автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Получение наполненного активным техуглеродом каучука СКС-30АРК на стадии латекса

На правах рукописи

ПРОТАСОВ АРТЁМ ВИКТОРОВИЧ

ПОЛУЧЕНИЕ НАПОЛНЕННОГО АКТИВНЫМ ТЕХУГЛЕРОДОМ КАУЧУКА СКС-ЗОАРК НА СТАДИИ ЛАТЕКСА

05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации иа соискание ученой степени кандидата технических наук

- 8 НОЯ 2012

Воронеж-2012

005054703

Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Воронежский государственный университет инженерных технологии» (ФГБОУ ВПО «ВГУИТ»)

Научный руководитель: Корчагин Владимир Иванович

' доктор технических наук, доцент

Официальные оппоненты: ГлуховскоГ. Владимир Стефанович

доктор технических наук (ФГУП НИИСК г. Воронеж)

Глазков Сергей Сергеевич

доктор технических наук, доцент (ФГБОУ ВПО «Воронежский государственный архитектурно-строительный университет»)

Ведущая организация:

ФГБОУ ВПО «Тамбовский государственный технический университет»

Защита диссертации состоится 31 октября 2012 г. в 1600 часов на заседании диссертационного совета Д 212.035.05 при Воронежском государственном университете инженерных технологий по адресу: 394036, г. Воронеж, проспект Революции, 19, конференц-зал.

Отзывы на автореферат (в двух экземплярах), заверенные гербовой печатью учреждения, просим направлять по адресу: 394036, г. Воронеж, пр. Революции, 19, ФГБОУ ВПО «ВГУИТ», ученому секретарю диссертационного совета Д 212.035.05.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГБОУ ВПО «ВГУИТ».

Автореферат размещён на сайте http://vak2.ed.gov.ru и на официальном сайте ВГУИТ http://www.vsuet.ru «28» сентября 2012 года. Автореферат разослан «28» сентября 2012 года.

Ученый секретарь совета

по защите диссертаций Д 212.035.05, ^

гУ ,, л)/ л-- Седых В. А.

к. т. н, доцент !у<

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы.

Традиционный способ введения техуглерода (ТУ) в каучук смешением на вальцах или в резиносмесителе является энергоемким, технологически и экологически не совершенным. Разработки по получению саже(масло)наполненных каучуков «бездиспергаторным» способом, проведенные в 70-80 годы в СССР, не обеспечивали физико-механические показатели вулканизатов на их основе.

За рубежом, доля саже(масло)наполненных каучуков составляет 25 + 30 % от объема эмульсионных каучуков. Сложное аппаратурное оформление процесса жидкофазного совмещения ТУ с латексом при использовании острого пара осложняет развитие производства наполненных ТУ каучуков.

Не менее актуальной проблемой является стадия выделение эмульсионного каучука из латекса из-за образования высокозагряз-ненных стоков, содержащих смоляные и жирные кислоты (СиЖК) и их производные, а главное наличие бионеразлагаемого диспергатора -лейканола и использование коагулирующих агентов ограничивает их сброс на биологические очистные сооружения.

Широкое распространение получила ультразвуковая технология при диспергировании тонкодисперсных материалов в жидких средах, что упрощает процесс, протекающий в поле высоких энергий.

В этой связи актуальным направлением является жидкофазное совмещение активного ТУ с каучуком на стадии латекса без использования коагулирующих агентов с последующим механическим и меха-нотермическим обезвоживанием, а также переработкой в высокоскоростном оборудовании с учетом экологической безопасности.

Цель работы. Разработка технологических стадий:

• выделения каучука из латекса методом жидкофазного совмещения с активным техуглеродом при использовании ультразвукового воздействия;

• обезвоживания наполненного активным техуглеродом бутади-ен-стирольного каучука при высоких скоростях сдвига в широком температурном интервале.

Поставленная цель определила необходимость решения ряда задач, основными из которых являются:

1. Определение условий жидкофазного наполнения эмульсионного

каучука СКС-ЗОАРК на стадии латекса активным ТУ без использования коагулирующих агентов;

2. Изучение технологических параметров переработки наполненного активным ТУ каучука при высоких скоростях сдвига в широком температурном диапазоне;

3. Исследование структурных превращений в наполненном активным ТУ каучуке при критических напряжениях сдвига, сравнимыми с напряжениями, возникающими в высокоскоростном оборудовании;

4. Получение резиновых смесей на основе наполненного активным ТУ марки КЗ54 каучука СКС-ЗОАРК с оптимальными технологическими свойствами и физико-механическими показателями вулканизатов.

5. Создание эколого-технологических основ получения и переработки наполненного активным ТУ каучука;

Научная новизна работы:

1. Создан комплексный подход и обоснован процесс жидкофазного наполнения активным техуглеродом эмульсионного каучука на стадии выделения из латекса без использования коагулирующих агентов при ультразвуковом воздействии с последующим механо-термическим обезвоживанием в герметичном оборудовании с учетом экологической безопасности.

2. Установлено, что нарушение агрегативной устойчивости латексной системы при введении порошкообразного техуглерода или его водной дисперсии достигается перераспределением эмульгирующих компонентов при ультразвуковом воздействии, способствующему глубокому разрушению и диспергированию агрегатов непористого сорбента - техуглерода, т.е. за счет увеличения его внешней поверхности обеспечивается сорбция молекул лейканола и ПАВ. Предложена экспоненциальная зависимость для определения сорбционной емкости по ПАВ от эквивалентного радиуса частиц техуглерода.

3. Выявлено, что при высоких скоростях сдвига в наполненном техуглеродом бутадиен-стирольном каучуке СКС-ЗОАРК происходят структурные превращения изменяющие механизм течения, вследствие образования углерод-каучукового геля, т.е. в характерных условиях для механотермического обезвоживания (147 190 °С).

Практическая значимость: 1. Созданы предпосылки использования малоэнергоемкого эффективного диспергирования ТУ в латексе при использовании

ультразвука;

2. Установлены оптимальные параметры процесса механо-термического обезвоживания наполненного активным ТУ эмульсионного каучука при исключении глубоких структурных превращений и экологической опасности;

3. Обеспечено ресурсосбережение сорбционным извлечением дефицитных СиЖК и их производных, улучшающих перерабатываемость резиновых смесей;

4. Минимизирована экологическая нагрузка на очистные сооружения за счет исключения из стоков бионеразлаемого лейканола, СиЖК и их производных;

5. Смоделированы условия и определены оптимальные параметры переработки в высокоскоростном оборудовании наполненных активным ТУ эластомерных систем;

6. Испытаны опытные образцы наполненного ТУ марки К354 каучука СКС-ЗОАРК в резиновых смесях и вулканизатах на их основе в центре испытания каучуков и эластомеров ОАО «Воронежсинтезкаучук» г. Воронеж, в обкладочных смесях по скорректированной рецептуре ООО «РПИ КурскПром» г. Курск.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Международной научно-практической конференции «Проблемы и инновационные решения в химической технологии» (г. Воронеж, 2010 г.), XVII международной научно-практической конференции «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии» (г. Москва, 2011 г.), международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы науки» (г. Тамбов, 2011г.), X Международной научно-практической конференции «Природно-ресурсный потенциал, экология и устойчивое развитие регионов России» (г. Пенза, 2012 г.), а также на отчетных научных конференциях Воронежского государственного университета инженерных технологий (2009 - 2012 гг.). Апробирован процесс очистки «латексных» стоков опытно-промышленного производства эмульсионных каучуков и латексов в условиях Воронежского филиала ФГУП НИИСК, что подтверждается соответствующим актом.

Достоверность результатов полученных в работе, обоснована достаточным объемом теоретических и экспериментальных исследований, применением современных инструментальных и физико-

химических методов анализа с использованием лицензионного программного обеспечения и обработки результатов экспериментов, апробацией в опытно-промышленных условиях.

Публикации. По результатам исследований опубликованы 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, 10 тезисов докладов на конференциях, 2 патента РФ на изобретение. Всего - 16 работ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, объектов и методов исследования, экспериментальной части, принципиальной технологической схемы, анализа эколого-технологических аспектов механо-термического обезвоживания, заключения, списка литературы. Работа изложена на 137 страницах машинописного текста, включая 32 рисунка, 18 таблиц, список литературы содержит 153 наименования.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность проблемы, сформулирована цель работы, изложены научная новизна и практическая значимость диссертационной работы.

В аналитическом обзоре проведен анализ современного состояния проблемы выделения бутадиен-стирольных каучуков из латекса, рассмотрены основные закономерности процессов жидкофазно-го наполнения каучуков ТУ на стадии латекса, методы сушки и обезвоживания эластомеров, механизм взаимодействия ТУ с матрицей полимера, технологические и физико-механические свойства наполненных активным ТУ эластомерных систем.

Объекты и методы исследования. В качестве наполнителей

композиций использовали следующие марки ТУ: К354 и П324.

Таблица 1

Структурные характеристики ТУ

Марка ТУ Способ производства Средний арифметический диаметр частиц, нм Удельная адсорбционная поверх-2 ность по БЭТ, м /г Адсорбция дибу-тил^талата, см /100 г

К354 канальный 25-30 130- 160 90-105

ГО24 печной 25-30 70-90 90 - 105

Дисперсию ТУ получали в емкости с высокоскоростной мешалкой Е8-830(Ю, пульсационном аппарата роторного типа и ультразвуковом диспергаторе марки УЗПЗ-0,1/22 (частота 22 кГц, удельная мощность 100 Вт/дм3). Эластомерные композиции изготавливались

из латекса с производства каучука СКС-ЗОАРК.

В качестве стабилизатора водной дисперсии ТУ применяли «Эдискан» и лейканол, которые используется в качестве эмульгирующих агентов при синтезе бутадиен-стирольных каучуков.

Для изучении сорбционной способности ТУ использовали «Эдискан» (тех. условия 2253-038-00279893-2003), который представляет собой эмульсию, получаемую на основе диспропорционирован-ной канифоли и таллового масла.

Равновесную концентрацию раствора ПАВ определяли по эталонной изотерме поверхностного натяжения, приборе Дю Нуи.

Эквивалентный радиус частиц ТУ в водной дисперсии, измеряли на приборе Photocor - Complex (длина волны Я = 647 нм, лазер гелий - неон).

Комплексное термическое исследование эластомерных композиций проводили на дериватографе системы «Паулик-Паулик-Эрдеи».

Изучение реологического поведения наполненных композиций-проводили на автоматическом капиллярном реометре «Smart RHEO 1000» с программным обеспечением «CeastVIEW 5.94 4D»

Технологические свойства (перерабатываемость, пластикация) композиций изучали на пластографе Брабендера марки PIV-151. Коэффициент обрабатываемости рассчитывали как отношение изменения амплитуды колебания к среднему значению крутящего момента.

Вязкоэластические свойства композиций определяли на анализаторе перерабатываемое™ RPA 2000.

Определение УКГ проводили в статических условиях при растворении в толуоле в течение 24 часов.

Определение реометрических характеристик осуществляли на реометре «Монсанто».

При приготовлении резиновых смесей и изучении физико-механических показателей вулканизатов использовали стандарты:

- Смеси резиновые для испытания. Приготовление, смешение и вулканизация. Оборудование и методы / ИСО 2393-94/.

- Определение прочностных свойств при растяжении /ИСО 37-94/.

- Определение остаточной деформации при растяжении в условиях нормальной и высокой температуры /ИСО 2285-94/.

Значения показателей определяли при троекратном повторе, на графиках приведены их средние значения, отклонения составили ± (3,0 -г- 5,0) %.

Экспериментальная часть

1 Эффект усиления физико-механических показателей эластомеров активным ТУ при жидкофазном совмещении с латексными системами определяется его структурными характеристиками (формой и размером агломератов, удельной поверхностью и т.п.), степенью диспергирования в водной фазе и поверхностной модификацией.

На рис. 1 отмечено, что ультразвуковое воздействие на водные дисперсии ТУ более предпочтительно, чем пульсационное диспергирование и значительно превосходит механическое перемешивание.

Равновесное содержание стабилизатора «Эдискан» водной фазе при адсорбции ТУ марки К354 отмечается в следующем порядке,

моль дм 3: з

- механическое перемешивание - 68,5-10 ;

- пульсационное воздействие - 40,0 Т 0 ;

- ул ьтразвуковое воздействие - 3 8,5 10 ^.

о "0 002 о.04 0.06 OOS 0 0.02 0.04 0.06

Равновесная концентрация стабилизатора в водной фазе, моль-дм" Рис 1 Изотермы адсорбции стабилизатора «Эдискан» при - интенсив-

ном перемешивании, пульсационной обработке, -+)- ультразвуковой обра

ботке для ТУ марок: а) КЗ 54; б) П324

Независимо от способа воздействия сорбционная емкость ТУ марки КЗ54 по «Эдискану» выше, чем у ТУ марки П324. При пульса-ционной обработке образование монослоя эмульгатора на поверхности ТУ марки КЗ 54 отмечается при сорбционной емкости 0,042 моль/г, в отличие от ТУ марки П324 - 0,021 моль/г, что указывает на более развитую сорбционную поверхность ТУ марки КЗ 54 за счет образования меньшего размера частиц ТУ.

Дисперсионный анализ (табл. 2) показал, что отмечается фракционирование частиц наполнителя по размерам, при этом дальнейшее ультразвуковое воздействие свыше 5 минут практически не оказывает влияние на средний эквивалентный радиус частиц.

Таблица 2

Состав водной дисперсии ТУ в зависимости от продолжительности

ультразвукового воздействия

Марка ТУ Время обработки, мин Грубая ф -»акция Тонкодисперсная фракция Средний радиус частиц, нм

максимальный радиус частиц, нм содержание частиц, % масс. минимальные радиус частиц, нм Содержание частиц, % масс.

КЗ 54 1 1000 9 89 91 93

2 112 98 14 2 91

3 198 3 93 97 86

4 193 21 76 79 85

5 120 65 58 35 78

6 215 15 78 85 78

П324 1 1876 7 118 93 111

2 3000 2 118 98 109

3 251 32 87 68 106

4 447 10 100 90 95

5 190 52 71 58 106

6 319 15 103 85 107

Агломераты ТУ марки КЗ 54 подвергаются более тонкому диспергированию по сравнению с ТУ марки П324, что коррелируется с полученными изотермами адсорбции.

Из-за наличия полярных групп у канальных саж водная дисперсия с содержанием 100 г/дм3 ТУ марки К354 имела значения рН = 4,5 ± 0,1 в отличие от ТУ марки П324 - рН = 8,0 ± 0,1. Снижение значения водородного показателя в водной дисперсии ТУ способствует превращению мыл в смоляные и жирные кислоты, обладающих плохой растворимостью в воде, что способствует увеличению сорбционной емкости ТУ.

Экспериментальные кривые сорбционной емкости от эквивалентного радиуса частиц канального и печного ТУ (рис. 2) аппроксимируются экспоненциальной зависимостью:

А = к1-е~У~'> +кА С1)

где А - сорбционная емкость, моль/г; г - радиус частиц, нм; к — к^ — коэффициенты аппроксимации.

Таблица 3

Коэффициенты аппроксимации

Коэффициенты Марка ТУ

К354 П324

к 1 18,45 11,53

к 2 4,99-10 9,08-10

к 3 98,7 118,9

к 4 -18,31 -11,39

Коэффициенты корреляции изменяются в пределах 0,97 -н- 0,98 с относительной ошибкой 0,008 - 0,0009 %.

80 90 100 110

Эквивалентный радиус частиц ТУ, нм Рис. 2. Зависимости сорбционной емкости от эквивалентного размера частиц: для ТУ марки П324: (■■■) - экспериментальная; для ТУ марки К354 (***) - экспериметальная; (—) - расчетная;

2. Характер распределения частиц ТУ в каучуке СКС-ЗОАРК от степени воздействия при жидкофазном наполнении оценивали по изменению средних крутящих моментов и коэффициентов обрабатываемости (табл. 4) в пластографе «Брабендер».

Таблица 4

Влияние способа обработки латексно-техуглеродной дисперсии на технологические свойства смесей в пластографе «Брабендер» Г = 80 °С

Параметры переработки Механическое перемешивание Ультразвуковое воздействие

Продолжительность, мин 4,2 12,1 17 2,3 6,1 17

Средний крутящий момент, Н м 48,5 44,7 39,3 46,3 43,4 37,3

Коэффициент обрабатываемости 0,20 0,22 0,19 0,19 0,17 0,15

Снижение показателя среднего крутящего момента при более низких значениях коэффициента обрабатываемости и сокращение продолжительности переработки с 12,1 до 6,2 минут при обработке в пластографе «Брабендер» указывает на лучшее распределение ТУ в наполненном каучуке с использованием ультразвука.

3. Аномальные явлений при деформировании в капилляре наполненных активным ТУ бутадиен-стирольных каучуков изучались с

учетом структурных превращении в широком температурном интервале при высоких скоростях сдвига.

Увеличение содержания ТУ в каучуке СКС-30 АРК при деформировании в капилляре сопровождается повышением показателя вязкости. Деформирование при увеличении температуры сопровождается повышением напряжений сдвига (рис. 3). Например, при деформировании наполненного каучука СКС-ЗОАРК с содержанием ТУ 30,0 масс. %, критическое значение lg г = 5,4 [Па] (температура t = 150 °С) ограничено неустойчивым течением, скорость сдвига при этом \gy> 1,8 (с"1).

Отсутствие инвариантности кривых течения в зависимости от степени наполнения и температуры указывает на глубокие структурные превращения в полимерной фазе системы.

Изменение угла наклона при повышении температуры свидетельствует о ярко выраженной аномалии вязкости, что связано с глубоким разрушением структурных элементов (рис. 4).

1,6 1.78 у,1/с

Рис. 3. Кривые течения каучука, наполненного 30 % масс. ТУ марки К354 при температуре: 190 °С, (■■■)- 170 °С, (***) - 150 °С.

1,6 1,78 lg у, 1/с

3,25 4

1 1,3

1,6 1,78 lg у, 1/С

1,9

Рис. 4. Изменения показателя «кажущейся» вязкости lg(rj), П с, скорости сдвига lg(y),c'

при деформировании в капилляре длинной 5,0 ми каучука СКС-30 АРК с содержанием ТУ К354 (***) -20; (***) — 30; (*±±)-40, %масс.; деформирование при температуре:

а) -150 "С; б) -190 °С.

Повышение температуры при деформировании через капилляр наполненного каучука способствует термической деструкции полимерной фазы, а наличие на поверхности ТУ функциональных групп обуславливает образование углерод-каучукового геля УКГ, что отражено в табл. 5.

Таблица э

Влияние степени наполнения ТУ и температуры на содержание УКГ в наполненном каучуке марки СКС-ЗОАРК

Степень наполнения, % масс.

20 30 40

Содержание УКГ при температуре, %

90 °С 1,9

2,3 3,2

150 °С 13,7 14,5 17,1

1.90 °С

33.1 37,9

41.2

2.2 2.26 2.31 2.36 2.42 2.48 2.55 2.61 2.68 2.76

1/Г10"3, К"1

Рис. 5. Температурная зависимость кажущейся вязкости при скорости сдвига у =1,93 для наполненных каучуков СКС-ЗОАРК с содержанием ТУ марки К354: (ятя) - 20; (*»*)- 30; ) - 40, % масс.

Изучение реологического поведения каучуков

СКС-ЗОАРК с различным содержанием ТУ в температурном интервале от 90 °С до 180 °С показало, что зависимости кажущейся вязкости от обратной температуры имеют точку перегиба (рис. 5), которая разграничивает их на два участка с различными углами наклона, что обуславливает различные механизмы «течения», которые характеризуются ка-

жущейся энергией активации, т.к. говорить об энергии активации вязкого течения некорректно. Точка перегиба температурных зависимостей кажущейся вязкости находится в области УТ= (2,35 2,37)-10 К"1, при которой отмечается минимальное значение показателя вязкости для наполненного каучука СКС-ЗОАРК с различным содержанием ТУ. ,3

В температурной области от 2,8-10"3 К" до (2,352,37)-10 К, что соответствует интервалу от 90 °С до (147 - 150) °С, значение ка-

сти для наполненного каучука СКС-ЗОАРК с различным содержанием ТУ.

В температурной области от 2,8- КГ3 К"1 до (2,35 - 2,37)-10"3 К"1, что соответствует интервалу от 90 °С до (147 - 150) °С, значение кажущейся энергией активации может быть определено по формуле Френкеля-Эйринга-Аррениуса (ФЭА):

j1 = A-e//,<T, E = R-d\ogT}/d(l/T), (2)

где Е - кажущаяся энергия активации; R — универсальная газовая постоянная; А - предэкспоненциальный коэффициент; Т- абсолютная температура.

В температурной области от (2,35 - 2,37)10 К до 2,20-10" К", что соответствует интервалу от (147 - 150 °С) до 180 °С, может быть определено значение кажущейся энергией активации по формуле:

т] = А-e'E//RT (3)

В табл. 6 представлены значения кажущей энергии активации в температурных интервалах, где отмечаются различные механизмы течения, что проявляется степенью шероховатости экструдата.

Таблица 6

Изменение кажупцей энергии активации наполненного каучука СКС-ЗОАРК при содержании 30,0 % (масс.) ТУ марки КЗ54 от скоро-

сти сдвига

-1 Скорость сдвига, (с ) Кажущаяся энергия активации (£, кДж/моль) в области температур

90 - 147 °С 147- 190 °С

lg 7 =1,0 13,6 17,2

lg 7=1.7 7,16 14,3

'g 7=2,0 4,8 12,1

При деформировании в капилляре длиной 5 мм и диаметром 1мм четко отмечались участки изменения шероховатости поверхности наполненного каучука СКС-ЗОАРК с содержанием 30,0 масс. % ТУ марки КЗ 54 от температуры. При критической скорости деформирования возникает нестабильность в потоке, из-за проявления высокоэластической составляющей в каучуке, что сопровождается искажением поверхности экструдата и колебанием давления в капилляре.

Эффект «срыва струи» для наполненного ТУ каучука СКС-ЗОАРК отмечается при деформировании в капилляре при напряжении сдвига г > 5,4 [Па-с]. Деформирование наполненного каучука при температуре 190 °С и напряжения сдвига 1ё г = 5,75 [Па-с] сопровождается максимальным искажением поверхности экструдата - эффектом «акульей кожи».

4. Получение наполненных активным ТУ каучуков затрагивает стадию сушки, которая для эмульсионных каучуков является экологически несовершенной из-за образования большого объема воздушных выбросов, содержащих стирол. Обезвоживание механическим и механо-термическим методами исключает образование выбросов, но затрагивает проблему переработки наполненного активным ТУ каучука при высоких напряжениях сдвига. Использование капиллярного визкозиметра позволяет смоделировать режимы переработки в высокоскоростном шнековом оборудовании.

Основные показатели, характеризующие процессы структурообразования полимерной системы от скорости сдвига, степени наполнения и температуры, представлены на рисунке 6.

1.18

б)

1?0 180' °С

Рис. 6. Изменение УКГ в зависимости от степени наполнения и: а) скорости сдвига; б) температуры

Изменения содержания УКГ в зависимости от различных факторов описываются следующими выражениями:

а) от степени наполнения о и скорости сдвига у при температуре 50 °С:

С(у,и) = -Иа(о) ■ е-гЩи) + ИЬ(и) (4)

б) от степени наполнения о и температуры V.

о) = -Иа(и) ■ е-'Щи) + ИЬ(и) (5)

где ка(ь), ИЬ(и), Ис(ю) - функции коэффициентов вида: /(и)=-а-иь +с,

а, Ь,с- коэффициенты.

Анализ структурных превращений при деформировании через капилляр наполненного активным ТУ каучука СКС-30АРК показал, что кратность продавливания через капилляр способствует снижению напряжения сдвига и некоторому повышению содержания УКГ.

5. При термическом воздействии отмечается проявление незначительных термических эффектов на термограммах (рис. 7) в области температур 120 130 °С. Данные эндоэффекты сопровождаются падением массы и связаны с потерей влаги.

Экзотермический эффект в области температур 190 205 °С обусловлен термоокислительным процессом по непредельным звеньям каучуковой фазы. Меньшая степень проявления экзотермического эффекта у наполненного ТУ каучука в отличие от исходного бутадиен-стирольного каучука, что связано с уменьшением доли полимерной фазы в наполненном каучуке. В области температур 230 320 °С отмечается эндотермический эффект, сопровождающегося падением массы, что связано с улетучиванием с поверхности ТУ мыл СиЖК, адсорбированных ТУ в процессе выделения каучука из латекса. Из термограмм определена область обезвоживания и переработки СНК. Нижний предел 130 °С лимитируется удалением адсорбционной влаги, верхний предел 190 °С

£ 0 а

п" 4 ---- сг—- -1.

Я 8 Л

V

« о. 3

н

С б 1

\ - > Л

< V \ \ 2 / / / Г\

< / / \

"Л. У

Г) « Г) 1 / Л \ N ч _ -г ,2 Зч

Эндо- Г

о

100

300 400

200 Т°С

Рис. 7. Термограммы ТГ (а), ДТГ (б), ДТА (в) исходного каучука СКС - 30 АРК - 1 и наполненного техуглеродом К354 каучук - техуглерод 100:20 - 2; 100:40 - 3.

началом термоокислительных процессов.

6 Из анализа результатов (см. табл. 7) видно, что при испытании резиновых смесей значение максимального крутящего момента опытного образца по отношению к контрольному ниже на 1У % что обусловлено наличием эмульгирующих компонентов в наполненном ТУ каучуке СКС-ЗОАРК. Следует отметить более высокие показатели на теплостойкость по прочности (1Ь,4 /о), сокращение времени вулканизации (/'90) с 26 8 до 20,8 мин, повышение степени диспергирования углерода (13,3 /о), однако физико-механические показатели вулканизатов находятся на уровне контрольного образца что требует, по-видимому, корректировки пецептуры и условий процесса вулканизации.

к Таблица 7

Результаты испытаний наполненного ТУ марки 354 каучука СКС-

Наименование показателя Контрольный (100x40) Жидкофаз-ное наполнение с УЗ-обработкой (100x40)

Минимальный крутящий момент (М1), дНм 8,1 2,1

Максимальный крутящий момент (МН), дНм 34,7 29,1

Время начала вулканизации (<Л), мин. 4,4 1,7

Иремя достижения 25% вулканизации (С 25), мин 6,4 4,0

Время достижения 50% вулканизации (/' 50), мин 12,0 6,9

Время достижения 90% вулканизации (Г 90), мин 26,8 20,8

0,032 0,036

------ Оптимум вулканизации, мин. 60 60

Условное напряжение при 100% удлинении. МПа 2,1 2,4

Условное напряжение при 300% удлинении, МПа 9,5 11,7

Условная прочность при растяжении, МПа 22,0 22,2

Относительное удлинение при разрыве, % 464 460

Относительная остаточная деформация после разрыва, /о 10 12

Угппяияя прочность при растяжении, МПа 6,1 7,1

Относительное удлинение при разрыве, "/о 410 317

Ко-кЬАиииент старения, №с„ --- 0,58 0,62

Коэффициент старения, 1Сс„ 0,57 0,75

Оценка качества диспергирования наполнителя при 100 °С 292,7 331,5

Оценка эксплуатационных свойств (сопротивление качению) 0,22 0,21

Оценка пласгоэластических свойств резин (старение)_ 0,012 0,006

7. Из табличных данных (табл. 8) следует, что использование способа жидкофазного наполнения ТУ бутадиен-стирольного каучука на стадии латекса минимизирует экологическую опасность в производстве эмульсионных каучуков.

Таблица 8

Показатели качества сточных вод с производства эмульсионных

каучуков в зависимости от способа их выделения

№ Показатель качества Нормы на сброс Коагуляции

солевая (ЫаС1 + Н2504) бишофит ВПК-402 +Н2804 сорбция техуглеро-дом+УЗ

1 Водородный показатель, рН 6,5-9,0 2,9-3,5 10,0-11,5 6,5-7,0 4,5 - 5,0

2 ХПК, мгО_/дм3 395 900- 1500 120-270 90-170 45-60

3 БПК , 20 мгО^/дм3 317 280 - 950 90-175 45-77 30-50

4 БПК /ХПК,% 20 78 49,2 67,9 46,9 76,2

5 Лейканол, мг/дм3 0,1 8,5 - 25,4 15,1-29,9 3,2 - 9,8 <0,1

6 СиЖК, мг/дм3 0,8 70- 120 10-15 8,8-4,2 0,6-1,0

7 Стирол, мг/дм3 0,003 2,5 - 9,0 3,9-9,8 3,1 -8,9 1,1-1,5

8 Полимер, мг/дм3 0,86 45,0900,0 25,0 - 49,0 0-1,0 0-1,0

8. На основании проведенных исследований разработана технологическая схема процесса получения эластомерных композиций.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

1. Созданы физико-химические основы процесса получения наполненного активным ТУ эмульсионного каучука на стадии латекса с использованием ультразвукового воздействия на стадии выделения с последующей переработкой при высоких скоростях сдвига до 100 с"1 в широком температурном диапазоне 60 - 190 °С.

2. Установлено, что нарушение агрегативной устойчивости латекса

происходит за счет перераспределения эмульгатора с поверхности ла-тексных частиц на поверхность ТУ в результате ультразвукового воздействия удельной мощностью 75 - 100 Вт/дм3, при этом в тече„„е 5 0 -5- 6,0 минут достигается минимальная дисперсность до 78 нм частиц ТУ марки К354 в водной среде;

3 Получена зависимость позволяющая прогнозировать изменение сорбционной емкости ТУ по эмульгатору «Эдискан» от эквивалентного радиуса частиц ТУ марок П324 и К354 с коэффициентами корреляции в пределах 0,97 - 0,98 при относительной ошибке 0,008

4'^Выявлено, что образование УКГ в наполненной активным ТУ эла-стомерной системе традиционная формула ФЭА не может быть использована для описания зависимости вязкости в области температур 150 ^ 19о °с, что потребовало уточнения экспоненциальной зависимости. Р- i J. И Ä

5 Определены значения кажущейся энергии активации £ - 4.8 ^ 13,о

кДж/моль в температурном интервале 90 - 150 Си Ь - 'А1 кДж/моль (150 - 190 °С) при скоростях сдвига lg у - 1,0 - ¿,0 [с j, что обуславливает различные механизмы течения.

6 Разработана принципиальная технологическая схема производства наполненного ТУ эмульсионного каучука с применением высокоскоростного шнекового оборудования, исключающего глубокие структурные превращения и экологическую опасность.

7 Показано, что использование наполненного активным ТУ марки 354 каучука СКС-30АРК в качестве маточной смеси сокращает время приготовления резиновой смеси с 27 до 17 мин, обеспечивает её высокие пласто-эластические свойства и требуемые физико-механические показатели вулканизатов на её основе, что подтверждается актами испытания в опытно-производственных условиях ОАО «Воронежсин-тезкаучук» г. Воронеж, ООО «РПИ КурскПром» г. Курск.

СПИСОК РАБОТ, ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

Публикации в изданиях, рекомендованных ВАК РФ: 1 Корчагин В.И. Термостабильность саженаполненного бутадиен-стирольного каучука при сушке с использованием вторичных ресурсов ГТексг1 / В И. Корчагин, A.B. Протасов, М.В. Корчагин, И.В. Кузнецова // Химия и химическая технологи. Известия высших учебных заведении. -2010.- Том 53.-№ 11.-С.111-113.

2.Протасов A.B. Реологическое поведение наполненного активным техуглеродом бутадиен-стирольного каучука [Текст] / A.B. Протасов, В.И. Корчагин // Фундаментальные исследования. - 2012. -№ 6. - С.460-464.

3. Корчагин В.И. Структурные превращения в наполненном активным техуглеродом бутадиен-сгирольном каучуке при деформировании через капилляр [Текст] / В.И. Корчагин, A.B. Протасов, С. Г. Тихомиров, В. В. Моисеев // Вестник ВГУИТ. - 2012. -№ 1. -С.135-138.

4. Корчагин В. И. Лимитирующие факторы при получении водной дисперсии технического углерода [Текст] / В.И. Корчагин, A.B. Протасов, В. Н. Вережников, И. В. Останкова //Конденсированные среды и межфазные границы. — 2012. - Том 14. -№ 2. - С. 204-208

Статьи и материалы конференций:

5. Корчагин В.И. Использование вторичных ресурсов при обезвоживании наполненных полимерных систем [Текст] / В.И. Корчагин, A.B. Протасов, А.Б. Федотов // Материалы XLVII отчетной научной конференции за 2008 год: В 3 ч. /Воронеж, гос. технол. акад. - Воронеж. - 2009. - Ч. 2. - С. 28.

6. Корчагин В.И. Сорбционная способность технического углерода при пульсационной обработке суспензий [Текст] / В.И. Корчагин, A.B. Протасов// Материалы XLVIII отчетной научной конференции за 2009 год: В 3 ч./Воронеж, гос. технол. акад. -Воронеж. -2010. -Ч. 1.-С. 215.

7. Корчагин В.И. Получение устойчивой дисперсии ТУ при производстве саженаполненных каучуков [Текст] / В.И. Корчагин, A.B. Протасов, A.B. Марушко// Материалы международной научно-практической конференции: «Проблемы и инновационные решения в химической технологии» / Воронеж, гос. технол. акад. - Воронеж. - 2010 - С. 61- 64.

8. Корчагин В.И. Интенсификация процесса диспергирования ТУ в водном растворе лаурилсульфата натрия [Текст] / В.И. Корчагин, A.B. Протасов, JI.H. Чуркина// Материалы международной научно-практической конференции: «Проблемы и инновационные решения в химической технологии» / Воронеж, гос. технол. акад. - Воронеж. - 2010. - С. 65- 67.

9. Корчагин В.И. Прогнозирование поведения бутадиен-стирольных каучуков, наполненных техуглеродом марки КЗ 54, при переработке в высокоскоростном оборудовании [Текст] / В.И. Корчагин, H.A. Авдеенко, A.B. Марушко, A.B. Протасов// Материалы XVII международной научно-практической конференции «резиновая промышленность: сырье, материалы. технологии». - Москва. - 2011. - С. 89- 92.

10. Корчагин В.И. Эколого-технологические аспекты при производстве саженаполненных эмульсионных каучуков [Текст] / В.И. Корчагин, A.B.

Протасов // Материалы XVII международной научно-практической конференции «резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии». - Москва,-2011.-С.92-95.

11 Корчагин В.И. Прогнозирование реологических свойств наполненных бутадиен-стирольных каучуков для оценки поведения материала при переработке [Текст] / В.И. Корчагин, A.B. Протасов// Материалы XLIX отчетной научной конференции за 2010 год: В ч. /Воронеж, гос. технол. акад. - Воронеж.-2010. -Ч. 1.-С.274.

12 Корчагин В И. Получение саженаполненных каучуков с учетом экологической безопасности [Текст] / В.И. Корчагин, A.B. Протасов // Материалы международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы науки». - Тамбов. - 2011. - С.70-71.

13. Протасов A.B. Реологическое поведение наполненного бутадиен-сгирольного каучука с учетом ограничивающих факторов Протасов A.B., Корчагин В.И. // Материалы XLVIII отчетной научной конференции за 2011 год: В 3 ч. /Воронеж, гос. технол. акад. - Воронеж. - 2012. - Ч. 1. -С 55.

14 Корчагин В.И. Интенсификация процессов диспергирования ТУ в водной среде [Текст] / В.И. Корчагин, А.В.Марушко, A.B. Протасов // Материалы X Международной научно-практической конференции «При-родно-ресурсный потенциал, экология и устойчивое развитие регионов России». - Пенза. - 2012. - С.66-69.

{?'патШ2410150 Российская Федерация, МПК В 01 F 7/28 Акустический проходной аппарат роторного типа с регулируемым зазором [Текст] / Корчагин В.И., Протасов A.B., заявитель ГОУ ВПО Воронеж, гос. технол акад.; заявл. 08.05.2009; опубл. 27.01.2011, Бюл. № 3. 16 Пат. 2452749 Российская Федерация, МПК С 09 С 1/44 Способ изготовления водной дисперсии технического углерода [Текст] / Корчагин В И Протасов A.B. Авдеенко H.A. и др., заявитель ГОУ ВПО Воронеж, гос технол. акад.; заявл. 07.04.2011; опубл. 10.06.2012, Бюл. № 16.

Подписано в печать 27.09. 2012. Формат 60 х 84 1/16 Усл. печ. л. 1,0. Тираж 100 экз. Заказ № 203

ФГБОУВПО «Воронежский государственный университет инженерных технологий» (ФГБОУВПО «ВГУИТ») Отдел полиграфии ФГБОУВПО «ВГУИТ» Адрес университета и отдела полиграфин: 394036, Воронеж, пр. Революции, 19

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР 9 1.1.Экологические аспекты при получении эмульсионных бутадиенстирольных каучуков из латекса

1.2.Технологические аспекты при получении наполненных эластомерных систем

1.3.Современные представления проблемы сорбции ПАВ на поверхности ТУ

1.4.Лимитирующие факторы при получении наполненных ТУ каучуков

1.5.0безвоживание и сушка эластомерных композиций

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ 43 2.1 .Исходные продукты и их характеристика

2.1.1. Эмульгатор «Эдискан»

2.1.2. Латекс СКС-ЗОАРК

2.1.3. Техуглерод 44 2.2.Методы исследования

2.2.1. Описание лабораторных установок

2.2.2. Определение сорбционной способности ТУ

2.2.3. Определение дисперсионных характеристик суспензии ТУ

2.2.4. Определение химического потребления кислорода

2.2.5. ОпределениерН водной суспензии ТУ

2.2.6. Капиллярная вискозиметрия

2.2.7. Определение структурных превращений

2.2.8. Оценка технологических свойств каучуков

2.2.9. Комплексный термический анализ

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1.Влияние внешнего воздействия при получении водной дисперсии ТУ

3.1.1. Прогнозирование дисперсионных характеристик ТУ в условиях интенсивных внешних воздействий

3.1.2. Обработка экспериментальных данных по адсорбции «Эдискан» на поверхности ТУ КЗ54 и П

3.2.Получение наполненного активным ТУ каучука СКС-ЗОАРК на стадии латекса

3.3.Технологические аспекты при прогнозировании поведения материала при переработке в высокоскоростном оборудовании

3.3.1. Реологическое поведение наполненного активным ТУ бутадиен-стиролъного каучука

3.3.2. Структурные превращения в наполненном активным ТУ бутадиен-стирольном каучуке при деформировании через капилляр

3.3.3. Алгоритм обработки экспериментальных данных по структурным превращениям в наполненном активным ТУ бутадиен-стирольном каучуке

3.3.4. Термостабильность и обработываемость наполненного ТУ бутадиен-стирольного каучука в высокоскоростном шнековом оборудовании

3.4.Физико-механические показатели вулканизатов

3.5.Описание принципиальной технологической схемы получения , наполненного активным ТУ каучука СКС-ЗОАРК на стадии латекса ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

Традиционный способ введения техуглерода (ТУ) в каучук смешением на вальцах или в резиносмесителе является энергоемким, технологически и экологически не совершенным. Разработки по получению саже(масло)наполненных каучуков «бездиспергаторным» способом, проведенные в 70-80 годы в СССР, не обеспечивали физико-механические показатели вулканизатов на их основе.

За рубежом доля саже(масло)наполненных каучуков составляет 25 30 % от объема эмульсионных каучуков. Сложное аппаратурное оформление процесса жидкофазного совмещения ТУ с латексом при использовании острого пара осложняет развитие производства наполненных ТУ каучуков.

Не менее актуальной проблемой является стадия выделения эмульсионного каучука из латекса из-за образования высокозагрязненных стоков, содержащих смоляные и жирные кислоты (СиЖК) и их производные, а главное наличие бионеразлагаемого диспергатора -лейканола и использование коагулирующих агентов ограничивает их сброс на биологические очистные сооружения.

Широкое распространение получила ультразвуковая технология при диспергировании тонкодисперсных материалов в жидких средах, что упрощает процесс, протекающий в поле высоких энергий.

В этой связи актуальным направлением является жидкофазное совмещение активного ТУ с каучуком на стадии латекса без использования коагулирующих агентов с последующим механическим и механотермическим обезвоживанием, а также переработкой в высокоскоростном оборудовании с учетом экологической безопасности.

Цель работы. Разработка технологических стадий: • выделения каучука из латекса методом жидкофазного совмещения с активным техуглеродом при использовании ультразвукового воздействия;

• обезвоживания наполненного активным техуглеродом бутадиен-стирольного каучука при высоких скоростях сдвига в широком температурном интервале.

Поставленная цель определила необходимость решения ряда задач, основными из которых являются:

1. Определение условий жидкофазного наполнения эмульсионного каучука СКС-ЗОАРК на стадии латекса активным ТУ без использования коагулирующих агентов;

2. Изучение технологических параметров переработки наполненного активным ТУ каучука при высоких скоростях сдвига в широком температурном диапазоне;

3. Исследование структурных превращений в наполненном активным ТУ каучуке при критических напряжениях сдвига, сравнимыми с напряжениями, возникающими в высокоскоростном оборудовании;

4. Получение резиновых смесей на основе наполненного активным ТУ марки КЗ54 каучука СКС-ЗОАРК с оптимальными технологическими свойствами и физико-механическими показателями вулканизатов.

5. Создание эколого-технологических основ получения и переработки наполненного активным ТУ каучука;

Научная новизна работы:

1. Создан комплексный подход и обоснован процесс жидкофазного наполнения активным техуглеродом эмульсионного каучука на стадии выделения из латекса без использования коагулирующих агентов при ультразвуковом воздействии с последующим механотермическим обезвоживанием в герметичном оборудовании с учетом экологической безопасности.

2. Установлено, что нарушение агрегативной устойчивости латексной системы при введении порошкообразного техуглерода или его водной дисперсии достигается перераспределением эмульгирующих компонентов при ультразвуковом воздействии, способствующему глубокому разрушению и диспергированию агрегатов непористого сорбента — техуглерода, т.е. за счет увеличения его внешней поверхности обеспечивается сорбция молекул лейканола и ПАВ. Предложена экспоненциальная зависимость для определения сорбционной емкости по ПАВ от эквивалентного радиуса частиц техуглерода.

3. Выявлено, что при высоких скоростях сдвига в наполненном техуглеродом бутадиен-стирольном каучуке СКС-ЗОАРК происходят структурные превращения изменяющие механизм течения, вследствие образования углерод-каучукового геля, т.е. в характерных условиях для механотермического обезвоживания (147 -М90 °С). Практическая значимость:

1. Созданы предпосылки использования малоэнергоемкого эффективного диспергирования ТУ в латексе при использовании ультразвука;

2. Установлены оптимальные параметры процесса механо-термического обезвоживания наполненного активным ТУ эмульсионного каучука при исключении глубоких структурных превращений и экологической опасности;

3. Обеспечено ресурсосбережение сорбционным извлечением дефицитных СиЖК и их производных, улучшающих перерабатываемость резиновых смесей;

4. Минимизирована экологическая нагрузка на очистные сооружения за счет исключения из стоков бионеразлаемого лейканола, СиЖК и их производных;

5. Смоделированы условия и определены оптимальные параметры переработки в высокоскоростном оборудовании наполненных активным ТУ эластомерных систем;

6. Испытаны опытные образцы наполненного ТУ марки К354 каучука СКС-ЗОАРК в резиновых смесях и вулканизатах на их основе в центре испытания каучуков и эластомеров ОАО «Воронежсинтезкаучук» г. Воронеж, в обкладочных смесях по скорректированной рецептуре ООО «РПИ КурскПром» г. Курск.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Международной научно-практической конференции «Проблемы и инновационные решения в химической технологии» (г. Воронеж, 2010 г.), XVII международной научно-практической конференции «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии» (г. Москва, 2011 г.), международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы науки» (г. Тамбов, 2011г.), X Международной научно-практической конференции «Природно-ресурсный потенциал, экология и устойчивое развитие регионов России» (г. Пенза, 2012 г.), а также на отчетных научных конференциях Воронежского государственного университета инженерных технологий (2009 - 2012 гг.). Апробирован процесс очистки «латексных» стоков опытно-промышленного производства эмульсионных каучуков и латексов в условиях Воронежского филиала ФГУП НИИСК, что подтверждается соответствующим актом.

Достоверность результатов, полученных в работе, обоснована достаточным объемом теоретических и экспериментальных исследований, применением современных инструментальных и физико-химических методов анализа с использованием лицензионного программного обеспечения и обработки результатов экспериментов, апробацией в опытно-промышленных условиях.

Публикации• По результатам исследований опубликованы 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, 10 тезисов докладов на конференциях, 2 патента РФ на изобретение. Всего - 16 работ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, объектов и методов исследования, экспериментальной части, принципиальной технологической схемы, анализа эколого-технологических аспектов механотермического обезвоживания, заключения, списка литературы.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Созданы физико-химические основы процесса получения наполненного активным ТУ эмульсионного каучука на стадии латекса с использованием ультразвукового воздействия на стадии выделения с последующей переработкой при высоких скоростях сдвига до 100 с'1 в широком температурном диапазоне 60 -И 90 °С.

2. Установлено, что нарушение агрегативной устойчивости латекса происходит за счет перераспределения эмульгатора с поверхности латексных частиц на поверхность ТУ в результате ультразвукового воздействия удельной мощностью 75 + 100 Вт/дм , при этом, в.течение 5,0 - 6,0 минут достигается минимальная дисперсность до 78 нм частиц ТУ марки КЗ54 в водной среде;

3. Получена зависимость позволяющая прогнозировать изменение сорб-ционной емкости ТУ по эмульгатору «Эдискан» от эквивалентного радиуса частиц ТУ марок П324 и КЗ54 с коэффициентами корреляции в пределах 0,97 - 0,98 при относительной ошибке 0,008 + 0,0009%.

4. Выявлено, что образование УКГ в наполненной активным ТУ эласто-мерной системе традиционная формула ФЭА не может быть использована для описания зависимости вязкости в области температур 150-190 °С, что потребовало уточнения экспоненциальной зависимости.

5. Определены значения кажущейся энергии активации Е - 4.8 - 13,6 кДж/моль в температурном интервале 90 - 150°С и Е = 12,1 - 17,2 кДж/моль (150 - 190 °С) при скоростях сдвига lg у = 1,0 - 2,0 [с'1], что обуславливает различные механизмы течения.

6. Разработана принципиальная технологическая схема производства наполненного ТУ эмульсионного каучука с применением высокоскоростного шнекового оборудования, исключающего глубокие структурные превращения и экологическую опасность.

7. Показано, что использование наполненного активным ТУ марки К 354 каучука СКС-ЗОАРК в качестве маточной смеси сокращает время приготовления резиновой смеси с 27 до 17 мин, обеспечивает её высокие пласто-эластические свойства и требуемые физико-механические показатели вулка-низатов на её основе, что подтверждается актами испытания в опытно-производственных условиях ОАО «Воронежсинтезкаучук» г. Воронеж, ООО «РПИ КурскПром» г. Курск.

1. Аверко-Антонович Л.А. Смеси натурального каучука с техническим углеродом, полученные непрерывным смешением в жидкой фазе / зарубежная информация, перевод // Производство и использование эластомеров. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2004. - №4. - С. 27-33.

2. Аверко-Антонович JI.A. Химия и технология синтетического каучука. -М.: Химия, КолосС, 2008. С. 357.

3. Альтзицер B.C., Берестнев В.А. Интенсификация технологий переработки эластомерных материалов // Каучук и резина. 1997. - № 6. - С. 17-23.

4. Андреев P.A. Получение саженаполненных каучуков и резин с использованием отходов производств эластомеров: автреф. Дис. . канд. техн. Наук:05.17.06 / Андреев Роман Александрович. Воронеж: Воронеж, гос. технол. акад., 2005. - С. 19.

5. Арутюнов И.А., Булычев H.A., Зубов В.П. Новые технологии стабилизации водных суспензий сажи в поле ультразвука // Производство и использование эластомеров. 2004. - № 2. - С. 23-25.

6. Балабышко А.М., Зимин А.И., Ружицкий В.П. Гидромеханическое диспергирование. М.: Наука, 1998. - С. 331.

7. Бартницкий А.Я., Клименко H.A. Сорбция ионных ПАВ из водных растворов на полярных сорбентах различной химической природы // Химия и технология воды. 1989. - № 6- С. 898-901.

8. Бритов В.П., Богданов В.В., Николаев О.О. Получение композиций эпоксидных смол с низкомолекулярными карбоксилсодержащими каучуками методом активирующего смешения// Журнал прикл. Химии. 2004. - Т.74. -Вып.4. - С. 637.

9. Бритов В.П., Богданов В.В., Николаев О.О. Активирующее смешение в процессах получения и модифицирования полимерных композиционных материалов//Журнал прикл. Химии. 2004. Т.77. - Вып.1.- С. 122.

10. Булычев Н. А., Зубов В. П., Арутюнов И. А. Модификация поверхности технического углерода сополимерами метилвинилового эфира при ультрозвуковом воздействии // Производство и использование эластомеров. -2004. -№ 3. С. 13-15.

11. Вережников В.Н. О механизме коагуляции латексов катионными полиэлектролитами // Коллоид.ж. Т. 53. - №5 - С. 882-885.

12. В.А.Волков Коллоидная химия. (Поверхностные явления и дисперсные системы) Учебник. МГТУ им. А.Н.Косыгина.М. — 2001. С. 640

13. Гаршин А.П., Никулин С.С. Исследование процесса выделение бутадиен-(а-метил)стирольных каучуков полимерными аммонийными четвертичными солями // Производство и использование эластомеров: ИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1994. №11. - С. 2-6.

14. Гаршин А.П., Никулин С.С. Выделение маслонаполненных бутадиен-(а-метил)стирольных каучуков из латексов // Производство и использование эластомеров: ИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1994. - №12. - С. 9-14.

15. Гончаров В. М., Лесик Е. И., Худолей М. А. Модификация технического углерода продуктами на основе растительных полифенолов // Каучук и резина.-2001.-№ 6.-С. 17-19.

16. Гречановский В.А. Микрогель, макрогель и нерастворимая часть в эластомерах // Каучук и резина. 1974. - №11. - С. 4-5.

17. Гусев Ю.К., Папков В.Н., Каучуки эмульсионной полимеризации. Состояние производства в Российской Федерации и научно-исследовательские работы Воронежского филиала ФГУП «НИИСК» // Каучук и резина. 2009. - № 2. - С. 2-9.

18. Гусева В.И., Кантор Ф.С. Производство, свойства и применение саже- и маслонаполненных каучуков эмульсионной и растворной полимеризации // тем. обзор серия «Производство синтетического каучука». — М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1978. - С. 95.

19. Дашко И.В. Влияние комплексонов на межфазные явления в моющем процессе: автореф. дис. канд. техн. Наук: 02.00.11 / Дашко Ирина

20. Владимировна. Москва: Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова. - 2009. - С. 24.

21. Дементьев С.А., Махотин A.A., Мохнаткина Е.Г., Вольфсон С.И. Использование реологического подхода для оценки структурных характеристик смесей, наполненных кремнеземным наполнителем // Каучук и резина. 2007. - №4. - С. 38-39

22. Евстратов В.Ф. Производство сажевого каучука в стадии латекса // Каучук и резина. 1965. - № 12. - С. 22-23.

23. Еркова JI.H., Чечик О.С. Латексы. Л.: «Химия». - 1983. - С. 224.

24. Ермаков В.И., Шеин B.C., Рейхсфельд В.О. Инженерные методы расчета процессов получения и переработки эластомеров / Под ред. Рейсфельда В.О. Л.: Химия. - 1982. - С. 333.

25. Инсарова Г. В. Влияние поверхностно-активных веществ на переработку резиновых смесей и свойства резин // тем. обзор, серия «Производство резинотехнических и асбестовых изделий». М.: ЦНИИТЭ нефтехим. - 1980. -С. 49.

26. Кантор Ф.С. О взаимодействии полимера с сажей в саженаполненных бутадиен-стирольных каучуках// Каучук и резина. 1972. - №11. - С. 12-14.

27. Кандырин К.Л., Седов A.C. Применение прибора RPA для оценки свойств наполненных резин//Вопросы практической технологии изготовления шин. — 2010.-№1(50).-С. 93-100.

28. Кац Г.С. Наполнители для полимерных композиционных материалов / под ред. Г.С. Каца. -М.: Химия. 1981.-С. 736.

29. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники / Изд.2, перераб. н доп. -1984.-С. 592.

30. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Л.: Химия.-1980.-С. 216.

31. Кирпичников П.А., Береснев В.В., Попова Л.М. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука.— Л.: Химия. 1986.-С. 224.

32. Киселева Е.А., Раздьяконова Г.И., Неделькин В.И. Влияние размера микропор углеродной поверхности на сорбцию эластомеров // Каучук и резина. 2010. - №2. - С. 42

33. Киселева Е.А., Раздьяконова Г.И., Неделькин В.И. О влиянии химического состава поверхности дисперсного углерода на протяженность адсорбционных слоев эластомеров // Каучук и резина. 2010. - №2. - С. 43

34. Клименко H.A., Панченко Н.П., Когановский А.М. Изучение адсорбции неионогенных ПАВ на различных сорбентах // Укр. хим. журнал. 1971. -№7.-С. 681-685.

35. Клименко H.A. Адсорбция поверхностно-активных веществ из водных растворов на различных сорбентах // Химия и технология воды. 1989. -№7.-С. 579.

36. Ковтуненко Л.И., Вережников В.Н., Сигов О.В. Влияние добавки полиэлектролита на коагуляцию дивинилстирольных латексов // ЖПХ. Т. 1. вып. 7.-С. 1625-1628.

37. Когановский А. М., Клименко Н. А. Физико-химические методы очистки промышленных сточных вод от поверхностно-активных веществ. Киев: Наукова думка. - 1974. - С. 159.

38. Когановский A.M., Клименко Н.А, Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия. - 1990. - С. 256.

39. Когановский А.М., Левченко Т.М., Кириченко В.А. Адсорбция растворенных веществ. Киев: Наукова думка. - 1977. - С. 223.

40. Козлов Г.В., Буря А.И., Афашагова З.Х. Природа суперусиливающих частиц технического углерода в эластомерных нанокомпозитах // Вопросы химии и химической технологии. 2009. - №1 . - С. 59-62.

41. Козлов Г.В., Шустов Г.Б., Яновский Ю.Г. Структурный выбор наполнителей для нанокомпозитов с эластомерной матрицей // электронный журнал «Исследовано в России». 2005. - С. 1220-1232.

42. Козлов Г.В., Буря А.И., Афашагова З.Х., Микитаев А.К. Природа суперусиливающих частиц технического углерода в эластомерныхнанокомпозитах // Вопросы химии и химической технологии. 2009. -№1 -С. 59-62.

43. Корнев А.Е., Буканов А.М., Шевердяев О.Н. Технология эластомерных материалов. М.: Эксим. 2000. - С. 48-53.

44. Корчагин, В.И. Защита окружающей среды в производстве эластомерных композиций: автореф. дис. докт. техн. Наук: 03.00.16 / Корчагин Владимир Иванович. — Воронеж: Воронежская государственная технологическая академия. 2008. - С. 32.

45. Корчагин В.И., Протасов A.B. Сорбционная способность технического углерода при пульсационной обработке суспензий // Материалы XLVIII отчетной научной конференции за 2009 год. Воронеж: гос. технол. акад., 2010. - Ч. 1.-С.215.

46. Корчагин В.И. Использование вторичных ресурсов при получении саженаполненных каучуков // Производство и использование эластомеров. -2005.-№3.-С. 5-7.

47. Корчагин В. И., Полуэктов П.Т., Андреев P.A. Использование вторичных ресурсов при получении саженаполненных каучуков // Производство и использование эластомеров. 2005. - Вып. 3. - С. 5-7.

48. Корчагин В.И., Протасов A.B., Вережников В.Н., Останкова И. В. Лимитирующие факторы при получении водной дисперсии техническогоуглерода//Конденсированные среды и межфазные границы. — том 14. № 2. -С. 204-209.

49. Корчагин В.И., Протасов A.B. Получение саженаполненных каучуков с учетом экологической безопасности // Международная научно-практическая конференция «Актуальные проблемы науки». Тамбов 2011. - С. 70-71.

50. Корчагин В.И., Протасов A.B., Тихомиров С. Г. Структурные превращения в наполненном активным техуглеродом бутадиен-стирольном каучуке при деформировании через капилляр // Вестник ВГУИТ. 2012. -№1.-С. 135-138.

51. Корчагин В.И., Протасов A.B., Федотов А.Б. Использование вторичных ресурсов при обезвоживании наполненных полимерных систем // Материалы XLVII отчетной научной конференции за 2008 год. Воронеж: Воронеж, гос. технол. акад., 2009. - Ч. 2. - С. 28.

52. Корчагин В. И., Шутилин Ю.Ф., Андреев P.A. Структурные превращения при обезвоживании саженаполненных каучуков, модифицированных компонентами сточных вод // Каучук и резина. 2006. - № 6. - С. 11 - 15.

53. Краус, Дж. Усиление эластомеров / сборник статей под ред. Дж. Крауса, перевод с анг. под ред. К.А. Печковской. М.: Химия, 1968. - С. 484.

54. Кринггаль И.В. О поведении сажевых смесей на основе полихлоропрена в процессе переработки // Каучук и резина. 1970. - №11. - С. 8-11.

55. Крючкова И.В., Зотова H.H., Головачева O.A., Горбик И.О. Безсолевые методы коагуляции бутадиен-(а-метилстирольных) латексов // XII Всероссийская научно-практическая конференция (с международным участием) Резиновая промышленность. 2005 - С. 58-59.

56. Кулезнев В. Н., Кандырин JI. Б., Альтзицер В. С. Некоторые особенности явления срыва струи при течении каучуков и резиновых смесей // Каучук и резина. 1976. - № 9. - С. 19-23.

57. Куликов Е.П., Гусев A.B., Шевченко А.Е., Рачинский A.B. Охрана окружающей среды при производстве и переработки мономеров и эластомеров. Воронеж: Центрально-черноземное книжное издательство. -2001.-С. 320.

58. Куперман Ф.Е. Натуральные каучуки, содержащие техуглеродные и кремнекислотные наполнители (обзор) // Каучук и резина. 2010. - № 2. — С. 5-9.

59. Лыков A.B. Теория сушки. M: Химия, 1968. - С. 472.

60. Марк Дж., Эрман Б., Эйрич Ф. Каучук и резина. Наука и Технология: пер. с англ. Долгопрудный: Изд. Дом Интеллект, 2011. С. 768.

61. Мельник Л.А., Савельева Н.В. Белое и черное // Полимеры деньги. -2007.- 525. - С. 48-53.

62. Михантьев Б.И., С.А. Кретинин, В.П. Шаталов Изучение свойств дивинил стирольных каучуков, наполненных на стадии латекса // Тр. Лабор. Химии высокомолекулярных соединений. Воронежский университет. - 1962. - вып. I.-С.162-169.

63. Моисеев В. В., Попова О. К., Косовцев В. В., Евдокимова О. А. Применение белков при получении эластомеров: тем. обзор, серия «Промышленность синтетического каучука». М.: ЦНИИТЭ нефтехим, 1985.-С. 53.

64. Морозов Ю.Л., Разниченко C.B. Эластомерные нанокомпозиты // Каучук и резина. 2011. - №4. - С42-44

65. Николаев О.О., Туболкин А.Е. и др. // Каучук и резина. 2011. - №.2. — С. 15-19.73 .Никитин Ю.Н. О влиянии структурности высокопористого печного техуглерода на усиление эластомеров // Каучук и резина. 2001. - №4. — С. 44-45.

66. Никитин Ю.Н., Аникеев В.Н., Никитин И.Ю. О природе взаимодействий на углеродной поверхности и их роли в усилении эластомеров // Каучук и резина. №5. - 2000. - С.10-14.

67. Никитин Ю.Н., Монаева Л.Ф., Ходокова С.Я., Родионов В.А. Эффективность применения высокопористого техуглерода в комбинации с другими наполнителями // Каучук и резина. №6. - 2005. - С. 19-21.

68. Никитин Ю.Н., Ходокова СЛ., Родионов В.А. О роли природы межфазного взаимодействия в усилении эластомеров техуглеродом // Каучук и резина. №4. - 2003. - С. 38-39.

69. Никитин Ю.Н., Ходокова С.Я., Родионов В.А. Особенности усиления бутадиен-нитрильных каучуков высокопористым печным техуглеродом // Каучук и резина. №3. - 2005. - С. 16-17.

70. Орлов, В.Ю. Производство и использование технического углерода для резин. Ярославль: Александр Рутман. - 2002. - С.256.

71. Пат. 2048476 РФ, МПК С08С1/00. Способ выделения синтетического каучука из латекса / Николаев А.Г.; Седых В.А.; Анферов В.А.; и др.; заявл. 25.06.1991 // Изобретения (Заявки и патенты). 20.11.1995.

72. Пат. 2063980 РФ, МПК С08С1/15, С08Р236/10. Способ выделения бутадиен-( а-метил)стирольного каучука / Никулин С.С.; Сидоров С.Л.; Шаповалова Н.Н.; и др.; заявл. 01.07.1993 // Изобретения (Заявки и патенты).- 20.07.1996.

73. Пат. № 2158629 РФ, МПК В 01 Б 7/28. Роторно-диспергирующий аппарат / Саушкин С.А., Макаренко В.Г., Макаренко М.Г., Кильдяшев С.П. // Изобретения (Заявки и патенты). 10.11.2000.

74. Пат. № 2197381 РФ. МПК В 29 В 13/06 Способ сушки синтетических каучуков / Шияпов Р.Т., Поярков П.Н., Щербань Г.Т., и др. // Изобретения (Заявки и патенты). 27.01.2003.

75. Пат. № 2203728 РФ. МПК В 01 Б 7/00, В 01 Р 7/12 Роторно-пульсационный аппарат с вибрирующим ротором/ Иванец Г.Е.,Плотников В.А.,Сафонова Е.А., Артемасов В.В., Костенко Е.А., Зверев В.П., // Изобретения (Заявки и патенты). 10.05.2003.

76. Пат. №2410150 РФ, МПК В 01 Б 7/28 Акустический проходной аппарат роторного типа с регулируемым зазором / Корчагин В.И., Протасов А.В., заявитель ГОУ ВПО Воронеж, гос. технол. акад.; // Изобретения (Заявки и патенты). -27.01.2011.

77. Пат. №250111 Р.Ф., В 01 F 11/02 Акустический проходной аппарат роторного типа ГАРТ-Пр/ Г.А. Сапогова, С.К. Ушанов, В.М. Фридман // Изобретения (Заявки и патенты). 02.10.1984.

78. Пат. № 3067462 US. EXTRUDER FOR DRYING SYNTHETIC RUBBER / Gilbert V. Kullgren, Gilbert V. Kullgren // Изобретения (Заявки и патенты). 11 Dec 1962.

79. Пат. № 3716924 US., В 29 В 13/06; В29В13/00; (IPC1-7): F26B3/00 Method of drying synthetic rubber material/ Takase Katsuyasu, NakaneYuzo, Yomura Masamichi // Изобретения (Заявки и патенты). 02/20/1973.

80. Пат. № 4025711 US. С 08 F 6/22. Latex coagulation process using lignin compound/Melvin John, George Davidson, Richard Helmut // Изобретения (Заявки и патенты). 05/24/1977.

81. Пат. № 5729911 US. F 26 В 504 Dewatering and drying of EP(D)M/ Kevin M. Kelleher, Robert E. Keffer, James R. Frazier, Chris B. Gyasi, Donald M. // Изобретения (Заявки и патенты). — 24 Mar 1998.

82. Пат. № 6040364 US. С08КЗ/00. Methods for producing elastomeric compositions / Melinda Ann Mabry Cabot corporation, Boston Mass. (USA)// Изобретения (Заявки и патенты). - 21.03.2000.

83. Пат. 6048923 US. С08К/04. Elastomer composites method and apparatus Text./ Melinda Ann Mabry Cabot corporation, Boston Mass. (USA)// Изобретения (Заявки и патенты) - 11.04.2000.

84. Пат. 6075084 US. С08КЗ/00. Elastomer composites blands and methods II / Melinda Ann Mabry Cabot corporation, Boston Mass. )// Изобретения (Заявки и патенты). -13.07.2000.

85. Пат.: 7858735 US. Method and apparatus for elastomer finishing/ Richard C. Yeh, Yu Feng Wang, Jean-Paul Swoboda, Oscar K. Broussard, // Изобретения (Заявки и патенты). 28 Dec 2010.

86. Полуэктов П.Т., Власова JI.A., Шутилин Ю. Ф. Озонные технологии при обеспечении экологической безопасности в производстве синтетического каучука // Экология и промышленность России. 2006. - № 12. - С. 23-25.

87. Полуэктов П.Т., Юркина JI.JL, Корчагин В.И., Власова JI.A. Интенсификация процесса озонирования сточных вод, содержащих алкил-сульфонат натрия // Экология и пром. России. 2008. - № 1. - С. 24-25.

88. Пономарева И.В. Разработка способа бессолевого выделения эмульсионных каучуков // Каучуки эмульсионной полимеризации. Синтез и модификация. Материалы 1-й Всесоюзной конференции по эмульсионным каучукам. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1983. - С.29-31.

89. Попова, O.K. Влияние белковых продуктов на стабильность каучуков и состав серума // Промышленность СК, шин и РТИ: НТИС. -М.:ЦНИИТЭнефтехим. 1985. - №8. - С. 9-10.

90. Промтов М.А. Пульсационные аппараты роторного типа: теория и практика. М.: Машиностроение. - 2001. - С.247.

91. Протасов А.В., Корчагин В.И. Реологическое поведение наполненного бутадиен-стирольного каучука с учетом ограничивающих факторов // Материалы XLVIII отчетной научной конференции за 2011 год. Воронеж: Воронеж, гос. технол. акад. -2012. -Ч. 1. - С. 55.

92. Постановление главы администрации города Воронежа N° 129 «Об утверждении норм предельно-допустимых концентраций (ПДК) загрязнений, содержащихся в сточных водах, направляемых в городскую канализацию» от 09.02.95.

93. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. М.: Наука. - 1978. - С. 368.

94. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды 2-е изд., перераб. и доп. Химия Год. - 1989. - С.512.

95. Ревин Э.М., Страж А.Г., Демакин А.Г., Шеин B.C., Фрейбриг Р.И. Производство саже- и сажемаслонаполненных каучуков за рубежом / тем. обзор, серия «Производство синтетического каучука». — М.: ЦНИИТнефтехим. 1969. - С 38.

96. Смирнов B.JL, Туболкин А.Е., Бритов В.П. Активирующее смешение в процессах модифицирования каучуков в растворе // Журнал прикл. Химии. -2004. Т.77. Вып. 3. - С.499.

97. Солоденко С.Г. Получение композиционных материалов на основе полимерных отходов: автореф. Дис. канд. техн. наук: 05.17.06 / Солоденко Сергей Григорьевич. Воронеж: Воронеж, гос. технол. Акад. - 2002. — С. 20.

98. Суровкин В.Ф., Суровкин Ю.Ф., Цеханович М.С. Новые направления получения углерод-углеродных материалов. Применение углерод-углеродных материалов // Рос. Хим. Ж. — 2007. — №4. — С.111-118.

99. Третьякова АЛ., Александровская С.А. Сополимер акриловой кислоты с 2-метил-5-винилпиридином коагулирующий агент для бутадиен-стирольных латексов // Химия и химическая технология элементоорганических соединений и полимеров. - 1984. - №. — С. 72-74.

100. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск.: Из-во ин-та катализа СО РАН. - 1995. - С. 230.

101. Хинт И.А. Об основных проблемах механической активации // Материалы 5-го симпозиума по механоэмиссии и механохимии твёрдых тел. Таллин.-1975.-т. 1.-С. 12-23.

102. Хмелев В.Н., Хмелев С.С., Голых Р.Н., Барсуков Р.В. Повышение эффективности ультразвуковой кавитационной обработки вязких и дисперсных жидких сред // Ползуновский вестник. выпуск 3. - С. 321-325.

103. Хмелев В.Н., Шалунов A.B., Хмелев М.В. Создание и применение специализированного ультразвукового оборудования для получения конструкционных наноматериалов // Второй Международный форум по нанотехнологиям Rusnanotech'09, Москва. С. 421-423.

104. Худолей М.А., Лесик Е.И. Исследование адсорбции растительных полифенолов техническим углеродом // Химия растительного сырья. 2001. - №4.-С.119-122.

105. Червяков В.М., Юдаев В.Ф. Гидродинамические и кавитационные явления в роторных аппаратах. М.: Машиностроение-1. - 2007. - С. 128.

106. Червяков В.М., Галаев В.И., Коптев A.A. Нестационарное течение жидкости во вращающихся каналах роторного аппарата // Вестник Тамбовского государственного технического университета. 2000. - Т. 6. -№4.-С. 611-616.

107. Шеин B.C. Оборудование и методы сушки синтетических каучуков // тем. обзор, серия «Промышленность CK». М.: ЦНИИТнефтехим. - 1975. -С. 67.

108. Шеин В. С., Ермаков В. И., Нохрин Ю. Г. Обезвреживание и утилизация отходов и выбросов при синтезе и переработке эластомеров. М.: Химия. -1976.-С. 230.

109. Шварцман A.C., Фиалков A.C. О химической природе технического углерода//ЖПХ.-1987.-№7. С. 1559-1563.

110. Шрамм Г. Основы практической реологии и реометрии : перевод с английского кандидата хим. Наук И.А. Лавыгина. М.: Колос. - 2003. — С. 156-158.

111. Шутилин Ю. Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров. Воронеж : Воронеже, гос. технол. акад. - 2003. - С. 871.

112. Щербань Г.Т., Поярков П.Н., Шеин B.C. Энергосберегающая технология сушки синтетических каучуков // тем. обзор серия «Производство синтетического каучука». -М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1985. - С 97.

113. Щука С.В. Новости зарубежной науки и техники. Конференция отделения химии каучука и резины американского химического сообщества // Каучук и резина. 1970. - №11. - С. 52-57.

114. Andersson L.O., Sunder J., Persson S., Nilsson L. Optimizing mixing performance through filler dispersion control // Rubber World. March. - 1999. -PP. 36-42.

115. Barlow F. W.: Rubber compounding: Principles, materials, and techniques// Marcel Dekker, New York. 1993. - P. 294.

116. Chung В., Menashi J., Mackay B.E., Curtis D.J. The influence of carbon black morphology and pellet properties on macro-dispersion // Rubber World. -Vol. No. 6. 1997 - PP. 30-38.

117. Donnet J.B., Vidal A. Carbon black: Surface properties and interactions with elastomers// Adv. Polym. Sei. №76. - 1986. - PP. 103-127.

118. Edwars D.C. Polymer filler interactions in rubberreinforcement//J. Mater.Sei. - 1990. - Vol. 25. -№12. - PP. 4175-4185.

119. Fabish T.J., Schleiter D.E. Surface chemistry and the carbon black work function // Carbon. 1984. - vol. 22. - №1. - PP. 19-38.

120. Fröhlich J., Niedermeier W., Luginsland H. D. The effect of filler-filler and filler-elastomer interaction on rubber reinforcement // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. №36. - 2005. - PP. 449-460.

121. Gregiry M. J. and Tan A. S. // Proc. Int. Rubber Conf., Kuala Lumpur. Vol. IV.-1976.-P.28.

122. Giles С. H. A system of classification of solution adsorption isotherms, and its use in diagnosis of adsorption mechanisms and in measurement of specific surface areas of solids // Studies in adsorption. Part XI. - 1960. - P. 3973-3993.

123. Heinrich G., Vilgis T. A. Contribution of entanglements to the mechanical roperties of carbon blackfilled polymer networks // Macromolecules. №26. -1993. —PP. 1109-1111.

124. Kasner A., Meinetcke E. Interrelation of mixing and porosity; how they affect elastomer properties // Macroakron 94. Akron (ohio). 1994. - C.644

125. Leblenc J. L. // Paper presented at IRC'98, Paris, France. 1998. - PP. 1214.

126. Litvinov V.M., Steeman P.A. EPDM-Carbon Black Interactions and the Reinforcement Mechanisms, As Studied by Low-Resolution .H-NMR//Macromolecules. 1999. - №32 - PP.8476 - 8490

127. Meng-Jiao Wang Nr/Carbon Black Masterbatchproduced With Continuous Liquid Phase Mixing // Presented at a International Seminar on "Continuous Mixing" DIK, Hanover, Germany December 10 -11. 2001. - PP. 30.

128. Meng-Jiao Wang Effect of Polymer-Filler and Filler-Filler interactions on Dynamic Properties of Filled Vulcanizates// Rubber Chem. Technol., Rubber reviews.- 1998.- V.71.,N3.- PP. 520-589.

129. Niedermeiner W., Frohlich J., Luginsland H.D. //Kautschuk Gummi Kunstoffe. 2002. - Jg/ 55. №7 - 8. - PP. 356-366.

130. Papirer E.V. Interactions charge elastomere in relation avec les problems de renforcement // Rubber World. - 1979. - vol.56. - № 5925. - PP. 81-86.

131. Sone K., Ishida M., Ishiguro M., Hatta T. Characterization of physical properties of SBR/carbon black masterbatch // Rubber World Lippincott & Peto.2005.-PP. 345-354.

132. Razdiakonova G.I., Dugnova Y.V., Razdiakonov Y.V. The characteristic such as frame of dispersible Carbon cumby & method of adsorption of macromolecules // CarboCat II.Mater.II Int. Symp. On Carbon for Ccatalysis. - St. Peterburg.2006.-PP. 188-189.

133. Ralph, T. Black masterbatches // Compounding. Rubber Age. 1960. - Vol. 86, №4.-PP. 653-655.

134. Sajeev J. Mechanical Properties of Natural Rubber Latex Coagulated by a Novel Coagulant-Yeast // International journal of advanced engineering sciences and technologies. Vol No. 8. - Issue No. 2. - 2011 - PP. 177-178.

135. Shanmugharaj A.M., Bhowmick A.K. Rheological properties of styrene-butadiene rubber filled with electron beam modified surface treated dual phase fillers// Radiation Physics and Chemistry. 2004. -. V. 69 - PP. 91-98.

136. Westlinning H. Verstarkerfullstoffe fur Kautschuk // Paper presented at D.K.G. 1962. - Freiburg, Germany. - PP. 43

137. Wolff S., Wang M. J. Filler-elastomer interactions. Part III: Carbon-black-surface energies and interactions with elastomer analogs // Rubber Chemistry and Technology. 1991. - V. 64. - PP. 714-735.

138. Wolff S., Wang M. J. Filler-elastomer interactions. Part IV: The effect of the surface energies of fillers on elastomer reinforcement // Rubber Chemistry and Technology. 1992. - V. 65. - PP. 329- 342.

139. Wolff S. Chemical aspects of rubber reinforcementby fillers // Rubber Chemistry and Technology. 1996. -. V. 69. - PP. 325- 346.

140. Yatsuyanagi F., Kaidou H., Ito M. Relationship between viscoelastic properties and characteristics of fill-gel infilled rubber system// Rubber Chemistry and Technology. 1999. - V. 72. - PP. 657- 672.