автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Освоение технологии производства графитов типа МПГ на основе сланцевого кокса на ОАО "Новочеркасский электродный завод"

Введение 1 Использование непрокаленного кокса - наполнителя при производстве искусственных графитов типа МП Г. (обзор предшествующих исследований). Постановка задачи исследований

1.1 Обзор предшествующих исследований

1.2 Постановка задачи исследований

2 Выбор технологии производства конструкционных графитов на ОАО «НЭЗ». Сырьевые материалы методы исследований

2.1 Выбор и обоснование технологии получения конструкционных графитов на НЭЗе и сырьевых материалов для их производства

2.2 Сланцевый кокс и результаты исследования его свойств.

2.2.1 Изучение возможности термостабилизации сланцевого кокса.

2.2.2 Лабораторно-технологическое опробование сланцевого кокса поставки ноября 2000 г.

2.2.3 Исследование и выбор новых сырьевых источников на основе сланцевой смолы.

2.3 Каменноугольные пеки

2.4 Методы исследований.

3 Подготовка сырьевых материалов, смешивание, приготовление пресс-порошка, прессование заготовок .^

3.1 Подготовка кокса.

3.1.1 Сушка сланцевого кокса.

3.1.2 Измельчение сланцевого кокса - наполнителя

3.2 Приготовление пресс-массы, пресс-порошка, прессование заготовок.

4 Обжиг и графитация прессованных заготовок

4.1 Обжиг прессованных заготовок.

4.2 Взаимодействия в системе < кокс-пек и усадочные явления при термообработке.

4.3 Техническое обеспечение процесса обжига.

4.4 Дополнительный обжиг в электровакуумных печах.

4.5 Изменение свойств обожженного материала при графитации.

5 Освоение технологии производства графитов марок МПГ-6 и МПГ-8 на основе непрокаленного сланцевого кокса.

6 Применение графитов типа МП Г при электроэрозионной обработке металлов и сплавов.

Прекращение производства нефтяного пиролизного кокса марки КНПС, на основе которого получались практически все искусственные графиты конструкционного назначения, привело в прошлом десятилетии к остановке их выпуска в стране. Однако, спустя некоторое время, сохранившиеся потребности в конструкционных графитах начали восполняться за счет разработки технологий их получением на новых видах сырья. На Московском электродном заводе было организовано производство графитов различных марок на основе прокаленного сланцевого кокса (поставщик кокса АО «Кивитер», г.Кохтла-Ярве, Эстония) [1,2]. На ОАО «Челябинский электродный завод» были успешно освоены технологии производства искусственных графитов с использованием в качестве наполнителя пекового кокса [3-10].

При восстановлении производства искусственных графитов на ОАО «Новочеркасский электродный завод» должна была быть решена задача как выбора технологий получения графитов, так и сырьевых материалов для их выпуска.

Существующие технологии получения углеродной продукции, в том числе и подавляющего большинства марок конструкционных графитов, базируются на использовании в качестве наполнителя прокаленного кокса. Эти технологии предусматривают уплотнение полуфабрикатов за счет пропитки каменноугольным пеком с последующим обжигом и графитацией заготовок. При этом цикл «пропитка-обжиг» повторяется многократно до достижения заданного уровня физико-механических характеристик. Основной особенностью технологии производства указанных материалов является длительность технологического цикла их изготовления (6-9 месяцев).

Более привлекательными являются технологии получения плотных и прочных графитов типа МПГ ( МПГ-6, МПГ-7, МПГ-8 ), высокая плотность которых достигается за счет высоких усадок на стадиях первичного обжига и последующей графитации композиции, состоящей из каменноугольного пека и непрокаленного кокса. Разработанная институтом НИИГрафит технология получения материалов типа МПГ на основе непрокаленного кокса КНПС позволяет сократить цикл производства конструкционных графитов до 3-х месяцев, уменьшив количество технологических переделов до варианта: подготовка композиции - изготовление пресспорошка - прессование - обжиг — графитация.

Выбор технологии производства графитов неразрывно связан с выбором сырьевых материалов. Причем, если с выбором связующих нет особых сложностей (промышленностью выпускаются и среднетемпературные, и высокотемпературные пеки), то с выбором кокса обстановка усложняется тем, что в настоящее время для производства искусственных графитов реально использование лишь трех марок кокса — пекового, сланцевого (смоляного) и . нефтяного малосернистого производства НПЗ г. Туркменбаши.

Наиболее близок по своим свойствам к коксу КНПС пековый кокс. Однако температура получения пекового кокса (900-1100°С) обуславливает его незначительные усадки при обжиге и графитации и он не может быть использован для производства графитов типа МПГ.

Из оставшихся двух коксов преимуществами обладает сланцевый кокс. Он содержит меньшее количество зольных примесей и является более изотропным, что важно для достижения больших прочностей получаемых на его основе графитов.

При выборе технологии производства искусственных графитов типа МПГ учитывалось и то, что Новочеркасский электродный завод обладает необходимым для разработки технологическим опытом и оборудованием. В связи с изложенным целью настоящей работы явилось следующее:

1 - выбор и обоснование технологии получения на ОАО «НЭЗ» конструкционных графитов типа МПГ на основе непрокаленного сланцевого кокса;

2 - освоение и внедрение на ОАО «Новочеркасский электродный завод» технологии получения конструкционных графитов типа МПГ на основе непрокаленного сланцевого кокса.

Для достижения поставленных целей необходимо было решить следующие задачи:

- изучить свойства поступающего на ОАО «НЭЗ» сланцевого кокса и его поведение при термообработке;

- установить закономерности процессов подготовки сырьевых материалов, их смешивания, измельчения прессмассы и выбор режимных параметров «зеленого» передела;

- установить закономерности процессов обжига и графитации заготовок полуфабриката и выбор режимных параметров этих технологических переделов.

Научная новизна.

Исследованиями структуры и свойств сланцевого кокса показана его большая анизотропность по сравнению с коксом КНПС.

Дилатометрическими и дериватографическими исследованиями сланцевого кокса установлена его более интенсивная, чем у кокса КНПС, усадка до температуры ~ 1300-1400°С. При дальнейшем повышении температуры сланцевый кокс, в отличие от кокса КНПС, расширяется и увеличивается в объеме в интервале температур 1700 - 2400°С на 2 - 3%.

В отличие от кокса КНПС у сланцевого кокса максимум экзотермического эффекта проявляется в области более низких температур - 320-340°С. Ход кривой ДТА имеет достаточно ровный характер, что является благоприятным для применения этого кокса в качестве наполнителя.

Лабораторными и промышленными исследованиями процессов сушки и измельчения сланцевого кокса, формирования и измельчения коксо-пековой композиции и прессования заготовок полуфабриката установлены основные закономерности протекающих процессов и выбраны режимные параметры технологий «зеленого» передела.

Дилатометрическими исследованиями установлены закономерности усадочных явлений обожженных заготовок материалов типа МПГ до температуры 2600°С. Показана значительная их усадка вплоть до температуры ~1700°С.

Показано, что усадка материала при термообработке до температуры 1400°С достаточно велика и дополнительную термообработку обожженных заготовок в электровакуумных печах следует проводить до этой температуры. Скорости повышения температуры в электровакуумных печах до уровня 1100-1200°С не лимитируется усадочными явлениями заготовок обожженного полуфабриката.

Установлено влияние изотермических выдержек на усадку обожженного материала в диапазоне температур 1000-1600°С. Показано, что температура экстремального перегиба дилатометрических зависимостей не соответствует температуре предварительной термообработки.

Лабораторными исследованиями изменения свойств. обожженного полуфабриката Mill при его термообработке в диапазоне температур графитации показано, что на завершающей стадии процесса карбонизации (до Т = 1300-И400°С) и в области активной графитации материала (при Т > 2400°С) происходят значительные изменения его свойств. Особенно интенсивно это проявляется на изменении электросопротивления, теплопроводности и рентгеноструктурных характеристик в области температур графитации.

Практическая значимость.

Выбрана и обоснована технология промышленного производства высокоплотных конструкционных графитов типа MILL на ОАО «НЭЗ». В качестве кокса-наполнителя выбран непрокаленный сланцевый кокс производства VIRU ÖLITÖÖSTUS AS г.Кохтла-Ярве, Эстония. Выпущены промышленные партии графитов. Освоено производство графитов типа Mill различных марок на непрокаленном сланцевом коксе. Сравнение свойств полученных материалов со свойствами Mill на основе кокса КНПС, показывает, что графиты обладают пониженными значениями прочности на сжатие, что обусловлено применением сланцевого кокса. Однако, в сочетании с полученными значениями КТР и УЭС, а также повышенными значениями теплопроводности, новые графиты обладают более высокой термопрочностью.

Технология получения графитов Mill усовершенствована за счет включения нового передела - дополнительной высокотемпературной термообработки обожженных заготовок диаметром более 300 мм в электровакуумных печах с регулируемой скоростью подъема температуры. Показана нецелесообразность дальнейшего повышения конечной те;мпературы дополнительной термообработки.

На основании выполненных исследований разработаны: Директивный технологический процесс ( ДТП 4807-87-00 ), Технические условия на новые марки материалов ( ТУ 48-4807-297-00 ). Оформлен акт внедрения материалов на ОАО «НЭЗ».

Проведены успешные испытания графитов Mill производства ОАО «НЭЗ» в качестве электроэрозионного инструмента на АО «АВТОВАЗ».

Изделия из указанных марок графитов внедрены в производство на ОАО «Топаз», ОАО «Завод Марс», ОАО «Ижсталь» и ОАО «Аксайкардандеталь.

Положения, выносимые на защиту.

Обоснование и выбор технологии производства графитов типа МПГ на ОАО «НЭЗ». Выбор в качестве наполнителя сланцевого кокса.

Установленные закономерности процессов «зеленого» передела, обжига и графитации. Выбор режимных параметров технологических переделов.

Технология получения графитов типа МПГ на основе непрокаленного сланцевого кокса.

Апробация работы.

Основные положения и результаты работы докладывались и обсуждались на: Международных конференциях в МГУ - «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология в 2002 и 2003 годах»; 11 Международном симпозиуме по интеркалированным композициям (МГУ, 2001г.); Международном симпозиуме «Наука и технология углеводородных дисперсных систем» (Уфа, 2000г.); Международной научно-технической конференции «Порошковые и композиционные материалы, структура, свойства, технологии получения» (2002г.); секции НТС ФГУП «НИИграфит», Москва, 2002 г.; техническом совете ОАО «Углеродпром», Москва, 2001 г, техническом совете ОАО «Новочеркасский электродный завод», г. Новочеркасск, октябрь 2001г.

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 5 научных статей и 6 тезисов докладов, получено 5 патентов РФ и 1 положительное решение по заявке на патент.

Объем работы.

Диссертация изложена на 142 страницах, содержит 32 таблицы, 53 рисунка, библиографический список из 85 наименований и Приложений.

Выводы.

В результате испытаний, проведённых на АО «АВТОВАЗ», установлено, что электроды-инструменты из графитов МПГ-6 и Mill -8 производства АО «НЭЗ» с плотностью 1740, 1800 и 1840 кг/м3, обеспечивает 4 класс шероховатости поверхности, но имеет повышенный относительный износ электрода (10,8-12,7%).

Заключение.

Выбрана и обоснована технология производства высокоплотных конструкционных графитов типа Mill на ОАО «НЭЗ». В качестве кокса-наполнителя выбран непрокаленный сланцевый кокс производства VIRU ÖLITÖÖSTUS AS г.Кохтла-Ярве, Эстония. Освоено производство графитов Mill -6 и Mill-8 на непрокаленном сланцевом коксе. Выпущены промьшшенные партии графитов. Сравнение свойств полученных материалов со свойствами МПГ на основе кокса КНПС, показывает, что графиты обладают пониженными значениями прочности на сжатие, что обусловлено применением сланцевого кокса. Однако, в сочетании с пониженными значениями КТР и ' повышенными значениями теплопроводности, новые графитоы обладают более высокой термопрочностью.

Исследованиями структуры и свойств сланцевого кокса показана его большая анизотропность по сравнению с коксом КНПС. Дилатометр ическми и дериватографическими исследованиями сланцевого кокса установлена его более интенсивная, чем у кокса КНПС, усадка до температуры ~ 1300-1400°С. С дальнейшим повышением температуры сланцевый кокс, в отличие от кокса КНПС, расширяется и увеличивается в объеме в интервале температур 1300 - 2400°С на 2 -3%. В отличии от кокса КНПС у сланцевого кокса максимум экзотермического эффекта проявляется в области более низких температур - 320-340 °С. Ход кривой ДТА имеет достаточно ровный характер, что является благоприятным для применения этого кокса в качестве наполнителя.

Лабораторными и промышленными исследованиями процессов сушки и измельчения сланцевого кокса, формирования и измельчения коксопековой композиции и прессования заготовок полуфабриката установлены основные закономерности протекающих процессов. Выбраны режимные параметры технологий «зеленого» передела

Дилатометрическими исследованиями установлены закономерности усадочных явлений обожженных материалов МПГ-6 и Mill -8 до температуры 2600°С. Показана значительная их усадка вплоть до температуры ~1700°С.

Показано, что усадка материала при термообработке до температуры 1400 °С достаточно велика и дополнительную термообработку обожженных заготовок в электровакуумных печах следует проводить при этой температуре. Скорости повышения температуры в электровакуумных печах до уровня 1100-1200 °С не лимитируется усадочными явлениями заготовок обожженного полуфабриката

Установлено влияние изотермических выдержек на усадку обожженного материала в диапазоне температур 1000-1600 °С. Показано, что температура экстремального перегиба дилатометрических зависимостей не соответствует температуре предварительной термообработки.

В технологию получения графитов МПГ включен новый передел-дополнительная высокотемпературная термообработка обожженных заготовок крупнее 300 мм в сечении в электровакуумных печах до 1400 °С с регулируемой скоростью подъема температуры. Показана нецелесообразность дальнейшего повышения температуры дополнительной термообработки.

Лабораторными исследования изменения свойств обожженного полуфабриката МПГ-6 при его термообработке в диапазоне температур графитации показано, что на завершающей стадии процесса карбонизации (до Т = 1300-г1400°С) и в области активной графитации материала (при Т > 2400°С) происходят значительные изменения его свойств. Особенно ярко это проявляется на изменении в области температур графитации электросопротивления, теплопроводности и рентгеноструктурных характеристик.

На основании выполненных исследований разработаны: Директивный технологический процесс ( ДТП 4807-87-00 ), Технические условия на новые марки материалов ( ТУ 48-4807-297-00 ). Оформлен акт внедрения материалов на ОАО «НЭЗ».

Проведены успешные испытания графитов МПГ производства ОАО «НЭЗ» в качестве электроэрозионного, инструмента на АО «АВТОВАЗ». Материалы и изделия из него внедрены на ОАО «Ижсталь», ОАО «Завод «Марс» для изготовления технологической оснастки в производстве керамических изделий, ОАО «Аксайкардандеталь», СП АО завод «Топаз» (Республика Молдова).

1. Островский B.C., Бейлина Н.Ю., Липкина Н.В. Пековый кокс как наполнитель конструкционных графитов. // ХТТ.-1995.-№ 1.-С. 54-56.

2. Селезнев А.Н. Смоляной (сланцевый) кокс как сырье для конструкционных графитированных материалов. //Цветная металлургия.-1999.-№ 11-12.-C.33-38.

3. Селезнев А.Н. Углеродистое сырье для электродной промышленности. М.: «Профиздат», 2000.- 256 с.

4. Шеррюбле Вик.Г., Селезнев А.Н. Разработка технологии производства графита марки ВПГ на основе пекового кокса. //Цветные металлы.-1998-№ 10-11.-С. 75-80.

5. Селезнев А.Н., Шеррюбле Вик.Г., Шеррюбле Вал.Г. Использование пекового кокса в производстве конструкционных графитов. //Цветные металлы.-1998.-№ 9 -С. 49-53.

6. Шеррюбле Вал.Г., Селезнев А.Н. Разработка и промышленное освоение технологии производства конструкционных графитов холодного и горячего прессования на основе пекового кокса. //Цветная металлургия.-1999.- № 5-6. С. 29-34.

7. Селезнев А.Н. Пути улучшения потребительских свойств пекового кокса. //Сб. трудов Международной конференции РАН «Химия и природосберегающие технологии использования угля», (г. Звенигород); изд-во МГУ.-1999.- С. 134-136.

8. Селезнев А.Н., Шеррюбле Вик.Г., Шеррюбле Вал.Г. Неравномерность свойств пекового кокса. // Кокс и химия.-1999.- № 1.- С. 23-28.

9. Шеррюбле Вал.Г., Шеррюбле Вик.Г., Селезнев А.Н. Технология производства конструкционных графитов на базе пекового кокса.//Международная конференция РАН РФ «Химия и природосберегающие технологии использования углей»: Тез. докл.- М., 1999.-С.132-133.

10. Селезнев А.Н., Шеррюбле Вал.Г. Пековый кокс как перспективное сырье для электродной промышленности. // ХТТ.-1997,- № 6.- С. 71-78.

11. Чалых Е.Ф. Технология и оборудование электродных и электроугольных предприятий. М., Металлургия, 1972 г., с. 430.

12. Фиалков A.C. Формирование структуры и свойств углеграфитовых материалов. М.: Металлургия, 1965.- 288с.

13. Фиалков A.C. Углеграфитовые материалы. М.: Энергия, 1979.- с. 320.

14. Островский В.С.,Виргильев Ю.С.,Костиков В.И.Шипков Н. Н Искусственный графит. М.: Металлургия, 1986. -272 с.

15. Соседов В.П. Свойства углеродных материалов на основе углерода. Справочник. М.: Металлургия, 1975.- 335 с.

16. Багров Г.Н. Механизм взаимодействия компонентов в системе наполнитель-связующее. //Сб. научных трудов «Структура и свойства углеродныхматериалов» / НИИграфит.- М.: Металлургия, 1987.- С. 17-26.

17. Филимонов В.А., Гилязетдинова B.C., Деев А.Н. и др. Сорбция н-гексана диспергированным нефтяным коксом. //Сб. научных трудов «Конструкционные материалы на основе графита» / НИИграфит.-М.: Металлургия, 1970.- № 5.- С. 51-57.

18. Гилязетдинова B.C., Филимонов В.А., Сысков К.И. и др. Сорбция бензола тонкоизмельченным нефтяным коксом. // Сб. научных трудов«Конструкционные материалы на основе графита». /НИИграфит. -М.: Металлургия, 1972.-№7.-С .20-25. ^

19. Веселовский B.C. Угольные и графитовые конструкционные материалы. М.: Наука, 1966.-226 с.

20. Фирсанов A.B., Бейлина Н.Ю., Шипков H.H. и др. О взаимодействии связующего с наполнителем в коксопековых композициях. // Цветные металлы. -1983.-№4.-С.51-52.

21. Бейлина Н.Ю., Федотов М.В., Жидкова А.Ф. Изучение пеков методом гель-проникающей хроматографии.// ХТТ. -1983.- № 1.- С. 100-103.

22. Терентьев A.A. Влияние структуры коксов на качество коксопековых композиций на их основе: Автореф. Дис. канд. техн. наук. М., 2001.- С.25.

23. Дровецкая Л.А., Царев В.Я. О взаимодействии каменноугольного пека с нефтяным коксом //Цветные металлы. -1987.- № 7.- С.57-58.

24. Коломиец В .А., Фокин В.П., Селезнев А.Н., Гнедин Ю.Ф. Особенности поведения сланцевого (смоляного) кокса при его термообработке.// Цветная мегаллургия.-2001.-№ 8-9.-С. 27-29

25. Дровецкая Л.А., Лукина Э.Ю., Царев В.Я. Особенности карбонизации композиций непрокаленного нефтяного кокса с каменноугольным пеком. // ХТТ. -1981 .-N4.-С. 128-132.

26. Багров Г.Н., Авдеенко М.А., Гилязетдинова B.C. Сорбция бензола на нефтяном коксе. // Сб. научных трудов «Конструкционные материалы на основе графита»./ НИИграфит. М.: -Металлургия, 1967.-№ 3. -С 191-196.

27. Красюков А.Ф. Нефтяной кокс. М.: Химия, 1966.- 262 с.

28. Привалов В. Е., Степаненко М А. Каменноугольный пек. М.: Металлургия, 1981.-208 с

29. Дровецкая Л.А., Нагорный В.Г., Сысков К.И., Царев В.Я. //Сб. научных трудов «Конструкционные материалы на основе графита». /НИИграфит. -М.: Металлургия, 1974.- № 8.- С. 32-37.

30. Багров Г.Н., Конева K.M. Взаимодействие каменноугольного пека с нефтяным коксом при смешении. //Сб. научных трудов «Конструкционные материалы на основе графита». /НИИграфит. М.: -Металлургия, 1966.- № 2.- С.5-11

31. Степаненко М.А., Брон Я.Н., Кулаков Н.К. Производство пекового кокса. Харьков, Металлургиздат, 1961.- 252 с.

32. Mrozowski S. Industrial Carbon and Graphite 1-st Conference held in London. L., 1958.- p. 7-18.

33. Okada J. Proceedings of 4-th Conference on Carbon. Buffalo, N.-Y., I960.- p. 547.

34. Okada J and Takendu J. Proceedings of 4-th Conference on Carbon, Buffalo, N.- Y., I960.- p. 657.

35. Сысков К.И., Дровецкая JI.А., Царев Б.Я. Спекание гетерогенных углеродных систем. // ХТТ.- 1987.- № 6. С.96-100.

36. Сысков К.И., Лапина H.A., Громова О.Б., Петров Н.В. К теории спекания углеродных композиций и угольных шихт. // ХТТ. 1981.- № 4.- С. 57-64.

37. Дровецкая Л.А., Царев В.Я, Лукина Э.Ю. О связи характера мезофазных превращений в пеках со свойствами продуктов их термической обработки. //ХТТ. 1973.- № 1.-С. 80-82.

38. Громова О.Б. Изучение процесса коксования с целью увеличения выхода кокса: Дис. канд. техн. наук. -М., 1979.- 169 с.

39. Багров Г.Н., Дровецкая Л.А., Царев В.Я. О влиянии наполнителя на характер мезофазных превращений связующего в процессе карбонизации. // ХТТ. 1978.-№1.-С. 121-123.

40. Тупова Г.А., Лапина H.A., Царев В.Я. О влиянии времени измельчения коксопековых масс на их поведение при термообработке и прочность получаемого графита. // ХТТ.- № 3.-1981.- С. 151-154.

41. Лапина H.A. Изучение усадки углеродных материалов методом ДТА и дилатометрии. // ХТТ. -1980.- № 3.- С. 97.

42. Лапина H.A., Стариченко Н.С., Островский B.C., Барабанов В,Н., Тайц Е.М. Оценка спекающей способности пеков. // Цветные металлы. 1975. -№ 12.- С, 39.

43. Лобастов H.A., Филимонов В.А., Перевезецев В.П. и др. Об оценке физико-химических свойств графита на основе непрокаленного кокса по плотности пересованного материала. // ХТТ. -1982. -№ 3.- С. 135-138.

44. Селезнев А.Н., Фокин В.П., Коломиец В.А. и др. Разработка технологий производства графитов типа МПГ на основе непрокаленного сланцевого кокса. // Цветная металлургия. -2001№ 4.- С.32-37.

45. Багров Г.Н., Конева K.M. // Сб. научных трудов «Конструкционные материалы на основе графита». /НИИГрафит. М.: Металлургия, 1972. -№ 7.- С. 31-36 .

46. Лукина Э.Ю. Тепловое расширение искусственных графитов. //Цветные металлы. -1980.- № Ю. -С.79-84.

47. Гимаев Р. Н., Шипков Н. Н., Гориненко М. С. и др. Нефтяной игольчатый кокс. Уфа, Изд.АН РБ, 1996.- 210 с.

48. Лукина Э.Ю., Николаев А.И. Изменения линейных размеров некоторых обожженных углеродистых материалов в процессе термообработки. //Сб. научных трудов «Конструкционные материалы на основе графита». /НИИграфит. -М.: Металлургия, 1969.- № 4. -С. 51-55.

49. Лукина Э.Ю. Усадочные явления в различных коксах при термической обработке. // Сб. научных трудов «Структура и свойства углеродных материалов». / НИИГрафит. М.: Металлургия, 1987.-С. 26-30.

50. Ухмылова Г.С. Строительство цеха для производства кокса в печах без улавливания химических продуктов. // Новости черной металлургии за рубежом. -1997.-№2. -С. 139-144.

51. Соддатов А.И., Рогожина Т.В. Современная технология электродных масс. Челябинск: «Фрегат», 1997. 156 с.

52. Костерина Л.К., Остроумов Е.М. Влияние влажности на свойства графитированного материала //Сб. научных трудов «Конструкционные материалы на основе графита». / НИИграфит. М.: Металлургия, 1974.- С. 173175.

53. Филимонов A.B., Гилязетдинова B.C. Влияние влажности на диспергируемость непрокаленного нефтяного кокса. //Сб. научных трудов «Конструкционные материалы на основе графита»./НИИграфит. М.: Металлургия, 1976. - С. 18-20.

54. Филимонов В.А., Гилязетдинова B.C., Авраменко П.Я. и др. Процессы измельчения и смешения в производстве конструкционного графита. // Сб. научных трудов «Конструкционные материалы на основе углерода»./ НИИграфит. М.: Металлургия, 1980. - С. 4-11.

55. Чалых Е.Ф. Технология углеграфитовых материалов, М.: Металлургия, 1963.-304с.

56. Зайцева С.С., Филимонов В.А., Багров Г.Н. Дифференциально-термический анализ композиций наполнитель-каменноугольный пек. // Сб. научных трудов «Конструкционные материалы на основе графита». /НИИграфит. -М.: Металлургия, 1969 № 4.-С. 29-34.

57. L. Girolami Effect of aggregate on coking of binder in petroleum coke-pitch mixtures, Fuel, 1963, p. 229.

58. Ac. СССР № 1450270 Способ термообработки формованных углеродных заготовок. /Гнедин Ю.Ф., Судавский A.M., Платонов К.А., опубл. . . ., бюл. № .- с.

59. Селезнев А.Н., Коломиец В.А. Высокопрочный графит: состояние производства и перспективы //Материалы Второго Международного симпозиума «Наука итехнология углеводородных дисперсных систем» УГНТУ.-Тез. докл. Уфа: Изд-во «Реактив», 2000.-Т.2.- С.28-29.

60. Мармер Э.Н. Углеграфитовые материалы (справочник), М.: Металлургия, 1973.-135с.

61. Трапезников Д.А. Ануфриев Ю.П. Термостойкость хрупких материалов (обзор)./Сб. научн. трудов «Конструкционные материалы на основе углерода». /НИИграфит. М.: Металлургия, 1966.-№ 2.- С. 110-120

62. Самойлов В.Н. Применение ЭПР-спектроскопии для прогнозирования гарантируемости и реакционной способности углеродных материалов: Дис. канд. техн. наук.-М., 1987.-170 е.

63. Сурков С.А., Наумов С.Г., Черных В.А. Усовершенствование конструкций высокотемпературных узлов из углеродных материалов.// Электротех. пром. — электротермия 1983.- №7.- С.9-11.

64. Бойко Л.Д. Анализ работы разрезных графитовых нагревателей. Электротех. пром.- электротермия 1984.- №2.- С.12-14

65. Электроэрозионная обработка металлов. /Под редакцией И.Г. Некрашевича. Минск, «Наука и техника», 1988. 216 с.

66. Артамонов Б.А., Волков Ю.С., Дрожалова В.И. и др. Электрофизические и электрохимические методы обработки материалов в 2-х т., т. 1, М.: Высшая школа, 1983.-248 с.

67. В.В. Данилевский. Технология машиностроения. М.: Высшая школа, 1972.- 544с.

68. Чернявец А.Н., Хомяков Э.П., Коломиец В.А. Ультразвуковая дефектоскопиякрупногабаритных углеродных заготовок.// Цветные металлы.-1993.- № 2.- С.36-39.

69. Кузнецов Д.М., Коломиец В.А., Татаркин В.В. Ресурсный потенциал твердых горючих ископаемых на рубеже 21 века // Сб. научн. трудов / Ростов-на-Дону, -1999.-С. 121-122.

70. Коломиец В .А., Татаркин В.В., Кузнецов Д.М. Перспективы повышения качества выпускаемой продукции на Новочеркасском электродном заводе // Цветные металлы.-1999.- № 3.- С.35-36.

71. Гнедин Ю.Ф., Селезнев А.Н., Фокин В.П., Коломиец В.А. Обжиг конструкционных графитов типа МПГ.// Цветная металлургия.-2001.- № 11.-С.44-47

72. Ас. 1732388 СССР Антифрикционный материал преимущественно для контактных вставок токоприемников электроподвижного состава /Асатуров С.А., Коломиец В.А., Зареченский Е.Т. и др., опубл. 07.05.92 бюл. № 17.- 4 с.

73. Патент № 1790136 Углеродсодержащая шихта для крупногабаритных графитированных заготовок /Зареченский Е.Т., Шадрина Е.П., Фокин В.П., Коломиец В.А. и др., опубл. 05.08.93 бюл. № 21.- 4 с.

74. Патент № 2089576 Стопорная паста для ниппельного соединения электродов/ Гусаков Г.Н., Коломиец В.А., Дудаков И.В. и др., опубл. 10.09.97 бюл. № 25.- Зс.

75. Патент № 2176090 Устройство для измерения электрического сопротивления/ Фокин В.П., Мирошников Н.Н., Коломиец В.А. и др., опубл.20.11.01 бюл. № 32 (ч.2).-4с.

76. Патент № 2207977 Способ получения обожженных и графитированных углеродных материалов /Фокин В.П., Коломиец В.А., Селезнев А.Н., Гнедин Ю.Ф., опубл. 10.07.03, бюл. № 19.- 6с.

77. Положительное решение о выдаче патента по заявке № 2002101267/03 от 16.05.03 «Способ получения углеродных изделий высокой плотности», приоритет 08.01.02 /Фокин В.П., Коломиец В.А., Яицкий Д.Л. и др.- 3 с.1. Приложен1. МЕ•ГОКМАТ ► ►