автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.09, диссертация на тему:Полиаминные отвердители для эпоксидных лакокрасочных материалов

"Для служебного пользования"

Экз.№ 000010

На правах рукописи

ПОПОВА ТАТЬЯНА ВИКТОРОВНА

ПОЛИАМИННЫЕ ОТВЕРДИТЕЛИ

ДЛЯ ЭПОКСИДНЫХ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ

05.17.09 - Технология лаков, красок и органических

покрытий

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Рег. № И. П.-3.1/10 ДСП

МОСКВА 2000

Работа выполнена на кафедре химии и технологии полимерных пленкообразующих материалов Российского химико-технологического университета имени Д. И. Менделеева.

Научный руководитель -

кандидат химических наук, доцент Оносова Л. А.

Научный консультант -

доктор химических наук, профессор Цейтлин Г. М.

Официальные оппоненты ■

доктор химических наук, профессор Круковский С. П.

доктор технических наук, профессор Осипчик В. С.

Ведущая организация -

Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л. Я. Карпова

Защита диссертации состоится _2000 г.

в___час. на заседании диссертационного совета

Д 053.34.02 в РХТУ им. Д. И. Менделеева (125047, Москва. А-047. Миусская пл.,9) в конференц-зале.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационном центре РХТУ им. Д.И.Менделеева.

Автореферат разослан _2000 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Клабукова Л. Ф.

Актуальность проблемы: Эпоксидные лакокрасочные материалы широко используются для окраски радиоэлектронных и электротехнических изделий, приборов, аппаратов и машин разного назначения, для антикоррозионной защиты оборудования и конструкций, эксплуатируемых в условиях воздействия агрессв ных сред металлургвческой, хвмвческой, нефтеперерабаты агощей промышленности, судостроении, автомобилестроении, строительстве и т. д.

Вместе с тем, развитие современной техники предъявляет все более жесткие требования к материалам, в частности, в плане специальных свойств (высокая адгезионная прочность, сохраняющаяся в процессе эксплуатации, возможность нанесения на влажные поверхности и др.).

Одним из приемов, способствующих улучшению свойств эпоксидных материалов и тем самым расширению областей их применения служит химическая модификация эпоксидных олигомерови полимеров.

Их можно получать двумя путями: изменяя структуру эпоксидного олигомера или структуру сшивающего агента (отвердителя).

Представляется, что последняя возможность более перспективна, особенно применительно к полиаминам. Это связано с простотой синтеза подобных отвердителей и их высокой реакционной способностью, что позволяет осуществлять синтез при невысоких температурах, в отличие от реакций модификации эпоксидных олигомеров. К тому же, меняя строение отвердителей, можно влиять на формирование трехмерной сетки полимера, что способствует улучшению эксплуатационных свойств покрытий. Одной из сложных задач, решаемых в не стационарных условиях, является регулирование процесса отверждения при высокой влажности.

В связи с этим разработка эпоксидных материалов с улучшенными адгезионными свойствами, способных отверждаться при повышенной влажности и по мокрым поверхностям весьма актуальна и имеет большое практическое значение.

Цель работы: Разработка новых аминных отвердителей эпоксидных олигомеров, создание на их основе материалов естественного отверждения, исследование закономерностей процесса структурирования для лакокрасочных покрытий с улучшенными эксплуатационными свойствами, получаемых б условиях повышенном влажности и по мокрым поверхностям.

Научная новизна: Разработаны новые модифицированные латентные полиаминные отвердители, имеющие в своей структуре двойные связи. Методом ИК-спектроскопии изучены закономерности процесса структурирования эпоксидных олигомеров модифицированными полиаминами при 20±2°С. Исследованы процессы отверждения данных систем под действием УФ-облучения.

Практическая ценность: Установлено, что синтезированные латентные отвердители эффективны при получении покрытий в условиях высокой влажности и на влажных поверхностях. Покрытия на их основе обладают хорошими физико-механическими, декоративными свойствами, высокими значениями адгезионной прочности и малой проницаемостью по сравнению с покрытиями на основе аминных отвердителей. Показана возможность использования отвердителей в промышленных антикоррозионных эпоксидных материалах.

Публикации и апробация работы: По материалам работы имеется 9 публикаций. Результаты работы докладывались на Международном симпозиуме "New Approaches in Polymer Synthesis and Macromolecular Formation" в 1997 г. в г. Санкт-Петербурге и на III Международной научно-практической конференции "Лакокрасочные материалы XXI века" в 1999 г. в г. Москве. По материалам диссертации подана заявка на патент РФ № 2000104373 от 24.02.2000 г.

Объем работы: Диссертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка

литературы. Работа изложена на страницах машинописного текста, содержит таблиц, рисунков и ссылок на литературу.

Основное содержание работы.

В литературном обзоре рассмотрены способы получения модифицированных полиаминных отвердителей, типы используемых модификаторов и свойства получаемых при этом покрытий. Показано, что промышленные алифатические полиамины являются перспективным объектом химической модификации с целью получения покрытий с улучшенными, специально заданными свойствами.

Синтез модифицированных полиаминных отвердителей и их характеристики.

В данной работе отвердители получали в форме кетимина на основе промышленных полиаминных отвердителей (ДЭТА, ТЭТА), в качестве блокирующего кетона применяли циклогексанон.

Для введения в молекулу кетимина модификатора с метакриловыми группами использовали продукт взаимодействия 2,4-толуилендиизоцианата (продукт 102-Т) и монометакрилового эфира этиленгликоля; с аллиловыми -2,4-толуилендиизоцианата (продукт 102-Т) а аллилового спирта.

Использование в качестве модификатора данных аддуктов позволяет расширить возможности отвердителя в реакциях ллснкообразования. Такие кетимины имеют функциональные группы двух типов, что позволяет отверждаться им по различным механизмам: двойные связи активны в реакциях радикальной полимеризации, а аминогруппы принимают участие в процессах поликонденсаци и.

Синтез отвердителей проводили в три стадии. На первой стадии получали аддукт 2,4-толуилендиизоцианата с монометакриловым эфиром этиленгликоля или с аллиловым спиртом. На второй стадии блокировали полиамин кетоном и получали кетимин, а на третьей - проводили его взаимодействие с адцуктом. Отвердители получали в виде 50-75%-ных растворов в органических

растворителях (бутилацетате и циклогексаноне). Выделенные из раствора осаждением серным эфиром продукты представляют собой аморфные порошки светло-желтого цвета с Тш. от 124 до 150°С и М. м. от 485 до 920, растворимые в кетонах, сложных эфирах, хлорированных углеводородах. Характеристика полученных отвердителей представлена в таблице 1.

Идентификацию синтезированных продуктов проводили с помощью ИК-спектроскопии и функционального анализа.

В ИК-спектрах всех отвердителей имеются полосы поглощения в области 3370-3310 см"1, характерные для NH-rpynn, 1720-1730 см"1, соответствующие уретановым группам, а таже полосы поглощения в области 1640-1660 см"1, характерные для азометиновых связей (-C=N-), наблюдаются полосы деформационных колебаний =СН у двойной связи для метакриловых (5=935 см" ') и аллиловых (5=925 см"1) производных кетимина. В тоже время отсутствуют полосы поглощения изоцианатных групп в области 2275-2240 см"1.

Таким образом, нами разработан метод синтеза новых кетиминных отвердителей с двумя типами кратных связей и выбраны оптимальные технологические параметры их получения.

Исследование закономерностей процесса структурирования эпоксидных олигомеров модифицированными аминами.

Эпоксидные олигомеры в подавляющем большинстве случаев приобретают технически важные свойства лишь в результате превращения в сетчатый полимер. Химическая природа и строение молекул отвердителей во многом определяют структуру сетки и оказывают влияние не только на технологические свойства исходных композиций, но и на эксплуатационные .характеристики покрытий.

Поскольку разработанные нами модифицированные латентные аминные отвердители существуют в форме кетиминов (оснований Шиффа), отверждение эпоксидных композиций на их основе начинается с предварительного

Таблица 1

Характеристика модифицированных кетиминных отвердителей

Отвердитель Вязкость, Па*с Содержание азота, % Содержание двойных связей, % Амиииый эквивалент, г

исходная через месяц рассчитано лайдено рассчитано найдено

ОТМ-Д-М 2.28 2.87 4.94 4.89 7.23 7.19 213

ОТМ-Т1-М 1.41 2.09 6.89 6.87 6.72 6.67 305

ОТМ-Т2-М 1.63 2.22 3.04 3.06 8.91 8.90 460

ОТМ-Д-А 1.02 1.96 5.77 5.80 5.57 5.60 182

ОТМ-Т1-А 0.89 0.99 7.95 7.93 5.11 5.08 264

ОТМ-Т2-А 1.02 1.44 3.68 3.65 7.11 7.12 380

ОТМ-Т2-АМ 0.88 0.94 3.33 3.37 8.08 8.07 416

ОТМ-Д-М (А) - кетиминный отвердитель на основе диэтилентриамина и аддукта 2,4-толуилендиизоцианата с монометакриловым эфиром этиленгликоля (аллиловым слиртом).

ОГМ-Т1-М (А) - кетиминный отвердитель на основе триэтилентетрамина и аддукта 2,4-толуилендиизоцианата с монометакриловым эфиром этиленгликоля (аллиловым спиртом) с одной замещенной 1ЧН-группой.

ОТМ-Т2-М (А) - кетиминный отвердитель на основе триэтилентетрамина и аддукта 2,4-толуилендиизоцианата с монометакриловым эфиром этиленгликоля (аллиловым спиртом) с двумя замещенными ГШ-группами.

ОТМ-Т2-АМ - кетиминный отвердитель с двумя замещенными >Щ-группами на основе триэтилентетрамина и аддуктов 2,4-толуилендиизоцианата с монометакриловым эфиром этиленгликоля и аллиловым спиртом.

гидролиза кетиминных групп под действием влаги окружающего воздуха и воды, адсорбированной на поверхности подложки. При этом в реальных условиях в тонкой пленке на подложке формированию трехмерной структуры должна предшествовать регенерация аминной труппы, однако гидролиз азометиновой связи в пленке протекает гетерофазно: смесь эпоксидного олигомера и огвердителя образует органическую фазу, в которой осуществляются основные реакции, а вода, необходимая для гидролиза, сорбируется пленкой воздуха и диффундирует в толщу покрытия. Поэтому общая схема процесса отверждения эпоксидных олигомеров шиффовыми основаниями включает следующие стадии:

кт

рь-м

Н,0

ын2+ н,с—сн-

1 \ /

о

к-1 к2

=0 + Я (1)

ж—сн2-сн-он

(2)

N4— СН2-СН-

I

он

н2с— сн-

\ / о

/ N

\

он

I

сн,-сн-

(3)

сн2-сн— I

он

На первой стадии происходит гидролиз кетимина с регенерацией первичного амина, который затем взаимодействует с эпоксидным олигомером с последовательным образованием продуктов первого и второго присоединения. Кроме того, наличие в структурах отвердителей фрагментов с двойными связями приводит к тому, что на основе эпоксидного олигомера и отвердителей формируются покрытия, как по реакциям поликонденсации, так и за счет гомополимеризации по двойным связям отвердителей и их сополимеризации с активным ненасыщенным сомономером. Причем, в зависимости от условий

+

отверждения они могут либо принимать участие в процессе отверждения и входить в структуру полимерной сетки, либо выполнять пластифицирующие и адгезионноактивные функции.

Скорость химических превращений в покрытии, приводящих к образованию трехмерного полимера, определяется не только кинетическими параметрами реакций (1-3), но и такими физическими процессами, как сорбция воды и ее диффузия в полимерную пленку, десорбция кетона с последующим его улетучиванием из органической фазы, а также диффузия амина к поверхности субстрата.

В связи с этим в данной работе закономерности структурирования композиций на основе эпоксидного олигомера Э-40 и модифицированных кетиминных отвердителей исследовали в тонких пленках па подложке.

О химических превращениях в процессе отверждения судили с помощью ИК-спектроскопии. Протекающие реакции контролировали по изменению концентрации функциональных групп: азометиловые связи - 1640-1660 см"1, двойные связи - 925-935 см"', эпоксидные группы - 910-915 см"'. Для приготовления образцов использовали метод раздавленной капли на таблетках КВг. Исследуемую композицию помещали между двумя таблетками, после чего через определенные промежутки времени в зависимости от условий отверждения многократно снимали спектр. Анализ полученных спектров проводили путем измерения оптической плотности методом базовой линии. В качестве внутреннего стандарта использовали частоту поглощения фенильного кольца (Х= 1610см'1).

Отверждение проводили в естественных условиях при 20±2°С и с предварительным УФ-облучением в течение 0.5 - 5 мин.

Кривые расходования функциональных групп приведены на рисунках 14. Представленные зависимости носят характер монотонного убывания концентрации азометиновых, двойных связей и эпоксидных групп в зависимости от времени.

В случае естественного отверждения (рис. 1-2) гидролиз кетиминов протекает в первые 7-8 суток, при этом тип модификатора сказывается на скорости процесса: так, для композиции, содержащей отвердитель ОТМ-Д-А, концентрация азометиновых групп снижается на 85-90%, а для кетимина ОТМ-Д-М - на 30-35%. При этом наличие активных, двойных связей в молекулах отвердителей также существенно влияет на процессы структурирования композиций. Полоса поглощения метакриловых двойных связей исчезает полностью за первые сутки. Изменение содержания эпоксидных групп за это время невелико (=40%); превращение эпоксидных групп продолжается очень медленно и даже на 30 сутки составляет -50% (рис. 1).

Содержание аллиловых связей практически не изменяется, а полное превращение эпоксидных групп в композиции, содержащей отвердитель ОТМ-Д-А, происходит на 20 сутки (рис. 2).

Это связано с конкурирующим влиянием процессов поликонденсации и полимеризации при структурировании композиций. Высокие скорости полимеризации мегакриловых производных при 20°С (рис. 1) приводят к образованию сшитых структур, затрудняющих дальнейшие реакции по другим функциональным группам в полимерной матрице.

Сравнение кривых расходования эпоксидных и азометиновых групп позволяет сделать вывод о том, что скорости гидролиза азометиновой связи и убыли эпоксидных групп в данной системе имеют близкие значения и образующийся амин сразу расходуется в реакции с эпоксидным олигомером.

Аналогичное явление наблюдается и в случае предварительного УФ-облучения (рис. 3-4). Однако, при воздействии УФ-облучения процессы полимеризации, естественно, углубляются: концентрация аллиловых двойных связей снижается на 60%, а метакриловые связи исчезают полностью на 1 -ые сутки.

Врем

Рис.1. Изменение концентрации функциональных групп в процессе отверждения при 20 °С для композиции, содержащей

отвердитель ОТМ-Д-М.

Рис.2. Изменение концентрации функциональных групп в процессе отверждения при 20°С для композиции, содержащей отвердитель ОТМ-Д-А.

Функциональные группы:

1—С

4,—С=С-

Рис.З. Изменение концентрации функциональных групп в процессе отверждения при 20°С для композиции, содержащей отвердитель ОТМ-Д-М.

Время УФ облучения = 0.5 мин.

Время, с

Рис.4. Изменение концентрации функциональных групп в процессе отверждения при 20°С для композиции, содержащей

отвердитель ОТМ-Д-А.

Время УФ облучения = 0.5

мин.

Поэтому при УФ-облучении акрилированных эпоксикетиминных композиций преобладает полимеризационный механизм отверждения по двойным связям, и структура полимерной сетки формируется главным образом за счет превращения метакриловых связей (рис.3). Эпоксиаминное взаимодействие протекает крайне медленно из-за потери подвижности системы. При УФ-облучении композиций, содержащих кетиминный отвердитель ОТМ-Д-А, процесс отверждения проходит одновременно по двум механизмам: поликонденсации и радикальной полимеризации (рис. 4).

Таким образом, полученные данные позволяют выбрать условия целенаправленного регулирования свойств эпоксикетиминных покрытий. При использовании естественного отверждения (Т=20°С), при котором двойные связи в меньшей степени участвуют в процессах полимеризации, они могут выполнять функции адгезионно-активных групп, тем самым, повышая адгезионную прочность покрытия. В случае использования предварительного УФ облучения эти группы участвуют в процессах полимеризации, тем самым, увеличивая плотность сшивки и снижая проницаемость покрытий.

Эпоксидные лакокрасочные материалы на основе модифицированных полиаминных отвердителей.

Синтезированные нами отвердители были опробованы в качестве сшивающих агентов промышленного эпоксидного олигомера Э-40. В процессе работы было изучено влияние типа отвердителей, условий отверждения, относительной влажности, толщины покрытий и времени УФ-облучения на степень структурирования покрытий. Полученные результаты показали, что покрытия на основе модифицированных отвердителей обладают хорошими физико-механическими (прочность при ударе - 5-7.35 Дж, прочность при изгибе - 1-5 мм), декоративными свойствами (блеск покрытий - 50-60%).

Разработанные нами отвердители находятся в форме кетимина. В связи с этим они позволили решить и такую важную техническую задачу, как возможность нанесения и формирования покрытий в условиях высокой

влажности, по мокрым поверхностям и под водой. Отвердители реагируют с водой в процессе отверждения. Зависимость содержания гель-фракции от относительной влажности воздуха представлена на рис. 5. Как видно из данного рисунка, даже 32% влажности воздуха достаточно для протекания процесса отверждения (содержание гель-фракции за 7 суток - 70%). С увеличением влажности степень отверждения монотонно возрастает, и максимальная величина ее достигается при 98% влажности.

Одним из важнейших факторов, характеризующих долговечность полимерных покрытий, является их адгезионная прочность, величину которой в основном определяет количество и характер полярных функциональных групп в структуре олигомера. В модифицированных эпоксидно-аминных композициях содержатся эпоксидные, гидроксильные, первичные и вторичные аминогруппы, а также уретановые, карбамидные и двойные связи, которые обладают высокой адгезионной активностью. С целью определения влияния количества и типа полярных функциональных групп, а также характера их расположения в молекуле была оценена адгезионная прочность эпоксиаминных композиций на основе модифицированных отвердителей.

Испытания проводили на разрывной машине марки (Германия).

Полученные результаты показали, что использование синтезированных лолиаминов приводит к повышению адгезионной прочности покрытий к черным металлам. Она возрастает в 4-5 раз для покрытий, полученных при 20°С на основе композиций, содержащих кетиминные отвердители на основе ДЭТА, и ~ в 4-7 раз - на основе ТЭТА (таблица 2). Повышение температуры отверждения до 60"С приводит к незначительному снижению адгезионной прочности покрытий по сравнению с адгезионной прочностью композиций, отвержденных в естественных условиях (при Т=20°С).

В случае, когда композиции подвергались предварительному УФ-облучению, эффект уменьшения адгезионной прочности наблюдается для покрытий, полученных на основе отвердителей с аллиловыми группами,

Таблица 2.

Предел адгезионной прочности при сдвиге для композиций на основе модифицированных отвердителей общей формулы:

: N—(С Н2)2 [-у— (СН2)2~]—

СП

; П=1-2

Огвердитель п Я Условия отверждения Адгезионна я прочность при сдвиге, МПа Коэффициент усиления адгезионной прочности

ТЭТА 1 20°С 1.56 -

КИ-ТЭТА 20°С 0.51 0.33

ОТМ-Т1-М 2 о II -(СН, Ь—0—с—с—сн, 20иС 8.24 5.28

60°С 5.50 3.53

1 СН! УФ=0.5 мин. 6.87 4.40

ОТМ-Т2-М 2 0 II -(СИ,),—о—с—с=сн, 1 20°С 5.89 3.78

60°С 5.24 3.36

СНз

ОТМ-Т1-А 2 20иС 11.40 7.31

—сн2—сн=сн2 60°С УФ=0.5 мин. 3.63 8.05 2.33 5.16

ОТМ-Т2-А 2 ■ —сн2—СН=СН2 20иС 60°С 6.13 6.97 3.93 4.47

и

•И»-)-I-1-.-,-1-,-1-1

21) 4!) !■<> 1П-)

0>№<СЯК .МЫ» К1.М »„»

Рис. 5. Зависимость степени верждения от относительной гжносги воздуха при 201,С.

Отвердители: ]. ОТМ-Д-М; 2. "М-Т1-М; 3. ОТМ-Т2-М; 4. ОТМ-Д-5. ОТМ-Т1-А: 6. ОТМ-Т2-А: 7. "М-Т2-АМ.

Количество \К'инфиЧП(Х1НИН1101и 1Ч111'РЛНТе.1Я. "'о

! Рис. 6. Влияние количества модифицированного отвердптеля ОТМ-Д-А на влагопоглощение покрытий.

; Условия отверждения: 1. Т=20°С, I влажность 70%; 2. Т=65-70('С; [ 3. Г=20°С, влажность 98%.

КЧимческн» молифиш|р^иии1ниоо1кср:;и1еля. Коллчесшо мо.и)ф»и(!р'>ианчод>отеер.и!1еля,' о

7. Адгезионная прочность покрытий на основе гоунговки ЭП-0010.

Условия отверждения композиций: а) Т=20 С; б) Т=65-70°С. Отвердители: 1. ГМДА; 2. ОТМ-Д-А; 3. ОТМ-Т1-Л; 4. ОТМ-Т1-М

а для отвердителей с метакриловыми радикалами снижение имеет место, но в меньшей степени, по сравнению со значениями адгезионной прочности для покрытий, полученных в естественных условиях при Т=20°С. Эти данные подтверждаются исследованиями закономерностей процесса структурирования, приведенными ранее.

Таким образом, полученные результаты показывают, что использование данных кетиминных отвердителей в эпоксидно-аминных композициях позволяет значительно улучшить адгезию эпоксидных композиций к металлу по сравнению с известными полиаминами, на основе которых они были синтезированы.

Отвердители были опробованы в серийных эпоксидных материалах (ЭП-0010 и ЭП-7100). Результаты испытаний показали, что замена промышленных отвердителей в материалах увеличивает жизнеспособность композиций с 2-4 часов до 6-8 часов, синтезированные отвердители позволяют получать покрытия хорошего качества и с высоким блеском без ущерба для защитных и физико-механических свойств в условиях высокой влажности и по мокрым поверхностям. Эпоксидные покрытия на грунтовке ЭП-0010 и эмали ЭП-7100, отверждаемые данными отвердителями и смесью их с промышленными, характеризуются малой проницаемостью и высокой адгезионной прочностью.

В грунтовке ЭП-0010 была проведена частичная и полная замена традиционного отвердителя. Установлено, что существует интервал концентраций, обеспечивающий высокие свойства покрытий. Так, влагопоглощение покрытий на основе модифицированного отвердителя ОТМ-Д-А минимальное при введении 50% модифицированного кетимина (рис. 6). В то же время максимальная адгезионная прочность достигается при введении ~ 25% модифицированного отвердителя (рис. 7).

Выводы.

1. Синтезированы и описаны новые латентные иолиамишше отвердители, являющиеся основаниями Шиффа и имеющие в своей

структуре двойные связи, которые использованы при получении эпоксидных материалов.

2. Методом ИК-спектроскопии оценены скорости химических реакций, протекающих при структурировании модифицированных эпокси-кетиминных составов в тонких пленках на подложке. Установлено, что наличие функциональных групп различной природы позволяет комбинировать способы формирования трехмерной структуры пленок по механизму поликонденсации и полимеризации.

3. Разработаны лаковые композиции для покрытий на основе олигомера Э-40 и модифицированных отвердителей и исследовано влияние различных факторов на процесс их отверждения. Показано, что скорость и глубина отверждения зависят от типа и количества модификаторов, влажности воздуха, времени предварительного УФ облучения, а также толщины покрытия.

4. Показано, что лаковые композиции на основе модифицированных отвердителей образуют покрытия в условиях высокой (до 98%) влажности и на влажных поверхностях, с хорошими физико-механическими свойствами, не уступающими по свойствам традиционным эпоксидно-аминным покрытиям, сформированным при нормальной влажности.

5. Найдено, что введение в структуру полиэтиленполиаминов адгезионно-активных фрагментов позволяет повысить адгезионную прочность эпоксидных материалов в 4-6 раз.

6. Показано, что использование модифицированных аминов взамен промышленных отвердителей ГМДА и ПЭПА в грунтовке ЭП-0010 и эмали ЭП-7100 увеличивает стабильность композиций, не вызывает изменения физико-механических показателей, но повышает влаго - и кислотостойкость покрытий, улучшает их декоративный вид, особенно при отверждении покрытий в условиях высокой влажности. В связи с этим материалы могут

быть использованы для окраски крупногабаритных металлоконструкций непосредственно на открытых монтажных площадках.

Основное содержание диссертации изложено в работах:

1. Л. А. О Носова, Г. М. Цейтлин, Т. В. Попова. Особенности формирования покрытий на основе гибридных олигомерных композиций. -Тезисы докладов VI Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. Казань, 1997 г., т. 1, с. 167.

2. Л. А. Оносова, Т. В. Попова. Модифицированные аминные отвердители для антикоррозионных эпоксидных материалов. - Тезисы докладов I Международной научно-технической конференции "Актуальные проблемы химии и химической технологии (Химия-97)". Иваново, 1997 г., с. 94-95.

3. Т. В. Попова, Л. А. Оносова, М. С. Красовская. Эпоксидные композиции двойного отверждения. - Тезисы докладов XI Международной конференции молодых ученых но химии и химической технологии "МКХТ-97". Москва, 1997 г., с. 49.

4. L. A. Onosova, G. М. Tseitlin, Т. V. Popova. Synthesis of Hybrid Polymers for Anticorrosive Coatings. - Abstracts of Reports for International Symposium "New Approaches in Polymer Synthesis and Macromolecular Formation (Under The Sponsorship of ITJPAC)". Saint-Petersburg, 1997, p. 069.

5. Попова Т. В., Оносова Л. А., Цветкова Е. В. Особенности структурирования эпоксидных композиций, модифицированных ненасыщенными соединениями. - Тезисы докладов XII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ-98". Москва, 1998 г., ч. 2, с. 17.

6. Оносова Л. А., Полова Т. В., Цейтлин Г. М. Модифицированные эпоксиамияные композиции двойного отверждения. - Тезисы докладов Международной конференции "Композит-98". Саратов, 1998 г., с. 18.

7. Оносова JT. А., Попова Т. В., Цейтлин Г. М. Эпоксидно-кетиминные материалы для покрытий с улучшенными эксплуатационными свойствами. -Тезисы докладов III Международной научно-практической конференции "Лакокрасочные материалы XXI века". Москва, 1999 г., с. 47.

8. Оносова Л. А., Бауман С. В., Попова Т. В. Эпоксидно-кетиминные материалы для защитных покрытий. — Тезисы докладов XIII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ-99". Москва, 1999 г., с. 15.

9. Оносова Л. А., Попова Т. В., Цейтлин Г. М. Эпоксидно-кетиминные материалы для покрытий с улучшенными эксплуатационными свойствами. Лакокрасочные материалы и их применение, 1999, № 6, с. 3-5.

и

Заказ №4

Объем d.O п. л.

Тираж 100 экз.

Издательский центр РХТУ им. Д. И. Менделеева