автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Повышение эффективности автоклавных материалов на основе модификации вяжущего

На правах рукописи

ХОМЧЕНКО ЮРИЙ ВИКТОРОВИЧ

□03452927

ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ АВТОКЛАВНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ МОДИФИКАЦИИ ВЯЖУЩЕГО

Специальность 05.23.05 - "Строительные материалы и изделия"

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени канди дата технических наук

Белгород - 2008

003452927

Работа выполнена в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова (БГТУ им. В.Г. Шухова)

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Барбаиигрэ Владимир Дмитриевич

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Рахимов Равиль Зуфарович

кандидат технических наук, доцент Воронцов Виктор Михайлович

Ведущая организация - Воронежский государственный архитектурно-строительный университет

Защита диссертации состоится 10 декабря 2008 г в 1500 на заседании диссертационного совета Д 212.014.01 при «Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова» по адресу: 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46, ауд. 242.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО БГТУ им. В.Г.Шухова.

Отзывы на автореферат направлять по адресу: 308012, г.Белгород, ул. Костюкова, 46, БГТУ им. В.Г.Шухова, отдел аспирантуры.

Факс: 8(4722)554161

Автореферат разослан «31» октября 2008 г.

Ученый секретарь диссертационного совета___

доктор технических наук, профессор Смоляго

Актуальность работы. Развитие производства автоклавных материалов идет по пути получения эффективных изделий, обладающих высокой прочностью и долговечностью. В последние годы повышаются требования к прочности и теплопроводности силикатного кирпича, как одного из представителей стеновых материалов. Повышение эффективности автоклавных материалов может быть достигнуто модификацией вяжущего путем повышения его дисперсности и химической активности мокрым помолом. Однако на сегодняшний день отсутствует технология, позволяющая использовать преимущества мокрого помола для модификации вяжущего и увеличения дисперсности и химической активности вяжущего из-за недопустимо высокой влажности известково-кремнеземистого вяжущего мокрого помола, приводящей к водоотделению при прессовании сырца и браку изделий. Диссертация посвящена устранению этих ограничений для повышения эффективности прессованных автоклавных материалов.

Работа выполнялась в соответствии с тематическим планом госбюджетных НИР Федерального агентства по образованию РФ, проводимого по заданию Министерства образования РФ и финансируемого из средств федерального бюджета на 2004-2008 гг. № Ф. 1.3.05

Цели и задачи работы. Повышение эффективности изделий и экономия энергоматериальных ресурсов при производстве прессованных автоклавных материалов на основе модификации вяжущего мокрым помолом.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- модификация известково-песчаного вяжущего мокрым помолом;

- изучение водопотребности модифицированного вяжущего мокрого помола с применением добавок;

- изучение свойств модифицированного вяжущего мокрого помола;

- отработка оптимальных составов модифицированных вяжущих мокрого помола и силикатных смесей на их основе;

- разработка технологических параметров и методов контроля производства прессованных автоклавных материалов с применением модифицированного вяжущего.

Научная новизна. Предложены принципы повышения эффективности прессованных автоклавных материалов и экономии энергоматериальных ресурсов за счет модификации известково-песчаного вяжущего мокрым помолом с добавками медного купороса и СБ-3.

Установлен основополагающий факт для модификации вяжущего мокрым помолом и снижения его водопотребности: максимальная подвижность при минимальной влажности модифицированного

вяжущего достигается только при задержке гидратации извести в результате образования и стабильного существования оксигидрата кальция на поверхности зерен оксида кальция.

Предложен эффективный способ модификации вяжущего с применением добавки медного купороса и СБ-3, позволяющий увеличить дисперсность и химическую активность модифицированного вяжущего и снизить водопотребность вяжущего с сохранением заданной текучести на технологически необходимый период в результате образования нерастворимых соединений гидроксокупратов на поверхности зерен оксида кальция.

Установлены закономерности формирования и основные физико-механические показатели изделий с применением модифицированного вяжущего, которые позволили обосновать возможность повышения эффективности автоклавных материалов с экономией энергоматериальных ресурсов при их производстве.

Научно-техническая новизна полученных результатов подтверждается патентами на изобретение (ГШ 2303013 С1,1Ш 2305666 С1).

Практическое значение работы. Разработан эффективный способ производства прессованных автоклавных материалов на основе модификации вяжущего мокрым помолом, позволяющий повысить марку получаемых изделий и экономить ресурсы в процессе их производства.

Установлены и запатентованы оптимальные составы модифицированных известкового и известково-кремнеземистого вяжущих и силикатных смесей на их основе в предлагаемом способе производства.

Обоснована возможность получения модифицированного известково-кремнеземистого вяжущего помолом в виде концентрированной суспензии, обладающей минимальной влажностью (44-48%) и заданной текучестью (55-60 мм по текучестемеру РХТУ им Д.И. Менделеева) в течение 6-8 часов, что позволяет реализовать новый способ производства прессованных автоклавных материалов с применением мокрого помола вяжущего со следующими преимуществами по сравнению с принятым сухим помолом:

- повышается интенсивность измельчения кварцевого песка в модифицированом вяжущем с увеличением его удельной поверхности более чем в 2 раза (с 160 до 470 м2/кг);

- устраняется налипание материала на мелющие тела и стенки мельницы при помоле;

- появляется возможность практически неограниченно повышать дисперсность кварцевого песка увеличением времени помола вяжущего

и изменением соотношения массы мелющих тел к массе размалываемого материала.

В процессе автоклавирования вяжущего мокрого помола имеют место следующие преимущества:

- увеличивается прирост прочности изделий на 1% активности исходной смеси с 3,6 МПа до 5,9 МПа, в результате без снижения прочности изделий можно снизить активность силикатной смеси с 6,2% до 3,9% и сократить расход извести на 37%; при активности смеси 6,5-7% возможно получение высокомарочного силикатного кирпича М350 и М400;

- без потери прочности получаемых изделий можно снизить давление пара с 0,8 до 0,45 МПа и уменьшить его расход или сократить длительность изотермического цикла автоклавирования с 6 до 4 часов и увеличить выпуск продукции;

Только за счет экономии извести может быть снижена себестоимость продукции на 256,28 руб. (экономия 25,628 млн.руб. при выпуске 100 млн. шт. кирпича) и повышена рентабельность производства с 12,55% до 17,80%. За счет повышения марки изделий с М200 до М350 общая прибыль от реализации продукции возрастает с. 71967000 руб до 191742000 руб, а рентабельность производства увеличивается с 12,55% до 31,52% (расчетные данные по данным испытания партии силикатных кирпичей, в количестве 10 штук).

Внедрение результатов исследования: в производстве стеновых силикатных автоклавных изделий и конструкций; в учебном процессе при подготовке инженеров по специальностям 270106 (290600) -«Производство строительных материалов, изделий и конструкций» и 240304 (250800) - «Химическая технология тугоплавких неметаллических и силикатных материалов».

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на II Международном студенческом форуме "Образование, наука, производство". - Белгород, 2004 г, на Областном конкурсе научных работ "Молодежь белгородской области". - Белгород, 2005 г, на Международной научно-практической конференции "Современные технологии в промышленности строительных материалов и индустрии" в БГТУ им. В.Г. Шухова. - Белгород, 2005 г, на Международной научно-технической конференции "Композиционные строительные материалы. Теория и практика". - Пенза, 2005, Всероссийской научно-практической конференции "Строительное материаловедение- теория и практика". - Москва, 2006 год, в Известиях Орловского государственного технологического университета "Строительство. Транспорт", №1/13 (529).- 2007 г., в Вестнике БГТУ им. В.Г.Шухова "Строительство, архитектура", №2.-Белгород, 2008 г.

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 9 печатных работах, в том числе в 2 журналах по списку ВАК и 2 патента на изобретение.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена в пяти главах на 167 страницах, состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части в виде 4-х глав, основных выводов, списка использованной литературы, включающего 178 наименований, содержит 58 рисунков и 20 таблиц.

На защиту выносятся:

- результаты исследования влияния состава и добавок разжижителей на скорость гидратации, реологию и водопотребность модифицированного известкового и известково-кремнеземистого вяжущих;

- влияние условий гидратации извести и образования оксигидрата кальция на водопотребность и реологию модифицированного вяжущего;

- влияние введения медного купороса на реологию и водопотребность вяжущих мокрого помола;

- результаты изучения свойств модифицированного известково-кремнеземистого вяжущего низкой водопотребности при помоле и гидротермальной обработке;

- определение оптимальных составов модифицированных вяжущих и силикатных смесей на их основе;

- влияние основных технологических факторов на прочность получаемых на основе модифицированного вяжущего изделий;

- разработка технологии и методов контроля производства эффективных прессованных автоклавных изделий с использованием модифицированного вяжущего мокрого помола;

- результаты опытно-промышленных испытаний и оценка экономического эффекта от повышения марки и экономии извести при производстве автоклавных материалов на основе модификации вяжущего.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Повышение эффективности автоклавных материалов может быть достигнуто модификацией вяжущего с целью увеличения дисперсности и химической активности наиболее инертного компонента вяжущего -кварцевого песка. Растворимость кремнезема является лимитирующей стадией в образовании зародышей новообразований цементирующих соединений. Существует необходимость увеличения дисперсности и растворимости кварцевого песка с целью получения высокопрочных низкоосиовных гидросиликатов кальция на ранних стадиях твердения

для получения эффективных автоклавных изделий и экономии энергоматериальных ресурсов при их производстве.

Для повышения эффективности автоклавных материалов модификацию вяжущего целесообразно производить мокрым помолом, т.к. мокрый помол является наиболее эффективным по выходу аморфного кремнезема.

Установлено, что вяжущее мокрого помола при заданной текучести имеет недопустимо высокую влажность (56-60%). Модификация известково-кремнеземистого вяжущего мокрым помолом требует снижения его водопотребности. Высокая водопотребность известково-кремнеземистых вяжущих мокрого помола главным образом связана с высокой водопотребностью извести, что объясняется диспергацией извести при ее гидратации, сопровождающееся загустеванием суспензии вяжущего. Таким образом, для применения мокрого помола с целью модификации и активации вяжущего необходимо снизить водопотребность и влажность модифицированного вяжущего мокрого помола. Для этого исследовались особенности гидратации извести в водных суспензиях, как одного из основных компонентов вяжущего, т.к. скорость гидратации извести оказывает определяющую роль на реологию вяжущего мокрого помола.

В современном уровне техники широко известны различные способы снижения влажности суспензий введением в состав пластификаторов и минеральных добавок, что дает теоретическую основу для поиска подходящей разжижающей и снижающей влажность добавки и модификации известково-кремнеземистого вяжущего мокрого помола при получении на его основе эффективных прессованных автоклавных материалов с повышенными эксплуатационными свойствами.

Для снижения водопотребности и влажности модифицированного вяжущего на длительный срок изучено влияние различных по составу минеральных и органических соединений на растекаемость вяжущего: Ка2С03, NaNOз, ШОН, ЫаС1, УЩР (углещелочной реагент), сахар, СаСЬ, NaH2P04, Ыа3Р04, суперпластификатор белгородский (СБ-3), лигносульфонат технический (ЛСТМ). Разжижение суспензии вяжущего произошло при введении следующих соединений: №ОН, УЩР, сахар, СБ-3, ЛСТМ, №гНР04, Ка3Р04. Однако разжижение происходило на 3040 минут, после чего суспензия нагревалась и загустевала, что свидетельствовало о поздней гидратации извести.

В результате исследований также были обнаружены аномалии гидратации извести в разбавленных известковых суспензиях без введения добавок. Идеальным для гидратации извести представляется помол в разбавленной суспензии, когда создаются наиболее

благоприятные условия для растворения реагентов, диффузии элементов в растворе, отвода продуктов реакции и обновления гидратирующейся поверхности. Тем не менее, гидратация извести при водо-известковом отношении (В/И) 2,67 длится 21 мин, тогда как гидратация извести без помола завершается в течение 10 мин.

Установлен основополагающий для снижения водопотребности и модификации вяжущего факт: необходимую текучесть при минимальной влажности можно обеспечить, затормозив гидратацию извести. Это стало основной задачей работы для снижения водопотребности вяжущего мокрого помола и разработки способа приготовления более эффективного и химически активного вяжущего и силикатной смеси иа его основе.

Установлено, что после помола суспензии в течение 10 мин известь прогидратировала только на 60%. Наличие в суспензии после 10-ти минутного помола негидратированного оксида кальция установлено рентгенофазовым анализом. Исследования показали, что при гидратации извести в суспензии наблюдаются следующие особенности в виде последовательных четырех периодов (рис.1):

I - начальный период быстрого повышения температуры в течение 30

сек непосредственно при смешивании извести с водой; П - индукционный период, в продолжение которого температура в сфере реакции остается постоянной; Ш - период быстрого повышения температуры суспензии и

массовой гидратации извести; IV - заключительный период плавного медленного подъема температуры до окончания гидратации.

Быстрый начальный подъем температуры связан со смачиванием зерен оксида кальция и образованием химически адсорбированного слоя воды на поверхности зерен извести, при этом образуется слой оксигадрата кальция состава СаО-2Н20. Гидратация извести в разбавленной суспензии при В/И=10; 50 и 100 значительно замедляется и завершается через 16 мин, 65 мин и 75 мин соответственно. Время

ВРЕМЯ ГИДРАТАЦ1М, СЕК

Рис. 1. Зависимость температуры гашения извести в стандартных условиях при В/И=2,0

начального быстрого подъема температуры составляет при этом 30 сек, 2,5 мин и 5,0 мин, а индукционный период длится 4,5 мин, 10 мин и 38 мин (В/И=10; 50; 100).

Индукционный период в смеси извести с водой связан, по-видимому, с образованием и устойчивостью оксигидрата на поверхности зерен оксида кальция. Для подтверждения предположения о существовании Са0-2Н20 и его влияния на процесс гидратации

извести определены рентгенометрические характеристики этой фазы. Чтобы предотвратить переход Са0-2Н20 -» Са(ОН)2 + Н20, исходные материалы охлаждались (вода до 0°С, известь и кювета для РФА до -15°С). На дифракто-граммах (рис. 2) установлены отра-

о

жения следующих фаз: Са(ОН)2 (<1, А: 4,97; 2,64; 3,11), льда ((1, а : 4,87;

4,095; 3,93; 3,55; 3,47) и отражения неизвестной фазы ((1, а: 4,02; 3,98; 3,72; 3,43), предположительно, Са0-2Н20.

Установлено, что при снижении В/И с 2,0 до 1,0 заметно снизилась интенсивность отражений льда и возросла интенсивность отражений новой фазы. Максимальная интенсивность отражений фазы (Са0-2Н20) получена на замороженной пробе при В/И=0,88 (с!,а: 4,02, 3,92; 3,80; 2,72, 3,43) (рис. 2). Образование оксигидрата кальция на поверхности зерен извести оказывает существенное влияние на кинетику гидратации извести в водо-известковых суспензиях. Оксид кальция в известковой суспензии (В/И=100, 10 г извести и 1000 мл воды) со льдом не гидратировал в течение 1,5 часов интенсивного перемешивания. Установлено при этом лишь наличие растворенного в воде СаО ( 1,5 г/л). Установлена величина энергии активации процесса гидратации оксида кальция по уравнению: Е=Я(1п(к1/к2))/(1/Т1-1/1/Т2), где: Е -энергия активации, кДж/моль; Я - универсальная газовая постоянная; к], к2 - константы скорости реакции при температурах Т] и Т2. Энергия активации процесса гидратации извести в разбавленной суспензии (В/И = 50-100) близка к таковой в стандартных условиях (В/И = 2,0), и ее

600 500 400300 200

х 100

16 18 20 22 24 20 28 30 32 34 36 Угол 20

Рис. 2. Дифрактограмма быстроохлажденной суспензии извести при В/И=0,88

абсолютная величина (37,7 кДж/моль) свидетельствует о том, что скорость процесса гидратации извести существенным образом зависит от температуры в сфере реакции. Благодаря высокой теплоемкости воды в суспензии имеет место быстрый отвод теплоты из сферы реакции, температура среды (суспензии) остается невысокой и изменяется в незначительных пределах: 22±2'С. При гидратации в создавшихся условиях решающую роль приобретают первый и особенно второй, индукционный период гидратации, длительность которого многократно возрастает.

Слой оксигидрата кальция, которому, очевидно, обязан индукционный период, не только сохраняет, но значительно увеличивает свою устойчивость при возрастании водо-известкового отношения в системе Са0-Н20 и при интенсивном помоле суспензии в шаровой мельнице сохраняет подвижность вяжущего. Однако длительность существования оксигидрата кальция не позволяет снизить водопотребность модифицированного вяжущего мокрого помола на технологически необходимый период.

Был произведен поиск добавок, позволяющих увеличить продолжительность задержки гидратации извести в суспензии на более

длительный срок. В качестве разжижающей добавки изучались также сульфаты меди, цинка, железа, магния.

Влияние на скорость гидратации извести оказала добавка медного купороса (Си804-5Н20), которая увеличила время гидратации извести до 5 часов. Задержка гидратации извести при получении известково-кремнеземистого вяжущего позволила снизить количество вводимой в состав вяжущей суспензии воды с 56-60 до 44-50%, при этом время сохранения текучих свойств вяжущего позволяет выполнить все технологические процессы (хранение, дозирование и транспортирование вяжущего) до смешения с немолотым кварцевым песком и получения силикатной смеси. Задержка

Рис. 3. Дифрактограмма известково-кремнеземистого вяжущего с добавкой 1,83% медного купороса :С1 -СаС1ц(804)(ОН)6-ЗН20; С2 - Са6Си3(804)з(0Н)12-2Н20; Си1 - СиДОН^О,,; Си2 - Си3(804Х0Н)4

700

Ь

С00

5 500

о

й. 400 о 300

гидратации извести при взаимодеиствии с медным купоросом происходит в результате образования нерастворимых соединений меди: ОДОН^О«, Сиз^О^ОЩ,, СаСи4(804)2(ОН)6-ЗН20, СабСиз(804)з(0Н)12-2Н20 (рис. 3) на поверхности частиц оксида кальция.

Установлено, что при замене медного купороса на сульфат магния,

цинка или железа также образуется двуводный гипс, однако задержка гидратации извести не происходит или сокращается лишь до 20-30 минут. Таким образом, задержка гидратации извести не может быть достигнута заменой медного купороса на

аналоги.

При помоле модифицированного известково-кремнеземистого вяжущего повышается удельная поверхность кварцевого песка в вяжущем в 1,4-2 раза (рис. 4) по сравнению вяжущим сухого помола. Модифицированное вяжущее позволяет избежать налипания материала

на стенки мель-

4)

г

5

200 100

0

10

"и

СО 70

20 30 40 Время помола, мим Рис. 4. Изменение удельной поверхности кварцевого песка при помоле: 1 - модифицированное вяжущее; 2 - вяжущее сухого помола

X

9' 8.9 8.8 8.7 8.6' 8.5' 8.4 8.38.2 8.1

Кварц

Трепел

0 10 20 30 40 50 60 7 Время помола, мин

Рис. 5. Зависимость рН кремнеземистой суспензии от времени помола регулировать процесс измельчения компонентов время помола.

ницы и мелющие тела при помоле, имеющего место в случае помола сухого вяжущего после достижения удельной поверхности кварцевого песка в вяжущем выше 300 м2/кг. Мокрый помол вяжущего также позволяет более гибко вяжущего, изменяя

Увеличение интенсивности измельчения модифицированного вяжущего достигается также изменением отношения массы мелющих тел к массе загружаемого материала Мокрый помол позволяет получать более эффективное вяжущее с удельной поверхностью кварцевого песка в вяжущем более 300 м2/кг без налипания материала на стенки мельницы и мелющие тела, что характерно для сухого помола вяжущего.

Установлено также увеличение растворимости кремнеземистого компонента при мокром помоле, которая может превышать растворимость трепела, что, очевидно, связано с аморфизацией поверхности кварца при помоле модифицированного вяжущего.

При мокром помоле увеличивается растворимость кварцевого песка и происходит его механохимическая активация (рис. 5): при длительном помоле кварцевого песка с водой (более 15 мин) рН суспензии становится меньше рН водной суспензии трепела (штриховая линия на рис. 5).

Методами титрования и рН-метрии установлено изменение состава известково-кремнеземистой суспензии при совместном мокром помоле кварцевого песка и извести (Рис. 6). Разница в содержании активного СаО в полученной путем совместного мокрого помола извести и кварцевого песка, и суспензии, полученной путем смешения раздельно размолотых в воде кварцевого песка и извести, составляет около 5%. Разница рН суспензий совместного и раздельного помола кварцевого песка и извести в воде достигает 1, что свидетельствует о механохимическом взаимодействии компонентов.

Были определены оптимальные и допустимые составы модфицированного вяжущего. На рис. 7 Линия АВСЕ) отражает границу

13

V.

11

* 10 О. ,и

9

6

10 ?0 30 40

50 (¡0 /0 80 90 Темпера гурл, "С

100

Рис. б. Зависимость рН суспензии температуры и состава: 1 - известь с 3,67% медного купороса; 2 -известь; 3 - раздельный помол извести и кварцевого песка; 4- совместный помол извести и кварцевого песка; 5 - кварцевый песок

между составами вяжущих, имеющих заданную текучесть (>60 мм по текучестемеру РХТУ им. Д.И. Менделеева). Оптимальные составы прилегают к пунктирной линии на рис. 7 и имеют минимальную влажность.

Водный р-р модного купороса 1,80-8,09%

Рис. 7. Трехкомпонентная диаграмма текучести системы известь-кварцевый песок-водный р-р медного купороса

Определен оптимальный состав известково-кремнеземистого вяжущего мокрого помола, масс. %: молотый кварцевый песок - 10,5930,51; известь негашеная - 22,00-36,99; водный раствор медного купороса (концентрации 1,80-8,09%) - 46,61-57,63; СБ-3 (сверх 100%)-0,15-0,26 (табл. 1).

Таблица 1

Составы и свойства модифицированных известково-кремнеземистых

вяжущих

№ состава Состав вяжущего, % Концентрация медного купороса в р-ре, % Время сохранения текучего состояния (час), при расте-каемости >60 мм

Известь негашеная Песок кварцевый Водный раствор медного купороса

1 36,99 12,33 50,68 2,68 Более Зх часов

2 36,15 12,05 51,8 6,97 Более Зх часов

3 31,78 10,59 57,63 8,09 Более Зх часов

4 35,55 11,85 52,6 9,9 Нет текучести, <60 мм

5 25,68 25,68 48,64 1,95 Более Зх часов

6 27,97 27,97 44,06 2,35 Нет текучести, <60 мм

7 25,27 25,27 49,46 5,12 Более Зх часов

8 24,98 24,98 50,04 7,27 Более Зх часов

9 24,91 24,91 50,18 8,79 Нет текучести, <60 мм

10 22,88 30,51 46,61 1,80 215 мин

11 19,88 26,50 53,62 1,12 12 мин

12 22,56 30,07 47,37 4,77 Более Зх часов

13 22,00 29,32 48,68 6,64 Более Зх часов

Оптимальные составы силикатных смесей на основе модифицированных известково-кремнеземистых вяжущих, масс. %: немолотый кварцевый песок: 70,28-84,00; известково-кремнеземистое вяжущее 16,00 - 29,72 (Табл. 2).

Таблица 2

Составы и свойства силикатных смесей на основе модифицированных известково-кремнеземистых вяжущих

Состав силикатной смеси, Количество

№ состава масс. % вводимой с Водоотде-

силикат- Песок Известково- вяжущим ление при

ной смеси кварцевый кремнеземистое воды в прессовании

немолотый вяжущее смесь, %

1.1 83,96 16,04 7,90 Нет

1.2 75,82 24,18 11,90 Нет

1.3 70,66 29,34 14,47 Нет

2.1 84,00 16,00 7,71 Нет

2.2 75,78 24,22 11,67 Нет

2.3 70,65 29,35 14,14 Нет

3.1 82,25 17,75 9,40 Нет

3.2 73,44 26,56 14,07 Нет

5.1 78,08 21,92 10,45 Нет

5.2 70,67 29,33 13,99 Нет

5.3 67,84 32,16 15,34 Есть

7.1 77,90 22,1 10,37 Нет

7.2 70,47 29,53 13,85 Нет

8.1 77,66 22,34 10,37 Нет

8.2 70,28 29,72 13,79 Нет

10.1 80,07 19,93 9,12 Нет

10.2 71,56 28,44 13,02 Нет

10.3 67,69 32,31 14,79 Есть

12.1 79,75 20,25 9,13 Нет

12.2 71,33 28,67 12,93 Нет

13.1 79,68 20,32 9,23 Нет

13.2 70,95 29,05 13,20 Нет

♦Первое число в номере состава силикатной смеси в табл. 2 соответствует номеру вяжущего по табл. 1.

Составы силикатный смесей и вяжущих подбирались с условием, чтобы вяжущие имели минимальную влажность и заданную текучесть более 3-х часов, а силикатные смеси при активности 3-7% не давали водоотделения при прессовании.

Установлено, что прочность при сжатии получаемых прессованных автоклавных материалов растет пропорционально увеличению удельной поверхности кварцевого песка в модифицированном вяжущем (рис. 8-а).

30

1°100 150 200 250 300 350 400 450 0 1 2 3 4 Ь 6 7 0,2 1X3 0.4 0~5 0,6 0,7 0,0 ~

Удельная поверхность киарцнвого Время изшермической выдержки, час Длвлониу пнтокгшичшшшия, МПа песка в внжущем, м'/кг

Рис. 8. Зависимость прочности при сжатии а) от удельной поверхности кварцевого песка в вяжущем; б) от времени изотермической выдержки; в) от давления автоклавирования: 1 - модифицированное вяжущее; 2 - вяжущее

сухого помола.

На рис. 8-6 приведена зависимость прочности при сжатии образцов на основе модифицированного вяжущего мокрого помола от времени изотермической выдержки в автоклаве, анализ которой показывает возможность сокращения в два раза времени изотермической выдержки при производстве прессованных автоклавных материалов.

Из представленных на рис.8-в данных следует, что при использовании модифицированного вяжущего уже при 0,45 МПа давления автоклавирования может быть достигнута прочность при сжатии, равная прочности при сжатии образцов на основе сухого вяжущего.

Применение модифицированного вяжущего для приготовления силикатных смесей имеет преимущество перед принятым вяжущим

сухого помола, заключающееся в повышении прочности при сжатии изделий в 1,5-2 раза (рис. 8).

Более полное усвоение извести и кварцевого песка в процессе гидротермальной обработки в модифицированном вяжущем мокрого помола по сравнению с вяжущим сухого помола, подтверждается данными РФА (рис. 9) и дериватографического анализа (рис. 10).

о

Er miü

х нню il>

ni

П

I» 10

11

■Я I-

ö ''INI

'A

ro

" 'Hin ü> f

T

AVI и

К. / | 'Ii :{| ?,li .11 -II, M !)(l

У(л l'H

Рис. 9. Дифрактограмма известково-кремнеземистых вяжущих после гидротермальной обработки: 1- сухого помола; 2 -мокрого помола

В модифицированном известково-кремнеземистым вяжущем мокрого помола после гидротермальной обработки существенно

снижается интенсивность отражений гидроксида кальция (d,Ä: 2,63; 4,90; 1,93; 1,80; 3,11; 1,69). Также происходит увеличение фона, что говорит об увеличении количества полуаморфных фаз, относящихся (для данной системы) к плохо закристаллизованным фазам гидросиликатов кальция.

На рис.10 приведены дериватограммы модифицированного вяжущего и вяжущего сухого помола после гидротермальной обработки, которые свидетельствуют о более полном взаимодействии извести и кварцевого песка в модифицированном вяжущем.

Из рис. 10 следует, что количество гидроксида кальция в вяжущем мокрого помола значительно меньше, чем в вяжущем сухого помола,

что свидетельствует о лучшем связывании гидроксида кальция в процессе гидротермальной обработки вяжущего мокрого помола.

Эффекты снижения массы в интервале температур 100-200°С соответствуют обезвоживанию геля 8102, что свидетельствует о большей обводненности новообразований, таких как гель БЮ2 и гидросиликаты кальция, в вяжущем мокрого помола по сравнению с вяжущим сухого помола. В

модифицированном вяжущем усвоилось на 11,8% больше гидроксида кальция, чем в вяжущем сухого помола, о чем свидетельствует основной пик на кривых ЭТА и БТС (498-506°С), который соответствует эндотермической реакции разложения гидроксида кальция.

Данные дериватографического анализа подтверждают данные, полученные при рентгенофазовом анализе вяжущих после гидротермальной обработки и свидетельствуют о более высокой

Рис. 10. Дериватограмма известково-кремнеземистых вяжущих (1- сухого помола; 2 -мокрого помола) после гидротермальной обработки: а - ОТС; б - ОТА;

активности модифицированного вяжущего по сравнению с вяжущим сухого помола, что в дальнейшем определяет более высокую прочность получаемых автоклавных изделий и экономию энергоматериальных ресурсов при их производстве.

Эффективность применения модифицированного вяжущего мокрого помола доказана опытно-промышленными испытаниями на Белгородском комбинате строительных материалов

ОАО "Стройматериалы" (табл. 3). При прочности 22,5 МПа по сухому способу и 23 МПа по мокрому способу активность силикатной массы опытных образцов на 37% ниже (6,2% для заводской силикатной смеси; 3,9% для смеси, приготовленной по мокрому способу) и, следовательно, можно экономить указанное количество извести без потери качества продукции. Применение модифицированного вяжущего мокрого помола увеличивает прочность при сжатии изделий на 1% активности готовой силикатной смеси с 3,6 МПа (для сухого способа) до 5,9 МПа (для мокрого способа).

Таблица 3

Характеристика испытуемых образцов _

Вид кирпича Силикатная масса Вяжущее Предел прочное ти на сжатие, .МПа Предел прочности при сжатии на 1% активности, МПа

Активность, % Влажность, % Способ помола Тонкость помола песка в вяжущем, м /кг

Заводской кирпич 6,2 6,5 Сухой 160 22,5 ^ = 3,63 6,2

Опытные образцы 3,9 6,5 Мокрый 470 23,0 23'° = 5,9 3,9

Опытные образцы 6,4 6,5 Мокрый 470 34,12 34'12=5,33 6,4

Модификация вяжущего мокрым помолом позволяет увеличить тонкость кварцевого песка в вяжущем с 160 до 470 м^кг, что приводит к более полному усвоению исходных компонентов вяжущего в процессе гидротермальной обработки с образованием большего количества цементирующих гидросиликатов кальция, что и определяет высокую эффективность материалов на основе модифицированного вяжущего.

19

ВЫВОДЫ

1. Предложены принципы повышения эффективности прессованных автоклавных материалов и экономии энергоматериальных ресурсов за счет модификации известково-кремнеземистого вяжущего с применением мокрого помола;

2. Установлены закономерности модификации свойств вяжущего за счет регулирования особенностей гидратации извести в концентрированных суспензиях, составляющие основу предполагаемого мокрого способа производства прессованных автоклавных материалов:

- максимальная подвижность при минимальной влажности модифицированного вяжущего мокрого помола достижима только при задержке гидратации извести на время стабильного существования оксигидрата кальция на поверхности зерен оксида кальция и зависит от водо-известкового отношения и температуры в сфере реакции;

- предложен эффективный способ модификации вяжущего с применением добавки медного купороса и СБ-3, позволяющий увеличить дисперсность и химическую активность вяжущего и снизить водопотребность вяжущего с сохранением заданной текучести на технологически необходимый период в результате образования нерастворимых соединений гидроксокупратов на поверхности зерен оксида кальция;

- на основе установленных закономерностей гидратации извести разработано модифицированное известково-песчаное вяжущее для прессованных автоклавных материалов в виде концентрированной суспензии, обладающей минимальной влажностью (44-50%) и заданной текучестью (55-60 мм по текучестемеру РХТУ им. Д.И.Менделеева) в течение технологически необходимых 5-8 часов, которое имеет состав: масс. %: молотый кварцевый песок - 10,59-30,51; известь негашеная -22,00-36,99; водный раствор медного купороса (концентрации 1,808,09%) - 46,61-57,63; СБ-3 (сверх 100%) - 0,15-0,26.

3. Установлены основные физико-механические показатели изделий с применением модифицированного вяжущего, которые позволяют обосновать возможность повышения эффективности автоклавных материалов с экономией энергоматериальных ресурсов при их производстве:

- возрастает интенсивность измельчения кварцевого песка в 1,5-2,0 раза;

- увеличивается растворимость кварцевого песка, которая уже через 15 мин помола превышает растворимость трепела;

- протекает механохимическое взаимодействие компонентов с усвоением до 5% оксида кальция.

4. Разработана силикатная смесь на основе модифицированного мокрым помолом купоросного известково-песчаного вяжущего состава, масс. %: немолотый кварцевый песок; 70,28-84,00; известково-кремнеземистое вяжущее 16,00 - 29,72, обеспечивающая следующие преимущества при автоклавировании:

- снижение активности силикатной смеси с 6,2 до 3,9% без потери прочности изделий и уменьшение расхода извести на 37%;

- повышение прочности изделий на 1% активности исходной смеси с 3,6 МПа до 5,9 МПа, в результате без снижения прочности изделий (при М200) можно снизить активность исходной смеси с 6,2% до 3,9% и сократить расход извести на 37%, при активности смеси 6,5-7% возможно получение высокомарочного силикатного кирпича М350 и М400;

- снижение давления пара с 0,8 до 0,4 МПа и уменьшение расхода пара без снижения качества продукции;

- сокращение длительности изотермического цикла автоклавирования с 6 до 4 часов и увеличение выпуска продукции.

5. Экономический эффект от применения мокрого способа приготовления прессованных автоклавных изделий составит:

- за счет экономии извести может быть снижена себестоимость продукции на 256,28 руб. (экономия 25,628 млн.руб. при выпуске 100 млн.шт. кирпича) и повышена рентабельность производства с 12,55% до 17,80%;

- за счет повышения марки изделий с М200 до М350 общая прибыль от реализации продукции возрастает с 71967000 руб. до 191742000 руб., а рентабельность производства увеличивается с 12,55% до 31,52%.

СПИСОК НАУЧНЫХ ТРУДОВ, ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Хомченко, Ю.В. Механоактивация известково-кремнеземистой суспензии для прессованных автоклавных материалов/Ю.В. Хомченко, В.Д. Барбанягрэ// Известия ОрелГТУ. Строительство, транспорт, 2007,- №1/13 (529).-С. 51-54.

2. Хомченко, Ю.В. Интенсификация производства и улучшение качества прессованных автоклавных материалов на основе вяжущего мокрого помола/Ю.В. Хомченко, В.Д. Барбанягрэ// Вестник БГТУ. Науч.-теор. журнал.-Белгород: изд-во БГТУ, 2008-№2 -С.7-10.

3. Хомченко, Ю.В. Механоактивация материалов автоклавного твердения/Ю.В. Хомченко, В.Д. Барбанягрэ// Вестник БГТУ. Науч.-теор. журнал -Белгород: изд-во БГТУ, 2005.-№10,- С. 317-322.

4. Хомченко, Ю.В. Механоактивация процессов твердения автоклавных материалов/Ю.В. Хомченко //Композиционные строительные материалы. Теория и практика: Сборник статей Международной научно-технической конференции. - Пенза, 2005. С. 231-233.

5. Хомченко, Ю.В. Механоактивация известково-кремнеземистого вяжущего для материалов автоклавного твердения/Ю.В. Хомченко, В.Д. Барбанягрэ//Сборник трудов Всероссийской научно-практической конференции "Строительное материаловедение-теория и практика",- М.: изд-во СИП РИА, 2006. -С.153-154.

6. Пат. 2303013 Российская Федерация, МПК С04В 28/20, С04В 111/20. Известково-кремнеземистое вяжущее, способ приготовления известково-кремнеземистого вяжущего и способ приготовления силикатной смеси на основе известково-кремнеземистого вяжущего для прессованных изделий автоклавного твердения/ Барбанягрэ В.Д., Хомченко Ю.В.; заявитель и патентообладатель БГТУ им. В.Г. Шухова.-№ 2006128544/03; заявл. 04.08.06; опубл. 20.07.07, Бюл.№ 20 (Пч.).-12 с.

7. Пат. 2305666 Российская Федерация, МПК С04В 28/20, С04В 111/20. Известковое вяжущее, способ приготовления известкового вяжущего и способ приготовления силикатной смеси на основе известкового вяжущего для прессованных изделий автоклавного твердения/ Барбанягрэ В.Д., . Хомченко Ю.В.; заявитель и патентообладатель БГТУ им. В.Г.Шухова.-№ 2006128549/03; заявл. 04.08.06; опубл. 10.09.07, Бюл. № 25 (Пч).- 9 с.

8. Барбанягрэ В.Д. Аномалии гидратации извести в разбавленной суспензии/В.Д. Барбанягрэ, Ю.В. Хомченко// Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии: Сб. докл. Междунар. науч.-практич. конф. -Белгород: изд-во БГТУ, 2007.-Ч.2.-С.6-15.

9. Хомченко, Ю.В. Аномалии гидратации извести при мокром помоле-основа нового способа производства автоклавных материалов/ Ю.В. Хомченко, В.Д. Барбанягрэ// Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии: Сб. докл. Междунар. науч.-практич. конф. - Белгород: изд-во БГТУ, 2007.-Ч.2.-С.295-300.

ХОМЧЕНКО Юрий Викторович

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Специальность 05.23.05 - «Строительные материалы и изделия»

Подписано в печать )0.10 QS Формат 60x84/16 Объем 1 п.л. Тираж 100 Заказ № Hit

Отпечатано в типографии БГТУ им. В.Г. Шухова 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46.

ВВЕДЕНИЕ

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

1.1. Теоретические предпосылки получения эффективных автоклавных изделий

1.2. Влияние структуры и свойств кварцевого песка на свойства автоклавных бетонов

1.3. Роль состава и свойств извести в производстве эффективных автоклавных бетонов

1.4. Влияние состава и условий твердения вяжущего на производство эффективных автоклавных бетонов

1.5.Теоретические предпосылки механохимической активации вяжущих для производства эффективных автоклавных бетонов

1.6. Выводы по главе

Цель работы

2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Исходные материалы

2.1.1. Характеристика извести

2.1.2. Характеристика кварцевого песка

2.1.3. Характеристика известково-песчаного вяжущего

ОАО "Стройматериалы"

2.2. Методы исследования

2.2.1. Определение удельной поверхности измельченного кварцевого песка в вяжущем мокрого помола

2.2.2. Гидротермальная обработка силикатных материалов

2.2.3. Определение величины рН водных растворов потенциометрическим методом.

2.2.4. Рентгенофазовый анализ

2.2.5. Дифференциально-термический анализ

2.2.6. Анализ смеси ионов кальция 48 2.3. Выводы по главе

3. МОДИФИКАЦИЯ СВОЙСТВ ВЯЖУЩЕГО МОКРОГО ПОМОЛА

3.1. Модификация свойств известково-кремнеземистого вяжущего мокрого помола введением добавок-разжижителей

3.2. Методологические основы модификации свойств и снижения водопотребности известковых суспензий

3.3. Влияние стабильности оксигидрата кальция на модификацию известковых суспензий

3.4. Влияние сульфатсодержащих добавок на водопотребность и скорость гидратации модифицированного вяжущего

3.5. Обоснование применения медного купороса для модификации вяжущих мокрого помола

3.6. Выводы по главе

4. МЕХАНОХИМИЧЕСКАЯ АКТИВАЦИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ВЯЖУЩЕГО МОКРОГО ПОМОЛА

4.1. Изучение активации модифицированного известково-песчаного вяжущего мокрым помолом

4.2.Изучение механохимического взаимодействия компонентов модифицированного вяжущего при мокрым помоле

4.3. Анализ полноты усвоения исходных компонентов в затвердевших вяжущих сухого и мокрого помола

4.4. Выводы по главе

5. ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ СИЛИКАТНОЙ СМЕСИ НА ОСНОВЕ МОДИЦИЦИРОВАННОГО ВЯЖУЩЕГО МОКРОГО ПОМОЛА

5.1. Отработка оптимальных составов модифицированных вяжущих мокрого помола

5.2. Разработка способа получения силикатной смеси на основе модифицированного вяжущего мокрого помола

5.3. Разработка методов технологического контроля приготовления силикатной смеси по мокрому способу ^ ^

5.3.1. Метод снижения времени гашения силикатной смеси ^ ^

5.3.2. Метод контроля содержания непрогидратированного оксида кальция в силикатной смеси

5.3.3. Зависимость прочности сырца от влажности силикатной смеси

5.4. Выводы по главе

6. ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА ЭФФЕКТИВНОГО АВТОКЛАВНОГО БЕТОНА С ПРИМЕНЕНИЕМ

МОДИФИЦИРОВАННОГО ВЯЖУЩЕГО МОКРОГО ПОМОЛА

6.1. Влияние основных технологических параметров на получение эффективных прессованных автоклавных бетонов

6.2. Влияние удельной поверхности кварцевого песка в вяжущем и времени изотермической выдержки на прочность силикатного материала

6.3. Влияние добавок медного купороса и СБ-3 на прочность прессованных автоклавных изделий

6.4. Результаты опытно-промышленных испытаний на комбинате строительных материалов ОАО "Стройматериалы"

6.5. Выводы по главе

Актуальность проблемы. Одной из важнейших задач современной промышленности строительных материалов является развитие отечественного производства высокоэффективных строительных материалов, среди которых важное место занимают материалы автоклавного твердения [1], а также разработка и внедрение энерго- и ресурсосберегающих технологий [2]. На сегодняшний день существует несколько направлений в области ресурсо- и энергосберегающих технологий.

В структуре производства продукции отрасли (в стоимостном выражении) стеновые материалы автоклавного твердения занимают второе место после сборного железобетона [3]. В связи с развитием производства автоклавных материалов и изделий возникает необходимость в глубоком изучении закономерностей процесса автоклавного твердения материалов, а также фазового состава и свойств возникающих при этом новообразований. Важнейшая задача этих исследований — изыскать эффективные способы производства автоклавных изделий, обладающих высокой прочностью и долговечностью. Современное развитие технологии бетона неразрывно связано с разработкой и внедрением экономически, технологически и технически эффективных разновидностей вяжущих, обеспечивающих получение высококачественных изделий [4]. Разработка ресурсо- и энергосберегающих технологических процессов в производстве строительных материалов возможна на основе снижения температуры термообработки, длительности технологических процессов, использования добавок для расширения интервала функциональных свойств веществ [5].

В последние годы изменились строительные нормы и правила при выполнении строительных работ, повышены требования к материалам по теплофизическим и физико-механическим характеристикам [1]. Повышаются требования к качеству силикатного кирпича, как одного из представителей основных стеновых материалов.

Данная работа посвящена повышению эффективности получаемых прессованных автоклавных материалов, а также возможности экономии материальных и энергетических ресурсов при их производстве в результате модификации известково-кремнеземистого вяжущего мокрым помолом (механоактивацией). В работе акцентировано, что основным показателем оценки эффективности известково-кремнеземистого вяжущего является не общая удельная поверхность вяжущего, а удельная поверхность кремнеземистого компонента. Мокрый помол известково-кремнеземистого вяжущего приводит к изменению не только количественных характеристик (удельной поверхности) кремнеземистого компонента, но и его качественному изменению (аморфизация поверхности, увеличение растворимости, повышение реакционной способности) [1, 6]. Увеличение прочности может быть достигнуто путем повышения дисперсности и химической активности вяжущего путем мокрого помола. Однако на сегодняшний день отсутствует технология, позволяющая использовать преимущества мокрого помола компонентов для увеличения дисперсности вяжущего и его активации для получения прессованных автоклавных материалов из-за недопустимо высокой влажности известково-кремнеземистого вяжущего мокрого помола, что приводит к водоотделению при прессовании и браку изделий. Диссертация посвящена устранению этих ограничении для повышения эффективности прессованных автоклавных материалов.

Научная новизна. Предложены принципы повышения эффективности прессованных автоклавных материалов и экономии энергоматериальных ресурсов за счет модификации известково-песчаного вяжущего мокрым помолом с добавками медного купороса и СБ-3.

Установлен основополагающий факт для модификации вяжущего мокрым помолом и снижения его водопотребности: максимальная подвижность при минимальной влажности модифицированного вяжущего достигается только при задержке гидратации извести в результате образования и стабильного существования оксигидрата кальция на поверхности зерен оксида кальция.

Предложен эффективный способ модификации вяжущего с применением добавки медного купороса и СБ-3, позволяющий увеличить дисперсность и химическую активность модифицированного вяжущего и снизить водопотребность вяжущего с сохранением заданной текучести на технологически необходимый период в результате образования нерастворимых соединений гидроксокупратов на поверхности зерен оксида кальция.

Установлены основные физико-механические показатели изделий с применением модифицированного вяжущего, которые позволяют обосновать возможность повышения эффективности автоклавных материалов и экономии эноргоматериальных ресурсов при их производстве.

Практическое значение работы. Разработан эффективный способ производства прессованных автоклавных материалов на основе модификации вяжущего мокрым помолом, позволяющий повысить марку получаемых изделий и экономить ресурсы в процессе их производства.

Установлены и запатентованы оптимальные составы модифицированных известкового и известково-кремнеземистого вяжущих и силикатных смесей на их основе в предлагаемом способе производства.

Обоснована возможность получения модифицированного известково-кремнеземистого вяжущего помолом в виде концентрированной суспензии, обладающей минимальной влажностью (44-48%) и заданной текучестью (5560 мм по текучестемеру РХТУ им Д.И. Менделеева) в течение 6-8 часов, что позволяет реализовать новый способ производства прессованных автоклавных материалов с применением мокрого помола вяжущего со следующими преимуществами по сравнению с принятым сухим помолом: повышается интенсивность измельчения кварцевого песка в модифицированом вяжущем с увеличением его удельной поверхности более л чем в 2 раза (с 160 до 470 м /кг);

- устраняется налипание материала на мелющие тела и стенки мельницы при помоле; появляется возможность практически неограниченно повышать дисперсность кварцевого песка увеличением времени помола вяжущего и изменением соотношения массы мелющих тел к массе размалываемого материала.

В процессе автоклавирования вяжущего мокрого помола имеют место следующие преимущества:

- увеличивается прирост прочности изделий на 1% активности исходной смеси с 3,6 МПа до 5,9 МПа, в результате без снижения прочности изделий можно снизить активность силикатной смеси с 6,2% до 3,9% и сократить расход извести на 37%; при активности смеси 6,5-7% возможно получение высокомарочного силикатного кирпича М350 и М400;

- без потери прочности получаемых изделий можно снизить давление пара с 0,8 до 0,45 МПа и уменьшить его расход или сократить длительность изотермического цикла автоклавирования с 6 до 4 часов и увеличить выпуск продукции;

Только за счет экономии извести может быть снижена себестоимость продукции на 256,28 руб. (экономия 25,628 млн.руб. при выпуске 100 млн.шт. кирпича) и повышена рентабельность производства с 12,55% до 17,80%. За счет повышения марки изделий с М200 до М350 общая прибыль от реализации продукции возрастает с 71967000 руб до 191742000 руб, а рентабельность производства увеличивается с 12,55% до 31,52% (расчетные данные).

1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

7. ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Предложены принципы повышения эффективности прессованных автоклавных материалов и экономии энергоматериальных ресурсов за счет модификации известково-кремнеземистого вяжущего с применением мокрого помола;

2. Установлены закономерности модификации свойств вяжущего за счет регулирования особенностей гидратации извести в концентрированных суспензиях, составляющие основу предполагаемого мокрого способа производства прессованных автоклавных материалов: максимальная подвижность при минимальной влажности модифицированного вяжущего мокрого помола достижима только при задержке гидратации извести на время стабильного существования оксигидрата кальция на поверхности зерен оксида кальция и зависит от водо-известкового отношения и температуры в сфере реакции;

- предложен эффективный способ модификации вяжущего с применением добавки медного купороса и СБ-3, позволяющий увеличить дисперсность и химическую активность вяжущего и снизить водопотребность вяжущего с сохранением заданной текучести на технологически необходимый период в результате образования нерастворимых соединений гидроксокупратов на поверхности зерен оксида кальция;

- на основе установленных закономерностей гидратации извести разработано модифицированное известково-песчаное вяжущее для прессованных автоклавных материалов в виде концентрированной суспензии, обладающей минимальной влажностью (44-50%) и заданной текучестью (55-60 мм по текучестемеру РХТУ им. Д.И.Менделеева) в течение технологически необходимых 5-8 часов, которое имеет состав: масс. %: молотый кварцевый песок — 10,59-30,51; известь негашеная — 22,00-36,99; водный раствор медного купороса (концентрации 1,80-8,09%) — 46,61-57,63; СБ-3 (сверх 100%)-0,15-0,26.

2. Установлены основные физико-механические показатели изделий с применением модифицированного вяжущего, которые позволяют обосновать возможность повышения эффективности автоклавных материалов и экономии энергоматериальных ресурсов при их производстве:

- возрастает интенсивность измельчения кварцевого песка в 1,5-2,0 раза;

- увеличивается растворимость кварцевого песка, которая уже через 15 мин помола превышает растворимость трепела;

- протекает механохимическое взаимодействие компонентов с усвоением до 5% оксида кальция.

3. Разработана силикатная смесь на основе модифицированного мокрым помолом купоросного известково-песчаного вяжущего состава, масс. %: немолотый кварцевый песок; 70,28-84,00; известково-кремнеземистое вяжущее 16,00 - 29,72, обеспечивающая следующие преимущества при автоклавировании:

- снижение активности силикатной смеси с 6,2 до 3,9% без потери прочности изделий и уменьшение расхода извести на 37%;

- повышение прочности изделий на 1% активности исходной смеси с 3,6 МПа до 5,9 МПа, в результате без снижения прочности изделий (при М200) можно снизить активность исходной смеси с 6,2% до 3,9% и сократить расход извести на 37%, при активности смеси 6,5-7% возможно получение высокомарочного силикатного кирпича М350 и М400;

- снижение давления пара с 0,8 до 0,4 МПа и уменьшение расхода пара без снижения качества продукции;

- сокращение длительности изотермического цикла автоклавирования с 6 до 4 часов и увеличение выпуска продукции.

4. Экономический эффект от применения мокрого способа приготовления прессованных автоклавных изделий составит:

- за счет экономии извести может быть снижена себестоимость продукции на 256,28 руб. (экономия 25,628 млн.руб. при выпуске 100 млн.пгг. кирпича) и повышена рентабельность производства с 12,55% до 17,80%;

- за счет повышения марки изделий с М200 до М350 общая прибыль реализации продукции возрастает с 71967000 руб. до 191742000 руб., рентабельность производства увеличивается с 12,55% до 31,52%.

1. Кудеярова, Н.П. Вяжущие автоклавного твердения: Учеб. Пособие/ Н.П. Кудеярова. 2-е изд., доп. и перераб. — Белгород: Изд-во БГТУ им В.Г. Шухова.- 2005. - 132 с. -ISBN

2. Урханова, JI.A. Пути повышения эффективности строительных материалов на основе активных вяжущих веществ/JI.A. Урханова, А.Э.Содномов, Н.Н. Костромин //Научно-технический и производственный журнал Строительные материалы.- 2006.-С. 34-35.

3. Баринова, JI.C. Промышленность строительных материалов — неотъемлемая часть строительного комплекса Российской Федерации II /Л.С.Баринова, В.В. Миронов, К.Е. Тарасевич//Строительные материалы. — 2000.-№8-С. 4-7.

4. Рахимов, Р.З. Бетоны на основе композиционных шлакощелочных вяжущих/ Р.З. Рахимов, Н.Р. Хабибулина, М.М. Рахимов, А.А. Соколов, Р.Ф. Гатаулин. // Строительные материалы.-2005-№ 8 (608).- С.16-17.

5. Шелихов, Н.С. Комплексное использование карбонатного сырья для производства строительных материалов/Н.С. Шелихов, Р.З. Рахимов// Строительные материалы.- 2006.-№ 9(621).-С.42-44.

6. Вяжущие материалы/А.А. Пащенко, В.П. Сербии, Е.А. Старчевская. 2-е изд.- К.: Вища ппс. Головное изд-во.- 1985.-440 с. -ISBN

7. Кудеярова, Н.П. Вяжущие для строительных автоклавных материалов: учеб. пособие/Н.П. Кудеярова.- Белгород: Изд-во БГТУ.- 2006.- 142 с. -ISBN

8. Мухина, Т.Г. Производство силикатного кирпича/Т.Г. Мухина. — М.: Высшая школа. -1971. — 232 с. -ISBN

9. Хавкин, JI.M. Технология Силикатного кирпича/Jl.М. Хавкин. — М.: Стройиздат.- 1982. -384с. -ISBN

10. Кузнецов, A.M. Технология вяжущих веществ и изделий из них/ под ред. П.П. Будников; A.M. Кузнецов.- М.: Государственное издательство «Высшая школа».- 1963.-456 с. -ISBN

11. Попов, К.Н. Строительные материалы и изделия: Учеб./К.Н. Попов, М.Б. Каддо. М.: Высш. шк.- 2002. - 367 с. -ISBN

12. Баженов, П.И. Технология автоклавных материалов/П.И. Баженов. — М.: Стройиздат.- 1978. 367с. -ISBN

13. Лугинина, И.Г. Химическая технология неорганических вяжущих материалов: в 2 ч./И.Г. Лугинина. — Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова, 2004.-Ч.1.- 240 с. -ISBN

14. Технология бетона: Учебник/под ред. Ю.М. Баженов. — М.: Изд-во АСВ.- 2003. 500 с. -ISBN

15. Бутт Ю.М. Технология вяжущих веществЯО.М. Бутт и др.; отв. ред. Ю.М. Бутт.- М.: Высшая школа.- 1965. 620 с. -ISBN

16. Хархардин, А.Н. Фазотологические состояния структуры композиционных материалов/ А.Н. Хархардин// Современные проблемы строительного материаловедения: материалы ятых академических чтений РААСН.-Воронеж. Гос. Арх.-строит. Акад.-Воронеж. 1999.-С. 492-495.

17. Щепетов, A.M. Производство местных вяжущих материалов/А.М. Щепетов.- М.: Госстройиздат.- 1961. 115 с. -ISBN

18. Кузнецова, Т.В. Физическая химия вяжущих материалов: Учебник для хим.-технол. Спец. Вузов/Т.В. Кузнецова, И.В. Кудряшев, В.В. Тимашев М.: Высшая школа. -1989. - 384 с. -ISBN

19. Кецмец, Д.И. Кристаллография и минералогия/Д.И. Кецмец.-Государственное научно-техническое изд-во литературы по черной и цветной металлургии. Харьков.-1957. — 152 с. -ISBN

20. Мчедлов-Петросян, О.П. Химия неорганических строительных материалов/О.П. Мчедлов-Петросян. — 2-е изд., перераб. и доп. М.: Стройиздат.- 1988.- 304 с. -ISBN

21. Горшков, B.C. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединения: Учеб для вузов по спец. "Хим. технология тугоплав. неметал, и силикат. материалов"/В.С. Горшков, В.Г. Савельев, Н.Ф. Федоров.-М.: Высш. шк.- 1988.-400 с.-ISBN

22. Белоусова, О.Н. Общий курс петрографии/ О.Н. Белоусова, В.В. Михина.- М.: Недра.- 1972. -344 с. -ISBN

23. Кузнецов, А.М. Технология вяжущих веществ и изделий из них/А.М. Кузнецов, под ред. П.П. Будников.-М.: Госуд. Изд-во «Высшая школа».-1963.-45б с. -ISBN

24. Кудеярова, Н.П. Вяжущие автоклавного твердения: Учеб. пособие/ Н.П. Кудеярова, Н.П. Бушуева.-Белгород: Изд-во БелГТАСМ.- 2001. — 79с. -ISBN

25. Общая технология силикатов/Под общ. Ред. Пащенко А.А. — Киев: Вища школа. Головное изд-во.- 1983.-408 с. -ISBN

26. Стефанов, Б.В. Технология бетонных и железобетонных изделий/ Б.В. Стефанов, Н.Г. Русанова, А.А. Волянский.-З-е изд. перераб. и доп.-Киев: Вища школа. Головное изд-во.-1982.-406 c.-ISBN

27. Айлер, Р. Химия кремнезема / Р. Айлер; пер с англ. Л.Т.Журавлева; под. ред. В.П. Прянишникова— М.: Мир.- 1982.-Ч.1. 416 с.

28. Бутт, Ю.М. Твердение вяжущих при повышенных температурах/ Ю.М. Бутт, Л.Н. Рашкович.-М.: Издательство литературы по строительству. 1965. -224 с. -ISBN

29. Шабанова, Н.А. Химия и технология нанодисперсных оксидов: Учебное пособие / Н.А. Шабанова, В.В. Попов, П. Д. Саркисов—М.: ИКЦ «Академкнига».- 2006. — 309 с. -ISBN

30. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы: Учебник для вузов/Ю.Г. Фролов. — 3-е изд., стереотипное, испр. перепечат. С изд. 1989г. — М.: ООО ТИД "Альянс".-2004.-464 с.-ISBN

31. Ulrich, D.R. Sol-gel processing/D.R. Ulruch//Chemetech. 1988. V.18, № 4, P. 242-249.

32. Ulrich, D.R. Prospects of sol-gel processes/D.R. Ulruch // J. Non-Crist. Solids. 1988. V.100.№ 1-3. P.174-193.

33. Сычев, M.M. Перспектива использования золь-гуль метода в технологии неорганических материалов/М.М. Сычев// Журню прикл. химии. 1990. Т.63. №3. С.489-498.

34. Habert-Pjalegraf L.G. AJkoxides as molecular precursors for oxide-based inorganic materials/L.G. Habert-Pjalegraf // New J.Chem. 1987. V.ll. №10. P.663-675.

35. Hench L.L., West J.K. The sol-gel process/L.L. Hench//Chem Rev 1990. V.90. №1. P.33-72

36. Шабанов, Н.А. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема/Н.А. Шабанов, П.Д. Саркисов.-М.: ИКЦ «Академкнигна», 2004.208 с.

37. Shimada, K.The kinetics of the polymerization of silic acid/K. Shimada, T. Tarutani //Bull. Chem. Soc. Japan. 1980. V.53. №12. P.3488-3491.

38. Bogush G.H., Studies of the kinetics of the precipitation of the uniform silica particules through the hydrolisys and condensation of silicon alcoxies/ G.H. Bogush, C.F. Zuroski // J. Colloud Sci. 1991. V. 142, №1.P.1-18.

39. Bogush, G.H. Uniform silica particles precipitationA An aggregative qrowth model/ G.H. Bogush, C.F. Zuroski // J. Colloud Sci. 1991. V. 142, №l.P.19-34.

40. Weres, О. Kinetics of silica polymerization/ O. Weres, A. Yee, L. Tsao // J.Colloid Sci. 1981. V. 84. №2. P. 379-402.

41. Yokoyama, T. Retrading and accelerating effects of alluminium on the growth of polysilic acid particles/ T. Yokoyama, Y. Takanashi, T. Tarutani // J. Colloid Dei. 1991. V.141. №2.P.559-402.

42. Шабанова, H.A. Влияние электролитов на поликонденсацию кремниевой кислоты/ Н.А. Шабанова, В.В. Попов, Ю.Г. Фролов // Коллоид.журн. 1984. Т.46, №4. С.749-760.

43. Shimada, К. Gel chromatographic study of the polymerization of silic acid in the presence of fluoride/ K. Shimada, T. Tarutani // Chromotography. 1982. V.249. №1. P.lll-119.

44. Пивинский, Ю.Е. Керамические и огнеупорные материалы. Избранные труды: в 2 т./ Ю.Е. Пивинский.- Т. 2. Санкт-Петербург. Стройиздат СПб.: -2003.- 688 с. -ISBN

45. Бойнтон, Р. Химия и технология извести/ Р. Бойнтон.; Сокр. пер. с англ.; научн. Редактор Б.Н.Виноградов. -М.: Стройиздат, 1972. — 239 с. -ISBN

46. Тейлор, X. Химия цемента/Х. Тейлор; Пер. с англ. А.И. Бойковой, Т.В. Кузнецовой. -М.: Мир.- 1996. 560 с. -ISBN

47. Кузнецова, Т.В. Физическая химия вяжущих материалов: Учебник для хим.-технол. спец. вузов./ Т.В. Кузнецова, И.В. Кудряшев, В.В. Тимашев М.: Высшая школа. -1989. - 384 с. -ISBN

48. Табунщиков, Н.П. Производство извести/Н.П. Табунщиков.-М.: Химия.-1974.- 240 с. -ISBN

49. Воробьев, В.А. Строительные материалы: Учебник для строит, специальностей вузов/ В.А. Воробьев. 6-е изд., перераб. и доп.- М.: Высш. Школа.- 1979. - 382 с. -ISBN

50. Obst, К.-Н. Zur Erzeugung von aktivern Branntkalk./ K.-H. Obst, W. Munchberg, M. Bahder // Zement-Kalk-Gips International.-1978 . № 8, P.373-385.

51. Hogewoning S. Dependence of hurd bum potential on limestone properties (part 1)/S. Hogewoning, W. Albrecht, S. Sven-OIaf//Cemet-Lime-Gypsum, №6.-2008.-P.52-60.

52. Волженский, A.B. Минеральные вяжущие вещества: Учеб. для вузов/ А.В. Волженский — 4-е изд., перераб. и доп. — М.: Стройиздат.- 1986. 464 с. -ISBN

53. Барбанягрэ В.Д. Влияние примесей на структуру и химическую активность окиси кальция/В.Д. Барбанягрэ, И.Г. Лугинина, В.М. Шамшуров, Е. Шкробот//Химическая технология строительных материалов: Сб.трудов.-М.-1976.-№23.-Т5.-С. 34-39.

54. Кудеярова, Н.П. Свойства продуктов гидратации оксида кальция при изменении условий гашения извести / Н.П. Кудеярова //Известия вузов. Строительство.- 2000.- №10.- С.70-74.

55. Бутт, Ю.М. Химическая технология вяжущих материалов: Учебник для вузов/ Ю.М. Бутт, М.М. Сычев, под ред. В.В. Тимашева.-М.: Высш. школа.-1980.-472 с.-ISBN

56. Ведь, Е.И. Физико-химические основы технологии автоклавных материалов/Е.И. Ведь, Г.М. Бакланов, Е.Ф. Жаров.-Киев: изд-во "Буд1вельник".-1966.-212 с. -ISBN

57. Мамонтов, С.Д. Бессилосная технология силикатного кирпича/ С.Д. Мамонтов М.: Стройиздат.- 1975. — 152 с. -ISBN

58. Бутт, Ю.М. Некоторые свойства извести, обожженной при температуре 1273-2843°К/ Ю.М. Бутт, В.В. Тимашев, Д.А. Высоцкий// Строительные материалы.- 1967. №4. - С. 19-21.

59. Лащенко, Н.В. Твердофазовая гидратация воздушной извести/ Н.В. Лащенко // Строительные материалы. — 1981. -№11. — С. 31.

60. Бабушкин, В.И. Термодинамика силикатов/В .И. Бабушкин, Г.М. Матвеев, О.П. Мчедлов-Петросян. — М.: Стройиздат.- 1986. — 407 с. -ISBN

61. Шейкин, А.Е. Об установлении структуры цементного камня / А.Е. Шейкин // Труды совещания по химии цемента. — М.: Стройиздат.- 1956. — С. 442-444.

62. Эркенов, М.М. Изменение состава жидкой фазы в ранние стадии гидратации молотой негашеной извести/М.М. Эркенов// Строительство и архитектура. — 1982. №2. — С. 75-77.

63. Рыбьев, И.А. Строительные материалы на основе вяжущих веществ (искусственные строительные конгломераты): Учеб. пособие для вузов/ И.А. Рыбьев- М.: Высшая школа.- 1978. 309 с. -ISBN

64. Гладких, Ю.П. О конденсационной природе твердения неорганических вяжущих/ Ю.П. Гладких, В.И Завражина.//Вестник БГТУ.-2005. -№10,- С. 59-61.

65. Горелов, И.П. Иминодиянтарная кислота в качестве замедлителя гидратации известкового вяжущего/ И.П. Горелов, В.М. Никольский, С.С. Рясенский, М.В. Федорова, С.В. Шаров // Строительные материалы.- 2004.-№5-С. 28-30.

66. Нестерова, Л.Л. Морфологические особенности новообразований при гидратации вяжущих материалов в различных средах: дисс. канд. техн. наук. Спец. 05.17.11/Л.Л. Нестерова. Науч. рук. И.Г. Лугинина. — Белгород: БГТУ им. В.Г. Шухова.- 2005. 140 с. -ISBN

67. Вернигова, В.Н. Ca0-Si02-H20 — динамическая диссипативная система/ В.Н. Вернигова//Известия вузов. Строительсво. -1999-.№1.- С. 43-47.

68. Вернигова В.Н. Синтез гидросиликатов кальция в присутствии ПАВ/ В.Н. Вернигова, П.Р. Таубе // Коллоидный журнал. — 1976. № 10.-С. 133.

69. Вернигова, В.Н. Концентационные автоколебания в системе Ca0-Si02-Н20 в присутствии добавок/ В.Н. Вернигова, П.Р. Таубе //Актуальныевопросы технологии строительных материалов: Межвуз. сб. тр. — Л.: ЛИСИ.-1978. -С. 11.

70. Вернигова, В.Н. Концентационные автоколебания в системе Ca0-Si02-Н20 в присутствии добавок/ В.Н. Вернигова, П.Р. Таубе // Журнал физической химии. Т. 63, 4.-М.-1979.-С. 966.

71. Химия цементов/ Под. ред. Х.Ф.У. Тейлора; Сокр. Перевод с англ.- М.: Издательство литературы по строительству. -1969.- 450 с. -ISBN

72. Ходаков, Г.С. Тонкое измельчение материалов/ Г.С. Ходаков.-М.: Стройиздат.- 1972.- 238 с. -ISBN

73. Будников, П.П. Влияние дисперсности массы и температуры гидротермальной обработки на процесс формирования и свойства силикатного строительного материала/ П.П. Будников, Н.В. Петровых //Труды МХТИ. 1957. - С. 96-110.

74. Мчедлов-Петросян, О.П. Химия неорганических строительных материалов/ О.П. Мчедлов-Петросян. М.: Издательство литературы по строительству.- 1971. —224 с. -ISBN

75. Merlio, S. Gyrolite: its crystal structure and crystal chemistry/ S. Merlio// Mineralogical Magazine.- 1988.-V.52.-PP.337-387.

76. Hara, N. Thermal behaviour of 11 A tobermorite and its lattice parameters/N.Hara, N. Inoue// Cem.Concr.Res.-1980.-V.10.-PP.53-60.

77. Зейфман, М.И. Изготовление силикатного кирпича и силикатных ячеистых материалов/ М.И. Зейфман М.: Стройиздат.-1990.-185 с. -ISBN

78. Володченко, А.Н. Влияние парагенезиса кварц-глинистые минералы на свойства автоклавных силикатных материалов/А.Н. Володченко, В.М. Воронцов, Г.Г. Голиков//Известия вузов.Стр-во.-2008.-№10.-С.57-60.

79. Schober, G. Chemical transformation during the manufacturing of autoclaved aerated concrete (ACC): Cement, Lime, gypsum and quartz sand become cellular concrete//Schober G./ ZKG International.-№7-2005 (V.58).-P.63-70.

80. Дешко, Ю.И. Измельчение материалов в цементной промышленности/ Ю.И. Дешко, М.Б. Креймер, Г.С. Крыхтин. -Издание второе. М.: Изд-во литры по строительству.- 1966. — 272с. -ISBN

81. Технология изделий из силикатных бетонов/под ред. А.В. Саталкин.- М.: Изд-во лит-ры по строительству.- 1972.- 335 с. —ISBN

82. Болквадзе, Л.С. Бетоны автоклавного синтеза из новых материалов/ Л.С. Болквадзе.- М.: Стройиздат.- 1981. — 136 с. -ISBN

83. Бутт, Ю.М. Исследование растворимости кварцевого песка в зависимости от способа его измельчения/Ю.М. Бутт, М.А. Воробьева, Н.П. Кудеярова//Химическая технология строительных материалов: сб.трудов.-М.-1973.-№4.-С. 79-87.

84. Хинт, И.А. Основы производства силикатных изделий/И.А. Хинт.- Л-М.: Госстройиздат.- 1962. — 601 с. —ISBN.

85. Хинт, И.А. Об основных проблемах механической активации/ И.А. Хинт. Таллин.- 1977.-14 с. -ISBN

86. Евтушенко, Е.И. Активационная модель фазообразования в системе «Кристаллическое — аморфное тело»/ Е.И. Евтушенко, Е.И. Кравцов, В.А.

87. Дороганов //Современные проблемы строительного материаловедения. Материалы седьмых академических чтений РААСН. Ч. 1 .-Белгород.- 2001.-С. 125-127.

88. Кудеярова, Н.П. К вопросу взаимодействия гидрата окиси кальция с кремнеземом/ Н.П. Кудеярова //Химия и технология вяжущих веществ, силикатных и неорганических материалов: Межвуз. сб. научн. трудов. -Ленинград.- 1977.-С. 100-104.

89. Воронин, А.И. Качественный анализ влияния колебаний свойств извести на процессы технологии силикатных ячеистых бетонов// Эффективные композиты, конструкции и технологии.-Воронеж.-1991.-С. 145-153.

90. Воронин А.И., Чернышев Е.М. Анализ устойчивости технологии и условия повышения качества продукции на воронежском заводе силикатного кирпича/ Тез.докл. Всесоюзн. Научно-техн. конф.-Тиллин, 1983,-С.100-102.

91. Schicht, Е. Zum Einsatz von Rotorpramillmuhlen fur die Zerklienerung von schwach und maflig schleiBenden Materialien/E. Schicht// Aufbereitungstechrik-45.-2004-№5.-S.33-36.

92. Schicht, E. Using a rotor impact mill for grinding burnt lime/E. Schicht//CKG International.-2005.-№11.- P.67-71.

93. Тимашев, В.В. Влияние механоактивации на структурно химические параметры перерабатываемого сырья/ В.В. Тимашев, JI.M. Сулименко, Ш. Майснер //Неорганические материалы. -1986.-Т. 21. -№3.- С. 480-493.

94. Глинка, JI.H. Общая химия/ JI.H. Глинка. Изд. 18-е испр. JL: Химия.-1976.-728 с.-ISBN

95. Кононский, А.И. Физическая и коллоидная химия/А.И. Кононский.-К.: Вища школа. Головное изд-во.-1986.-312 с. — ISBN

96. Трубицын, М.А. Производство безобжиговых строительных материалов на основе кремнеземистых вяжущих суспензий/М.А. Трубицын, И.И. Немец, Ю.И. Апешин//Строительные материалы.-М.-1993.-№1.-С.5-7.

97. Бердов, Г.И. Активирование цементной суспензии для получения высококачественного бетона// Г.И. Бердов, А.Н. Машкин/Известия вузов. Строительство.-№7(583).-2007.-С. 28-31.

98. Абакумов, Е.Г. Механические методы активации химических процессов/ Е.Г. Абакумов. Новосибирск: Наука.- 1986. - 305 с. —ISBN

99. Везенцев, А.И. Выбор оптимального микронаполнителя для кремнийорганического пресс-материала электротехнического назначения/ А.И. Везенцев, А.В. Гороховский, JI.E. Зубакова//Экологии и ресурсосбережение. — 1992.-№4. — С. 50-56.

100. Завадский, B.C. Автоклавные газобетоны. Их свойства, производство и применение/ B.C. Завадский.- М.: Госстройиздат, 1957. — 156 с. -ISBN

101. Пивинский, Ю.Е. О фазовых соотношениях, важнейших технологических свойствах и классификации керамических и других вяжущих систем/Ю.Е. Пивинский // Огнеупоры: научно-технический и производственный журнал.-М.:Металлургия. -1982.- № 6.- С. 49-60.

102. Пивинский, Ю.Е. Высококонцентрированные керамические вяжущие суспензии (ВКВС). Исходные материалы, свойства и кпассификация/Ю.Е. Пивинский // Огнеупоры: научно-технический и производственный журнал.-М.Металлургия.- 1987. -№ 4. -С. 8-20.

103. Пивинский, Ю.Е. Получение водных суспензий муллита и исследование их реологических свойств/Ю.Е. Пивинский, В.А. Бевз // Огнеупоры: научно-технический и производственный журнал.-М.: Металлургия. -1980. -№ 3.- С. 45-50.

104. Пивинский Ю.Е. О механизме твердения и упрочнения "керамических" вяжущих/Ю.Е. Пивинский //Журнал прикладной химии.- 1981. -Т. 54.-№8. — Изд-во "Наука", Ленинградское отделение.-С. 1702-1708.

105. Немец, И.И. Керамические вяжущие и керамобетоны кварцешамотного состава/ И.И. Немец, М.А. Трубицын, А.И. Карпенко// Огнеупоры: научно-технический и производственный журнал.-М.:Металлургия. -1986.-№5.-С.5-9.

106. Бевз, В.А. Получение вяжущих суспензий и керамобетона на основе динаса/ В.А. Бевз, Ю.Е. Пивинский // Огнеупоры: научно-технический и производственный журнал.-М.:Металлургия. -1981. -№9.- С. 46-51.

107. Пивинский, Ю.Е. Керамические вяжущие и керамобетоны /Ю.Е. Пивинский. — М.: Металлургия. — 1990. — 270 с. -ISBN

108. Шаповалов, Н.А. Оптимизация структуры наносистем на примере ВКВС/ Ю.Е. Шаповалов, В.В. Строкова, А.В. Череватова// Строительные материалы. 2006.-№8.-С. 16-17.

109. Dietmar, S. The potential of nanotechnology/S. Dietmar//ZKG International.-2007.-№7.-P. 17-20.

110. Пивинский, Ю.Е. Основные принципы получения высококонцентрированных суспензий кварцевого песка/Ю.Е.Пивинский, В.А. Бевз, П.Л. Митякин// Огнеупоры: научно-технический и производственный журнал.-М.Металлургия.-1979. -№3.- С. 46-57.

111. Немец, И.И. Энергосберегающая технология строительных материалов на основе дисперсий кварцевого песка/ И.И.Немец, Н.Г. Передереев/ЛЗестник БГТУ им: сб.статей.-2003.-№5.-С. 201-204.

112. Сулименко, Л.М. Механохимическая активация вяжущих композиций/ Л.М. Сулименко, Н.И. Шалуненко, Л.А. Урханова //Известия вузов. Строительство.- 1995. -№11.- С. 63-68.

113. Молчанов, В.И. Активация минералов при измельчении/ В.И. Молчанов, О.Г.Селезнева, Е.Н. Жирнов. М.: Недра.- 1988. -208 с. -ISBN

114. Штайнке, И. Механическая индуцированная реакционная способность кварца и ее связь с реальной структурой/ И. Штайнке // Изв. СО АН СССР. Сер.хим.наук. -1985.-№ 8.- вып. 3. -С. 40-47.

115. Ковалев, Я.Н. Активационные технологии дорожных композиционных материалов (научно-практические основы)/Я.Н. Ковалев.- Минск: Белорусская энциклопедия,- 2002.- 334 с. -ISBN

116. Колесникова, И.В. Механохимическая активация — способ снижения полимероемкости сухих строительных смесей/ И.В. Колесникова, М.С.

117. Садукасов //Композиционные строительные материалы: Сборник статей Международной научно-технической конференции.-Пенза-2005.-С. 95-97.

118. Прокопец, B.C. Математическое моделирование и анализ кинетики измельчения материалов в дезинтеграторе/В.С. Прокопец, П.А. Болдырев//Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века.-2003. -№7.- С. 42-43.

119. Евтушенко, Е.И. Дефектность структуры и свойства силикатных материалов/Е.И. Евтушенко//Огнеупоры и техническая керамика.-1998.-№8.-С. 16-20.

120. Евтушенко, Е.И. Термоактивация в технологиях строительных материалов/Е.И. Евтушенко// Современные проблемы строительного материаловедения: материалы ятых академических чтений РААСН.-Воронеж. Гос. Арх.-строит. Акад.-Воронеж.1999.-С. 124-129.

121. Прокопец, B.C. Математическая модель эффективности механоактивационных процессов в строительных материалах/ B.C. Прокопец, Т.И. Иванова// Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века.- 2005.-№8.- С. 71-73.

122. Лесовик, B.C. Минеральные порошки для асфальтобетонов на основе кварцевого песка/ B.C. Лесовик, B.C. Прокопец, П.А. Болдырев //Строительные материалы. -2005.-№8.- С. 44-45.

123. Комисаров, В.А. Сравнительные исследования процессов измельчения глины в дизентеграторной и шаровой мельнице/ В.А. Комисаров и др.-Тезисы докладов 3-го семинара.- 1984 г. — Таллин, 1984. С. 64-77.

124. Awakumov, E.G. Soft Mechanochemical Synthesis a Basis for New Chemical Technologies/ E.G.Awakumov, M. Senna, N.W. Kosova.-Hardbound: Kluwer Academic Publishers, 2001.-216 p.

125. Буйвол, Б.Н. Тонкие каварны в течениях с возмущениями/Б.Н. Буйвол.-Киев: Наукова думка, 1980.-296 с. -ISBN

126. Thompson, L.H. Sonochemistry: Science and engineering Сонохимия: Наука и технология./Ь.Н. Thompson, L.K. Doraiswamy// Ind. And Eng. Chem. Res.-1999.-V.3 8.-№4.-P. 1215-1249.

127. Маргулис, И.М. Динамика одиночного кавитационного пузырька/ И.М. Маргулис., М.А. Маргулис// Журн.физ.хим.-2000.-Т.74.-№3-С.566-574.

128. Шикирянский, A.M. Замена извести в производстве силикатного кирпича самораспадающимся шлаком феррохрома/ А.М. Шикирянский //Строительные материалы. -2004.-№5.- С.31-32.

129. Гладких, Ю.П. Физико-химическая активация кварцевого заполнителя бетонов/ Ю.П. Гладких, В.И. Завражина, В.В. Ядыкина //Известия вузов. Строительсво. -1996.-№10.- С. 60-65.

130. Лесовик, B.C. Повышение эффективности производства строительных материалов с учетом генезиса горных пород/В.С.Лесовик; научное издание.-М.: Изд-во АСВ.-2006.-526 с. -ISBN

131. Шинкевич, Е.С. Анализ влияния технологических факторов на свойства силикатных материалов неавтоклавного твердения/Е.С. Шинкевич // Строительные материалы. — Наука 2006.- №7.- С. 16-18.

132. Воронин, В.П. Эффективный силикатный кирпич на основе золы ТЭС и порошкообразной извести/ В.П Воронин., В.А. Заровнятных, A.M. Шикирянский //Строительные материалы.-2000.-№8.- С. 24-25.

133. Бутт, Ю.М. Практикум по химической технологии вяжущих материалов/ Ю.М. Бутт, В.В. Тимашев.—М.:Высшая школа.-1973—498 c.-ISBN

134. Лесовик, B.C. Строительные материалы автоклавного твердения из некондиционных глин/В.С. Лесовик, А.Н. Володченко// Современныепроблемы строительного материаловедения: материалы к Междунар. конф.-Самара, 1995.-Ч.4.-С. 15-18.

135. Володченко, А.Н. Влияние добавок глинистых пород КМА на свойства автоклавных силикатных материалов/ А.Н. Володченко/ЛГез.докл. I конф. Молодых ученых и специаллистов.-Белгород, 1983.-С. 11-12.

136. ГОСТ 22688-77. Известь строительная. Методы испытаний.-Введ. 1979-01-01 .-М.: Изд-во стандартов, 1980.-19 с. -ISBN

137. ГОСТ 8735-88. Песок для строительных работ. Методы испытаний. -Введ.1989-07.01 .-М: Изд-во стандартов, 1989. 33 с. -ISBN

138. ГОСТ 7025-91. Кирпич и камни керамические и силикатные. Методы определения водопоглощения, плотности и контроля морозостойкости.-Введ.1991-07-01.-М.: Изд-во стандартов, 1991.-12 с. -ISBN

139. Горшков, B.C. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ: Учеб. пособие/ B.C. Горшков, В.В. Тимашев, В.Г. Савельев. -М.:Высш. Школа.- 1981. 335 с. -ISBN

140. Миркин, Л.И. Рентгеноструктурный анализ: справочное руководство/ Л.И. Миркин.-М.: Наука, 1976.-570 с. -ISBN

141. Рамачандран, B.C. Применение дифференциально-термического анализа в химии цементов/ B.C. Рамачандран.-М.: Стройиздат, 1977.-408 с.

142. Крешков, А.П. Основы аналитической химии/ А.П. Крешков. В 3 т. -Т2.- М.:Химия.- 1971. -456 с. -ISBN

143. Киреев, В.А. Краткий курс физической химии / В.А. Киреев М.: Химия. - 1975.-775 с. -ISBN

144. Казанцев, Е.И. Промышленные печи/ Е.И. Казанцев.- М.: Металлургия. -1975.- С. 35.

145. Юренцев, В.Н. Теплотехнический справочник/ В.Н. Юренцев, П.Д. Лебедев.- М.: Энергия. -Т.1.-171 с. -ISBN

146. Справочник химика: в 3 т./ под. общ. Ред. Б.П. Никольского; М-Л.: Химическая литература- 1963. -Т.1.- 1070 c.-ISBN

147. Физико-химические свойства окислов: справочник/под. ред. Г.В. Самсонова.; М.: Металлургия.- 1978. —472 с. -ISBN

148. Передерий, И.А. Технология производства минеральных вяжущих/ И.А. Передерий.- М.:Высшая школа.- 1972. — 324 с. -ISBN

149. Ломаченко, В.А. Суперпластификатор для бетонов СБ-3/ В.А. Ломаченко //Физико-химия строительных материалов. — М.: МИСИ, БТИСМ.- 1983.-С. 6-12.

150. Бауман, В.А. Механическое оборудование предприятий строительных материалов: Учебник для вузов/В.А. Бауман, Б.В. Клушанцев, В.Д. Мартынов.-М.: Машиностроение.-1975.-351 с.

151. Кудеярова, Н.П. Повышение прочности силикатного кирпича на мелкозернистом песке/ Н.П. Кудеярова, З.Н. Котлярова //Химическая технология строительных материалов: Сб.трудов МИСИ и БТИСМ. М. — 1980.-С. 92-95.157