автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Основные параметры эластомерных систем, подвергнутых механохимическому воздействию

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Современные представления о механохимических процессах

1.2 Механодеструкция полимеров

1.3 Влияние различных факторов на деструкцию полимеров

1.3.1 Термодеструкция каучуков

1.3.2 Термоокислительная деструкция полимеров

1.3.3 Деструкция каучуков под воздействием механических напряжений

1.3.4 Влияние акцепторов на процессы деструкции каучуков

1.4 Разрушение полимеров

1.4.1 Флуктуационный механизм разрушения полимеров

1.4.2 Релаксационные явления, сопровождающие процессы разрушения полимеров

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.1.1 Карбоцепные каучуки

2.1.2 Низкомолекулярные добавки

2.2 Методы исследований

2.2.1 Подбор условий вальцевания

2.2.2 Метод оценки технологических свойств каучуков

2.2.3 Гель-проникающая хроматография высокомолекулярных соединений

2.2.4 Исследование температурных переходов каучуков 59 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ

РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Изменение свойств каучуков в зависимости от продолжительности их вальцевания

3.2 Температурные переходы в вальцованных каучуках

3.3 Изменение свойств карбоцепных каучуков при вальцевании с использованием добавок

3.3.1 Протекание процессов пластикации в присутствии добавок

3.3.2 Влияние вальцевания и добавок на свойства каучуков

3.4 Изменение свойств каучуков и резин в процессе прогрева

3.4.1 Прогрев вальцованных каучуков

3.4.2 Свойства резин на основе вальцованных каучуков в зависимости от времени теплового воздействия

3.4.3 Влияние прогрева на свойства резин на основе вальцованных в присутствии добавок диеновых каучуков

ВЫВОДЫ

В последнее время все большее значение приобретают работы по созданию высококачественных РТИ на основе натурального и синтетического каучуков, что создает необходимость изыскания новых способов улучшения физико-механических показателей резин и вулканизатов на их основе. Одним из путей повышения качества резиновых изделий могут являться работы, связанные с уменьшением числа дефектов структуры полимера, как на стадии его синтеза, так и в процессе переработки. При этом имеется возможность использования различных добавок с целью ускорения этого процесса.

Интерес представляет выявление возможности улучшения технологических показателей качества каучуков и повышения уровня физико-механических свойств вулканизатов на их основе за счет регулируемой ме-хано- и термодеструкции каучука в процессе его переработки, в том числе путем введения добавок, уменьшающих число активационных центров -дефектов структуры макромолекул полимера. Важным является и изучение процессов изменения ММ и ММР, происходящих на всех этапах переработки эластомеров, поскольку предварительная высокотемпературная механо-химическая обработка каучуков является весьма эффективным способом повышения однородности структуры и улучшения комплекса свойств вулканизатов на их основе.

Согласно термофлуктуационной теории прочности Г. М. Бартенева, процесс разрушения определяется тепловым движением и термофлуктуа-циями, вызывающими разрыв связей, а приложенное напряжение изменяет вероятность разрыва связей по имеющимся в полимерах слабым местам. В соответствии с работами Шутилина Ю.Ф. и сотрудников кафедры ТПП ВГТА, такими дефектами структуры являются активные центры в каучуках, образующиеся на стадии синтеза, например, в случае применения нестереорегулярных катализаторов.

Однако, даже в таком случае полимеры, имеющие неоднородные мономерные единицы, способны присоединяться по-разному - «голова к голове» (г - г), «голова к хвосту» (г - х), «хвост к хвосту» (х - х). При этом, как отмечали ряд ученых, связи г - г, х - х являются более слабыми. Удаление подобного вида связей из макромолекулы способствует уменьшению числа дефектов структуры эластомерной системы и, как следствие, увеличению прочностных свойств резин. Поскольку возможности синтеза новых полимеров весьма ограничены, то это является одним из реальных методов улучшения качества резиновых изделий, а потому исследования в направлении уменьшения числа дефектов структуры, как на стадии синтеза, так и в процессе переработки каучуков являются весьма актуальными.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ.

Цель работы состояла в выявлении возможности и создании условий, методов, позволяющих уменьшить число дефектов структуры посредством механического и/или теплового воздействия, а также в подборе добавок, регулирующих эти процессы на различных стадиях переработки каучука и резиновых смесей.

При этом устанавливались основные закономерности изменения вязкостных, молекулярно-массовых характеристик исследуемых карбоцепных каучуков и упруго-прочностных свойств ненаполненных композиций на их основе в зависимости от продолжительности механической и тепловой обработки исходных эластомеров.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

Создана, отработана и использована методика изучения процессов механодеструкции каучуков на вальцах, их термообработки, позволяющих в регулируемых условиях изменять макромолекулярные свойства эластомер-ных систем.

Исследован механизм механохимических реакций при обработке различных (не- и полярных) карбоцепных каучуков на вальцах, в том числе и в присутствии различных химически активных низкомолекулярных веществ. Установлена возможность повышения эффективности отбора дефектов структуры макромолекул полимера и, тем самым, улучшения качества каучуков и резин вальцеванием в присутствии некоторых изученных добавок.

Полученные данные позволили уточнить и подтвердить термофлук-туационно-активационную теорию механизма течения химических реакций в каучуках при механическом и тепловом воздействиях. Показано, что более эффективным способом отбора дефектов структуры цепи макромолекулы и повышение качества резин является термофлуктуационно-окислительное воздействие на каучуки.

Изучен характер изменения температурных переходов (релаксацион-но-деформационных свойств) в каучуках и вулканизатах на их основе. Установлено, что в ходе вальцевания происходят структурные изменения исследуемых высокомолекулярных соединений, заключающиеся в изменении площади и положения пика кривой механических потерь в области стеклования каучуков, что коррелирует с общим характером изменений структуры и свойств этих полимеров.

Проведена классификация исследуемых карбоцепных каучуков на 3 группы (по количеству дефектных звеньев макромолекул): с незначительным, средним и большим количеством дефектов структуры макромолекул полимеров, которые ведут себя соответственно при механическом и термическом воздействии.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ.

Подтверждена возможность улучшения технологических показателей качества каучуков и повышения физико-механических свойств вулканизатов на их основе за счет регулирования процессов механической деструкции.

Выбраны условия механической обработки каучуков на вальцах, способствующие максимальному отбору дефектов структуры.

Подобраны добавки, позволяющие посредством отбора слабых «дефектных» фрагментов пространственной сетки полимеров повысить уроверь упруго-прочностных показателей резин.

Установлены закономерности релаксационно-деформационного поведения исследуемых полимеров в различных температурно-частотных интервалах их переработки и эксплуатации.

Материалы теоретических и практических исследований легли в основу рекомендаций по внедрению некоторых прикладных способов изготовления резинотехнических изделий, на основании которых выпущены и внедрены резинотехнические изделия улучшенного качества.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ.

По материалам диссертации опубликовано 9 работ в виде статей и тезисов докладов Основные материалы работы изложены и обсуждены на международной (г. Минск 2000 г.), на Российских научно-практических (г. Москва 2001 - 2002 г.) и отчетных научных конференциях Воронежской государственной технологической академии в 2000 - 2002 годах.

Диссертация состоит из введения, трех разделов, выводов, списка использованных источников и приложений.

ВЫВОДЫ

1. Создана и отработана методика изучения процессов механодеструк-ции на вальцах и термообработки, позволяющая в строго регулируемых условиях изменять макромолекулярные свойства эластомерных систем. Обоснованы условия механической обработки каучуков на вальцах, способствующие максимальному проявлению отбора дефектов структуры макромолекул.

2. Подтверждена возможность повышения уровня упруго-прочностных и технологических свойств каучуков и вулканизатов на их основе за счет целенаправленного отбора слабых «дефектных» фрагментов цепи макромолекулы полимера посредством совместного влияния теплового и механического воздействий.

3. Исследован механизм подобных механохимических реакций при обработке различных (не- и полярных) карбоцепных каучуков на вальцах в присутствии различных химически активных низкомолекулярных добавок. Установлена возможность повышения эффективности отбора дефектов структуры макромолекул полимера и, тем самым, улучшения качества каучуков и резин вальцеванием в присутствии некоторых изученных добавок.

4. Установлено, что использование в качестве пластицирующей добавки комбинации персульфата калия и пербензойной кислоты способствует увеличению скорости пластикации для всех исследуемых каучуков. Применение же эквимолярной комбинации целесообразно только для каучуков малой непредельности.

5. Полученные данные позволили уточнить термофлуктуационно-активационную теорию механизма течения химических реакций в каучуках при механическом воздействии.

109

6. С помощью крутильного маятника установлены закономерности изменения релаксационно-деформационного поведения исследуемых полимеров в различных температурно-частотных интервалах их переработки и эксплуатации.

7. Показано, что более эффективным способом отбора дефектов структуры и повышения качества резин является термофлуктуационно-окислительное воздействие на каучуки путем прогрева в воздушной среде.

1. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений / Н.К.Барамбойм. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1978. - 384 с.

2. Догадкин Б.А. Химия эластомеров / Б.А.Догадкин, А.А.Донцов, В.А.Шершнев. М.: Химия, 1981. -374 с.

3. Казале А. Реакций полимеров под действием напряжений / А.Казале, Р.Портер. пер. с англ. - Л.: Химия, 1983. - 440 с.

4. Федюкин Д.П. Технические и технологические свойства резин / Д.П.Федюкин, Ф.А.Махлис. М.: Химия, 1985.-236 с.

5. Малмайстер А.К. Структура и свойства полимерных материалов / А.К.Малмайстер, И. Я. Дзене, Ю.М. Молчанов. Р.: Зинатич, 1979. - 225 с.

6. Тагер A.A. Физикохимия полимеров / А.А.Тагер. 3-е изд. перераб. и доп. - М.: Химия, 1978. - 544 с.

7. Стрепихеев A.A. Основы химии высокомолекулярных соединений /

8. A.А.Стрепихеев, В.А.Деревицкая, Г.Л.Слонимский. М.: Химия, 1966. — 515 с.

9. Гуль В.Е Структура и механические свойства полимеров: Учеб пособие для вузов. 2-е изд. перераб. и доп. / В.Е.Гуль, В.Н.Кулезнев. - М.: Высш. Школа, 1972. - 320 с.

10. Кузьминский A.C. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров / А.С.Кузьминский, С.М.Кавун,

11. B.П.Кипичев. М.: Химия, 1976.- 368 с.

12. Каргин В.А. Краткие очерки по физикохимии полимеров / В.А.Каргин, Г.Л.Слонимский. М.: Химия, 1967. - 231 с.

13. П.Привалко В.Д Молекулярное строение и свойства полимеров / В.Д.Привалко. М.: Химия, 1986. - 240 с.

14. Гольберг И.И. Механическое поведение полимерных материалов / И.И.Гольберг. М.: Химия, 1970 - 248 с.

15. Хитрин А.К. Простая теория деструкции полимерных сеток /

16. A.К.Хитрин // Высокомолекулярные соединения. 1991. - Сер. А. - Т. 33. -№ 12.-С. 2562-2567.

17. Бартенев Г.М. Микроструктура полимерных цепей и релаксационные свойства полибутадиенов / Г.М.Бартенев, С.В.Баглюк, В.В.Тулинова // Высокомолекулярные соединения. 1990. - Сер. А. - Т. 32. - № 7. - С. 1436 - 1443.

18. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров /

19. B.А.Марихин, Л.П.Мясникова; Под ред. С.Я.Френкеля. Л.: Химия, 1977. -238 с.

20. Кузьминский A.C. Исследования механохимических процессов, протекающих в СКД при пластикации / А.С.Кузьминский, С.И.Большакова, К.С.Раковский // Каучук и резина. 1968. - № 2. - С. 8 - 11.

21. Бартенев Г.М. Прочность и механизм разрушения полимеров / Г.М.Бартенев. М.: Химия, 1984.- 280 с.

22. Бартенев Г.М. Физика полимеров / Г.М.Бартенев, С.Я.Френкель; Под ред. А.М.Ельяшевича Л.: Химия, 1990. - 432 с.

23. Кузьминский A.C. Исследование структурных превращений при пластикации цис-1,4-полибутадиена // А.С.Кузьминский, Л.И.Любчанская, К.С.Раковский, Е.С.Юрцева // Каучук и резина. 1967. - № 9. - С. 4 - 8.

24. Нарисава И. Прочность полимерных материалов / И.Нарисава. М.: Химия, 1987.-283 с.

25. Бартенев Г.М Физика и механика полимеров / Г.М.Бартенев, С.Д. Френкель. М.: Высш. Школа, 1983.-391 с.

26. Bueche F. J. Appl. Polym.Sci., i960, v. 4, р. 101.

27. Bueche F. Physical Properties of Polymers. N. Y.: Wiley Intersci.,1962.

28. Kaatz P.G. Relaxation processes in nonlinear optical side-chain polyimide polymers / P.G.Kaatz, Ph.Pretre, U.Meier, P.Gumter // Polyni. Prepr. Amer. Chem. Soc. -1994. V. 35. - № 2. - P. 208 - 209.

29. Грасси H. Химия процессов деструкции полимеров / Н.Грасси; Под ред. Ю.М.Малинского. -М.: Издатинлит, 1959. 252 с.

30. Заиков Г.Е. Деструкция и стабилизация полимеров / Г.Е.Заиков. -М.: Изд-во МИТХТ им. Ломоносова, 1993. 248 с.

31. Денисов Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров / Е.Т.Денисов. Д.: Химия, 1990. - 326 с.

32. Вострокнутов Б.Г. Переработка каучуков и резиновых смесей / Б.Г.Вострокнутов, М.И.Новиков, В.И.Новиков, Н.В.Прозаровская. М.: Химия, 1980.-280 с.

33. Переработка полимерных материалов на валковых машинах /

34. B.И.Красовский. Л.: Химия, 1979. - 120 с.

35. Кошелев Ф.Ф. Общая технология резины. 4-е изд., перераб. и доп. / Ф.Ф.Кошелев, А.Е.Корнев, А.М.Буканов. - М.: Химия, 1978. - 528 с.

36. Бебрис К.Д. Влияние условий механической обработки в процессе смешения на свойства смесей и вулканизатов / К.Д.Бебрис, Н.В.Вересотская,

37. C.Н.Кабычкина, М.И.Новиков // Каучук и резина. 1965. - № 1. - С. 4 - 8.

38. Керча Ю.Ю. Структурно-химическая модификация эластомеров / Ю.Ю.Керча, З.В.Онищенко, В.С.Кутепина, Л.Н.Шелковникова. Киев: Нау-кова думка, 1989. - 232 с.

39. Вересотская Н.В. Влияние температурных режимов изготовления протекторной резиновой смеси на механические свойства резин / Н.В.Вересотская, А.Н.Рассказов, Н.И.Винокуров, М.И.Новиков // Каучук ирезина, 1978. № 9. - С. 18 - 20.

40. Журков С.Н. Связи между механической прочностью и термической деструкцией полимеров / С.Н.Журков, С.А.Басов // Высокомолекулярные соединения. 1962. - № 4. - С. 1703 - 1709.

41. Гладышев В.П. О механизмах деструкции и стабилизации полимеров / В.П.Гладышев, О.А.Васнецов, Н.И.Нашуков // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1990. - № 5. с. 575 - 579.

42. Привалко В.П. Основы теплофизики и реофизики полимерных материалов / В.П.Привалко, В.В.Новиков, Ю.Г.Яновский. Киев: Наукова Думка, 1991.-304 с.

43. Попов A.A. Окисление ориентированных напряженных полимеров / А.А.Попов, Н.Е.Раппопорт, Г.Е.Заиков. М.: Химия, 1990. - 175 с.

44. Дувакина H.H. Химия и физика высокомолекулярных соединений: Учеб. пособие / Н.Н.Дувакина, В.М.Чуднова, И.В .Белгородская, Э.С.Шульгина. Л.: Издат. ЛТИ им. Ленсовета, 1984. - 284 с.

45. Тугов И.И. Химия физика полимеров: Учеб. пособие для вузов / И.И.Гуков, Г.И.Кострыкина. М.: Химия, 1989. - 432 с.

46. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров / В.Н.Кулезнев, В.А.Шершнев. М.: Высш. Школа, 1989. - 313 с.

47. Аскадский A.A. Химическое строение и физические свойства полимеров / А.А.Аскадский, Ю.И.Матвеев. -М.: Химия, 1983. 248 с.

48. Кормер В.А. Синтетический каучук / В.А.Кормер, В.А.Васильев; Под ред. И.В. Гармонова. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1983. - 387 с.

49. Свойства и химическое строение полимеров / Д.В. Ван Кревелен; Пер. с англ. под. Ред. А.Я. Малкина. М.: Химия, 1976. - 414 с.

50. Эмануэль Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н.М.Эмануэль, Е.Т.Денисов, З.К.Майзу. М: Наука, 1965. - 375 с.

51. Хохлов А.Р. Лекции по физической химии полимеров / А.Р.Хохлов, С.И.Курченов. М.: Мир, 2000. - 192 с.

52. Щербань А.И. Органическая химия: Учебник для Вузов /

53. A.И.Щербань. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1998. - 360 с.

54. Брык И.Т. Деструкция наполненных полимеров / И.Т.Брык. М.: Химия, 1989. - 192 с.

55. Пчелинцев В.В. Термоокислительная деструкция диеновых каучу-ков: Тем. Обзор / В.В.Пчелинцев.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986. 50 с.

56. Эстрин A.C. Синтетический каучук / А.С.Эстрин, Л.М.Коган,

57. B.А.Кроль. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1983. - 193 с.

58. Микуленко H.A. К вопросу о различии в свойствах резин на основе НК и СКИ-3 / Н.А.Микуленко, Л.Е.Полуэктова, Э.А.Анфимова, Л.В.Масагутова // Каучук и резина. 1990. - № 5. - С. 7 - 9.

59. Шутилин Ю.Ф. Термоокисление СКИ-3, СКД-СР и их смесей / Ю.Ф.Шутилин, Н.Н.Полнер, В.Л.Коноваленко, В.Л.Золотарёв // Тез. докл. Всесоюзной науч.-техн. конф. «Каучук-89. Проблемы развития науки и производства». М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1989. - С. 15.

60. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров /

61. C.Мадорский; Пер с англ. под ред. С.Р. Рафикова. М.: Мир, 1976. - 328 с.

62. Заиков Г.Е. Старение и стабилизация полимеров / Г.Е.Заиков // Успехи химии. 1991. - Вып. 10. - С. 2220 - 2249.

63. Тройнина Н.Н Особенности окисления каучука СКИ-ЗПБ / Н.Н.Тройнина // Тез. докл. 35-й отчет. Науч. Конф. За 1996 г. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1997. - С. 123.

64. Афанасьев C.B. О некоторых закономерностях изменения свойств СКИ-3-01 при хранении / С.В.Афанасьев, С.А.Лебедева, Л.М.Коган, В.В.Богданов // Каучук и резина. 1992. - № 1 .- С. 9 -11.

65. Эмануэль Н.М. Химическая кинетика и цепные реакции / Н.М.Эмануэль, Г.Е.Заиков, В.А.Крицман. М.: Наука, 1989. -312 с.

66. Афанасьев C.B. О стабилизации полиизопренов при термоокислении и пластикации / С.В.Афанасьев, Ф.А.Назарова, С.А.Лебедева,В.В Богданов // Каучук и резина. 1991. - № 6. - С. L4 - 17.

67. Разгон Л.Р. О взаимодействии полимерных радикалов, образующихся при механической деструкции вулканизатов с акцепторами радикалов / Л.Р.Разгон, В.Ф.Дроздовский // Высокомолекулярные соединения. 1970. -Т. 7.-№5.- С. 1538- 1543.

68. Эмануэль Н.М. Химическая физика старения полимеров /Н.М.Эмануэль, А.Л.Бучаченко. М.: Наука, 1988. - 342 с.

69. Кузьминский A.C. Окисление каучуков и резин / А.С.Кузьминский, Н.Н.Лежнев, Ю.С.Зуев. М: Химия, 1957. - 319 с.

70. Voigt Hermann Uwe., Scheele Water Uber den abbau hochelastischer Polymerisate // Kautschuk und Gummi Kunstsoffe. 1969. - T. 22.-№ 10. - S. 544 -547.

71. Гладышев В.П. О механизмах деструкции и стабилизации полимеров / В.П.Гладышев, О.А.Васнецова, Н.И.Нашуков // Журн. ВХО им. Д.И. Менделеева. 1990. - № 5. - с. 575 - 579.

72. Репин В.П. Разработка композиционных материалов и резин на основе высокостирольных ДССК и влияние структуры на их свойства: Авто-реф. Дис. . к.т.н. — 1986. — 219 с.

73. Пчелинцев В.В. К вопросу об окислении цис-полиизопрена / В.В Пчелинцев, Е.Т.Денисов // Высокомол. соедин. 1983. - Сер. А. - Т. 25 - № 4-С. 781 -796.

74. Fujimoto T., Nakamura К. The mechanism of photodegradation of 1,2-polybutadiene measured FT-IR ATR and butadiene measured by FT-IR ATR and DMA // Kobunshi ronbunshu. 1993. - V. 50. - №7. - P. 571 - 576.

75. Горкина B.E. Исследование производных аминофенолов и фосфо-рорганических соединений в качестве стабилизаторов шинных резин. / В.Е.Горкина, Д.Т.Гончарова, Н.С.Николаева // Каучук и резина. 1995. - № З.-С. 9.

76. Девирц В.А. Механическая и термомоокислительная пластикация бутадиен-нитрильных каучуков / В.А.Девирц, А.С.Новиков // Каучук и резина. 1959. - № 7. - С. 21 -25.

77. Шутилин Ю.Ф. Теоретические основы переработки эластомеров: Учеб. пособие / Ю.Ф.Шутилин; Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1995.-68 с.

78. Основы технологии шинного производства: Учеб. пособие / Г.Я. Власов, Ю.Ф.Шутилин, И.С.Шарафутдинов, А.А.Хвостов, О.Г.Терехов; Под. Ред. Г.Я.Власова, Ю.Ф.Шутилина. Воронеж, гос. технол. акад. - Воронеж, 2002. -460 с.

79. Резцова Е.В. О механохимических явлениях при переработке синтетических каучуков / Е.В.Резцова, Г.Л.Слонимский, З.Ф.Жарикова // Каучук и резина. 1963. - № 12. - С. 10 - 14.

80. Колесов C.B. Кинетические закономерности термодеструкции смесей поливинилхлорид-полиуретан / С.В.Колесов, И.В.Небойкова,

81. A.И.Стеклова, С.В.Владычина, К.С.Минская // Высокомолекулярные соединения. 1989. - Сер. А. - Т. 31. - № 2. - С. 430 - 438.

82. Menon A.A.R. Effect of phosphorylated cashew nut shell liquid on the physico-mechanical propertis of natural rubber vulcanizates // A.A.R/Mennon, C.K.S. Pillai, G.B.Nando // Kautsch and Gummi Rurstst. 1992. - V. 45. - № 9. -C. 708-711.

83. Привалко В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров /

84. B.П.Привалко. Л.: Химия, 1977. - 238 с.

85. Резцов Е.В., Чубарова Г.В. Изучение деструкции каучуков с применением стабильных радикалов / Е.В.Резцов, Г.В.Чубарова // Высокомол. соед. 1965. - Т 7. - № 8. - С. 1335 - 1339.

86. Бебих Г.Ф. Кинетика окисления полибутадиена / Г.Ф.Бебих,

87. B.П.Сараева, А.И.Сафонов, Л.В.Муравьева // Каучук и резина. 1985. - № 10.-С. 6-8.

88. Шутилии Ю.Ф. Термоокисление смесей СКИ-3 различного строения / Ю.Ф.Шутилин, Н.Н.Полнер, С.Ф. Салова // Тез. докл. Всесоюзной на-уч.-технич. Конф. «Качество и ресурсосберегающая технология в резиновой промышленности» / ЯПИ. Ярославль. - 1991. - С. 29.

89. Кирпичников П.А. Механодеструкция СКИ-3: изменение ММР, влияние условий переработки, реологические критерии / П.А.Кирпичников,

90. C.И.Вольсон, М.Г.Карп // Материалы межд. конф. По каучуку и резине / ЯПИ. Ярославль. - 1984. - С. 15 - 16.

91. Вольфсон С.И. Кинетика изменения молекулярных характеристик изопренового каучука СКИ-3 в процессе его переработки на вальцах / С.И.Вольфсон, М.Г.Карп, Н.А.Крпичников // Высокомол. соед, 1982. Т. 24. - № 4. - С.843 - 848.

92. Афанасьев C.B. О стабилизации полиизопренов при термоокислении и пластикации / С.В.Афанасьев, Ф.А.Назарова, С.А.Лебедева, В.В.Богданов // Каучук и резина. 1991. - № 6. - С. 14 -16.

93. Кузнечикова В.В Реологические свойства нитрильного каучука при больших скоростях деформации сдвига / В.В. Кузнечикова // Высоко-мол. Соед. 1970. - Т. 12-№1.-С. 154- 160.

94. Данковцев В.А. Композиционная неоднородность бутадиен-нитрильных каучуков и способы уменьшения ее влияния на свойства резин: Автореф. дис. . к.т.н. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1999. - 18 с.

95. Бебих Г.Ф. Кинетика окисления полибутадиена / Г.Ф.Бебих, В.П.Сараева, А.И.Сафронов, Л.В.Муравьева // Каучук и резина. 1981. - № 10.-С.6-8.

96. Куперман Ф.Е., Тамаркин В.Ф. Пластикация стереорегулярных бутадиеновых каучуков при высоких температурах / Ф.Е.Куперман, В.Ф.Тамаркин // Каучук и резина. 1985. - № 1. - С. 11 - 15.

97. Кирилова Э.И. Старение и стабилизация термопластов /

98. И.Кирилова, Э.С.Шульгина. Л.: Химия, 1988. - 240 с.

99. Zaikov G.E. Degradation and Stabilization of Polymers / G.E.Zaikov. -N.Y.: Nova Sei. Publ., 1999. 296 P.

100. Онищенко З.В. Структурно-химическая модификация резин с целью повышения их качества / З.В.Онищенко // Каучук и резина. 1992. - №4.- С.3-6.

101. Регель В.Р. Кинетическая природа прочности твердых тел / В.Р.Регель, А.И.Слуцкер, Э.Е.Томашевский. М.: Наука, 1974. - 560 с.

102. Гуль В.В. Прочность полимеров / В.В.Гуль. М.: Химия, 1964.227 с.

103. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров: Учеб. пособие для втузов / Г.М.Бартенев, Ю.В.Зеленев. М.: Высш. Школа, 1983. - 391 с.

104. Качанов Л.М. Основы механики разрушения / Л.М.Качанов. М: Химия, 1974. - 267 с.

105. Карташов Э.М. Современные представления кинетической термо-флуктуационной теории прочности полимеров / Э.М.Карташов // Итоги науки.-1991.-Т. 27.-С. 35-42.

106. Бартенев Г.М Влияние фононной подсисемы на вероятность распада полимерной цепи / Г.М.Бартенев, В.С.Саввин // Высокомол. соед. -1981. Сер. А. - Т. 23. - № 12. - С. 2757 - 2764.

107. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов / Г.М.Бартенев, Ю.С.Зуев. М.: Химия, 1964. - 387 с.

108. Bartenev G.M., Savvin E.S. Acta Polymerica, 1983. - Bd 34. - №> 5. -S. 239-247.

109. Бартенев Г.М. Физико-химическая механика материалов / Г.М.Бартенев, И.В.Разумовская // Механика полимеров. 1969. - Т. 5. - № 1.- С. 60-68.

110. Бартенев Г.М. Релаксационые переходы в полиэтилене / Г.М.Бартенев, Р.М.Алигдеев, Д.М.Хитеева // Высокомолекул. Соед. 1981.- Сер. А. Т. 23. - № 9. - С. 2003 - 2011.

111. Козлов Г.В. О типе надсегментальных образований в аморфном состоянии полимеров / Г.В.Козлов, Д.С.Сандитов, В.Д.Сердюк // Высокомолекул. Соед. 1993. - Сер. Б. - Т. 35. - №12. - С. 2049 - 2053.

112. Кауш Г. Разрушение полимеров / Г.Кауш. М.: Химия, 1981.460 с.

113. Бартенев Г.М. Структура и релаксационные свойства эластомеров / Г.М.Бартенев. М.: Химия, 1979. - 288 с.

114. Бартенев Г.М. Релаксационные явления в полимерах / Г.М.Бартенев, Ю.В.Зеленев. JL: Химия, 1972. - 185 с.

115. Ferry J.D. Viscoelastic properties of polymers. 2nd ed.- New York.: Wiley,1970. 605 p.

116. Переходы и релаксационные явления в полимерах / Под ред. Р.Ф.Бойера. М.: Мир, 1968. - 384 с.

117. Нильсен JI. Механические свойства полимеров и полимерных композиций / Л.Нильсен. М.: Химия, 1978. - 312 с.

118. Сандитов Д.С. Физические свойства неупорядоченных структур / Д.С.Сандитов, Г.М.Бартенев. Новосибирск, 1982. - 259 с.

119. Бартенев Г.М. Релаксационные свойства полимеров / Г.М.Бартенев, А.Г.Бартенева. М.: Химия, 1992, - 384 с. 1

120. Boyer R.F. The relation of transition femperatures to chemical structure in high polymers / R.F.Boyer // Rubber Chem. and Technol. 1963. -V. 36.-№ 10.-P. 1303- 1421.

121. Ростиашвили В.Г. Стеклование полимеров / В.Г.Ростиашвили, В.И.Иржак, Б.А.Розенберг. Л.: Химия, 1987 - 192 с.

122. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров / И.И.Перепечко. -М.: Химия, 1978.-312 с.

123. Перепечко И.И. Свойства полимеров при низких температурах / И.И.Перепечко. М. : Химия, 1977. - 271 с.

124. Шутилин Ю.Ф. Температурные переходы в эластомерах: Тем. Обзор / Ю.Ф.Шутилин. М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 68 с.

125. Шутилин Ю.Ф. Температурные переходы в каучуках / Ю.Ф.Шутилин // Каучук и резина. 1988. - № 7. - С.35 - 40.

126. Тейтельбаум Б.Я. Термомеханическйй анализ полимеров / Б.Я.Тейтельбаум. М.: Наука, 1979. - 236 с.

127. Рот Г.К. Радиоспектроскопия полимеров / Г.К.Рот, Ф.Келлер, Х.Шнайдер. М.: Мир, 1987. - 380 с.

128. Бартенев Г.М., Синичкина Ю.А. Высокомол. соед. - 1978. -Сер. Б. - Т. 20. - № 8. - С. 625 - 629.

129. Донской A.A. Реокинетические закономерности формирования полимерных сеток в эластомерных композициях / А.А.Донской, С.Г.Куличихин, В.А.Шершнев, В.Д.Юловская // Высокомолекул. Соед. -1992. Сер. А. - Т. 34. - № 1. - с. 62 - 68.

130. Bartenev G.M Sinischkina Yu.A. Plaste u. Kautschuk, 1978, Bd. 25, № 12. S. 677-681.

131. Bartenev G.M. Simschkina Yu.A. Plaste u. Kautschuk, 1981, Bd. 28, № 6 S. 303-306; N 11, S. 623-625.

132. Синичкина Ю.А. / Ю.А.Синичкина, Г.М.Бартенев // Каучук и резина. 1983.-№ 1. - С. 10-13.

133. Зубов П.И. Структура и свойства полимерных покрытий / П.И.Зубов, Л.А.Сухарева. М.: Химия, 1982. - 266 с.

134. Бартенев Г.М. Релаксационные переходы в полиметилметак-рилате, связанные с подвижностью боковой эфирной группы / Г.М.Бартенев, В.А.Ломовской // Высокомолекул. Соед. 1993. - Сер. А. - Т. 35. - № 2. - С. 168-173.

135. Бартенев Г.М. Релаксационные переходы в полиметилметакри-лате высокой молекулярной массы и их структурное происхождение / Г.М.Бартенев, В.А.Ломовской, Е.Ю.Овчинников, Н.Ю.Карандашова,

136. B.В.Тулинова // Высокомолекул. Соед. 1993. Сер. А. - Т. 35. - № 10.1. C.1659 1667.

137. Зеленев Ю.В. Процессы молекулярной релаксации в каучукопо-добных полимерах. В кн. Релаксационные явления в твердых телах. / Ю.В.Зеленев, Г.М.Бартенев. М.: Изд. Металлургия, 1968. - С. 685 - 694.

138. Осошник И.А. Технология резиновых изделий: лабораторный практикум / И.А.Осошник; Воронеж, технол. ин-т. Воронеж, 1987. - 80 с.

139. Справочник резинщика. Материалы резинового производства. / Ред. кол. П.И.Захарченко, Ф.И.Яшунская, В.Ф.Евстратов, П.Н.Орловский М.: Химия. 1971.-608 с.

140. Прохорова J1.H. О причинах возникновения аномальных явлений при вальцевании резиновых смесей / Л.Н.Прохорова, Е.Г.Востонутов // Каучук и резина. 1979. - № 9. - С. 25 - 28.

141. Лыков A.B. Теория сушки / А.В.Лыков. М.: Химия, 1968. - 472с.

142. Беленький Б.Г. Хроматография полимеров / Б.Г.Беленький, Л.З.Виленчик. М.: Химия, 1978. - 344 с.

143. Соколов М.И. Гель-хроматографический анализ эластомеров: Тем. Обзор / М.И.Соколов, О.В.Сигов, А.И.Кузаев. М.: ЦНИИТЭнефте-хим, 1987.-68 с.

144. Яновский Ю.Г. Маятниковые приборы для изучения вязкоупру-гих характеристик полимерных систем / Ю.Г.Яновский, Е.А.Дзюра // Заводская лаборатория. 1969 . - Т. 35. - С. 107 - 113.

145. Краус Дж. Усиление эластомеров / Дж.Краус; Пер. с англ. под ред. К.А.Печковской. М.: Химия, 1968. - 483 с.

146. Донцов A.A. Процессы структурирования эластомеров / А.А.Донцов. М.: Химия, 1978. - 288 с.

147. Шутилин Ю.Ф. О термофлуктуационно-активационном описании химических реакций в полимерах / Ю.Ф.Шутилин, Н.Н.Тройнина // Материалы XXXIX отчет. Науч. Конф. За 2000 г. в 2 ч. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2001. - Ч. 1. - С. 226 - 227.

148. Тройнина H.H. Некоторые особенности окисления каучуков и их смесей / Н.Н.Тройнина, Ю.Ф.Шутилин // Материалы XXXVIII Юбилейной отчет. Науч конф. За 1999 г. в 2 ч. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2000.- Ч. 1,-С. 234-235.

149. Тройнина H.H. Модификация СКИ-3 1,2-полибутадиенами с целью улучшения его технических свойств: Дис. . канд. техн. наук / Воронеж. Гос. технол. акад. Воронеж, 2000. - 19 с.

150. Куперман Ф.Е О влиянии молекулярной массы и молекулярно-массового распределения каучуков на свойства каучуков, резиновых смесей и вулканизатов / Ф.Е.Куперман, В.Г.Шалганова, Т.Н.Ухина, С.В.Новиков // Каучук и резина. 1980. - № 8. - С. 9 -13.

151. Таранец Н.В. Анализ современного состояния в области деструкции эластомерных систем / Н.В.Таранец, Ю.Ф.Шутилин; Воронеж, гос. технол. Акад. Воронеж, 2002. - 28 с. - Библиогр. : 121 назв. - Рус. - Деп. В ВИНИТИ 20.11.2002; № 2008 - В 2002.

152. Таранец Н.В. Механохимические изменения структуры карбо-цепных каучуков при пластикации / Н.В.Таранец, Ю.Ф.Шутилин, О.В.Карманова, В.И.Молчанов // Материалы 9-й Российской науч.-практ. конф. Резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности.»

153. Москва, НИИШП. 2002. - С. 71 - 72.

154. Щербаков В.Н. Релаксационно-кинетические свойства линейных аморфных полимерных материалов: Автореф. дис. . канд. техн. наук / Вороне. Гос. технол. акад. Воронеж, 1997. - 19 с.

155. White J.L. Rheology and dynamics fiber formation from polumer melts / J.L.White, Y.Ide // Appl. Polum. Symp. 1975, № 27, p. 61-102.

156. Turetzky S.B. Quantitative evaluation of emulsion styrenebutadiene rubbers and compounding variables by controlled mixing / TuretzkyS.В., Van BuskirkP.R., GunbergP.F. // Rubber Chem. and Technol. 1976, v. 5, № 1 p. 111.

157. Volintiru T. Verhalten der Systeme Elastomer-Weichmacher bei der Verbeitung im Brabender Plastographen / VolintiruT., BugeruE., IvanG. // Plaste und Kautschuk. 1980, № 12, S. 684-686.

158. White J.L. Processability of rubber and rheological behavior / WhiteJ.L. // Rubber Chem. and Technol. 1977, v. 50, № 1 p. 163-185.

159. Таранец Н.В. Изменение свойств эластомерных систем в процессе пластикации / Н.В.Таранец, С.Г.Солоденко, Ю.Ф.Шутилин; Вороне;«, гос. технол. акад. Воронеж, 2002. - 10 с. - Библиогр. : 13 назв. - Рус. -Деп. В ВИНИТИ 20.11.2002; № 2009 - В 2002.

160. Клейменова Н.Л. Интерпретация процесса механохимической деструкции / Н.Л.Клейменова, Н.Н.Тройнина, Г.Я.Власов // Материалы XL отчет. Науч. Конф. За 2001 г. в 2 ч. / Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2002.-42.- С. 288-289.

161. Таранец Н.В. Механохимические изменения структуры карбо-цепных каучуков при вальцевании / Н.В.Таранец, О.В.Карманов^а, В.И.Молчанов // Материалы XL отчет. Науч. Конф. За 2001 г. в 2 ч. / Воронеж. Гос. технол. акад. Воронеж, 2002. -42.- С. 278.

162. Шевченко Н.М. Теплостойкие и термостойкие вулканизаты на основе синтетических каучуков / Н.М.Шевченко // Каучук и резина. 1999. -№2.-С. 14-17.1. О-Оо-О.'100200 300 —л— исходный - о - - пластицированный в течении 6 ч

163. Температурная зависимость механических потерь каучука СКДЯтз оо1. Т,К §п> И К а>§