автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Оптимизация наполнителей полиэфирных связующих на основе моделей нового класса

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ С ДИСПЕРСНЫМИ.

НАПОЛНИТЕЛЯМИ И ПРОБЛЕМЫ ИХ ОПТИМИЗАЦИИ.

1.1. Основные направления применения и исследования полимерных композиционных строительных материалов

1.2. Сгруктурообразование и механические свойства наполненных гермореакгивных полимерных композиций

1.3. Реология как средство оптимизации.технологии и. . анализа структурообразования j

1.4. Полиномиальные модели в исследованиях полимерных композиционных материалов.

1.5. Модели для описания диаграмм "состав - свойство"

1.6. Рабочая гипотеза, цель и задачи исследования

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Области экспериментирования и полиномиальные модели для описания наполненных композиций

2.2. Алгоритм оптимизации систем с линейно.связанными элементами.

2.3. Синтез планов эксперимента для систем "смесь смесь П, технология - свойства".

2.4. Технология использования регрессионных моделей и вычислительный эксперимент

2.5. Планирование эксперимента для оптимизации.наполнителей полиэфирных связующих

2.6. Характеристика исходных материалов, опытных образцов и испытательного.оборудования

Выводы к главе 2.

ГЛАВА 3. АНАЛИЗ ВЛИЯНИЯ НАПОЛНИТЕЛЕЙ НА СТРУКТУР00БРА30ВАНИЕ

И РЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИЭФИРНЫХ СВЯЗУЮЩИХ

3.1. Результаты построения моделей для.эффективной, вязкости полиэфирных связующих

3.2. Характерные изменения эффективной вязкости псд . . . влиянием гранулометрии наполнителя

3.3. Влияние минералогического состава наполнителей на реологические характеристики,связующего при . . , . постоянной степени наполнения

3.4. Изменение реологических характеристик при уменьшении степени наполнения композиций

3.5. Влияние скорости деформации.на реологические . характеристики связующих

3.6. Анализ предельного напряжения сдвига

3.7. Инвариантность характерных изменений вязкости под влиянием гранулометрии наполнителя для связующих на разных полиэфирных, смолах.

Выводы по главе 3.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ НАПОЛНИТЕЛЕЙ НА,МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

ПОЛИЭФИРНЫХ СВЯЗУЮЩИХ

4.1. Результаты моделирования механических свойств

4.2. Изменение предела прочности, на изгиб под, . . влиянием наполнителей

4.3. Прочность при сжатии в зависимости от дисперсности, минералогического состава и содержания наполнителей

4.4. Влияние наполнителей на показатели упругих свойств полиэфирных связующих

4.5. Анализ возможного подобия изменения механических свойств полиэфирных композитов под влиянием дисперсного наполнителя

Выводы по главе 4.

ШВА 5. РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ОПТИМИЗАЦИИ НАПОЛНИТЕЛЕЙ В ПОЛИЭФИРНЫХ СВЯЗУЮЩИХ ДЛЯ БЕТОНОВ ТРУБ И ДРУГИХ СПЕЦИАЛЬНЫХ КОНСТРУКЦИЙ

5.1. Принцип использования моделей для обеспечения комплекса технологических.и эксплуатационных . . . свойств связующих.

5.2. Табличный способ решения задачи о выборе наполнителя для связующего заданного, качества при. минимизации расхода смолы

5.3. Реализация рекомендаций по оптимизации составов полиэфирных связующих в опытно^промышленных , , . условиях.

Выводы по главе 5.

Композиционные строительные материалы на основе полимеров способны обеспечить надежную работу конструкций в сложных условиях эксплуатации. Развитие производства- таких материалов с заданным комплексом -свойств, включено- партийными, и.государственными документами в число основных направлений-ускорения.научн^н-техни-ческого прогресса. Эффективное решение этой - народно-хозяйствен-. ной задачи должно.обеспечиваться научно обоснованными.технологиями, ориентированными-на сбережение-материальных и.энергетических ресурсов. В полимерных композитах наиболее энергоемки.высокомолекулярные соединения;, для-их экономии широкие возможности . представляют наполнители, которые являются одновременно и мощным фактором управления свойствами композитов. .

В современных условиях необходимым эле мент ом .разработки но*-внх материалов и технологий стало рациональное использование.математических моделей и вычислительной техники, что предусмотрено "Основными направлениями экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года". Многообразие . вариантов и сложность процессов структурообразования наполненных-полимеров не позволяют дать их количественные-описания на уровне существующих теоретических представлений; .поэтому необходимые для управления свойствами соотношения получают в виде экспериментально-статистических моделей. Для таких сложных и. дорогостоящ их систем как полимерные.композиты целесообразно разрабатывать - специальные классы моделей, наиболее полно отражающих возможные области управления многофракционными наполнителями и полезных для выдвижения -новых гипотез об их структурообразующей роли.

Цель исследования - снижение полимероемкости и энергоемкости полиэфирных связующих с требуемыми реологическими и механически^ ми свойствами за счет оптимизации гранулометрического и минерало« гического составов наполнителей на основе комплекса полиномиальных моделей нового класса, учитывающих особенности структурообра-зования наполненных полимеров.

Настоящее исследование, выполнено в соответствии с отраслевой научно-технической проблемой 055.01.121 "Разработать-и. внедрить. прогрессивные способы-реконструкции промышленных зданий и-соору-^ жений -ведущих отраслей- промышленности». обеспечивающих сокращение грудозатрат,.материальных ресурсов и сроков её проведения".(СП в1.2) и координационным планом АН СССР на 1981-85 гг по проблем ме "Коллоидная химия и физико-химическая механика"-(п. 2.16.2<*3), предусматривающим участие. Центральной лаборатории- физико*хими-. ческой-механики .Болгарской АН,-где по методикам автора выполнена часть -экспериментальных работ. . . . Научная новизна работы. Разработан метод оптимизации напол-. нителей в полиэфирном связующем, направленный на снижение-полиме-* роемкости композиционных-материалов.при обеспечении заданных реологических и механических,характеристик.

Предложен новый класс экспериментально-статистических моделей "смесь I, смесь П, технология - свойство", где "смесь.I" - минералогический состав наполнителя;, "смесь П" - его зерновой состав, "технология" ---независимые рецептурно^технологические факторы (в том числе степень наполнения композиции). Для этих моделей синтезированы оптимальные планы эксперимента, создано методическое и программное обеспечение ЭВМ; разработан алгоритм многокритериальной оптимизации, учитывающий наличие в системе линейно

•ч. связанных элементов.

Предложены обобщающие показатели, характеризующие особенности структурообразования наполненных композитов в зависимости от гранулометрии наполнителей. На основе экспериментально-статистических моделей и вычислительного эксперимента, установлено, что при постоянной степени наполнения и постоянной удельной поверх-. ности наполнителя существуют гранулометрические составы, обеспе-чивающие„ минимальную эффективную.вязкость. технологической смеси. Предложено описание механизмов этого явления, учитывающее .гидродинамические- и-физико-химические аспекты,- а также.возможное об--~ разование новых структурных элементовассоциатов. Проанализировано, изменение реологических характеристик. струкгур.ообра.зования в зависимости от минерал опии (кварц, мрамор,.цементный клинкер, их бинарные и тройные смеси) и содержания наполнителя, а также от скорости-деформации смеси. Установлена-возможность значитель^-ного.снижения полимероемкости композита, без „ухудшения его реоло- гических характеристик. Исследования „механических свойств показали, „что оптимальность „состава „наполнителя, связана с „видом наг. ру-жения-материала, что не позволяет в широком диапазоне изменения. рецептурно-технологических факторов прогнозировать обеспеченность работы, полиэфирного .связующего .по .одному показателю качества.

- - Практическая полезность работы. Комплекс моделей-для полиэфирных, связующ их на кварце, мраморе,.клинкере, а„также их бинарных- и- тройных- смесях позволяет: а) прогнозировать значения эффективной вязкости и предельного напряжения сдвига,, необходимые при расчете - технологических процессов, с учетом свойств конечного продукта, .6)-решать ряд инженерных задач, в том числе по минимизации э не pro- и полимероемкости композиционных, материалов при обеспечении заданного уровня реологических и механических свойств.

Разработано методическое и программное обеспечение для решения оптимизационных задач в системах с.линейно связанными (смесе-выми) элементами. Изданы методические рекомендации по оптимизации наполнителей в полимерных композитах с применением экспериментально«статистических моделей, которые ориентированы как на использование ЭВМ, так и на табличный выбор состава полиэфирных связующих. Опыт их применения подтверждает возможность уменьшения полимероёмкости на 6.14$. . . .

Внедрение результатов. Рекомендации по. оптимизации, наполнителей использованы: при организации исследований и опытно-промышленном производстве напорных труб на полиэфирном связующем по технологии УкрНИИГиМ, что обеспечило снижение.на 1т связующего. расхода смолы. ПН-15 на 22 кг и экономический эффект 12,5 .тыс.руб; при .изготовлении электролизных ванн,, что.дало снижение расхода -смолы. иВиналкид 550-ПЕ".на 31 кг/т-и. обеспечит-более 127лтыс.левов экономии на проектируемом.по выпуску-полиэфирбетонных-изде-. лий предприятии НРБ;, при.ремонте в Саранске аэродромных покрытий со. сниженным на .41. кг/т .расход ом смолы ПНт1, что дал ©„фактический экономический э.ффект.11,4 тыс.руб. Экономический.эффект—от внедрения методов и. программ оптимизации систем .с линейно связанными-элементами в приложении к композиционным конструкциям составил в 1981 году 224 тыс.руб. ----- Результаты исследований использованы в учебно-методическом пособии для студентов специальности 1207, изданном в Одесском инженерно^ст.роительном институте (1982 г.).

Апробация работы. Результаты исследований доложены на международных, .всесоюзных, и республиканских .конференциях и семинарах: по технологии и механике композиционных материалов и конструкций. (Киев -1979,1982; Саратов -1981; Варна -1981; Владимир~1982;Новосибирск -1982; Пенза -1983), по физико-химической механике и реологии (Рига -1979,1982; Одесса -1983), по полимерным материалам (Варна -1983; София -1984; Казань -1984) и по моделированию, автоматизации и математической теории эксперимента (Москва -1976, 1983; Ленинград -1977; Русе -1981; Киев -1981).

По теме диссертации опубликовано 29 печатных работ.

На защиту выносится:

1. Научная информация о закономерностях влияния степени наполнения, минералогического и гранулометрического состава наполнителей на структурообразование, реологические и механические свойства полиэфирных связующих. .

2. Комплекс обобщающих показателей, отражающих степень и характер влияния-рецептурно-технологических факторов на структуро-образование и свойства наполненных композитов. . .

3. Научный факт.и гипотетические механизмы снижения эффект гивной вязкости связующего за счет оптимизации зернового.-состава наполнителя при.постоянстве его минералогии, удельной поверхности и объёмной доли в .композите. . . . .

4. Специальный класс экспериментально-статистических моделей "смесь смесь П, технология - свойство", отражающих особенности разработки, исследования и производства новых композиционных материалов. Синтез оптимальных планов эксперимента для этого класса моделей, решение типовых рецептурно-технологичееких задач, поиск оптимума, при многих критериях качества в системах с линейно связанными элементами и соответствующее методическое и программное обеспечение ЭВМ ЕС.

5. Методика оптимизации наполнителей в полимерных композиционных.материалах с применением экспериментально^сгатистических моделей, ориентированная как на использование ЭВМ, так и на табличный подбор состава связующих.минимальной полимероемкости при обеспечении заданных нормативных требований к технологической смеси и готовому материалу.

- 188 -ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Исследования реологических и механических свойств полиэфирных связующих показали,что структурообразующее действие наполнителя зависит не только от его.суммарной поверхности, и объёмной.доли в композиции, но и от распределения частиц разной поверхностной активности,определяем ой размером.частицы и.её минералогией. .

2. Установлено, что при постоянстве минералогии наполнителя, его удельной поверхности (100 ^J=ZW7S^200 м^/кг) и содержания в композите (1,5^Н:П =COnst^ 2,5) эффективная вязкость (1/3-^-<5. = = COfist^9 снижается, в.1,2. .2,8.раза только за счет, оптимизации зернового состава; этот эффект, объясняется образованием в.де-формируемой смеси структурных, агрегатов с повышенной внутренней устойчивостью - ассоциатов.с утолщенными, менее вязкими экзоассо-циативными слоями смолы; при этом механические свойства композита не снижаются; таким образом выявлены пути уменьшения полимероемкости связующего, без ухудшения его технологических и эксплуатационных показателей.

3. Показано, что для анализа структурообразования и оптимизации наполнителей в композиционных материалах целесообразно использовать новый специальный класс экспериментально-статистических моделей "смесь I, смесь П, технология - свойство", отражающий особенности разработки, исследования и производства таких материалов; для систем со смесевыми (линейно связанными) переменными разработано методическое и программное обеспечение ЭВМ ЕС, включающее алгоритмы многокритериальной оптимизации, в том числе синтез планов эксперимента для моделей нового класса. .

4. Получен комплекс моделей и с помощью вычислительного эксперимента на ЭВМ установлены закономерности изменения прямых и обобщающих показателей реологических и механических свойств полиэфирных связующих при одновременном изменении степени наполнения

Н:П=1,5.2,5), гранулометрии ( 5=40.350 м2/кг,моно- и полифракционные смеси) и минералогии (кварц,мрамор, клинкер, бинарные и тройные смеси) наполнителей.

5. Анализ эффективной вязкости в диапазоне 3.570 Па-с показал, что пониженную вязкость при Н:П обеспечивают близкие к равновесным смеси мелких и крупных зерен; что с уменьшением Н:П показатель стабильности структуры (к изменению толщины слоя полимера) смещается в сторону повышенного содержания мелких зерен;что устойчивость к гидродинамическому разрушению повышена, если структура сформирована наполнителем оптимального зернового.состава;что нарушение оптимальности гранулометрии вынуждает для сохранения вязкости увеличивать скорость деформации связующего в 5.98 раз, что повышает энергоемкость технологии.

6. Анализ механических свойств (пределов прочности на сжатие --99.166 МПа и изгиб - 21.48 МПа, динамического модуля упругости- 6,6.13,1 ГПа) показал, что оптимальность зернового состава наполнителя зависит не только от его минералогии и степени.наполнения, но и от вида нагружения композита; что характер и степень корреляционных связей между этими свойствами зависят от того, за счет каких факторов достигается увеличение одного из них.

7. Разработаны "Методические рекомендации по применению экспериментально-статистических моделей для оптимизации наполнителя в полимерных композиционных материалах", ориентированные как на использование ЭВМ, так и на табличный выбор состава полиэфирных связующих с заданными технологическими и эксплуатационными свойствами.

8. Опытно-промышленное внедрение рекомендаций по оптимизации наполнителей при изготовлении напорных труб (по технологии Укр-НИИГиМ)и электролизных ванн (по технологии БАН), а также при ремонте взлетно-посадочной полосы Саранского аэропорта обеспечило снижение полимероемкости на 6-14$ или 25-40 кг на I т связующего.

1. Айвазян С.А. Статистическое исследование зависимостей.--М.: Металлургиздат, 1968.-227 с.

2. Алесковский В.Б., Корсаков В.Г. Физико-химические основы рационального выбора активных материалов.-Л.: Изд.ЛГУ,1980.-159с.

3. Андрианов Е.И. Методы определения структурно-механических характеристик-порошкообразных материалов^!.: Химия,1982.-256 с.

4. Армополимербетон в транспортном строительстве /В.И.Соло-матов, В.И.Клюкин, Л.Ф.Кочнева и.др. -М.: Транспорт,1979.^232 с.

5. Астарита. Дж., . Марручи Дж. Основы гидромеханики неньютоновских жидкостей.-М.: Мир, I978.-309 с.

6. Ахвердов И.Н. Основы физики бетона.-М.: Стройиздат, I98I.-464 с.-.

7. Бабич В.Ф., Перепелицина.Л.Н., Липатов Ю.С. Расчетнск-те-оретическая оценка влияния размера частиц.наполнителя на механические характеристики наполненного полимера.-Композиционные полимерные материалы, 1984, №20, с.14-18.

8. Баженов В.М. Бетонополимеры.-М.: Стройиздат, 1983.-472с.

9. Бартенев.Г.М. Прочность и механизм разрушения полимеров.--М.: Химия, 1984.-279 с.

10. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров.--М.: Высшая школа,1983.-391 с.

11. Бениг Г.В. Ненасыщенные полиэфиры.-М.: Химия,. 1968.т-327с.

12. Берлин А.А,, Басин В.Е. Основы адгезии полимеров.-М.: Химия, 1969.-319 с.

13. Блехман И.И., Мышкис А.Д., Пановко Я.Г. Механика и прикладная математика. Логика и особенности приложений математики.--М.: Наука, 1983.-328 с.

14. Бобрышев А.Н. Прочность эпоксидных.композитов с дисперсными наполнителями: Автореф.дисс.кавд.техн.наук.,1982.-20 с.

15. Болдырев А.С., Доб.ужинский В.И., Рекитар Я.А. Технический прогресс в промышленности строительных материалов.-*М.: Строй-издат, 1980.-399 с. . . .

16. Бовдарь А.Г., Статюха Г.А., Потяженко И.А. Планирование эксперимента при оптимизации процессов химической технологии.--Киев: Вица школа,. 1980.^-263. с. . .

17. Брагинский. Л.Н., Бегачев В.И., Барабаш В.М. Перемешивание в жидких средах.-Л.: Химия, 1984.-336 с. . .

18. Веников В.А. Теория подобия и моделирования.-М.: Высшаяшкола, 1976.-479 с. .

19. Вознесенский В.А. Статистические решения в технологических задачах.-Кишинев: Картя. Молдовеняскэ, 1968. -232 с.

20. Вознесенский.В.А. Статистические методы планирования эксперимента в технико-экономических исследованиях.-М»: Финансыи статистика, 1981.-263 с. .

21. Вознесенский В.А., Ляшенко Т.В., Огарков Б.Л. Методические указания по построению математических моделей с программированием на Фортране в курсовом и дипломном проектировании.-Одесса: изд.ОИСИ, 1982.-94 с.

22. Воробьев В.А., Кивран В.К., Корякин В.П. Применение физико-математических методов в исследовании свойств бетона.-М.: Высшая школа, 1977.-271 с.

23. Второй международный конгресс по бетонам с использованием полимеров /Патуроев В.В., Коваленко П.И., Игонин JI.A. и др. -Бетон и железобетон, 1979, №3, с.36-37.

24. Гаджилы Р.А., Меркин А.П. Поверхностно-активные вещества в строительстве.-Баку: Азернешр, I98I.-I3I с.

25. Горощенко.Я.Г. Массоцентрический метод изображения многокомпонентных, систем.- Киев: Наукова думка, 1982.-263 с. .

26. Гроховский С.Г. Эффективность применения полимерных материалов в агропромышленном комплексе.-Пласт.массы,1984,№7,с.55-56.

27. Грушко И.М., Глущенко Н.Ф., Ильин А.Г. Структура и прочность дорожного цементного бетона.-Харьков: Изд.ХГУ,1965, 135 с.

28. Грушко И.М., Ильин А.Г., Рашевский С.Т. Прочность бетонов на растяжение.-Харьков: Изд.ХГУ, 1973.-155 с.

29. Даниленко Е.Л., Ляшенко Т.В. Расчет точных оптимальных планов на выпуклых многогранниках.-Зав.лаборатория, 1979, №3,с.249-251.

30. Дуда В. Цемент.-М.: Стройиздат, I98I.-467 с.

31. Елшин И.М. Применение полимерных материалов для облицовки гидросооружений ирригационных систем: Автореф.дисс.д-р техн. наук.^Л.; 1974, 53 с.

32. Елшин И.М. Полимербетоны в гидротехническом строительстве.-М.: Стройиздат, 1980.-191 с.

33. Ениколопов Н.С. Композиционные полимерные материалы.-Природа, 1980, №8, с.62-67.

34. Ениколопян Н.С. Композиционные материалы материалы будущего.-Журнал ВХО им.Д.И. Менделеева, 1978, №3, с.243*245.

35. Ерофеев В.Т. Полиэфирбетоны каркасной структуры: Авто-реф.дис.кавд.техн.наук.-Харьков, 1983.-26 с.

36. Защита железобетонных изделий петролатумом /Чернявский ВЛ., Савенков В.В. и др. -Киев: Буд1вельник,1980.-69 с.

37. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покрытий.-М.: Химия, 1982.-256 с. .

38. Инструкция по технологии приготовления полимербетонов и изделий из. них (СН 525-80).-М.: Стройизат, I98I.-23 е.

39. Инструкция по.определению экономической эффективности использования в строительстве новой техники, изобретений и рационализаторских предложений (СН 509-78).-М.: Стройиздат, 1979.-65 с.

40. Калинчев Э.Л., Саковцева М.Б. Свойства и переработка термопластов.-Л-д:. Химия, 1983.-287 с.

41. Карповский Е.Я., Ляшенко Т.В.,.Чернецкий А.А. Повышение качества и эффективности исследований при использовании математической теории эксперимента .- Киев: Общество "Знание" УССР, I98I.-26 с.

42. Композиционные материалы. Том 2.Поверхности раздела в полимерных композитах /Под ред.Плюдемана Э.-М.:Мир,1978.-294 с.-50. Корнеев А.Д. Структурообразование и свойства полимербетонов: Автореф.дис. .кавд.техн.наук.-Днепропетровск,I982.-22 с.

43. Коузов П.А., Скрябина Л.Я. Методы определения физико-химических свойств промышленных пылей.-Л»:Химия, 1983.-142 с.

44. Круглицкий Н.Н., Бойко Г.П. Физико-химическая механикацементно-полимерных композиций.-Киев: Наукова думка, I98I.-239c.

45. Круглицкий Н.Н., Круглицкая В.Я. Дисперсные структуры в органических и кремнийорганических средах.-Киев: Наукова думка, I98I.-3I5 с.

46. Крутоголов В.Д., Кулаков М.В. Ротационные вискозиметры.-М.: Машиностроение, 1984.-112 с.

47. Кузнецов В.И.,.Зайцева З.А. Химия и химическая технология. Эволюция взаимосвязей.-М.: Наука, 1984.-295 е.

48. Куннос.Г.Я. Элементы макро- микро и объёмной реологии.- Рига: . изд.РПИ, I98I.-98 е. ".-.

49. Курнаков.Н.С. Введение в физико-химический анализ.-М.: изд.АН СССР, 1940.-563 с.

50. Ласманис Г.П., Ляшенко Т.В., Коган B.C. Применение модифицированного метода .Бокса для выбора оптимальных, параметров трехслойных панелей.«^Вопросы строительства, вып.5.-Рига: Звайгзне,1976, с.36-41.

51. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров.--М.: Химия, 1977.-304 с.

52. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах.-Киев,

53. Наукова. думка, 1980.т-259 с. . .

54. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров.-Киев: Науковадумка, 1984.-343 с. .

55. Липатов Ю.С. Будущее полимерных ком позиций.-Киев: Наукова думка, 1984.-135 с.

56. Липатов Ю.С., Бабич В.Ф., Святненко Г.П. К вопросу о влиянии межфазных слоев связующего на прочностные характеристики наполненного полимера.-Композиционные полимерные материалы,1983, №19, с.65-68.

57. Ляшенко Т.В. Алгоритм и программа расчета точных оптимальных планов на выпуклых многогранниках.-Методы математическойтеории эксперимента и ЭВМ в задачах разработки материалов.^: ЦНИИэлектроника, 1978, вып.2 (115), с.16-18.

58. Ляшенко Т.В. Планирование эксперимента для описания систем с группами линейно связанных входов.««Организация и авто-матизация.на експерименталните изследования /Докл.Ш национ. научн.-техн.конф.-Русе, изд.НТС,1981,кн.З,с.110-ПЗ.

59. Ляшенко Т.В. Планирование и анализ эксперимента для систем класса, состав-состав-технология-свойства.«--Тез.докл.УП . Все союз н.конф. .по .планированию и автоматизации эксперимента в научных исследованиях.*-М.; 1983, ч.П., с.188«189. . . .

60. Малинский Ю.М. О. влиянии твердой поверхности на .процессы релаксации и структурообразования в пристенных слоях полимеров.** -Успехи химии,.1970, ~т.39, №8, c.I5IM526. .— . .

61. Малкин А.Я.* Чалых-А.Е. Диффузия и вязкость полимеров.

62. Методы измерения.-М.: Химия, 1979.-303 с.- 69. Математическая теория планирования эксперимента, (справочная математическая библиотека)/ Ермаков С.М., Бродский В.З., Ниглявский А.А. и др, М.: Наука, 1983.~392 с.

63. Меркин А.П. Научные и практические основы улучшения структуры.и свойств поризованных бетонов: Автореф.дис.д~р техн.наук.-М.: I972.-35 с. . .

64. Монолитные эпоксидные, полиуретановые и полиэфирные покрытия полов /Кошкин В.Г., Фиговский О.Л., Смокин В.Ф., Не-братенко Л.М. -М.: Стройиздат, 1975.-121 с.

65. Мощанский Н.А., Пугдяев И.Е. Современные химически стойкие полы.-М.: Стройиздат, 1973.-119 с.

66. Мчедлов-Петросян О.П. Химия неорганических строительных материалов.*^.: Стройиздат, 1971.-224 с.

67. Мэнсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты.--М.: Химия, 1979.-439 с. .

68. Налимов В.В. Теория . эксперимента.-М.: Наука,.1971.-207с.

69. Налимов В.В., Голикова Т.И. Логические обоснования планирования эксперимента.-М»: Металлургия, 1982.-151 с.

70. Налимов Б.В., Чернова Н.А. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов.-М.: Наука,. 1965.-340 с.

71. Наполнители для полимерных композиционных материалов . (справочное.пособие) /Под ред.Г.С.Каца и Д.В.Милевски -М.:Химия, 1981.-736 с. .

72. Наполнители полимерных строительных материалов / подред.Ходакова Г.С. /Тр.ВНИИНСМ.-М., вып.25 (33),1969.-123 с.

73. Нильсен Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций.-М.: Химия, I978.-3I0 с. . .

74. Новые идеи в планировании эксперимента /под ред.В.В. Налимова.-М.: Наука, 1969.-334 с.

75. Оболдуев А.Т. Полиэфирные полимербетоны повышенной эффективности.-Повышение долговечности промышленных зданий и сооружений за счет применения полимербетонов.-М.: НИИ1Б,1978,с.52.

76. Основы технологии полимерных строительных материалов. Хрулев В.М., Шутов Г.М. и др. -Минск: Вышейша школа,1981.-384с.

77. Охотин В.В. Лабораторные опыты по составлению дорожных грунтовых смесей по принципу наименьшей пустотности.-М.: Транс-издат НКПС.-32 с.

78. Патуроев В.В. Технология полимербетонов (физико-химические основы).-М.: Стройиздат, 1977.-236 с.

79. Патуроев В.В., Матков Н.Г., Михайлов Г.А. Мевдународный конгресс по полимербетонам.-Бетон и железобетон, 1975, №11,с.43-44.

80. Перспективы применения бетонополимеров и полимербетонов в строительстве /Тез.докл.Всесоюз.конф.-М.: Стройиздат, 1976.- 209 с.

81. Петерсен И.Ф., Куке Я.П. Метод прямых произведений дляпостроения.планов регрессионных экспериментов.-Завод.лаборатория,1971, №1, с.57. .

82. Повх И.Л. Техническая гидромеханика.-Л.: Машиностроение, 1976.-502 с. .

83. Попов Ю.П., Самарский А.А. Вычислительный эксперимент.-М.: Знание, I983.-64 с.

84. Применение математических методов для исследования многокомпонентных систем /ред.И.Г.Зедгенидзе, Ф.С.Новик, Чемлева Т.А., Г.Б.Пре ображе некая.-М.: Металлургия, 1974.-176 с. .

85. Применение математического моделирования для оптимизации технологических и конструктивных решений в строительстве и промышленности строительных материалов /Крат.тез.Всесоюз.науч.--техн.конф.-Одесса: изд. ОИСИ, 1975.-187 с.

86. Применение методов моделирования с целью повышения качества строительных материалов и совершенствования технологии их производства /Тезисы докл. на засед.НТС МПСМ СССР Тольятти,1972.-44 с.

87. Применение полимерных материалов в гидротехническомстроительстве /Тр. коорд. совещ. по гидротехнике.-Л.: Энергия, 1977, вы п. II4-2 80 с.

88. Применение полимерных смол в бетонных и железобетонных конструкциях /Материалы к всесоюзн.совещ. -Вильнюс,1971.-168 с.

89. Применение сетевого планирования, математических методов и вычислительной техники в строительстве МССР /Тезисы докл. 2-ой респ.науч.-техн.конф. -Кишинев, 1968.-70 с.

90. Прогнозирование химического взаимодействия в системахиз многих компонентов /отв.ред.Спицын В.И.-М.: Наука, 1984.-215с.

91. Промышленные полимерные композиционные материалы /под ред.М.Ричардсона.-М.:Химия, 1980.-472 с.

92. Процессы и аппараты, в технологии строительных материалов /Борщ И.М., Вознесенский В.А., Мухин В.3. и др. -КиевгВища школа, I98I.-296 с.

93. Путляев И.Е. Повышение долговечности железобетонных наливных сооружений с применением полимерных и полимерсиликатных материалов при воздействии кислот: Автореф.дисс. .д-р техн.наук.--М., 1978.-43 с.

94. Разрушение.-М.:Мир,1976,т.7,ч.1.-634 с;т.7,ч.2.-470 с.

95. Ребиндер Н.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. "Физико-химическая механика: Избр.труд.-М.:Наука,1979.-384с.

96. Резник В.Б.Упрочняющий эффект тонкодисперсных наполнителей полимерных композиций с учетом кристаллохимической природы минеральной фазы.-Вопросы.строительства и эксплуатации мелиоративных систем /Сб. науч.трудов УкрНИИГиМ.-Киев,1979, с. ©-94.

97. Рекомендации по применению новых типов защитно-конструкционных полимеррастворов для реставрации и консервации памятников и исторических зданий из камня и бетона /М.К.Гараканидзе, В.А. Лисенко.и др. /НШ1ЭП ОИСИ.-М.: Стройиздат,1982.-96 с.

98. Рекомендации по.оптимальному проектированию трехслойных панелей ограждений с заполнителями из пенопластов /Коган B.C.,

99. Ляшенко Т.В., Поташ А.Л. и др. /ЛатНИИстроительства Госстроя ЛатССР; ЦНИИСК им.Кучеренко.-Рига, 1977.-бб с.

100. III. Реология бетонных смесей и её технологические задачи /Тез.докл.всесоюз.симпоз.-Рига: Ш,1979.-235 с. ;1У,1982.-411 с. .

101. Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Композиционные полимерные материалы.-Журнал ВХО им.Д.И.Менделеева,1980,№5, с.524 -. 530.

102. Ростунов В.Ф. Химизация народного хозяйства важный, резерв экономии материальных, энергетических и трудовых ресурсов.-Журнал ВХО им.Д.И.Менделеева, 1982, №2, с.17-20. .

103. Рохваргер А.Е., ШевяковА.Ю. Математическое.планирование научно-технических исследований.-М.: Наука, 1975.-448. с.

104. Рыбьев И.А.Асфальтовые бетоны.-М.:Высшая школа,1969.--396 с.

105. Садовский Г.П. Оптимизация составов и исследование основных свойств полимербетона на основе смолы ПН-I с использованием математического моделирования: Автореф.дис. .канд.техн. наук.-Одесса,I974.-24 с.

106. Саратовцева Н.Д. Влияние ПАВ на процессы структурооб-разования и.физико-механические свойства полиэфирных композиций: Автореф.дис.кавд.техн.наук.-Днепропетровск,1982.-23 с.

107. Свойства композиционных материалов на.основе нормо-пластов/ Стальнова И.О., Попов В.Л. и др.-Пласт.массы,1982,№3, с.15-16. .

108. Селяев В.П. Основы теории расчета композиционных конструкций с учетом действия агрессивных сред: Автореф.дис.д-р техн.наук.-М., 1984.-35 с.

109. Синтетические смолы в строительстве (международный опыт) /Елшин И.М., Мещанский Н.А. и др. -Киев: Буд1вельник, 1969.-160 с.

110. Соболев Н.И., Чемлева Т.А. Построение специально-линейных моделей диаграмм состав-свойство.-Зав.лаборатория,1976, Н, с.70-76. . .

111. Совершенствование технологии и качества.строительных материалов на основе статистических моделей /Тез.респ.науч.тех. конф.-I:Кишинев, 1971.-129 с; -П: Кишинев, 1973.-1.42 е. .

112. Современные методы оптимизации.композиционных материалов/Вознесенский В.А., Выровой В.Н., Керш В.Я., Ляшенко Т.В.,и др. -Киев: Буд1вельник, 1983.-144 с. . .

113. Соколова. Ю.А. .Новые, модифицированные клеи, антикорро-. зионные и защитно-декоративные.покрытия .строительного, назначения на основе эпоксидных смол: Автореф.дие. .д-р техн.наук.-М. ,1981.--28 с.

114. Соломатов В.И. Полимерцементные бетоны и пластбетоны.--М.: Стройиздат, 1967. .

115. Соломатов В.И. Структурообразование и технология полимербетонов.-Строительные материалы, 1970,№9,с.33-34. .

116. Л27. Соломатов В.И. Элементы.общей-теории композиционных материалов.-Изв.вуз: Стр-во и арх.,1980, №8,с.61-70. . .

117. Соломатов В.И. Полиструктурная теория композиционных . материалов.-Новые композиционные материалы в строительстве /Тез. докл.-Саратов, 1981, с.5-9.

118. Соломатов В.И. Актуальные проблемы технологии композиционных материалов.-Производство и применение композиционных материалов на основе отходов промышленности с целью охраны окружающей среды/ Тез.докл.обл.семинар.-Пенза, 1982, с.47-50.

119. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. О влиянииразмерных факторов дисперсного наполнителя на прочность композитов.-Механика композитных материалов, 1982, №6, с.1008-1013.

120. Соломагов В.И., Бобрышев А.Н., Прошин А.П. Кластерыв структуре и технологии композиционных строительных материалов.--Изв.вуз.:Стр-во и арх.,1983, №4, с.56-61.

121. Справочник по клеям и.клеящим мастикам в.строительстве /под ред.Микульского В.Г. и Фиговского О.Л. -М.: Стройиздат,1984.--240 с.

122. Сталеполимербетонные.строительные конструкции /под ред. С.С.Давыдова и А.М.Иванова.-М.: Стройиздат, 1972.-280 с.

123. Статистические методы планирования экспериментов в технологии строительных материалов /под ред.Ю.М.Климова -Челябинск, 1970.-156 с. , .

124. Сухарева. Л. А. Долговечность полимерных покрытий.-М.: Химия, 1984.-236 с.

125. Таблицы планов эксперимента для факторных и полиномиальных моделей (справочное издание) /под ред.Налимова В.В. -М.: Металлургия, 1982.-752 с.

126. Тезисы докладов второй науч.-техн.конференции по пластификации полимеров.-Казань: изд.КИСИ, 1984.-297 с.

127. Теплофизические и реологические характеристики и коэффициенты трения наполненных термопластов: Справочник /Паха-ренко В.А., Зверлин В.Г. и др.-Киев: Наукова думка,1983.-279 с.

128. Толстая С.Н. Метод оценки активности наполнителя в композиционных полимерных системах.-Композиционные полимерные материалы, Киев, 1982, №15, с.6-13.

129. Т0лстая С.Н^:, Шабанова С.А. Применение поверхностно--акгивных веществ в лакокрасочной промышленности.-М.: Химия, 1976.-175 с. . . .

130. Угинчус Д.А. Высокопрочные бегонополимерные материалы.--Киев: Буд1вельник, 1983.-41 с.

131. Уилкинсон У.Л. Неньютоновские жидкости. Гидромеханика, перемешивание и теплообмен.-М.: Мир, 1964.-216 с.

132. Уорд И. Механические свойства твердых полимеров.-М.: Химия, 1975.-357 с.

133. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы.-М.: Химия, 1980.-319 с.

134. Успенский А.Б., Федоров В.В. Вычислительные аспекты метода.наименьших квадратов при анализе и планировании регрессионных экспериментов.-М.: изд.МГУ, 1975.-168 с.

135. Фабуляк Ф.Г. Молекулярная подвижность полимеров в поверхностных слоях.-Киев: Наукова думка, 1983.-143 с.

136. Федоров В.В. Теория оптимального эксперимента.-М.: Наука, I97I.-3I2 с.

137. Федорцов А.П. Исследование химического сопротивленияи разработка полиэфирных полимербетонов стойких к электролитам и воде: Автореф.дисс. .кавд.техн. наук.-Л. ,1981.-20 с.

138. Феличкина В.Н. Основные направления развития производства и. потребления конструкционных пластмасс за рубежом. --Хим.пром.за рубежом /НИИТЭХим.-М.,вып.8 (200), 1979,с. 1-26.

139. Фере Р. Технология строительных вяжущих материалов.-СПб, 1902.-266 с.

140. Физико-химическая механика дисперсных структур /отв. ред.Ребивдер П.А. -М.: Наука, 1966.-402 с. . .

141. Фридман В.В. Статистический метод в исследовании состава полиэфирного полимербетона.-Строит.материалы, 1970, №6, с.28-29.

142. Химмельблау.Д. Прикладное нелинейное программирование.--М.: Мир, 1975.-534. с. .

143. Ходаков Г.С. Физика измельчения.-М.:Наука, 1972.-308 с.

144. Чанг Дей Хан. Реология в процессах переработки полимеров. -М.: Химия, 1979.-366 с. . .

145. Чемлева Т.А. Некоторые методологические вопросы и применение планирования эксперимента при исследовании трехкомпонен-тных.диаграмм состав-свойство: Автореф.дис.канд.техн.наук.-М., 1970.-23.с.

146. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции.-М.: Химия, 1982.-230 с.

147. Чирков В.Г. Расчеты экономического эффекта новой техники.-Киев: Техн1ка, 1984.-182 с.

148. Чощшиев К.Ч. Технология полимербетонов с использованием барханных песков.-Ашхабад: Ылым, 1983.-232 с.

149. Чощшиев К.Ч., Хабыев Э. Производство и применение барханлитовых облицовочных плит.-Ашхабад: Ылым, 1982.-135 с.

150. Шкрабик И.В., Ляшенко Т.В., Кучеренко А.А. Исследование удобоукладываемости бетонной смеси и прочности керамзитобе-тона на гидрофобизированном заполнителе.-Изв. вуз.: Стр-во и арх., 1983, №5, с.67-70. . .

151. Шнейдер Д.Е., Черняк В.F., . Баркан Р.Д. Возможности -применения симплекс-решетчатых планов в методе.Мак-Лина и Андерсона.-Вопросы строительства.-Рига: Звайгзне,вып.З,1974, с.91-94.

152. Штаерман Ю.Я., Тевзадзе Д.Н. Плотный., бе тон на много-, фракционном, заполнителе.-Тбилиси: Сабчета.Сакартвело,1967.-212 с.

153. Шульман З.П. , Ковалев Я. Н., Зальгецдлер З.А.Реофизика конгломератных материалов.-Минск: Наука и.техника, 1978.-240 с.-

154. АбаджиеваЦ.Г. Изследоване на основни якостни и дефор-мациони характеристики на полимербетон чрез ултразвуков имульсен метод: Автореф.дис. .канд.техн.наук.-София, 1976.-22 с.

155. Вознесенский В., Иванов Я. Анализ и оптимизация на реологичните свойства на течнм полимерии композиции на основата на вдеите и методите на математическата теория на експеримента.-Физико-химическа механика.-София: Изд.БАН, №5, с.9-25.

156. Вучков И., Йончев X. Планиране и анализ на експеримен-та при изследоване на свойствата на смеси и сплави.-София: Техника, 1979.-356 с.174. .Гудев.Н.К. Полимербетони, полимерраствори и самораз-ливни подови настилки.-София: Техника, 1981.-134 с.

157. Иванов Я., Желязков Ж. Влияние на нагтьлването вьрху някои свойства на течните и втвърдените полимерии композиции.-Физико-химическа механика.-София: Изд.БАН, 1976, №2, с.3-7.

158. Йончев X. Оптимизиране на многокомпонентни системи.-София: Техника, 1982.-192 с.

159. Каталог последователно генерирани планове /Вучков И.Н., Йончев Х.А., Дагмалиев Д.Л. и др. -София: изд.ВХТИ,1978.-266 с.

160. Коцилкова Р. Върху реологичните свойства на напьлнени термореактивни композиции: Автореф.дис.кавд.техн.наук.-София, 1983.-30 с.

161. Механика и технология на композиционниге .магериали /Матер.национал.конф.-София: Изд.БАН, 1977,1,919 с.;-1979,"П, 863 е.; -1982,1,805.

162. Николов И.И. Възсгановяване на монолитноетта на бетона.-София: Техника, 1979.-118 с. .. -181. Попова М. Върху опрделянето на комплексния динамичен модул на полимерии магериали.-Физико-химическа механика.-София: Изд.БАН, 1977, №3, с.48-53.

163. Пътища за намаляване на количеством на смолата и енер-гията за смилане на пьлнигелите за полиестерни композиции /Иванов Я.П., Вознесенский В.А., Ляшенко Т.В., Соломатов В.И. УШ нац. симпозиум "Полимери-83" /Резюмета.-София,1983, с.118-119.

164. Симеонов Й., Иванов Я. Определяне специфичная поверх-нина на свързващите вещества.-Строителство, 1965, №5-6, с.18-22.

165. Симеонов Й., Христова Ю. Полимербетон (Структура, свойства и механичне поведение на полиесгерния полимербетон) .-София: Изд.БАН, 1980.-236 с.

166. Becker N.G. Models for the Response of a Mixture-J.R.S.S?) Ser.B, v .30, 1968, №2, p.349-358.

167. Box M.J. A New Method of Constrained Optimization and a Comparison with other Methods.- The Computer Jounal, v.8,1965,№1 , p.42-52.

168. Cook R.D. ,Nachtsheim C.J. A Comparison of Algorithms for Constructing Exact D-optimal Designs.- Technometries,v.22,1980,N°3,

169. J.R.S.S.— Journal of Royal Statistical Societyp.315-324.

170. Cornell I.A.,0tt L. The Use of Gradients to Aid in the Interpretation of Mixture Response Surfaces.- Technometrics,v.l7, 1975 ,№4, p. 409-420.

171. Fowler D.W.,Paul D.R. Status of Concrete-Polymer Materials in the United States.- Polymers in Concrete /The internatio -nal Congress on Polymer in Concrete,1981,Koriyama,v.1,p.20-34.

172. Gorman J. Pitting Equations to Mixture Data with Restraints on Compositions.- Journal of Quality Technology,v.2,1970, №4, p. 186-194.

173. Hobas Durotec AG (Basel-Klagenfurt-Wien)-Katalog,l981,-32p,

174. Lambrakis D.P. Experiments with Mixtures: Generalization of the Simplex-Lattice Design.-J.R.S.S,B.,v.30,1968,№1,p.123-136.195* Lambrakis D.P. Experiments with p-Component Mixtures.-J.R.S.S,V.30,1968,№1,p.137-144.

175. Paturoev V.V.,Fantalov A.M. Fundamental of p-Concrete Structure Formation and the Factory Production Technology.- Polymers in Concrete /Third International Congress on Polymers in Concrete,1981, Koriyama,v.1,p.657-671.

176. Polymers in Concrete /Third International Congress on Polymers in Concrete,1981, Koriyama,v.1,729P*

177. Quemada D. Reology of Concentrated disperse systems and minimum energy dissipation principle (I.Viscosity-concentrationrelationship). Reology acta,1977,№16,p.82-93.

178. Quemada D. Rheology of concentrated disperse systems (II.A Model for non-newtonian shear viscosity in steady flows).-Reology acta,1978,№17,p.631-642.

179. Quemada D. Reology of concentrated disperce systems (III. Generel features of the proposed non-newtonian model.Comparison with experimental data).-Reology acta,1978,№17,p.643-653»

180. Snee R.D. Design and Analysis of Mixture Experiments.-Journal of Quality Technology,v.3,1971 ,№4,p.159-169.

181. Snee R.D. Experimental Designs for Quadratic Models in Constrained Mixture Spaces.-Technometries,v.17,1975 ,№2,p. 149-159.

182. Snee R.D. Discussion of /187/.-Technometries,v.17,1975, №4, p. 425-430.

183. Scheffe H. Experiment with Mixtures.-J.R.S.S,v.20,1958, №2, p. 344-360.

184. Scheffe H. Simplex-Centroid Design for Experiments with Mixtures.-J.R.S.S,B.,v.25,1963,p.235-263.

185. Watanabe A.,Yamasaki T. Studies on the Hardening Strinkage Stress of Resin Concrete-Polymers in Concrete /Third International Congress on Polymers in Concrete/,1981,Kori-yama,v.1,p.395-406•