автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Неванадиевые катализаторы для окисления диоксида серы и разложения отработанной серной кислоты

ВВЕДЕНИЕ.•.

1. НЕВАНАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ ДИОКСИДА СЕРЫ

И ВОЗМОЖНЫЕ ОБЛАСТИ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ

1.1. Катализаторы на основе оксидов железа, хрома и меди.

1.2. О способах приготовления неванадиевых катализаторов

1.2.1. Смешанные катализаторы

1.2.2. Нанесенные катализаторы

1.3. Области применения неванадиевых контактных

2. КАТАЛИЗАТОРЫ НАНЕСЕННОГО ТИПА НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ

ЖЕЛЕЗА И ХРОМА.

2.1. Исследование возможности использования нанесенных железных и хромовых композиций для окисления диоксида серы.

2.2. Подбор условий модификации

2.3. Разработка механически прочного сфероидального хромоксидного катализатора на основе окиси алшиния.

2.3.1. Выбор последовательности операций синтеза

2.3.2. Технологические параметры синтеза и основные характеристики хромоксидного катализатора.

2.3.3. Распределение компонентов по зерну хромоксидного катализатора.

3. ПОЖУШТАЛЩЧЕСКИЙ КАТАЛИЗАТОР СМЕШАННОГО ТИПА

ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ДИОКСИДА СЕРЫ.

3.1. Параметры синтеза полиметаллического катализатора

3.2. Формовка полиметаллического катализатора в виде частиц окатанной сфероидальной формы.

3.2.1. Наработка сфероидальных частиц полиметаллического катализатора мелкого зернения в аппарате распылительного типа

3.2.2. Формовка на тарельчатом грануляторе окатывания типа Г0Т

3.2.3. Испытания катализатора ЛТИ-Ф в заводских условиях.

4. РАЗЛОЖЕНИЕ ОТРАБОТАННОЙ СЕРНОЙ МОЛОТЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ КАТАЛИЗАТОРОВ.

4.1. Описание установки.

4.2. Термокаталитическое разложение ОСК

ВЫВОДЫ.ИЗ

ких порообразующих добавок. При синтезе ряда катализаторов таким компонентом является глицерин, который при температуре ^ЗОО^С выгорает, образуя поры.Сама технология контактных масс этого типа проста; катализаторы, полученные по этому способу, обладают повышенной механической прочностью по сравнению, например, с осажденными или смешанными f56j.Следует указать на небольшой расход активного компонента, который диспергирован по поверхности носителя, что удешевляет катализаторы. Подбор носителя является важным вопросом при разработке нанесенных контактов. К числу наиболее распространенных носителей относятся алюмосиликаты, силикагели, цеолитоодержащие материалы, окись алюминия и т.п. [62-67J. Эти ма- 21 териалы имеют жесткий скелет с вполне определенной пористой структурой и высокоразвитой поверхностью.Состав катализатора выбирается исходя из условий протекания процесса, состава газовой смеси (возможно присутствие компонентов, отравляющих катализатор), темперааурного режима, гидродинамики процесса [68 -70].Основным этапом синтеза нанесенных контактных масс является стадия пропитки. Носитель пропитывается раствором, который содержит соединения, переходящие в активный компонент при термообработке [72j. Распределение осаждаемого вещества на поверхности и в объеме носителя во многом оцределяется начальной концентрацией пропиточного раствора и режимом термообра- 22 (Зотки ["73, 74J.Общее количество активного компонента в катализаторе оцределяется условиями пропитки [ьб]. где (j - общее количество активного компонента;

выводы

1. Настоящая диссертационная работа посвящена решению актуальной задачи - созданию ряда активных, прочных, яд о- и термоустойчивых неванадиевых катализаторов широкого спектра действия, предназначенных для окисления диоксида серы различной концентрации, а также для термической регенерации отработанной серной кислоты, содержащей примеси органических соединений. Работа выполнялась в соответствии с комплексной научно-технической программой 0Ц.014, принятой постановлением ГКНТ при СМ СССР, Госпланом СССР и АН СССР № 516/272/174 от 29.12.81 г.

2. Выбран метод и определен рациональный режим модификации носителя fy^JPs. 0з> 0 Делью его упрочнения:

- концентрация раствора модификатора равна 120 г/дм (в расчете на кальций);

- время пропитки - 2 часа при 25-26°С;

- термообработка материала в течение 8 часов при температуре 800°С.

Прочность модифицированного материала - II* 12 МПа, что ~3-4 раза превышает аналогичную характеристику ^-Jh Оз •

3. На основе выполненных исследований разработана технология изготовления термостабильного, механически прочного, активного хромоксидного катализатора нанесенного на модифицированный оксид алюминия. Получено уравнение, позволяющее рассчитать количество активного компонента в катализаторе в зависимости от его содержания в пропиточном растворе. На способ получения данного катализатора получено положительное решение ВНИИГПЭ о выдаче авторского свидетельства.

4. Изучены структурные характеристики, химический состав, распределение компонентов по зерну хромоксидного катализатора. Установлено, что последний проявляет высокую активность по окислению 50^ в широком диапазоне изменения температуры и концентрации диоксида серы. При работе на газовых смесях с содержанием 7$ об. и 0,3$ об. максимальная степень окисления S0& составляет, соответственно, 56$ при 640°С и 92$ при 505°С на зернах размером 3,5*5,0 мм. Механическая прочность катализатора соответствует прочности модифицированного носителя.

5. Изучены и экспериментально определены основные параметры технологии полиметаллического катализатора смешанного типа на основе недорогого железомедьсодержащего отхода медеплавильного производства и ортофосфорной кислоты. Исследованы структурные характеристики, химический и фазовый состав. Катализатор, сформованный экструзионным способом (О^г = 2,5x3,5 мм) показал высокую активность: максимальная степень окисления составила 88-90$ при 550°С и 54-56$ при 640°С, соответственно, при содержании 0,3$ об. и 7,0$ об. в газовой смеси. Механическая прочность катализатора составила 4,0-4,5 МПа. На технологию указанного катализатора получено авторское свидетельство СССР В 1003880 от 16.II.82 г.

6. Показана возможность изготовления больших количеств контактной массы в виде сфероидально-окатанных частиц широкого фракционного состава на промышленном тарельчатом гранулято-ре окатывания типа Г0Т-800. По кинетическим и .прочностным характеристикам такой катализатор не уступает контактной массе, сформованной методом экструзии.

7. Проведены испытания опытной партии полиметаллического контакта на промышленном запыленном газе, содержащем до

14$ об. SOg, на оштно-промышленной установке Воскресенского ПО "Минудобрения". Результаты исследования катализатора в процессе работы, а также его свойств после испытаний свидетельствуют о высоких эксплуатационных качествах контактной массы.

8. Установлена принципиальная возможность применения с высокой эффективностью хромоксидного и полиметаллического катализаторов для проведения процесса термического разложения отработанной серной кислоты, содержащей до 4,0$ масс, бензол-сульфокислоты.

9. Определены основные технологические условия осуществления разложения. На основе обработки экспериментальных данных получены уравнения регрессии для хромоксидного и полиметаллического катализаторов, гозволяющие рассчитать степень разложения ОСК при удельных нагрузках по кислоте от 145 до 294 кгА*м3 в интервале температур 700-800°С. Установлено, что при небольших нагрузках по кислоте ~ 145 кг/ч»м3 в изученных температурных условиях достигаются степени разложения ОСК, близкие к равновесной: для полиметаллического контакта - 98-94$, для хромоксидного - 96-88$. В ходе исследования установлено, что активность, прочность и химический состав катализаторов, отработанных в процессе термокаталитического разложения ОСК, практически не изменились.

10. Проведение процесса термоконтактного разложения ОСК на исследуемых катализаторах в изученном интервале температур обеспечивает полное окисление содержащихся в ней органических примесей.

1. Коптев Д.В., Климов И.К., Лестровой А.П. Актуальные проблемы охраны окружающей среды. - М.: ВЦНИИОТ ВЦСПС, 1978. -56 с.

2. ЬгооАб P.®. Pxottemd ofr Жлunt^octuctLoHb. UonJon, 127-132"

3. Ошла В.И., Кельцев Н.В. Защита атмосферы от двуокиси серы. М.: Металлургия, 1976. - 255 с.

4. Старикович A.M. Энергетика и окружающая среда. (К итогам работы МИРЭК). М.: Теплоэнергетика, 1975, № 4, с.2-6.

5. Гладкий А.В. Доклад по проблеме загрязнения атмосферы сернистым ангидридом. (Межотраслевое координационное совещание» по проблеме "Очистка от сернистого ангидрида дымовых и отходящих промышленных газов"). Запорожье: ЗФ НИИОГАЗ, 1975.

6. Рихтер Л.А. Тепловые электрические станции и защита атмосферы. М.: Энергия, 1975. - 52 с.

7. Цыганков А.П., Балацкий О.Ф., Сенин В.Н. Технический прогресс химия - окружающая среда. - М.: Химия, 1979. -296 с.

8. Вредные вещества в промышленности. (Под ред.Н.В.Лазарева), 6-е изд. Л.: Химия, 1971. - 832 cl

9. Медунин Д.И. Утилизация отбросных сернистых газов. В кн.: Обзор по материалам литературы за 1950-70 гг. - Свердловск: УНИЗИМ, 1971. - 28 с.

10. Гордон Г.М., Пейсалов Н.А. Пылеулавливание и очистка газов в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1977. - 456 с.

11. Металлургия меди, никеля и кобальта. Труды международной1. Е п vLWtimen-t. J)h,конференции. (Под ред.Цейдлера А.А.). М.: Металлургия, 1965. - 261 с!

12. Л»г1ЛиЛ.£, H.S., Вкас/акл А. В.jtat^ourvd of гш&ъМ Меи.

13. Kt^UoJco^wt ajc, me, rot. г6, SSi 890.

14. Садиленко А.К. Каталитическая очистка газов ТЭС от двуокиси серы: Автореф. Дисс. . канд.техн.наук. М.: НИУИФ, 1973. - 19 с.

15. Воротников А.Г. и др. Каталитическая очистка газов ТЭЦ от сернистого ангидрида. В кн.: Производство серной кислоты и мин.удобрений. - М.: НИУИФ, 1973, В 225, с.135-143.

16. Таранушич BJL, Безруков I.B., Денисов В.В., Ильин К.Г. Исследование возможности применения железохромового катализатора для очистки газов от $0^. Известия вузов СССР. Химия и хим.технология, 1972, т.ХУ, № 3, с.462-464.

17. Власенко В.М. Каталитическая очистка газов. Киев: Техника, 1974. - 200 с.

18. Ильин К.Г., Денисов В.В. К исследованию процесса очистки газов от 50г каталитическим методом.' Известия вузов. Химия и хим.технология, 1971, т.14, вып.II, с.1695-1697.

19. Березин В.А., Ильин К.Г., Гинзбург С.Ш., Скрипченко В.И., Денисов В.В. Каталитическая очистка отходящих газов промышленных предприятий от сернистого ангидрида. Лакокрас.мат-лы и их применение, 1969, $ 2, с.79-81.

20. Боресков Г.К. Катализ в производстве серной кислоты. -М.-Л.: Госхимиздат, 1954. 348 с.

21. Ададуров И.Е. 0 плохих и хороших катализаторах для производства серной кислоты. ЖПХ, 1933, т.6, вып.2, с.193- 205.

22. Ададуров И.Е., Гернет Д.В. Об отравляемости хромовых катаглизаторов мышьяком и другими контактными ядами. ЖПХ, 1935, т.8, вып.4, с.612-627.

23. Ададуров И.Е. и Гернет Д.В. Повышение термической стойкости хромовых катализаторов. ЖПХ, 1936, т.9, вып.4,*с.603-610.

24. Ройтер В.А. Избранные труды. Киев: Наукова Думка, 1976.- 108 с.

25. Лукьянов П.М. Производство серной кислоты методом контактного окисления. Л.-М.: Госхимиздат, 1922.

26. Добкина Е.И. Разработка и исследование катализаторов для окисления сернистого ангидрида во взвешенном слое. Дисс. . канд.техн.наук. - Л., ЛТИ им.Ленсовета, 1965. - 159 с.

27. Кузнецова С.М. Разработка носителей и катализаторов с заданными свойствами. Дисс. . канд.техн.наук. - Л., ЛТИ им.Ленсовета, 1972. - 163 с.

28. Мухленов И.П., Трабер Д.Г., Добкина Е.И. Механически прочный железный катализатор для окисления сернистого газа. -Хим.пром., 1964, №4, с.241-243.

29. Ададуров И.Е., Фомичева Т.А. Влияние добавок на активность хромовых катализаторов и их решетки. ЖПХ, 1936, т.9, вып.9, с.1580-1587.

30. Постников В.Ф., Бунин Т.И. и Асташева А.А. 0 контактирующей способности окиси хрома для окисления

31. ЖПХ, 1936, т.9, вып.8, с.1373-1377.

32. Федорченко И.Г. Хромоловянные и хромванадиевые катализато-* »ры для производства серной кислоты контактным методом. -Дисс. . кацц.техн.наук. Харьков, 1958.

33. Ададуров И.Е., Гернет Д.В. Об активировании хромовых катализаторов окисью бария. ЖПХ, 1935, т.8, вып.4, с.598- 605.

34. А.0. 703132 (СССР). Способ приготовления алюмохромоксидно-* * . * \го катализатора для окисления двуокиси серы высоких концентраций /В.А.Таранушич. Опубл. в Б.И., 1979, № 46.

35. Таранушич В.А., Ильин К.Г., Стайнов Л.В., Ильин В.Б. Окисление сернистого ангидрида высоких концентраций на алюмохромоксидных катализаторах. В кн.: Тезисы докл.П Всесоюзной межвуз.конф. и по технологии неорг.веществ. Ч.П.Новочеркасск, 1978, с.31-32.

36. А.С. 493243 (СССР). Способ приготовления катализатора для* чочистки отходящих газов от двуокиси серы./ Ильин К.Г. -Опубл. в Б.И., 1975, Л 44.

37. Голодец Г.И. Гетерогенно-каталитические реакции с участием молекулярного кислорода. Киев: Наукова Думка, 1977. -357 с.

38. А.С. 810264 (СССР). Способ приготовления алюмохромоксидно-го катализатора для окисления двуокиси серы высоких концентраций. / В.А.Таранушич, Л.В.Стайнов, К.Г.Ильин. -Опубл. в Б.И., 1981, № 9.

39. Бассоло Ф., Джонсон Р. Химия координационных соединений. Пер. с англ. М.: Мир, 1966. - 196 с.

40. Крылов О.С. Катализ неметаллами. М.: Химия, 1967. -240 с.

41. Ерофеев Б.В. Переходные металлы и их каталитические свойства. М.: Знание, 1966. - 61 с.

42. Гегузин Я.Е. Физика спекания. М.: Наука, 1967. - с.30.

43. Фенелонов В.Б., Заграфская Р.В. Некоторые вопросы моделирования структуры катализаторов, носителей и адсорбентов.- В кн.: Моделирование пористых материалов. Новосибирск: изд.Института катализа, 1976, с.60-77.

44. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов.-Новосибирск: Наука, 1983. 260 с.

45. Тарасова Д.В. Термообработка окисных катализаторов и носителей. В кн.: Научные основы производства катализаторов.- Новосибирск: Наука, 1982. с.61.

46. Щукин Е.Д. О некоторых задачах физико-химической теории прочности тонкодисперсных пористых тел катализаторов и сорбентов. - Кинетика и катализ, т.УТ, вып.4, 1965,с.641-650.

47. Ребиндер П.А., Щукин Е.Д., Марголис Л.Я. О повышении механической прочности пористых дисперсных тел сорбентов и катализаторов. - В кн.: Научные основы подбора и производства катализаторов. - Новосибирск: Изд.Института катализа, 1964, с.21-27.

48. Комлев В.Г. Фосфатные цементы на основе окислов подгруппы железа и их технические свойства. Дисс. . канд.техн. наук. - Л., 1968. - 148 с.

49. Ребиндер П.А., Серб-Сербина Н.И. Материалы по геологии, минералогии и использованию глин в СССР. М.: Изд-во АН СССР, 1958.

50. Карлов К.Н. Формовочные материалы, их происхоадение, свойства, испытания и приготовление. Л.: ОНТИ, 1937.

51. Грим Р.Е. Минералогия глин. Пер. с англ. М.: Изд-во иностр.лит-ра, 1959.

52. Мерабишвили М.С. Бентонитовые глины. М.: Госгеолтехиз-дат, 1962. - 127 с.

53. Иоффе И.И., Письмен Л.М. Инженерная химия гетерогенного катализа. JI.; Химия, 1972. - 462 с.

54. Технология катализаторов./Мухленов И.П., Добкина Е.И., Де-рюжкина В.И., Сороко В.Е., Л.: Химия, 1979. - 325 с.

55. Будников П.П., Гистлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Госстройиздат, 1965, с.291-336.

56. Лоииг J. (рксш- b&tatLOhsi in, ckzonUu^v ooudt Mut&iH-CibCj out cleMte-d ieryt^&catbotM -(reocAim, tt colttbOcJLitn (bct&? jy/S, r. 397 Jf6-7y f. 721-80&.

57. HthMicfa, M W. V. JtwclcLfin, MM. Mtfa-^исЛи.пши. votь TrowPoztw^an.^

58. MteJJЧЛ-<лгОъ -,To*u*di*t<tu

59. Рубинштейн A.M., Клячко-Гуревич А.Л., Акимов B.M. Фазовый состав и текстура алюмохромовых катализаторов, приготовленных совместным осаждением. Изв.АН СССР, ОХН, 1961,5, с.780-788.

60. Бережной А.С. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Наукова Думка, 1970, с.95-157.

61. Химия цеолитов и катализ на цеолитах./Редактор Дк.Рабо, 2 том. М.: Мир, 1980. - 422 с.

62. Давидянц А.А., Первушкин Н.И. Производство катализаторов крекинга и высокоактивных силикагелей. М.: Химия, 1972. - 168 с.

63. Скарченко В.К. Алюмосиликатные катализаторы. Каев: И?в. АН УССР, 1963. - 120 с.

64. Поезд Н.П., Радченко Е.Д., Поезд Д.Ф. Производство активной окиси алюминия носителя катализаторов для гидрогени-зацаонных процессов. - М., ЩИТЭНЕФТЕХИМ, 1979. - с.37.

65. Липпенс Б.К., Стеггерда Й.Й. Активная окись алюминия. -В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред.Линсена Б.Г., пер. с англ.Высоцкого 3.3., М.: Мир, 1973, с.190-232.

66. Боресков Г.К. Механизм действия твердых катализаторов. -В кн.: Гетерогенный катализ в химической промышленности. -М.: Госхимиздат, 1955, с.5-28.

67. Николаев Л.А. Катализ в природе и промышленности. М.: Просвещение, 1976. - 126 с.

68. Амелин А.Г. Технология серной кислоты. М.: Химия, 1971. - 494 с.

69. Каталитические свойства веществ. Под ред.Ройтера В.А. -Киев: Изд.АН УССР, 1968. 1461 с.

70. Марголис Л.Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов. М.: Химия, 1967. - 363 с.

71. Фенелонов В.Б. Анализ стадии сушки в технологии нанесенных катализаторов. Кинетика и катализ, 1975, т.ХУ1, вып.З, с.732-740.

72. Гусев В.А., Гагарина В.А., Фенелонов В.Б. Анализ стадии сушки в технологии нанесенных катализаторов. Кинетика и катализ, 1976, т.ХУЛ, вып.6, с.1574-1577.

73. Киперман С.Л. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. М.: Наука, 1964. - 607 с.

74. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967, с.78-83.

75. Добросельская Н.П., Гудима Н.В., Васильев Б.Т., Утилизация сернистых газов заводов цветной металлургии. М.: Металлургия, 1976. - с.25.

76. Добросельская Н.П., Видякин Н.Н., Васильев Б.Т. Производство серной кислоты из газов с повышенной и высокой концентрацией двуокиси серы в цветной металлургии. М.: ЦВЕШЕТинформация, 1978. - с.56.

77. Коренйерг Я.Г., Терновская А.Н., Лосева Н.В. Получение высококонцентрированного сернистого газа при обжиге колчедана в печи ДКСН. Хим.пром., 1971, № 2, с.39-42.

78. Васильев Б.Т., Добросельская Н.П., Сущев B.C. Новые процессы и аппараты в производстве серной кислоты за рубежом. Цветные металлы, 1977, № 6, с.25-27.

79. Ушаков К.И., Бочкарев Л.М., Иванов А.В. Освоение процесса кислородно-факельной плавки на Алмалыкском заводе. Цветные металлы, 1975, № 2, с.6-12.

80. Явор В.И., Новожилов В.Н. Совершенствование-способов переработки металлургических газов на серную кислоту. М.: ЦНИИ экон. и информ.цвет.мет., 1981. - 36 с.

81. Добросельская Н.П., Видякин Н.Н., Васильев Б.Т. Производство серной кислоты из газов с повышенной и высокой концентрацией двуокиси серы в цветной металлургии. М.: ЦБЩ экон. и информ.цвет.мет., 1978. - 57 с.

82. Справочник сернокислотчика. (Под ред.К.М.Малина). 2-е изд. доп. и перераб. М.: Химия, 1971. - 744 с.

83. Масленников Б.М., Петровская Г.И., Видякин Н.Н., Добросельская Н.П. 0 комбинированной загрузке катализаторов в сернокислотном производстве. Пром-ть минер.удобр. исерн.к-ты, 1979, № 9, с.1-3.„ *

84. Стайнов Л.В., Таранушич В.А., Ильин К.Г. Окисление концентрированного сернистого газа на неванадиевых катализаторах. Изв.СКНЦВШ, Технические науки, 1980, № 4, с.13-16.87. Патент ФЕГ Jfe 2213578.

85. Патент Великобритании й 1397046.

86. Савостьянов А.П. Синтез и исследование катализаторов на основе окислов железа и хрома для процесса окисления двуокиси серы низких концентраций. Дисс. . канд.техн. наук. - Новочеркасск, 1979.

87. Амелин А.Г. Теоретические основы образования тумана цри конденсации пара. М.: Химия, 1966, с.5-8.

88. Мухленов И.П., Добкина Е.И., Терещенко Е.Л. Влияние состава реакционной среды на активность катализатора. В кн.: Технология катализаторов и катализ: Межвуз.сб.науч.трудов, Л., ЛТИ игл.Ленсовета, 1981, с.50-52.

89. Катализ в кипящем слое./Под общ.ред.И.П.Мухленова. М.: Химия, 1978. - 232 с.

90. Гончаренко А.Д., Перфильев В.М., Костенко B.C., ЕудряшовС.С. Современное состояние и перспективы переработки сернокислотных отходов. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1^82. - 52 с.

91. Гимаев Р.Н., Кондаков Д.И., Сюняев З.И., Хайбуллин Л.А. Современные методы утилизации сернокислотных отходов нефтепереработки и нефтехимии. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1973. -96 с.

92. Филатов Ю.В., Львова И.С., Еремина Г.А., Мапелъман Т.М.

93. Ганз С.Н., Карчевский А.В., Журавлева О.Ф., Гезь Ж.С., Меркулова Ж.А. Регенерация отбросной серной кислоты производств органического синтеза. В кн.: Тезисы докладов

94. X Всесоюзной научной межвузовской конференции по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений. -Днепропетровск, 1976, с.47-48.

95. АмировЯ.С., Абызгильдин Ю.М., Русанович Д.Я., ТшценкоВ.Е. Вопросы рационального использования отходов нефтепереработки и нефтехимии. Уфа: Башкирское книжное изд-во,

96. Шалимов В.П., Уголев B.C., Шафран С.Б., Южанинов П.М. Опыт обработки нагнетательных скважин промстоками НПЗ, содержащими серную кислоту. В кн.: Нефтепромысловое дело: Реферативный научно-технический сборник. М.: ВНИИ0ЭНГ, 1973, вып.5, с.22-24.

97. Парамонов Л.В., Аванесова А.А., Харченко A.M. К вопросу о

98. RJ. QKKttM t> HZS04 Chun. " I960, v. £7, Sdfy ton.• aul.-CfuttnEncj. Pvoj г, 1978, Щ />■ S?- €7.

99. A.C. Л 622774 (СССР). Способ переработки отработанной серной кислоты./А.Бергманн, Х.Бертхольд, X.Понтер. Опубл. в Б.И., 1979, В 39.

100. Хлуденев А.Г., Шенфельд Б.Е., Ложкин А.Ф., Красильников М.В. Разложение отработанной серной кислоты, загрязненной ароматическими углеводородами в псевдоожиженном слое. -Комплексное использование минерального сырья. Алма-Ата, 1983, 3, с.69-71.

101. Казанский В.Б. Изучение координации поверхностных ионов хрома в нанесенных окиснохромовых катализаторах. Кинетика и катализ, 1967, т.8, вып.5, с.1125-1142.

102. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия, 1976. - 350 с.I

103. Свиридов Д.Т., Свиридова Р.К., Смирнов Ю.Ф. Оптические спектры ионов переходных металлов в кристаллах. М.: Наука, 1976, с.138-165.

104. Казанский В.Б., Печорская Ю.И. Исследование алюмохромовых катализаторов методом электронного парамагнитного резонанса. Кинетика и катализ, 1961, т.2, вып.З, с.454-461.

105. Швец В.А., Казанский В.Б. Изучение координации поверхностных ионов хрома в алюмохромовых катализаторах и ее изменений при адсорбции различных молекул. Проблемы кинетики и катализа, т.Ж. Комплексообразование в катализе. -М.: Наука, 1968, с.217-235.

106. Роде Т.В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 280 с.

107. Худсон Д. Статистика для физиков. М.: Мир, 1970. -296 с.

108. Голынко-Вольфсон С.А., Судакас Л.Г. 0 некоторых закономерностях проявления вяжущих свойств в фосфатных системах. КПХ, Ш 7, 1965, с.1466-1472.

109. З'оъуЖ У- Ямгил mate*. с£г.126. сЛеням yV.5)' Cf. 4М, 33,fi. 237, 49fО.

110. А.С. В 255205 (СССР). Способ приготовления катализаторалдля окисления двуокиси серы. / И.П.Мухяенов, М.М.Сычев, С.М.Кузнецова, В.Г.Комлев, Е.И.Добкина. Опубл. в Б.И. 1969, }£ 33.

111. Котельников Г.Р. Потапов В.А. Формирование катализаторов. В кн.: Научные основы производства катализаторов. -Новосибирск: Наука, 1982. - с.37.

112. Комаров B.C., Дубницкая И.Б. Физико-химические основы регулирования пористой структуры адсорбентов и катализаторов. Минск: Наука и техника, 1981. - 336 с.

113. Слинько М.Г. Оптимальные формы и размеры зерен катализаторов. В кн.: Научные основы подбора производства катализаторов. - Новосибирск: Изд.Ин-та катализа, 1964,с.68-75.

114. Малиновская О.А., Бесков B.C., Слинько М.Г. Моделирование каталитических процессов на пористых зернах. Новосибирск: Изд.Ин-та катализа, 1975, с.12-13.

115. Канавец П.И., Казаков Е.И., Мелентьев П.й., Черных В.И. Формирование катализаторов в виде зерен сферической формы. В кн.: Научные основы подбора производства катализаторов. - Новосибирск: Изд.Ин-та катализа, 1964,с.480-485.

116. SCriL. Ch^c. Лен*. (Ръоо^о?^A1. Ланцман И.Н., Tej

117. Ланпман И.Н., Терещенко Е.Л. Методы формовки смешанных железооксидных катализаторов: Межвуз.сб.науч.тр. Л., ЛТИ им. Ленсовета, 1983. с.149.

118. А.С. № 1003880 (СССР). Катализатор для окисления двуокиси« ♦ . И. * \серы в серный ангидрид. /В.И.Явор, И.Д.Иванова, В.Е.Соро-ко, И.П.Мухленов, С.М.Кузнецова, Е.И.Добкина, Е.Л.Терещенко. Опубл. в Б.И., 1982, В 10.

119. Васильев Б.Т., Новиков А.А., Спиридонова Н.В. Исследование стадий термолиза серной кислоты на неплатиновых катализаторах. Вопросы атомной науки и техники, 1982, вып.З (13), с.26-27.

120. А.С. J& 382594 (СССР). Катализатор для термического разложения серной кислоты./ Б.Т.Васильев, В.А.Таранушич и др. Опубл. в Б.И., 1981, № 43.

121. Рузинов Л.П. Статистические методы оптимизации химических процессов. М.: Химия, 1972, - с.70.

122. Андерсон Р. Экспериментальные методы исследования катализа. М.: Мир, 1972. - 480 с.

123. Щукин Е.Д., Бессонов А.Н., Баранский С.А. Механические испытания катализаторов и сорбентов. М.: Наука, 1971. -54 с.

124. Авдеев Б.А. Техника определения механических свойств материалов. М.: Машиностроение, 1965. - 488 с.

125. Контрольно-измерительные приборы. Каталог. М.: НШТЭХИМ, УНИХИМ, 1976. - 41 с.