автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Получение композиционных материалов на основе полимерных отходов производства

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Состояние проблемы получения композиционных материалов

1.2. Получение наполненных каучуков на стадии латекса

1.3. Усиление полимера наполнителями

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ

2.1. Исходные продукты и их характеристика

2.1.1 Сточная вода, загрязненная синтетическим латексом

2.1.2 Минеральный порошок

2.1.3 Катионит КУ

2.2. Описание лабораторной установки

2.3. Методы исследования

2.3.1. Определение химического потребления кислорода

2.3.2. Определение суммы смоляных и жирных кислот

2.3.3. Определение хлорид-ионов

2.3.4. Определение сульфат-ионов

2.3.5. Метод оценки технологических свойств

2.3.6. Исследование температурных переходов 2.3.7 Метод исследования реологических свойств наполненного каучука. Капиллярная вискозиметрия

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Изучение процесса доочистки сточных вод при получении полимерной композиции на стадии латекса

3.2. Изучение процесса совмещения отработанного катионита с латексными системами

3.3. Планирование эксперимента

3.4. Изучение термостабильности полимерной композиции и её исходных компонентов

3.5. Изучение реологического поведения бутадиен-стирольного каучука, наполненного отработанным катионитом КУ

3.6. Влияние факторов переработки на структурные изменения в наполненном каучуке

3.7. Изучение физико-механических показателей резин, наполненных отработанным катионитом КУ

Основной задачей в условиях всеобщего энергетического кризиса и снижения запасов нефти является изыскание новых источников сырья, в том числе и использование вторичных ресурсов, к которым могут быть отнесены малоценные продукты и отдельные отходы различных производств.

Возрастающие объемы потребления полимерных материалов способствуют образованию все большого числа полимерных отходов. В связи с этим определенный интерес представляет их использование в сочетании с другими материалами в производстве резинотехнических изделий. Совместная переработка отходов и малоценных продуктов позволяет одновременно решить ряд важных задач: исключить экологические проблемы, получить дополнительный источник вторичного сырья, а также организовать экономически выгодное замкнутое производство.

Практический интерес представляет использование латексных стоков, представляющих собой сильно разбавленные синтетические латексы, каучуковая часть которых может быть использована в качестве вторичного сырья. Использование подобных стоков позволяет решить ряд проблем, связанных с тем, что полимерзагрязненные сточные воды препятствуют нормальной эксплуатации химзагрязненной канализации и биологических очистных сооружений.

Не менее важной задачей в области комплексного использования вторичных ресурсов является переработка отработанных синтетических ионообменных смол, поскольку их объемы, используемые в очистке воды, ежегодно увеличиваются, а исследований по их утилизации явно недостаточно. В этой связи научно-практический интерес представляет совместное использование отработанных смол с полимерной фазой латексных стоков с целью получения различных композиционных материалов. Совмещение отработанного катионита с латексными стоками обеспечивает возможность осуществления малоэнергоёмкого процесса тонкого смешения независимо от пластич5 ности полимерной фазы и без увеличения энергетических затрат даже при использовании частично сшитого полимера.

Таким образом, проблема совместного использования отходов химических производств в эластомерных композициях является актуальной не только с экологической, но и с технико-экономической точек зрения. ЦЕЛЬ РАБОТЫ.

Получение полимерных композиций на основе вторичных ресурсов в виде латексных стоков и отработанного катионита, а также изучение их технологического поведения и физико-механических показателей вулканизатов на основе полученных композитов.

При этом были поставлены следующие задачи: подбор условий проведения процесса доочистки латексных стоков; обеспечение равномерного распределения измельченных синтетических ионообменных смол в полимерной матрице на стадии латекса; установление взаимодействия между каучуковой фазой и катеонитами, проявляющегося в прочностных характеристиках вулканизатов; создание технологичной полимерной композиции на основе ионообменных смол и полимерной фазы латексных стоков и дальнейшая ее переработка в вулканизаты.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

Впервые предложено использование отходов производственного потребления - отработанного катионита КУ-2 в качестве наполнителя резиновых смесей.

Создан комплексный подход в решении проблемы утилизации отходов и получения полимерных композиций, что позволяет не только использовать отходы, но и параллельно решить проблему доочистки сточных вод производства синтетического каучука и латексов, осуществить равномерное распределение отработанного катионита по полимерной матрице даже при использовании латексов с частично сшитыми структурами.

Установлено, что предварительное измельчение отработанного катионита частично воссоздает сорбционную способность, проявляющуюся в про6 цессе адсорбции ПАВ, в том числе и бионеразлагаемого диспергатора - лрй-канола, что играет важную роль при очистке латексных стоков.

Экспериментально установлен усиливающий эффект, проявляющийся во взаимодействии бутадиен-стирольного каучука с наполнителем (отработанным катеонитом КУ-2), представляющим собой подшитый дивинилбен-золом полистирол.

Определены границы максимального содержания отработанного катеонита КУ-2 в полимерной композиции с учетом его технологичности при стабильных физико-механических показателях жестких резин (эбонитов).

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ.

Создан метод очистки латексных стоков при получении наполненной полимерной композиции посредством совмещения полимерной фазы латексных стоков и измельченных отработанных синтетических ионообменных смол.

Расширен ассортимент сырьевой базы традиционных наполнителей резиновых смесей путем утилизации отработанных катионитов.

Получен композиционный материал, содержащий равномерно диспергированный по каучуковой фазе наполнитель, представляющий собой полуфабрикат производства РТИ, применение которого позволяет сократить время приготовления резиновых смесей.

Сформулированы рекомендации по корректировке вулканизующей группы при применении измельченных отработанных катионитов в качестве наполнителей резиновых смесей, что позволит обеспечить наилучшие физико-механические показатели резинам.

На основании полученных экспериментальных данных выпущены и успешно внедрены в производство опытные образцы резинотехнических изделий, что подтверждено актами внедрения.

АПРОБОАЦИЯ РАБОТЫ.

Результаты работы докладывались на международной практической конференции в г. Воронеже (2002 г.), Всероссийских научных конференциях 7 в Екатеринбурге (2000 г.) и Москве (2001 г.), а также на научных конференциях Воронежской государственной технологической академии 2000 - 2002 г.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы и приложений.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Показана возможность применения отработанных катионообменных смол КУ-2 в качестве принципиально нового наполнителя резиновых смесей. Использование измельченного отработанного катионита КУ-2 позволяет добиться усиливающего эффекта для вулканизатов на основе бутадиен-стирольного каучука СКС-30 АРКП.

2. Исследовано влияние степени наполнения резиновых смесей отработанным катеонитом КУ-2 и определена оптимальная его дозировка, которая позволяет получить вулканизаты с наилучшим комплексом физико-механических показателей при соотношении каучук : наполнитель - 100 : 40 (мае. ч.).

3. Экспериментально подтверждено, что полимерная композиция может быть получена с использованием полимерной фазы латексных стоков и отработанного катионита КУ-2. Степень наполнения в зависимости от области применения составила 20 - 50 мас.ч. для резиновых смесей и до 150 мас.ч. для эбонитовых изделий.

4. Установлено, что измельчение отработанного катионита КУ-2 на шаровой мельнице до фракции до 125 мкм с последующим совмещением бута-диен-стирольного каучука с латексными стоками сопровождается их доочи-сткой. При этом показатель общей загрязненности по ХПК сточных вод снижается на 90 %, что обусловлено снижением содержания в воде ПАВ со 135

3 3 до 70 мг/дм и бионеразлагаемого вещества - лейканола с 11,5 до 2,9 мг/дм при содержании полимера в стоке 5г/дм3.

5. Выявлено влияние состава и определена максимальная степень наполнения (150 мас.ч.) с учетом реологического и технологического поведения при температуре переработки 413 К и скорости сдвига lg у= 1,2 - 2,0 с"1, что позволяет реализовать переработку в высокоскоростном оборудовании по механизму высоковязкого течения.

125

6. Получены опытные партии РТИ с использованием отходов произвол ства синтетических каучуков и отработанного катионита КУ-2, которые ус пешно эксплуатируются, что подтверждено актами внедрения.

126

1. Шварц А.Г. Научные основы создания резин с улучшенными техническими характеристиками / А.Г.Шварц. -М.: Химия, 1994,- 280 с.

2. Ронкин Г.М. Новые наполнители для полимеров / Г.М.Ронкин. М.: Химия, 1992.-450 с.

3. Ривин Э.М. Производство саже- и сажемаслонаполненных каучуков за рубежом / Э.М.Ривин, А.Г.Страж, А.Г.Демакин, В.С.Шеин, Р.И.Фрейберг. М.: ЦНИИТнефтехим, 1969. - 38 с. - (Сер. Производство синтетических каучуков: Тематический обзор).

4. Большакова С.С. Применение природных минеральных наполнителей в производстве резиновых и латексных изделий / С.С.Большакова, Я.А.Гурвич, Л.Н.Дуброва, И.А.Элькина // Каучук и резина. 1985. -№2. - С. 26 -28.

5. Соболов В.М. Промышленные синтетические каучуки / В.М.Соболов, И.В.Бородина. М.: Химия, 1977. - 150 с.

6. Горелик Р.А Применение минеральных наполнителей в промышленности РТИ / Р.А.Горелик, И.Бсулимова, М.Л.Уральский, А.Н.Шапкин // Каучук и резина. 1983. - №12. - С. 32 - 37.

7. Tohrer W., Poeschel Е. Staub, Reinhaltung der Luft, 1980, Bd. 40, № 5, S. 210-217.

8. Rapporteur Pr., Zielhuies R. Г. Public bealth ricks of exposure to asbestos. Pergamon Press, 1977, p. 105.

9. Krieger P.A. Kunftige Forschungs- und Entwicklungsrichtungen auf dem Elastjmergebiet. Gummi, Asbest, Kunsttoffe, 1980, № 11, S. 794 - 799.127

10. Ронкин Г.М. Новые коррозионнотермостойкие эластичные полимерные материалы для химической промышленности // Химическая про-мышленность.-2001 .-№ 12.-е. 15

11. Соловьев И.Д. Охрана труда в химической промышленности / И.Д.Соловьев, И.А.Стрельчук. М.: Химия, 1969. - 527 с.

12. Ибадуллаев А Использование волластонита в качестве наполнителя резиновых смесей / А.Ибадуллаев, А.Х.Юсупбеков, Т.Р.Абдурашидов, М.Л.Уральский // Каучук и резина. 1984. - № 8. - С. 20 - 22.

13. Абдурагимова J1.A. Гидрофобный бентонит наполнитель рзиновых смесей /J1.A. Абдурагимова, А.К.Мискарли, С.Б.Асланова, З.С.Джафаров // Каучук и резина. - 1981. - № 9. - С. 37 - 39.

14. Наполнители для полимерных композиционных материалов // Под ред. Г.С. Каца. М.: Химия, 1981.- 736 с.

15. Николаева Ф.Р. Введение минеральных наполнителей для улучшения свойств каучука / Ф.Р.Николаева. М.: Стройиздат, 1972. - 95 с.

16. Соловьева А.Б. Особенности влияния шунгитового наполнителя на свойство эластомерных композиций / А.Б.Соловьева, Л.В.Негцадина // Химическая промышленность. 2001. - № 3. - С.27 - 31.

17. Власов К.А. Ловозерский щелочной массив / К.А.Власов, М.В.Кузьменко, Е.М.Еськова. М.: Изд-во АН СССР, 1961. - 696 с.

18. Бетехтин А.Г. Курс минералогии / А.Г.Бетехтин. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Госгеолтехиздат, 1961. - 540 с.

19. Абдурагимова Л.А., Ребиндер А.П., Серб-Сербина Н.Н. Коллоид, журн., 1955, т. 17, № 3. цит. 14.

20. Походня Г.А., Вдовенко Н.В. Коллоид, журн., 1965, т. 27, с.90 цит. 14.

21. Полуэктов В.Г. Очистка промышленных выбросов и охрана труда на химических предприятиях / В.Г.Полуэктов, Г.М.Панова. М.: Химия, 1975.-368 с.

22. Еременко Б.В. Коагуляция синтетических латексов суспензиями на128полнителей / Б.В.Еременко // Кол. хим. 1976. - С. 781 -785.

23. Струков Ф.И Использование сжатого воздуха в качестве эффективного флокулянта для очистки от взвеси полимеров сточных вод / Ф.И.Струков // Промышленность СК. 1972. - № 9. - С. 13 - 14.

24. Пат. № 3755127 США. Elastomrs compounded By sprey drying. / Hedberg J.G.- 1965.

25. Абдурагимова JT.A., Мискарли A.K., Джафаров 3.C., Асланова С.Б. -Азерб. хим. журн., 1978, № 6. цит. 14.

26. Ениколопов Н.С. Получение и свойства наполненных термопластов / Н.С.Ениколопов, С.А.Вольсон // Пластические массы. 1987. - № 5. -С. 50.

27. Крылова И.А. Исследование взаимодействия синтетических латексов с сажей: Автореф. дис. . канд. техн. наук / МИТХТ им. М. В. Ломоносова. -Москва, 1953. 18 с. '

28. Кирпичников П.А. Химия и технология синтетического каучука / П.А.Кирпичников, Л.А.Аверко-Антонович. Л.: Химия, 1987. - 424 с.

29. Третьякова А.Я. Межчастичные взаимодействия в прцессахкоагуляции латексов полиэлектролитами / А.Я.Третьякова, Н.С.Сатитова,

30. A.В.Беласов, В.П.Баранов // Тез. докл. межд. конф.: IRC. Москва, 1994.-С. 283.

31. Нейман Р.Э. Очерки коллоидной химии синтетических латексов / Р.Э.Нейман; Воронеж, гос. универ. Воронеж, 1980. - 236 с.

32. Гусева В.И. Производство, свойства и применение саже- и сажемас-лонполненных каучуков эмульсионной и растворной полимеризации /

33. B.И.Гусева, Ф.С.Кантор. М.: ЦНИИТнефтехим, 1973. - 94 с. - (Сер.129

34. Производство шин: Тематический обзор).

35. Dannenbarg Е.М. Transactions of Proceeding Inst, of the Rub. Ind. 1961. -№1.-P. 1-19.

36. Захаркин O.H. Перспективы применения порошковой технологии изготовления резиновых смесей / О.Н.Захаркин, Н.Д.Захаров, Ю.Н.Нейенкирхен // Каучук и резина. 1981. - № 2. - С.30 - 40.

37. Киселев В.Я. Сравнение адгезионных характеристик наполненных эластомеров, полученных смешением на вальцах или из раствора / В.Я.Кисилев, В.Г.Внукова // Каучук и резина. 1995. - № 6. - С.23

38. Басиев И.М. Получение саженаполненных бутадиен-стирольных каучуков непрерывным методом / И.М.Басиев // Каучук и резина. 1965. -№4.-С. 8-10.

39. Ениколопов Н.С. Полимеризационное наполнение термопластов / Н.С.Ениколопов, Ф.С.Дьячковский, Л.А.Новокменова. В кн.: Синтез и свойства полимеризационно-наполненных полиолефинов. - Черноголовка, 1982, вып. 9, С. 3-9.

40. Патент. 765489 Англия. Improvements in or relating to Production of Radioactive Phosphorus / C.C. Evans, J. Stevenson; 26.09.55/

41. Бродский Г.В. Получение саженаполненных латексов / Г.В.Бродский // Химия и технология полимеров. 1960. - № 10. - С. 125 - 137.

42. Патент Англия № 903245, 1962. цит 3.

43. Rongone R.L. Incorporation of carbon black into GR-S latex on a Prodaction scale / R.L.Rongone, C.B.Frost., G.H.Swart // Rubb. Chem. and Technol., 1945, v. 18, № 1, p. 130 140.

44. Патент США № 3113119, 1963. цит. 33.

45. Пат. Англия 916091. Improvements in working fillers and or oil extendere into elastomere. 1961.

46. Gessler A.M. Effect of mechanical shear on the structure of carbon black in reinforced elastomers / A.M.Gessler // Rubb. Chem. and Technol., 1970, v. 43, № 5, p. 943-959.130

47. Gessler A.M. Reinforcement of Elastomers with carbon black. Part IV. Interaction between carbon black and polimer / A.M.Gessler, W.M.Hess, A.L.Medalia // Plastics and Rubber Processing, 1978, № 12, p. 141-156.

48. Papirer E.V. Interactions charge-elastomere in relation avec les problemes de renforcement / E.V.Papirer // Rub. World, 1979. v. 56 № 5925, - P. 8186.

49. Forrester R.A. Rub. Age, 1965. № 4. - P. 638. цит. 33.

50. Scott O.I. Rub. World, 1966. № 5, - P. 61.цит. 33.

51. Кантор Ф.С. Свойства саженаполненных дивинилстирольных каучу-ков, полученных различными методами / Ф.С.Кантор, В.И.Гусева // Производство шин, РТИ и АТИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1971. - № 1. - С.29 - 31.

52. Sweitzer C.W., Hess W.M., Callan I.E. Rub. World, 1958. № 8, - P. 74

53. Burgess K.A., Kirshfield S.M., Stockes C.A. Rub. Age, 1965. № 5. - P. 85.

54. Глебко Ю.И. Протекторные резины из саженаполненных бутадиен-стирольных каучуков / Ю.И.Глебко, А.А.Голубева, А.В.Савостьянова,

55. A.Д.Федорова // Каучук и резина. 1968. - № 2. - С. 22 - 24.

56. Долгоплоск Б.А. Химическая промышленность. 1961. - № 10. - С. 55.

57. Куперман Ф.Е Производство шин, РТИ и АТИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1965. -№ 3. - С. 13.

58. Евстратов В.Ф. Производство сажевого каучука в стадии латекса /

59. B.Ф.Евстратов // Каучук и резина. 1965. - № 12. - С. 22 - 23.

60. McCready К. Effect of thermal crossinking on decomposition of polybutadiene / K. McCready, H.Keskkula // Polymer. 1979. -v. 20. - № 9. -p. 1703- 1709.

61. Патент Англия № 942773, 1963 цит. 33.

62. Watson W.F. Combination of Rubber end Carbon Black on Gold milling / W.F. Watson // Ind.Eng.Chem. 1965. - v. 47. - № 6. - p. 1281 - 1286.

63. Janssen H.J. Carbon black latex masterbatches / H.J. Janssen, K.V.Weinstock // Rubb. Chem. and Tech. - 1961. - v. 34. - № 5. - p. 1485 -1499.

64. Сахновский H.Л. Некоторые особенности свойств протекторных резин из стереорегулярного бутадиенового каучука СКД / Н.Л.Сахновский, В.Ф.Евстратов, Н.М.Арензон, М.М.Резниковский, В.А.Григоровская // Каучук и резина. 1963. - № 12. - С. 14 - 21.

65. Евстратов В.Ф. Влияние степени наполнения сажей и мягчителем на свойства протекторных резин из стереорегулярных бутадиеновых каучуков // Каучук и резина. 1965. - № 12. - С. 2 - 5.

66. Yanazume Ei, Yamawaki. Способ получения сажевых маточных смесей /РЖХ.- 1975.-21Т416П.

67. Ковалев Н.Ф. Свойства растворных блок-и статических сополимеров бутадиена со стиролом / Н.Ф.Ковалев, А.А.Коротков, Г.Н.Петров, В.Н.Рейх, Е.А.Сидорович, Л.А.Эвентова // Каучук и резина. 1967. - № 12.-С. 6 - 11.

68. Патент СССР № 296421, 1970 цит. 33.

69. Гостев М.М. Тр. лаборатории химии высокомолекулярных соединений / М.М.Гостев, В.М.Артемов, Л.Ф.Коврижко; Воронеж, гос. универ. -Воронеж, 1964. Вып. 3. - С. 209.

70. Гостев М.М. Промышленность СК. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1967. №13212.-С.7.

71. Burgess К.A., Kirshfield S.M., Stockes C.A. Rub. Age, 1965. № 9. p. 85.

72. Гостев М.М. Мономеры. Химия и технология СК. Т. проблемной лаборатории химиии высокомолекулярных соединений / М.М.Гостев, В.П.Шаталов, В.Г.Летуновская; Воронеж, гос. универ. Воронеж, 1964.-С. 204.

73. Ермакова З.А. Изучение свойств сажемаслонаполненных цис-бутадиеновых каучуков в рецептуре мотопротекторных смесей / З.А.Ермакова, М.П.Барскова, О.К.Евдокимов // Производство шдн, РТИ и АТИ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1971. - № 10. - С. 1 - 4.

74. Глебко Ю.И. Исследование саже- и сажемаслонаполненных дивинил стирольных каучуков и разработка изготовления протекторных резин автомашин на их основе: Автореф. дис. . канд. техн. наук / ЯПИ. -Ярославль, 1969.- 20 с.

75. Hanmer R.S., Crouch W.W. Rub. World, 1968. № 6, P. 73 цит. 3.

76. Пат. 951572 Англия, Method for master batching carbon black and synthetic rubber, 1967.

77. Schott C.E., Eckert F.I. Rub. Chem. and Techn., 1966. № 3. p. 553.1 л л1JJ

78. Braendle Н.А. Nhe colloid phase carbon reinforcement of rubber / H.A. Braendle, G.L.Heller, J.W.White // Indian Rubber Bull. 1960. - № 119. -p. 15-20.

79. Ford W.E. Elastomers with carbon black. / W.E.Ford, I.E.Gallman, W.M.Hess. // Rub. Age, 1963. № 5. - P. 738 - 743.

80. Пат. 951972 Англия. Improvements in or relating to Record Changing Gramophones / A.Ansar, E.William, J.Caddy; 31.08.64/

81. Патент Англия № 583074, 1946 цит. 3.

82. Pinazzi С., Cheritat R. Усиление каучука синтетическими смолами, Revue Generale du caoutchouc, 1956, v. 33, № 11, p. 1019-1027; перевод № 5494 Отраслевое Бюро технической информации и печати управления СК.

83. Патент США № 3178387, 1965 Sweiter C.W. The dispersion of carbon black in rubber and its role vulkanisate properties / C.W. Sweiter // Rubber world. 1962. v. 138. - № 6. - p. 869 - 876.

84. Патент США № 3463755, 1969 цит. 3.

85. Burgess К.A., Thune S.S., Palmese E. Rub. World, 1964. № 4, P. 34.

86. Крылова И.А. Стабилизация водных дисперсий сажи поверхностно-активными веществами / И.А.Крылова, К.А.Поспелова, П.И.Зубов // Кол. хим.-. 1964.-Т. 26.-№ 1.-С. 57-60.

87. Нейман Р.Э. Коллоидная химия синтетических латексов / Р.Э.Нейман, О.Г.Кисилева; Воронеж, гос. универ. Воронеж, 1984. - 195 с.

88. Коагуляция гранул из полимерных латексов.Wang. Kai, Li Yunming Chtn Miwen // Hecheng Xiangjiao gongye. China Synth. Lnd. 1985/ - 18, № 1. C. 50-54.

89. Нейман Р.Э. Коагуляция синтетических латексов / Р.Э.Нейман; Воронеж. гос. универ. Воронеж, 1967. - 190 с.

90. Еркова Л.Н. Латексы / Л.Н.Еркова, О.С.Чегин. Л.: Химия, 1983. - 224 с.

91. Нобль Р.Дж. Латексы в технике / Р.Дж.Нобль. Л: Госхимиздат, 1962.134- 896 с.

92. Способ введения органических волокнистых наполнителей в эластомер. Process for incoiporation organic fibrous fillers ink elastomers. Пат. № 5205972 США.

93. Крылова И.А. Влияние поверхностно-активных веществ на прочностные свойства вулканизатов саженаполненного каучука СКС-30 AFK / И.А.Крылова, М.М.Гостев, Л.Ф.Коврижко // Каучук и резина. 1965. -№ 12.-С. 13 - 14.

94. Способ и устройство для очистки сточных вод от латекса. Verfahrenund vorrichtung zur Aufbereitung von Latexhaltigen Abwoassem: Пат. № 4229264 ФРГ.

95. Троцкий А.П. Промышленность синтетического каучука. М.: ЦНИИ1. ТЭнефтехим, 1980. 53 с.

96. Ясенкова Л.С. Изучение лигнина в качестве усилителя дивинилстирольного каучука: Автореф. дис. . канд. техн. наук / МИТХТ им. М. В. Ломоносова. Москва, 1953. - 22 с.

97. Нейман Р.Э. Очерки коллоидной химии синтетических латексов /

98. Р.Э.Нейман; Воронеж, гос. универ. Воронеж, 1980-236с.

99. Богатырев В.Л. Иониты в смешанном слое / В.Л.Богатырев. М.: Химия, 1968.-212 с.

100. Корчагин В.И. Получение наполненных полимеров на основе отходов промышленности СК и строительного производства / В.И.Корчагин, Т.Г.Грибова // Материалы XXXVI отчет. Науч. Конф. за 1997 год в 2ч. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1998. - С. 71.

101. Соломко В.П. Механика полимеров, 1970.-№ 6.-С. 1031.

102. Липатов Ю.О. Физико-химия наполненных полимеров / Ю.О Липатов.- Киев.: Наукова думка, 1967. 234 с.

103. Кошелев Ф.Ф. Обща технология резины / Ф.Ф.Кошелев, А.Е.Корнев, А.М.Буканов. М.: Химия, 1978. - 528 с.

104. Краус Дж. Усиление эластомеров / Дж.Краус; Пер. с англ. под ред.

105. Drogin, Proceed. 2nd Rubb. Technol. Conference, London, 1964, p. 17.

106. G. Butenuth, H Westlinning, Rubb. Chem. Technol., № 2, 1964 p. 37.

107. Черных 3.B., Эпштейн В.Г. / Коллоид, хим. 1967. № 2. - С. 296.

108. Печковская К.А. Сажа как усилитель каучука / К.А.Печковская. М.: Химия, 1968, 216 с.

109. Williams I. Masterbatching with latex / I. Williams // Rubber Age. -1959.-v. 86.-№3.-p. 460

110. Гуль B.E Структура и механические свойства полимеров: Учеб пособие для вузов. 2-е изд. перераб. и доп. / В.Е.Гуль, В.Н.Кулезнев. - М.: Высш. Школа, 1972. - 320 с.

111. Троцкий А.П. Промышленность синтетического каучука в СССР /

112. A.П.Троцкий. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. - 53 с.

113. J. Scanlan, Rubb. Plast. Weekly. 1962. - № 8. - P. 142.

114. Швецов B.A. Свойства усиленных силикатно-нитрильных каучуков /

115. B.А.Шевцов, Писаренко А.П., А.С.Новиков // Каучук и резина. 1959. - № 12.-С.4 -8.

116. Кантор Ф.С. Современное состояние и перспективы развития производства сажи и сажемаслонаполненных каучуков эмульсионной и растворной полимеризации за рубежом / Ф.С.Кантор, В.И.Гусева // Каучук и резина. 1967. - № 7. - С. 8 - 13.

117. Сандомирский Д.М. Теплофизические характеристики латексной пены, геля и губки / Д.М.Сандомирский, В.О.Фогель, Б.А.Майзелис // Каучук и резина. 1959. - № 4. - С. 13 - 16.136

118. Эпштейн В.Г. Сажевые структуры и сопротивление раздиру вулканизатов / В.Г.Эпштейн // Каучук и резина. 1959. - № 1. - С. 27 -30.

119. Гуль В.В. Прочность полимеров / В.В.Гуль. М.: Химия, 1964. - 227 с.

120. Горелик Б.М. Влияние наполнения сажей на кристаллизацию резин / Б.М.Горелик, А.И.Марей, М.Ф.Бухина, Г.Е.Новикова, Б.А.Помирчая // Каучук и резина. 1964. - № 11. - С. 13 - 18.

121. Кобенко П.П. Аморфные вещества / П.П.Кобенко. М.: АН СССР, 1962.-364 с.

122. Регель В.Р. Кинетическая природа прочности твердых тел^ / В.Р.Регель, А.И.Слуцкер, Э.Е.Томашевский. М.: Наука, 1974. - 560 с.

123. Муллинз JI. Современные представления об усиливающем действии наполнителей в резинах / J1.Муллинз // Каучук и резина. 1970. - № 10.-С.20-24.

124. Динсбург Б.Н. Совмещение каучуков с термопластическими смолами / Б.Н.Дисбург. М.: ЦНИИТЭИ, 1968. - 264 с.

125. Александрова Е.А. Исследование взаимодействия латексов с наполнителями / Е.А.Александрова, Д.М.Сандомирский, Б.А.Догадкин // Кол. хим. 1976. - Т. 28. - № 6. - С. 781 - 788.

126. Корчагин В.И. Разработка технологии процесса получения высокона-полненного керогеном 70 бутадиен-стирольного каучука - керола-ста: Дис. . канд. техн. наук / Ленингр. технол. ин-т. - Ленинград, 1985.

127. Ребиндер П.А. Физико-химические основы химических производств / П.А.Ребиндер. -М.: Химия, 1959.-С. 7- 10.

128. Разгон Л.Р. О взаимодействии полимерных радикалов, образующихся при механической деструкции вулканизатов с акцепторами радикалов / Л.Р.Разгон, В.Ф.Дроздовский // Высокомолекулярные соединения. -1970.-Т. 7.-№5. с. 1538 1543.

129. Чеканова А.А. Синтез различных сополимеров диенов и винильных мономеров и применение их в качестве усилителей резиновых смесей:

130. Автореф. дис. .канд. техн. наук / МИТХТ им. М.В. Ломоносова. -Москва, 1963, 20 с.

131. Журков В.А. Исследования в области разработок рецептуры и технологии производства микропористых резин на базе совмещенных полимеров / В.А.Журко, Г.В.Ливый, И.М.Ланда, Э.В.Цитенюк // Каучук и резина. 1960. № 1. - С, 41 - 47.

132. Михайлов Б.И. Тр. лаборатории химии высокомолекулярных соединений / Б.И.Михайлов, М.М.Гостев. Воронеж, гос. универ. Воронеж,1963.-Вып. 2.-С. 121.

133. Буракова Н.Н. Усиление каучуков органическими наполнителями / Н.Н.Буракова, Н.Д.Захаров, М.А.Поляк. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1972. - 50 с. - (Сер. Производство резинотехнических и асбестотехни-ческих изделий: Тематический обзор).

134. Морозов А.Д. Влияние синтетических смол на свойства резиновых смесей: Автореф. дис. . канд. техн. наук / ДХТИ. Днепропетровск,1964.- 18 с.

135. Шварц А.Г. Пластики и синтетические смолы в резиновых смесях / А.Г.Шварц, Г.М.Ронкин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1968. - 24 с.

136. Земит С.В. Изучение свойств модифицированных высокостирольных смол и их применение в производстве подошвенных резин. Автореф. дис. . канд. техн. наук /ЯТИ. Ярославль, 1971. - 18 с.

137. Левитин И.А. Поизводство шин резинотехнических и асбестотехниче-ских изделий / И.А.Ливитин, Г.М.Ронкин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1966.-48 с.

138. Ле-Бра Ж. Химические реакции полимеров / Ж.Ле-Бра, Р.Потра, Н.Пинази. М.: Мир, 1967. - 197 с.

139. Захаров Н.Д. Вулканизация хлоропреновых каучуков эпоксидирован-ными смолами / Н.Д.Захаров, Г.А.Майоров // Каучук и резина. 1963. - № 8. - С.8 - 11.

140. Макарова А.В. Влияние молекулярного веса эпоксидных смол на вулканизацию хлоропренового каучука / А.В.Макарова, Н.Д.захаров,138канизацию хлоропренового каучука / А.В.Макарова, Н.Д.захаров, К.И.Агафонов // Каучук и резина. 1965. - № 5. - С.6 - 9.

141. Захаров Н.Д. Каучук и резина. 1965. - № 5. - С. 14.

142. Уитби Г. Синтетические каучуки / Г.Уитби. М.: Госхимиздат, 1957. -183 с.

143. Захаров Н.Д. Новые типы каучуков и области их практического использования / Н.Д.Захаров. Ярославль: ЦБТИ, 1962. - 154 с.

144. Watson W., Proc. 3rd Rubb. Technol. Conference, London, 1964, p. 553.

145. Flemmert G., Studies on Inorganic Rubber Fillers, Communication from the Division of Applied Inorganic Chemistry at the Royal Institute of Technology, Stockholm, Sweden, 1952, p. 12.

146. Iler R., The Colloid Chemistry of Silica and Silicates, Cornell University Press, Ithaca, 1955. p. 368.

147. Блох Г.А. К вопросу о взаимодействии органических ускорителей с ингредиентами резиновых смесей / Г.А.Блох, М.С.Коган, Н.А.Богданович, В.С.Главина, М.В.Крохина, Т.В.Белозерова // Каучук и резина. 1962. - № 5. - С.22.

148. Brooks М., Boggs F., Ewart R., The Influence of the Chemical Nature of the Surface of a Filler Upon its Reinforcing Properties, presented at the Meeting of the German Rubber Group, Cologne. 1958. P. 83.

149. Патент США № 3110606, 1963 цит. 138.

150. Когановский A.M. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении / А.М.Когановский, Н.А.Клименко, Т.М.Левченко, Р.М.Марутовский, И.Г.Роде. М.: Химия, 1983 - 288 с.

151. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений химического потребления кислорода в пробах природных и очищенных сточных вод титриметрическим методом. ПНД Ф 14.1:2.100-97. М.: ГУАК, 1997.-23 с.

152. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации анионоактивных ПАВ в пробахсточных вод экстракционно-фотометрическим методом. ПНД Ф 14.1.15.-95. М.: ГУАК, 1995.- 10 с.

153. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хлорид-ионов в пробах природных и очищенных сточных вод меркуриметрическим методом. ПНДФ 14.1:2.111-97. М.: ГУАК, 1997,- 10 с.

154. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений содержания сульфатов в пробах природных и очищенных сточных вод титрованием солью свинца в присутствии дитизона. ПНД Ф 14.1:2.108-97. М.:ГУАК, 1997.-23 с.

155. Лыков А.В. Теория сушки / А.В.Лыков. М.: Химия, 1968. - 472 с.

156. Яновский Ю.Г. Маятниковые приборы для изучения вязкоупругих характеристик полимерных систем / Ю.Г.Яновский, Е.А.Дзюра // Заводская лаборатория. 1969 . - Т. 35. - С. 107-113.

157. Запольский А.К. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды / А.К.Запольский, А.А.Баран. Л.: Химия, . 987. - 208 с.

158. Аширов A.M. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов /

159. A.М.Аширов. Л.: Химия, 1983. - 295 с.

160. Догадкин Б.А. Химия эластомеров / Б.А.Догадкин, А.А.Донцов,

161. B.А.Шершнев. М.: Химия, 1981. - 374 с.

162. Шеин B.C. Обезвреживание и утилизация выбросов и отходов при производстве и переработке эластомеров / В.С.Шеин. М.: Химия, 1987.-259 с.140

163. Кузнецов В.П. Получение и свойства латексов, содержащих неионо-генные ПАВ / В.П.Кузнецов, Л.Р.Хачатурова. М.: ЦНИИТЭнефте-хим, 1975.-45 с.

164. Маликов Е.Ю. Поверхностно-активные вещества в латексной технологии / Е.Ю.Маликов, Я.А.Гуревич. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. -57 с.

165. Черногоренко В.Б. Термографическое исследование натурального каучука, наполненного высокодисперсными металлами / В.Б.Черногоренко // Каучук и резина. 1965. - № 12. - С. 12 - 13.

166. Кузнецов В.П. Устойчивость и вязкость латексов, методы их регулирования / В.Л.Кузнецов. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. - 70 с.

167. Калиничев Э.Л. свойства и переработка термопластов: справочное пособие / Э.Л.Калиничев, М.Б.Саковцева. Л.: Химия, 1983. - 288 с.

168. Мальцев М.В. Обезвоживание наполненных каучуков на основе отходов водоподготовки. / М.В.Мальцев, С.Г.Солоденко, В.И.Корчагин // Материалы XL отчет, науч. конф. за 2001 г. в 2 ч. / Воронеж, гос. тех-нол. акад. Воронеж, 2002. -42.- С. 241 - 245.

169. Кузнечикова В.В. Реологические свойства каучукоподобных полимеров при больших скоростях сдвига: Автореф. дис. . канд. техн. наук / МИТХТ. Москва, 1970. - 22 с.

170. Дудинова Н.П. Изменение структуры каучука СКИ-3 при переработке методом литья под давлением / Н.П.Дудинова, Г.С.Конгаров, Л.И.Любчанская // Каучук и резина. 1976. - № 6. - С. 13-15.

171. White J.L. Rheology and dynamics fiber formation from polumer melts / J.L.White, Y.Ide // Appl. Polum. Symp. 1975, № 27, p. 61-102.

172. Turetzky S.B. Quantitative evaluation of emulsion styrenebutadiene rubbers and compounding variables by controlled mixing / TuretzkyS.В., Van BuskirkP.R., GunbergP.F. // Rubber Chem. and Technol. 1976, v. 5, № 1 p. l-ll.

173. Volintiru T. Verhalten der Systeme Elastomer-Weichmacher bei der Verbeitung im Brabender Plastographen / VolintiruT., BugeruE., IvanG. // Plaste und Kautschuk. 1980, № 12, S. 684-686.

174. White J.L. Processability of rubber and rheological behavior / WhiteJ.L. // Rubber Chem. and Technol. 1977, v. 50, № i p. 163-185.

175. Гофман В. вулканизация и вулканизующие агенты / В.Гофман. Л.: Химия, 1968.-462 с.

176. Корчагин В.И. Изучение условий вулканизации эбонитовых изделий на основе высоконаполненных каучуков. / В.И.Корчагин,142

177. С.Г.Солоденко, С.А.Тарсов // Материалы XXXVII! Юбилейной отчет, науч. конф. за 1999 г. в 2 ч. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2000.- Ч. 1.-С. 209-210.

178. Шоош И. Об оценке взаимодействия каучук наполнитель по кривым напряжение - удлинение / И.Шоош // Каучук и резина. - 1984. - № 12. -С. 14- 16.

179. Аскадский А.А. Деформация полимеров /А.А.Аскадский. М.: Химия, 1973.-448 с.

180. Щербаков В.Н. Релаксационно-кинетические свойства линейных аморфных полимерных материалов: Автореф. дис. . канд. техн. наук / Вороне, гос. технол. акад. Воронеж, 1997. - 19 с.

181. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства эластомеров / Г.М.Бартенев. М.: Химия, 1979. - 288 с.1.J=1,2,3

182. Уравнение регрессии в неявном виде:

183. Y(A,B,C)= 1530.88*F1(A)*F2(B)*F3(C)1492 фактор

184. Y( 2 , 1 )= 0.013 Q(2 , 1 )= 0.011

185. Y( 2 , 2)= 0.007 Q(2 , 2 )= 0.007

186. Y( 2 , 3)= 0.011 Q( 2 , 3 )= 0.0133 фактор

187. Y( 3 , 1 )= 0.003 Q(3 , 1 )= 0.004

188. Y( 3 , 2 )= 0.018 Q(3 ,2)= 0.015

189. Y( 3 , 3 )= 0.002 Q(3 , 3 )= 0.0021,1=1,2,3

190. Корреляционное отношение: R2 = 0.99

191. Уравнение регрессии в неявном виде: Y(A,B,C)= 15371.98 *F1(A)*F2(B)*F3(C)1. Продолжение приложения 11. S3( 2 , 1 )= 0.8371. S3( 2 ,2)= 1.0391. S3( 2 ,3)= 1.1851. S3(3 ,1)= 1.1851. S3(3 ,2)= 0.8371. S3(3 ,3)= 1.039150

192. Зависимость показателя эффективной вязкости композиции, содержащей 100 мас.ч. отработанного катионита и 10 мас.ч. масла ПН-6 Шот длины капилляров

193. Предполагается получить результаты эксплуатационных испытаний изделий до полного их разрушения и оформить технические условия на замену ме-таплокорда стеклокордом, используя при этом представленный сотрудниками ВГТА материал.

194. В период с ноября 2001г. по ноябрь 2002г. сотрудниками ВГТА, а именно асп. Солоденко С.Г. под руководством проф. Шутилина Ю.Ф. были разработаны несколько вариантов резиновых для уплотнения дверей и полок рассевов.

195. Таким образом, представители ОАО ПКФ «Агроспектр» делают заключение о том, что рецептура и конструкция предложенного ВГТА уплотнения (асп. Солоденко С.Г., проф. Шутилиным Ю.Ф.) работоспособно и внедрено на одном из рассевов мельничного комплекса.

196. Остальные рассева намечены к модернизации подобным же образом в ноябре 2002г.- феврале 2003 г.1. От ВГТА