и алюмосиликатных материалов и учитывающие термодинамическое формирование структуры сырьевых материалов. Раскрыт механизм гидратации бесклинкерных вяжущих, объясняющий повышение химической активности систем ЯО (ЫгО)- БЮг-А^Оз-НгО, увеличение степени гидратации вяжущих и образование устойчивых гидратных новообразований.

Установлено, что способ измельчения бесклинкерных вяжущих композиций и структура исходных сырьевых материалов определяют морфологию частиц измельченного сырья, дисперсность, гранулометрический состав, структуру и физико-механические свойства активированных бесклинкерных вяжущих. Доказано, что процессы структурообразования в бесклинкерных вяжущих можно регулировать, изменяя способ и условия измельчения исходного сырья, что позволяет повысить эффективность композиционных материалов и изделий.

Установлено, что при совместной механоактивации извести и алюмосиликатного компонента протекают твердофазные реакции с образованием силикатов и алюмосиликатов кальция, синтез которых ускоряет процессы гидратации и твердения вяжущих композиций. Выявлено, что качественный и количественный состав продуктов твердофазных реакций меняется в зависимости от способа приложения разрушающей нагрузки, что позволяет прогнозировать физико-механические и эксплуатационные характеристики строительных материалов в зависимости от способа механоактивации вяжущих.

Реализована кинетическая концепция подхода к пониманию механохимических процессов измельчения бесклинкерных вяжущих. Установлено, что сила удара и импульс силы мелющего тела о частицу измельчаемого материала, обусловливающие повышение реакционной способности вяжущих композиций, зависят от вида измельчителя, структуры измельчаемого материала, количества подведенной энергии.

Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена эффективность использования гидроактивации для получения бесклинкерных вяжущих: композиционных вяжущих с применением алюмосиликатных пород с различной степенью кристалличности, а также известково-кремнеземистых с использованием некачественной извести. Это раскрывает возможности механохимического модифицирующего воздействия на изменение структуры продуктов гидратации бесклинкерных вяжущих, что расширяет сырьевую базу стройиндустрии и повышает эффективность силикатных материалов и изделий.

Оценена эффективность различных способов измельчения бесклинкерных вяжущих с использованием эксергетического анализа. Предложен способ получения известково-кремнеземистых вяжущих с максимальной эксергией, позволяющий прогнозировать оптимальные строительно-технические свойства материалов и изделий на их основе, а также энергетические затраты на их производство. Разработана методика расчета эксергетического коэффициента полезного действия процесса диспергации известково-кремнеземистых вяжущих в различных измельчителях.

Установлено, что регулирование состояния поверхности заполнителей возможно путем физико-химического модифицирования с целью изменения их гидрофобных свойств. Определено, что целенаправленным изменением природы поверхности путем обработки химическими веществами или физическими методами можно эффективно управлять межфазными взаимодействиями в композиционных системах, а, следовательно, процессами структурообразования и качеством силикатных материалов и изделий. Прочность силикатных материалов с модифицированными заполнителями на 20-25% выше по сравнению с бетонами с ^модифицированными заполнителями.

Практическая значимость работы. Разработаны рекомендации по снижению энергозатрат на производство строительных материалов на основе активированных композиционных алюмосиликатных и известково-кремнеземистых вяжущих веществ.

Выявлен наиболее рациональный по энергоемкости измельчитель с точки зрения как диспергации, так и механоактивации тонкоизмельченных бесклинкерных вяжущих. Предложен критерий энергетических затрат в мельнице, равный отношению удельного расхода электроэнергии на получение одной тонны готового продукта к величине эксергии размалываемого материала, позволяющий разработать методику выбора наиболее эффективного способа измельчения бесклинкерных вяжущих.

Предложены новые химические активаторы для известково-кремнеземистых вяжущих и методы их комплексной механохимической активации, позволившие на 15-30% сократить цикл тепловлажностной обработки строительных материалов и изделий. Установлено, что все добавки по сравнению с традиционно используемым гипсом при введении небольшого количества - 0,25-0,5 масс.% - повышают прочность вяжущих композиций в 2-4 раза.

Разработаны силикатные облицовочные материалы безавтоклавного твердения на основе активированного известково-кремнеземистого вяжущего с заданными и улучшенными эксплуатационными и декоративными характеристиками.

Разработаны составы и технологии производства легкого и тяжелого силикатных бетонов, в том числе бетонов с использованием некачественной извести и алюмосиликатных пород, модифицированных гидромеханоактивацией; способы физико-химического модифицирования поверхности заполнителей путем обработки катионоактивными ПАВ и ультрафиолетовым облучением, и предложены технологии их использования.

Разработаны составы традиционного и цветного силикатного кирпича на основе активированных известково-кремнеземистых вяжущих. Для повышения коррозионной стойкости мелкоштучных силикатных изделий предложен способ обработки поверхности изделий низкотемпературной плазмой. Разработанные малоэнергоемкие вяжущие вещества, силикатные бетоны и силикатный кирпич автоклавного и безавтоклавного твердения обеспечивают снижение энергетических затрат на их производство на 20 - 30% и себестоимости на 15 - 20%.

Оптимизированы составы и разработана технология производства газобетона на основе активированных известково-кремнеземистых вяжущих, гидроактивированных композиционных алюмосиликатных вяжущих с широким использованием местного природного и техногенного сырья. Предложен ультразвуковой способ обработки растворной смеси, позволяющий получать равномерно распределенные поры сферического характера в структуре газобетона.

Разработаны составы и технология производства коррозионностойкого бетона на основе гидроактивированного композиционного алюмосиликатного вяжущего, твердевшего в автоклавных условиях и в условиях сушки; определены рациональные параметры механической обработки вяжущих композиций и технологические приемы получения бетона, обеспечивающие требуемую коррозионную стойкость и долговечность разработанного бетона. Составлены рекомендации по производству и рациональному использованию коррозионностойких материалов и изделий на основе гидроактивированных вяжущих.

Научная новизна и практические результаты работы защищены 1 патентом и 3 положительными решениями на выдачу патента РФ.

Внедрение результатов исследований. Результаты проведенных исследований и разработанные нормативные документы позволили апробировать и внедрить в производство технологии силикатных материалов и изделий.

Для внедрения результатов работы при производстве стеновых и отделочных силикатных безавтоклавных материалов разработаны следующие нормативные документы: технологический регламент на производство силикатного кирпича безавтоклавного твердения; технологический регламент на производство стеновых блоков из ячеистого бетона неавтоклавного твердения; технологический регламент на производство отделочной плитки безавтоклавного твердения на основе известково-алюмосиликатного вяжущего.

Выпущены опытно-промышленные партии изделий из коррозионностойкого бетона, мелких стеновых блоков из газосиликата, отделочной силикатной плитки. На ООО «Буржелезобетон» (г. Улан-Удэ) с использованием известково-перлитового вяжущего и золы гидроудаления выпущена опытная партия мелких стеновых блоков из газосиликата безавтоклавного твердения.

На ООО ПК «Байкалит» (г. Улан-Удэ) выпущена опытная партия облицовочной плитки на основе активированного известково-перлитового вяжущего.

На ОАО «Завод бетонных блоков» (г. Улан-Удэ) выпущена опытная партия тротуарных плит на основе гидроактивированного композиционного алюмосиликатного вяжущего и мелких стеновых блоков из газосиликата безавтоклавного твердения.

Разработанные технологические режимы получения различных бетонов и композиционных материалов позволили улучшить теплоизоляционные свойства ограждающих конструкций, повысить прочность и коррозионную стойкость мелкозернистого бетона, эффективность использования природного сырья и техногенных продуктов в строительной индустрии, улучшить внутреннюю и наружную декоративную отделку зданий.

ОАО «Завод бетонных блоков» в период с апреля по сентябрь 2007 г. перешел на частичный выпуск стеновых блоков на основе активированных бесклинкерных вяжущих. Экономический эффект за счет отказа от дорогостоящего цемента составил 32% на 1 м3 бетона.

Теоретические положения диссертационной работы и результаты экспериментальных исследований используются в учебном процессе при подготовке бакалавров, инженеров и магистров по специальности 270106 и направлению 270100, что отражено в учебных программах дисциплин «Вяжущие вещества», «Активация вяжущих веществ», использованы в учебном пособии «Физическая и коллоидная химия» (под грифом Дальневосточного регионального учебно-методического центра), изданном в 2007г.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены в 1990 - 2007 годах на международных, всесоюзных, республиканских и вузовских конференциях, в том числе: 22 и 24

Международных научно-практических конференциях «Бетон и железобетон»

Иркутск, 1990; Домбай,1992), Научной школе стран содружества

Вибротехнология — 92» (Одесса, 1992); Российско-польском научном семинаре

Теоретические основы строительства» (Улан-Удэ, 1997); научно-практическом семинаре Института горных дел Высшей технической школы (Германия,

Аахен,1998); международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы современного строительства» (Благовещенск, 1999); международной конференции «Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века» (Белгород,2000); International Conference on Rational Utilization of Natural th

Minerals (Mongolia, Ulaanbaatar, 2005); the 6~ Annual Mongolian Concrete Conference "Technology of monolithic concrete" (Монголия, Дархан, 2007), международных научно-практических конференциях «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии», «Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии» (Белгород,2005,2007), Всесоюзной научно-практической конференции «Теория и практика применения суперпластификаторов в бетонах» (Пенза, 1991); Всероссийском совещании «Наука и технология силикатных материалов в современных условиях рыночной экономики» (Москва, 1995); Всероссийской научно-практической конференции БИЛ СО РАН «Энергобезопасные технологии освоения недр Байкальского региона: современное состояние и перспективы» (Улан-Удэ, 2000); Всероссийской научно-практической конференции «Новые технологии в условиях экологических ограничений» (Улан-Удэ, 2004); Региональной научно-практической конференции «Строительный комплекс Востока Сибири. Проблемы, перспективы, кадры» (Улан-Удэ, 1999) и др.

Под руководством автора защищены три диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 05.23.05.

Публикации. Основные положения работы опубликованы в 66 работах, в том числе в научной монографии и учебном пособии, 14 статьях научных журналов по списку ВАК РФ, защищены 1 патентом и 3 положительными решениями на выдачу патента РФ. На защиту выносятся:

- выявленные закономерности изменений, происходящих при измельчении и активации известково-кремнеземистых и композиционных алюмосиликатных вяжущих в различных механоактиваторах;

- эксергетическая оценка энергетической эффективности работы различных аппаратов при механоактивации известково-кремнеземистых вяжущих;

- установленные зависимости технологических свойств активированных вяжущих смесей и композиций от режимов и условий активации; закономерности структурообразования и твердения активированных и модифицированных бесклинкерных композиций гидратационного твердения в условиях нормального твердения, а также при повышенных температурах;

- зависимости строительно-технических свойств бесклинкерных вяжущих от условий их получения;

- энерго- и ресурсосберегающая технология получения композиционных материалов различного назначения;

- результаты внедрения работы и её технико-экономические показатели.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, общих выводов, списка литературы и 12 приложений. Работа изложена на 436 страницах машинописного текста, включающих 92 таблицы, 219 рисунков и фотографий, список литературы из 385 наименований.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработаны теоретические основы и получены практические результаты целенаправленного структурообразования и улучшения свойств композиционных материалов путем изменения способа измельчения бесклинкерных вяжущих композиций.

2. Установлено, что способ механического воздействия существенно влияет на морфологию исходных сырьевых материалов силикатного и алюмосиликатного состава, изменение дисперсности и гранулометрического состава вяжущих смесей, реакционную способность компонентов системы. Достигаемая тонкость измельчения, степень изменения структуры и свойства материалов зависят от многих взаимосвязанных факторов: времени измельчения, природы и типоморфизма материалов, технических характеристик и режима работы измельчающего аппарата, затрачиваемой полезной мощности на измельчение, вида и свойств среды, в которой оно происходит.

3. Методами физико-химического и кинетического анализа и термодинамических расчетов установлено, что при механоактивации известково-кремнеземистых вяжущих протекают твердофазные реакции с образованием силикатов и алюмосиликатов кальция, синтез которых ускоряет процессы гидратации и твердения вяжущих композиций. Исследования показали, что протекание твердофазных реакций возможно в энергонапряженных аппаратах, где создаются высокая концентрация энергии в помольной камере, значительная частота и энергия взаимодействия мелющего тела с частицами измельчаемого материала.

4. Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена кинетическая концепция подхода к пониманию механохимических реакций. Сила удара и импульс силы мелющего тела о частицу измельчаемого материала, обусловливающие повышение реакционной способности вяжущих композиций, зависят от вида измельчителя, структуры измельчаемого материала, количества подведенной энергии.

5. Установлены закономерности изменения энергетического параметра процесса механоактивации от типоморфизма исходного кремнеземсодержащего сырья и основных технологических параметров измельчителя. При увеличении разрушающего напряжения от 0 до 0,47 МПа потенциальный барьер разрыва молекулярных связей и активации бесклинкерных вяжущих понижается с 244 до 41,1 кДж/моль в зависимости от вида кремнеземистого компонента.

6. Интенсивные механические воздействия в сочетании с высокой энергонапряженностью в рабочей зоне аппарата позволили отнести стержневой виброистиратель к эффективным диспергаторам и механоактиваторам. Используя аналитический и экспериментальный подходы, можно на стадии проектирования приблизиться к оптимальным параметрам измельчителей нового поколения и режимам активации и модифицирования вяжущих композиций, позволяющим при оптимальных энергозатратах передать достаточное количество энергии обрабатываемым материалам для повышения их реакционной способности и получения заданных свойств.

7. Выявлены основные закономерности протекания физико-химических процессов в активированных известково-кремнеземистых вяжущих, определен качественный состав новообразований. Доказано, что механохимическая активация приводит к значительной аморфизации структуры алюмосиликатных компонентов, что интенсифицирует разрушение частиц алюмосиликатов и образование гелеобразных гидратов.

8. Доказана эффективность использования эксергетического анализа для выбора наиболее малоэнергоемкого и рационального способа измельчения бесклинкерных вяжущих. Путем эксергетического анализа доказано, что структура и химико-минералогический состав измельчаемых материалов определяют как эффективность механоактивации, так и необходимые энергозатраты на производство вяжущих веществ и бетонов.

9. Установлены дополнительные возможности механохимической активации вяжущих композиций в жидкой среде. В условиях высокоимпульсной гидродинамической активации известково-кремнеземистых вяжущих с некачественной известью (содержание пережога до 30%) происходит полная нейтрализация вредного действия пережога извести, обеспечивается деструкция уплотненной структуры пережженной извести. На основе активированных вяжущих с использованием низкокачественного сырья разработаны легкие и тяжелые силикатные бетоны, не уступающие известным бетонам по конструктивности и долговечности, что позволяет рекомендовать их для изготовления стеновых материалов и изделий.

10. Экспериментально подтверждена научная гипотеза об ускоренном синтезе композиционных алюмосиликатных вяжущих с использованием силикат-глыбы и алюмосиликатных материалов в условиях совместной гидромеханоактивации, существенно активизирующие процессы диссоциации исходных компонентов, в частности, силикат-глыбы, в результате чего ускоряются процессы гидратации и твердения композиционных I алюмосиликатных вяжущих в целом.

11. Установлена последовательность и механизм твердения композиционно-алюмосиликатных вяжущих, идентифицирован фазовый состав новообразований, оптимизирован фазовый состав искусственного камня по критерию прочности и структуроустойчивости, выявлена стадийность их изменений во времени.

12. Доказано, что введение химических активаторов позволяет повысить прочность известково-кремнеземистых вяжущих в 2,5-3 раза. Замена традиционной добавки гипса на легкорастворимые сульфаты натрия и железа повышает прочность силикатного камня в 2,0-2,5 раза при сокращении дозировки добавок в 3-5 раз, ускоряет процессы структурообразования твердеющего камня и позволяет регулировать его микроструктуру для целенаправленного управления свойствами бесклинкерных вяжущих композиций.

13. Комплексная механохимическая активация известково-кремнеземистых вяжущих с использованием ускорителя твердения + ПАВ улучшает реологические свойства вяжущих, снижает водотвердое отношение, сокращает режим ТВО на 2-4 часа без изменения прочностных показателей и снижает тепловые затраты на процессы твердения вяжущих композиций.

14. При получении эффективных материалов и изделий на основе активированных бесклинкерных вяжущих показано, что целенаправленным изменением природы поверхности заполнителей путем обработки химическими веществами или физическими методами можно эффективно управлять реакционной способностью и межфазными взаимодействиями в дисперсных системах, а, следовательно, процессами структурообразования и качеством силикатных материалов и изделий.

15. Разработаны интенсивные энерго- и ресурсосберегающие технологии производства различных видов бетонов: ячеистых, легких, силикатных, коррозионностойких и других, предусматривающие использование активированных бесклинкерных вяжущих композиций.

16. Разработанные составы и способы получения бесклинкерных вяжущих композиций и материалов на их основе защищены патентами. Научно обоснованы и внедрены на ряде предприятий технологические рекомендации и нормативные документы при производстве силикатных материалов и изделий. Внедрение результатов диссертационной работы позволило получить значительный экономический эффект.

1. Абрамов А.К., Печериченко В.К., Коляго С.С. Использование промышленных отходов при производстве дешевых высококачественных вяжущих и бетонов //Строительные материалы.-2004.-№6. С. 50-51.

2. Аввакумов Е.Г. Универсальная планетарная мельница и ее возможности в новых перспективных технологиях //Вибротехнология -92: сб. лекций науч. шк. Одесса, 1992. - С.45-53.

3. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1986.- 363 с.

4. Аввакумов Е.Г., Болдырев В.В., Стругова А.И. //Изв. СО АН СССР. Сер хим. наук. -1971. №4. - С. 122-124.

5. Аввакумов Е.Г., Косова Н.В., Девяткина Е.Т. Механохимические реакции гидратированных оксидов // Вибротехнология 92: сб. лекций науч. шк. - Одесса, 1992. - С. 37-41.

6. Аввакумов Е.Г. Мягкий механохимический синтез основа новых химических технологий //Химия в интересах устойчивого развития.-1994.- Т.2.-№ 2-3. -С.541-558.

7. Айлер П.К. Химия кремнезема. М.: Мир, 1982.

8. Аксенов A.B., Павленко С.И., Аввакумов Е.Г. Механохимический синтез нового композиционного вяжущего из вторичных минеральных ресурсов. Новосибирск: Изд-во ИХТТ СО РАН, Новосибирск, 2002. -48 с.

9. Ю.Акунов В.И. Струйные мельницы. -М.: Машиностроение, 1967. 263 с.

10. П.Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. М.: Высшая школа, 1980. -237 с.

11. Ананенко Н.Ф., Ткачев В.Б., Пестина P.A. Исследование процесса сухого самоизмельчения и внедрение промышленных агрегатов // Сухой способ производства цемента: Тр. НИИЦемента.- М., 1988.-Вып. 50.-С. 100-110.

12. И.Артамонова М.В., Рабухин А.И., Савельев В.Г. Физико-химические основы процессов синтеза силикатов. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1986. - 80 с.

13. Артамонов A.B. Цементы центробежно-ударного измельчения и бетоны на их основе: Автореф. дисс.канд.техн. наук. Уфа: МагнГТУ, 2005.-21 с.

14. Ахвердов И.Н. Высокопрочный бетон. М.: Госстройиздат,1961.-361 с.

15. Ахмед-Заде К.А., Ваптизманский В.Ф., Закревский В.А. // ФТТ. -1972,- Т. 14.-С. 422-430.

16. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М.: Стройиздат,1986. - 408 с.

17. Бабков В.В., Комохов П.Г., Шатов A.A. Активированные шлаковые вяжущие на основе промышленных отходов предприятий Урало-Башкирского региона // Цемент и его применение. 1998. - №1-2. -С. 37-40.

18. Баженов Ю.М. Способы определения состава бетона различных видов. М.: Стройиздат, 1975. - 271с.

19. Баженов Ю.М. Технология бетона. М.: Высшая школа, 1986. -295с.

20. Баженов Ю.М., Плотников В.В. Активация вяжущих композиций в роторно-пульсационных аппаратах. — Брянск: БГИТА, 2001. 336 с.

21. Балханова Е.Д., Урханова Л.А., Хардаев П.К. Композиционное перлитовое вяжущее и бетон на его основе //Строительный комплекс Востока России. Проблемы, перспективы, кадры: Тр.межрегион, научно практ. конф. - Улан-Удэ, 1999. - том 1. - С. 168 -172.

22. Балханова Е.Д., Урханова JI.A., Хардаев П.К. Коррозионностойкий бетон на основе перлитового вяжущего // Долговечность и защита конструкций от коррозии: сб. матер, межд. конф.- М.:НИИЖБ, 1999.-С. 224-227.

23. Батраков В.Г. Модифицированные бетона. М.:Стройиздат, 1990.

24. Батраков В. Г. Модификаторы бетона: новые возможности и перспективы // Строительные материалы. 2006. - №10. - С. 4-7.

25. Белецкая В.А., Поляков A.B. Технология получения шлакового вяжущего путем мокрого помола// Цемент и его применение .-2000.-№3.- С.30-32.

26. Белов И.В. Перспективы использования в строительстве мезокайнозойских лав, вулканических стекол и туфов в Прибайкалье //Мат. Бурят, регион, совещ. по развитию производ.сил Восточной Сибири. Иркутск, 1988. С.22.

27. Беляков A.B., Сигаев В.Н. Физико-химические основы процессов механического измельчения неорганических неметаллических материалов. М., 2001. - 57с.

28. Берг О.Я. Физические основы теории прочности бетона и железобетона. -М.: Стройиздат, 1974. 120с.

29. Бергер A.C., Менжерес J1.T., Кацупало Н.П., Болдырев В.В. // Изв. СО АН СССР. Сер хим. наук. -1983. -№5.-С.91-95.

30. Берестецкая И.В., Быстриков A.B., Бутягин П.Ю.// Кинетика и катализ.- 1990.-Т.21.-С. 1148-1153.

31. Берестецкая И.В., Быстриков A.B., Стрелецкий А.Н.// Кинетика и катализ.- 1990.-Т.21. -С. 1019-1021.

32. Биленко Л.Ф. Закономерности измельчения в барабанных мельницах. — М.: Недра, 1984.-200 с.

33. Битуев A.B. Эффективные бетоны с комплексным использованием перлитовых пород: Автореф. дисс. .д-ра техн. наук. Улан-Удэ: ВСГТУ, 2002.-31с.

34. Бобков С.П., Блиничев В.Н., Клочков Н.В. Влияние скорости механического воздействия на степень активации материалов при измельчении // Тез. докл. VIII Всес. симп. по механоэмиссии и механохимии. Таллин, 1981.- С. 162.

35. Бобкова H.H. Физическая химия силикатов. Минск: Высшэйшая школа, 1984. - 256 с.

36. Бобров Б.С., Киселева JI.B., Жигун Н.Г. и др. Гидротермальное твердение основных магматических пород в присутствии извести //Строит, материалы и изделия с применением местных ресурсов и попутных продуктов. Челябинск, 1983. - С.39-46.

37. Богданов B.C. Современные измельчители: характеристика и оценка для процесса помола клинкера // Цемент и его применение.- 1998. №4. -С. 10-15.

38. Боженов П.И. Технология автоклавных материалов. — Л.: Стройиздат, 1978.-368с.

39. Болдырев A.C. Использование отходов вторичных ресурсов в промышленности строительных материалов //Строительные материалы.- 1989.-№7.

40. Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов. -М.:Недра, 1976. 162с.

41. Болдырев Б.В., Регель В.Р., Уракаев Ф.Х. // Докл. АН СССР. 1975. -Т.221.- С. 634-636.

42. Болдырев В.В. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. -1983. -№3.1. С.3-8.

43. Болдырев В.В. Кинетика и катализ. 1972. - Т. 13. -С.1411-1417.

44. Болдырев В.В. Развитие исследований в области механохимии неорганических веществ //Механохимический синтез в неорганической химии: сб. науч. тр. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-е, 1991,- 259 с.

45. Болдырев В.В. Чайкина М.В., Крюкова Г.Н. и др. // Докл. АН СССР. 1986.-Т.286.-С. 1426-1428.

46. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983. - 246 с.

47. Болдырев В.В., Гольдберг Е.Л. Эффект "плотной упаковки" при измельчении// Изв. СО АН СССР. -Сер хим. наук. -1988, Вып 2. С. 51-53.

48. Болдырев В.В., Гольдберг Е.Л., Еремин А.Ф. Коллективный эффект при измельчении//Докл. АН СССР,- 1987.- №1. С.123-125.

49. Болдырев В.В., Шахтшнейдер Т.П., Болдырева Е.В. и др. Разработка научных основ твердофазного синтеза и модифицирования свойств молекулярных кристаллов методами механохимии //Химия и химические продукты: тез. докл. Росс. конф. М.: Изд-во РХТУ, 2002.

50. Болдырев В.В. О кинетических факторах, определяющих специфику механохимических процессов в неорганических системах //Кинетика и катализ. 1972. - Т.13. - Вып.6. - С. 14111421.

51. Болдырев В.В., Уракаев Ф.Х. Механизм образования рентгеноаморфного состояния веществ при механической обработке// Неорганические материалы. 1999. - Т.35. -Ы" 3. - С.377-381.

52. Болдырев В.В. Управление химическими реакциями в твердой фазе// Соросовский образовательный журнал.- 1996. -№5.-С. 49-55.

53. Бондарев Г.Н., Николаенко В.Г., Кавалерова Е.С. и др. Вяжущее // SU №1313827 А1, 30.05.1987.

54. Бородянская М.В. Исследование кварц-полевошпатовых песков в производстве изделий из силикатных бетонов: Автореф. дис. канд.техн.наук. М.,1969.- 27с.

55. Браницкий Г.Б., Свиридов В.В. Гетерогенные химические реакции. -Минск:Высшая школа, 1960.-С.20-25.

56. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел: Пер. с англ. -М.: Мир, 1983.-360 с.

57. Бродянский В.М. Эксергетический метод термодинамического анализа. М.: Энергия, 1973. - 296 с.

58. Бродянский В.М., Фратшер В., Михалек К. Эксергетический метод и его приложения. -М.:Энергоатомиздат, 1988. 288 с.

59. Брянцева Н.Ф.Влияние рудных минералов на прочность известково-песчаных автоклавных минералов// Компл. исслед. силикатн. минеральн. сырья. -JL: Наука, 1970. С. 21-35.

60. Брянцева Н.Ф. Влияние условий гидротермального твердения на минералогический состав силикатного камня /Там же. С.43-47.

61. Будников П.П. Химия и технология силикатов.- Киев: Наук. Думка, 1964. 155 с.

62. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. -М.: Стройиздат, 1971. 470 с.

63. Бутт Ю.М., Куатбаев К.М. Долговечность автоклавных силикатныхбетонов. -М.: Госстройиздат, 1966.

64. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Портландцементный клинкер. М.:Изд-во литературы по строительству, 1967.- 303 с.

65. Бутт Ю.М.,Тимашев В.В., Сычев М.М. Химическая технология вяжущих материалов.- М.: Высшая школа, 1980.- 455 с.

66. Бутт Ю.М.,Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов.- М.: Высшая школа, 1973. 504 с.

67. Бутт Ю.М., Волконский Б.В., Егоров Г.В. и др. Справочник по химии цемента. Л.:Стройиздат, 1980.- 144с.

68. Бутягин П.Ю. Химическая физика твердого состояния. Диффузия и реакционная способность. М.: МФТИ, 1991. - 116с .

69. Бутягин П.Ю. Разупрочнение структуры и механохимические реакции в твердых телах // Успехи химии. 1984. -Т.53. -№11. -С.1769-1789.

70. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии //Успехи химии.- 1994. -Т.63. №12. - С. 1031-1043.

71. Буянтуев СЛ., Былкова Н.В., Заяханов М.Е., Урханова JI.A. Декоративная отделка местных материалов оплавлением //Энергосберегающие и природоохранные технологии на Байкале: сб. мат. науч.-практ. конф.- Улан-Удэ: Изд-во ВСГТУ, 2001. С.35 -37.

72. Буянтуев СЛ., Урханова JI.A., Былкова Н.В. Получение облицовочных материалов на основе местного сырья, обработанных плазмой //Вестник Бурятского государственного университета, серия 9:Физика и техника, вып. 1.-Улан-Удэ,2001. С. 74 - 79.

73. Буянтуев СЛ., Заяханов М.Е. , Былкова Н.В., Урханова JI.A. Исследование свойств облицовочных материалов, обработанных плазмой // Вестник Бурятского государственного университета, серия 9:Физика и техника, вып. 1 .-Улан-Удэ,2001.- С. 79 83.

74. Вердиян М.А., Бобров Д.А., Фидельман В.Г. Эксергетический анализ при снижении энергозатрат в технологии цемента //Цемент. -1995.-№5/6.-С. 35-44.

75. Вердиян М.А., Богданов B.C., Тынников И.М. и др. Об эффективности различных технологических схем измельчения //Цемент.- 1997.- №2.- С. 22.

76. Вердиян М.Э. Эксергетический анализ в технологии цемента //Наука и технология силикатных материалов настоящее ибудущее: Тр. Межд. научно-практ. конф. М.: Изд-во РХТУ, 2003.-Т.4.-С.74-82.

77. Вернигорова В.Н., Макридин Н.И., Соколова Ю.А. Современные методы исследования свойств строительных материалов: Учебное пособие. М.: Изд-во АСВ, 2003 . - 240 с.

78. Верятин У .Д., Маширев В.П., Рябцев Н.Г. и др. Термодинамические свойства неорганических веществ. М.: Атомиздат,1965. - 460с.

79. Виноградов Б.Н. Сырье для производства автоклавных силикатных бетонов. М.:Стройиздат,1966. - 244 с.

80. Волженский A.B., Буров Ю.С., Виноградов Б.Н. Бетоны и изделия из шлаковых и зольных материалов.- М.: Стройиздат,1969. 202с.

81. Волженский A.B., Буров Ю.С., Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества: (технология и свойства): Учебник для вузов. 4-е изд., перераб. и доп. - М.:Стройиздат, 1986. - 476 с.

82. Вольдман P.M., Зеликман А.Н., Ермилов А.Г. .// Сер хим. наук. Изд.СО АН СССР.-1979.- вып 4 С. 33-37.

83. Воолма Х.М., Мюллер Л.Ф., Саармитис Х.Ю. // Тез. докл. V всесоюз. Симпоз. Таллин, 1987. - С. 3-4.

84. Воробьев Х.С. Вяжущие материалы для автоклавных изделий.- М.: Изд-во литературы по строительству, 1972,- 287 с.

85. Воробьев В.Х., Комар А.Г. Строительные материалы. -М.:Стройиздат,1976.- 392с.

86. Воробьева М.А., Убеев A.B., Дюкова Н.Ф. К вопросу овлиянии щелочной активизации на свойства известково-алюмокремнеземистых композиций //Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: тез. докл. Всесоюз. науч.конф. Киев, 1979. - 212с.

87. Восель C.B., Васенин К.Г., Помощников. Э.Е. и др. // Изв. СО АН СССР. Сер хим. наук. -1986.-№6.-С.102-104.

88. Воскресенский А.Н., Гуюмджян П.П., Блиничев В.П. Влияние вида и скорости механического нагружения одиночных частиц на механохимическую активность продуктов разрушения // Тез докл. VII Всесоюз. симп. по механоэмиссии и механохимии. Ташкент, 1979.-С.133.

89. Гальперина Т.Я., Иванова Р.П., Вертопрахова JI.A. Природные '* цеолитсодержащие туфы Сибири и Дальнего Востока // Цемент.1990.- №2.-С. 19-22.

90. Глуховский В. Д. Грунтосиликаты.- Киев: Госстройиздат, УССР, 1959.- 125 с.

91. Глуховский В.Д. Щелочные и щелочно-щелочноземельные гидравлические вяжущие и бетоны.-Киев: Вища школа,1979.-198с.

92. Глуховский В.Д., Пахомов В.А. Шлакощелочные цементы и бетоны. Киев: Бу/цвельник, 1978. - 184 с.

93. Глуховский В. Д. Основы технологии отделочных и гидроизоляционных строительных материалов. Киев: Высш. шк., 1979.

94. Глуховский В.Д., Гончаров В.В. Грунтоцементы и бетон на основе выветренных горных пород и щелочей //Докл и тез. докл. 3-й Всесоюзной научно-практ. конф. Киев, 1989. - С. 44-45.

95. Гольдберг E.JL, Павлов C.B. Моделирование разрушения при стесненном ударе // Порошковая металлургия.- 1999. №7.-С. 1-5.

96. Горлов Ю.П. Лабораторный практикум по технологиитеплоизоляционных материалов. -М.: Высшая школа, 1982.- 239 с.

97. Горлов Ю.П., Меркин А.П., Устенко A.A. Технология теплоизоляционных материалов. М.: Стройиздат, 1980. - 399 с.

98. Горлов Ю. П., Меркин А. П., Буров В. Ю., Зейфман М. И. Отделочные бесцементные материалы на основе кислых вулканических стекол // Строительные материалы.- 1980. №9.

99. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии цемента. Киев, 1970. — 367с.

100. Горчаков Г.И., Баженов Ю.М. Строительные материалы: Учеб. для вузов. —М.: Стройиздат, 1986. — 688 с.

101. Горшков B.C., Савельев В.Г., Абакумов A.B. Вяжущие, керамика и стеклокристаллические материалы: Структура и свойства. — М.: Стройиздат, 1994. 584 с.

102. Горяйнов К.Э., Горяйнова С.К. Технология теплоизоляционных материалов и изделий. — М.: Стройиздат, 1982. — 376 с.

103. Горяйнов К.Э., Дубенецкий К.Н. и др. Технология минеральных теплоизоляционных материалов и легких бетонов. -М.:Стройиздат,1976.- 534с.

104. Граник Ю.Г. Ячеистый бетон эффективный строительный материал //Белорусский строительный рынок.- 2004.-№9-10.

105. Григорович М.Б., Немировская М.Г. Минеральное сырье для промышленности строительных материалов и его оценка при геологоразведочных работах. М.: Недра, 1974. - 208 с.

106. Гусев Г.М., Шумская Л.Г., Лемина Л.М. // Докл. АН СССР. 1977. -Т. 235.-С. 421^424.

107. Ш.Данзанов Ц.М. и др. Перлиты Мухор-Талы и эффективность их комплексного использования. Улан-Удэ: Бурят.кн.изд-во, 1976. - 48 с.

108. Данилович И.Ю., Сканави H.A. Использование топливных шлаков и зол для производства строительных материалов. —М.: Высшая школа, 1988. -72 с.

109. ПЗ.Дворкин Л.И., Мироненко A.B., Пресман И.Г. Бетоны на основе топливных зол, шлаков и соединений щелочных металлов // Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: Сб. докл. 3-й Всесоюз. науч.-практ. конф. -К.:КИСИ,1989. -T. И. С.113-114.

110. Дерягин Б.В. // Изв. АН ССР. Серия химическая.- 1937.-№5.- С.1153-1167.

111. Джагури Л.В., Абрамов В.В. О роли термической и механической составляющих в активации контактных поверхностей при термодеформационном воздействии //Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова, 2003. №5.-С. 35-39.

112. Джонсон К. Механика контактного взаимодействия: Пер. с англ. -М.Мир, 1989. 510 с.

113. Добавки в бетон: Справочное пособие /Под ред. B.C. Рамачандрана. -М.: Стройиздат,1988.

114. Добшиц Л.М. Пути получения долговечных цементных бетонов повышенной морозостойкости //Наука и технология силикатных материалов — настоящее и будущее: Тр. междунар. научно-практ. конф. М.: Изд-во РХТУ, 2003.-Т.5.-С.38-44.

115. Дугуев C.B., Иванова В.Б. Механохимическая активация в производстве сухих строительных смесей //Строительные материалы.-2000. №5. С. 28-29.

116. Дугуев C.B., Иванова В.Б., Денисов М.Г. и др. Применение механохимической активации в процессах твердофазного синтезатонкодисперсных порошкообразных материалов//Строительные материалы.- 2003.- №2. -С.14-17.

117. Дуда В. Цемент. -М.: Стройиздат, 1981.- 464 с.

118. Дьяконов В. Maple 7: Учебный курс. СПб: Питер, 2002. - 672 с.

119. Евтушенко Е.И. Активационные процессы в технологии строительных материалов. Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г.Шухова, 2003.-209 с.

120. Ежовский Ю.К. Химическая связь и строение твердого вещества. JL, 1989.-35с.

121. Ениколопян Н.С. Сверхбыстрые химические реакции в твердых телах // ЖФХ. 1989. - Т.63. №9. - С.2289-2298.

122. Ефремов А.Н., Клещук C.JL, Прокопюк В.Н. Сравнительная оценка капиллярного подсоса и воздухостойкости шлакощелочных бетонов //Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: Сб. докладов 3-й Всесоюз. науч.-практ. конф. -К.:КИСИ,1989. Т. II. С.118-120.

123. Желтова Г.В. Фазообразование в системе Ca(0H)2-Si02-H20 в присутствии сульфата, фосфата и алюмината натрия: Дисс. . канд.техн.наук.- М.,1990.

124. Жукова P.C., Круглицкий H.H. Проблемы коллоидной химии и химии воды //Тез. докл.1-й Украинской респ.конф. молодых ученых. -Киев:Наук.думка, 1970. — С.215.

125. Зимин Б.С. и др. Использование отходов промышленности для местных строительных материалов //Строительство агропромышленного комплекса. Сер. «Строительные материалы и конструкции, здания и сооружения».- 1990. -вып. 1.

126. Иванов И.А. Легкие бетоны с применением зол электростанций. М., 1986.

127. Игнатьева Л.А., Каливидзе В.И., Киселев В.Д. О механизме элементарного акта взаимодействия воды с поверхностью окислов // Связанная вода в дисперсных системах. М.: МГУ, 1970. - Вып.1. - С. 56-73.

128. Каган A.C., Уникель А.П. Метод моментов в рентгенографии. -Завод. Лаб.,1980 — Т.46.-№5. С.406.

129. Калинкин A.M., Калинкина Е.В., Макаров В.Н. Аккумулирование углекислого газа силикатами при продолжительном измельчении // Сб. тез. докл. X съезда Рос. минералогического об-ва.- СПб, 2004. С. 71-72.

130. Капитонов Г.В. Коррозионностойкий бетон на перлитовом вяжущем (технология и свойства). Автореф.дисс. канд. техн. наук. М.: МИСИ, 1982.-20 с.

131. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975.

132. Кафаров В. В., Ахназарова С. JI. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии: Учеб. пособие для хим.-технол. спец. Вузов 2-е изд., перераб.и доп. - М.: Высш. шк., 1985. - 327 с.

133. Кафаров В.В., Дорохов И.Н., Арутюнов С.Ю. Системный анализ процессов химической технологии /Процессы измельчения и смешения сыпучих материалов. -М.:Наука,1985. С.440.

134. Кингери Д. Введение в керамику. М.: Стройиздат, 1964. - 462 с.

135. Кирилин В.А., Сычев В.В., Шейдлин А.Е. Техническая термодинамика.-М.:Энергоатомиздат,1983.- 416 с.

136. Кирилишин В.П. Кремнебетон. Киев: Будивельник. - 1975.- 91 с.

137. Кирилишин В.П. Химически стойкий бетон // Промышленность сборного железобетона. — М.: ВНИИЭСМ, 1971. Вып.7. - 51 с.

138. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука, 1987. — 256 с.

139. Киселев A.B., Кузнецов Б.В., Никитин Ю.С. Адсорбционные и каталитические свойства кремнезема с примесью алюминия // Кинетика и катализ. 1970. - Т.П. - Вып.2. - С. 503-507.

140. Книгина Г.И., Марактаев K.M. Перлитовые породы Забайкалья как минеральное сырье //Изв. Вузов. Строительство и архитектура.- Новосибирск, 1971. -№8. -С.21.

141. Книгина Г.И., Завадский В.Ф. Микрокалориметрия минерального сырья в производстве строительных материалов. — М.:Стройиздат, 1987. -144 с.

142. Козлова В.К. Продукты гидратации кальциево-силикатных фаз цемента и смешанных вяжущих веществ: Монография. Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 2005. - 183с.

143. Колбанев И.В., Берестецкая И.В., Бутягин П.Ю.// Кинетика икатализ.- 1980.-Т.21. -С. 1154-1156.

144. Колбанев И.В., Бутягин П.Ю. // Механоэмиссия и механохимия твердых тел. Фрунзе: Илим, 1971. -С. 215-218.

145. Колмогоров А.Н. О логарифмически нормальном законе распространения размеров частиц при дроблении. // Докл. АН СССР.-1941. -№2-С.99-101.

146. Колобердин В.И. // Интенсификация процессов механической переработки сыпучих материалов. Иваново, 1997. - С.50-62.

147. Колобердин В.И., Ражев В.М., Бутников H.A. .// Из-во СО АН СССР. Сер хим. Наук. -1983.- Вып 6. -С.42-46.

148. Комохов П.Г., Сватовская Л.Б., Соловьева В.Я., Степанова И.В. Основные принципы и перспективы применения нанотехнологии в современном материаловедении// Бетон и железобетон пути развития: Сб. тр. Межд. конф.- М., 2005. - Т.З.

149. Косова Н.В., Девяткина Е.Т., Аввакумов Е.Г. //Сиб. хим. журнал. -1992. №2.-С. 124-136.

150. Крейс У.И., Никол Т.К., Немвалтс А.Ф. Индустриальное строительство сельскохозяйственных зданий из ячеистого бетона. -Л.:Стройиздат,1975.-182 с.

151. Кржеменский С.А., Рогачева О.И. Оптимальный состав сырьевой смеси для изготовления силикатного кирпича и других известково-кремнеземистых материалов. М.: Промстройиздат,1964. - 96 с.

152. Кривенко П.В., Ушаткин С.М. Щлакощелочной жаростойкий газобетон /ДПлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: Сб. докл. 3-й Всесоюз. науч.-практ. конф. -К.:КИСИ,1989. Т. II. С.124-125.

153. Кривенко П.В. и др. Шлакощелочные вяжущие на основе зол и шлаков ТЭС //Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: Сб. докл. 3-й Всесоюз. науч.-практ. конф. -К.:КИСИ,1989. Т. I.- с. 181-182.

154. Куатбаев К.К., Бастрыкина JI.A. Влияние добавок щелочей на кинетику взаимодействия извести и кварца в гидротермальных условиях: сб. тр. ВНИИстром.-М.,1974. №30(58). - С. 132-139.

155. Куатбаев К.К., Бастрыкина JI.A. Изменение фазового состава силикатных материалов гидротермального синтеза в зависимости от количества добавок щелочей //Химия и химическая технология. -Алма-Ата, 1975. Вып. 18. - С. 23-30.

156. Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., Тимашев В.В. Физическая химия вяжущих материалов. М.: Высшая школа, 1989. - 384 с.

157. Кузнецов В.А., Липсон А.Г., Саков М.Д. О пределе измельчения кристаллов. ЖФХ. -2000. - Т.67.- №4.

158. Курдюмов В.И. Искусственные песчано-известковые камни (так называемые силикатные и насыщенные кислотой). — С-Пб., 1990.

159. Кухлинг X. Справочник по физике: Пер. с нем. М.: Мир, 1982. -520с.

160. Лаптева Е.С. Физико-химические изменения слоистых силикатов в процессе механохимической активации. Новосибирск:Наука,1981. -145 с.

161. Левинсон-Лессинг Ф.Ю. Петрография: избр. труды. — М.: Изд-во АН СССР, 1955. Т. IV. - 447 с.

162. Лейтес И.Л. Второй Закон и его 12 заповедей. Популярная термодинамика и химическая энерготехнология. — М.: Изд-во МГУ, 2002.- 176 с.

163. Лейтес И.Л., Сосна М.Х., Семенов В.П. Теория и практика химической энерготехнологии //Под ред. И.Л.Лейтеса.-М.: Химия, 198 8.

164. Лесовик B.C. Повышение эффективности производства строительных материалов с учетом генезиса горных пород: Научное издание. М.: Изд-во АСВ, 2006. - 526 с.

165. Лесовик B.C., Хархардин А.Н., Погорелов С.А. К методологии проектирования состава сухих минеральных смесей //Изв. вузов. Строительство.-2000.- №10. -С.45-50.

166. Лесовик B.C., Гридчин A.C., Севостьянов B.C. Технологический комплекс для производства активированных композиционных смесей и сформованных материалов// Строительные материалы.-2004. №4-9. - С.34-36.

167. Лесовик B.C., Прокопец B.C., Болдырев П.А. Минеральные порошки для асфальтобетонов на основе кварцевого песка //Строительные материалы. 2005. - №8. - С.44-45.

168. Луханин М.В., Павленко С.И., Аввакумов Е.Г. и др. Концепция создания новых композиционных огнестойких бетонов и масс из вторичных минеральных ресурсов с использованием механохимии.-М.: Изд-во АСВ, 2004. 192 с.

169. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1980. - 281с.

170. Ляхов Н.З. Кинетика механохимических реакций // Banicke listy (Memoriadne cislo). Bratislava: Veda, 1984.- S. 40-48.

171. Магдеев У.Х., Баженов Ю.М., Цыремпилов А.Д. Энергосберегающие технологии вяжущих и бетонов на основе эффузивных пород. — М., РААСН, 2002. 348 с.

172. Макитов У.И. Получение автоклавных изделий на основе попутных продуктов обогащения //Актуальные проблемы технологии строит, материалов.- Л., 1988. С. 23-27.

173. Малинина JI.A., Батраков В.Г. Бетоноведение: настоящее и будущее // Бетон и железобетон. 2003 .-№1.- С.2-6.

174. Мамонтов В.Н. Исследование структуры кремнеземистого компонента автоклавных материалов при различных способах измельчения: Дисс. .канд. техн. наук. -М.: МХТИ, 1969.- 147 с.

175. Мангутов А.Н. Автоклавный газосиликат на основе гидромеханоактивированного композиционного перлитового вяжущего: Дисс. .канд. техн. наук. Улан-Удэ: ВСГТУ, 2002. - 137с.

176. Мануйлов Л.А., Клюковский Г.И. Физическая химия и химия кремния. М.: Высшая школа, 1962. - 312 с.

177. Марактаев К.М. Перлитовые породы как активные добавки для силикатного кирпича (в условиях Забайкалья): Дисс.канд. техн. наук.-Новосибирск: НИСИД971. 152с.

178. Марьямов Н.Б. Тепловая обработка изделий на заводах сборного железобетона (процессы и установки). — М.:Стройиздат, 1970. 267 с.

179. Массацца Ф. Химия пуццолановых добавок и смешанных цементов // Тр. VI междунар. конгр. по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1976.- Т. З.-С. 218.

180. Матулис Б.Ю., Казлаускас B.C. Исследование кинетики взаимодействия MgO с различными видами SiC^ при автоклавной обработке//сб.тр. /ВНИИТеплоизоляц. и акуст. строит, материалов и изделий. -Вилюнюс,1970.-Вып.4. С. 172-176.

181. Матулис Б.Ю., Чехавичене М.А. Исследование кинетики взаимодействия глинистых минералов с известью в условиях пропарки (80-100°С) //сб.тр./ВНИИТеплоизоляц. и акуст. строит.материалов и изделий. Вилюнюс,1973.-Вып.7. - С.285-294.

182. Меркин А.П. Безавтоклавный ячеистый бетон на бесцементном вяжущем // Строительные материалы. 1989. -№11.

183. Меркин А.П., Зейфман М.И. Бетоны и изделия на основе кислых вулканических пород// Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: Тез. докл. Всесоюз. науч. конф. Киев: КИСИД979. -С.15-17.

184. Меркин А.П. Ячеистые бетоны: научные и практические предпосылки дальнейшего развития //Строительные материалы. -1995. №2. -С.11-15.

185. Механохимический синтез в неорганической химии //Сб. науч. тр. /Под ред. проф. Е.Г. Аввакумова. Новосибирск: Наука, 1991. - 259 с.

186. Митякин П.А., Розенталь О.М. Жаропрочные материалы на основе водных керамических вяжущих суспензий. Новосибирск: Наука, 1987.

187. Михеенков М.А., Плотников Н.В., Лысаченко Н.С. Кинетика твердения цементных безавтоклавных пенобетонов в присутствии силиката натрия //Строительные материалы.-2004. -№3.-С.35-38.

188. Молоцкий М.И. // Из. СО РАН. Сер. Хим. Наук. 1983.- Вып. 5. -С.30-37.

189. Молоцкий М.И. // ФТТ.-1976.-Т.18. С.1253-1257.

190. Молоцкий М.И. Экситонные и дислокационные процессы в механохимической диссоциации ионных кристаллов //Кинетика и катализ.- 1981.- №5.- С. 1153-1161.

191. Молчанов В.И., Селезнева О.Г., Жирнов E.H. Активация минералов при измельчении. М.: Недра, 1988 - 208 с.

192. Молчанов В.В., Буянов P.A. Научные основы применения методов механохимии для приготовления катализаторов //Кинетика и катализ.- 2001. — Т.42,№3. С.406.

193. Мори С. Механохимия и практическое применение ее в технологии // Нижон киндэоку гаккаи каихо.- 2000.- Т.24.- №8.- С. 639-645.

194. Москвин В.М. Коррозия бетона. М.: Госстройиздат, 1952.

195. Мухина Т.Г. Производство силикатного кирпича. М.: Высшая школа, 1971.- 223 с.

196. Мчедлов-Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов.-М.: Стройиздат, 1988.-304 с.

197. Наседкин В.В. Вулканические стекла. Генезис, изменения.-М.:Недра, 1963.-198 с.

198. Нациевский С.Ю. Перлитобетонные изделия нового поколения // Строительные материалы и изделия Киев, 2005. - №6 (34).- С.33-35.

199. Несветаев Г.В. Эффективность применения суперпластификаторов в бетонах // Строительные материалы.- 2006.- №10. С. 23-25.

200. Никитин Н.К., Моисеева Г.А., Левченко Н.К. и др. Объяснительная записка к обзорной карте месторождений строительных материалов Республики Бурятия.- М.,1988. Т.1. С.201-232.

201. Никитин Н.К., Моисеева Г.А., Левченко Н.К. и др.Объяснительная записка к обзорной карте месторождений строительных материалов Республики Бурятия.- М.,1988. Т.2. С. 14-285.

202. Никифоров К.А., Жадамбаа Ц., Хантургаева Г.И., Цыремпилов А.Д. Теория и парогазовая технология получения силикатной керамики. -Улан-Удэ:Изд-во БНЦ СО РАН, 1999. 176с.

203. Овчинников П.Ф. Динамика процесса механоактивации минералов // «Дезинтеграторная технология»: тез. докл. VIII Всесоюз. семинара,-КиевД991.

204. Овчаренко Г.И., Свиридов B.JL, Казанцева JI.K. Цеолиты в строительных материалах. Барнаул: Изд-во АлтГТУ, 2000.-320 с.

205. Осокин А.П., Кривобородов Ю.Р., Клюсов A.A. Тампонажные цементы// Экспресс-обзор. Сер.1 Цементная и асбестоцементная промышленность. -М.:ВНИИЭСМ, 1997.- Вып.2-3.- С.54.

206. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков A.A. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Учебное пособие для вузов. Д.: Химия, 1987. - 576 с.

207. Павлюхин Ю.Г. // Изв. СО АН СССР. Сер хим. Наук. -1987. -№4.-С.45-57.

208. Павлюхин Ю.Г., Медиков Я.Я., Болдырев В.В. // Изв. СО АН СССР. Сер хим. наук. -1983.-№5-С.46-53.

209. Патент РФ №2131856, МПК С04 В28/04, С 04 В 24/22, опубл. 10.07.2000

210. Пащенко A.A., Мясников A.A., Мясникова Е.А. и др. Физическая химия силикатов / Под ред. A.A. Пащенко. М.: Высш. шк., 1986. -368 с.

211. Песцов В.И., Оцоков К.А., Вылегжанин В.П. и др. Эффективность ячеистых бетонов в строительстве России // Строительные материалы.- 2004.- №3.- С.7

212. Петров В.П. Перлиты и другие вулканические породы. М.: Недра, 1968. - 205 с.

213. Пивинский Ю.Е. О фазовых соотношениях, важнейших технологических свойствах и классификации керамических и других вяжущих систем // Огенупоры.-1982. -№6. -С.49-60.

214. Пивинский Ю.Е. Новые огнеупорные бетоны и вяжущие системы -основополагающее направление в разработке, производстве и применении огнеупоров в XXI веке. Ч II. Керамические вяжущие и керамобетоны // Огнеупоры и техническая керамика. -1998.- №3. -С.2-11.

215. Плотников В.В. Повышение эффективности механо-химической активации цементных композиций в жидкой среде: Дисс. . докт. техн. наук.- М.: МГСУ, 2000. 382 с.

216. Подвольская E.H. Бетоны повышенной стойкости на основе золошлакощелочного вяжущего с использованием отвальных золошлаковых смесей: Автореф. дисс.канд. техн. наук. Улан-Удэ: ВСГТУ,2001.-20 с.

217. Полушкин С.П. Модель вибрационного измельчения // Разработка теории и конструктивного оформления процессов тонкого измельчения , классификации, сушки и смешения материалов: Межвуз. сб. науч. тр. Иваново: Изд-во ИХТИ, 1988. - С. 3-6.

218. Придании К.А. , Сулимеико JI.M. Мехаиохимическая активация пигментированных цементов // Успехи химии и химической технологии. 2003. -T.XVII.-№15. С.48-50.

219. Придании К.А. Улучшение декоративных и строительно-технических свойств цветных цементов методом механоактивации: Автореф. дисс. .канд.техн. наук. М.: РХТУ, 2006. - 21 с.

220. Прокопец B.C. Повышение эффективности дорожно-строительных материалов механоактивационным модифицированием исходного сырья: Автореф. дисс.докт.тех. наук. Омск: СибАДИ, 2005. - 42 с.

221. Радциг В.А.,Халиф В.А. // Кинетика и катализ.-1979.-Т. 20.- С. 705712.

222. Радциг В.А. // Кинетика и катализ.-1979.-Т. 20.- С. 456-464.

223. Ракша В.А. Исследование и влияние химического состава шлаков на свойства шлакощелочных вяжущих и бетонов на их основе: Дис. .канд.техн.наук, Киев.инж.-строит.ин-т. —Киев, 1975. — 171 с.

224. Рамачандран B.C. Применение дифференциально-термического анализа в химии цементов / Пер. с англ. М.: Стройиздат, 1977. — С.33-34.

225. Ребиндер П.А. Физико-химические исследования процессов деформации твердых тел // Сб.тр. АН СССР. М., 1947. - № 1. - 101 с.

226. Роговой М.И., Кондакова М.Н., Сагановский М.Н. Расчеты и задачи по теплотехническому оборудованию предприятий промышленности строительных материалов. -М.,1978.

227. Розенталь Н.К., Чехний Г.В. Коррозионностойкие бетоны особо малой проницаемости // Бетон и железобетон. 1998. -№1. -С.27-29.

228. Розенталь Н.К., Чехний Г.В. Стойкость бетонов в газовой среде коллекторов сточных вод // Бетон и железобетон. 2002. -№5. -С.23-25.

229. Розенфельд Л.М., Васильева Т.Д. Способ объемной гидрофобизации газобетона //Ячеистые бетоны с пониженной объемной массой /под ред. Баранова А.Т., Макаричева В.В. М.: Стройиздат, 1974. - С.17-25.

230. Романовский Б.В. Основы химической кинетики. — М.: Экзамен, 2006. -415с.

231. Ростовская Г.С. Взаимодействие естественных и обожженных глин с соединениями натрия и калия // Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции. — Киев, 1979. 68 с.

232. Румшицкий Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента.-М.: Наука, 1971.-171 с.

233. Румына Г. В. Исследование влияния глинистых минералов на свойства шлакощелочных бетонов: Дис. .канд. техн. наук, Киев.инж.-строит.ин-т. -Киев, 1974. 160с.

234. Румына Г. В. Фазовый состав продуктов взаимодействия глинистых минералов с карбонатами натрия и калия при режимах обработки строительных бетонов // Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции. -Киев, 1979.- С.68.

235. Румына Г.В. Физико-химические исследования синтезированной системы типа СаО-ЭЮг-АЮз //Поверхностные явления в дисперсных системах: Реф.инф. Киев: Наук.думка, 1971. - С.71.

236. Рунова Р.Ф. Исследование автоклавных щелочно-щелочноземельных алюмосиликатных материалов: Дис. .канд. техн. наук, Киев.инж.-строит.ин-т. Киев, 1972.-160с.

237. Рунова Р.Ф. Цементы на основе щелочных алюмосиликатинх стекол // Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: Киев, 1979. - 68 с.

238. Рунова Р.Ф. Контактно-конденсанционные свойства гидратированных зол //Цемент и его применение. 1995.- №1. - С.37 -39.

239. Рунова Р.Ф., Плохий В.П., Дехно А.Л. Особенностиструктурообразования вяжущего на основе высокоуглеродистых зол //Цемент и его применение.- 1995. -№3.- С.38 41.

240. Савельев В.Г. Химия кремния и физическая химия силикатов. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1972. - 356 с.

241. Савельев В.Г., Рабухин А.И. Физическая химия силикатных материалов. М.: Высшая школа, 2003.

242. Савинкина М.А., Логвиненко А.Т. Некоторые аспекты применения механической активации в технологии вяжущих материалов // Тр. НИИЦемента. 1983. - №78. - С. 162-167.

243. Сажин Б.С., Булеков А.П. Эксергетический метод в химической технологии. М.:Химия,1992. - 208 с.

244. Сажнев Н.П., Гончарик В.Н., Г.С. Гарнашевич Г.С. и др. Производство ячеистобетонных изделий: теория и практика. Минск: Стринко,1999. - 284 с.

245. Сажнев Н.П., Шелег Н.К., Сажнев H.H. Производство, свойства и применение ячеистого бетона автоклавного твердения// Строительные материалы.- 2004.- №3.-С.2.

246. Самченко C.B. Коррозионная стойкость специальных цементов в карбонатно-сульфатной среде //Наука и технология силикатных материалов — настоящее и будущее: Труды междунар. Научно-практ. конф. -М.: Изд-во РХТУ, 2003.-Т.4.-С.270-274.

247. Саталкин A.B., Комохов П.Г., Ломунов К.Ф. и др. Технология изделий из силикатных бетонов — М.: Стройиздат,1972. 342 с.

248. Сахаров Г.П., Стрельбицкий В.П. Поробетон и технология его производства в XXI веке //Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. -2000. -№6. С. 10-11.

249. Сватовская Л.Б., Сычев М.М. Активированное твердение цементов. -Л.: Стройиздат, 1983.- 160с.

250. Сенна М. Механохимия область высокой технологии // Кэмикару энд знияринту.- 2001. - Т. 29. №3. - С. 276-280.

251. Сенна M. Реакционная способность твердых тел и механохимия // Сэрамикусу.- 2000.- Т. 19.- №11.- С. 948-963.

252. Сергеева Н.Е. Введение в электронную микроскопию минералов. -М: Изд-во МГУ, 1977. 144 с.

253. Сиденко П.М. Измельчение в химической промышленности. Изд. 2 -е, перераб. М.: Химия, 1977.-368 с.

254. Сидоренко Ю.В. Моделирование процессов контактно-конденсационного твердения низкоосновных гидросиликатов кальция: Автореф. дисс. .канд. техн. наук, СамГАСА.- Самара, 2003 .-22с.

255. Сизова C.B., Мизонов В.Ш., Беснохорова O.A. Об одном направлении улучшения характеристики сепарирующего оборудования // Дезинтеграторная технология. Тез. докл. VIII всесоюзн. семинар. -Киев, 1991.

256. Сикорский О.Н. Исследование коррозионной стойкости мелкозернистых бетонов на шлакощелочных вяжущих для сельского строительства: Дис. .канд.техн.наук, Киев.инж.-строит.ин-т.-Киев, 1970.-181 с.

257. Силаенков Е.С. Долговечность изделий из ячеистых бетонов. -М.:Стройиздат,1986.- 176 с.

258. Скрипкин Б.К., Савойский В.М., Щербаков A.C. и др. Строительная смесь для изготовления плит методом горячего прессования // А.с.№846527 СССР. МКИ С04В 19/04 №2745478//29-33; Заявл. 04.04.79;0публ. 15.07.81. Бюл. №26.- 5 с.

259. Скурчинская Ж.В. Щелочные алюмосиликатные цементы // Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: Тез. докл. Всесоюз. науч. конф. Киев, 1979.-68с.

260. Смирнова М.А. Физикохимия активирования оксида алюминия: Автореф. дис. канд. хим. наук/ Иван. гос. химико-техн. университет.-Иваново, 2007. -15 с.

261. Смирнов Н.М., Блиничев В.Н., Стрельцов В.В. Определение вероятности разрушения зернистого материала при многократном высокоскоростном нагружении // Изв. вузов, химия и хим. технология. 1977. -Т.20. - №4. - С.601-603.

262. Сотили А., Падовани Д., Браво А. Механизм действия интенсификаторов помола в цементном производстве // Цемент и его применение, 2002. №5. — С. 19-22.

263. Стороженко Г.И., Завадский В.Ф. и др. Технология производства и сравнительный анализ пресс-порошков для строительной керамики из механоактивированного сырья //Строительные материалы.- 1998. -№12.- С.6-7.

264. Строительные материалы: Справочник /Под ред. A.C. Болдырева, П.П. Золотова. М.:Стройиздат,1989. - 567 с.

265. Строкова В.В. Повышение эффективности производства строительных материалов с учетом типоморфизма сырья: Автор, дисс. .докт.техн. наук. Белгород: БГТУ, 2004. — 41с.

266. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. -М.:Высш.шк.,1999.- 527 с.

267. Субботин М.И., Курицына Ю.С. Кислотоупорные бетоны и растворы.-М.: Стройиздат, 1967. 215 с.

268. Судина Н.К. Исследование состава жидкой и твердой фаз при гидротермальном твердении известково-кремнеземистых материалов.: Дисс. . канд.техн.наук, Красково: ВНТШСТРОМ, 1968.

269. Сулименко JI.M., Майснер Ш. Влияние механоактивациипортландцементных сырьевых смесей на процесс клинкерообразования // ЖПХ.- 1985. №2.- С.300-306.

270. Сулименко Л.М. Механоактивация сырьевых смесей и гидратационная активность клинкера // Техника и технология силикатов.- 1994.-№1.-С. 18-22.

271. Сулименко Л.М. Технология минеральных вяжущих материалов и изделий на их основе. М.: Высш.шк., 2005. — 334 с.

272. Сулименко Л.М., Альбац Б.С. Агломерационные процессы в производстве строительных материалов. М.: ВНИИЭСМ, 1994.300 с.

273. Сулименко Л.М., Кривобородов Ю.Р. Влияние механической активации сырья на процессы клинкерообразования и свойства цементов // Журнал прикладной химии.- 2000.- Т.73.-Вып.5.- С. 714717.

274. Сулименко Л.М., Урханова Л.А. Активированные известково-кремнеземистые вяжущие и изделия на их основе // Техника и технология силикатов.- № 3-4.- 1995.- С. 17-21.

275. Сулименко Л.М., Шалуненко Н.И., Урханова Л.А. Механохимическая активация вяжущих композиций // Известия вузов, Строительство. 1995.- №11.- С.63-68.

276. Суханова В.Б. Интенсификация процессов твердения известково-кремнеземистых материалов в присутствии солей лития, натрия и калия: Дисс. . канд. техн.наук.- М., 1978. -208 с.

277. Суханова В.Б., Кешиян Т.Н., Тимашев В.В. и др. Каталитическое влияние гидроокисей щелочных металлов на процесс тверденияизвестково-кремнеземистых вяжущих в гидротермальных условиях при 175°С//Тр. МХТИ им. Д.И.Менделеева.- М.,1973.-Вып. 76. -С.156-158.

278. Сычев М.М. Некоторые вопросы теории вяжущих веществ // Изв. АН СССР: Неорган.материалы. М., 1971. - № 3. - Т.7. - 64 с.

279. Сычев М.М. Твердение вяжущих веществ.-Л.: Стройиздат, 1974.-80 с.

280. Тимашев В.В., Сулименко Л.М., Майснер Ш. Влияние механоактивации на структурно-химические параметры перерабатываемого сырья // Неорганические материалы. 1986.-Т.21.- №3.- С. 489-493.

281. Толоконников Л.А. Механика деформируемого твердого тела. М.: Высш. шк., 1979.-318 с.

282. Тотурбиев В.Д. Строительные материалы на основе силикат-натриевых композиций.- М.: Стройиздат, 1988. 208 с.

283. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции М.: Химия, 1978.

284. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции // Соросовский образовательный журнал.- 1999.- №4. С. 35-39.

285. Третьяков Ю.Д., Лепис X. Химия и технология твердофазных материалов: Учеб. пособ. -М.: Изд-во МГУ, 1985.

286. Тынников И.М. Научные основы, разработка и внедрение высокоэффективных мельниц дискретно-непрерывного действия в технологии цемента: науч. докл. Дисс.докт.техн. наук. М., 2005. -64с.

287. Тэйлор Х.Ф.У. Химия цемента М.: Мир, 1996 - 560 с.

288. У беев A.B. Исследование процесса неавтоклавного твердения известково-кремнеземистых материалов: Дис.канд. техн. наук. -М.:МХТИ,1978. 168 с.

289. Урханова JI.A., Балханова JI.A. Получение композиционных алюмосиликатных вяжущих на основе вулканических пород // Строительные материалы. 2006. - №5. — С.51-53.

290. Урханова JI.A., Балханова Е.Д., Мангутов А.Н. Конструкционно-теплоизоляционный ячеистый бетон на основе композиционного перлитового вяжущего //Известия ВУЗов. Строительство,-Новосибирск: Изд-во НГАСУ, 2006. №10. - С. 20-24.

291. Урханова JI.A., Содномов А.Э. Влияние физико-химического модифицирования кварцевых заполнителей на свойства силикатных материалов //Известия ВУЗов. Строительство. Новосибирск: Изд-во НГАСУ. - 2006. - №9. - С. 17-21.

292. Урханова JI.A., Щербин С.А., Савенков A.A. и др Использование вторичного сырья для производства пенобетона //Строительные материалы. 2008. №1. С. 34-37.

293. Ухова Т. А. Неавтоклавный поробетон для однослойных ограждающих консрукций //Бетон и железобетон. 1997. - №5. -С.41-43.

294. Ушеров-Маршак A.B. Добавки в бетон: прогресс и проблемы // Строительные материалы.- 2006.- №1,0. С. 8.

295. Файвусович A.C. Обобщенные модели коррозии бетонов //Наука и технология силикатных материалов — настоящее ибудущее: труды междунар. научно-практ. конф. М.: Изд-во РХТУ, 2003.-Т.5.-С.165-166.

296. Федынин Н.И. О гидравлической активности каменноугольной золы и процессах ее взаимодействия с известью и гипсом// Цемент.-1992.-№6.

297. Ферронская A.B., Стамбулка В.И. Лабораторный практикум по курсу «Технология бетонных и железобетонных изделий» М.: Высшая школа, 1988. — 223 с.

298. Финашина Л.М., Вукова H.H., Карьян A.A. Стойкость бетонов на основе вяжущих из горных пород Дальнего Востока//Долговечность конструкций из автоклавных бетонов.-Таллин, 1975. 146 с.

299. Финашина Л.М., Жаркова H.H. Структура автоклавных бетонов на местных вяжущих и их долговечность // Долговечность конструкций из автоклавных бетонов. — Таллин, 1978. 132 с.

300. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике // Изв. Академия наук АН СССР.-М., 1947.

301. Хайнике Г. Трибохимия: Пер. с англ. М.: Мир, 1987.-584 с.

302. Хардаев П.К. Повышение эффективности использования закристаллизованных перлитов в технологии бетонов: Автореф. дисс. .д-ра техн. наук. Улан-Удэ: ВСГТУ, 2000.- 33с.

303. Хауфе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности, Ч. I и II.-М.: ИИЛ, 1962.

304. Хеегн X. Изменение свойств твердых тел при механической активации и тонком измельчении // Известия СО АН СССР. Серия хим. Наук.- 1988.- №2.- Вып. 1. -С.3-9.

305. Хинт И.А. Об основных проблемах механической активации. -Таллин: Эстон. НИИ НТИ и техн.-экон. исследований, 1977.

306. Хинт И.А. Основы производства силикатных изделий. Л.: Госстройиздат, 1962. - 222 с.

307. Хинт И.А. УДА-Технология: проблемы и перспективы. -Таллин: Взяпус, 1981.-36с.

308. Ходаков Г.С. Тонкое измельчение строительных материалов. М.: Стройиздат, 1972.-299 с.

309. Ходаков Г.С. Физика измельчения. М.: Главная редакция физико-математической лит-ры изд-ва "Наука", 1972.

310. Холопова JI. И., Бушмина И. Ю. Окрашивание автоклавных силикатных материалов. Л.: Изд-во литературы по строительству, 1971.-152 с.

311. Цыремпилов А.Д., Меркин А.П., Заяханов М.Е., Чимитов А.Ж. Гидромеханическая активация вяжущих // Бетон и железобетон. -1992. -№6.-С.15-16.

312. Цыремпилов А.Д. Эффективные бесцементные вяжущие и бетоны на основе эффузивных пород : автореф. дис. . д-ра техн. наук. -М., 1994. 29 с.

313. Чайкина М.В. Механохимия природных и синтетических апатитов. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2002. - 223 с.

314. Чиркова В.В. Материалы на основе стеклоподобных бескальциевых алюмосиликатов и соединений натрия: Дис. .канд. техн. Наук, Киев. Инж.- строит.ин-т. Киев, 1975. - 159 с.

315. Чиркова В.В. Щелочно-щелочноземельные алюмосиликатные цементы // Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции: Тез. докл. Всесоюзн. науч. конф.- Киев, 1979. 68 с.

316. Чернышов Е.М., Федин A.A., Потамошнева Н.Д. и др. Газосиликат: современная гибкая технология материала и изделий

317. Строительные материалы. 2007. - №4.- С.4-9.

318. ШаргутЯ., Петела Р. Эксергия. -М.:Энергия,1968.-280 с.

319. Шенк X. Теория инженерного эксперимента. М.: Мир, 1972. -158 с.

320. Шестоперов C.B. Технология бетона. М.: Высш.шк., 1987. - 365 с.

321. Штарк И. Вяжущие — тенденции при изготовлении и влияние на долговечность бетона //Наука и технология силикатных материалов — настоящее и будущее: Тр. междунар. научно-практ. конф. М.: Изд-во РХТУ, 2003 .-Т. 1 .-С.26-40.

322. Шубин В.И., Юдович Б.Э., Дмитриев A.M. Новые и перспективные виды цементов для строительного комплекса// Цемент и его применение.- 2001.- №4.- С. 13 -21.

323. Энс Н.И., Павлюхин Ю.Г., Медиков Я.Я. // Изв. СО АН СССР. Сер хим. Наук. -1985.-№5.-С.24-29.

324. Эрдынеев C.B. Эффективные шлакосиликатные бетоны с использованием низкочастотных электромагнитных полей: Дис. .канд. техн. наук, Улан-Удэ, 2001.

325. Юдович Б.Э., Акунов В.И. Активация цемента при струйном измельчении//Цемент.- 1989.-№3.-С. 13-15.

326. Ядыкина В.В. Повышение качества асфальто- и Цементобетона из техногенного сырья с учетом состояния его поверхности: дисс. . д-ра техн. наук, БГТУ, Белгород, 2004. 455 с.

327. Яковлева М.Я. Эпоха искусственного камня // АртБетон. 2006. -№9.-С. 15-18.

328. Avvakumov Е., Senna M., Kosova N. Soft Mechanochemical Synthesis: a Basis for New Chemical Technologies, Kluwer Academic Publishers, Boston, 2001.- 200 p.

329. Barret P., Menstrier D., Cottin B. Study of silica-lime solution reactions // Cement and Concrete Research.- 1987.- Vol. 7.- №1.- PP. 61-67.

330. Batracov V.G., Sobolev K.G. Multicomponent Cement Based349.350.351.352.353.354,355,356357358359360361

331. Beke B. Grinding body size and the hardening of cement //' Cement Technology.- 1983,- Vol.4.- №2,- PP. 47-56.

332. Boldyrev V.V., Heinicke G. // Zeit für Chemie . -1979. -Bd.19- S.353. Cong X., Kirpratrick R.J. Effects of the temperature and relative humidity on the structure of C-S-H gel //Cement and Concrete, 2001.-Vol. 25.- No.6.- PP.1237-1245.

333. De Silva, P.S.; Glasser, F.P.: Phase relations in the system CaO AI2O3-Si02-H20 relevant to metakaolin-calcium hydroxide hydration, Cem. Cone. Res., 1993, 23,- PP. 627-639.

334. De Silva, P.S.; Glasser, F.P.: Puzzolanic activation of metakaolin, Adv. in Cer. Res.- 4 (16).- 1992.- PP.167-178.

335. Dombrowe H., Hoffman B., Scheibe W. Über Wirkungsweise und Einsatz möglich Seiten von Mahlhilfsmittel // Zement -Kalk -Gips.-1982.- №11.- S.571-580.

336. Faraday M., Stoard G. Quart Journal Science, 9, 1820,319. Glassenapp M. Weitere untersuch ungen über Kalksandsteine Rigasche Tonindustrie. Zeitung, 1904.- N12.

337. Haese U. Zerkleinerungstechnische Stoffeigenschaften von Zementrohmaterialien und Klinker.

338. Katz A. «Microscopic study of alkali activated fly-ash»// Cement and Concrete.- 1998.-Vol.28.-No2.-PP. 197-208.

339. Kossmann B. Die Calciumsilicate der Kalksandsteine Tonindustrie. -Zeitung.- 1913. -N27.

340. Liu, J.N.; Silsbee, M.R.; Roy, D.M.: Strength and hydration of an activated aluminosilicate material //10th Int. Cong. Chem. Cem.,Gothenburg.- 1997.- PP.3- 6.

341. Ludwig U., Schwiete H. //Cement Kalk - Gips.- 1970. - Vol.16.-N.19. -PP.421-431.

342. Malgiori G. Cement.- Waschington, 1960. P.983.

343. Mechanochemical activation of materials in cement manufacture / V.l. Akunov. S.D. Makashev, V.A. Dmitrieva and e.a. // 8-th Intern. Congr. on the Chemistry of cement. Rio de Jeneiro (Brasil): FINEP. Vol.6. -PP. 603-606.

344. Medquesi J., Amrich L. A beton korrozio kutatas uj vis sqalati rendzere es az eiert credmenyck. «Epitoanyag», 1977, 29, N 112.

345. Ostwald W. Lehrbuch der Allgemein Chemie, 2 Band, Verwandtscharfsleehre, 1887.-616-653.

346. Papadakis M. Contribution a Petude des broyeurs a bodets industries. Revue Mat. Constr., 542, 1960. P.295-308.

347. Pavlukhin Ju., Medicov Ja., Boldyrev V. // J. Solid State Chemistry. -1984.-V. 53. -PP.155-158.

348. Ryou J. Improvement on reactivity of cementitious waste materials by mechanochemical activation / // Mater. Lett. 2004. - 58, № 6. - PP. 903-906.

349. Schneider H. Rohmaterial- und Zementmahlung //Zement -Kalk Gips, 1968.- Nr.21.- S.63-72.

350. Schonert K. Energetische Aspekte des zerkleiners spröder Stoffe// Zement-Kalk-Gips.- 1979.-V. 32.-Nr. 1.- S. 1-9.

351. Schwiete H., Kastania P.// Proc. Intr. 8-th Intern. Congr. On the

352. Chemistry of cement. Rio de Jeneiro (Brasil): FINEP, Vol.6. PP. 603 -606.

353. Senna M. Smart milling for rational production of new materials // Proceedings of International Conference on Rational Utilization of Natural Minerals , Mongolia, Ulaanbaatar 2005. - PP.35-40.

354. Sersale R., Rebuffat R. //Cement Kalk - Gips.- 1970. - N.19. -PP.182-184.

355. Shi C., Day R. A calorimetric study of early hydration of alkali-slag //Cem.Concr.Res.-1998-Vol.25.-No.6.- PP.13331346.

356. Shi C., Day R. Acceleration of the reactivity of fly ash by chemical activation//Cem.Concr.Res. 1998.-Vol.25.- No.l.-PP. 15-21.

357. Spirators N. Superplasticizers for concrete — Fundamentals, technology and practice//Supplementary cementing Materials for Sustainable Development Inc. Ottawa, Canada. -2003. -322 p.

358. Stronach S.A., Glasser F.P. Modeling the impact of abundant geochemical components on phase stability and solubility of the CaO-Si02-H20 system at 25°C: Na+,K+, S042", CI" and C032"//Advances in Cement research.- 1997,9.- No.36.- PP.167-181.

359. Tanaka T. Bes umming bes Mahimechanis mus in typischen Trommelmühlen Staub, 18,1958.- P. 157-168. Teil 1. Zement - Kalk -Gips.- 1978.- Nr. 9.- S. 439-448.Teil 2. - Zement - Kalk - Gips.- 1979.-Nr. 1. S. 10-13.

360. Tkachowa K., Hochmanowa I., Bejda J. Studium der mechanochemischen Veränderungen von Karbonaten im Prozess einer ultrafeinen Mahlung. Freiberg. Forschungen, 1976, A.- Nr. 553.- S. 4755.

361. Wang X., Yang N., Zhong B. Study of reaction mechanism of fly- ash -line-water system// Journal Chin. Ceram. Soc., 2000,24.- №2.- PP.137141.

362. ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ, ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ12> ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ72. Авторы):

363. Урханова Лариса Алексеевна (ОД), Содномов Александр Эрдэнибаирович (ОД)

364. Патентообпадатель(и): Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Восточно-Сибирсхий государственный технологический университет (ОД)21., (22) Заявка: 2006100543/03, 10.01.2006

365. Дата начала отсчета срока действия патента: 10.01.2006

366. Опубликовано: 20.10.2007 Бюл. №29

367. Негашеная изаесть 25-35 Пге 3,642

368. Суперпластифмзтор С-3 0,8-1,27. Сш