автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.11, диссертация на тему:Огнеупоры на основе систем ZrO2 - стабилизирующий оксид - MgO(MgAl2O4) для металлургии

На правах рукописи

Арсирий Алла Ивановна

□03489604

Огнеупоры па основе систем '7л02 ~ стабилизирующий оксид - 1^0(1У^А]204)

для металлургии

05.17.11 - технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

2 4 ЛЕН 2009

Санкт-Петербург 2009

003489604

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет).

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Страхов Вячеслав Иванович

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Орданьян Сукяс Семенович

доктор химических наук, доцент Тихонов Петр Алексеевич

Ведущая организация: ФГУП «ЦНИИМ», Санкт-Петербург

Защита диссертации состоится 28 декабря 2009 г. в «_» часов в ауд.61 на

заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.230.07 при Санкт-Петербургском государственном технологическом институте (техническом университете) по адресу: 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., д. 26.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет).

Отзывы и замечания в одном экземпляре, заверенные печатью, просим направлять по адресу: 190013, Санкт-Петербург, Московский пр., д. 26. Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Ученый Совет, факс (812)494-93-75. E-mail: dissovet@lti-gti.ru

Автореферат разослан 4^» _2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета/

д.т.н., профессор

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Появление новых технологических процессов в черной металлургии обуславливает непрерывное увеличение производства огнеупорных изделий из Ъх02. циркониевые огнеупоры особенно перспективны для изготовления дозирующих устройств - стаканов - дозаторов машин непрерывного литья заготовок (МНЛЗ), плит скользящих затворов при бесстопорной разливке стали.

Огнеупоры из ЪхОъ обладают высокой прочностью, устойчивостью к воздействию металлов и шлаков, хорошо работают в вакууме, окислительной и восстановительной средах. Использование циркониевых огнеупоров позволит улучшить качество выплавляемого металла и повысить сроки службы огнеприпаса, а значит и время непрерывного литья заготовок стали в МНЛЗ.

Для обеспечения гибкости металлургического производства, более легкого перехода от литья одной марки стали к другой, а также литья агрессивных марок стали огнеупоры для МНЛЗ должны обладать универсальной устойчивостью к действию шлакующих реагентов различной основности, сохранять свой состав и геометрию изделия максимально длительное время, обеспечивая равномерность истечения струи металла в кристаллизатор.

Специфика эксплуатации изделий в качестве дозирующих устройств МНЛЗ обуславливает целесообразность сосредоточения внимания на возможности их получения на основе системы 2г02 - MgO. Именно кратковременная разливка стали на МНЛЗ позволяет прогнозировать успешную службу стаканов - дозаторов, изготовленных из сочетания циркониево-магниевого кубического твердого раствора и периклаза (или шпинели), так как эти фазы обеспечивают им наиболее высокую термическую и химическую стабильность.

Часть работы выполнялась в рамках программ: аналитической ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы (20062008 годы)», а также федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 годы».

Цели и задачи работы.

1. Определение влияния «активности» периклазового компонента на стабилизацию высокотемпературной формы /^гО^ и изменение свойств циркопие-во-периклазовых материалов, их устойчивости к воздействию шлакующих реагентов.

2. Исследование сущности процессов, происходящих в циркониево-периклазовых огнеупорах в условиях длительного воздействия высоких температур.

1 „^«-г^т»»»^ cz^______„ ___„ „_____— „ ___„х

о. ^прсдихсйис <|/ojuojdia up с и up со и о или п a vnticmaA wiaunjiwjwpucamiwn

Zr02 - MgAl204.

4. Изучение показателей технических свойств циркониево-шпинельных изделий, в том числе и в присутствии шлакующих реагентов.

5. Изучение устойчивости циркониевых материалов, полученных методом плазмохимического синтеза, к воздействию оксидных реагентов.

6. Выявление физико-химических и технологических параметров изготовления циркониевых, циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных изделий для металлургии.

Научная новизна работы. Изучено влияние «активности» MgO на стабилизацию высокотемпературной формы Zr02. Определена сущность взаимодействия между компонентами системы Zr02-Mg0 и выявлена степень изменения фазовых соотношений в циркониево-периклазовых изделиях в условиях различного режима термического1зоздействия.

Получены данные о характере влияния металлургических шлаков, их основных компонентов на сущность процессов, вызывающих перерождение циркониево-периклазовых огнеупоров при высоких - 1400 - 1750°С - температурах.

Впервые на основании детального исследования устойчивости к термическому старению при температурах, близких к температуре полиморфного превращения Zr02, циркониевых и циркониево-периклазовых огнеупоров, в которых Zr02 частично или полностью стабилизирован в высокотемпературной форме оксидом магния, доказана возможность их применения для изготовления дозирующих устройств МНЛЗ.

Получены данные о весьма значительной устойчивости кубического Zr02 плазмохимического синтеза к воздействию оксида алюминия, что позволяет прогнозировать возможность формирования заданного фазового состава циркониево-корундовых изделий систем Zr02 - СаО - А1203.

Путем изменения вида оксида, стабилизирующего высокотемпературную форму Zr02, его концентрации, соотношения между циркониевой составляющей и периклазом, «активности» оксида магния, температуры обжига изделий и других технологических параметров определены условия получения циркониево-периклазовых изделий с заданным уровнем главнейших технических свойств (плотности, прочности, термостойкости и шлакоустоичизоети).

Впервые показана возможность создания материалов на основе смесей /г02, частично стабилизированного М§0, и MgAl204, устойчивых к действию шлаков различной основности.

Определены физико-химические и технологические параметры производства циркониевых, циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных изделий со свойствами, обеспечивающими их успешную эксплуатацию в качестве стаканов-дозаторов МНЛЗ при разливке наиболее агрессивных марок стали.

Практическая ценность работы заключается в разработке технологии производства циркониевых, циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных огнеупоров, предназначенных для длительной эксплуатации при непрерывной разливке наиболее агрессивных (кипящей, марганцовистой) марок стали.

Апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 7 статей и тезисы доклада.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Фазовые преобразования в композициях ТгОг - 1\^0(МдА1204).

2. Выявленная зависимость технических свойств циркониевых, циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных материалов от соотношения исходных компонентов.

3. Влияние длительного термического воздействия на изменение фазового состава и показателей технических свойств изделий на основе смесей ЪхОг -М^О в присутствии шлакующих реагентов.

4. Данные об изменении фазового состава и показателей технических свойств материалов из смесей 2г02 и М£0(1У^А1204) в присутствии шлакующих реагентов и их компонентов.

5. Фазовые преобразования и изменение технических свойств циркониевых материалов плазмохимического синтеза в присутствии шлакующих реагентов и под воздействием высоких температур.

6. Физико-химические и технологические параметры производства стаканов-дозаторов для МНЛЗ нового поколения.

Структура и объем диссертации. Диссертация объемом 168 страниц состоит из введения, восьми глав и выводов. Работа содержит 37 рисунков, 32 таблицы, список

использсбсшкых источников, бхслгочсиохдин 138 кпимсковзний ни 15 страккцох.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении отражена практическая значимость исследования, определены цели и задачи работы.

В первой главе изложены краткие характеристики свойств диоксида циркония, оксида магния и алюмомагниевой шпинели. Рассмотрена способность 2т02 к полиморфным превращениям; отмечены способы стабилизации высокотемпературной формы Zr02; приведены диаграммы состояния некоторых систем типа диоксид циркония - стабилизирующий оксид; проанализировано влияние вида стабилизирующей добавки и режима стабилизации кубического 2x02 на технические свойства огнеупоров на основе ЪхОг\ охарактеризована устойчивость кубических твердых растворов на основе ЪхО% к длительному термическому воздействию. Описаны основные свойства периклазовых и шпинельных огнеупоров, способы получения и параметры их работы в контакте с различными реагентами. Подчеркнуто, что получение материалов, обладающих универсальной устойчивостью к действию как кислых, так и основных реагентов, возможно при использовании циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных композиций.

Во второй главе приведены характеристики исходных материалов с описанием подготовки их к исследованию. В качестве исходных материалов использовали: бадделеитовый концентрат марки ПБ-2; предварительно синтезированные кубические твердые растворы 88%(мол.)2Ю2 + 12%(мол.)Г^О и 88%(мол.)2Ю2 + 12%(мол.)СаО, полученные методом твердофазного взаимодействия компонентов и плазмохимическим синтезом (метод холодной плазмы); оксид магния марки «х.ч.»; спеченный периклаз марки ПМИ-2; алюмомагниевая шпинель ППХП производства ОАО «Магнезит»; алюмомагниевая шпинель АМШ-66 производства ОАО «БКО». Помимо этого, в работе воспользовались кремнеземом, оксидом железа, карбонатом кальция, оксидом алюминия (у-форма).

В третьей главе рассмотрены методы исследований, используемые для получения объективной информации о последовательности твердофазовых реакций в изучаемых системах, структуре и свойствах разрабатываемых материалов.

В четвертой главе приведены данные о твердофазном взаимодействии циркониевых материалов с М§0 различной химической «активности» как в условиях кратковременного воздействия различных температур, так к в условиях длительного (до 100 часов) изотермического воздействия наиболее опасной для циркониевых изделий температуры - 1200°С. Выявлено, что спеченный периклаз облегчает образование кубических твердых растворов на основе ЪхОг при введении

его в бадделеитовый концентрат по сравнению с оксидом магния марки «х.ч.» (габл.1).

Таблица 1 Степень стабилизации высокотемпературной формы 2г0г в образцах бадделеитово-периклазовых композиций, обожженных при 1200°С (числитель) и 1600°С (знаменатель)

Содержание, мас.% Содержание кубического Zr02, % Параметр элементарной ячейки крист. решетки ZrC>2 куб., нм

Бадделеитовый концентрат марки ПБ-2 Периклаз марки ПМИ-2 MgO, марки «х.ч.»

95 5 - 10/90 0,511/0,510

80 20 - 60/100 0,503/0,509

50 50 - 80/100 0,502/0,509

95 - 5 10/90 0,507/0,509

80 - 20 15/95 0,506/0,509

50 - 50 25/100 0,505/0,508

Сущность твердофазового взаимодействия между ZЮl и при температурах 1200 - 1750°С не зависит от «активности» оксида магния. Принципиальное отличие заключается лишь в степени завершенности реакции образования кубического '¿Ю}-

Спекаемость образцов циркониево-магниевых композиций в основном зависит от температуры обжига. Для всех композиций линейная усадка не превышает 12%, изменяясь в зависимости от температуры обжига от 2 до 12%, Исключение составляют композиции бадделеитовый концентрат - периклаз марки ПМИ-2. В этом случае на кривой зависимости линейной усадки от температуры обжига образцов отчетливо просматривается появление максимума, приходящегося на температуру около 1600°С (рис.1). Именно до этой температуры активно продолжается процесс синтеза кубического 2гОг за счет твердофазового взаимодействия исходного моноклинного достаточно крупнозернистого бадделеи-тового концентрата с периклазом.

Данные о спскаемости образцов циркониево-периклазовых композиций свидетельствую! о том, что предварительная стабилизация высокотемпературной формы ТлОг оксидом кальция обеспечивает заметное понижение температуры активного уплотнения структуры образцов, происходит за счет диффузии 2г , VI и Са2+ (рис.2).

«

и >18

15.0 п

10.0

1400 1500 1600 1700 1800 Температура обжига, °С

■ - 5% периклаза марки ПМИ-2 х - 20% периклаза марки ПМИ-2 • - 50% периклаза марки ПМИ-2

Рисунок 1 - Зависимость показателей спекания образцов из нестабилизированного Ег02 с добавкой периклаза марки ПМИ-2 от температуры обжига и содержания

магниевого компонента

1400 1500 1600 1700 1800 Температура обжига, "С

1400 1500 1600 1700 1800

Температура обжига, °С Ь

♦ - без добавок периклаза марки ПМИ-2 х - 20% периклаза марки ПМИ-2

• - 50% периклаза марки ПМИ-2

Рисунок 2 - Зависимость показателей спекания образцов из 7г02 стабилизированного 1^0 (а), и 2г02 стабилизированного СаО (Ь) с добавкой периклаза марки ПМИ-2 от температуры обжига и содержания магниевого компонента

Особое внимание в работе уделено выяснению скорости термического старения полученных материалов. Данные, приведенные в табл.2, достаточно убедительно иллюстрируют утверждение, что даже продолжительное воздействие тем-

иературы 1200°С не вызывает коренного изменения фазового состава цирконие-во-периклазовых изделий.

' I Г\ ГТ Т X1Т О О Г* Т" ^у ТТ ЛТЛ^И ГЧ < «Л лт* атт ^«чптч V л ** 4\ ^««ъ «V * -ш

"" V «-1иш1л*ииц1ш иш^или! ^рпии ^ир.иш луипч С^ли! и

7г02 в присутствии псриклаза марки ПМИ-2 в образцах после термического старения

Циркониевая составляющая Содержание магниевого компонента, %мас. Содержание кубического диоксида циркония, %

До отжига Длительность отжига, ч

15 50 100

88мол.%2г02+ 12мол.°/с^О - 100 100 80 70

20 100 100 90 80

50 . 100 100 100 100

Бадделеитовый концентрат 20 85 60 50 40

50 90 85 80 70

Устойчивость композиций кубический 2г02, стабилизированный как 12%мол. М£0, так и 12%мол. СаО, - оксид магния в независимости от вида добавляемого магниевого компонента достигается весьма высокой, структура этой фазы сохраняется после длительного воздействия температуры 1200°С.

В пятой главе приведены результаты исследования сущности и определения степени взаимодействия циркониево-периклазовых материалов со шлаками различной основности, их компонентами, а также сочетаниями шлакующих компонентов при высоких температурах.

Наибольшая устойчивость к воздействию Ре203 присуща циркониево-кальциевому кубическому твердому раствору, стабилизированному минимальным - 12%(мол.) - количеством СаО. Введение периклазового порошка марки ПМИ-2 или оксида MgO «х.ч.» в шихту, содержащую как циркониево-кальциевый кубический твердый раствор, так и циркониево-магниевый тормозит их распад.

В образцах композиции 95%(мас.) бадделеитового концентрата + 5%(мас.) оксида магния образование циркониево-магниевого кубического твердого раствора уч мечено уже при 1200°С. Содержание кубического ¿г02 после обжига при 1200°С б течение 2 часов достигает 10% (см.табл.1). В присутствии Ре20з синтез циркониево-магниевых твердых растворов также происходит. Однако в этом случае для стабилизации высокотемпературной модификации 2Ю2 требуется большее количество М£0.

Влияние оксида железа на снекаемость циркониевых образцов определяется в основном температурой обжига. При повышении температуры обжига до 1500 -1600°С появляется значительное количество расплава, который способствует интенсификации массопереноса. Активность и количество периклазовой составляющей не имеют решающего значения для образования жидкой фазы в образцах из циркониево-магниевого кубического твердого раствора в противоположность образцам из циркониево-кальциевого материала. Именно поэтому образцы композиций циркониево-кальциевый материал - периклаз спекаются значительно лучше.

В работе уточнены данные о характере влияния кремнезема на стабилизацию высокотемпературной формы 2Ю2. В образцах, не содержащих магниевого компонента, моноклинный 7Ю2 вступает в интенсивное взаимодействие с кремнеземом, результатом которого является образование циркона. Количество 2г5Ю4 в образцах достигает 50% и сохраняется неизменным независимо от температуры их обжига. При введении магниевого компонента происходит не только взаимодействие 8Ю2 с циркониевой составляющей, но и образование форстерита. Увеличение концентрации магниевого компонента в шихте вызывает торможение процесса образования циркона.

В отличие от циркониевых циркониево-периклазовые материалы обладают лучшей устойчивостью к воздействию 8Ю2 при высоких температурах. Установлено, то в изделиях состоящих из 50% кубического 2г02 и 50% периклаза не происходит даже частичная дестабилизация 2г02 в присутствии 8Ю2. Интенсивность образования кубического 2г02 в композициях, содержащих периклазовый порошок марки ПМИ-2, ниже по сравнению с М§0 марки «х.ч.» в присутствии 5Ю2, что связано с различием в дисперсности порошков исходных материалов. Мелкодисперсный порошок 1^0 марки «х.ч.» (размер частиц порядка 1мкм) распределяется более равномерно в шихте и имеет более высокую химическую активность.

Образование циркона и форстерита тормозит спекание образцов. Лучше спекаются в присутствии 8Ю2 композиции циркониево-кальциевый твердый раствор (88мол.% 7г02+12мол.% СаО) - оксид магния марки «х.ч.» по сравнению с композициями циркониево-магниевый твердый раствор (88мол.% 2г02+12мол.% \igOJ — оксид магния марки «х.ч.».

В работе исследовали взаимодействие циркониево-периклазовых материалов со шлаками различного состава (%мас.): 50%1;е2О3+50%8Ю2; 58% 5Ю2+15%СаО+27% Ре203; 10% 8Ю2+69%СаО+21% Ре203.

Диоксид циркония бадделеитового концентрата в присутствии реагентов системы Ре203 - 8Ю2 сохраняет моноклинную структуру после воздействия температур 1200 - 1750°С и достаточно ускоренного охлаждения. Введение 20%

Л I\............ . . _________,________________________________ с_____________- _______________

марли «л.ч.« и качс^хвс мшиисниш лимпинснш а иаддслеишвьш киьцешраг приводит к образованию высокотемпературной формы Тг02 (содержание кубического Хт02 достигает 85% после обжига при 1200°С). В образцах, изготовленных из 50% мае. бадделеитового концентрата и 50%мас. марки «х.ч.», после обжига при 1200°С достигается полная стабилизация высокотемпературной модификации ЪтОг.

В образцах, содержащих в качестве магниевого компонента периклазовый порошок марки ПМИ-2, также происходит образование твердых растворов, но интенсивность процесса заметно ниже. Так, даже после обжига при 1400°С количество кубического 2г02 в образцах, содержащих 50% периклазового порошка, составляет около 40%.

Кислый модельный шлак вызывает достаточно интенсивный распад цирко-ниево-магниевого кубического твердого раствора в циркониево-периклазовых материалах. Основными продуктами взаимодействия такого шлака с циркониевыми материалами являются 1У^Ре204 и Взаимодействие происходит при вы-

соких температурах в присутствии жидкой фазы, в которой ассимилируются эти соединения.

Кубический твердый раствор (88мол.%2г02 + 12мол.%СаО) в отсутствии магниевого компонента подвергается полному распаду в результате действия шлака состава БЮг : Ре20з=1:1. Введение магниевого компонента останавливает процесс дестабилизации 7г02 уже при малом - менее 10% - содержании магниевой добавки. Данные об изменении параметра а элементарной ячейки кристаллической решетки кубического ХтОг свидетельствуют о вхождении части ионов магния в кристаллическую решетку твердого раствора 7г02 - СаО.

Шлак основного состава не оказывает разрушающего действия на цирко-ниево-периклазовые материалы.

Спекаемость образцов циркониевых и циркониево-периклазовых композиций в присутствии реагента состава 50%Ре2Оз+50%БЮ2 определяется температурой обжига и количеством магниевого компонента, в меньшей степени «активностью» последнею.

Присутствие в образцах трехкомпонептных шлаков не приводит к получе нию особоплотных образцов, причем циркониевые образцы спекаются лучше, чем циркониево-периклазовые. Установлено, что количество и вид магниевого ком-

понента не оказывают решающего влияния на спекание циркониево-периклазовых материалов.

Прочность циркониевых изделий определяется не только их плотностью, но и степенью стабилизации высокотемпературной формы /'г02, т.е. фазовым составом огнеупоров. Так, при наличии небольшого (около 20%) количества нестаби-лизированного 2г02 резко возрастает устойчивость образцов к действию нагрузки. В присутствии оксида железа максимальные значения предела прочности при сжатии имеют образцы циркониево-периклазового состава, содержащего свыше 20%(мас.) М§0. Железистая стеклофаза способствует лучшему формированию микроструктуры продуктов обжига, обволакивая зерна кристаллических фаз (скрепляет зерна). В работе прогнозируется сохранение необходимых показателей прочности циркониево-периклазовыми изделиями при работе в контакте как с кислыми, так и с основными шлаками.

Лучшей термостойкостью (8-10 теплосмен и выше) обладают циркониевые и циркониево-периклазовые изделия, в которых присутствует в умеренном количестве - 20 - 30% - нестабилизированный 2г02.

В шестой главе представлены данные об изменении фазового состава, структуры и свойств материалов системы 2г02 - М^О - Л1203. В качестве исходных материалов использовали предварительно синтезированный циркониево-магниевый твердый раствор (88 мол.%2Ю2 + 12 мол.% А^О) и ]У^А1204. Предварительную стабилизацию высокотемпературной формы 7г02 12мол.% М§0 проводили при температуре 1500°С, с выдержкой в течение 4 часов. Установлено, что после такого режима обжига в брикете степень завершенности синтеза кубического диоксида циркония не превышала 70%. Введение шпинели приводит к незначительному ускорению спекания образцов на основе гг02 при 1500°С (табл.3).

Образцы с большим количеством шпинели при повышении температуры обжига спекаются быстрее, чем материалы, состоящие только из циркониевого компонента или его сочетаний с 25% шпинели. Повышение температуры обжига приводит, во-первых, к более активной стабилизации кубического твердого раствора 2тОг - М§0 в присутствии MgAl204 и к интенсификации спекания образцов. Так, в образцах из циркониево-магниевого кубического твердого раствора после обжига при 1400°С моноклинный 2г02 присутствует в количестве около 30%, а в образцах, в которых присутствует 50% шпинели, его содержание понижается до 15%.

Таблица 3 - Значения открытой пористости образцов из циркониево-шпинельных материалов без шлакующих реагентов и в их присутствии

Состав шихты Температура обжига, °С

8.8%(мол.) '¿т02 + 12%(мол.)М£0 МеА1204 Шлакующий реагент, 13%мас (сверх 100%) 1200 1500

100 - Без реагента 42,1 35,1

50 50 36,5 34,4

- 100 33,1 22,9

100 - Ре203 29,3 4,8

50 50 31,2 31,9

- 100 32,5 23,7

100 - 8Ю2 44,9 15,2

50 50 34,4 3,8

- 100 30,5 25,1

100 - Шлак кислого состава 43,3 26,6

50 50 38,6 23,4

- 100 31,1 17,7

100 - Шлак основного состава 45,7 35,1

50 50 40,9 35,9

- 100 31,3 23,4

Установлено, что в присутствии 13% Ре20з (или 8Ю2) кубический твердый раствор гг02 - в циркониевых материалах практически полностью распадается после воздействия температур 1200—1300°С в течение 2 часов. Замедленный распад циркониево-магниевого твердого раствора в присутствии БЮ2 происходит и в циркониево-шпинельных материалах.

Присутствие кислого и основного трехкомпонентных шлаков не вызывает тпшо^рнир троянца пппгг^ттпт^ нп м нр способствуют его значительному ускорению. Природа процессов, которые происходят при взаимодействии кислого и основного шлака с материалами системы 2Ю2 - MgO - А1203, различна. Присутствие шпинели вызывает либо торможение распада кубического твердого раствора 2г02 - под действием кислого шлака. Установлено, что циркониево-

шпинельные материалы обладают весьма высокой устойчивостью к воздействию основного шлака.

К числу несомненных достоинств циркониево-шпинельных изделий относится их повышенная по сравнению с циркониевыми термостойкость (около 10 теплосмен), причем максимальной устойчивостью по отношению к резким колебаниям температуры отличаются изделия, состоящие из трех кристаллических фаз - кубического 7лОг. моноклинного 2x0г и Г^АЬС^.

В седьмой главе представлены результаты исследований фазового состава и свойств материалов на основе циркониево-кальциевого кубического твердого раствора, полученного методом плазмохимического синтеза. Твердый раствор синтезировали из смеси бадделеитового концентрата марки ПБ-2 и оксида кальция, синтез проводили на плазмотроне ОАО «Боровичокий комбинат огнеупоров» при температуре холодной плазмы. Материалы представляли собой застывшие капли различного размера. По данным рентгенофазового и микроскопического анализа исследуемый материал плазмохимического синтеза состоял только из кубического твердого раствора состава (88%мол.гг02+12%мол.СаО).

Установлено (табл. 4), что циркониево-кальциевый твердый раствор, полученный методом плазмохимического синтеза, практически не подвергается дестабилизации, в том числе и в присутствии большинства шлакующих реагентов, при температурах до 1500°С. Процесс дестабилизации высокотемпературной формы 7л02 в присутствии 8Ю2 начинается при 1200°С, степень распада с образованием ортосиликата кальция составляет 85-90% и более при повышении температуры обжига до 1500°С.

В работе выявлена сущность и определена степень взаимодействия при высоких температурах циркониево-кальциевых материалов и модельных шлаков системы Ге20.г БЮг-СаО. 8Ю2 шлака кислого состава вступает в реакцию с оксидом - стабилизатором, образуя соответствующий силикат, при этом происходит интенсивный распад твердого раствора вплоть до полной дестабилизации высокотемпературной формы ЪхОг. Отмечено, что образование ортосиликата кальция происходило как за счет взаимодействия 3102 шлака с СаО, входящего в состав твердого раствора 2г02 - СаО, так и за счет кристаллизации компонентов шлака.

Таблица 4 - Фазовый состав образцов из кубического твердого раствора (88мол./^г02 + 12мол.%СаО) плазмохимического синтеза в присутствии шлакующих реагентов

Реагент Содержание реагента, %мас. сверх 100 Температура обжига, "С

1100 1200 1350 1500

Без добавки 0 К, М(3.5%) К, М (4%) К К

Л1203 5 К, М(3%) К, М(5%) К, М(<3%) К

12 К, М(3%) К, М(6.5%) К,М(<3%),а-А1203(5%) К, М(<3%), а-А1203(5%)

Ре203 12 К, М(3%), следы F К, следы F К,следы F К

БЮ;, 12 К, М(<3%) М, К(20%) М,К(10%), у-Ca2Si04(15%) М, К(7%), y-Ca2Si04 (15%)

шлак кислого состава 12 К, М(<3%) К,М(10%) К, М(25%) К, М (15%)

шлак основного состава 12 К, М(б%) К,М(4%), CaZr03(15%) К, CaZr03 (5%) К, CaZr03 (-5%)

К -кубический ZrOz", М - моноклинный Zr02; F - гематит. В скобках указано содержание соответствующей фазы.

Основное влияние на спекаемость образцов из материалов плазмохимического синтеза оказывает температурный фактор. Лучшее спекание образцов, содержащих в своем составе кислый шлак, связано с появлением жидкой фазы, обеспечивающей интенсивный массоперенос, присутствием умеренного количества нестабилизированного диоксида циркония. Уменьшение количества стекло-фазы в образцах исследуемых композиций с повышением температуры обжига вызвано вхождением части компонентов шлака в кристаллическую решетку ку-

гг______________________-------------------.---- --л с1 1--л с 1 а---. —------— .——„

umwauiu julkj2, иI* 1 UJID jnamivJiDni/t. — \/i 1 1 IlivA — , '1 "1

tivmii rt - ■....in.-то,-,1 ri"i miairvii ттт1т"1птпгол|/лм пагттevvrrtr 7гП. rDTitp.

Iti^lpu U ц/JJMU^JHUpmjil л ILIllltl iVi/IiWJWUill IVVlVUjl ^IbUJVllUl •••J V 11 IfWlVl/l W MV^

тельствует о вхождении в состав твердого раствора ионов Са2' в большей степени, чем ионов Fe3+.

В отличие от Si02 оксид алюминия весьма пассивен по отношению к кубическому циркониево-кальциевому твердому раствору плазмохимического синтеза, дестабилизация этой фазы Zr02 достигает не более 5-6%. Сказанное свидетельствует о возможности успешного модифицирования структуры огнеупоров из цир-кониево-кальциевого материала, изготовления доброкачественных циркониево-

корундовых изделий. Отмечено, что присутствие А120з значительно тормозит процесс спекания образцов, даже после обжига при 1500°С открытая пористость составляет около 20%. Более активному спеканию образцов препятствует полиморфный переход А^Оз из у - формы в высокотемпературную а — модификацию.

В восьмой главе приведены разработанные физико-химические и технологические параметры изготовления изделий (стаканов - дозаторов) для разливки стали из смесей стабилизированного диоксида циркония и периклаза, а также частично стабилизированного диоксида циркония и алюмомагниевой шпинели. К числу основных параметров относятся: совместный помол бадделеитового концентрата и приготовление массы (увлажнение раствором 10%-ного поливинилового спирта (ПВС), влажность 6,5-7 %); прессование брикетов при удельном давлении 50 МПа; сушка брикетов до остаточной влажности не более 0,5 %; обжиг брикетов при температурах 1500 и 1750°С; переработка брикетов - дробление (до кусков 20 - 40 мм), помол в шаровой мельнице до получения фракции 1-0 мм. Приготовление шихт осуществляется в вибромельнице:

- Шихта для изготовления изделий "общего" назначения (для разливки спокойной стали): 2г02, стабилизированный - 50 %, ПМИ-2 - 50 %.

- Шихта для изготовления изделий для разливки наиболее агрессивных марок стали (кипящей и марганцовистой): стабилизированный М§0,- 50 %,-алю-момагниевая шпинель АМШ-66 - 50%.

Приготовление массы осуществляется в Ъ - образном смесителе, увлажнение 5 %-ным раствором ПВС. Влажность массы 6,5 - 7 %, вылеживание в течение не менее 7 суток; прессование изделий осуществляется при удельном давлении 100 МПа; сушка изделий в естественных условиях в течение 3-х суток; обжиг изделий при 1750°С по разработанному режиму.

Разработанные технологические параметры, обеспечивающие получение плотных (с открытой пористостью 10-15 %) изделий, переданы для промышленного освоения ОАО «Боровичский комбинат огнеупоров».

ВЫВОДЫ

1. Получены экспериментальные данные о сущности и степени взаимодействия стабилизированного и нестабилизированного Хг02 с оксидом магния различной активности, которые позволяют прогнозировать условия формирования структуры изделий с заданным соотношением кубического 2г02, моноклинного

У-ГЧ „ „--„------

¿ л > п иъ^шхчлаоа.

2. Циркониево-магниевый кубический твердый раствор в циркокиево-периклазовых материалах проявляет достаточную пассивность к взаимодейст-

вию с Ре20з и БЮ2 металлургических шлаков. Эти оксиды реагируют в основном с с образованием тугоплавких продуктов - М§Ре20( и \ig2Si04.

3. Установлено, что кубический ЪхОг, стабилизированный MgO (или СаО), сосуществует в широком температурном интервале с периклазом и алгомомагние-вой шпинелью. Особо подчеркнуто, что, благодаря высокой устойчивости 1У^А1204 к воздействию 2x0ъ в циркониево-шиинельных изделиях возможно длительное сосуществование трех кристаллических фаз (моноклинного 2г02, кубического 2г02 и MgAl204), что позволяет обеспечивать изделиям высокий уро-вень-не менее 10 теплосмен-термостойкости.

4. Разработаны физико-химические основы формирования особоплотной и высокоплотной структуры оксидной керамики на основе кубического ЪхОг, стабилизированного минимальным - 12мол.% - количеством N^0 или СаО, и пе-риклаза.

5. Впервые экспериментально показана возможность успешного применения циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных огнеупоров, в которых 2г02 стабилизирован при кратковременном (8-10 часов) воздействии температуры 1750°С и градиента температуры, в том числе и при одновременном контактировании с железистыми расплавами, металлургическими шлаками.

6. Огнеупоры из стабилизированного диоксида циркония, его сочетаний с периклазом и алюмомагниевой шпинелью обладают высокой устойчивостью к воздействию железистых реагентов, основных металлургических шлаков и, в этой связи, являются перспективными материалами для применения в черной металлургии.

7. Впервые установлено, что путем плазмохимического синтеза кубического 2Ю2 возможно значительно повысить устойчивость к термическому старению этой фазы, что, в свою очередь, обеспечивает получение уже циркониево-корундовых огнеупоров с заданным соотношением моноклинного 2г02, кубического 2Ю2, стабилизированного оксидом щелочноземельного элемента, и корунда.

8. В работе определены основные технологические параметры производства стаканов-дозаторов для МНЛЗ, которые переданы ОАО «Боровичский комбинат огнеупоров» для промышленного освоения. К настоящему времени успешно прошли испытания стаканы-дозаторы из ЪхОъ частично стабилизированного оксидом магния, что позволило практически отказаться от импортных огнеупоров.

прошли испытания стаканы-дозаторы из Zr02, частично стабилизированного оксидом магния, что позволило практически отказаться от импортных огнеупоров.

Пттттгм/1 П А ГЛТ Т-Т /*Ч ТП ЯТ^ TIT I/^r^T^Ttl- A TTTÍT J

^ИГИ^ЛУЛ Г/VDUl iJVJ 1D1»1D ДН^СЕГ ХЛЦШ1

1. Огнеупоры из Zr02, стабилизированного методом плазмохимической обработки./В.И.Страхов, А.И.Арсирий, В.П.Мигаль, В.Я.Сакулин. Сб.тезисов докладов VII Международной конференции российского химического общества им. Д.И.Менделеева. Санкт-Петербургский научный центр РАН. 18-21 марта 1998г, Санкт-Петербург. - 1998г. -Стр.258.

2. Свойства огнеупоров из Zr02, стабилизированного методом плазмохимической обработки ./Страхов В.И., Арсирий А.И., Мигапь

B.П., Сакулин В.Я/Югнеупоры и техническая керамика.[Огнеупоры].-1998-№2-С.13-15-Рус.; рец.англ.

3. Влияние активности оксида магния на фазовый состав материала из диоксида циркония в процессе длительной термической обработки при высоких температурах/Страхов В.И., Арсирий А.И.//Ред. Ж. Прикл. химии РАН. - СПб, 2003. - 5 е., библ. 2. - Рус. - Деп. в ВИНИТИ, № 1316-В2003, 09.07.2003.

4. Фазовый состав и свойства материалов на основе диоксида циркония/Страхов В.И., Арсирий А.И.//Ред. Ж. Прикл. химии РАН. -СПб, 2003. - 5 е., ил., библ. 2. - Рус. - Деп. в ВИНИТИ, № 1317-В2003, 09.07.2003.

5. Материалы на основе систем Zr02-Mg0/Арсирий А.И.,Страхов В.И. //Хим.пром-сть. N11.—Б.М., 2003,—15-18—J03861829.—Физическая химия (Химическая термодинамика. Физико-химический анализ. Растворы. Электрохимия).— 2004 .— N 11

6. Фазовые преобразования в композициях стабилизированный Zr02-Fe203 /В.И. Страхов, И.В. Иванова, А.И. Арсирий, K.P. Велкова, В.П. Мигаль,

C.И. Гершкович // Огнеупоры и техническая керамика. - 2006. - № 1. - С. 2-8.

/. U шлакоустойчивости огнеупоров на основе диоксида циркония/ В.И.Страхов, А.И.Арсирий, В.П.Мигаль, й.В.Сакулина/'/'Огнеупоры и техническая керамика — 2007. - №6. - С.27-30. 8. Циркониево-шпинельные огнеупоры для изготовления дозирующих устройств MHJI3/ В.И.Страхов, А.И.Арсирий, Е.А.Павлова//Огнеупоры и техническая керамика — 2008. - jYü4. - С.3-6

24.11.09 г. Зак. 281-80 РТП ИК «Синтез» Московский пр., 26

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Свойства диоксида циркония.

1.1.1 Система Zr-О.

1.2 Стабилизация и дестабилизация высокотемпературной формы Zr02.

1.3 Химическая устойчивость стабилизированного Zr02.

1.3.1 О влиянии А120з на устойчивость твердых растворов диоксида циркония и свойства материалов на их основе.

1.3.2 Об устойчивости материалов из стабилизированного диоксида циркония в присутствии ЭЮг.

1.3.3 О влиянии Fe203 на стабилизацию Zr02, фазовый состав и свойства материалов на основе твердых растворов диоксида циркония.

1.3.4 Изменение фазового состава и свойств циркониевых материалов под действием расплавленных реагентов.

1.4 Свойства периклазовых материалов.

1.5 Свойства шпинельных материалов.

1.5.1 Система АЬОз - MgO.

ВЫВОДЫ.

2 Характеристики исходных материалов.

3 Методы исследований и испытаний.

4 Изменение фазового состава и структуры образцов из диоксида циркония и оксида магния.

4.1 Влияние вида оксида магния на стабилизацию высокотемпературной формы диоксида циркония.

4.2 Взаимодействие стабилизированного Zr02 с MgO различной химической активности.

4.3 Свойства материалов композиций диоксида циркония и оксида магния.

4.3.1 Показатели спекания образцов из диоксида циркония в присутствии оксида магния.

4.3.2 Термическое старение образцов из смесей диоксида циркония и оксида магния.

5 Изменение фазового состава, структуры и свойств циркониево-периклазовых материалов в условиях воздействия оксидных реагентов при высоких температурах.

5.1 Изменение фазового состава, структуры и свойств материалов системы Zr02 - MgO - Fe203.

5.1.1 Влияние оксида железа на стабилизацию кубического диоксида циркония оксидом магния и устойчивость кубических твердых растворов.

5.1.2 Влияние Ре2Оз на изменение показателей спекания материалов из смесей диоксида циркония и оксида магния.

5.2 Изменение фазового состава, структуры и свойств материалов системы Zr02- MgO - Si02.

5.3 Взаимодействие циркониево-периклазовых материалов с расплавленными смесями оксидов.

5.4 Прочность материалов на основе композиций диоксида циркония и оксида магния различной химической активности.

5.5 Термостойкость образцов материалов на основе композиций из смесей диоксида циркония и оксида магния различной химической активности.

6 Изменение фазового состава, структуры и свойств материалов системы Zr02 - MgO - АЬОз.

7 Фазовые преобразования в композициях, полученных методом плазмохимического синтеза.

8 Физико-химические и технологические параметры изготовления плотных изделий (стаканов-дозаторов) для непрерывной разливки стали

ВЫВОДЫ.

Появление новых технологических процессов в черной металлургии обуславливает непрерывное увеличение производства огнеупорных изделий из Zr02. Циркониевые огнеупоры особенно перспективны для изготовления дозирующих устройств - стаканов - дозаторов машин непрерывного литья заготовок (MHJT3), плит скользящих затворов при бесстопорной разливке стали.

Огнеупоры из ZrCb обладают высокой прочностью, устойчивостью к воздействию металлов и шлаков, хорошо работают в вакууме, окислительной и восстановительной средах. Использование циркониевых огнеупоров позволит улучшить качество выплавляемого металла и повысить сроки службы огнеприпаса, а значит и время непрерывного литья заготовок стали в МНЛЗ.

Для обеспечения гибкости металлургического производства, более легкого перехода от литья одной марки стали к другой, а также литья агрессивных марок стали огнеупоры для МНЛЗ должны обладать универсальной устойчивостью к действию шлакующих реагентов различной основности, сохранять свой состав и геометрию изделия максимально длительное время, обеспечивая равномерность истечения струи металла в кристаллизатор.

Специфика эксплуатации изделий в качестве дозирующих устройств МНЛЗ обуславливает целесообразность сосредоточения внимания на возможности их получения на основе системы ZrCb — MgO. Именно кратковременная разливка стали на МНЛЗ позволяет прогнозировать успешную службу стаканов - дозаторов, изготовленных из сочетания циркониево-магниевого кубического твердого раствора и периклаза (или шпинели), так как эти фазы обеспечивают им наиболее высокую термическую и химическую стабильность.

Работа выполнялась в рамках программ: аналитической ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы

2006-2008 годы)», а также федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 годы».

Цели и задачи работы.

1. Определение влияния «активности» периклазового компонента на стабилизацию высокотемпературной формы Zr02 и изменение свойств циркониево-периклазовых материалов, их устойчивости к воздействию шлакующих реагентов.

2. Исследование сущности процессов, происходящих в циркониево-периклазовых огнеупорах в условиях длительного воздействия высоких температур.

3. Определение фазовых преобразований в системах стабилизированный Zr02 - MgAl204.

4. Изучение показателей технических свойств циркониево-шпинельных изделий, в том числе и в присутствии шлакующих реагентов.

5. Изучение устойчивости циркониевых материалов, полученных методом плазмохимического синтеза, к воздействию оксидных реагентов.

6. Выявление физико-химических и технологических параметров изготовления циркониевых, циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных изделий для металлургии.

Научная новизна работы. Изучено влияние «активности» MgO на стабилизацию высокотемпературной формы Zr02. Определена сущность взаимодействия между компонентами системы Zr02-Mg0 и выявлена степень изменения фазовых соотношений в циркониево-периклазовых изделиях в условиях различного режима термического воздействия.

Получены данные о характере влияния металлургических шлаков, их основных компонентов на сущность процессов, вызывающих перерождение циркониево-периклазовых огнеупоров при высоких - 1400 - 1750°С - температурах.

Впервые на основании детального исследования устойчивости к термическому старению при температурах, близких к температуре полиморфного превращения Zr02, циркониевых и циркониево-периклазовых огнеупоров, в которых Zr02 частично или полностью стабилизирован в высокотемпературной форме оксидом магния, доказана возможность их применения для изготовления дозирующих устройств mhji3.

Получены данные о весьма значительной устойчивости кубического Zr02 плазмохимического синтеза к воздействию оксида алюминия, что позволяет прогнозировать возможность формирования заданного фазового состава циркониево-корундовых изделий систем Zr02 - СаО - АЬ03.

Путем изменения вида оксида, стабилизирующего высокотемпературную форму Zr02, его концентрации, соотношения между циркониевой составляющей и периклазом, «активности» оксида магния, температуры обжига изделий и других технологических параметров определены условия получения циркониево-периклазовых изделий с заданным уровнем главнейших технических свойств (плотности, прочности, термостойкости и шлакоустойчивости).

Впервые показана возможность создания материалов на основе смесей Zr02, частично стабилизированного MgO, и MgAl204, устойчивых к действию шлаков различной основности.

Определены физико-химические и технологические параметры производства циркониевых, циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных изделий со свойствами, обеспечивающими их успешную эксплуатацию в качестве стаканов-дозаторов MHJI3 при разливке наиболее агрессивных марок стали.

Практическая ценность работы заключается в разработке технологии производства циркониевых, циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных огнеупоров, предназначенных для длительной эксплуатации при непрерывной разливке наиболее агрессивных (кипящей, марганцовистой) марок стали.

Апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 7 статей и тезисы доклада.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Фазовые преобразования в композициях Zr02 - Mg0(MgAl204).

2. Выявленная зависимость технических свойств циркониевых, циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных материалов от соотношения исходных компонентов.

3. Влияние длительного термического воздействия на изменение фазового состава и показателей технических свойств изделий на основе смесей Zr02 - MgO в присутствии шлакующих реагентов.

4. Данные об изменении фазового состава и показателей технических свойств материалов из смесей Zr02 и Mg0(MgAl204) в присутствии шлакующих реагентов и их компонентов.

5. Фазовые преобразования и изменение технических свойств циркониевых материалов плазмохимического синтеза в присутствии шлакующих реагентов и под воздействием высоких температур.

6. Физико-химические и технологические параметры производства стаканов-дозаторов для MHJI3 нового поколения.

Структура и объем диссертации. Диссертация объемом 168 страниц состоит из введения, восьми глав и выводов. Работа содержит 37 рисунков, 32 таблицы, список использованных источников, включающий 138 наименования на 15 страницах.

ВЫВОДЫ

1. Получены экспериментальные данные о сущности и степени взаимодействия стабилизированного и нестабилизированного Zr02 с оксидом магния различной активности, которые позволяют прогнозировать условия формирования структуры изделий с заданным соотношением кубического Zr02, моноклинного Zr02 и периклаза.

2. Циркониево-магниевый кубический твердый раствор в циркониево-периклазовых материалах проявляет достаточную пассивность к взаимодействию с Fe203 и Si02 металлургических шлаков. Эти оксиды реагируют в основном с MgO с образованием тугоплавких продуктов - MgFe204 и Mg2Si04.

3. Установлено, что кубический Zr02, стабилизированный MgO (или СаО), сосуществует в широком температурном интервале с периклазом и алюмомагниевой шпинелью. Особо подчеркнуто, что, благодаря высокой устойчивости MgAl204 к воздействию Zr02, в циркониево-шпинельных изделиях возможно длительное сосуществование трех кристаллических фаз (моноклинного Zr02, кубического Zr02 и MgAl204), что позволяет обеспечивать изделиям высокий уровень-не менее 10 теплосмен— термостойкости.

4. Разработаны физико-химические основы формирования особоплот-ной и высокоплотной структуры оксидной керамики на основе кубического Zr02, стабилизированного минимальным — 12мол.% -количеством MgO или СаО, и периклаза.

5. Впервые экспериментально показана возможность успешного применения циркониево-периклазовых и циркониево-шпинельных огнеупоров, в которых Zr02 стабилизирован MgO, при кратковременном (8-10 часов) воздействии температуры до 1700°С и градиента температуры, в том числе и при одновременном контактировании с железистыми расплавами, металлургическими шлаками.

6. Огнеупоры из стабилизированного диоксида циркония, его сочетаний с периклазом и алюмомагниевой шпинелью обладают высокой устойчивостью к воздействию железистых реагентов, основных металлургических шлаков и, в этой связи, являются перспективными материалами для применения в черной металлургии.

7. Впервые установлено, что путем плазмохимического синтеза кубического Zr02 возможно значительно повысить устойчивость к термическому и химическому старению этой фазы, что, в свою очередь, обеспечивает получение уже циркониево-корундовых огнеупоров с заданным соотношением моноклинного Zr02, кубического Zr02, стабилизированного оксидом щелочноземельного элемента, и корунда.

8. В работе определены основные технологические параметры производства стаканов-дозаторов для MHJI3, которые переданы ОАО «Боро-вичский комбинат огнеупоров» для промышленного освоения. К настоящему времени успешно прошли испытания стаканы-дозаторы из Zr02, частично стабилизированного оксидом магния, что позволило практически отказаться от импортных огнеупоров.

1. Теоретические основы материалов/К.К.Стрелов,1985,М.: 258 - 265 с.

2. Келер Э.К., Година Н.А. О механизме образования твердых растворов в системе Zr02-Ca0 //ДАН. СССР.-1995.-Т.103,2.-С.247-250.

3. Вишневский И.И., Гавриш A.M., Сухаревский Б .Я. О возможном механизме стабилизации кубического Zr02//C6.Hay4.Tp. УкрНИИО.-М.: Металлургия, 1962.-Вып.6.-С.74-80.

4. Богданов А.Г., Руденко B.C., Макаров Л.П. Рентгенографическое исследование двуокисей циркония и гафния при температурах до 2750°С// ДАН СССР.-1965.-Т. 160,5.-С.325-331.

5. Келер Э.К. Физико-химические основы электропроводящей керамики высшей огнеупорности//Сб.науч.тр. Успехи физики и химии силикатов.-Л.: Наука, 1978.-С.108-132.

6. Сухаревский Б.Я., Гавриш A.M., Алапин Б.Г. Полиморфное превращение Zr02// Сб.науч. тр. УкрНИИО.—М.: Металлургия, 1968.-Вып.9.-С.5-28.

7. Электронная структура и оптические свойства стабилизированного иттрием ZrO 2/ Г.А.Ольховик, И.И.Наумов, О.И.Великохатный, Н.Н.Арапов// Неорганические материалы.-1993.-Т.29, №5.-С.636-640.

8. Алексеенко Л.С., Пискун Т.П., Гавриш A.M. Влияние оксида магния на стабилизацию и свойства двуокиси циркония// Производство и применения огнеупоров для областей новой техники. Москва, 1983.-С.53-57.

9. Година Н.А., Келер Э.К. Устойчивость твердых растворов в системах Zr02 -MgO, Zr02 -СаО, НГО2-СаО// Огнеупоры.- 1961.-№9.-С.426-431.

10. Фазовый состав и структура образцов системы Zr02-Ca0 после старения/ A.M. Гавриш, Э.Л. Карякина, И.Г.Шулик и др.// Огнеупоры.-1993.-№10.-с.7-11.

11. Hellman J.R., Stubican V.S. Stable and Metastable Phase Relations in the System Zr02 -CaO// Journ. Amer. Ceram. Soc.-1983.-V.66, №4.-P.260-264.

12. Страхов В.И., Черноусов И.Н. Изменение фазового состава и свойств циркониевых огнеупоров при длительном действии высоких температур.// Огнеупоры.-1985.-№2.-С. 13-19.

13. Bucrley J.D., Wilson Н.Н. Destabilization zirconia by cyclic heating // Journ. Amer. Ceram. Soc.-1963.-V46,№10.-P.510-511.

14. Hellman J.R., Stubican V.S. Phase Relation and Ordering in the system MgO-Y203- Zr02 and CaO- MgO- ZrO2// Journ. Amer. Ceram. Soc.-1983.-V.66,№4.-P.265-267.

15. Страхов В.И. Формирование фазового состава и структуры огнеупоров на основе Zr02 с высокими эксплуатационными характеристиками. Дис. на соискание ученой степени доктора технических наук: 05.17.11 -Защищена 01.04.86; Утв. 24.10.86; Л., 1985. 579 с.

16. Андреева А.Б., Келер Э.К., Леонов А.И. Стабилизация двуокиси циркония комбинированными добавками и изучение их устойчивости// Огнеупоры. 1970.-311.-С.45-48.

17. Андриевсая Е.Р., Лопато Л.М., Кирьянова И.Е. Изотермические сечения систем НЮ2 У203-Са0 и Zr02- Y203-Ca0 при 1100 °С// Неорганические материалы. -1993.-Т.29, №4.-С.530-533.

18. Phase stability of fine grained (Mg, Y)- PSZ/ F.Meschke, N.Salch, G.De Portu, J. Rodel et al.// Journ. Amer. Ceram. Soc.-1995.-V.78, Ж7.-Н.1997-1999.

19. Керамические композиции на основе диоксида циркония в системе Zr02-Y203- MgO (Y203=1,5%(мол.))/ Л.В.Морозова, В.В.Ивашкин, И.А.Дроздова, А.Е.Лепшин// Журнал прикладной химии.- 1996.-Т.69, Вып.4.-С.571-574.

20. Флюоритоподобные твердые растворы и их эвтектоидный распад в системе Zr02- Y203- MgO- А12Оэ / Л.В.Морозова, В.В.Ивашкин, Е.А.Васильева, В.Б. Глушкова// Неорганические материалы.-1994,-Т.30,№1.-С.91-93.

21. Тихонов П.А., Кузнецов А.К., Клер Э.К. Образование, устойчивость и электрические свойства флюоритоподобных твердых растворов в системе Zr02- MgO- У203// Изв. Ан СССР. Неорган, материалы.- 1971.-Т.7.-Ш1.-С.2015-2019.

22. Воронин Н.И., Городецкий B.C. , Федорова Е.П. Влияние примесей на стабилизацию Zr02 оксидом магния и на технические свойства циркониевых изделий// Труды Всесоюзного ин-та огнеупоров: Сб. Науч. тр./ Ленинград, 1965.-№37.-С.81-114.

23. Изготовление циркониевых огнеупоров для футеровки печей по производству кварцевого стекла/ З.Н. Разсолова, А.А. Гребенюк, B.C. Праско и др.// Огнеупоры. 1978.-№12.-С.10-13.

24. А.с. 322961 СССР, МКИ С 01 П 25/02. Способ получения двуокиси циркония, стабилизированной окисью кальция/ Д.С. Рутман, Ю.С. Торопов, Г.А. Таксис, Л.К. Хайдунова, Е.О. Баринберг, Ю.В. Бежневич (СССР).- 1334650/23-26; Опубл. Б.И., 1988. №3.

25. Влияние метода синтеза на свойства порошков частично стабилизированного Zr02. 1. Размер частиц и совершенство кристаллической структуры порошков/ В.А. Дубок, М.И. Кабанова, С.А. Недилько, Г.В. Панченко// Порошковая металлургия (Киев)-1988.-№8:-С.56-60.

26. Патент 4565792 США МКИ С 04 В 35/48, МКИ Б 01/104. Partially stabilized zirconia bodies knahh.// Т. Chistofer, Co. Nortn.-Заявл. 15.06.84; № 621017; Опубл. 21.01.86.

27. Microstructural evolution in rapidly guenched Y203 3 mol.% by annealing// Noma Tatsuo, Xoshimura Masakiro, Kato Masaharu, Shigeyki.// Учу кекайси, J. Ceram. Soc. Jap.- 1986. -94.- №8.- C.887-890.

28. Chatterjee Minati, Ganquli Dibyendu. Preparation of pure and stabilizey (MgO, Ce02) added powders and their crystallization behaviors.// Trans. Indian. Ceram. Soc. - 1986.-45. №6.-P. 147-151.

29. Tetragonal to monoclinic transformation in Zr02 - У20з Ceramics./ K.Kusoda, H.Saka, S.Jio, M.Watanabe, Martensit Transform. (ICOMAT-86), Nara, Ang., 26-30, 1986.-Sendar.-1984.-P.l 161-1166.

30. Получение прочной керамики из диоксида циркония методом закалки и отпуска/ С.Ю. Плинер, Ю.С. Торопов, Д.С. Рутман и др.// Огнеупоры.-1984.-№11.-С.4-6.

31. Комиссарова JI.H., Симеонов Ю.Н., Владимирова З.А. О некоторых свойствах кристаллических модификаций Zr02// Неорган, химия. 1960. -Т.5. - Вып.7. - С.1413-1447.

32. Павлова Е.А. Применение плавленого Zr02 для изготовления изделий с повышенными эксплуатационными свойствами. Дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук: 05.17.11; С-Пб, 1994.-250 с.

33. Свойства огнеупоров из Zr02, стабилизированного методом плазмохимической обработки/ В.И.Страхов, А.И.Арсирий, В.П.Мигаль, В.Я.Сакулин// Огнеупоры и техническая керамикаОгнеупоры. 1998.-№2-С.13-15.

34. Proced de prepation de zirconium et application de la zircone stabilisee obtenue dans des composions ceramiques/ J.C.Guelen, J.F. Colobut, C. Magnier, J.P.Brawaeys// J. Amer. Ceram. Soc. 1985. - V. 63, № 10. - P. 145152.

35. Межфазовые границы в тетрагональном диоксиде циркония/ Suto Hajime, Sakuma Taketo, Hiquchi Yoshibatsu. / J.Jup.Inst.Metals.-1987.-51.-№8.-C.710-714.

36. Диаграммы состояния силикатных систем/ Н.А. Торопов, В.П. Барзаковский, В.В. Лапин, Н.Н. Курцева. Л.: Наука, - 1969. - 821 с.

37. Yoshikawa Noboru, Suto Hojime. Фазовая диаграмма и микроструктура диоксида циркония, частично стабилизированного окидом иттрия// J.Jup.Inst.Metals.-1986.-50.-№12.-C. 1101-1108.

38. И.Ю.Прохоров, Г.Я.Акимов, И.М.Тимченко. Стабильность конструкционных материалов на основе Zr02 //Изв. АН СССР. Неорган, матер. - 1988.- Т.19.-С.931-936.

39. Белов А.Н., Семенов Г.А. Термодинамика твердых растворов Zr02 НЮ2 и ZrO? - Y?03 по данным массоспектроскопии// Расширенные тезисы докладов 9 Всесоюзной конференции по калориметрии и химической термодинамике. - Тбилиси, 1982.-С.359.

40. Mecartney M.L. Influence of an amorphous second phase on the properties of ittria stabilizied tetragonal zirconia polycristals (Y-TZP)// J.Amer.Ceram.Soc. - 1987.-V.70. -№1.-P. 54-56.

41. Smith D.R. nonexistence of equilibria and odering in the system Zr02 Y203// J.Amer.Ceram.Soc.-1978.-V.6.-№162.-P. 17-21.

42. Стрекальский B.H., Макурин Ю.Н., Вовкотруб Э.Г. Изучение фазовых превращений и дефектности в системе Zr02- Y203 методом комбинационного рассеивания// Изв. АН СССР. Неорган, матер. - 1983. - Т. 19. - С.925-929.

43. Roth R.S. Pyrochlore Type Compounds Containing Double oxides of Trivalent and tetravalent sous// J.Res.Nat.Stand. - 1956. - V.56. - №1-P. 17-25.

44. Фань-Фу-Кан, Кузнецов A.K., Келер Э.К. Фазовые соотношения в системе Y203- Zr02. Сообщение 1. О существовании цирконата иттрия и его физико-химических свойствах// Изв. АН СССР. ОХН. 1962. - Т.7. -С.1141-1145.

45. Пальгуев С.Ф., Алямовский С.И., Волгенова З.С. Исследование фазовых состояний системы СаО Zr02// Ж. неорганической химии. — 1959. - Т.4. -Вып.11. - С.2571-2576.

46. Керамика на основе Zr02 для волочильного инструмента/ А.Г.Караулов, Т.Г.Панченко, Н.М.Чуднова, Е.Б.Лоенко и др. // Огнеупоры и техническая керамика. 1996. - №5.С. 14-20.

47. Heuer А.Н., Rushle М., Marshall D.B. On the thermoelastic martensitic transformation in tetragonal zirconia// J.Amer.Ceram.Soc.-1990. -V.73,N4.-P.1084-1093.

48. Пейчев В.Г., Плинер С.Ю. Повышение прочности керамики из Zr02 за счет эвтектоидного распада твердых растворов в системе Zr02 MgO// Огнеупоры. - 1987. - №2. - С.30-31.

49. Дабижа А.А., Плинер С.Ю. Упрочнение керамических материалов за счет фазового перехода Zr02// Огнеупоры . 1986. - №11. - С.23-29.

50. Lange F.F. Transformation Toughening// J.Mater.Sci. 1982. -V.17,N1. -P.225-263.

51. Ready M.J., Heuer A.H. Annealing of test specimens of high-toughness magnesia partially - stabilized zirconia// J.Amer.Ceram.Soc. - 1988.-V.71,Nl.-P.62-66.

52. Страхов В.И. Исследование влияния условий твердофазового синтеза на структуру и свойства продуктов в системах на основе Zr02. Дис. на соискание уч. степени к.т.н.-Л.-1967.

53. Страхов В.И., Черноусов И.Н. Изменение фазового состава и свойств циркониевых огнеупоров при длительном действии высоких температур.// Огнеупоры.-1985.-№2.-С.13-19.

54. Ключаров JI.B, Страхов В.И. О взаимосвязи фазового состава, структуры и технических свойств циркониевых огнеупоров// Тр. Всесоюз. ин-та огнеупоров.-Вып.39.-1967.-С.252-260.

55. Келер Э.К., Андреева А.Б. Влияние примесей на процесс стабилизации двуокиси циркония// Огнеупоры. 1958. - №12. - С.552-558.

56. Bressiani J.C., Bressian A.H. Ceramicas a base de zirconia.// Inf. Inst. Nac. Techol. 19988.-20.-№41.-P.24-27.

57. Синтез, термомеханические и электрические свойства огнеупоров из Zr02, стабилизированного окислами р.з.э./ Страхов В.И., Новиков В.К., Салова Л.П.//Огнеупоры. 1975, № 11. - С. 41 - 48.

58. Структурные и фазовые изменения в нагревателях сопротивления на основе двуокиси циркония в процессе службы/ Д.С. Рутман, Г.А. Таксис, В.А. Перепелицин и др.// Огнеупоры. 1971.- №10.-С.44-49.

59. Hellman J.R., Stubican V.S. Phase Relation and Ordering in the system MgO-Y203- Zr02 and CaO-MgO- Zr02// J.Amer.Ceram.Soc.-1983.-V.66,N4.-P.265-267.

60. Страхов В.И. Кинетика роста кубического Zr02 // Изв. АН СССР. Неорган.матер.-1985.-Т.16.-Т.12.-С.2205-2207.

61. Структурные изменения в нагревателях сопротивления на основе двуокиси циркония./Д.С.Ртман, Г.А.Таксис, В.А.Переплицин и др.//Изв. АН СССР. Неорган. Матер.-1971.-VII.-№5.-C.884-885.

62. Roosen A., Hauser Н. Bedeuting der Porenra-dienverteilung fur das sinterverhalten keramishcher formkorper// Keram. Z. -1987.-39.-N2.-C.79-84.

63. Bressiani J.C., Bressian A.H. Ceramicas a base de zirconia.// Inf. Inst, nac.technol. 1988. -20. -N41.- P.24-27.

64. Плинер С.Ю., Дабижа А.А. Упрочнение керамики из диоксида циркония за счет тетрагонально моноклинного превращения.// Огнеупоры. - 1986. - №3. - С.59-62.

65. Stevens R. Microstructure-property relationships in tetragonal poly crystalline zirconia (TZP).// Brit. Ceram. Proc. 1986. -N37. - 149 c.

66. Влияние температуры спекания на микроструктуру и свойства полностью стабилизированного диоксида циркония // Zhour Yu, Lu Tingquan, Liu Chin Silic.Soc. 1988. -Nl. - C.27-33.

67. Будников П.П. Новая керамика/ M.: Стройиздат, 1969.-311с.

68. Влияние синтетических шлаков на срок службы огнеупора сталеразливочного ковша / Вёрмайер К., Элорза-Рикар Э., Жолли Р. и др. //Огнеупоры и техническая керамика. 2009. - №1-2. - С.30-35.

69. Огнеупорный материал для шлакового пояса погружного стакана высокой коррозионной стойкости/Смирнов П.В., Коротко А.С.//Новости черной металлургии за рубежом. 2000, №3, ч.2, с.100-101.1. Табл. 2. Рус.

70. Нагорный А.П., Буга И.Д., Ковура А.Б., Нагорный С.А., Кравченко А.И. Опыт эксплуатации периклазовых огнеупоров в рабочей футеровке конвертеров.// Огн. №12. 1997. с.16-20.

71. Развитие огнеупоров для сталеплавильного производства в Японии ч.2// Тайкобуцу. 1996 Т48 №5 С.212-217 (перевод в журнале "Новости черной металлургии за рубежом" 1997. №1. с.132-140.)

72. Торопов Н.А., Бондарь И.А., Галахов Ф.Я. Фазовые равновесия в системе окись хрома глинозем./ Изв.АН СССР. Химия., - 1964. - №7. - С.1158-1163.810 влиянии добавки А120з на спекание и свойства керамики из оксида иттрия.// Огнеупоры, 1973. №10. -С.17-24.

73. Suruga Toshiro, Sikano Hiroshi, Свойства сырьевых материалов системы АЬОз- Zr02// Taikobucy Refractories. 1987. -39. - N9 -Р.513-514.

74. Zur strukturabhangigkuit des mechanischen verhaltens von (А12Оз + Zr02) -Keramik./ Krell Andreas, Blank Paul.// Silikattechnik. 1987. - 38. - N3. -P.95-97.

75. Kibber В., Henner A.U. Exaggerated grain growth in Zr02 toughened -A1203// J.Amer.Ceram.Soc. - 1986. - V.69,N3. - P.742-747.

76. Lange F.F., Hirlinger M.M. Grin growth in twophase ceramics: AI2O3 inclusion in Zr02// J.Amer.Ceram.Soc. 1987. - V.70, N11.- P.827-830.

77. Upadha K. Sintering kinetice of ceramics and composites in the plasma envirament//Jour.Metals. 1987. - V.39, N12. - P.l 1-13.

78. Hou Yao-Tong, Zhang Hong-Tu. Effect of A1203 on relaining tetragonal particles in Y-PSZ ceramic matrix//Journ.Mater.Sci.Lett. 1987. - N6. -P.246-248.

79. Анциферов B.H., Пещеренко C.H. Концентрационная неоднородность спеченной керамики системы Zr02 А1203 - У203/Я1еорганические материалы. - 1994. - Т.З/Г9. - С. 1192-1194.

80. Хабас Т.А., Верещагин В.И., Проскуровская JI.T. Влияние некоторых факторов на фазообразование и термическое упрочнение ZrO 2// Высокотемп. Химия силикатов и оксидов. Тез.докл. 6 Всесоюзного совещания./Ленинград, 1988. С.34-35.

81. Воронин Н.И. О влиянии примесей в двуокиси циркония на технические свойства изделий, стабилизированных MgO// Труды Всесоюзного института огнеупоров. Л. - 1964. - Т.36. - С.26-39.

82. Ключаров Я.В., Страхов В.И., Сергеев Г.Г. О фазовом составе и свойствах огнеупоров на основе систем Zr02- MgO и Zr02- Nd203-MgAl204// Краткие сообщения НТК, ЛТИ им. Ленсовета. Л. - 1971. -С.93-94.

83. Система Mg0-Zr02-Si02 и ее значение для технологии огнеупоров/Бережной А.С., Курдюк Р.А./Югнеупоры. АН УССР. - 1964. -№4 -С.506.

84. Бережной А.С., Карякин Л.И. О строении и свойствах системы MgO-Zr02-Si02. Реакции в твердой фазе и спекаемость в системе MgO- Zr02-Si02// Огнеупоры. 1952. - №5. - С.211-221.

85. Бережной А.С., Карякин Л.И. О строении и свойствах системы MgO-ZrOi-SiO?// Огнеупоры. №3. - C.l 11-124.

86. Бережной А.С., Курдюк Р.А. Система CaO-MgO- Zr02-Si02 и ее значение для технологии огнеупоров// Огнеупоры. 1962.- №2. -С.85-90.

87. Курдюк Р.А. Химические реакции и технологические свойства тройных составов в системе CaO- Zr02- Si02// Сб.науч.тр. УНИИО.- 1963.-Вып.7. -С.213-224.

88. Воронин Н.И., Городецкий B.C., Хавкина Е.И. О влиянии примесей в исходном материале на свойства огнеупорных изделий// Огнеупоры. -1963. №1. - С.30-35.

89. Влияние примесей на распад твердых растворов на основе Zr02/ А.М.Гавриш, Б.Я.Сухаревский, У.И.Зоз//Изв.АН СССР. Неорганические материалы.-1969. Т.5. - С.211-221.

90. Караулов А.Г., Гребенюк А.А. Влияние режимов обжига на некоторые свойства изделий из двуокиси циркония// Труды Всесоюзного науч.-исслед. ин-та огнеупоров: Сб.науч.тр./Харьков,1970.-С.114-121.

91. Келер Э.К., Андреева А.Б. Влияние окиси железа на спекание циркониевых масс и процесс стабилизации двуокиси циркония// Огнеупоры. 1962. - №4. - С.184-192.

92. Celling J.F., Terquson J.J. Lattice parametr variations in mixed oxides with the monoclinic zirconia ctracture // J.Amer.Ceram.Soc. 1968. - V.l. - P.4-5.

93. Иванова Т.В. Огнеупоры из ZrO? с повышенными эксплуатационными свойствми. Дис. на соискание ученой степени к.т.н. 05.17.11.; JL, 1987. -186с.

94. Гершкович С.И. Получение и свойства материалов на основе фаз системы Zr02 А1203. Дис.на соискание ученой степени к.т.н./СПбГТЩТУ).-СПб.-1996.-162 с.

95. Тресвятский С.Г., Черепанов A.M., Высокоогнеупорные материалы и изделия из окислов.// 2-е изд. 1967. 456с.

96. Мешалкина Н.В., Страхов В.И., Аксельрод A.M. Взаимодействие двуокиси циркония с некоторыми металлами// Огнеупоры. 1976. - №1. -С.51-53.

97. Служба изделий из двуокиси циркония в своде мартеновской печи/ Ф.С.Френкель, Г.И.Антонов, А.Г.Караулов и др.//Огнеупоры. 1967. -№12. — С.33-38.

98. О кристаллизации кварцевого стекла в присутствии огнеупоров различного состава/А.С.Пчелкина, И.М.Левин, Мешалкина Н.В.,

99. B.И.Страхов//В сб.: Физическая химия силикатов и технология силикатных и неорганических материалов. Л. - 1979. - С. 123-131.

100. Страхов В.И., Суворов С.А., Сараева Т.М. Кристаллизация кварцевого стекла на поверхности контакта с циркониевыми огнеупорами.// Стекло и керамика. 1981. - №12. - С.8-9.

101. Стеклоустойчивость циркониевых огнеупоров./В.И.Страхов,

102. C.А.Суворов, Т.М.Сараева, Т.Н.Судиловская//Огнеупоры.-1981 .-№11 .-С.38-42.

103. Страхов В.И. и др. Исследование шлакоустойчивости циркониевых и циркониево-корундовых огнеупоров/ В.И. Страхов, С. А. Суворов, Т.Н.Судиловская, И.П.Гладилина// Деп. ОНИИТЭХИМ г.Черкассы. -1980. -№427 ХП/80.

104. Мешалкина Н.В., Страхов В.И., Левинок В.Е. Смачиваемость циркониевых огнеупоров расплавами железа и алюминия// Огнеупоры. -1976. №1. - С.51-53.

105. Физико-химические свойства окислов. Спр. под ред. Самсонова Г.В. М.:-Металлургия 1978.-471 с.

106. Высокотемпературные материалы и изделия из оксидов. Черепанов A.M., Тресветский С.Г. М.: металлургия 1964. с. 197-232.

107. В.Г.Сиваш, В.А.Перепелицина, Н.А.Меткошова Плавленый периклаз./ Техника и технология.- Екатеринбург. 2001. - 584 с.

108. Lindemann W., Wogerbauer R.-Naturwissenschaften, 1974, Bd 61, N 11, p.500.

109. Naoto K., Masaharu Т., Ito E. Influence of Si02 on sintering of partially stabilized zirconia. Proc.Jap.Acad., 1974, vol. 50, N5-6, p.378-380.

110. Takehiko Y., Mao Ho-Kuang, Bell Peter M. Phase relations in the system Fe203 (Fe0)-Zr02 Phys.Chem.Miner., 1978,vol. 3, N 2, p. 97-110.

111. Строкатова С.Ф., Попов Г.П. Изучение термодинамических и структурных характеристик твердых растворов MgO и МпО с окислами FeO, СоО, NiO.-Ж. физ. хим., 1973,47, №10, С. 2538-2541.

112. Trinel-Dufour М.С., Perrot P. Thermodynamique des Solutions Solid dans le Systeme Fe-Mg-O.-Ann. Chim., 1977, 2, N 6, p. 309-318.

113. Г.Шторюбель, З.Х.Циммер. Минералогический словарь.:Пер.с нем.-М.:Недра,1987.-с.494.

114. Соколов А.Н., Ашимов У.Б. и др. Плавленые огнеупорные оксиды. -М.: Металлургия, 1988. 232 с.

115. Антонов Г.И., Якобчук Л.М. и др. Изготовление и испытание периклазо-шпинельных изделий с плавленой шпинелью/Югнеупоры. 1993.-№ 3.- С. 23 -25.

116. Антонов Г.И., Щербенко Г.Н., Пятикоп П.Д. Получение керамически синтезированной магнезиально-глиноземистой шпинели для сводовых огнеупоров // Огнеупоры. 1972.- № 2.- С. 41 49.

117. Физико-химические свойства окислов: Справочник. Под ред. Полубояринова Д.Н. и Попильского Р.Я. М.: Металлургия. - 1969. -455с.

118. Бюхель Г., Гириш Д., Бур А. Шпинельные алюмомагниевые материалы для стойких футеровок сталеразливочных ковшей //Новые огнеупоры. -2009. №4.-с. 117-123.

119. Толкачев С.С. Таблицы межплоскостных расстояний.- J1. Химия 1968 - 132 с.

120. Материалы и изделия огнеупорные. Метод определения водопоглащения, кажущейся плотности, открытой и общей пористости// Огнеупоры и огнеупорные изделия, ч.з. М.: Издательство стандартов, 1988.-С.9- 14.

121. Фазовые преобразования в композициях стабилизированный Zr02 -Fe203 / В.И. Страхов, И.В. Иванова, А.И. Арсирий, К.Р. Велкова, В.П. Мигаль, С.И. Гершкович // Огнеупоры и техническая керамика. 2006. -№ 1.-С.2-8.

122. Свойства огнеупоров из Zr02, стабилизированного методом плазмохимической обработки. Страхов В.И., Арсирий А.И., Мигаль В.П., Сакулин В.Я // Огнеупоры и техническая керамика.Огнеупоры.-1998-№2-С.13-15-Рус.; рец.англ.

123. Фазовый состав и свойства материалов на основе диоксида циркония/Страхов В.И., Арсирий А.И.//Ред. Ж. Прикл. химии РАН. СПб, 2003. - 5 е., ил., библ. 2. - Рус. - Деп. в ВИНИТИ, № 1317-В2003, 09.07.2003.

124. Материалы на основе систем Zr02-Mg0/Арсирий А.И., Страхов В.И. //Хим.пром-сть. N11.—Б.М., 2003—15-18—J03 861829.—Физическая химия (Химическая термодинамика. Физико-химический анализ. Растворы. Электрохимия).— 2004 .— N11.

125. О шлакоустойчивости огнеупоров на основе диоксида циркония/ В.И.Страхов, А.И.Арсирий, В.П.Мигаль, И.В.Сакулина //Огнеупоры и техническая керамика — 2007. №6. - С.27-30.

126. Циркониево-шпинельные огнеупоры для изготовления дозирующих устройств MHJI3/ В.И.Страхов, А.И.Арсирий, Е.А.Павлова//Огнеупоры и техническая керамика — 2008. №4. - С.3-6.