автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Окисление диоксида серы и монооксида углерода низких концентраций на хромсодержащих катализаторах

ВВЕДЕНИЕ

1. очистка отхолнадх газов от диоксида серы

1.1. Источники промышленных выбросоЕ, содержащих £>0^

1.2. Очистка газов от дисксида серы с применением гетерогенных катализаторов .II

2. катализаторы окисления диоксида серы и монооксида углерода

2.1. Окисление сернистого ангидрида

2.2. Окисление моносксида углерода

3. исследование нанесенных хрсмсксидных катализаторов окисления да оксида серы низких парциальных давлении.

3.1. Выбор методе® исследований катализаторов

3.1.1. Определение каталитической активности

3.1.2. Определение удельнш поверхности и пористой структуры катализаторов

3.2. Влияние носителя на активность хромоксидного катализатора

3.2.1. Выбор носителя.

3.2.2. Характеристика алюмосксидных носителей

3.2.3. Исследование активности хромалюмосксидных катализаторов

3.3. Определение оптимальных технологических параметров синтеза хромалюмооксидного катализатора

3.4. Исследование термостойкости хромалюмосксидного катализатора

3.5. Исследование физико-химических свойств и структуры хромалюмосксидных катализаторов

3.6. Термографические исследования

3.7. Обсуждение результатов

4. КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ ДИОКСИДА СЕРЫ НИЗКИХ КОНЦЕНТРАЦИЙ НА ХРСМАЛЮМОКСИДНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ

4.1. Методика эксперимента и расчёта кинетических показателей процесса

4.2. Исследование кинетических характеристик процесса

4.2.1. Предварительные исследования

4.2.2. Зависимость скорости реакции от концентраций кислорода

4.2.3. Зависимость скорости реакции от концентрации диоксида серы

4.3. Определение энергии активации реакции

4.4. Исследование адсорбции кислорода и диоксида серы на хромалюмосксидном катализаторе

4.5. Обсуждение результатов

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА СОВМЕСТНОГО ОКИСЛЕНИЯ СО

И НА ОКСИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

5.1. Методика эксперимента

5.2. Шисление монооксида углерода

5.3. Определение оптимального состава хромалюмо-шсидного катализатора .ИЗ

5.4. Совместное окисление СО и

5.5. Исследование влияния диоксида серы на реакцию окисления СО на хромалюмосксидном катализаторе

5.6. Обсуждение результатов

6. ТЕХНИКО-ЭКОНаШЧЕСКИЕ РАСЧЁТЫ. РЕЗУЛЬТАТЫ АПРОБАЦИИ РАБОТЫ

6.1. Расчёт себестоимости хромсксидного катализатора на у- М^О«,

6.2. Экономическая эффективность использования хромалюмосксидного катализатора в системах каталитической очистки

6.3. Результаты испытаний хромалюмосксидного катализатора

ВЫВ ОДЫ

ЛИТЕРА ТУРА

Интенсивное развитие промышленности и транспорта во всём мире в последнее время остро ставит проблему защиты среды обитания человека от вредных отходов его же практической деятельности. Увеличение к аличества отходов производства привело к тому, что загрязняющие вещества, выбрасываемые в водную и воздушную среду множеством предприятий, уже не могут быть рассеяны и естественно обезврежены до такой степени, чтобы стать безвредными для человека и природы даже на больших расстояниях от источников загрязнения. К числу таких последствий стремительного роста индустрии, теплоэнергетики, транспорта относится возрастающее загрязнение атмосферного воздуха.

Одними из самых крупнотоннажных вредных веществ, выбрасываемых в атмосферу, являются диоксид серы и моносксид углерода. Выбросы диоксида серы, помимо отрицательного экологического влияния, цривездят к безвозвратным потерям ценного сырья для производства серной кислоты, потребность в которой постоянно растёт и превышает возможности промышленности. Ежегодный выброс в мире составляет 100-150 млн.тонн /1-3/, что эквивалентно 150-220 млн. тонн серной кислоты /3,4/. Основными источниками загрязнения воздушного пространства диоксидом серы являются предприятия теплоэнергетики, чёрной и цветной металлургии, химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности.

Коммунистической партией и Советским правительством вопросам разумного использования природных ресурсов и защиты окружающей среды уделяется постоянное внимание. В нашей стране установлены самые жёсткие нормы предельно-допустимых концентраций вредных веществ. Требования защиты природы, ликвидации вредных выбросов возведены в ранг закона Конституцией Советского государства /6/.

В последнее время предложено много различных способов очистки газов от дишсида серы, однако, все они требуют значительных экономических затрат и не всегда достаточно эффективны. Возникшее положение определяется, прежде всего, технологическими трудностями обезвреживания низксконцентрированных газов, которые составляют большинство всех выбросов дисксида серы. Сложность очистки слабых газов заключается в том, что обычно состав их сложен и разнообразен - помимо ^ в них встречаются такие компоненты как СО , С0& , , углеводороды. Часто состав выбросных газов не постоянен во времени и зависит от режима работы основного оборудования. Поэтому не представляется возможным с помощью одного какого-либо метода одновременно избавиться от всех вредных веществ, выбрасываемых в атмосферу.

Одним из наиболее перспективных способов очистки высокотемпературных газов является каталитический. Преимущества этого способа становятся очевидныгли в случае обезвреживания многокомпонентных газов, содержащих сксиды серы, азота, углерода. Одновременная очистка от этих компонентов возможна при условии разработки полифункциональных катализаторов, способных окислять вредные примеси до высших оксидов с последующим их улавливанием.

Настоящая диссертационная работа посвящена разработке и исследованию катализаторов на основе сксидов хрома для очистки высокотемпературных низксконцентрированных газов от дишсида серы и моношсида углерода.

Исследования выполнены на кафедре технологии неорганических веществ Новочеркасского политехнического института имени Серго Орджоникидзе.

I. ОЧИСТКА ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ОТ ДИОКСИДА СЕШ

144 ВЫВОДЫ

1. На основании анализа литературных данных показано,что перспективным способом очистки высокотемпературных кислородсодержащих газов от диоксида серы и монооксида углерода является гетерогенное окисление с использованием оксидных катализаторов.

2. Для окисления диоксида серы низких концентраций синтезирован хромоксидный катализатор на носителе ^-М^О«, $ обладающий активностью, сравнимой с активностью промышленных ванадиевых катализаторов.

3. Разработана технология приготовления хромалюмооксидно-го катализатора. Изучено влияние химического состава и режима термообработки на контактные свойства и структуру катализатора. Установлено, что зависимость активности контакта от состава носит экстремальный характер, максимальную активность проявляет катализатор с содержанием Сг^О«, 28.30%. Оптимальная температура прокаливания составляет 823.873 К, что соответствует верхней границе зоны рабочих температур.

4. Показано, что в процессе синтеза хромалюмооксидного катализатора происходит взаимодействие оксида хрома с носителем с образованием твердого раствора Сг^Ол, в А(^0«> . Основным фактором, определяющим повышенную активность трегерного катализатора, является образование на поверхности твердого раствора высокодисперсной фазы оксида хрома.

5. Исследована термическая устойчивость синтезированного катализатора в процессе катализа. Установлено, что перегрев катализатора в условиях реакционной среды выше 923 К приводит к снижению производительности катализатора. Инактивапия вызвана частичной рекристаллизацией оксида хрома, а также снижением удельной поверхности и пористости в результате сульфатизавди носителя. Кратковременный перегрев катализатора до 973 К не снижает его активности.

6. Изучены кинетические характеристики процесса окисления диоксида серы низких концентраций на хромалюмооксидном катализаторе. Установлено, что взаимодействие и^а происходит из адсорбированного состояния, лимитирующей стадией является ад-сорбщя кислорода. Скорость реакции на хромалюмооксидном катализаторе значительно выше, чем на известных оксидных контактах, предложенных ранее.

7. Показана принципиальная возможность совместного окисления СО и на хроме о держащих катализаторах. Максимальную активность проявляет хромалюмооксидный катализатор, степень очистки на котором достигает 90$. Установлена низкая активность промышленных ванадиевых катализаторов в отношении реакции окисления М в присутствии

8. В процессе совместного окисления СО и на оксидных катализаторах не наблюдается взаимодействия монооксида углерода и триоксида серы в газовой фазе, а реализуются два параллельных окислительных процесса.

9. Инактивавдя оксидных катализаторов в присутствии обусловлена взаимодействием диоксида серы с поверхностью катализатора, блокирующего активные центры последнего. Монооксид углерода не оказывает заметного влияния на активность хромалкь мооксидного катализатора и кинетику окисления диоксида серы.

10. Приготовление опытной партии хромалюмооксидного катализатора в заводских условиях и испытания на Краснодарском химическом и Красноярском алюминиевом заводах подтвердили надежность рекомендаций по технологии и применению разработанного катализатора как для окисления низкоконцентрированного диоксида серы, так и для совместного окисления СО и в системах каталитической очистки.

1. Кузнецов И.Е., Троищая Т.Н. Защита воздушного бассейна от загрязнения вредными веществами химических предприятий. М., "Химия", 1979, 344 с.

2. Черненков И.И., Гаврилова A.A. Охрана окружающей среды от загрязнения сернистыми соединениями. ГЛ., ЩШТЕНефтеХим,1976

3. Пинаев В.А., Мошаров В.Я. Очистка газов от сернистого ангидрида. Журн. ВХО им. Менделеева. 1969, т.14, № 4, с .394-399.

4. Амелин А.Г., СЕергуненко A.A. Прогресс технологии серной кислоты. Ж1К, 1973, т.46, №8, с.1633-1643.

5. Новиков Г.В., Дударев А.Я. Санитарная охрана окружающей среды современного города. Л., "Медицина", 1978, 216 с.

6. Кирпатовский И.П. Охрана природы. Справочник для работников нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.1. М. "Химия", 1980, 376 с.7. >п Ь., Pfeifer, Ьдмопод К. baVpW йетом<Л and from

7. Hndu&trUA Procee&e*». -" Cemifetv^ ьепеь Kmer. dbem. ) V\Ia&V\(.nQ — ton, \m

8. Найшулер T.M., Ромашова H.H. Методы борьбы с загрязнением воздуха сернистым ангидридом за рубежом. Хим.пром.за рубежом, 1970, & 12, с.39-53.

9. Андоньев С.М. Защита окружающей среды от загрязнений вредными выбросами предприятий чёрной металлургии. В сб.:"0чист-ка водного и воздушного бассейнов на предприятиях чёрной металлургии". М., "Металлургия", 1975, с.7-11.

10. Рихтер Л.А. Тепловые электрические станции и защита атмосферы. -М., "Энергия", 1975.

11. Сигал И.Я. Защита воздушного бассейна при сжигании топлива. Л., "Недра", 1977

12. Гордон Г.М., Пейсахов И.Л. Пылеулавливание и очистка газов в цветной металлургии. М., "Металлургия", 1977

13. Андоньев С.М., ФилипьеЕ О.В. Пылегазовые выбросы предприятий чёрной металлургии. М., "Металлургия", 1979, 192 с.

14. Рынка Э. Защита воздушного бассейна от выбросов предприятий чёрной металлургии. М., "Металлургия", 1979.

15. Брагинец М.Г., Батманов А.И., Зельцер И.Г. Защита воздушного и водного бассейнов от выбросов металлургических заводов. -М., "Металлургия", 1980, 46 с.

16. Вепц Р., Dumlfc. Prevention of atmospheric poUutlcm In the iron and sleel Indafetru,. Paryi,

17. Коваль Г.Л. и др. Исследование процесса контактного окисления скиси углерода в присутствии сернистого ангидрида.

18. В сб.: "Очистка водного и воздушного бассейнов на предприятиях цветной металлургии", М., 1975, № 3, с.102-106.

19. Кельцев Н.В. и др. К вопросу технико-экономической оценки сухих способов очистки бедных сернистых газов. Труды МХТИ, вып. 93, М., 1977, с.18-22.

20. Скалкин Ф.В., Канаев А.А., Конц И.З. Энергетика и окружающая среда. Л., Энергоиздат, 1981, 280 с.

21. Розенкноп З.П. Извлечение двускиси серы из газов. М.-Л., Госхимиздат, 1952.

22. W'vdvnan Wondrd . $>0г> emisión consol; tVie problem and «3. , WW , М.ЬЬ, Hb , p. Wv-?0.

23. Амелин А.Г. Технология серной кислоты. М., "Химия", 1971, 496 с.

24. Бродский Ю.Н., Балычева К.В., Бродепкая Р.Н. Современные методы очистки дымовых газов от сернистого ангидрида и их экономика. М., ЦНИТЭНефтеХим, 1973.

25. Бродский 10.Н. и др. Экономика очистки дымоеых газов тепловых электростанций от сернистого ангидрида. "Пром.и сан. очистка газов", 1979, № 3, с.20-21.

26. Кутепова А.И. и др. Очистка отходящих газов от окислов азота и серы. "Хим.пром.", 1976, № 2, с.130-131.

27. King Economic utlUbation о\ sulphur dioxides -^vom metalAur gloat c^-Eng. Ctaí., Ш, NW, p ■ Ш.

28. Смела В.И., Чельцев H.B. Защита атмосферы от двуокиси серы. М., "Металлургия", 1976.

29. CorUU P.E. ( UttUjohn R.F. Removid of sulphur oxidee> Jjrotn flue qa&eb. Ue bri-Udi Coal UllUbaticm Search k&$>oeiallon . Monti у Bulletin, I m, N10, p. 4-S7.

30. Нисидзаки С., Кобаяси Т., Утияма X. Способ сухой де-сульфуризации отходящих газов. Японок .заявка, к л. В 01 Д 53/34, № 55-73324, заявл. 30.11.78, опубл. 3.06.80.

31. Берман И.Ф. и др. Защита атмосферы от двуокиси серыприродными цеолитами. Труды МХТИ, М., 1977, вып.93, с.148-150.

32. Кулиев A.M. и др. Исследование возможности получения адсорбентов для доочистки кислых газов. Азерб.хим.журн.,1978, J6 4, с.97-99.

33. Brocke VN. KueÄten ^ür eme praWtiàthe Anwendung von Abgaaentfech^e^ftlungve^alniren.- 'btaviC- Reinhaltung dtr V,\x\{ IHR, fed kh, НЪ, 6. UN-W.

34. Тимофеев Д.П. и др. Непрерывный процесс очистки воздуха от сернистого ангидрида активным углем. "Пром. и сан.очистка газов", 1975, Is 8, С.Г7-18.

35. Заявка ФРГ кл.В 01 Д 53/34,16 2929344, заявл. 20.07.79., опубл. 5.02.81.

36. Ануров С.А. и др. Анализ различных вариантов экстракционного способа регенерации углеродных сорбентов при очистке газов от двуокиси серы. Труды МХТИ, 1977, вып. 93, с.23-26.

37. Zenigra-j К.Р\, Grossteclrmleehe MerôaeVie z:ur Rauchgab Ente>ch\we{elung 1 fctaub' , 1Ш( Ы ib , N¡b , e>. 9kM00. '

38. Milier W. t. The Cat-Ox Proceôe, at ^Uin'oie, Power- С hem. Eng. Progr.", 4.10 , N6 , рЛМИ.

39. О системе очистки дымовых газов для теплоцентралей. -"Бюлл. иностранной коммерческой информации", 1970, té 112, с.З.

40. Kl\}ora R. UntersucVungen uter die M>&elneidun9 чоп ôehwe-feldcovid QU6 hei&en Uga&en. 4tauî>", Ш, &d5A , № , ô.

41. Зельдович Я.Б., Садовников П.Я., Франк-Каменецкий Д.А. Окисление азота при горении. -М.-Л., Изд-во АН СССР, 1947,80 с.

42. Сокольский Д.В., Попова Н.М. Каталитическая очистка выхлопных газов. Алма-Ата, "Наука", 1970, 200 с.

43. BoeUM., fcoodL, СоЫл^ h/cduUw ^or the Simultaneous, deduction o¡ Sulphur Dloüde and Mllrlt (hide Ц Cartón Monoxide.- . tng. C\\em. Prod. Кеь. DeveUp., , V.1. NSL, P. \\0-\\lv.

44. Ибрагимов Ф.Х., Валитов H.X., Панченков Г.М., Сивак И.Г. Утилизация двуокиси серы из промышленных выбросов. Хим.пром., 1971, № 9, с.681-684.

45. Попова И.В., Резник А.И. Каталитическое дожигание окиси углерода отходящих агломерационных газов. "Пром. и сан. очистка газов", 1979, tó 2, с.18-19.

46. Лесохин И.Г., Трабер Д.Г., МухленоЕ И.П. Устойчивость ванадиевого катализатора для окисления S0¡> против контактных ядов. Труды ЛТИ, Л.-М., 1951, вып.20, с.37-44.

47. Боресков Г.К. Катализ в производстве серной кислоты. М., Госхимиздат, 1954, 348 с.

48. Малин М.К., Клейменова Т.Н., Ходаксша О.Д. Влияние СО и COS на процесс окисления S>Og, в производстве серной кислоты контактным методом. Труды НИУИФ, М., 1975, вып.225,с.210-213.

49. Ravimdranath К., ^ampatb, Recent UeMelopmenib in hurie taid Plank.-ttChem. bg. World", Ш , V. If f N1 , p.

50. Ванадиевые катализаторы для контактного производства серной кислоты. Под ред. Илларионова В.В. И., Госхимиздат,1963.

51. Путанов П.С. и др. Исследование фазовых превращений носителей ванадиевого катализатора окисления двуокиси серы, происходящие в условиях промышленного применения. "кинетика и катализ", 1972, т.13, вып.5, с.1315-1317.

52. Иванов A.A., Боресков Г.К., Балашов A.A. и др. Стабильность ванадиевых катализаторов в процессе окисления сернистого ангидрида. Хим.пром., 1976, № 2, с.124-126.

53. Петров Н.М. Определение минимальной концентрации S0¿ ' при утилизации слабых серосодержащих газов сернокислотного производства. Хим.пром., 1978, й8, с.603-605.

54. Топе X., Tapo Ж. Способ получения концентрированной серной кислоты. Пат. СССР, кл. С 01 в 17/88, J& 305638, заявл. 16.05.64, опубл. 22.07.71.

55. Боресков Г.К., Матрос Ю.Ш., Киселев О.В., Бунимович Г.А. Осуществление гетерогенного каталитического процесса в нестационарном режиме. Докл. АН СССР, 1977, т.237, й I, с.160.

56. Матрос 30.Ш., ЛугоЕской В.И., Бунимович Г.А., Пужилова В.И. Нестационарный способ обезвреживания от органических примесей и СО . В сб.: Каталитическая очистка газов. Материалы Ш Всесоюзн.конф., ч.1, Новосибирск, 1981, с.72-79.

57. Валко П., Матрос Ю.Ш. Периодическое управление температурой на входе адиабатического слоя катализатора. Теорет.основы хим.технологии, 1982, т.16, № I, с.33-37.

58. Каталитические процессы в производстве серной кислоты методом контактного окисления. Сб. перев.статей. М.-Л., Госхим-техиздат, 1933, 110 с.

59. Каталитические свойства веществ. Справочник. Под ред. РойтераВ.А., Киев, "Наукова думка", 1968, 1964 с.

60. Лукьянов U.M. Производство серной кислоты методом контактного окисления. М., Госхимиздат, 1922.

61. Еселев И.М., Мухленов И.П., Трабер Д.Г. К вопросу использования железного катализатора в контактно-башенном процессе. -ЖПХ, 1964, т.37, № 4, с.722-727.

62. Добкина Е.И., Мухленов И.П., Ласточкина Ю.В. Разработка метода приготовления износоустойчивого окисно-железного катализатора. ЖПХ, 1966, т.39, № 12, с.2822-2824.

63. Ласточкин Ю.В., Мухленов И.П., Лесохин Н.П. и др. Окисление сернистого газа в аппарате с псевдоожиженншл слоем скисно-жалезного катализатора. Хим. пром., 1966, №6, с.445-448.

64. Мухленов И.П. Катализ в кипящем слое. Л., "Химия",1972,

65. БерезинВ.А., Ильин К.Г., Гинзбург С.Щ. и др. Способ очистки отходящих газов от сернистого ангидрида. A.c. СССР273775, от 20.04.1968.

66. БерезинВ.А., Ильин К.Г., Гинзбург С.Щ. и др. Способ приготовления катализатора для окисления в . А.с.СССР Jß 322919 от 22.01.1969.

67. Денисов В.В., Ильин К.Г. и др. Некоторые вопросы кинетики окисления двуокиси серы низких концентраций. В сб.:"Ис-следования в области физической химии и технологии неорганических веществ", Труды НИИ, т.197, Новочеркасск, 1969, с.85-89.

68. Денисов В.В. Исследование процесса каталитической очистки отходящих газов промышленных предприятий от двуокиси серы. Дисс. канд.техн.наук, Новочеркасск, 1970, 157 с.

69. Таранушич В. А., Безруков Л.В., Денисов В.В., Ильин К.Г. Исследование возможности применения железохромового катализатора для очистки отходящих газов от . "Изв.вузов. Химия и хим.технология", 1972, т.15, iß 3, с.462-464.

70. Денисов В.В. некоторые вопросы каталитической очистки газов от двуокиси серы. Деп.ВИНИТИ, № 4176-76Д, 1976.

71. Денисов В.В. Катализаторы для очистки отходящих газов промышленных предприятий, от двуокиси серы. Деп.ВИНИТИ, 1976,1272-77Д.

72. Таранушич В.А. Исследование влияния физико-химических воздействий на активность катализаторов для очистки отходящих газов от SOß. . Диссер. канд.техн.наук, Новочеркасск,1974.

73. Савостьянов А.П., Таранушич В.А., Ильин К.Г. Влияние состава на активность и структуру железохромскисного катализатора на носителе -jf- M^O«, . "Изв.вузов. Химия и хим.технология", 1978, т.21, № I, с.74-76.

74. Ильин К.Г. и др. Об использовании железскромокисного катализатора для очистки отходящих газов от . Тез.докл. Всесоюзн. и Республ. семинара по очистке цромышленных газов", Днепропетровск, 1973, с.66-67.

75. Савостьянов А.П. Синтез и исследование катализаторов на основе окислов железа и хрома для процесса окисления двуокиси серы низких концентраций. Диссер. канд.техн.наук, Новочеркасск, 1979, 158 с.

76. Таранушич В.А., Савостьянов А.П., Ильин К.Г. Синтез железохромскисного катализатора на-^-М&Оь и исследование его структурно-каталитических свойств. В сб.: "Гетерогенные каталитические процессы", Л., 1979, с.103-108.

77. Денисов В.В. Некоторые особенности кинетики окисления двуокиси серы низких парциальных давлений на железосксидном катализаторе. -В сб.: "Технология катализаторов и катализ", Л., 1981, с.82-87.

78. Таранушич В.А., Денисов В.В. Способ получения катализатора окисления сернистого газа в серный. A.c. СССР № 444549 от 27.06.72, опубл. БИ, 1974, № 36.

79. Денисов В.В. Применение отработанных железохромоксидных катализаторов для окисления двуокиси серы. В сб.: "Безотходные производства и охрана окружающей среды", Новочеркасск, 1980, с.40-46.

80. Денисов B.B. Исследование процесса окисления двуокиси серы низких парциальных давлений на катализаторах, содержащих

81. Fe^Oii, . Деп. ВИНИТИ, 1979, № 188ХП-Д80, 103 с.

82. Денисов В.В. Исследование процесса шисления диоксида серы низких парциальных давлений на оксидных катализаторах в ас-, пекте охраны окружающей среды. Диссер. . докт.техн.наук, Новочеркасск, 1980, 421 с.

83. Ильин К.Г. и др. Способ приготовления катализатора для очистки газов от двуокиси серы. A.c. СССР В 493243 от 21.II.1973, опубл. БИ, 1975, № 44.

84. Ададуров И.Е., Гернет Д.В., Хитун A.M. Хромовые катализаторы для контактного окисления сернистого газа. ЖПХ, 1934, т.7, В 6, с.875-880.

85. Ададуров И.Е. Соединения хрома как катализаторы для производства серной кислоты ЖПХ, 1934, т.7, J6 II, с.1895-1901.

86. Ададуров И.Е.,. Фомичева T.JI. Влияние добавок на активность хромовых катализаторов и их решетки. ЖПХ, 1936, т.9,№ 9, с.1580-1587.

87. Гернет Д.В., Хитун A.M. О влиянии добавок окисей металлов на активность станно-хромового катализатора. ЖПХ, 1935, т.8, № 4, с.598-605.

88. Ададуров И.Е., Гернет Д.В. Влияние температуры на каталитическую активность хршовых катализаторов. ЖФХ, 1935, т.6; № 8, с.1086-1095.

89. Ададуров И.Е., Гернет Д.В. Повышение термической стойкости хршовых катализаторов. ЖПХ, 1936, т.9, № 4, с.603-610.

90. Курин H.H., Фигуровская Н.П. Исследование контактных свойств хром-оловянных катализаторов для окисления S0& в -"Изв.Томского политехнического института", Томск, 1956; г.83, с.210-239.

91. Фигуровская Н.П. Исследование контактных свойств хромо-оловянных катализаторов для окисления в . Автореф.дис. . канд.техн.наук, Томск, 1952.

92. Chem.', Ш, ЬАЬЬ, H. l-Ь, s.100. ^cKwaf) 6.-VL, Katdifet. Zum elektronischem HecWibwuö der katalytibehen Bildung an C^O«, Kontakten - „Z. phye,ik. Chem. Neue Folge11, , H. Vü &.

93. Каня В., Слинкин A.A. Влияние активации воздухом и восстановления на магнитные свойства алшскрсмссвых катализаторов. "Кинетика и катализ", 1972, т.13, вып.2, с.529-531.

94. Денисов В.В., Безруков Л.В. и др. Катализатор для окисления двуокиси серы в серный ангидрид. A.c. СССР, № 634778, заявл. 14.01.76, опубл. 30.11.78.

95. Безруков JI.B., Денисов В.В., Куприянов М.Ф., Слезкин-ская Н.В. Исследование каталитических и физико-химических свойств системы Cfy 0«, &nOg, в реакции окисления сернистых газов низ

96. К их концентраций. Деп.ВИНИТИ, 1977, & 2960-77, 71 с.

97. Безруков Л.В. Вопросы кинетики окисления диоксида серы низких парциальных давлений на ванадиевых и хршо-оловосксидных катализаторах, Диссер. . канд.техн.наук, Новочеркасск,1979.

98. Алексеев Г.Н., Ризов З.М., Тодес О.М. Каталитическое окисление скиси углерода на металлизированной палладием ."Кинетика и катализ", 1961, т.2, вып.З, с.400-407.

99. Сокольский Д.В., Попова Н.М., Сыздыкбаева М.В. Платиновые, палладиевые и платино-палладиевые катализаторы скисления скиси углерода на носителях. В кн.: "Катализаторы на носителях",труды ИХН АН КазССР, т.13, Алма-Ата, 1965, с.118-145.

100. KUmi&fth ^.W. , fceUcxWlt. lV\e Control automotive £™l$>stoní> Ц Catalysts. Pre&ented at the Ыепсап £evamle Hint ,

101. Жегалин O.H., Китросский H.A., Панчишный В.И. и др. Каталитические нейтрализаторы транспортных двигателей. М., "Машиностроение", 1979, 80 с.

102. KoWstein í. i VoUer Н. Wi.irkungs,wet&e and CWavaV^tevlfele — irung mult^unktloneUer ЫдаЦаь — KatotybaWen. ~ C-Vem. . Tech. ( Ш, MO , Ш , ft. МТ-'Ш.

103. Воронцов A.B., Касаткина Л.А. Исследование окисления скиси углерода на массивном и нанесенном палладии. "Кинетика и-катализ", 1980, т.21, вып.5, с.1282-1289.

104. Варламов В.И. и др. СКисный железо-медно-хромовый алюмоглинистый катализатор скисления скиси углерода. Изв. АН БССР, сер.хим.наук, 1978, të 3, с.122-124.

105. ИЗ. Сокольский Д.В. и др. Применение скисных катализаторов на носителях для очистки выхлопных газов от окиси углерода. В кн.: "Катализаторы на носителях", труды ИХН АН Каз.ССР, т.13, Алма-Ата, 1965, с.174-202.

106. Жаброва Г.М. и др. Каталитическое окисление скиси углерода на скиси железа. "Кинетика и катализ", 1969, т.10, вып.5, с.1062-1067.

107. Боресков Г.К., Маршнева В.И. Механизм шисления скиси углерода на окислах переходных металлов четвёртого периода. -Докл. АН СССР, 1973, т.213, й I, C.II2-II7.

108. Терещенко А.Д., Юзефович Г.Е., Власенко В .M. Кинетика реакции окисления окиси углерода на нанесенных скисных хроммедных катализаторах. "Кинетика и катализ", 1977, т.18, № 6, с.1481-1486.

109. Cû ww n\etaV. »iàeb. t. . Catat*( 1, V.M>, M.p.lOMW.

110. R-ienâûker èchevet. Zusammenhang zwibthen kalalytischer Aktivität, ötocbiometvL&cbev Zusammensetzung und bindung&zu&tanol der Elektronen bei p-hat Geltenden WisohkQtûUjôatoren vom Hopoalit--Typ.-"z .anorg. allg. Chem." ( Ш, Ъ.ЬЪО , И. 6.

111. Крылов O.B. Катализ неметаллами. Закономерности подбора катализаторов. Л., "Химия", 1967, 240 с.

112. Стоун Ф. Химия твёрдого состояния. М.-Л., Изд.иностр. лит., 196I.

113. Алхазов Т.Г., Гасан-Заде:Г.З., Султанов М.Ю. Взаимодействие скислов углерода и азота с поверхностью окиси хрома. "Кинетика и катализ", 1976, т.17, вып.З, с.699-705.

114. Алхазов Т.Г., Гасан-Заде Г.З., Османов М.О., Султанов М.Ю. Каталитическая активность окислов переходных металлов в реакции взаимодействия окиси азота с окисью углерода. "Кинетика и катализ", 1975, т.16, вып.5, с.1230-1233.

115. Султанов М.Ю., Зайцева A.B. Влияние сернистого газа наактивность катализаторов обезвреживания. Изв.АН Каз.ССР, сер. хим., 1975, с.28-31, J& 5.

116. Лилейкина Т.Н., Резник А.И., Семенова Т.А., Вощинина Л.Е. Влияние сернистого ангидрида на активность катализаторов окисления скиси углерода. "Пром. и сан.очистка газов", 1978, № 3, с.15-16,

117. Болдырева H.A., Фесенко A.B., Корнейчук Г.П. Изучение механизма процесса окисления скиси углерода на палладии в присутствии воды и сернистого ангидрида. Тез. докл. Всесоюзн.конф.по механизму кат.реакций, М., 1978, т.1, с.293-296.

118. Коваль Г.Л., Ганжа Г.Ф., Филипов В.И. и др. исследование условий каталитическоих) окисления СО и в промышленныхгазовых выбросах. "Хим.технология", 1979, 5, с.50-53.

119. Черсашин В.А., Цейтлин А.Н., Атрощенко В.И. и др. Катализаторы для очистки газов от окиси углерода в присутствии двуокиси серы. "Хим.технология", 1977, $ 5, с.39-40.

120. Султанов М.Ю., Альтшель И.С., Мехтиев K.M. Окисление СО на окиси меди в присутствии окислов серы. Тез.докл. ГУ Республ. конф. по скислительному гетерогенному катализу, Баку, 1978, т.1, с.93-96.

121. Механджиев Д., Пиперов Б. Отравление нанесенного окисно-го медного катализатора двуокисью серы. "Кинетика и катализ", 1980, т.21, вып.4, с.1051-1055.

122. Султанов М.Ю., Альтшель И.С., Махмудова 3.3., Ганиева Т.Ф. Отравление скислов меди, хрома и меднохромовых шпинелей при окислении скиси угжрода в присутствии скислов серы. "Кинетика и катализ", 1982, т.23, вып.З, с.754-756.

123. Сазонов В.А., Павлова С.Н. Исследование действия каталитических ядов на катализаторы полного окисления. В кн.: "Матер#

124. I Всесоюзн.конф. Каталитическая очистка газов, ч.1, Новосибирск, 1981, с.101-109.

125. Султанов М.Ю., Ганиева Т.Ф. Хромоловянный катализатор окисления СО и углеводородов в газовых выбросах, содержащих окислы серы. Там же, c.IIO-ПЗ.

126. Симонов А.Д., Кундо H.H., Соболев B.C. Закономерности совместного окисления органических и сернистых соединений на гетерогенных катализаторах. Там же, с.114-120.141. ^ао The OudaUon С.0 and омег

127. U Oxides,. 5. Щ^.СаЫ!, ОТ, Y.6&, M , p.

128. Скворцов Г.А., Коломийская P.M., Жидков Б.А., Крюкова Т.П. Влияние сернистого газа на катализаторы восстановления скис-лов азота водородом. В кн.: Материалы XII Всесоюзн.конф. по ТНВ, т.2, Чимкент, 1981, с.69-70.

129. Боресков Г.К., СлинькоМ.Г. Экспериментальные методы определения каталитической активности. "Хим.пром.", 1955, № I, с.19-27.

130. Киперман С.Л. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. М., "Наука", 1964, 608 с.

131. Иоффе И.И., Письмен Л.М. Инженерная химия гетерогенного катализа. -Л,., "Химия", 1972, 464 с.

132. Экспериментальные методы исследования катализа. Под ред. Андерсена Р.- М., "Мир", 1972, 480 с.

133. Disord , брепсег Catalysts, tee>4. reactor. %еъ and examples of their applications.- £>ympoe,ium Gerieft" 1974-, V. 70 , N№>, p. ti-ЧВ.

134. Боресков Г.К. Количественная характеристика каталитической активности. "Кинетика и катализ", 1962, т.З, вып.4, с.470--480.

135. Боресков V.U. Катализ. 4,1 и 2, Новосибирск, "Наука", 1971, 267 с.

136. Сагалович A.B., Клячко-Гурвич А.Л. О сравнении активности катализаторов гетерогенных каталитических реакций. "Успехи химии", 1971, т.40, J& 7.

137. Темкин М.И. Безградиентные методы определения скорости реакции. "Кинетика и катализ", 1962, т.З, вып.4, с.509-518.

138. Добкина Е.А. Трансформация пористой структуры носителей и создание прочных катализаторов для процессов в кипящем слое. Автореф. диссер. . докт.техн.наук, JI., 1974.

139. Темкин М.И., Киперман С.Л., Лукьянова Л.И. Проточно-циркуляционный метод изучения кинетики гетерогенных каталитических реакций. Докл. АН СССР, 1950, т.74, й 4, с.763-766.

140. Аналитический контроль в производстве серной кислоты. -М., "Химия", 1979, 288 с.

141. Киселев A.B. Физико-химическое применение газовой хроматографии. М., "Химия", 1973.

142. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М., "Мир", 1970.

143. Буянова Н.Е. и др. Определение удельной поверхности дисперсных и пористых материалов. Новосибирск, "Наука", 1978.

144. Ионе ГЛ. Ртутная порометрия глобулярных систем. В кн.: Методы исследования катализаторов и каталитических систем, Новосибирск, "Наука", 1965, т.2, с.42.

145. Ппаченов Т.Г. Ртутная порометрическая установка П-ЗМ.-Л., Изд. ЛТИ, 1968, 22 с.

146. Мухленов И.П. Технология катализаторов. Л., "Химия", 1979, 328 с.

147. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Подред. Линсена Б.Г., М., "Мир", 1973, 654 с.

148. Миначев Х.М., Ходаков Ю.С. и др. Исследование термической активации и дезактивации алюмохршовых катализаторов. Изе. АН СССР, Сер. хим., 1978, № 3, с.545-551.

149. Morciew&Va Н., ЬепЬепе^ (VeUv^ О^оА Mumruna Cida^btfe 1л СлгЪм Vtomide QwdaUon Beaton. -В кн.: Гетерогенный катализ. Труды ГУ междунар.симпозиума. София, 1979, с.205--210.

150. Ильин К.Г., Таранушич В .А., Ильин В.Б., Савостьянов А.П. Хромокисные катализаторы на носителях для окисления двуокиси серы низких концентраций. В кн.: "Тез.докл.Х1 Всесоюзн.конф. по ТНВ", ч.2, Новочеркасск, 1978, с.31-32.

151. Таранушич В.А. и др. Способ приготовления катализатора для очистки отходящих гаЗое от двуокиси серы. A.c. СССР,№ 663425 от 19.01.76, опубл. БИ, 1979, № 9.

152. Кефели Л.М. и др. Псевдоморфизм при дегидратации гидроокисей алюминия. ЖНХ, 1966, т.II, Jfc 6, с.1222-1224.

153. Куклина В.Н., Плясова Л.М., Левицкий Э.А. Фазовый состав и дисперсность продуктов разложения девятиводного нитрата алюминия. "Кинетика и катализ", 1973, т.14, еып.З, с.726-728.

154. Плясова Л.М., Кефели Л.М. О структуре окислое алюминия.-В кн.: Методы исследования катализаторов и каталитических реакций", т.2, Новосибирск, 1965, с.215.

155. Винникова Т.С. и др. Влияние температуры прокаливания и структуры гидроокиси на величину удельной поверхности активной окиси алюминия. "Кинетика и катализ", 1968, т.9. вып.6, с.1331-1334.

156. Бондарь И.А. и др. Исследование фазовых переходов в М^О», Изв.АН СССР, неорганические материалы", 1971, т.7, № 8.

157. Физико-химические свойства окислов. Под ред. Самсонова Г.В. М., "Металлургия", 1978, 472 с.

158. Ермаков Ю.И. Окиснохршовые катализаторы глубокой полимеризации. Новосибирск, "Наука", 1969, 148 с.

159. Таранушич В.А. и др. Способ приготовления алюмохром-окисного катализатора для окисления двускиси серы высоких концентраций. A.c. СССР J& 703132 от 6.01.1978, опубл. БИ № 46, 1979.

160. Стайнсв Л.В. Окислзние концентрированных сернистых газов на неванадиевых катализаторах. Диссер. . канд.техн.наук, Новочеркасск, 1982.

161. ТУ 6-03-317-72. Катализатор железсхромовый среднетемпературный конверсии скиси углерода 482.

162. Матвеева H.H., Дос&ина Е.И., Кружкова H.H. О взаимодействии пропиточного раствора с носителем. В сб.: "Технология катализаторов и катализ", Л., ЛТИ, I98I,, с.9-15.

163. Рубинштейн A.M., Клячко-Гурвич A.A., Акимов В.М. Фазовый состав и текстура алтохромовых катализаторов, приготовленныхсовместным осаждением. Изв. АН СССР, GXH, 1961, № 5, с.780-788.

164. Боресков Г.К. Механизм действия твёрдых катализаторов. -В сб." "Гетерогенный катализ в химической промышленности", М., 1955, с.5-28.

165. Роде Т.В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы.: М., Изд. АН СССР, 1962, 280 с.

166. Роде T.B. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы.: ГЛ., Изд. АН СССР, 1962, 280 с.

167. Неорганические соединения хрома. Рябин В.А., Киреева М.В., Берг H.A. и др. Л.; Химия, 1981. - 208 с.

168. Справочник сернокислотчика. Под ред. K.M. Мамдна ( Химия, ,, \Ы\, 7Uc.

169. Розовский А.Я. Воздействие реакционной смеси на катализатор в условиях катализа. Докл. АН СССР, 1963, т.151, J6 6.

170. Боресков Г.К. Влияние изменений состава катализатора на кинетику реакций гетерогенного катализа. "Кинетика и катализ",1972, т.12, вып.З.

171. Niiyoma H. et. al. The Meehani&m o^ the Reaction o^ Nitrogen Oxide with Amazonia over M.^ and Cr^ Cataly&U.-^.w, mi, v.M, Nb$ ( p. m-m.

172. ДзиськоВ.А., Карнаухов А.П., Тарасова Л.В. Физико-химические основы синтеза скисных катализаторов. Новосибирск, "Наука", 1978, 384 с.

173. Чечко В.А. и др. Исследование желез охр шов ого катализатора на алюмосиликатном носителе для конверсии окиси углерода во взвешенном слое. ЖПХ, 1969, т.42, № 8, с.1705-1709.

174. Hugo Р. , Koch H. Herstellung poroèev* Mumimummide mk de^Lnirter timodaUr Pormtruktur. -rt Chem. Mng. Teohn.1. H 6, ô. 60)7.

175. Ильин В.Б., Таранушич В.A. Синтез и исследование хром-алгомосксидных катализаторов для окисления £>0^ низких концентраций. В сб.: "Вопросы кинетики и катализа", Иваново, 1982, с. 124-127.

176. Дулов A.A., Абрамова Л.А., Рубинштейн A.M. Новый метод фазовоструктурного анализа катализаторов, основанный на измерениях электропроводности. "Кинетика и катализ",-1979, т.20, вып.4, с.931-936.

177. Абрамова Л.А. Изучение скисных каталитических систем методом электропроводности. Диссер. . канд.хим.наук. М.,1978.

178. Веллер С., Всльц С. Изучение электрического сопротивления окиси хрома. В кн.: Катализ. Труды первого международного конгресса, М., Изд. иностр.лит., I960, с.248-257. ;

179. KvU,W&awjM. P^çÀeoetavmcoA studies, on Chromia end

180. Wùa- KUmina totals,.-*^.Chem.", Ш , 4.\hk, p. IfM-HL

181. Бережной A.C. Многокомпонентные системы окислов.: Киев, "Наукова думка", 1970, 542 с.

182. Девис Р., Гриффит Р., Марш Дж. Физические свойства алю-мохромовых катализаторов. В кн.: Катализ. Труды первого международ .конгресс е. : М., Изд.иностр.литер., I960, с.181-183.

183. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. Под ред. Франк-Каменецкого В.А., Л., "Недра", 1975, 399 с.

184. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов.: М., Физматгиз, 1961, 863 с.

185. Миркм Л. И. Рентген ос трук ту рный анализ. Справочное руководство.: М., "Наука", 1976, 326 с.

186. Уманский Я.С. и др. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия.: М., "Металлургия", 1982, 632 с.

187. Ковба Л.М., Трунов B.K. Рентгенофазовый анализ. Изд. МГУ, 1976, 231 с.

188. Физико-химия твёрдого тела. Под ред. Сталинского Л.М., "Химия", 1972, 252 с.

189. Берг Л.Г. и др. Практическое руководство по термографии. Казань, Изд. Казанского университета, 1976, 222 с.

190. Крылов О.В., Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их окислах. М., "Химия", 1981, 288 с.

191. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии.: М., "Наука", 1980, 303 с.

192. RoUA b-, ßvrelAÄk. KeeenU progvebü neU1 abboAUwento dli edi olal. gas di oom&ubUone di impianU -¡-ьЫ.^ „U KviiAcx di соти&Ше", (TO, MM, N?, p.

193. Буканаева Ф.М., Боресков Г.К., Дзисько В.А. Исследование скиснохромового катализатора глубокой полимеризации этилена.-"Кинетика и катализ", 1963, т.4, вып.З, с.492-494.

194. Гагарина В.А., Куклина В.Н., Хомякова Л.Г. и др. Спекание пористых гранул окиси алюминия. "Кинетика и катализ", 1972, т.13, вып.1, с.174-179.

195. Кричевская Е.Л. Кинетика скисления двуокиси серы на пя-тискиси ванадия. ЖФХ, 1947, Т.21, Jfc 3, с.277-300.

196. Иванов A.A. и др. Определение кинетических характеристик реакции окисления двускиси серы на катализаторе БАВ. "Кинетикаи катализ", 1968, т.9, № 3, с.560-564.

197. Балашов A.A. и др. Кинетические характеристики катализатора СВД. Труды НИУИФ, вып.225, М., 1975, с.91-97.

198. Мухленов И.П. и др. О кинетике окисления сернистогоангидрида на износоустойчивом ванадиевом катализаторе. ЖПХ, 1969, т.42, № 9, с.1231-1239.

199. Безруков Л.В., Денисов В.В. Исследование кинетики окисления сернистого газа низких концентраций на ванадиевых катализаторах. В сб.: Гетерогенные каталитические процессы во взвешенном и фильтрующем слое.: Л., 1978, с.13-17.

200. Нагнибеда Б.А. Кинетика окисления двускиси серы низких концентраций на износоустойчивом ванадиевом катализаторе. "Тезисы дскл. XI Всесоюзн.конф. по ТНВ, т.II, Новочеркасск, 1978, с.49-50.

201. Таранушич В.А. и др. Кинетика окисления низких концентраций на железохромокоидном катализаторе. ЖГК, 1978, т.И , Й6, с.1253-1257.

202. Таранушич В.А., СаЕостьянсю А.П., Ильин К.Г. Изучение кинетики процесса окисления низксконцентрированной двуокиси серы на железохромалюмосксидном катализаторе. Ж1К, 1981, т. 2, с.280-284.

203. Денисов В.В. Изучение кинетических закономерностей процесса окисления двуокиси серы низких концентраций на железохромокоидном катализаторе. В кн.: "Безотходные производства и охрана окружающей среды". Межвуз. сб., Новочеркасск, 1980, с.66-73.

204. Березин В.А., Ильин К.Г., Денисов В.В. Применение ванадиевых катализаторов для очистки отходящих газов промышленных предприятий от двуокиси серы. "Хим.пром.", 1971,$ 2, с.122-125.

205. Пшежецкий С.Я. О переходных кинетических режимах при каталитических реакциях на пористых катализаторах. ЖФХ, 1947,т.XXI, вып.9, с.1019-1025.

206. Ро^ег (Ц^асКол ^Ае. Ъеауо^ Маг\иа\. (Мркаве^юоЛ и&

207. Бремер Г., Вендпандт К.-П. Введение в гетерогенныйкатализ. M., "Мир", 1981, 160 с.

208. Мухленов И.П., Добкина Е.И., Терещенко E.JI. Влияние состава реакционной среды на активность катализатора. В кн.: "Технология катализаторов и катализ". Межвуз. сб., Л., 1981, с.50-52.

209. Ильин В.Б., Анощенко И.П. Окисление моносксида углерода на ванадиевых, железо- и хромеодержащих катализаторах. Мат.ХП Всесоюзн.научн.-техн.конф. "Технология неорганических веществ", т.П, Чимкент, IS8I, с.348-350.

210. Таранушич В.А., Ильин В.Б. Совместное скисление СО ина оксидных катализаторах. Известия вузов. Химия и хим.технология, 1984, т.ХХУП, вып.З, с.346-349.

211. Печковский В.В. Взаимодействие сернистого газа с скис-лами металлов в окислительной атмосфере. ЖГК, 1957, т.ХХХД II, с.1579-1583.