автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Получение саженаполненных каучуков и резин с использованием отходов производств эластомеров

На правах рукописи

ПОЛУЧЕНИЕ С АЖЕНАПОЛНЕННЫХ КАУЧУКОВ И РЕЗИН С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВ ЭЛАСТОМЕРОВ

Специальность 05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Воронеж - 2005

Рабо'а нынолнена на кафедре технологии переработки полимеров в ГОУ ВПО Воронежской государственной технологической академии.

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Шутилин Юрий Федорович

Научный консультант:

кандидат технических наук, доцент Корчагин Владимир Иванович

Официальные оппоненты:

доктор технических наук Глуховской Владимир Стефанович кандидат технических наук, Игуменова Татьяна Ивановна

Ведущая организация:

ОАО «Воронежсинтезкаучук»

Зашита состоится «2?» октября 2005 г., на заседании диссертационного совета К 212.035.01 в Воронежской государственной технологической академии по адресу: 394000, г. Воронеж, пр. Революции, 19 в ауд. 2

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ВГТА

Автореферат разослан « » сентября 2005 г

Ученый секретарь диссертационного совета

Седых В.А.

//б^ОЬ

¿ЫЗЧОбб"

3

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Эффект усиления эластомеров техуглеродом в значительной степени определяется его структурными характеристиками, поверхностной модификацией и способом диспергирования в каучуке. В последние десятилетия достигнут значительный прогресс в получении смесей технического углерода с полимерами путем смешения латекса с водной дисперсией наполнителя и последующей коагуляции химическими агентами.

Разработанные технологии получения саже(масло)наполненных каучуков - С(М)НК в СССР в семидесятые годы не позволили обеспечить преимущества по комплексу свойств в сравнении с вулканизатами, изготовленными обычным смешением сажи с каучуком на вальцах или в резиносмесителе, а также не устраняли экологическую безопасность производства. Благодаря явным преимуществам С(М)НК и конкурентным процессам наполненных полимеров в России вновь проявляется заинтересованность к созданию производств данных эластомеров.

Снижение запасов углеводородного сырья и ужесточение нормативных требований к сточным водам, газовым выбросам и образованию отходов в нефтехимических производствах диктуют изыскание новых источников сырья, в том числе вторичных ресурсов, к которым могут быть отнесены отходы производств эластомерных систем.

Производство эмульсионных каучуков характеризуется наличием большого количества высококонцентрированных стоков, которые в своем составе содержат загрязняющие компоненты, представляющие собой дефицитные продукты, в частности, мыла смоляных и синтетических кислот, а также бионеразлагаемый диспергатор - лейканол, наличие которого недопустимо в стоках, направляющихся на биологические очистные сооружения.

Подготовительные подразделения в производстве шин и РТИ характеризуется большим количеством воздушных выбросов, содержащих тонкодисперсные примеси, в виде техуглерода и ингредиентов резиновой смеси. Использование тканевых фильтров не обеспечивает требуемую степень очистки, а использование мокрой доочистки осложнено образованием большого количества влажной сажи и других тонкодисперсных материалов, обезвоживание которых требует использования специального оборудования и/или технологии.

В этой связи достаточно актуальным направлением является создание процесса получения СНК, который позволил использовать вторичные ресурсы и обеспечить экологическую безопасность производства.

Цель работы. Создание экологически безопасного процесса получения саженаполненного каучука с использованием мыл диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот, а также лейканола - дефицитных

комюнентов, извлекаемых из отходов производств, и достижение высоких фи: ико-механических показателей вулканизатов, полученных на их основе.

Для реализации поставленной цели решались следующие задачи:

- выявление лимитирующих факторов процесса адсорбции техуглеродом мыт диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот, а также диспергатора НФ - лейканола;

- установление оптимальных параметров извлечения техуглерода и ингредиентов резиновой смесей из воздушных выбросов подготовительного подразделения производств шин и РТИ;

- обеспечение глубокой очистки сточных вод с производства эмульсионного каучука;

- получение устойчивой водной дисперсии техуглерода;

- солаание оптимальных условий жидкофазного наполнения латексных систем дисперсией техуглерода;

- исследование основных технологических параметров, лимитирующих стадии получения и переработки СНК;

- изучение влияния лейканола, мыл диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот на физико-механические свойства вулканизатов, полученных на основе СНК;

- проведение анализа физико-механических показателей вулканизатов на основе CHiC с учетом корректировки рецептуры резиновой смеси.

Научная новизна. Теоретически обоснована и экспериментально доказана целесообразность повторного использования при получении водной дисперсии техуглерода дефицитных компонентов - мыл диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот, а также лейканола, извлеченных из высококонцентрированных стоков производства эм)льсионных каучуков.

Создан комплексный подход получения СНК с учетом экологической безопасности процесса, что позволяет устранить образование сильно загрязненных сточных вод, потерю дефицитных компонентов и практически исключить из состава стоков бионеразлагаемого лейканола.

ВыяЕшено, что введение тгхуглерода, предложенным способом, в бутадиен-стирольный каучук способствует снижению термоокислительных про цессов в полимерной фазе СНК.

Установлено, что полученные СНК с использованием мыл диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот, а также лейканола способствует получению вулканизатов на их основе с высокими фи :ико-механическими показателями, при этом необходима минимальная корректировка рецептуры и изменение последовательности введения ингредиентов резиновой смеси.

Практическая значимость. Предложено совмещение стадий приготовления суспензии техуглерода и очистки высококонцентрированных

стоков производства эмульсионных каучуков, что позволило получить устойчивую суспензию техуглерода для производства СНК.

Разработан «мокрый» способ очистки воздушных выбросов от техуглерода и ингредиентов резиновой смеси в производстве шин и РТИ, с последующей их утилизацией в процессе получения СНК.

Расширена сырьевая база в производстве СНК за счет использования дефицитных компонентов, извлеченных из сточных вод, в качестве диспергаторов суспензии техуглерода.

Устранено вредное влияние на окружающую среду загрязняющих компонентов сточных вод и воздушных выбросов.

Сокращено время изготовления резиновых смесей на 20-30 % и исключено образование взрывоопасных концентраций аэрозолей в производстве РТИ.

Получены опытные образцы СНК и проведены производственные испытания резиновых смесей и изделий на их основе, что подтверждается актами испытания. Результаты испытаний показали, что опытные образцы по совокупности свойств превосходят промышленные образцы.

Атюбаиия работы. Результаты работы докладывались на IX Всероссийской научно-практической конференции (с международным участием) «Резиновая промышленность» в г. Москве. 2005 г.; на Всероссийской научно-практической конференции «Наука-производство-технология-экология» в г. Кирове, 2004 г., а также на научных конференциях Воронежской государственной технологической академии 2004, 2005 г. Получено два положительных решения о выдаче патента.

Публикации. По результатам исследований опубликовано: 2 статьи в центральной печати, 2 доклада, тезисы к докладам - 3 на конференциях, два положительных решения на изобретение. Всего - 9 работ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка использованных источников и приложений. Работа изложена на 143 страницах, содержит 20 рисунка и 12 таблицы. Список литературы включает 153 наименования отечественных и зарубежных авторов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность проблемы, сформулирована цель работы, изложены научная новизна и практическая значимость диссертационной работы, выносимые на защиту научные положения и результаты.

В аналитическом обзоре проведен анализ состояния проблемы получения С(М)НК; определены задачи исследования; рассмотрены ресурсосберегающие и экологические аспекты при производстве и переработке эластомеров;

обосновано использование жидкофазного наполнения эмульсионных каучуком; приведены определяющие факторы процесса получения вулканизатов на основе сакенаполненных каучуков и выявлено влияние полифункциональных добавок и примесей на физико-механические свойства вулканизатов на основе СНК.

Объекты и методы исследования. В работе при получении СНК использовали латексы и сточные воды с производства бутадиен-стирольного ка)чука СКС-ЗОАРК.

Определение качественных показателей суспензии техуглерода и сточной воды проводили при использовании стандартных методик.

Реологическое исследование СНК проводили на капиллярном вис.козимегре марки «Полимер К-1».

Технологические свойства (перерабатываемость, пластикация) изучались на пластографе Брабендера марки Р1\М51.

Термический анализ СНК проводили на дериватографе марки 0 -! 500.

При изучении пласто-эластических свойств резиновых смесей и физико-месанических показателей вулканизатов на основе СНК использовали стандарты:

- Смеси резиновые для испытания. Приготовление, смешение и вулканизация. Оборудование и методы / ИСО 2393-94/.

- Определение прочностных свойств при растяжении /ИСО 37-94/.

- Определение остаточной деформации при растяжении в условиях нормальной и высокой температуры /ИСО 2285-94/.

Экспериментальная часть. В работе были исследованы сточные воды со стгдии выделения эмульсионных бутадиен-стирольных каучуков, которые характеризуются высоким содержанием эмульгатора (мыл смоляных кислот и СЖК), диспергатора НФ (лейканол), полимерных частиц, а также сопутствующих загрязнений органического происхождения (стирол и т. п.) и неорганических соединений (хлориды, сульфаты).

На стадии выделения в производстве бутадиен-стирольных каучуков образуется до 80 м3/ч серума и 300 м3/ч промывных вод. Извлечение органических примесей осложнено тем, что образуются устойчивые эмульсии загрязняющих органических веществ, которые трудно отделить от сточной воды. Использование традиционных сорбентов - активированного угля при изьлечении поверхностно активных веществ, в том числе лейканола, нецелесообразно из-за недостаточной сорбционной емкости по анионным ПАВ {1,5-20 мг/г), а главное из-за высокой стоимости его регенерации.

Адсорбция ПАВ техуглероцом в отличие от гранулированных углей практически не осложняется внутридиффузионным фактором, т.к. он относится к непористым углеродным сорбентам. Адсорбированные на поверхности те> углерода лгйканол, смоляные и жирные кислоты выступают в качестве стг билизатора водной дисперсии техуглерода.

Эффективность очистки по показателю общей загрязненности ХПК в зависимости от введенного количества адсорбента (печного техуглерода) составила, % мае.: П234 - 90,4; П324 - 88,5 и П524 - 86,3. Наименьшее значение показателя эффективности по ХПК было отмечено для техуглерода марки П803 - 65,8 % мае.

Отмеченное снижение показателя общей загрязненности ХПК при очистке серума с использованием техуглерода обусловлено в первую очередь адсорбированием мыл диспропорциронированной канифоли и синтетических жирных кислот, а также лейканола, что подтверждается ростом поверхностного натяжения, т.е. увеличением поверхностной энергии на границе раздела за счет удаления ПАВ, в том числе лейканола.

Отличие сорбционной способности печного техуглерода определяется его лучшими структурными характеристиками, так для техуглерода марки Г 234 размер агрегатов составляет 19-25 нм, а удельная поверхность 90-110 м2/г. Он относится к высокоструктурному техуглероду, для которого характерны разветвленная форма частиц и «открытая» доступная поверхность.

Введение в серум техуглерода марки К354 позволяет достичь наивысшую эффективность очистки - 96,1 % мае., при этом показатель общей загрязненности снижается 3850 до 205 мг02/дм3, а коэффициент поверхностного натяжения повышается с 49,7 до 71,9л<Н/м.

Сравнение структурных характеристик показало, что техуглерод марки К354 имеет более низкую дисперсность (25 - 30 нм), но высокую уделыую поверхность (130 - 160 м2/г), что в свою очередь указывает на лучшую сравнении с техуглеродом П234 сорбционную способностью, Наличие у техуглерода К354 поверхностных, полярных групп (карбонильных (СО), карбоксильных (СООН) и гидроксильных (ОН), по-видимому, не существенно оказывает влияние на извлекающую способность по органическим загрязнениям.

Снижение значения водородного показателя рН с 3,79 до 3,30 при увеличении количества введенного техуглерода с 25 г/дм3 до 100 г/дм3 в серум отражает то, что техуглерод марки К354 имеет в своем составе большее количество поверхностно кислотных групп Для суспензии техуглерода марки П234 на основе серума отмечается увеличение значения водородного показателя рН с 5,24 до 5,85 при увеличении количества введенного техуглерода с 25 г/дм3 до 100 г/дм3 в серум. Исходное значение водородного показателя рН серума составляло 3,79.

Из графической зависимости (см. рис. 1) содержания мыла диспропорциронированной канифоли в серуме от расхода сорбирующего агента (техуглерода) видно, что поверхностно-активные вещества, обладающие длинными углеводородными радикалами, способны адсорбироваться на поверхности техуглерода за счет вандерва,зльсоваго взаимодействия, хоти на его поверхности имеются кислородсодержащие группы. На адсорбцион1ую

способность техуглерода оказывает влияние значение водородного показателя рН серума, так при исследовании было отмечено, что более высокая степень извлечения мыл смоляных и жирных кислот достигается в кислой среде

а <

с

о я

I

о

и

400 350 300 250 200 150 100 50 0

■

V ^

\\

(-— 1 г— — —. 1 к ; к-Г

25

50

75

100

125

Количество введенного техуглерода, г/дм

( - )- рН = 5,2; (----) - рН = 9,6.

▲ - техуглерод П234; ■ - техуглерод П803 . Рис.1 Зависимость содержания мыл диспропорциронированной канифоли и синтетических жирных кислот в серуме от количества введенного техуглерода при различном значении рН.

Кислая среда способствует конверсии мыл диспропорционированной канифоли в смоляную кислоту, которая лучше сорбируется техуглеродом.

Емкость технического углерода по мылам смоляных и жирных кислот при адсорбировании из серума техуглеродом марки П234 составила свыше 26,6 мг/г, а для техуглерода марки П803 - 15,8 мг/г.

На рис. 2 показано, что у техуглерода марки П234 отмечается также сорбционная способность по отношению к диспергатору - лейканолу, который является олигомерным полиэлектролитом и присутствует в серуме в виде отдельных молекул. Несколько меньшей сорбционной способностью по

лейканолу обладает техуглерод марки П803, что как уже отмечалось выше связано с его структурными характеристиками.

25

50

75

100

125

Количество введенного техуглерода, г/дм

▲ - техуглерод П234; ■ - техуглерод П803 . Рис. 2 Зависимость содержания лейканола в серуме от количества введенного техуглерода.

Сравнительная оценка сорбционной способности лейканола различными марками техуглеродов показала, что из серума извлекается лейканол лучше техуглеродом марки К354, несколько хуже техуглеродами П234 и П514, при этом сорбционная емкость при данных условиях составила Iе),5, 16,7 и 13,9 мг/г техуглерода соответственно.

С поверхностью адсорбента взаимодействуют все компоненты серима, которые конкурируют между собой за место на этой поверхности. Суммарная сорбционная емкость по лейканолу, мылам смоляных и жирных кислот составила для техуглерода марки П234 -4.5,1 мг/г, а для техуглерода мгфки П803 - 29,7 мг/г.

Адсорбированные на поверхности техуглерода преимущественно смоляные и жирные кислоты, а также лейканол выступают в качелве стабилизатора водной суспензии техуглерода.

Исследования седиментационной устойчивости суспензии показали, что значительное влияние на процесс осаждения оказывает дисперсность

техуглерода (см. табл. 1). Полученные суспензии не подвергаются разделению в течение длительного промежутка времени (более 10 дней), так как не происходит агломерация частиц вследствие наличия стабильного "защитного" слоя ПАВ, в том числе лейканола, на поверхности техуглерода.

Таблица 1

Содержание техуглерода в суспензии на различных уровнях в цилиндре отстаивания, г/дм3.

Уровень, см Марка техуглерода

П234 П324 П514 П803

4,5 1,521 1,124 1,185 1,225

11 1,152 1,051 1,071 0,601

15 1,062 0,983 1,011 0,305

21,5 0,753 0,622 0,556 0,165

26 0,696 0,548 0,514 0,223

Организация процесса получения суспензии на основе высокоструктурного техуглерода (П234 или П324) позволяет извлечь до 95,0 % мае. смоляных и жирных кислот, до 96,0 % мае. лейканола и полностью тонкодисперсные частицы полимера. В случае использования низкоструктурного техуглерода П803 эффективность очистки составляет по смоляным и жирным кислотам до 68,0 % мае. и лейканолу до 76.0 % мае.

Снижение содержания ПАВ в очищенном стоке способствует повышению показателя поверхностного натяжения с 50,7 л/Н/м до 72,2 и 72,0 мН/м при введении в серум техуглерода марок П234 и П324 соответственно, что практически соответствует значению показателя для воды, не содержащей ПАВ (72,6 л*Н/м).

Предварительные эксперименты показали, что очищенные сточные воды от ПАВ и лейканола и содержащее преимущественно хлористый натрий, могут быть подвергнуты разделению на установке обратного осмоса, что позволяет не только рекуперировать хлористый натрий, но и резко снизить минерализацию очищенных стоков.

Сконцентрированная суспензия техуглерода направляется на стадию коагуляции латексных систем. Совмещение полученной суспензии с латексными системами проводится растворами хлористого натрия (25,0 % мае.) и серной кислоты (0,1 % мае.) при интенсивном смешении (число оборотов перемешивающего устройства 1000 об/мин) без дополнительного введения диспергаторов.

Жидкофазное наполнение каучуков затрагивает проблему обезвоживания, т.к. СНК обладают высокой пористостью, развитой удельной поверхностью и низкой термостабильностью исходных компонентов.

Изучение термостабильности полученных СНК и исходных компонентов методом комплексного термического анализа (см. рис. 3), покашю существенные различия в их поведении при динамическом воздействии температуры. Термическому воздействию подвергали СНК с соотношением (% мае.) каучук : техуглерод = 60 : 40. Проявление незначительных термических эффектов на термограммах ДТГ и ДТА в области температур 120-130 °С наблюдается у СНК, полученных при использовании суспензий техуглерода марок П234 и П803, в отличие от чистого каучука СКС-30АРК. Данные термоэффекты сопровождаются падением массы СНК на основе техуглерода марок: П234 до 1,9 % мае. и П803 до 1,4 % мае., что связано десорбироваь ием влаги из пор преимущественно наполнителя - техуглерода.

Экзотермический эффект в области температур 190 - 205 °С отмечается как для чистого каучука СКС-30АРК, так и для СНК. При этом наблюдагтея незначительное приращение массы, что обусловлено течет-ием термоокислительного процесса по непредельным звеньям каучуковой фазы. Менее значительное проявление экзотермического эффекта у СНК связанс из-за уменьшения доли полимерной фазы в наполненном каучуке и, по-видимому, восстанавливающей способности техуглерода.

Дальнейшее повышение температуры способствует проявлению более выраженного эндотермического эффекта, сопровождающего падением ма:сы. В данной области температур 230 - 320 °С эндоэффект характерен только для СНК, что связано, по-видимому, с улетучиванием с поверхности техуглерода мыл смоляных и синтетических жирных кислот. Аналогичное поведение СНК при комплексном термическом анализе было отмечено при использовании техуглерода марок П324 и П514. Степень проявления термически* эффестов определяется структурными характеристиками техуглерода.

Из анализа термограмм ТГ, ДТГ и ДТА определена область обезвоживания и переработки СНК. Нижний предел 130 °С лимитирустся удалением адсорбционной влаги, верхний предел 190 °С началом термоокислительнных процессов. Длительное воздействие более ни:ких температур (135 - 150 °С) температур на бутадиен-стирольиный СНК сопровождается оплавлением поверхности крошки каучука и течением термоокислительных процессов, что необходимо учитывать при его обезвоживании и переработки.

Переработка и обезвоживание СНК в оборудовании с высокой скоростью сдвиговых деформаций затрагивает технологическое повеление, как определенное сочетание вязкости, эластичности, когезионной и адгезионной прочности.

СНК на основе техуглерода марок: (-.-.-) - П 234; (—) - П 803.

(-) . каучук СКС-30АРК ;

Рис. 3 Термограммы ТГ (а), ДТГ (б) и ДТА (в) исходного каучука СКС-ЗОАРК и СНК при соотношении компонентов (% мае.) каучук : техуглерод = 60 : 40 при использовании различных марок техуглерода.

На эффективную вязкость СНК с содержанием 65 мас.ч. техуглерода на 100 мас.ч. каучука значительное влияние оказывают скорость сдвига, структурные характеристики техуглерода, а также наличие диспергирующих веществ - мыл смоляных и синтетических жирных кислот, в том числе лейканола, что отражено на рис. 4. Мыла диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот оказывают влияние на показатель эффективной вязкости, т.к. выступает не только в качестве межфазного пластификатора, но и снижают образование сажекаучукового геля.

Повышение скорости сдвига при деформировании в капилляре способствует более резкому снижению эффективной вязкости для СНК на основе высокоструктурированного техуглерода П234 в отличие от низкоструктурированного техуглерода П803.

Проявление аномалии вязкости обусловлена, по-видимому, разрушением сажекаучукового геля, т.к. сажа образует структуры устойчивые при низких значениях скорости сдвига. В меньшей степени проявляется аномалия вязкости у саженаполненных каучуков, содержащих мыла

диспропорционированной канифоли, синтетических жирных кислот и лейканол.

Скорость сдвига ^ 1,(с-1)

СНК на основе техуглерода марок:

1 - П234 (промытый); 1' - П234 (без отмывки);

2 - П803 (промытый); 2' - П803 (без отмывки).

Рис.4 Показатель эффективной вязкости СНК в зависимости от скорости сдвига при I = 160 °С.

Введение в полимерную матрицу техуглерода, содержащего на свэей поверхности диспергарующие компоненты, способствует улучшеьию технологических свойств, в частности, наблюдается снижение разбухани: и искажение формы экструдата.

Из рис. 5 видно, что повышение скорости сдвига способствует возникновению критических напряжений сдвига свыше т = 5,33 (МПа), при которых отмечается режим неустойчивого течения. Введение в состав СНК пластификатора-масла ПН-6 в количестве 10 % мае. позволяет реализовать течение по вязкому механизму в исследуемом диапазоне скоростей сдвига.

Адгезионно-фрикционные свойства СНК были оценены при переработке на пластографе «Брабендер» по величине показателя обрабатываемости [)„)■ Обработке были подвергнуты СНК с содержанием 65 мас.ч. техуглерода на 100 мас.ч. каучука, при этом были отмечены вполне удовлетворительные значения показателя обрабатываемости 0,21 и 0,14 с использованием техуглерода маоок П234 и П803 соответственно. Отсутствие пиков на пластограммах дает

основание считать, что распределение техуглерода по каучуковой фазе каучука СКС-ЗОАРК достаточно равномерное.

Скорость сдвига (с-1)

1 - СНК; 2 - С(М)НК (пластифицированный маслом ПН-6).

Рис.5 Напряжения сдвига при деформировании С(М)НК на основе П234 в зависимости от скорости сдвига при 1= 160 °С.

Анализ реометрических свойств (см. табл. 2) резиновых смесей на основе СНК с содержанием 40 мас.ч. техуглерода на 100 мас.ч. каучука показал, что резиновые смеси, приготовленные по стандартному рецепту, характеризуются более высокими показателями крутящего момента в сравнении с образцами, образцы резиновых смесей, полученные жидкофазным наполнением без промывки, т.е. наличие ПАВ и лейканола в СНК способствует его пластификации. Наличие мыл диспропорционированной канифоли и синтетических кислот в СНК на основе техуглерода П324 способствует снижению начала и оптимума вулканизации, по-видимому, из-за лучшего распределения ингредиентов по объему смеси.

Приготовление резиновой смеси на основе СНК без промывки осуществляли без введения стеарина в следующей последовательности: вальцевание при зазоре 1,2 мм СНК с подрезкой в течении 10 минут, введение серы в количестве 2 мас.ч. в течение 5 минут; введение цинковых белил, теазола 2; МБС с подрезкой в течении 5 минут; вальцевание с зазором 0,7 мм

Таблица 2

Геометрические свойства резиновых смесей на основе СНК (40 мас.ч. техуглерода на 100 мас.ч. каучука СКС-30АРК).

Марка техуглерода и способ получения Максимальный крутящий момент, Н*м Начало вулканизации мин Оптимум вулканизации т$ (90), мин Время реверсии вулканизации

Контрольный П 324 47,3 5 28 нет

П 324 (отмытый от ПАВ) 45,9 4 23 нет

П 324 42,7 3 20 нет

П 803 (отмытый от ПАВ) 36,2 3,5 18 нет

П 803 34,3 2.5 16 нет

Примечание. Контрольный образец, получен по стандартному рецепту введением техуглерода на вальцах.

и листование - 1 минута. Образцы СНК с промывкой были приготовлены по стандартной методике.

Результаты исследования, приведенные в табл. 3, показали, что введение в начале процесса приготовления резиновой смеси серы в СНК, модифицированного мылами диспропорционированной канифоли и синтетическими жирными кислотами, положительно влияет на процесс вулканизации, по-видимому, за счет солюбилизирующего действия ПАВ. Данная рецептура позволила получить вулканизаты на основе СНК с достаточной густой вулканизационной сеткой, что подтверждается низкими значениями остаточной деформации. При этом отмечаются более высокие показатели относительного удлинения при разрыве для СНК с использованием техуглерода П803. Однако для СНК на основе П324 были достигнуты контрольные физико-механические показатели, но не были обеспечены показатели зарубежных аналогов, что может быть связано с использованием техуглерода (зарубежного) более высокого качества и более совершенным процессом приготовления резиновых смесей.

Таблица 3

Физико-механические показатели вулканизатов на основе СКС-ЗОАРК (40 мас.ч. техуглерода различных марок на 100 мас.ч. каучука).

Марка техуглерод и способ получения Условная прочность при растяжении, МПа Модуль при 300 % удлинении, МПа Относительное удлинение при разрыве, % Остаточное удлинение, %

Контрольный П 324 19,5 10,9 470 12

П 324 (отмытый от ПАВ) 19,4 11,5 450 6,2

П324 21,4 11,9 470 3,0

П 803 (отмытый 01 ПАВ) 16,6 12,1 430 3,5

П 803 18,9 12,6 450 3,0

ЬРР* (аналог П803) 18,8 13,4 430 5,3

П 330** (аналог П324) 22,8 12,4 480 3,2

Примечание. * ; ** - Данные показатели взяты из тематического обзора: Требоганова В.М. «Применение техуглерода в промышленности РТИ». М., ЩИИТЭнефтехим, 1979. С.38,45.

Использование полученных результатов исследования процесса получения СНК позволило разработать принципиальную схема их п[юизводства (см.рис. 6).

В смеситель 1 поступает латекс СКС - 30АРК и водная дисперсия технического углерода из установки обратного осмоса 12. Латекс, ссвмещенный с водной дисперсией техуглерода, поступает в коагулятор 2, куда подаются хлористый натрий и серная кислота. Формирование мелкодисперсной крошки заканчивается в дозревателе 3.

Образовавшаяся пульпа отделяется на вибросите 4 и направляется в отжимную машину 5. Серум, поступает в сборную емкость 9, затем отправляется в аппарат 10 на смешение с техническим углеродом, где происходит и ¡влечение ПАВ и лейканола и приготовление водной суспензии техуглерода, который подается из бункера 11.

ш

1 - смеситель; 2 - коагулятор; 3 - дозреватель; 4 - вибросито; 5 -отжимная машина; 6 - конвейер винтовой; 7 - сушилка; 8 - подъемник; 9 -сборник серума; 10 - смеситель; 11 - бункер для сажи;! 2 - установка обратного осмоса.

I- латекс; II - раствор коагулянта; III - раствор кислоты; IV - серум и V -техуглерод.

Рис. 6 Принципиальная схема производства СНК.

Очищенная вода поступает на установку обратного осмоса, где происходит концентрирование дисперсии техуглерода и отделение избытка воды. Осветленная вода направляется на сооружения биологической очистки.

В червячной отжимной машине осуществляется частичный отжим влаги, с 40-60 % мае. до 10-15 % мае.

Обезвоженный каучук далее транспортируется винтовым конвейером в воздушную конвейерную сушилку 7, а затем направляется на упаковку.

В производстве СНК могут быть использованы суспензии тонкодисперсных примесей, извлеченные из воздушных выбросов производств шин и РТИ.

Техуглерод и тонкодисперсные ингредиенты из модельных выбросов узла приготовления резиновых смесей улавливали с использованием экспериментальной насадочной колонны при орошении жидкостью, содержащей мыла таллового масла, т.к. оно является наиболее приемлемым с точки зрения стабилизирующего действия и доступным, а также относится

биологически разрушаемым ПАЕ». На основе уловленного техуглерода, адсорбировавшего мыла таллового масла, были получены агрегативно и кинетически устойчивые суспензии, которые использовали при получении СНК. Основные технико-экономические показатели процесса «мокрой» очистки промышленных выбросов от техуглерода и ингредиентов резиновых смесей представлены в тал. 4.

Таблица 4.

Показатели процесса «мокрой» очистки промышленных выбросов от техуглерода и ингредиентов резиновых смесей.

Наименование показателя Содержание мыла таллового масла в орошаемой жидкости, г/дм3

0 0,1 1,0 10,0

Краевой угол смачивания, град. 91 24 8 7

Максимальная скорость подачи газа, м/с 4 3,2 2,6 2,5

Гидравлическое сопротивление, кПа 4,2 1,5 0,9 0,8

Степень очистки, мг/м-1 60-90 35-50 5-40 5-10

Эффективность очистки, %, масс. 98,2 99,0 99,5 99,8

Примечание. Исходное содержание техуглерода в модельном выбросе составляло 4170 мг/м3.

ВЫВОДЫ

1. Разработан универсальный процесс получения саженаполненного кауч) ка с использованием извлекаемых компонентов из сточной воды производства эмульсионных каучуков, а также из воздушных выбросов производств шин и РТИ.

2. Показано, что седиментационо устойчивая суспензии техуглерода для саженапопненных каучуков может быть получена при извлечении из высококонцентрированных стоков мыл диспропорционированной канифоли, синтетических жирных кислот и лейканола при их суммарном содержании не менее 45 мг/г техуглерода марки П234 и 30 мг/г техуглерода марки П803.

3. Установлено, что использование техуглерода марок П234 и П803 обеспечивает эффективность очистки высококонцентрированных стоков по показателю общей загрязненности ХПК соответственно до 90,4 и 65,8 %, при этом коэффициент поверхностного натяжения повышается с 50,7 до 72,2 и66,7л»Н/м.

4. Отмечено, что введение техуглерода в бутадиен-стирольный каучук СКС-ЗОАРК способствует снижению термоокислительных процессе) в полимерной фазе саженаполненного каучука за счет восстанавливающей способности, но при этом было выявлено наличие адсорбированной влаги на уровне 1-2 % мае.

5. Показано, что наличие мыл диспропорционированной канифоли, синтетических жирных кислот, а также лейканола в СНК и резиновых смесях способствует пластификации при их переработке.

6. Аномалия вязкости в саженаполненном каучуке при вязком течении обусловлена разрушением сажекаучукового геля. В меньшей степени проявляется аномалия вязкости у саженаполненных каучуков, содержащих мыла диспропорционированной канифоли, синтетических жирных кислот и лейканол.

7. Показано, что вулканизаты на основе саженаполненного каучука, модифицированного мылами диспропорционированной канифоли, синтетическими жирными кислотами и лейканолом, имеют высокие физико-механические показатели, при этом необходима минимальная корректировка рецептуры приготовления резиновой смеси.

8. Получены опытные образцы резиновых смесей и изделий на основе саженаполненного каучука, полученного с использованием отходов эластомеров, которые прошли успешное испытание в проишодстве РТИ.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ

1. Корчагин В.И. Использование вторичных ресурсов при получеьии саженаполненных каучуков [Текст] / В.И. Корчагин, П.Т. Полуэктов, P.A. Андреев, Л.Л. Юркина, О.В. Горбунова, И.Н. Литвинова // Производство и использование эластомеров, М. ЦНИИТЭнефтехим, 2005. № 3, - С. 5-7.

2. Корчагин В.И. Получение суспензий техуглерода с использовании компонентов сточных вод со стадии выделения эмульсионных каучуков [Текст] / В.И. Корчагин, P.A. Андреев, Е.В. Скляднев, Ю.Ф. Шутилин // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2005. Т 53. Вып. 9. - С. 125-129.

3. Андреев P.A. Получение суспензий наполнителей для совмещении с латексными системами [Текст] / P.A. Андреев, Е.В. Скляднев, В.И. Корчаг-ш, Е.Б. Бражников И Материалы XLII отчетной научной конференции за 2003 гэд: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. - Воронеж: ВГТА, 2004. - С. 88.

4 Корчагин В.И. Получение наполненных каучуков на основе некондиционного техуглерода [Текст] / В.И. Корчагин, P.A. Андреев, М.В.

himsG

2006-4 164Q3

Мальцев, Ю.Ф. Шутилин // Материалы Всероссийской научно-технической коьференции «Наука-производство-технологии-экология». Сборник материалов в 5 т. Т. 3. Киров : ВятГУ, 2004. - С. 139-141.

5. Мальцев М.В. Изучение процесса совмещения латексных систем с отходами водоподготовки при получении наполненных каучуков [Текст] / М.В. Мальцев, P.A. Андреев, В.И. Корчагин // Материалы XLII отчетной научной конференции за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2004. - С. 87.

6. Скляднев Е.В. Получение суспензий углеродсодержащих наполнителей на основе отходов водоподготовки [Текст] / Е.В. Скляднев, P.A. Андреев, В.И. Корчагин // Материалы XLIJI отчетной научной конференции за 2004 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2005. - С. 143.

7. Корчагин В.И. Ресурсосберегающие аспекты в производстве шин и резинотехнических изделий [Текст] / В.И. Корчагин, Ю.Ф. Шутилин, P.A. Андреев // XI Всероссийская научно-практическая конференция Москва : ИШП, 2005. С. 198-201.

8. Положительное решение о выдаче патента с приоритетом от 18.02.2004г. №2004104800/04 "Способ обезвоживания полимерных материалов" автэров: Корчагин В.И., Андреев P.A., Мальцев М.В., Шутилин Ю.Ф.

9. Положительное решение о выдаче патента с приоритетом от 28.05.2004г. №2004117677/12 "Устройство для гранулирования эластомеров" автэров: Корчагин В.И., Андреев P.A., Шаповалов Ю.Н., Скляднев Е.В.

Подписано в печать 26 № 2005г. Бумага для множительных аппаратов Печать офсетная. Усл. печ. л. 1.0 Тираж 100 экз. Заказ № 3&9

Воронежская государственная технологическая академия (ВГТА) Участок оперативной полиграфии ВГТА Адрес академии и участка оперативной полиграфии 394017 г. Воронеж, пр. Революции, 19.

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Состояние проблемы получения саженаполненных каучуков эмульсионной полимеризации

1.2. Ресурсосберегающие и экологические аспекты при производстве и переработке эластомеров

1.3. Жидкофазное наполнение эмульсионных каучуков

1.4. Определяющие факторы процесса получения вулканизатов на основе саже(масло)наполненных каучуков

1.5. Влияние полифункциональных добавок и примесей на физико-механические свойства вулканизатов на основе саженаполненных каучуков

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ

2.1. Исходные продукты и их характеристика

2.1.1 Свойства синтетического латекса производства каучука СКС-30АРК

2.1.2. Техуглерод

2.1.3. Поверхностно-активные вещества и диспергатор НФ

2.2. Методы исследования

2.2.1. Определение химического потребления кислорода

2.2.2. Определение суммы смоляных и жирных кислот

2.2.3. Определение содержания лейканола спектрофотометрическим методом

2.2.4. Методика выполнения измерений рН в водах потенциометрическим методом

2.2.5. Методика выполнения измерений массовой концентрации хлорид-ионов меркуриметрическим методом

2.2.6 Методика приготовления суспензии технического углерода

2.2.7. Метод оценки технологических свойств СНК

2.2.8. Метод исследования реологических свойств СНК

2.2.9. Гель - золь анализ

2.2.10. Комплексное термическое исследование

2.2.11. Определение пласто-эластических свойств резиновых смесей физико-механических показателей вулканизатов

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Исследование процесса очистки высококонцентрированных стоков при получении водной дисперсии техуглерода

3.2. Изучение процесса получения водной дисперсии техуглерода при использовании компонентов сточной воды с производства СКС-ЗОАРК

3.3. Получение водной дисперсии техуглерода при использовании компонентов воздушных выбросов с производства эластомеров

3.4. Планирование эксперимента

3.5. Технологические свойства саженаполненных каучуков 88 3.5.1 .Термостабильность саженаполненных каучуков

3.5.2. Реологическое поведение саженаполненных каучуков СНК

3.5.3. Влияние переработки на структурные изменения СНК 99 3.6. Физико-механических свойства вулканизатов на основе саженаполненных каучуков

4. ОПИСАНИЕ ПРИНЦИПИАЛЬНОЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ПРОИЗВОДСТВА САЖЕНАПОЛНЕННЫХ КАУЧУКОВ

Эффект усиления эластомеров техуглеродом в значительной степени определяется его структурными характеристиками, поверхностной модификацией и способом диспергирования в каучуке. В последние десятилетия достигнут значительный прогресс в получении смесей технического углерода с полимерами путем смешения латекса с водной дисперсией наполнителя и последующей коагуляции химическими агентами.

Разработанные технологии получения саже(масло)наполненных каучу-ков — С(М)НК в СССР в семидесятые годы не позволили обеспечить преимущества по комплексу свойств в сравнении с вулканизатами, изготовленными обычным смешением сажи с каучуком на вальцах или в резиносмеси-теле, а также не устраняли экологическую безопасность производства. Благодаря явным преимуществам С(М)НК и конкурентным процессам наполненных полимеров в России вновь проявляется заинтересованность к созданию производств данных эластомеров.

Снижение запасов углеводородного сырья и ужесточение нормативных требований к сточным водам, газовым выбросам и образованию отходов в нефтехимических производствах диктуют изыскание новых источников сырья, в том числе вторичных ресурсов, к которым могут быть отнесены отходы производств эластомерных систем.

Производство эмульсионных каучуков характеризуется наличием большого количества высококонцентрированных стоков, которые в своем составе содержат загрязняющие компоненты, представляющие собой дефицитные продукты, в частности, мыла смоляных и синтетических кислот, а также бионеразлагаемый диспергатор — лейканол, наличие которого недопустимо в стоках, направляющихся на биологические очистные сооружения.

Подготовительные подразделения в производстве шин и РТИ характеризуется большим количеством воздушных выбросов, содержащих тонкодисперсные примеси, в виде техуглерода и ингредиентов резиновой смеси. Использование тканевых фильтров не обеспечивает требуемую степень очистки, а использование мокрой доочистки осложнено образованием большого количества влажной сажи и других тонкодисперсных материалов, обезвоживание которых требует использования специального оборудования и/или технологии.

В этой связи достаточно актуальным направлением является создание процесса получения СНК, который позволяет использовать вторичные ресурсы и обеспечить экологическую безопасность производства.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ.

Создание экологически безопасного процесса получения саженапол-ненного каучука с использованием мыл диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот, а также лейканол - дефицитных компонентов, извлекаемых из отходов производств; достижение высоких физико-механических показателей вулканизатов, полученных на основе СНК.

Для реализации поставленной цели решались следующие задачи:

- выявление лимитирующих факторов процесса адсорбции техуглеро-дом мыл диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот, а также диспергатора НФ - лейканола;

- установление оптимальных параметров извлечения техуглерода и ингредиентов резиновой смесей из воздушных выбросов подготовительного подразделения производств шин и РТИ;

- обеспечение глубокой очистки сточных вод производства эмульсионного каучука;

- получение устойчивой водной дисперсии техуглерода;

- создание оптимальных условий жидкофазного наполнения латексных систем дисперсией техуглерода;

- исследование основных технологических параметров, определяющих стадии получения и переработки СНК;

- изучение влияния лейканола, мыл диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот на физико-механические свойства вулканизатов, полученных на основе СНК;

- проведение анализа результатов физико-механических показателей вулканизатов на основе СНК с учетом корректировки рецептуры резиновой смеси.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

Теоретически обоснована и экспериментально доказана целесообразность повторного использования при получении водной дисперсии техугле-рода дефицитных компонентов - мыл диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот, а также лейканола, извлеченных из высококонцентрированных стоков производства эмульсионных каучуков.

Создан комплексный подход получения СНК с учетом экологической безопасности процесса, что позволяет устранить образование сильно загрязненных сточных вод, потерю дефицитных компонентов и практически исключить из состава стоков бионеразлагаемый лейканол.

Выявлено, что введение техуглерода, предложенным способом в бута-диен-стирольный каучук способствует снижению термоокислительных процессов в полимерной фазе СНК.

Установлено, что полученные СНК с использованием мыл диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот, а также лейканола способствуют получению вулканизатов на их основе с высокими физико-механическими показателями, при этом необходима минимальная корректировка рецептуры и изменение последовательности введения ингредиентов резиновой смеси.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ.

Предложено совмещение стадий приготовления суспензии техуглерода и очистки высококонцентрированных стоков производства эмульсионных каучуков, что позволило получить устойчивую суспензию техуглерода для производства СНК.

Разработан «мокрый» способ очистки воздушных выбросов от техуглерода и ингредиентов резиновой смеси в производстве шин и РТИ, с последующей их утилизацией в процессе получения СНК.

Расширена сырьевая база в производстве СНК за счет использования дефицитных компонентов, извлеченных их сточных вод, в качестве диспер-гаторов суспензии техуглерода.

Устранено вредное влияние на окружающую среду загрязняющих компонентов сточных вод и воздушных выбросов.

Сокращено время изготовления резиновых смесей на 20-30 % и исключено образование взрывоопасных концентраций аэрозолей в производстве РТИ.

Получены опытные образцы СНК и проведены производственные испытания резиновых смесей и изделий на их основе, что подтверждается; актами испытания. Результаты испытаний показали, что опытные образцы по совокупности свойств превосходят промышленные образцы.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ.

Результаты работы докладывались на IX Всероссийской научно-практической конференции (с международным участием) «Резиновая промышленность» в г. Москве, 2005 г.; на Всероссийской научно-практической конференции «Наука-производство-технология-экология» в г.Кирове, 2004 г., а также на научных конференциях Воронежской государственной технологической академии 2004, 2005 г. Получено два положительных решения о выдаче патента.

По результатам исследований опубликовано: 2 статьи в центральной печати, 2 доклада, тезисы к докладам — 3 на конференциях, два положительных решения на изобретение. Всего - 9 работ.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка использованных источников и приложений.

ВЫВОДЫ

Разработан универсальный процесс получения саженаполненного каучука с использованием извлекаемых компонентов из сточной воды производства эмульсионных каучуков, а также из воздушных выбросов производств шин и РТИ.

Показано, что седиментационно устойчивая суспензии техуглерода для саженаполненных каучуков может быть получена при извлечении из высококонцентрированных стоков мыл диспропорционированной канифоли, синтетических жирных кислот и лейканола при их суммарном содержании не менее 45 мг/г техуглерода марки П234 и 30 мг/г техуглерода марки П803.

Установлено, что использование техуглерода марок П234 и П803 обеспечивает эффективность очистки высококонцентрированных стоков по показателю общей загрязненности ХПК соответственно до 90,4 и 65,8 %, при этом коэффициент поверхностного натяжения повышается с 50,7 до 72,2 и 66, 7 х 10'3#/и.

Отмечено, что введение техуглерода в бутадиен-стирольный каучук СКС-30АРК способствует снижению термоокислительных процессов в полимерной фазе саженаполненного каучука за счет восстанавливающей способности, но при этом было выявлено наличие адсорбированной влаги на уровне 1-2 % мае.

Показано, что наличие мыл диспропорционированной канифоли, синтетических жирных кислот, а также лейканола в СНК и резиновых смесях способствует пластификации при их переработке. Аномалия вязкости в саженаполненном каучуке при вязком течении обусловлена разрушением сажекаучукового геля. В меньшей степени проявляется аномалия вязкости у саженаполненных каучуков, содержащих мыла диспропорционированной канифоли, синтетических жирных кислот и лейканол.

7. Показано, что вулканизаты на основе саженаполненного каучука, модифицированного мылами диспропорционированной канифоли, синтетическими жирными кислотами и лейканолом, имеют высокие физико-механические показатели, при этом необходима минимальная корректировка рецептуры приготовления резиновой смеси.

8. Получены опытные образцы резиновых смесей и изделий на основе саженаполненного каучука, полученного с использованием отходов эластомеров, которые прошли успешное испытание в производстве РТИ.

1. Janssen, Н. J. Carbon blak latex masterbatches Текст. / H. J. Janssen, К. V. Weinstock // Rubber. Chem. a. Tech. - 1961. - v. 34. - N 5. - P. 1485-1499.

2. Braendle, H. A. The colloid phase carbon reinforcement of rubber Текст. / H. A. Braendle, G. L. Heller, J. W. White // Indian Rubber Bull. 1958. - N 119. -P. 15-20.

3. Rongone, R. L., Forst, С. В., Swart, G.H. Incorporation of carbon black into GR-S latex on a Production scale Текст. / R. L. Rongone, С. B. Forst, G. H. Swart // Rubb. Chem. a. Tech. 1945. - v. 18. - N 1. - P. 130-140.

4. Смеси натурального каучука с техническим углеродом, полученные непрерывным смешением в жидкой фазе Текст. / зарубежная информация, перевод // Производство и использование эластомеров. М.: ЦНИИТЭнеф-техим, 2004. - №4. - С.27-33.

5. Ривин, Э. М. Производство саже и сажемаслонаполненных каучуков за рубежом Текст.: тем. обзор серия «Производство синтетического каучука» / Э. М. Ривин, А. Г. Страж, А. Г. Демакин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1969.-38 с.

6. Гусева, В. И. Производство, свойства и применение саже- и самаслонаполненных каучуков эмульсионной и растворной полимеризации Текст.: тем. обзор серия «Производство синтетического каучука» / В. И. Гусева, Ф. С. Кантор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. - 95 с.

7. Филинов, Г. М. Получение саженаполненных каучуков эмульсионной полимеризации Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук; ЯТИ. Ярославль, 1969. - 19 с.

8. Шеин, В. С. Исследование процесса сушки наполненных бутадиен-стирольных каучуков Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук; ВТИ. Воронеж, 1972.-21 с.

9. Cjrda, Р. Текст. / Rev. gen Caoutcthouc. 1962. 39. - N 9. - P. 1333. [ цит. 6].

10. Braendle, H. А. Текст. // Rub. World. 1958. 84. - N 3. - P. 431.1. ЦИТ. 6.

11. Евстратов, В. Ф. Производство сажевого каучука в стадии латекса Текст. / В. Ф. Евстратов // Каучук и резина. 1965. -№ 12. - G. 22-23.

12. McCready, К. Effect of thermal crossinking on decomposition of poly-butadiene Текст. / К. McCready, H. Keskkula // Polymer. 1979. - v. 20. - № 9. -P. 1703-1709.

13. Burgess, K. A., Kirshfield, S. M., Stockes, С.А. Текст. // Rub. Age, 1965. № 9. - P. 85. [ цит. 6].

14. Логвиненко, Д. Д. Применение аппарата с вихревым слоем в ла-тексной технологии Текст. / Д. Д. Логвиненко, Е. А. Морозко, О. П. Шеля-ков // Каучук и резина. 1975. - № 5. - С. 44-45.

15. Сахновский, Н. Л. Некоторые особенности свойств протекторных резин из стереорегулярного бутадиенового каучука СКД Текст. / Н. Л. Сахновский, В. Ф. Евстратов, Н. М. Арензон // Каучук и резина. 1963. - № 12. -С. 14-21.

16. Евстратов, В. Ф. Влияние степени наполнения сажей и мягчителем на свойства протекторных резин из стереорегулярных бутадиеновых каучу-ков Текст. / В. Ф. Евстратов // Каучук и резина. 1965. -№ 12. - С. 2-5.

17. Yanazume, Ei. Способ получения сажевых маточных смесей / Ei. Yanazume, Yamawaki // Реферативный журнал. Химия. 1975. - 21Т416П.

18. Ковалев, Н. Ф. Свойства растворных блок- и статических сополимеров бутадиена со стиролом Текст. / Н. Ф. Ковалев, А. А. Коротков, Г. Н. Петров // Каучук и резина. 1967. - № 12. - С. 6-11.

19. Патент СССР № 296421, 1970 цит. 6.

20. Гостев, М. М. Труды лаборатории химии высокомолекулярных соединений Текст. / М. М. Гостев, В. М. Артемов, Л. Ф. Коврижко. Воронеж, гос. универ. - Воронеж, 1964. - Вып. 3. - С. 209.

21. Гостев, М. М. Получения дисперсии сажи бездиспергаторным методом Текст. / М. М. Гостев, JI. Ф. Коврижко, В. М. Артемов // Промышленность CK. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1967. - № 12. - С. 7.

22. Арутюнов, И. А. Новые технологии стабилизации водных суспензий сажи в поле ультразвука Текст. / И. А. Арутюнов, Н. А. Булычев, В. П. Зубов // Производство и использование эластомеров. 2004. - № 2. - С. 2325.

23. Булычев, Н. А. Модификация поверхности технического углерода сополимерами метилвинилового эфира при ультрозвуковом воздействии Текст. / Н. А. Булычев, В. П. Зубов, И. А. Арутюнов // Производство и использование эластомеров. 2004. - № 3. - С. 13-15.

24. Zubov, V. P., Kuzkina, I. F., Ivankova, I. I., Schmitz, О. У. II Eur. Coating J. 1998. -N 11. - P. 856. цит. 22.

25. Zubov, V. P., Kuzkina, I. F., Ivankova, I. I., Schmitz, О. J. // Eur. Coating J. 1998.-N 12.-P. 954. цит. 22.

26. Kuzkina, I. F., Ivankova, I. I., Zubov, V. P., a.o. // Eur. Coating J. — 2000. N 12. - P. 18. цит. 22.

27. Гостев, M. M. Саже- и маслонаполненные каучуки СКД, полученные водно-углеводородными и углеродными способами Текст. / М. М. Гостев, Ю. А. Сергеев, JI. Ф. Коврижко // Промышленность CK. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1972. -№ 6. - С. 8-11.

28. Гостев, М. М. Мономеры. Химия и технология CK. Труды проблемной лаборатории химии и высокомолекулярных соединений Текст. / М. М. Гостев, В. П. Шаталов, В. Г. Летуновская; Воронеж, гос. универ. — Воронеж, 1964.-С. 204.

29. Ермакова, 3. Л. Изучение свойств сажемаслонаполненных цис-бутадиеновых каучуков в рецептуре мотопротекторных смесей Текст. / 3. Л. Ермакова, М. П. Барскова, О. К. Евдокимов // Производство шин, РТИ и АТИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1971. -№ Ю. - С. 1-4.

30. Ениколопов, Н. С. Полимеризационное наполнение термопластов Текст. / Н. С. Ениколопов, Ф. С. Дьяковский, JI. А. Новокманова // В кн.: Синтез и свойства полимеризационно-наполненных полиолефинов. -Черноголовка, 1982. Вып. 9. - С. 3-9.

31. Ениколопов, Н. С. Получение и свойства наполненных термопластов Текст. / Н. С. Ениколопов, С. А. Вольфсон // Пластические массы. -1978. — № 1. С. 39-41.

32. Кахраманов, Н. Т. Исследование реологических свойств химически модифицированных композитных материалов на основе полиэтилена Текст. // Механика композитных материалов. 1984. -№ 4. - С. 707-712.35. пат 6048923 США, 2000 цит. 4.

33. Глебко, Ю. И. Исследование саже- и сажемаслонаполненных диви-нил-стирольных каучуков и разработка изготовления протекторных резин автомашин на их основе Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук; ЯПИ. Ярославль, 1969.-20 с.

34. Глебов, Е. Н. Эластомерные композиции на основе отходов производств синтетического каучука и шин Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук; ВГТА. Воронеж, 1998. - 21 с.

35. Шутилин, Ю. Ф. О подборе вулканизующей группы для кровельных материалов на основе отходов CK и шин Текст. / Ю. Ф. Шутилин, Е. Н. Глебов, А. В. Молодыка // Каучук и резина. 1998. - № 1. - С. 28-30.

36. Шутилин, Ю. Ф. Оптимизация рецептуры кровельных композиций Текст. / Ю. Ф. Шутилин, Е. Н. Глебов // Каучук и резина. 1998. - № 3. - С. 44-46.

37. Пат. № 19980372 РФ. C08L9/00; C08L17/00; С08К13/02 Вулканизуемая резиновая смесь на основе синтетических каучуков с высокой степенью наполнения для изготовления твердых резин Текст. / Ю. П. Стебунов, Л. И. Забашта, В.В. Русецкий и др., опубл. 20.11.00.

38. Шеин, В. С. Обезвреживание и утилизация отходов и выбросов при синтезе и переработке эластомеров Текст. / В. С. Шеин, В. И.Ермаков, Ю. Г. Нохрин. М.: Химия, 1976. - С. 230.

39. Николаев, А. Г. Возможность разделения компонентов сточных вод производства эмульсионных синтетических каучуков мембранными методами Текст. / А. Г. Николаев, В. В. Котов, М. П. Козлов, А. П. Титов // Промышленность СК, шин и РТИ. -1981.- №9. С. 14-17.

40. Николаев, А. Г. Ультрафильтрационное разделение компонентов серума производства СКС-ЗОАРКП Текст. / А. Г. Николаев, В. В. Котов, Ю. И. Дытнерский // Промышленность СК, шин и РТИ. 1984. - №5. - С. 9-10.

41. Шолохова, Г. А. Разделение компонентов серума производства бу-тадиен-нитрильных каучуков методом ультрафильтрации Текст. / Г. А. Шолохова, В. В. Котов, А. Г. Николаев // Промышленность СК, шин и РТИ. -1996. № 11. - С. 10-12.

42. Николаев, А. Г. Применение мембранных методов для очистки промывной воды в производстве эмульсионных каучуков Текст. / А. Г. Николаев, А. П. Титов // Промышленность СК, шин и РТИ. 1987. - №4. - С. 16-18.

43. Николаев, А. Г. Мембранные методы разделения и их использование в промышленности синтетического каучука Текст. / А. Г. Николаев, Э. М. Ривин // М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. 46 с.

44. Ad osmosi inverse // Install. Ital. 1993. -44 N12. С. 1605. -Ит. Реферативный журнал. Химия. 1996, 4И226.

45. Куликов, Е. П. Охрана окружающей среды при производстве и переработке мономеров и эластомеров Текст. / Е. П. Куликов, А. В. Гусев, А. Е. Шевченко, А. В. Рачинский. Центрально-черноземное книжное издательство. — Воронеж, 2001. - 320 с.

46. Когановский, А. М. Физико-химические методы очистки промышленных сточных вод от поверхностно-активных веществ Текст. / А. М. Когановский, Н. А. Клименко. Киев: Наукова думка, 1974. - 159 с.

47. Пушкарев, В. В. Физико-химические особенности очистки сточных вод от ПАВ Текст. / В. В. Пушкарев, Д. И. Трофимов. М.: Наука, 1987. -144 с.

48. Лукиных, Н. А. Очистка сточных вод, содержащих синтетические поверхностно-активные вещества Текст. / Н. А. Лукиных. М.: Стройиздат, 1982.-94 с.

49. Бабенков, Е. Д. Очистка воды коагулянтами Текст. / Е. Д. Бабен-ков. М.: Наука, 1987. - 356 с.

50. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии Текст. / под ред. К. Б. Лебедева. М.: Металлургия, 1983. - 192 с.

51. Голобурдин, А. И. Аспирация и пылеуборка на предприятиях шинной промышленности Текст. / А. И. Голобурдин, Е. В. Донат. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. - 60 с.

52. Зуев, В. П. Производство сажи Текст. / В. П. Зуев, В. В. Михайлов. -М.: Химия, 1970.-318 с.

53. Орлов, В. Ю. Производство и использование технического углерода для резин Текст. / В. Ю. Орлов, А. М. Комаров, JI. А. Ляпина. Изд-во Александр Рутман, 2002. - 512 с.

54. Удаление сажи из промышленных газообразных отходов промывкой // Реферативный журнал. Химия. 1996. - 7И443.

55. А. с. 1810084 СССР, МКИ5, В 01 D 47/02. Устройство для мокрой очистки газа Текст. / В. К. Сарайкин. Опубл. 23.4.94. Бюл. № 44 // Реферативный журнал. Химия. 1996. - 7И446П.

56. А. с. 1572684 СССР, МКИ5, В 01 D 47/06. Устройство для очистки газа Текст. / Н. В. Лукьянова, В. П. Лукьянов. Опубл. 23.6.90. Бюл. № 23 // Реферативный журнал. Химия. — 1996. 7И447П.

57. А. с, 1777935 СССР, МКИ5, В 01 D 47/10. Устройство для очистки газа Текст. / Ю. К. Туляев, Г. Г. Шауберт. Опубл. 30.11.92. Бюл. № 44 // Реферативный журнал. Химия. 1996. - 7И449П.

58. Papirer, E.V. Interactions charge-elastomere in relation avec les problèmes de renforcement Текст. / E. V. Papirer // Rub. World. 1979. - v. 56. - № 5925.-P. 81-86.

59. Мальцев, М. В. Свойства наполненного отработанным катионитом КУ-2 бутадиен-стирольного каучука в зависимости от условий получения Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук / ВГТА. Воронеж, 2005. - 18 с.

60. Нейман, Р. Э. Коагуляция синтетических латексов Текст. / Р. Э. Нейман. Воронеж: ВГУ, 1967. - 188 с.

61. Кузнецов, В. Л. Устойчивость и вязкость латексов, методы их регулирования Текст. / В. Л. Кузнецов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. - 70 с.

62. Нейман, Р. Э. Коллоидная химия синтетических латексов Текст. / Р. Э. Нейман. Воронеж: ВГУ, 1984. - 195 с.

63. Папков, В. Н. Современные способы коагуляции синтетических латексов при производстве эмульсионных каучуков Текст. / В. Н. Папков, О. В. Сигов, Т. Е. Рогозина // Производство и использование эластомеров. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2000. - № 6. - С. 3-5.

64. Крючкова, И. В. Бессолевые методы коагуляции бутадиен-(а -метил)стирольных латексов Текст. / И. В. Крючкова, О. А. Головачева, И. О. Горбик // XI Всесоюзная научно-практическая конф. ( с международным участием) Резиновая промышленность 2005. С. 58-59.

65. A.c. СССР 1263699 Al С09С 1/56. Сажевая суспензия Текст. / Г.П. Касаткин, В.Н. Строев, М.М. Медников, Ю.В. и др. // бюл. № 38, опубл. 15.10.86.

66. А. с. СССР 493121, С09С 1/58; C08D 7/02; B01F 17/50. Состав Текст. / М.М. Гостев, Ю.А. Сергеев, Л.Ф. Коврижко и др. // бюл. № 11, опубл. 23.03.81.

67. А. с. СССР 730767, С09С 1/58. Способ получения дисперсии сажи Текст. // В.П. Шаталов, В.Б. Григорьев, A.A. Трапезников, В.Л. Лурье // бюл. № 14, опубл. 30.04.80.

68. А. с. СССР 730866, С09С 1/58. Способ получения суспензии сажи Текст. // бюл. № 16, опубл. 30.06.80.

69. А. с. СССР 1730767, С08С 1/14. Способ получения водной дисперсии техуглерода Текст. // бюл. № 35, опубл. 25.09.99.

70. Вережников, В. Н. Взаимодействие катионного полимерного фло-кулянта с анионными стабилизатора в латексе Текст. / В. Н. Вережников, Т. В. Минькова, Т. Н. Пояркова // Журнал прикладной химии. 2005. - Т. 78. -Вып. 7.-С. 1174-1177.

71. Разгон, Д. Р. Исследование процесса механической деструкции вул-канизатов Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук. МИТХТ им. Ломоносова. -М., 1976.- 18 с.

72. Gessler, А. М. Reinforcemend of Elastomere wich Carbon Black Текст. / A. M. Gessler, W. M. Hese, A. L. Medalia // Part IV. Interaction between Carbon Black and Polymer. Plastics and Rubber Processing. - 1978. — N 12. - P. 141-156.

73. Papirer, E. Interactione charge-elastomere in relation avecles problemes de renforcement Текст. // Revue General des Caotchoucs et Plactigues. 1979. -v. 56. - N 592. - P. 81-86, 91-94.

74. Кантор, Ф. С. О взаимодействии полимера с сажей в саженаполнен-ных бутадиен-стирольных каучуках Текст. / Ф. С. Кантор. // Каучук и резина. 1972.-№ 11.-С. 11-15.

75. Gessler, А. М. Effect of mechanical shear on the structure of carbon black in reinforced elastomere Текст. / A. M. Gessler // Rubber Chem. and Technol. 1970. - V. 43. - N 5. - P. 943-953.

76. Гильман, В. E. Модельные дисперсии технического углерода, их применение для оценки выходных параметров резин Текст. : тем. обзор, серия: «Производство шин» / В. Е. Гильман, Б. Д. Соколов, Н. Н. Лежнев. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.-65 с.

77. Доннэ, Дж. Пленарный доклад Текст. / Международная конференция по каучуку и резине. Москва, 1984 [цит. 84].

78. Boonstra, В.В. // Polymer. 1979. 20. N 6,- P. 697. цит. 84.

79. Шутилин, Ю. Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров Текст. / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2003. - 871 с.

80. White, J. The influence of carbon black on the extrusion characteristics and butadiene-styrene copolymer Текст. / J. White, J. W. Growder // J.Appl. Po-lym. Sci. 1974.-v. 18-№4.-P. 1013-1038.

81. Hopper, J. R. Effect of oil and carbon black on SBR rheological oroper-ties Текст. // Rubber Chem. and Technol. 1967. - v. 400. - P. 463-475.

82. Большакова, С. С. Применение природных минеральных наполнителей в производстве резиновых и латексных изделий / С. С. Большакова, Я. А. Гурвич, Л. Н. Дуброва, И. А. Элькина // Каучук и резина. 1985. - № 2. -С. 26-28.

83. Самхин, И. И. Получение технического углерода с заданными свойствами Текст. : тем. обзор, серия «Производство шин» / И. И. Самхин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 64 с.

84. Немеровец, Н. Н. Технология производства печных саж — заменителей газовой канальной Текст. : тем. обзор, серия «Производство шин» / Н. Н. Немеровец, В. Ф. Суровикин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1974. - 49 с.

85. Burgess, К. A., Kirshfield, S. М., Stockes, С. А. // Rub. Age. 1965. -№ 9. - P. 85 цит. 92.

86. Требоганова, В. М. Применение техуглерода в промышленности РТИ Текст. : тем. обзор, серия «Производство резинотехнических и асбесто-технических изделий» / Н. Н. Немеровец, В. Ф. Суровикин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. - 83 с.

87. Hess, W. М. Текст. // Rubber Chem. and Technol. 1969. 42. - № 4. -P. 1209-1234. [цит.95].

88. Booth, E. А Текст. // Gummi, Asbest, Kunstoffe. 1976. - № 2. [цит.95].

89. Boonstra, В. В. Текст. // Polymer. 1979. 20. - № 6. - Р. 697. [цит.84].

90. Крушевская, И. Я. Зависимость свойств резин от характеристик применяемых саж Текст. / И. Я. Крушевская, А. Г. Шварц, В.М. Мизов и др. // Каучук и резина. 1974. - № 7. - С. 20-23.

91. Medalia, А. I. Текст. // Rubber. 1973. 168. - № 5. - Р. 49-54. [цит.95].

92. Сагдеева, Э. Г. Получение динамических термоэластопластов на основе бутадиен-нитрильных каучуков и полиолефинов с использованием модифицированного технического углерода Текст.: автореф. дис. канд. тех. наук / КГТУ.- Казань, 2003. 16 с.

93. Booth, Е. А. Текст. // Gummi, Asbest, Kunststoffe. 1976. - № 2. [цит. 95].

94. Panciroll, G. Текст. // Technical Developmetns in Carbon Blacks for the Rubber Industry. April, 1978. [цит. 95].

95. Stewart, E. I. Текст. // Gummi, Asbest, Kunststoffe. 1971. 24. -№ 7.-P. 729 [цит. 95].

96. Присс, 3. В. Роль углеводородных саж в реакциях вулканизации Текст. / 3. В. Присс, М. С. Фельдштейн, Б. А. Догадкин // Коллоидный журнал. 1972. - № 6. - Р. 947-950.

97. Присс, 3. В. Влияние технического углерода на кинетику вулканизации каучуков в присутствии различных ускорителей Текст. / 3. В. Присс, М. С. Фельдштейн // Каучук и резина. 1977. - № 12. - С. 21-23.

98. Brennan, J. J. Текст. // Rubber Chemistru and Technology. 1978. 45.-№ l.-P. 94 [цит. 95].

99. Курбанова, H. И. Влияние наполнителя на термостабильность бинарных смесей диеновых каучуков Текст. / Н. И. Курбанова, Н. Я. Ищенко, А. М. Гулиев // Пластические массы. 2005. - № 6. - С. 23-24.

100. Донцов, А. А. Процессы структурирования эластомеров Текст. / А. А. Донцов. М.: Химия, 1978. - 288 с.

101. Braendle, Н. А. Nhe colloid phase carbon reinforcement of rubber Текст. / H. A. Braendle, G. L. Heller, J. W. White // Indian Rubber Bull. 1960. -№ 119.-P. 15-20.

102. Ford, W. E. Elastomers with carbon black Текст. / W. E. Ford, I. E. Gallman, W. M. Hess // Rub. Age. 1963. - № 5. - P. 738-743.

103. Гильман, В. E. Использование структурно-механических характеристик модельных дисперсий для сравнительной оценки влияния пластификаторов на усиление резин.Текст. // Производство шин, РТИ и АТИ: НТИС.- М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1980. - №10. - С. 24-27.

104. Blanchard, А. F. Текст. // Rubber J. 1971, 153. - № 2. - Р. 44-53./ Blanchard, А. F. [Текст] // Rubber J. - 1971, 153. - № 3. - Р. 25-38 [цит. 95].

105. Гончаров, В. М. Влияние полициклических ароматических соединений и условий модификации поверхности технического углерода на свойства эластомерных композиций композиций Текст. / В. М. Гончаров, Д. В.

106. Ершов, Е. В.Гончаров. // Материалы IX Всероссийской научно-практической конф. (с международным участием) «Резиновая промышленность». 2005. -С. 100-101.

107. Шварц, А. Г. Химическая модификация резин Текст. / А. Г. Шварц // тем. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, М.,1980. - 65 с.

108. Гостев, М. М. Влияние поверхностно-активных веществ на взаимодействие наполнителя в системе каучук толуол — вода — сажа Текст. / М. М. Гостев, Ю. А. Сергеев, Н. Н. Хрунин // Коллоидный журнал. - 1973. - № 1.-С. 151 -153.119. пат 21210 Япония цит. 95.

109. Инсарова, Г. В. Влияние поверхностно-активных веществ на переработку резиновых смесей и свойства резин Текст. / Г. В. Инсарова // тем. обзор, серия «Производство резинотехнических и асбестовых изделий». — М.: ЦНИИТЭнефтехим, М., 1980. 49 с.

110. Зубов, П. И. Влияние поверхностно-активных веществ на износостойкость полиэтиленовых покрытий Текст . / П. И. Зубов, Т. С. Петрова, 3. П. Грозинская // Коллоидный журнал. 1972. 34. - № 3. - С. 454-457.

111. Терман, Э. А. Исследование влияния поверхностно-активных веществ на структурообразование и свойства полиуретанов Текст. / Э. А. Терман, JI. Е. Калинина, JI. А. Сухарева, Н. И. Серая // Коллоидный журнал.1975. 37.-№3.-С. 601-604.

112. Зубов, П. И. Физико-химические пути понижения внутренних напряжений при формировании полимерных покрытий Текст . / П. И. Зубов, JT. А. Сухарева // Коллоидный журнал. 1976. 38. - № 4. - С. 643-655.

113. Акопян, JI. А. Термодинамические и структурные свойства граничных слоев полимеров Текст. / JI. А. Акопян. Киев: Наукова думка,1976.-С. 57-66.

114. Тройская, Э. В. Структура и свойства поверхностных слоев полимеров Текст . / Э. В. Тройская. Киев: Наукова думка, 1976. - С. 57 - 66.

115. Акопян, JI. А. Влияние поверхностно-активных веществ на структуру, релаксационные и механические свойства резин Текст. / Л. А. Акопян, F. М. Бартенев, Э. В. Тройская // Химическая промышленность. 1976. - № 8.-С. 610-613.

116. Гришин, Б. С. Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук. -М:: МИТХТ им. Ломоносова, 1973. -18 с [цит. 120];128! Евчик, В. С. Текст.: автореф. дис. канд. техн. наук. -Днепропетровск: ДХТИ, 1973 [цит. 120]:

117. Федюкин, Д. Л. Влияние степени дисперсности вулканизующей системы на свойства резиновых смесей и вулканизатов Текст. 7 Д. Л. Федюкин, Т. И. Виноградова, Л. А. Данченко, Н. В. Ермилова // Каучук и резина. -1973. -№ 1.-С.11-13.

118. Адамова, Л; В. Исследование влияния пластификаторов на термодинамическую устойчивость системы поливинилхлорид полиметилметак-рилат Текст. / Л. В. Адамова, В. А. Агеева, И. Н. Разинская // Коллоидный журнал. - 1977. 39.-№5.-С. 926-928.

119. Липатов, Ю. С. Физико-химические основы наполнения полимеров Текст. / Ю. G. Липатов. М.: Химия, 1991. - 261 с.

120. Зуев, Ю. С. Физическая и химическая модификация резин Текст. / Ю. С. Зуев // Производство и использование эластомеров. 2004. - № Г. - С. 8-16.

121. Толстая, G. Н. Применение поверхностно-активных веществ в лакокрасочной промышленности Текст. / С. Н. Толстая, С. А. Шабанова. Mí: Химия, 1976. -С. 176.

122. Dunnon, D. D. Текст. / D. D. Dunnon // Rubber Age. 1968. 100. -№5.-Р. 49-57 [цит. 120].

123. Fowkes, F. М. Текст. / F. М. Fowkes // J. Phys. Chem. 1962. 66. -№10.-Р. 1814-1843 [цит. 120].

124. Micu, Е. Текст. / Е. Micu // Ivang. Industria Ucoara. 1975. 44. -№ Г.-Р. 12-19 [цит. 120].

125. Baidwin, F. P. Текст. / F. P. Baidwin // Rubber Chem. Techn. 1972. 45. -№ 5. - P. 1348-1365 [цит. 120].

126. Пат. 951572 Англия. Method for master batching carbon black and synthetic rubber, 1967.

127. Догадкин, Б. Л. Химия эластомеров Текст. / Б. Л. Догадкин. — М.: Химия, 1972.-383 с.

128. Пат. 1834690 A3 РФ, МПК7, В 01 D 47/00. Способ очистки газов от твердых частиц Текст. / В. Н. Белов, Н. Г. Вашкевич, Л. М. Черемисинов, А. и др. Бюл. № 30. опубл. 15.08.93.

129. Когановский, А. М. Адсорбция растворенных веществ Текст. / А. М. Когановский, Т.М. Левченко, В.А. Кириченко. Киев: Наукова думка, 1977.-225 с.

130. Janssen, Н. J. Текст. // Rubb. Chem. a. Tech. 1961. - v. 34. - № 5. -P. 1485-1499 [цит. 52].

131. Корчагин, В. И. Ресурсосберегающие аспекты в производстве шин и резинотехнических изделий Текст. / В. И. Корчагин, Ю. Ф. Шутилин, Р. А.

132. Андреев // XI Всероссийская научно-практическая конференция. Москва: ИШП, 2005.-С. 198-201.

133. Корчагин, В. И. Реологическое поведение высоконаполненных каучуков Текст. / В. И. Корчагин // Каучук и резина. 2004. - №4. - С. 4-6.

134. Корчагин, В. И. Критические параметры деформирования высоко-наполненных каучуков при течении в канале круглого сечения Текст. / В. И. Корчагин // Каучук и резина. 2005. - №4. - С. 4-6.

135. Альтзицер, В. С. Интенсификация технологий переработки эла-стомерных материалов Текст. / В. С. Альтзицер, В.А. Береснев // Каучук и резина. 1997, - 36. - С. 17- 23.

136. Кулезнев, В. H. Некоторые особенности явления срыва струи при течении каучуков и резиновых смесей Текст. / В. Н. Кулезнев, JI. Б. Канды-рин, В. С. Альтзицер // Каучук и резина. 1976. - № 9. - С. 19-23.

137. Корчагин, В. И. Реологическое аспекты при переработке высоко-наполненных каучуков Текст. / В. И. Корчагин //изв. вузов. Химия и химии-ческая технология. 2005. том. 48. вып. 4. - С. 4-6.

138. Крылова, А.И. исследование взаимодействия синтетических ла-тексов с сажей Текст.: автореф. дис. канд.техн. наук ,МИТХТ им. Ломоносова.-М., 1964. 18 с.

139. Положительное решение о выдаче патента с приоритетом от 18.02.2004г. №2004104800/04 "Способ обезвоживания полимерных материалов" авторов: Корчагин В. И., Андреев Р. А., Мальцев М. В., Шутилин Ю. Ф.

140. Положительное решение о выдаче патента с приоритетом от 28.05.2004г. №2004117677/12 "Устройство для гранулирования эластомеров" авторов: Корчагин В. И., Андреев Р. А., Шаповалов Ю. Н., Скляднев Е. В.