автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Модифицированные фенолформальдегиды и фуролфенолформальдегидные пенопласты для легких металлических конструкций

Список сокращений, принятых в работе.2

Введение.4

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА.

1.1 Конструктивные решения легких конструкций.9

1.2 Огнестойкость легких конструкций и метод их расчета.11

1.3 Номенклатура, пожароопасность и эксплуатационные свойства пенопластов, применяемых для изготовления ограждающих конструкций.16

1.4 Методы повышения эксплуатационных показателей пенопластов. 18

1.5 Методы снижения горючести пенопластов.26

1.6 Рабочая гипотеза.29

ГЛАВА 2. СЫРЬЕ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИ ^

2.1 Выбор и исследования сырья.32

2.2 Методики определения технологических и эксплуатационных свойств фенольных пенопластов.36

2.3 Математическая обработка результатов исследований и методы планирования эксперимента.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Разработка модифицированных составов трудногорючих фенольных пенопластов с повышенными эксплуатационными показателями.

3.1.1 Исследование технологических и эксплуатационных свойств фенольных пенопластов.39

3.1.2 Разработка модифицированных составов фенольных пенопластов с повышенными прочностными характеристиками и пониженной пожарной опасностью.48

3.1.3 Разработка модифицированных составов ФРП с пониженным содержанием фенола и кислотным числом.60

3.2 Разработка составов пенопласта на основе фурфурола.67

ГЛАВА 4. ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ И

ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ.86

Актуальность работы.

В настоящее время в строительстве уделяется большое внимание снижению материалоемкости, сокращения сроков и повышению качества строительных работ, что возможно обеспечить лишь при массовом применении легких ограждающих конструкций с эффективными утеплителями из пенопластов. С учетом сокращения продолжительности строительства на 25-40%, возведение зданий из JIMK комплектной поставки, вместо сборного железобетона, уменьшает приведенные затраты в центральных районах страны до 2, а в восточных до 3 раз. Но большинство применяемых в качестве утеплителей JIMK пенопластов обладают высокой пожарной опасностью, что приводит к увеличению материального ущерба и гибели людей при пожарах. Пенополиуретаны и пенополистирол относятся к группе горючих материалов с высокими дымообразующими способностями и токсичностью продуктов горения. JIMK с их использованием обладают малой огнестойкостью.

Исходя из накопленного опыта промышленного производства JIMK, наиболее перспективными для применения в качестве утеплителей являются ПФП марок ФРП-1 и Виларес, которые обладают пониженными горючестью и дымообразующей способностью. Несмотря на то, что ПФП типа Виларес обладают повышенными прочностными показателями по сравнению с ФРП-1, их сырьевая база развита недостаточно и они последних дороже на 20-30%. Поэтому в настоящее время наиболее широкое применение получили ПФП марки ФРП-1, но которые также обладают рядом недостатков: недостаточно высокие прочностные показатели, из-за чего их можно использовать только в 2-х слойных конструкциях; применяемая для их изготовления смола ФРВ-1А имеет до 11% свободного фенола, что требует устройства дорогостоящих и энергоемких систем вентиляции и очистки, а остающийся в пенопласте фенол в количестве 4-7% ограничивает их применение в конструкциях жилищного строительства и на пищевых медицинских объектах; хотя и имеют пониженную горючесть, но обладают способностью к тлению и выделению токсичных веществ при горении, обладают повышенным кислотным числом.

Поэтому разработка научно-обоснованных методов получения модифицированных ПФП без изменения технологии изготовления ЛМК, устраняющих указанные недостатки путем введения доступных добавок, является весьма актуальной задачей. Также актуальной задачей является и разработка новых видов пенопластов с пониженной горючестью на основе фурфурола, которые так же можно использовать на существующих линиях по производству JIMK.

Работа выполнялась в соотвествии с государственной научно-технической программой "Стройпрогресс - 2000" по проблеме "Многоцелевые здания высокой сейсмической стойкости с облегченным каркасом и огнестойкими легкими несущими и ограждающими элементами нового поколения".

Целью работы является разработка составов утеплителей для JIMK на основе фенолоформальдегидных и фурфуролфенолформальдегидных олигомеров, обладающих пониженными пожарной опасностью и токсичностью и повышенными прочностными и конструктивными показателями.

Для решения поставленной цели необходимо было решить следующие основные и практические задачи:

- выявить влияние состава и технологических параметров изготовления на эксплуатационные свойства ПФП,

- выполнить научно-обоснованный выбор модифицирующих добавок для повышения прочностных и эксплуатационных показателей ПФП, снижения его пожароопасных свойств, токсичности и кислотного числа, разработать композиции для получения модифицированных трудногорючих ПФП с повышенными прочностными показателями, с пониженными содержанием свободного фенола, кислотного числа и изучить их свойства,

- исследовать возможность получения фурфуролфенолформальдегид-ного пенопласта (ФФФП),

- разработать составы ФФФП и изучить их свойства,

- провести их опытно-промышленное внедрение и выполнить технико-экономический расчет эффективности применения разработанных составов для изготовления ЛМК.

Научная новизна работы:

- выявлено влияние химического строения и содержания фторидов, кремний-фторидов и борфторидов металлов на эксплуатационные и пожароопасные свойства ПФП,

- выявлено влияние оксидов металлов, соединений молибдена и меди на токсичность продуктов пиролиза и горения и коррозионную активность-кислотное число ПФП,

- выявлено влияние бромидов, фторидов и хлоридов металлов на содержание свободного фенола в ПФП,

- разработаны научно-обоснованные методы снижения пожароопасных свойств ПФП: горючести, тления, дымообразующей способности и токсичности продуктов горения,

- разработаны научно-обоснованные методы повышения прочности, снижения кислотного числа и содержания свободного фенола в ПФП, разработан новый вид пенопласта на основе фурфурола, фенолоформальдегидной смолы и продукта ВАГ-3,

- установлено влияние химического строения и содержания компонента на технологические, физико-механические и пожароопасные свойства разработанных ФФФП.

Практическая ценность работы:

- разработаны составы модифицированных ПФП с повышенными прочностными показателями, с пониженными пожароопасными свойствами, кислотным числом и содержанием свободного фенола,

- разработаны составы и определены основные показатели ФФФП с пониженными пожароопасными свойствами,

- разработана методика определения свободного фенола в смоле ФРВ-1А и пенопласта ФРП,

- составлен технологический регламент получения модифицирован-ных пенопластов типа ФРП.

Внедрение результатов работы:

Опытно промышленные партии модифицированных трудногорючих ПФП плотностью 40-80 кг/м3 объемом 35,0 м3 и ФФФП с плотностью 75-120 кг/м3 объемом 1,5м3 были выпущены на Чимкентском опытном заводе теплоизоляционных изделий треста "Казтеплоизоляция" и на предприятии

АО "МОНОПАНЕЛЬ" (г. Талдом Московской области).

На защиту выносится:

- результаты исследования влияния состава и технологических параметров изготовления на эксплуатационные свойства ПФП,

- данные о влиянии химического строения и содержания фторидов и кремнийфторидов металлов на эксплуатационные и пожароопасные свойства ПФП,

- данные о влиянии оксидов металлов, соединений молибдена и меди на токсичность продуктов пиролиза и горения и кислотное число ПФП,

- данные о влиянии бромидов и хлоридов металлов на содержание свободного фенола в ПФП,

- составы и основные показатели разработанных модифицированных ПФП,

- результаты исследования влияния состава и технологических параметров изготовления на свойства ФФФП, результаты опытно-промышленного внедрения и технико-экономические показатели.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы докладывались на:

- Московской городской научно-практической конференции на секции "Строительство, архитектура и городское хозяйство", Москва, 1989г.

- Первой международной конференции по полимерным материалам пониженной горючести, Алма-Ата, 1990 г.

- Республиканской научно-технической конференции "Полимерные материалы в народном хозяйстве", Сергиев Посад, 1993г.

- Всероссийской конференции "Полимерные материалы пониженной горючести", Волгоград, 1994г.

Публикации:

По результатам выполненных исследований опубликовано 6 работ.

Объем работы:

Диссертационная работа состоит из 4 глав, общих выводов, списка используемой литературы (177 наименований) и 2 приложений.

Работа изложена на 111 стр., в т.ч. 35 рисунков и 21 таблиц.

Диссертационная работа выполнена в ЦНИИПРОЕКТЛЕГ-КОНСТРУКЦИЯ Минстроя России и МГСУ.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

На основе проведенных экспериментальных исследований и опытно-промышленного внедрения можно сделать следующие выводы:

1. Наиболее перспективным утеплителем для JIKM по стоимости и доступности сырья, пожароопасным свойствам и технологичности является пенопласт марки ФРП-1, но он по сравнению с пенопластами марок ППУ и Виларес обладает меньшей прочностью, что делает практически невозможным его применение для Зх слойных конструкций.

Кроме того, ФРП-1 имеет склонность к тлению достаточно высокой скоростью выгорания (3 мм/мин), значительным содержанием свободного фенола (4-7%), высоким кислотным числом.

2. Установлено, что технологические и эксплуатационные показатели ФРП-1 зависят от качества сырья, соотношения ФРВ-1А:ВАГ-3, температуры вспенивания и других технологических показателей.

3. Была высказана рабочая гипотеза, что изменение технологических параметров при получении ФРП путем введения неорганических соединений позволит улучшить его прочностные и пожароопасные свойства, снизить содержание свободного фенола.

4. Установлено, что практически все галогенсодержащие неорганические вешества оказывают влияние на процессы вспенивания и отверждения ФРП, изменяют их плотность и физико-механические показатели. Наиболее сильное влияние на снижение плотности и повышение прочностных показателей оказывают фторсодержашие соединения.

5. Изучено влияние фторидов, кремнийфторидов, борфторидов аммония и металлов на технологические и эксплуатационные свойства ФРП. Установлены зависимости их влияния на плотность, прочность и горючесть ПФП. Наилучшие результаты получены при введении фтористокислого аммония (ФКА) (-1%). При этом происходит снижение плотности в 2 раза, повышение прочностных показателей и теплостойкости, резкое снижение горючести (до Кср.=0,35). Применение ФКА позволяет использовать сырье после длительного хранения (более 1,5г.)

Модифицированные ФКА пенопласты с плотностью 40 кг/м3 отвечают требованиям ГОСТ 21562-76 для изготовления 2х слойных панелей, а с плотностью 80 кг/м3 - для изготовления 3-х слойных панелей.

6. Выявлено влияние концентрации и химической природы галоидсодержащих солей металлов на токсичность пенофенопластов и выделение фенола в окружающую среду.

Разработана методика хроматографического определения содержания свободного фенола. Установлено, что наиболее эффективными соединениями, уменьшающими концентрацию свободного фенола в сырье и загазованность производственных помещений при производстве пенофенопластов являются фтористый алюминий и хлористое олово. Установлено влияние их содержания в ФРВ-1А на режим вспенивания и отверждения пен, эксплуатационные свойства и токсичность пенофенопластов.

7. Разработаны способы снижения содержания свободного фенола и кислотного числа ФРП. Установлено, что введение до 2% хлористого олова удается получать ФРП с минимальным содержанием свободного фенола (менее 0,5%) и высокими прочностными показателями.

Для снижения кислотного числа предложено использовать оксиды магния и кальция (2-3 м.ч.), при этом кислотное число снижается в 6.3 раза. Сочетание хлористого олова и оксида кальция (1:1.1:4) позволяет получать ПФП с пониженными токсичностью и кислотным числом.

8. Показано, что при введении в ФРВ-1А соединений марганца, алюминия, молибдена и меди возможно резкое снижение суммарного индекса токсичности продуктов разложения и уменьшения индекса опасности дыма. Для этих целей целесообразно применять оксиды меди, смесь оксида меди и марганца, оксида алюминия.

Сочетание гидрооксида алюминия, аммония молибденокислого и диаммоний фосфата(1:1:0,5) позволяет получить трудногорючие пенофенопласты с пониженными токсичностью продуктов пиролиза и горения, кислотным числом и высокими прочностными показателями.

9. Установлены изменения технических и физико-механических свойств фуранового связуюшего от содержания ВАГ-3. Показано, что оптимальным его количеством является 75 м.ч. на 100 ч. фурфурола.

10. Разработан оптимальный состав связующего фурфурол:ФФС (2:1) для получения фурфурол-фенолформальдегидных пенопластов (ФФФП), изучен механизм его отверждения.

11. Установлен оптимальный состав ФФФП.связуюшее (фурфурол:ФФО 2:1) - 100 м.ч., ВАГ-3-75 м.ч., эмульгатор (ОП-Ю или КЭП-2) 0,3 м.ч., газообразователь (алюминиевая пудра) 0,8-1,2 м.ч. в зависимости от требуемой плотности.

12. Вновь разработанные ФФФП имеют следующие показатели: плотность 75.250 кг/м3, прочность при сжатии 0,2-2,0 МПа, при изгибе 0,1-0,7 МПа, горючесть (Кср.=0,18-0,2) - трудногорючие, скорость выгорания - 0,1 мм/мин., что в 30 раз меньше, чем у пенопласта ФРП-1.

13. Разработан способ модификации ФФФП при помоши циклокарбонатов УП-401, УП-402 и полиэтилен/полиамина, который позволяет улучшить структуру пенопласта, снизить водопоглощение и улучшить прочностные показатели (при плотности 120 кг/м3 стсж=2,0 МПа).

14. Опытно-промышленное внедрение подтвердило правомерность лабораторных исследований, а технико-экономический расчет показал, что при модификации ФРП фтористыми солями появляется возможность экономить в среднем до 25% сырья при изготовлении 2х слойных панелей.

Применение ФРП для изготовления Зх слойных панелей может дать экономию на 50% стоимости сырья при замене ППУ, повышается огнестойкость панелей в 2 раза.

Применение модифицирующих добавок позволяет также снизить расход электроэнергии и пара на технологические нужды, улучшает санитарно-гигиенические условия труда.

15. Разработанные фурфуролфенолформальдегидные пенопласты имеют стоимость на 50% выше, чем ФРП-1 и аналогичную стоимость ППУ. Учитывая низкую горючесть (КИ=63%, Кср.=0,12, Vpn.=0,l мм/с), их целесообразно применять для изготовления огнепреграждаюших 2х и Зх слойных панелей.

1. А.М.Чистяков "Легкие многослойные ограждающие конструкции".

2. В.А.Воробьев, Р.А.Андрианов "Полимерные теплоизоляционные материалы", Стройиздат, М. 1972г.

3. А.М.Чистяков "Разработка и исследование легких ограждающих конструкций на основе заливочных пенопластов". Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук, ВЗИСИ, М., 1980.

4. В.В.Гурьев "Многослойные ограждающие конструкции пониженной опасности на основе заливочных пенопластов и промышленная технология их производства". Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук, МИСИ им. В.В.Куйбышева, М., 1971.

5. Берлин А.А., Шутов Ф.А. "Пенополимеры на основе реакционно-способных олигомеров". М. Химия, 1978, 296 с.

6. Кулешов И.В., Торнер Р.В. "Теплоизоляция из вспененных, полимеров." М., Стройиздат, 144 с.

7. Чистяков А.М., Гурьев В.В., Жилкин С.Ю. "Определение расчетных сопротивлений пенопластов." Промышленность строительных материалов. Серия 6. Экспресс-информация. Выпуск II, М, ВНИИЭСМ, 1986г. стр. 7-12

8. Горбачев Ю.Г., Смелянский В.Л., Винокуров Л.И. и др. "Пенополиуретаны для строительной теплоизоляции." М., ВНИИЭСМ, 1979, 74с.

9. Дементьев А.Г., Тараканов О.Г. "Структура и свойства пенопластов." М: Химия, 1983, с.27-112.

10. Рекомендации по технологии изготовления слоистых ограждающих конструкций с применением вспененных пластмасс. М: ЦНИИСК йм. Кучеренко, 1984, с.57-68.

11. Романенко И.Г., Зигерн-Корн В.Н. "Огнестойкость строительных конструкций из эффективных материалов." М.: Стройиздат, 1984. с.240

12. Житинкина А. К., Денисов А.В., Шибанова Н.А. и др. "Полиизоциануретуретановые пенопласты" /Химия и технология производства, переработки и применения полиуретана и сырье для них./ Владимир, НИИТЭХИМ, 1984. с.32-35.

13. И.Г.Романенков, В.Н.Зигерн-Корн "Огнестойкость строительных конструкций из эффективных материалов". Стройиздат М. 1984г.

14. Инструкция по расчету огнестойкости легких ограждающих конструкций ВНИИПО МВД М. 1981г.

15. Пенополистирол для строительной теплоизоляции. //Промышленность строительных материалов. Серия 6. Обзорная информация. М.: ВНИИЭСМ, 1986. Вып. 8. 52с.

16. Бобров Ю.Л. "Долговечность теплоизоляционных материалов". М.: Стройиздат, 1987г. - 168с.

17. Валгин В.Д., Ручкин В.М., Крестьянинов В.В. Фенол-формальдегидные пенопласты // Пластические массы. 1982г. -№9 - с.9-10.

18. Константинова Н.И., Филин Л.Г., Михайлова Е.Д., Лазарченко В.Д. "Модифицированный пенофенопласт пониженной горючести" //Строительные материалы, -1987.-№12.- с. 17-18.

19. Кноп А., Шейб В. "Фенольные смолы и материалы на их основе". -М.: Химия, 1983 280 с.

20. Пенопласты на основе резольных фенолформальдегидных смол для строительной теплоизоляции. Обзорная информация. М., ВНИИЭСМ, 1975г. -36 с.

21. Тойчиев Т.Т. "Разработка материалов на основе фенолоформальдегидных полимеров, с пониженной горючестью для тепловой изоляции: Диссертация канд. техн. наук /МИСИ им. В.В.Куйбышева./ -М.: 1977г. 182с.

22. Стефарук Б.И., Трофимов Н.С. "Прокладочный пенопласт для комплектно-блочного строительства" Строительство трубопроводов. -1986г.-№10. с. 40-41.

23. Шутов Ф.А. "Структура и свойства газонаполненных композиционных материалов на основе реакционноспособных олигомеров" /Диссертация докт. техн. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1987. 414 с.

24. Иличкин B.C., Ланцов Л.С. "Сравнительная оценка токсичности продуктов горения полиуретановых и фенольных пенопластов" //Пути повышения огнестойкости строительных материалов и конструкций. М., 1982. с. 54-55.

25. Бутин В.Н., Ланцов Л.С., Белов Ю.Н., Подосинников С.Е.

26. Исследование состава и токсичности продуктов горения фенолоформальдегидных пенопластов" //Противопожарная защита судов: Сборник трудов ВНИИПО, 1982, с. 17-22.

27. Валгин В.Д., Емепина Ч.М. "Алюмофор новый вспенивающий агент в производстве фенолоформальдегидных пенопластов" //Пластические массы. -1983 - №1.- с. 56-57.

28. Жилкин С.Ю. "Усталостная прочность пенопластов в слоистых конструкциях" /Автореферат диссертации. -М.: ЦНИИСК им. В .А. Кучеренко, 1987г. 25с.

29. Константинова Н.И., Виноградов А.М., Бобков А. С. "Распространение тления в фенолоформальдегидных пенопластах" /Пожарная профилактика: Сборник научных трудов/ ВНИИПИ. М., 1986г. - с.93/103.

30. Артюпгана А.А., Тюзнева Ю.Б., Чистяков А.М. "Новый заливочный пенопласт" //Пластические массы. -1987г. №7. - с.63.

31. Гурьев В.В., Копчиков В.В. "Влияние особенностей макроструктуры на механические свойства фенолуретанового пенопласта" //Пластические массы.

32. Сенчило Ю.Я., Шутов Ф.А., Гурьев В.В. "Взаимодействиекомпонентов совмещенных фенополиуретановых пенопластов" //Пластические массы. 1978г. - №5. - с.73.

33. Композиция для получения пенопласта //Авт. св. СССР №1206284, 1986/ Стефурак Б.И., Клаузнер Ш.М., Лиакумович А.Г., Кирпичников П.А. и др.

34. Композиция для получения пенопласта //Авт. св. СССР №994489, 1983/ Порывай Г.А., Вишняков В.А., Косов Ю.Л. и др.

35. Б.А.Ходжадурднев. "Разработка и исследование заливочного фураноуретанового пенопласта для слоистых ограждающих конструкций." Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. ЦНИИПроектлегконструкция. М. 1991г.

36. Р.А.Андрианов, М.Я.Яковлева, А.М.Орлова, Ю.Р.Каракозова. "Трудногорючие связующие на основе фурфурола." В сб. "Первая международная конференция по полимерным материалам пониженной горючести." Тезисы докладов. Том II. Алма-Ата. 1990г.

37. Андрианов Р.А., Яковлева М.Я., Горлова A.M., Каракозова Ю.Р. "Трудногорючие связующие на основе фурфурола." В сб. "Первая международная конференция по полимерным материалам пониженной горючести." Тезисы докладов. Том II. Алма-Ата. 1990г.

38. Андрианов Р.А., Аширбекова С.Б., Андрианова Ю.Р. "Связующие для композиционных материалов на основе фурфурола и его кубовых остатков." В сб. докладов научно-технической конференции "Полимерные материалы в народном хозяйстве", Сергиев Посад, 1993г.

39. Текунов Ю.Н., Блох Э.Л., Пушкарский "Теплоизоляция промышленного оборудования и трубопроводов". М. Стройиздат. 1985г. ~~

40. Медведев Ю.Н., Рождественский В.И., Голубева П.С. "Фенолоформальдегидный пенопласт марки КПФ-20 строительного назначения" //Строительные материалы. 1979. - №12. - с. 19.

41. Композиция для получения пенопласта //Авт. св. СССР №971842 1982 /Меркин А.П., Вительс Л.Э., Борисенко М.И., Гольдвассер М.Б. и др.

42. Композиция для получения пенопласта //Авт. св. СССР №971842 1982 /Меркин А.П., Вительс Л.Э., Богданов В.Н., Борисенко М.И. и др.

43. Композиция для получения фенолоформальдегидного пенопласта //Авт. св. СССР №854952, 1981 /Авт.: Кучеренко А.В., Суровцев А.Б.,1. Мощинский Н.К. и др.

44. Авт. свидельство СССР №494402 (1974).

45. Калганова М.Н., Левитес Ф.А. "Способы и средства защиты древесины" (Руководство). М.: ВНИИПО, 1985, с.570.

46. Композиция для получения пенопласта //Авт. св. СССР №958436 1982 Ю.П.Горлов, Ю.ВЛабзина, В.М.Виноградов, М.Я.Яковлева и др.

47. Патент Франции 1575757 (1968 г.)

48. Суровцев А.Б., Манузюк И.А., Суровцев И.Б. "Композиция для получения фенолоформальдегидного пенопласта" //Авт. св. СССР №1016322, 1983.

49. Патент Франции 1582096 (1968).

50. Патент США 3336234 (1967).

51. Композиция для получения теплоизоляционного материала /Авт. св. СССР №896007, 1982/ Вительс Л.Э., Винокурова Л.И., Меркни А.П. и др.

52. Авт.свид.СССР №874228 (1981).

53. Патент Японии 20451 (1974).

54. Парешвили О.И., Бреус Ю.В. "Использование вторичных продуктов фенолацетонового производства для получения фенольных пенопластов". /Технология строительных материалов. Серия 6. - 1979, Выпуск 4. -с. 11.

55. Ванин А.Я., Виноградов В.М., Лабзина Ю.В. "Керамзитофенопласт и его применение для тепловой изоляции трубопроводов" //Строительные материалы. 1979. -№8,- с. 15.

56. Исакович Г.А., Смелянский В.Л., Вительс Л.Э. "Поризованные пластбетоны на пенофенопласте //Строитель. 1974. -№2. -с.37.

57. Калашникова В.М., Смелянский В Л. "Пенофенопласты повышенной механической прочности" //Экспресс-информация "Технология строительных материалов", 1981. серия 6. - вып. 2. -с.8-10.

58. Вспенные пластические массы. Каталог. Черкассы: НИИТЭХИМ, 1988. 39 с.

59. Кучеренко А.В. "Изготовление заливочным способом пенопласта ФРП-1 равномерной плотности" //Тепломонтажные и изоляционные работы, 1978. серияШ. - вып. 7 (131), - с.7-9.

60. Лабзина Ю.В., Виноградов В.М. "Исследования в области монолитной изоляции теплотрасс фенольными пенопластами"

61. Эффективные теплоизоляционные, покровные и отделочные материалы: Сборник трудов МИСИ им. В.В.Куйбышева №181, 1982. -с.45-50.

62. Майзель И.Л., Каменецкий С.П., Калинин В.И. "Наполненные фенольные пенопласты" /Сборник трудов ВНИПИтеплопроекта, 1976. -Вьш. 43

63. Стефарук Б.И. "Стеклопласты эффективные теплоизоляционные материалы для ограждающих конструкций" //Строительные материалы.-1981. -№5. -с. 19.

64. Меркин А.П., Вительс Л.Э. "Принципы прогнозирования физических свойств композиционных фенольных пенопластов" //Химия и технология высокомолекулярных соединений (Итоги науки и техники). М., ВНИИТИ, 1983. т. 18. -с. 198-230.

65. Ефимов С.С., Никитина Л.М., Далбаева Е.К. "Исследование сорбционных свойств и количества незамерзшей воды композитных пенопластов на фенольной основе" //Известия вузов. Строительство и архитектура. -1986. -№4. -с. 57-61.

66. Зацепин К.С., Шапошников В.Я. "Композиция для получения пенопласта" /Авт. св. СССР, №453066, 1983.

67. Стефарук Б.И., Арбузов А.М., Соснина С.Ф. "Теплоизоляционный материал на основе фенолоформальдегидных олигомеров и полистирола (феностиропор)" //Строительные материалы. -1982. -№8. с.21.

68. Хрулев В.М., Кондрашова С.М. "Полистиролфенольный теплоизоляционно-акустический материал" //Экспресс-информация "Промышленность полимерных, мягких кровельных и теплоизоляционных строительных материалов."

69. Шапошников В.Я., Демидович Б.К., Пилецкий В.Н. "Наполненные пенопласты новый вид теплоизоляции для легких конструкций" /Труды ЦНИИПромизданий, М.: 1977, Вып. 58. -с. 12-15.

70. Композиция для получения фенолформальдегидного пенопласта //Авт. св. СССР №1052515, 1983 /Стефурак Б.И., Арбузов А.М., Соснина С.Ф., Яковлева JI.A.

71. Винокурова Л.И., Чернова Т.И., Блохина Н.Д. и др. "Новые теплоизоляционные материалы на основе заливочных пенопластов и гранулированного пеностекла" //Промышленность полимерных, мягких материалов.

72. Вительс Л.Э., Третьяков В.И., Смелянский В.Л. "Эксплуатационные свойства теплоизоляционного материала на основе фенольного пенопласта и стеклопора" //Строительные материалы, 1976. -№10. -с. 16.

73. Крашенинников А.Я., Шевцова М.К. "К вопросу технико-экономической оценки производства шунгизитсодержащих фенолоформальдегидных пенопластов" //Силикатные материалы из минерального сырья. Л., 1983. -с. 139-141.

74. Композиция для получения пенопласта //Авт. св. СССР №566854, 1977 /Рашковский А.С., Ковтун А.Д. Липин В.Г. и др.

75. Ракитин Е.А., Меркин А.П. "Композиция для изготовления пенофенолпласта" /Авт. св. СССР №1162829, 1985.

76. Способ получения фенолоформальдегидного пенопласта //Авт. св. СССР №1006448, 1983 /В.Д.Шантарин, А.Г.Московцев, Т.И.Басистова и др.

77. Шантарин В.Д., Шевченко В.И. "Способ получения фенолоформальдегидного пенопласта" //Авт. св. СССР №994487, 1983.

78. Крашенников А.Н. Шантарин В.Д. Басистова Т.И. "Влияние переменного электрического поля на процесс вспенивания и структуру фенольного поропласта" //Полимерные материалы в гражданском строительстве.

79. Покровский В.М. Максименко Г.Т., Иванова Н.Н., Воробьева Л.Г.

80. Фенолоформальдегидный пенопласт с добавками" //Строительные материалы и конструкции. -1978. -№1. -с.22.

81. С лучин В.П., Болотова С.В. "Термостойкость фенольных смол" //Пластические массы, 1987. -№8. -с.28.

82. Андрианов Р.А. Гурская А.В., Бабаев О.А. и др. "Пенофенопласты с улучшенными эксплуатационными показателями" /Новые полимерные строительные материалы и изделия: Межведомственный сборник научных трудов /МИСИ им. В.В.Куйбышева, -с.9-16.

83. Патент Японии 81344 (1984)

84. Авт. свид. СССР №331692 (1974)

85. Авт. св. СССР №373284 (1973)

86. Авт. св. СССР №335965 (1974)92. Авт. св. СССР №765298

87. Патент Японии 189989 (1984).

88. Способ получения пенопласта //Авт. св. СССР №837969. 1981 /В.М.Калашников, Л.И.Винокуров, Ю.Г.Горбачев и др.

89. Патент Японии 1966 (1964).

90. Патент ФРГ 1073199 (1985).

91. Шутов Ф.А., Асеева P.M., Иванов В.В. Композиция для получения пенопласта //Авт. св. СССР N 535323, 1976.

92. Миханов С.А., Голубев В.М., Валгин В.Д. Повышение водостойкости фенолформальдегидного пенопласта //Пластические массы. -1986. N44. с.60.

93. Миханов С.А., Голубев В.М., Валгин В.Д. Влияние полиалкилсилоксанов на водостойкость фенолоформальдегидного пенопласта //Пластические массы. -1986. N4. с.60

94. Композиция для получения пенопласта //Авт. св. СССР N 564316, 1977 // Андрианов Р.А., Бруяко М.Г., Критик В.И. и др.

95. Композиция для получения пенофенопласта //Авт. св. СССР N 872532, 1981, //Асеева P.M., Ушков В.А., Бруяко М.Г. и др.

96. Асеева P.M., Зайков Г.Е. Горение полимерных материалов. М., Наука, 1981. -280с.

97. Пономарев Ю.В., Тимонов А.В., Пономарева Г.Г, Либзон А.А. и др.

98. Влияние наполнителей на горючесть пенопластов" //Пластические массы. -1983. -№3. -с.57-58.

99. Груздев Н.В., Валгин В.Д., Николаев Н.П. "Влияние структуры ПАВ на свойства фенолоформальдегидного пенопласта" //Пластические массы. -1987, -№2. -с.20-22.

100. Шутов Ф.А., Дашилова Т.А. "Композиция для получения фенолоформальдегидного пенопласта" //Авт. св. СССР №896009, 1982.

101. Андрианов Р.А., Бруяко М.Г., Крищик В.И., Тойчиев Т.Т. "Композиция для получения пенопласта" /Авт. св. СССР №531823. -1976.107. "Композиция для получения пенофенопласта" //Авт. св. СССР №825557, 1981 /Асеева P.M., Ушков В.А., Рубан JI.B. и др.

102. Ушков В.А., Асеева P.M., Филин Л.Г., Гурская П.В., Самошин В.В., Бабаев О.А. "Горючесть фенольных пенопластов" //Пластические массы. 1988. -№10. -с.58-60.

103. Стадник B.C., Крутиус С.В., Михеев Ю.А., Ганин Ю.Г. "Влияние антипиренов на процесс отверждения и термодеструкцию фенолоформальдегидных смол" //Пластические массы. -1987. -№4. -с.36-37.

104. Авт. св. СССР №349699 (1974).

105. Л.Г.Филин. "Снижение воспламеняемости полимерных теплоизоляционных материалов и разработка методов их оценки". Диссертация на соискание уч. степени к.т.н. МИСИ им. В.В.Куйбышева, 1987г.

106. Патент Японии 69970 (1984), 154618 (1984).

107. Типовая технологическая инструкция №100 по получению заливочного пенопласта марки ФРП-1. Владимир: ВНИИСС, 1967. -10 с. "

108. Филин Л.Г. "Лабораторный метод оценки эффективности антипиренов, наполнителей и добавок, вводимых в пластмассы" //Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. -М.: ВНИИПО, 1981. -с.182-185.

109. Скуратов С.М., Колесов В.Н., Воробьев А.Ф. "Термохимия", ч.2. М.: МГУ им. М. В .Ломоносова, 1966. 434с.

110. Лалаян В.М. "Экспериментальное изучение закономерностей распространения ламинарного пламени по поверхности полимеров".-Кандидатская диссертация /М.: ИХФ АН СССР, 1980.-140с.

111. Винокурова Л.И. "Особенности структурообразования фенольных пенопластов" //Теплоизоляционные и акустические полимерные строительные материалы. М.: 1982. с.64-76.

112. Назаров В.А. "Исследования свойств заливочных пенопластов в трехслойных ограждающих конструкциях передвижных сооружений для крайнего Севера" /Автореферат диссертации ВНИИИНСМ, 1973. -22с.

113. Hiller К. Phenol-formaldehyde foams //Plast and Rubber Process and Appl-1981-Vl-Nl-p.39-42.

114. Prokai Laszlo. Pyrolysis-mass spectrometric investigations of the mechanistic and kinetic aspects of thermal degradation of phenolformaldehyde polycondensates //J.Ahal. and Appl. Pyrd. -1987-V.12-N3-4. s.265.

115. Prime R. Bruce "Thermogravimetric analysis / mass spectroscopy of a phenolic resole resin" //Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. -1985. -V26. -№1. -p. 15-16.

116. Филин Л.Г., Корольченко А.Я., Михайлов Д.С. "Пожарная опасность газонаполненных пластмасс, склонных к тлению." -В кн.: "Новые способы получения и области применения газонаполненных полимеров:" Тез. докл. Всес. сов. Черкассы, 1982, с. 115-116.

117. Филин Л.Г., Андрианов Р.А., Корольченко А.Я. и др. "Метод оценки процесса тления в газонаполненных пластмассах". -В кн. "Горение полимеров и создание ограниченно горючих материалов": Тез. Всес. конф. Волгоград, 1983, с.68.

118. Константинова Н.И. "Тление в фенольных пенопластах и способы его подавления". Дис. канд. техн. наук. -М., 1986. -145с.

119. Андрианов Р.А., Калинин В.И., Максутов Ю.И. и др. "Огнестойкость полимерных строительных материалов". -М., ВНИИЭСМ, 1973, с.60-64.

120. Кодолов В.И. "Горючесть и огнестойкость полимерных материалов". -М., Химия, 1976, -160 с.

121. Андрианов Р.А., Ушков В.А., Бикбулатова Е.Н., Брудко М.Г. "Путисоздания огнезащищенных полимерных строительных материалов". -В кн.: Труды МИСИ им. В.В.Куйбышева. -М.: 1977. №139, с. 123-144.

122. Combustion of polymers and its retardation. -Polym. News, 1975, -v.2, №5, p.3-12 /Mark H.F., Atlass S.M., Shalaby S.W., a.o.

123. A.c. 322347, (СССР) "Способ получения фосфорсодержащих полимеров" /И.А.Пучкова, В.К.Нинин, Н.В.Шорыгина, ЕЛ.Гефтер, Л.С.Журавлева /Опубл. в Б.И., 1971, №36.

124. А.с. 172548 (СССР). "Способ- получения фенолфосфиноксид-формальдегидных смол" /Е.Б.Тростянская, В.М.Виноградов, Л.Ф.Мартынкина/. -Опубл. в Б.И., 1970, №19.

125. А.с. 249640 (СССР). "Способ получения фосфорсодержащих производных полиоксисоединений" /Д.А.Предводителев, М.С.Бакшева, Л .Д.Протасова, З.Н.Кваши, Н.К.Близнюк/ -Опубл.в Б.И., 1969, №25.

126. Sunshine N.B. -In: Flame retardant of polymeric matherials /ED. Marcel Dekker, 1973, vol. 2, ch.2, p.201-228.

127. Conley R.T., Quinn D.F. -In: Flame retardant of polymeric matherials /London, Plenum Press, 1975, ch. 8, -p. 337-369

128. Руководство по физико-механическим испытаниям строительных пенопластов. Стройиздат, М. 1973

129. Рекомендации по проектированию и расчету строительных конструкций. ЦНИИСК им. В.В.Куйбышева, М., 1969.

130. Ludwig H.G. Internationale Cniwicklungstendenzen bei Faltschachtelkarton //Verpackung, 1985, v.26 -№4 p. 113-116.

131. Mackowski R., Mayewski S., Ostrowski K. Porowate fworsywo fenolowo-polistyrenowe. Polim-tworz. Wielkoczasteczk. 1978.

132. Mohamed K. Syed., Padma D.K. Amonium hexafluorophosphate asa flame retardant for cellulose //v. Fire fci. -1987 -v.5 -№1 -p. 17-24.

133. A.c. (СССР). Способ получения бромированных фенолформальдегидных смол /А.Г.Агаулин, А.А.Голубкова, З.А.Павлова/ Опубл. в Б.И., 1969, №22.

134. А.с. (СССР). Способ получения пенопласта /В.Д.Валгин, В.А.Новак, Ю.С.Мурашов/ -Опубл. в Б.И., 1976, №24.

135. Попов В.А. В кн. Пенопластмассы, -М., Оборонгиз, 1960, с. 91

136. Laks Y., Raucher D., Реагсе Е.М. Some structure-property relationshipsin polymer-flammability: studies of phenolicderived polymers. Amer. Chem. Soc. Polym. 1978, Prepr., 22, №2, -p.132-133.

137. Кноп А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе. -М.: Химия, 1983, -280с.

138. Abbot С. Effect of GRP Variables on burning properties. Britigh Plastics. 1970, v.43 №7, p.95-98.

139. Рекомендации по технологии изготовления слоистых ограждающих конструкций с применением вспененных пластмасс. -М.: ЦНИИСК им.Кучеренко, 1984, с.57-68.

140. А.с. 1235875 (СССР). Композиция для получения полиизоциануратного пенопласта /Кадыков В.Г., Телешов В.А., Бажин В.Т., Булон С.А., Филин Л.Г. /Опубл. в Б.И., 1986, №21.

141. ГОСТ 12.1.044-84. СССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения.

142. Монахов В.Т., Корольченко А.Я., Филин Л.Г. "Инструкция по оценке пожаровзрывоопасности твердых веществ и материалов", №42-81. -М.: ВНИИПО, 1981, -17с.

143. СЛ. Hilado. Flammability test methods handbooks charter 2. Classification of flammability test. Techonic Publishing Co., I.Westport, 1974, p. 13-14.

144. Standard NFRA №255-72. Method of test of surface burning characteristics of building materials.

145. British Standard 476. Part (4-6). Fire tests on building matherials and structures.

146. NFP 92-75 (1-6). Norme francaise enregisstree Batiment. Essais~~de reaction au feu des matherials.

147. DIN 4102-70. Deutshe normen. Brandvernalten von Baustoffen and Bauteilen.

148. ASTMD 1692-74. Standard Method of Test for Rote of burning or extent of burning of cellular plastics using a supported speciman by a horisontal screen.

149. Михайлов Д.С. Горючесть полимерных материалов и способы их огнезащиты. Дисс. канд. техн. наук, -М. 1983. -220с.

150. ANSI/ASTM 1929-77. Standard. Test Method for Ignition properties of plastics.

151. Монахов В.Т. Методы исследования пожарной опасности вешеств. -М.: Химия, 1979. -442с.

152. ИСО/ТС 92, WG4 №300. DP 5657 -Fire tests reaction to fire ignitability of building products.

153. ИСО/ДИС №871-80. Пластмассы. Определение температуры выделения горючих газов из пластмасс.

154. Андрианов Р.А., Пономарев Ю.Е. Пенопласты на основе феноло-формальдегидных полимеров. -Ростов-на -Дону: Изд. ун-та, 1987. -80с.

155. Волк А.И., Кушнир Д.В. Композиции для получения пенофенопласта /Авт. св. СССР.№939468, 1982.

156. Дементьев А.Г., Тараканов О.Г., Валгин В.Д. Долговечность фенолформальдегидных пенопластов при эксплуатации в стеновых железобетонных панелях //Строительные материалы. -1984. -№5. -с.24-25.

157. Ивашевский В.Б., Лосева М.В., Воскут М.Д. Метод планирования эксперимента при разработке рецептур пенопластов //Химия и технология производства переработки и применения полиуретанов.

158. Пакет математического обеспечения ЭВМ ЕС -1033. Пакет научных программ. Институт механики АН БССР, вып.2, 1972.

159. Айвазян С.А. Статическое исследование зависимостей. М. Металлургия, 1968. -227с.

160. Коптев Е.П., Шоштаева М.В., Короткое Л.Н. Влияние кажущейся плотности на показатель горючести жестких ППУ. -Пласт.массы, 1979, п.2, с.51-52.

161. Смирнов А.Г., Гурьев В.В., Дмитриев А.Н. Теплостойкость фенольных и полиуретановых пенопластов. -В кн. "Использование пенопластов в легких конструкциях". -М.: ЦНИИСК им. Кучеренко, 1985, с.12-15.

162. Копейкин В.А., Дудеров Ю.Г., Устинова И.Ф., Асауляк Е.М.

163. Композиция для получения заливочного пенопласта" //Авт. св. СССР423821, 1974.

164. Лабзина Ю.В., Виноградов В.М., Ванин А.Я. "Монолитная теплоизоляция трубопроводов наполненными пенопластами" //Экспресс-информация. Технология строительных материалов. 1979. -Серия 6. -Вып. 10 -с. 12-14.

165. Лукина Н.А., Соколов В.А. "Новые разработки в области получения фенолоформальдегидных пенопластов" //Пластические массы. -1987. -№12. -с.14-15.

166. Суровцев А.Б., Олифер B.C., Мощинская Н.К., Грайм В.А. и др.

167. Модифицированный фенолоформальдегидный пенопласт" //Строительные материалы. -1983. -№3. -с.22

168. Ушков В.А., Асеева P.M., Андрианов Р.А., Бабаев О.А. и др.

169. Композиция для пенопласта //Авт. св. СССР №1407021 (Для служебного пользования).

170. Андрианов Р.А., Каракозова Ю.Р., Чистяков А.М.

171. Модифицированные фенолоформальдегидные пенопласты. В сб. докладов научно-технической конференции "Полимерные материалы в народном хрзяйстве." Сергиев Посад. 1993г.

172. Андрианов Р.А., Халтуринский Н.А., Андрианова Ю.Р. "Трудногорючие композиционные материалы на основе ФУРФУРОЛА и -его кубовых остатков".-107