автореферат диссертации по технологии, машинам и оборудованию лесозаготовок, лесного хозяйства, деревопереработки и химической переработки биомассы дерева, 05.21.03, диссертация на тему:Получение окисленных углей из лесосечных отходов лиственницы сибирской

1. ВВВДШИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Окисленные угли. Свойства и структура.

2.2. Избирательный ионный обмен на поверхности окисленных углей.

2.3. Способы получения окисленных углей.

3. МЕТОДЫ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСЩЙШЕНТА

3.1. Объекты исследования. Экспериментальные установки для получения древесноуголышх сорбентов.

3.2. Методы испытания углей.

3.2.1. Метод определения удельного электросопротивления

3.2.2. Методы определения параметров пористой структуры.

3.3. Методы исследования катионообменных свойств и химической природы поверхности окисленных углей

3.4. Способ получения активных окисленных углей. Оптимизация процесса получения ионообменников.

3.5. Рентгеноструктурный анализ.

З'.б. Исследование основных закономерностей образования окисленных углей.

4. РЕЗУЛЬТАТЫ ОПЫТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1. Некоторые характеристики активных углей из лесосечных отходов лиственницы сибирской, используемых для окисления

4.2. Свойства окисленных углей из лесосечных отходов лиственницы сибирской, полученных при использовании различных окислителей

4.3. Изменение свойств окисленных углей в процессе комбинированного способа окисления

4.4. Разработка оптимального режима получения окисленных углей из лесосечных отходов лиственницы сибирской.

4.4.1. Некоторые характеристики окисленных лиственничных углей, полученных в оптимальном режиме.

4.5. Ионообменные свойства окисленных активных углей из лесосечных отходов лиственницы сибирской.

4.6. Опытная крупнолабораторная наработка лиственничных окисленных углей и испытание ионообмен ных свойств на промышленных растворах.

5. РАЗРАБОТКА ОСНОВ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЛЕННЫХ

УГЛЕЙ ИЗ ЛЕСОСЕЧНЫХ ОТХОДОВ ЛИСТВЕННИЦЫ СИБИРСКОЙ

5.1. Технологическая схема.

5.2. Некоторые технологические расчеты предлагаемого производства.III

5.2.1. Расчет производительности печи окисления III

5.2.2. Материальный баланс процесса окисления.

5.2.3. Тепловой баланс процесса окисления.

5.3. Технико-экономические показатели

В СССР основной породой по лесным запасам является лиственница. На ее долю приходится 40% всей площади покрытой лесами. А по Сибири и Дальнему Востоку лиственница является основной лесообразугощей породой и составляет 98% от общего количества ее в Советском Союзе, что выдвинуло эту породу на передовые позиции в лесной промышленности /I/.

В "Основных направлениях экономического и социального развития СССР на 1981-1985 годы и на период до 1990 года" говорится о необходимости повышения комплексности переработки древесного сырья /2/.

Существенной частью биомассы дерева является его крона. При этом проведенные в работе /3/ исследования показали,что на долю вершинника, сучьев и откомлевки, являющихся отходами пер -вичной обработки древесины - лесосечными отходами, приходится до 10% от общего объема дерева.

Современная технология лесозаготовок предусматривает вывозку деревьев с лесосеки в хлыстах. Концентрация отходов древесины на нижних складах, где осуществляется ее первичная обработка, ставит вопрос о возможности их промышленного использования.

Многими авторами предложены различные схемы переработки древесных отходов /4-5/, предполагающие их использование в производстве древесных плит, переработку методом газификации, сухую перегонку, получение на их основе древесных углей.

Но промышленного применения в настоящее время данные способы не получили. Большая часть отходов лесосек продолжает оставаться обременительными, наносящими урон окружающей среде.

Одним из наиболее рациональных и эффективных направлений использования является их химическая переработка с целью получения остродефицитной продукции - древесных адсорбентов.

Активные угли, в большей степени древесные, занимают важное место среди промышленных адсорбентов. Традиционными потребителями активных углей являются сахарная и винодельческая промышленности. В больших количествах активные угли необходимы для фармацевтической и медицинской промышленностей и мно -гих других областей. Характерной чертой современных технологий целлюлознобумажного производства является использование активных углей для удаления токсичных компонентов из сточных вод /7-8/.

В связи с развитием многих отраслей науки и техники повысилась роль веществ особой чистоты. Это привело к необходимости создания сорбентов, обладающих специфическими свойствами,в частности окисленных углей, проявляющие в растворах электролитов катионообменные свойства /9-11/.

Использование синтетических ионообменников в ряде случаев затруднено из-за их невысокой избирательной способности к различным ионам при извлечении из растворов.Углеродные ионообмен-ники, в том числе полученные на основе древесных углей, имеют несомненные преимущества перед синтетическими ионитами.Эти преимущества проявляются особенностями их сорбционного поведения в растворах электролитов /12/.Способность окисленных углей извлекать ультрамикроколичества хорошо поглощаемых ионов из растворов, при наличии огромного избытка основного вещества, црименя-ется при решении ряда практически важных задач - очистке реак -тивов,технологических растворов,.сточных вод от мжропримесей, получении препаратов особой чистоты, выделении и разделении радиоизотопов, извлечении ценных компонентов. Однако, широкого промышленного применения и внедрения до настоящего времени окисленные угли не получили. Основной причиной является отсутствие эффективной технологии их получения, а также необходимость расширения сырьевой базы для их производства.

Поэтому целью настоящей работы была разработка эффективного способа окисления, который дает возможность увеличения выхода окисленных углей, удовлетворяющих требованиям,предъявляемым к ионообменникам, при использовании нового вида сырья - лесосечных отходов лиственницы сибирской.

- 125 -ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

Эффективность использования окисленных углей, полученных на основе древесины, во многих ионообменных процессах диктует необходимость их промышленного производства. При этом использование в качестве сырья лесосечных отходов лиственницы сибирской является перспективным ввиду расширения истощающейся сырьевой базы для производства древесно-угольных сорбентов. А также позволит решить вопрос комплексного использования древесины. На основании результатов работы в качестве эффек -тивного предложен новый способ окисления активных углей из лесосечных отходов лиственницы сибирской кислородом воздуха с предварительной обработкой их перекисью водорода, позволяющий вести процесс при меньших энергетических затратах и увеличить выход продукта.

Кроме этого общего заключения из работы вытекает рад конкретных выводов.

I. Установлены основные закономерности, связанные с формированием поверхностных функциональных групп, пористой струк -туры, изменением параметров тонкой структуры угля в процессе окисления лиственничных активных углей. а) На первой стадии окисления углей по предлагаемому способу при действии перекиси водорода на поверхность при повышенной температуре происходит разупорядочение структуры, которая проявляется в изменении межплоскостных расстояний,снижении истинной рентгенографической плотности, незначительном повышении электропроводности углей. б) Структурные изменения происходят в результате образования кислородных мостиков мезду слоями углеродных атомов, что приводит к смещению отдельных углеродных плоскостей относительно друг друга. в) Частичное разупорядочение структуры угля на первой стадии окисления приводит к образованию поверхности, более доступной для окислителя - кислорода воздуха, что обеспечивает образование катионообменной модификации угля с меньшими энергетическими затратами.

2. Выход окисленных углей при окислении кислородом воздуха с предварительной обработкой перекисью водорода составляет 60-70%, что в два раза больше, чем по известному способу.

3. Разработан оптимальный режим получения окисленных углей, характеризующийся следующими параметрами: температура окисления - 360°С; продолжительность окисления - 12,5 ч; расход окисляющего агента - 1,5 л-час/г угля; активность используемых углей, в процентах обгара - 27%.

4. Найдены математические модели, адекватно отражающие связь мезду свойствами окисленных углей и технологическими параметрами.

5. Установлены основные зависимости влияния технологических факторов на выход и свойства окисленных углей. Наиболее существенными факторами технологического режима оказалась температура и продолжительность окисления.

6. Определены основные физико-химические свойства углей, полученных в оптимальном режиме.

7. Наработана опытная партия углей и испытана на Ангаре -ком заводе химических реактивов при очистке ряда технологических растворов от примесей. Испытания показали большую эффективность использования окисленных углей при очистке реакционной массы формиата натрия от примесей железа.

8. Предложена технология получения из лесосечных отходов лиственницы сибирской активных окисленных углей.

9. Сделан расчет технико-экономических показателей производства. Годовой экономический эффект составит 4000 тысяч рублей.

1. Левин Э.Д., Денисов О.Б., Пен Р.З. Комплексная переработка лиственницы. - М.: Лесн.пром-сть, 1978. - 224 с.

2. Основные направления экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года.- М.: Политиздат, 1981. 95 с.

3. Уголев Б.Н. Древесиноведение с основами лесного това -роведения. М.: Лесшпром-сть, 1975. - 383 с.

4. Катаев А.Т. Научно-техническая информация ЦИНГИ Бум -древпрома. М., Сб.9, 1961, с.3-6.

5. Кацнельсон Б.Д., Корчунов Ю.Н., Померанцев В.В. и др. Слоевые методы энергохимического использования топлива.-Гос-энергоиздат, 1962, с.3-8.

6. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.:Химия, 1976. - 512 с.

7. Дубовенко М.С., Петров B.C., Торгашина М.М. Получение активных углей из коры ЦБП и их использование для очистки стоков. В кн.: Комплексное использование отходов целлюлозно-бумажной промышленности. - Архангельск, 1979, с.38-39.

8. Тарковская И.А., Емельянов В.Б., Рубаник С.К. и др. Ионный обмен на окисленном угле и его применение. В кн.: Синтез и свойства ионообменных материалов. М.: Наука, 1968, с.248-255.

9. Бурмистров А.Г., Завьялов A.H., Кислицын A.H. Окисленный древесный уголь. Термическая переработка древесины и ее компонентов (Тезисы докладов), Красноярск, 1979, с.29-30.

10. Стражеско Д.Н., Тарковская й.А. Химическая природа поверхности, избирательный ионный обмен и поверхностное комп-лексообразование на окисленном угле. Адсорбция и адсорбенты, 1972, вып.1, с.7-17.

11. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. М. : Наука, 1970, - 370 с.

12. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей. В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М. : Изд-во Моск. Ун-та, 1957, с.9-33.

13. Щулепов C.B. Физика углеграфитовых материалов. М. : Металлургия, 1972. - 254 с.

14. Мироненко В.М. Исследование цроцесса сорбции электролитов активными углями: Автореф.дис.канд.хим.наук Л., 1970. - 16 с.

15. Дубинин М.М. Физико-химические основы сорбционной техники. 2-е переработанное и дополненное издание. - Л.: 0НТИ. Главная редакция химической литературы, 1935, - 345 с.

16. Дубинин М., Заверина Е. Элементный состав и сорбцион-ные- свойства окисленных углей из сахара. Журн.физ.химии, 1947, 21, вып.8, с.1373-1386.

17. Колышкин Д.А., Михайлов К.К. Активные угли: Справочник. М.: Химия, 1972. - 57 с.

18. Рип ß.R,, Муег(гЯ., SfiormQ /./?. Oxygen complexes о/ осícae cordons. -C/)ern.anc/Jnd,№6,Apr.,p. /P30-/23S.

19. Schido¿J/ M, SchatunourSKaya //, Tschmuto¿¿rXх Ad sorptions erscheLrunpen ¿n ¿os ungen. ¿/Serben chemischen Zu st and der Dderfdache iron n/<t¿¿re Kohfe.-Z.piys Chem. А, /т Щ « №. ¿

20. SchidoufM, Tschmutou/ /(. Adsorp/¿onsersc/?e¿nunpen in lösunjjen. )UX-Ergänzende i/ersuche uder„posfre¿e '/(ohfe oh Aß sor Sent Ipdys. С hem. Av WO. Ш * //2, s. - 256

21. Лепинь I.K. Поверхностные окислы угля и адсорбция растворенных веществ. Журн.физ.химии, 1934, 5, вып.2,с.276-283.

22. Ван дер Плас Т. Текстура и химия поверхности углеродных тел. В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов: Пер.с англ. М., 1973, с.436-481.

23. Фрумкин А.Н. 0 значении электрохимических методов для исследования свойств поверхностных соединений. В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М.: Изд. Моск.Ун-та, 1957, с.53-58.

24. Фрумкин А.Н. Адсорбция и окислительные процессы. Успехи химии, 1949, 18, вып.1, с.9-21.

25. Стражеско Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности. -Адсорбция и адсорбенты, 1976, вып.4, с.3-14.

26. Стражеско Д.Н., Тарковская И.А. Исследование ионообменных свойств окисленного утля. В кн.: Получение, структура и свойства сорбентов. Д.: Госхимиздат, 1959, с.61-71.

27. Тарковская И.А., Козуб Г.Н., Гоба В.Е., Ставицкая С.С. Влияние проводимости на катионообменные и каталитические свойства окисленных углей. Укр.хим.журн., 1978, 44, № 5,с.489-493.

28. Гоба В.Е., Тарковская И.А., Завьялов А.Н. Электрон-обменные свойства активных углей окисленных различными способами. Адсорбция и адсорбенты, 1980, вып.8, с.55-58.

29. Мацкевич С.Е., Горошко М.В. Влияние метилирования на свойства окисленного угля. Адсорбция и адсорбенты, 1974, вып.2, с.14-16.

30. Дубинин M.M. Поверхностные окислы и сорбционные свойства активных углей. Успехи химии, 1955 , 24, J& 5, с.513 -526.

31. Puri b.R. ,Ah¿u u/qIlq J.C.,t1oha/an O.P. St ¿/¿/¿es ¿л ¿onexchonge reactions о/ etiarcoaf. // Charcoal asacarlo/? exchanger. -Jnd¿an d. Tech nod., ГШ, 2, » SS,p. 357-3ó¿?.

32. Мацкевич E.C¿, Стражеско Д.H., Иванова Л.С. Исследование поверхностных соединений окисленного угля изотопным методом. Укр.хим.журн., 1971, 37, вып.5, с.509-511.

33. Боэм Х.П. Химическая идентификация поверхностных групп.' В кн. : Катализ. Стереохимия и механизмы органических реакций. М.: Мир, 1968, с.186-285.

34. Т. i/aпder Pdas, Ph¿/z¿cad and che mt cad aspectsdsorßents and caúd¿/s¿s,(3.d ¿¿nsen.edj, Аса demie Press, Áondon, SP/Û, s. t-25,

35. Кузин И.A., Стражко Б.К. Исследование избирательных свойств окисленного угля. Журн.прикл.химии, 1967, 12, т.40, с. 2840.

36. Тарковская И.А., Томашевская А.Н. Исследование хими -ческой природы поверхности активных углей методом ИК-спектро-скопии. Адсорбция и адсорбенты, 1980, вып.8, с.43-48.

37. Кетов А.Н., Шенфельд Б.Е. Исследование процесса низкотемпературного окисления березового активизированного угля методом электронного парамагнитного резонанса.- Химия твердоготоплива, 1968, № 6, с.175-179.

38. Иванова Д.С., Грабчак G.I., Стражеско Д.Н. и др. Исследование кинетически-равновесного обмена катионов на окис1. У?ленном угле с применением радиоактивных индикаторов. Укр. хим.журн., 1976, 42, вып.З, с.235-239.

39. Седлевский Я., Смигел В. Характеристики и методы определения функциональных групп на поверхности активированного угля. -l/fiodomosol chemicLna , 1975,т.29, №4, с.241-253.

40. Фиалков А.С., Топоров Г.Н., Чеканова В.Д. О возможности регулирования содержания функциональных групп на поверхности углеродистых порошков. Журн.физ.химии, 1963, 37, I 3, с.566-569.

41. Катагаева М., Хаяси К., Вакабаяси X. Изучение кислородсодержащих групп на поверхности неграфитированного угля.-Кагакуто коге. -ScL.cmd Jnd. , 1968, 42, № 8, р.431-438.1. РЖ Химия, 1969, 5Б, i486.

42. Тарковская И.А. Окисленный уголь. Киев, Наукова думка, 1971,- 200 с.

43. Тарковская И.А., Шевченко С.И. Применение ионного обмена на окисленном угле и синтетических ионитах для глубокой очистки растворов от примесей. Труды по хим. и хим.техн., 1969, вып.З, с.49-54.

44. Тарковская И.А., Стражеско Д.Н., Гоба В.Е. и др. 0 факторах, влияющих на образование поверхностных комплексов на окисленных углях и на их ионообменные и каталитические свойства. Адсорбция и адсорбенты, 1977, вып.5, с.З-П.

45. Тарковская И.А. Ионный обмен, комплексообразование и катализ на поверхности окисленных углей; Автореф.дис.докт.хим.наук. Киев, 1980, - 33 с.

46. Иванова Л.С., Грабчак С.Л., Стражеско Д.Н. и др. Радиометрические исследования кинетики обмена катионов на углях, окисленных различными способами. Адсорбция и адсор -бенты, 1972, вып.1, с.18-21.

47. Мацкевич Е.С., Иванова Л.С., Стражеско Д.Н. Обмен катионов на окисленном угле. Электрохимия, 1970, 6, вып.5, с. 640-643.

48. Тарковская И.А. Избирательная сорбция катионов окисленным углем и возможности ее практического применения. -Укр.хим.журн., 1969, 29, Ш 5, с.493-496.

49. Тарковская И.А., Стражеско Д.Н., Томашевская А.Н. и др. Исследование протогенных групп окисленных углей и прочности связи сорбированных катионов с их поверхностью. Укр. хим.журн., 1973, 39, 13, с.237-243.

50. Томашевская А.Н., Тарковская И.А., Стражеско Д.Н. О термодинамике ионного обмена на окисленном угле. Укр.хим. журн., 1979, 45, № 5, с.434-437.

51. Тарковская И.А., Горбенко Ф.П., Шевченко С.И. Очистка реактивов высокоизбирательным катионообменником окисленным углем. Методы анализа хим.реактивов и препаратов, 1967, вып.14, с.28-33.

52. Тарковская И.А., Горбенко Ф.П., Емельянов В.Б. и др. Концентрирование микропримесей при помощи окисленного угля.-Тр.Комис.по аналит.химии, 1965, 15, с.336-345.

53. Суранова З.П., Грабчук О.Д., Томашевская А.Н. О концентрировании некоторых микропримесей на окисленных углях.-Адсорбция и адсорбенты, 1974, вып.2, с. 55-57.

54. Кузин И.А., Таушканов В.П., Миронов A.C. и др. Очистка дегидрофосфатов щелочных и щелочноземельных металлов сорб-ционным методом. Журн.прикл.химии,1974, 47, $ 7, с.1531 -1534.

55. Кузин И.А., Страшко Б.К. Исследование избирательных свойств окисленного угля. Журн.прикл.химии, 1967, 40, вып. 12, с.2840-2843.

56. Кузин И.А., Степин Б.Д., Таушканов В.П. и др. Очистка иодидов щелочных металлов активными углями. Журн.прикл.химии, 1969, 42, № 3, с.516-522.

57. Таушканов В.П., Кузин И.А., Миронов А.Н. и др. Очистка хлоридов щелочных металлов активными углями. Журн.прикл. химии, 1972, 45, № 3, с.523-528.

58. Костюченко П.И., Тарковская И.А., Конончук Т.И. и др. О механизме избирательной сорбции микроколичеств ионов ванадия активными углями. Адсорбция и адсорбенты, 1972, вып.1, с.24-35.

59. Тарковская И.А., Шевченко С.И., Черненко А.Н. О механизме сорбции микроколичеств молибдена (У1) активными углями. Укр.хим.журн., 1969, 35, № II, с.1160-1166.

60. Кузин И.А., Таушканов В.П., Алешечкин B.C. Сорбция урана активированными углями из раствора роданида натрия. -Радиохимия, 1962, 4, № 6, с.732-737.

61. Кузин И.А., Андронов Д.А. Влияние структуры пористости активированных углей на сорбцию молибдена. Журн.прикл. химии, 1963, 36, № 12, с.2600-2604.

62. ТаушкансвВ.П., Богат Я. Разделение кобальта и никеля на активированном угле СКТ. Изв.вузов. Химия и хим.технология, 1966, 9, № 2, с.195-199.

63. Мохосов М.В., Тарковская И.А., Кривобок В.И. и др. Очистка соединений вольфрама, молибдена, кальция и стронция. Журн.прикл.химии, 1968, 41, № I, с.13-18.

64. Конончук Т.И., Тарковская И.А., Костюченко П.И. и др. Очистка рассола от "яцов" ртутного электролиза. В кн.:Ио-ниты и ионный обмен. - I.: Наука, 1970, с.222-229.

65. Тарковская И.А., Черненко А.Н., Конончук Т.И. Очистка рассола для хлорного производства на окисленном угле. -В кн.: Иониты и ионный обмен, 1.: Наука, 1970, с.217-222.

66. Посторонко А.И., Васильева Н.М., Тарковская И.А. Очистка концентрированных растворов едкого натра от примесей железа и алюминия с помощью активных углей. Журн. прикл. химии, 1973, 46, № 9, с. I9II-I9I5.

67. Тарковская И.А., Лазебник К.И., Овруцкий М.И. и др. Химикоспектральное определение микроколичеств примесей с предварительным концентрированием на окисленном угле.- Укр. хим.журн., 1976 , 42, №7, с.796-800.

68. Тарковская И.А., Стражеско Д.Н., Конончук Т.И. и др. Применение окисленных и обычных активных углей для очистки концентрированных растворов хлористого натрия. Хим. технология, 1971, В 3 (57), с.3-8.

69. Тарковская И.А., Томашевская А.Н., Гоба В.Е. и др. Применение активных и окисленных углей для очистки растворов хлорного производства, едких щелочей и карбонатов щелочных металлов. Адсорбция и адсорбенты, 1974, вып. 2, с. 50-54.

70. Горбенко Ф.П., Тарковская И.А., Олевинский М.И. Определение микропримесей кальция и соединениях щелочных металлов и аммония с предварительным концентрированием на окисленном угле. Укр.хим.журн., 1964, 30, № 6, с.640-643.

71. Горбенко Ф.П., Тарковская И.А., Олевинский М.И.Очистка щелочей с помощью окисленного угля. Журн.прикл.химии, 1964, 37, № 12, с. 2145-2147.

72. Таушканов В.П., Кузин И.А., Блохин A.A. Очистка иоди-да натрия от примесей калия и рубидия сорбционным методом в метиловом спирте. Журн.прикл.химии,1975, 48, с.1732-1735.

73. Таушканов В.П., Кузин И.А., Маркова Т.П. и др. Применение окисленных углей для глубокой очистки солей и органических растворителей. Адсорбция и адсорбенты, 1974, вып.2, с. 46-50.

74. Таушканов В.П., Кузин И.А., Миронов М.С. и др. Поглощение ионов меди и кобальта из водно-диоксановых смесей иони-тами и активными углями. Журн.прикл.химии, 1975, 48, Л 7., с. 1735-1740.

75. Таушканов В.П., Блохин A.A., Кузин И.А. Влияние органических растворителей на обмен ионов щелочных металлов наокисленном угле СКТ. Журн.прикл.химии, 1975, 49, J 12, с. 2779-2780.

76. Таушканов В.П., Блохин A.A., Кузин И.А. К вопросу адсорбции ионов металлов окисленным углем СКТ из растворов щелочногалоидных солей. Журн.прикл.химии, 1976, 49, № 7, с. I5I3-I5I7.

77. Стражеско Д.Н., Грабчак С.Я., Иванова Л.С. Изучение кинетических закономерностей изотопного обмена ионов на окисленных углях в водно-органических средах. Адсорбция и адсорбенты, 1978, вып.6, с.3-9.

78. Кузин И.А., Получение, исследование свойств и применение окисленных углей. Адсорбция и адсорбенты, 1974,вып. 2, с. 10-14.

79. Кузин И.А., Страшко Б.К. Получение и исследование свойств окисленного угля. Журн.прикл.химии, 1966, 39, JS 3, с.603-608.

80. Кузин И.А. Применение активных углей для очистки неорганических соединений. Журн.Всесоюзн.хим.о-ва Менделеева, 1968, 13, № 5, с.551-557.

81. Кузин И.А., Страшко Б.К., Мироненко В.М., Зарубин О.В. Окисление активных углей азотной кислотой. В кн.: Ионный обмен и иониты. I.: Наука, 1970. с.178-181.

82. Кузин И.А., Таушканов В.П., Мироненко В.М. и др. Ионообменные свойства активных углей. В кн.: Ионный обмен и иониты. Л.: Наука, 1970, с.182-186.

83. Кузин И.А., Плаченов Т.Г., Таушканов В.П. Изучение структуры и сорбционных свойств углей окисленных при низких температурах. Изв.вузов. Хим. и хим.технология, 1958,№ 3, с. 61-65.

84. Страшко Б.К., Кузин И.А., Семушн A.M. Хроматографи-ческое разделение щелочных металлов на окисленном угле. -Журн.прикл.химии, 1966, 39, JG 9, с.2014-2017.

85. Кузин И.А., Лоскутов И.А., Палфитов В.Ф. и др. О взаимосвязи мевду степенью окисления углеродных сорбентов азотной кислотой и предельным объемом их сорбционного простран -ства. Журн.прикл.химии, 1972, 45, № 5, C.II2I-II30.

86. Sof/vs J., 2)еие£ И. Jones? aus -¿Qüsctifrarze /nit ß ors Q и reg гарреп. C/iinna, -/457, // /Z? s. 3//-J/J,

87. Кузин И.А., Блаченов Т.Г., Таужанов В.П. Исследование углей, окисленных при низких температурах. В кн.: Получение, структура и свойства сорбентов. I.: Госхимиздат, 1959, с. 86-93.

88. Василенко И.И. Влияние окислителей на каталитические свойства и электронные потенциалы активного угля в растворах перекиси водорода. Изв.вузов. Химия и хим.техн., 1977, 20, 1 6, с. 866-869.

89. Амелин А.Н., Корякин Ю.В. Дериватографические и структурные исследования активированного угля, обработанного фосфорной кислотой.- Адсорбция и адсорбенты,1974, вып.2,с.19-20.

90. Лоскутов А.И., Хлопотов М.Н. Взаимодействие сероводорода и сероуглерода с углеродными сорбентами. Адсорбция и адсорбенты, 1982, вып.10, с.28-32.

91. Туляков E.H., Кузин И.А., Блаченов Т.Г. Исследование влияния неорганических добавок на процесс окисления и свойства окисленного угля. В кн.: Углеродные сорбенты и их применение в промышленности. Пермь, 1969, ч.1, с. 126-135.

92. Трофимов С.Ф., Атякшева Л.Ф., Тарасевич Б.Н. и др. Окисление активированного угля о,зоном. Вестн.МГУ, Химия,1978, 19, J& 2, с. 151-155.

93. Костюченко П.И., Тарковская И.А., Конончук Т.И. и др. О механизме избирательной сорбции микроколичеств ионов ванадия активными углями. Адсорбция и адсорбенты, 1972, выл.1, с. 24-32.

94. Ларина A.A., Иванова Л.С., Алексеенко Ф.П. и др. Исследование каталитического действия активных углей на разложение сахарозы в сиропах свеклосахарного производства. Адсорбция и адсорбенты, 1978, вып.7. с. 7-10.

95. Семушин A.M., Галицкая И.А., Яночкин Н.П. О радиоци-онной химической устойчивости окисленных углей. Адсорбция и адсорбенты, 1974, вып.2, с. 17-18.

96. Страшко Б.К., Кузин И.А., Лоскутов А.И. Исследование химической и термической стойкости окисленного угля. Журн. прикл.химии, 1966, № 9, с. 2018-2020.

97. Адаменко И.А., Еячина В.И. Образование активных кислых групп на поверхности полукоксов углей в результате горения. Химия твердого топлива, 1970, 5, с. 40-44.

98. Адаменко И.А., Елчина В.И. Образование активных кислых групп при горении донецкого антроцита.- Хим.тв.топлива, 1974, I, с. II7-I22.

99. Завьялов А.Я., Бурмистров А.Г., Дуля З.Д. Углеродный ионообменник ДСУ-1. Лесохимия и подсочка. Реферативный сборник, 1979, № 2, с. 13.

100. Бурмистров А.Г. Получение углеродных ионообменников на основе древесного угля и исследование их свойств. Автореф. дис.канд.тех.наук Ленинград, .1981, - 19 с.

101. НО. Стражеско Д.Н., Тарковская И.А., Завьялов А.Н. Исследование сорбционных и ионообменных свойств окисленных углейиз древесины. Адсорбция и адсорбенты,1975, вып.З, с.8-13.

102. Тарковская И.А., Завьялов А.Н., Гоба В.Е. и др. Исследование свойств окисленных углей, из древесины. Адсорбция и адсорбенты, 1976, вып.4, с. 19-24.

103. Дубинин М.М., Онусайтис Б.А. Параметры пористой структуры рационального ассортимента промышленных активных углей.-В кн.: Углеродные сорбенты и их применение в промышленности. Пермь, 1969, ч.1, с. 3-25.

104. ИЗ. Козлов В.Н. и др. Физико-химические свойства древесного угля: Сообщение I-ИВУЗ. Лесной журнал, 1961, № 4, с.136-145.

105. Козлов В.Н. и др. Физико-химические свойства древесного угля: Сообщение 2-ИБУЗ. Лесной журнал, I96I,ie 6, с.148-153.

106. Яцевская М.И. и др. Влияние фосфорилирования древесины на сорбционные свойства получаемых активных углей. Известия АН БССР. Серия химическая, 1977, № 6, с. 15-19.

107. Иванченко A.B. Исследование активных углей, получен -ных из лесосечных отходов лиственницы сибирской: Дис.канд. тех.наук. Красноярск, 1979, - 161 с.

108. Плавник Г.М., Дубинин М.М. Исследование пористой структуры активных углей из сахарозы методами сорбции и малоуглового рассеивания рентгеновских лучей. Известия АН СССР. Серия химическая, 1966, № 4, с. 28.

109. Дубинин М.М. и др. Исследование природы микропористой структуры углей. Известия АН СССР, ОХН, 1961, № I, с. 17.

110. Завьялов А.Н. и др. Структурные превращения древесного угля при термическом воздействии и последующем контакте с , воздухом. Химия твердого топлива, 1975, № 2, с. 66-71.

111. Левин Э.Д. Теоретические основы производства древесного угля. М.: Лесн.пром-сть, 1980, - 152 с.

112. Иванченко A.B., Петров B.C., Левин Э.Д. Оптимальные технологические режимы производства древесноугольных сорбентов. В кн.: Тезисы докладов Всесоюзной конференции "Термическая переработка древесины и ее компонентов". - Красноярск, 1979, с. 31-33.

113. Бродский В.З. Многофакторные регулярные планы. М.: МИГ, 1972. - 217 с.

114. ГОСТ 7657-74. Уголь активный, древесный,дробленный.

115. ГОСТ 4453-74. Уголь активный, осветляющий,древесный, порошкообразный.

116. Кустанович И.М. Спектральный анализ. Высшая школа, 1967. - 391 с.

117. Макаровская Э.М. Количественный эмиссионный спектральный анализ. Красноярск, СТИ, 1977, - 32 с.

118. Измерение изотермы адсорбции на адсорбционно-вакуум-ной установке с пружинными микровесами. Метод.указание, I., 1971, - 42 с.

119. Харитонов Г.В. Влияние отбельных структурных элементов на свойства углей. Фрунзе,изд.АН Кирг,ССР,I960, с.55.

120. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбционных веществ. М.: Наука,1972, - 490 с.

121. Киселев A.B., Козлов Г.А., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры и спектры электронного парамагнитного резонанса канальных саж. Журн.физ.химии, 1965, 39, вып.П, с. 27732778.

122. Бродский В.З. Введение в факторное планирование эксперимента. М.: Наука, 1976, - 223 с.

123. Агроскин A.A. Физика угля. М.: Недра, 1965, - 352с.

124. ХейкерД.М., Зевин Л. С. Рентгеновская дифрактометрия М.: Физматгиз, 1963. - 380 с.

125. Лоскутов А.И., Кузин И.А. Обеззоливание активированных углей плавиковой кислотой. Журнал прикладной химии, 1965, т.38, вып.12, с. 2846-2848.

126. Гиллер Я.Л. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Недра, 1966, т.2. - 360 с.

127. Свойства конструкционных материалов на основе углерода: Справочник /Под ред. СоСедова В.П./. М.: Металлургия, 1975. - 336 с.

128. Лебедева З.И., Родионова З.М. Структура древесного угля, полученного каталитическим пиролизом. В кн.: Исследования в области химии древесины. - Рига: Знание, 1978, с. 95-96.

129. Печковская К.А. Сажа как усилитель каучука. М.: Химия, 1968. - 215 с.

130. Уббелоде А.Р., Лыоис Ф.А. Графит и его кристаллические соединения. М.: Мир, 1965. - 256 с.

131. Иванченко A.B. Исследование активных утлей, получен -ных из лесосечных отходов лиственницы сибирской: Автореф.Дие.канд.тех.наук,- Рига, 1980. - 25 с.

132. Шамб У., Сетерфилэд Ч., Вентварс Р. Перекись водорода. М. : .Изд-во иностр.лит., 1958. - 578 с.

133. Лыгин В.И., Ковалева И.В., Ковтарадзе H.H. и др. Адсорбционные свойства и инфракрасные спектры саж. Коллоид, журн., I960, 22, №3, с.334-339.

134. Прикладная инфракрасная спектроскопия /под ред. Кен-далла/. М.: Мир, 1970, - 376 с.

135. Наканиси К. Инфракрасные спектры и.строение органических соединений. М.: Мир, 1965, № 210 с.

136. Казицына I.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯСР- и МАСС-спектроскопии в органической химии. М.:Изд-во МГУ, 1979, с.60-91.

137. Сильверстейн Р., Басслер Г., Мория Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977,с. 125-272.

138. Белами М. ИК-спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. лит., 1963, - 590 с.

139. Friedet R./\,Pitts6urgh Caol Research Center Sure on о/ Mines, Untied Sto/es 'deport ment o^ ihe Interior^ Plit$>ßurgi PennsyC<JQnlctt Fuce, 1959.

140. Фиалков A.C. Формирование структуры и свойств угле-графитовых материалов. М.: Металлургия, 1965. - 288 с.

141. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел. М.-Л.: Гос.изд.техн.- тео-рет,лит., 1952, - 588 с.

142. Касаточкин В.И. Исследование графитизации высокоуглеродных веществ. В кн.: Радиоспектроскопия твердого тела.-М.: Автомиздат, 1967, с. 427-435.

143. Кекин Н.А. Исследование углей различной степени метаморфизма с применением рентгеноструктурного анализа и инфракрасной спектроскопии. Сб.трудов УЖН. М., 1965, вып. 16, с. 50-55.

144. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1973, - 752 с.

145. Справочник лесохимика /под ред. Чащина A.M./. М.: Лесн.пром-сть, 1974, - 376 с.

146. Теплотехнический справочник. М., 1975, т.1, 742 с; 1976, т.2, - 896 с.

147. Ситхина Д.С., Садовина К.И. Организация и планирование производства на лесохимических и гидролизных предприятиях. М.: Лесн.пром-сть, 1974, - 224 с.