автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Модификация композиций для получения пористых полимерных материалов и покрытий путем введения интерполимерных комплексов

Введение.

Глава 1. Современные представления о строении и использовании интерполимерных комплексов для модификации полимерных композиций (обзор литературы).

1.1. Виды, строение и свойства интерполимерных комплексов различной природы.

1.2. Способы получения интерполимерных комплексов.

1.3. Пути гидрофилизации искусственных кож и модификация полимерных композиций интериолимерными комплексами

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

2.3. Методики получения модифицированных растворов полиэфируретанов и пленок на их основе.

Глава 3. Исследование особенностей получения и свойств интерполимерных комплексов различного состава и строения

3.1. Процесс комплексообразования, структура pi свойства трехкомпонентных интерполимерных комплексов с низкомолекулярным посредшшом.

3.2. Условия получения, строение и свойства полимер-полимерных комплексов.

3.3. Сравнительный анализ сорбционных свойств интерполимерных комплексов различного состава.

Глава 4. Влияние интерполимерных комплексов различного состава и строения на структуру и свойства растворов ПЭУ.

4.1. Влияние природы интерполимерных комплексов на степень совместимости с полимером.

4.2. Влияние интерполимерных комплексов различного строения на реологические свойства растворов ПЭУ.

4.3. Структурообразование в растворах ПЭУ, модифицированных интерполимерными комплексами разного состава.

4.4. Особенности пористой структуры ПЭУ-пленок, модифицированных различными интерполимерными комплексами.

Глава 5. Структура и свойства волокнистых основ и ПЭУ-пленок, модифицированных интерполимерными комплексами.

5.1. Влияние трехкомпонентных интерполимерных комплексов на структуру и свойства нетканых волокнистых основ.

5.2. Исследование структуры и свойств нетканых волокнистых основ, модифицированных полимер-полимерными комплексами.

5.3. Влияние растворов ПЭУ, модифицированных интерполимерными комплексами различной природы на структуру и свойства нетканых волокнистых основ.

5.4. Сравнительный анализ влияния трехкомпонентных и полимер-полимерных комплексов на гигиенические свойства ПЭУ-пленок.

5.5. Влияние интерполимерных комплексов на физико-механические свойства ПЭУ-пленок.

Глава 6. Разработка технологических решений получения синтетических материалов на основе модифицированных ПЭУ-композиций

Выводы Литература Приложения

В настоящее время решение проблем, связанных с вопросами ограниченной доступности натуральной кожи и возрастающими требованиями к ней со стороны потребителей, по-прежнему стимулирует развитие науки и промышленности искусственных кож и полимерных пленочных материалов. Побуждает специалистов к созданию новых видов материалов с требуемым комплексом свойств, разработке современных экологически безопасных технологий производства и расширению возможностей применения их в различных отраслях народного хозяйства.

На сегодняшний день накоплен достаточно весомый научный и практический опыт в производстве обувных и одежных синтетических кож с улучшенным комплексом свойств на базе использования волокнистых основ из ультратонких волокон, создания микропористой структуры полимерных композиций на основе полиэфируретанов (ПЭУ). Однако и эти выпускаемые лицевые материалы все еще не удовлетворяют потребителей по своему качеству и, прежде всего, по комплексу показателей гигиенических свойств, который главным образом зависит от характера пористой структуры материала и степени гидрофильности полимерной композиции. Поэтому, по-прежнему, весьма актуальной остается задача, связанная с гидрофилизацией различных видов искусственных кож и волокнистых основ, используемых при их изготовлении.

Известны следующие основные направления повышения показателей гигиенических свойств: использование различных гидрофильных добавок, химическая модификация полимеров путем введения тем или иным способом гидрофильных групп в их макромолекулы и разработка специальных технологий производства полимерных материалов.

Среди большого числа имеющихся в настоящее время путей модификации и прежде всего гидрофилизации полимерных материалов является использование в качестве модифицирующих компонентов нового особого класса высокомолекулярных соединений — интерполимерных комплексов различного состава и строения, обладающих высокими сорбционными и транспортными свойствами по отношению к парам воды.

Первыми среди подобных соединений были получены полиэлектролитные комплексы (ПЭК), позднее этот класс соединений был расширен за счет полимер-полимерных (ППК) и трехкомпонентных интерполимерных комплексов с низкомолекулярным посредником (ИПКП ) и на сегодняшний момент все перечисленные соединения объединяют под общим названием — интерполимерные комплексы (ИПК).

ИПК — это продукты взаимодействия между различно заряженными полиэлектролитами, в которых макромолекулы удерживаются нековалентными связями различного строения — солевыми (ПЭК), водородными (ППК) и др. ИПК обладают рядом специфических и весьма уникальных свойств существенно отличающихся от свойств составляющих их исходных компонентов, и находят все более широкое применение в различных отраслях техники, технологии и научной деятельности.

В настоящее время известны работы по применению ИПК различного химического состава для гидрофилизации водных латексных композиций, используемых для пропитывания волокнистых основ искусственных кож различного назначения, что позволило существенно расширить ассортимент таких материалов и улучшить комплекс их свойств.

Однако полностью отсутствуют исследования, направленные на использование ИПК для модификации растворных полимерных композиций, применение которых лежит в основе получения синтетических кож, наиболее приближающихся по комплексу свойств к натуральным кожам, но тем не менее постоянно привлекающих к себе внимание исследователей, работающих над дальнейшим улучшением их качества.

В связи с этим, актуальность настоящей работы определяется необходимостью создания теоретических основ и подходов к модификации различных растворных полимерных композиций интерполимерными комплексами для регулирования структуры и свойств как самих растворов полимеров, так и искусственных полимерных материалов, получаемых на их основе.

Целью настоящей работы является создание научных основ к решению проблемы модификации растворов полиэфируретанов интерполимерными комплексами, обоснование выбора химического состава и строения таких комплексов, изучение возможностей и разработка технологических решений применения модифицированных растворных композиций для пропитывания нетканых волокнистых основ (НЕЮ) и формирования пористых лицевых покрытий для их гидрофилизации и получения новых видов синтетических кож (СК) с улучшенным комплексом свойств.

При этом необходимо было выбрать определенные системы полиэлектролитов, способных образовывать комплексы различного состава, строения, структуры и вида; разработать методы их получения в различных условиях и способы введения в растворы ПЭУ; выявить механизм модифицирующего влияния комплексов на особенности структурообразования при фазовом разделении растворов полимеров; предложить способы введения ИПК в волокнистую основу и разработать пути использования ИПК и модифицированных ими растворов ПЭУ в качестве пропитывающих составов для гидрофилизации волокнистых основ; изучить влияние ИПК на особенности формирования пористой структуры и проявление свойств лицевых покрытий; разработать составы композиций и способы получения новых полимерных материалов и синтетических кож с улучшенным комплексом свойств.

Научная новизна заключается в том, что в работе получены следующие новые научные результаты: разработаны научные основы использования интерполимерных комплексов различного состава, строения и вида для модификации растворов ПЭУ; в качестве модифицирующих добавок для растворов ПЭУ использованы как впервые полученные трехкомпонентные интерполимерные комплексы с низкомолекулярным посредником на основе полиакриловой кислоты (ПАК) и полифосфата натрия (ПФ), так и ранее известные полимер-полимерные комплексы на основе полиметакриловой кислоты (ПМАК) и поливинилового спирта (ПВС) или полиэтиленгликоля (ПЭГ); изучены условия образования и факторы, влияющие на выход, структуру, внешний вид и свойства интерполимерных комплексов различного состава, получаемых в виде растворов, гелей и мелкодисперсных порошков; разработаны способы введения ИПК в растворы ПЭУ, изучены степень совместимости такого рода систем и предложен механизм модифицирующего действия использованных комплексов; разработаны условия формирования и управления процессом структурообразования и регулирования пористой структуры ПЭУ при фазовом разделении модифицированных растворов полимера; разработаны способы пропитывания нетканых волокнистых основ модифицированными растворами ПЭУ; исследовано влияние способов введения и распределения ИПК на структуру, степень гидрофильности и комплекс гигиенических и физико-механических свойств такого рода систем; исследованы возможности и разработаны технологические решения использования модифицированных ПЭУ композиций для пропитывания НВО и формирования пористых лицевых покрытий с целью их гидрофилизации и получения новых видов мягких СК с улучшенным комплексом свойств.

Практическая значимость. На основании полученных результатов по выявлению условий получения, структуры и свойств полимерных систем на базе растворов ПЭУ, модифицированных различными ИПК и по подбору оптимальных соотношений количества ИПК к полимеру даны рекомендации для практического использования полученных композиций при производстве мягких синтетических кож.

Внедрение таких систем в производство искусственных кож позволит расширить ассортимент искусственных материалов с использованием таких высокотехнологичных и экологически выгодных композиций на основе растворов полимеров. Кроме того, использование модифицированных систем на основе ПЭУ позволит изменять свойства готовых материалов в широких пределах, а также получить материалы с улучшенными показателями комплекса свойств.

В условиях экспериментального оборудования получены опытные образцы синтетического замшевидного материала и синтетической обувной кожи подкладочной и для верха обуви.

7. Результаты исследования кинетики фазового разделения ПЭУ растворов, модифицированных ИПК, в совокупности со структурным анализом пористых покрытий, полученных на их основе, показали, что введение ИПК вызывает увеличение скорости фазового разделения растворов ПЭУ при увеличении содержания ИПК в системе. При этом ИПКП в виде порошков оказывают большее влияние на скорость фазового разделения растворов ПЭУ, чем ППК в виде геля.

8. Показано, что при фазовом разделении растворов ПЭУ, модифицированных ИПК различного состава и вида, формируются пленки и покрытия с мелкопористой структурой в случае введения ППК в виде гелей или пористо-волокнистой при использовании ИПКП в виде мелкодисперсных порошков.

При этом общая пористость образцов достигает значений 80—90 %, что в 2—4 раза выше, чем у немодифицированных систем, удельная поверхность величин 6,2—7,2 м /г и существенно возрастают показатели влагообменных свойств. Кроме того введение ИПК способствует уменьшению уровня внутренних напряжений на всех стадиях процесса формирования покрытий и приводит к снижению процента их усадки при сушке до 1—1,5 %.

9. Проведена модификация ПВО как полученными в работе ИПК различного состава и вида, путем введения их в основу, либо в виде водных растворов ИПК, либо в виде растворов компонентов комплексов с последующим получением последних непосредственно в основе, так и используя в качестве пропитывающих систем растворы ПЭУ, модифицированные различными по составу и виду ИПК. Установлено, что гидрофилизующее влияние ИПК на структуру и свойства пропитанных НВО носит устойчивый характер и проявляется в повышении комплекса показателей их гигиенических свойств. Наилучшее модифицирующее действие в случае использования только ИПК оказывает пропитка НВО раствором, содержащим все компоненты ИПКП на основе ПАК, ПФ и ДП, с последующим образованием комплекса в основе в виде порошка, а при применении модифицированных пропитывающих растворов ПЭУ ППК — на основе ПМАК и ПВС.

10.Разработаны и предложены к применению рецептуры и технологические решения для получения на основе ИПК и модифицированных ими растворов ПЭУ трех новых видов синтетических кож — высокогидрофильного подкладочного материала, замшевидного синтетического материала, обладающего высокой стойкостью к истиранию, а также образцов синтетической кожи, имеющей хорошую органолептику, низкий процент усадки и высокие показатели гигиенических свойств.

209

1. Зезин А.Б., Кабанов В.А. Новый класс комплексных водорастворимых полимеров // Успехи химии. — 1982. Т. 51. № 8 — с. 1447—1483.

2. Кузнецов B.JI. Некоторые вопросы модификации свойств синтетических латексов // Получение латексов и модификация их свойств: Тез. докл. Пятая Всесоюз. латекс, конф. — М., 1997. — с. 82.

3. Еркова А.Н., Черик О.С. Латексы. — JL: Химия, 1983. — 224 с.

4. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. — JL: Химия, 1979. — 376 с.

5. Blackley D.C. High Polymer Latices // Maclaren and Sons. Ltd., London. — 1966. —vol. 1. —P. 12.

6. Нейман Р.Э. Очерки по коллоидной химии синтетических латексов. — Воронеж: Издат. ВГУ. 1980 — 236 с.

7. Тихомиров Г.С., Кирдеева А.П., Чечик О.С., Мелехина JI.B. Влияние термообработки на коллоиднохимические свойства синтетических латексов // Каучук и резина. — 1975. № 5. — с. 16.

8. Бирюкова М.Ф. Получение и свойства ИПК: Реферат № 1. МТИЛП. — 1988. —48 с.

9. Patel Mehul Н. Latex dipped products // Rubber India. — 1988. — vol. 40. — N9. —p. 23—25.

10. Черная B.B. Теоретические основы латексной технологии // Новые синтетические латексы и теоретические основы процессов латексной технологии: Тез. докл. Шестой Всесоюз. латекс, конф., Москва. — 1975. — с. 3—31.

11. Woods T.J. Nitrile Latex termak gelation and aplicateion // Tne International Polymer Latex Conf. — London, 1978. — N 15. — p. 151—155.

12. Панич P.M., Соловьев T.C., Иванова H.H., Воюцкий C.C. О причинах устойчивости латексов, стабилизированных не ионогенными ПАВ //

13. Получение латексов и модификация их свойств: Тез. докл. пятая Всесоюз. конф. Москва. —1977. — с. 99.

14. Андрианова Г.П. Некоторые подходы к созданию требуемой структуры и комплекса свойств ИК // Повышение технического уровня производств и качества ИК и пленочных материалов: Тез. докл. техн. конф. — Москва, 1989. —с. 7—10.

15. Ли Н.И., Калаус Э.Э. Модификация водных дисперсий полимеров // Лакокрасочные материалы и их применение. — 1977. № 4. — с. 31—34.

16. M.F. Redojo, J. Appl. Polymer Scin.: 1965. — vol. 9. — p. 3417.

17. C.A. Gray. The Mechanical Propenties of Polyelektrolyte Complexes; Jnesis, Massachasetts Institute of Technology, Sept. — 1965.

18. Геворкян A.B., Егиян E.C., Андреасян Г.А., Виноградова Л.А., Протас Ю.В. Адгезивы на основе карбоксилсодержащих сополимеров // Кожевенно-обувная промышленность. — 1981. № 11. — с. 25.

19. Кузнецов В.Л. Устойчивость и вязкость латексов. Методы их регулирования // Обзор. Информации УНИИТЭИнефтехим. — 1989. № 1. — с. 1.

20. Толмачев И.А. Химическая модификация полимерных дисперсий // Коллоидный журнал. — 1982. Т. 14. № 6. — с. 1126.

21. Толмачев И.А., Орхименко И.С. Новые водоразбавляемые пленкообразователи // Лакокрасочные материалы и их применение. — 1982. №2. —с. 11.

22. Sundardi F. Review of radiation processing for natural rubber latex in Indonesia // Radiat. Proc. Plast. And Rubber: II Int. Conf., — Canterbury, London. — 1984. N34 —p. 1—6.

23. Густова Л.П., Штейнберг C.A., Гуличкина Т.Д., Родина Л.И. Свойства пленок из латекса СКЭПТ: Тез. докл. Седьмой Всесоюз. латекс, конф. Воронеж. — 1985. — с. 31.

24. Афанасьева JI.H., Дуйко Н.В., Калужская М.О., Соколов В.Н. Способы модификации бутадиен-нитрильного латекса // Научные труды ВНИИСК. Химическая модификация эластомеров и латексов. — 1988. — с. 65.

25. Корнилова O.K. Усиление пленок из латексов смолами и пластиками: Дис. . канд. техн. наук. — Ярославль, 1971. — с. 180.

26. Kabanov V.A. The cooperative interactions of complementary synthetic macromolecules solution // Pure Applec. Chem. — 1972. — vol. 8. — p. 121— 145.

27. Аверко-Антонивич И.Ю., Лиакумович А.Г., Сайфулина Ф.У., Ишалин Э.Р. Модификация рецептуры бутадиен-стирольных каучуков // Промышленность синтет. каучука, шин и РТИ. — 1989. № 3. — с. 4.

28. Донцова Э.П., Беляева Т.А., Гуль Е.В. Влияние загустителей на свойства латексов // Пластмассы. — 1981. № 3. — С. 17.

29. Шалбаева Г.Б., Николаева Т.В., Мильченко Е.Н., Калюжная О.И., Зезин А.Б. Условия образования и свойства полимерных смесей полиэлектролитных комплексов и акрилатных латексов // Высокомолекулярные соединения. — 1984. Т. А-26. № 6. — С. 1270—1275.

30. Шалбаева Г.Б. Влияние среды на свойства полимерных композиций на основе ПЭК и эластомеров // Интерполимерные комплексы: Тез. докл. II Всесоюз. конф. — Рига. — 1989. — с. 200—203.

31. Зезин А.Б., Рогачева В.Б. Полиэлектролитные комплексы // Сборник: успехи химии и физики полимеров. — М.: Химия. 1973. — с. 3—30.

32. Бирюкова М.Ф. Модификация латексных композиций полимерными комплексами для получения различных видов ИК: Дис. . канд. техн. наук. Москва. 1990. — 108 с.

33. Park К. // The polymeric materials/ Tncyclopedicl. New-York: CRC Press. — 1996.

34. Dubrovskii S.A., Afanas'eva M.V., Lagutina M.A., Kazanskii K.S. // Polym. Bull. — 1990. — vol. 24. N 1. — P. 107.

35. Kazanskii K.S., Dubrovskii S.A. // Adv. Polym. Sci. — 1992. — vol. 104. — p. 97.

36. Tanaka T. // Phys. Rev. Lett. — 1978. — vol. 40. N 12. — P. 820.

37. Обзор журналов Adv. Polym. Sci. — 1993. -— vol. 109—110.

38. Eisenberg A., Kim J.S. Introduction to Ionomers. New-York; Chichesten; Weinbeim; Brisbane; Singapore; Toronto; Wiley. — 1998.

39. Галаев Ю.В. // Успехи химии — 1995. — vol. 64. N 5. — p. 505.

40. Masuda F. // Superabsorbent Polymers. Scince and Technology. ACS Symp. Ser 573 / Ed. By Buchlolz F.L., Peppas N.A. Washington: Am: Chem. Soc., — 1994. —p. 38.

41. Kazanskii K.S., Dubrovskii S.A. // Adv. Polym. Sci. — 1992/ — vol. 104. — p. 97.

42. Shimomura Т., Namba T. // Super absorbent Polymers. Science and Technology. ACS Symp. Ser. 573 // Ed. By Buchholz F.L., Peppas N.A. Washington: Am. Chem. Soc. — 1994. — p. 112.

43. Каргина O.B., Праздничная O.B. Трехкомпонентные интерполимерные комплексы с низкомолекулярным посредником // Высокомолекулярные соединения. — 1993. Т. 35-А. № 10. — с. 1611.

44. Каргина О.В., Праздничная О.В., Юргенс И.Д., Бадина Е.Ю. Трехкомпонентные интерполимерные комплексы с одноосновными низкомолекулярными посредниками // Высокомолекулярные соединения. — 1997. Т. 39. № 1. — с. 22—25.

45. Кабанов В.А. Физико-химические основы и перспективы применения растворимых интерполимерных комплексов (обзор) // Высокомолекулярные соединения. — 1994. Т. 36. № 2. — с. 183—197.

46. Tsuchida Е. The formation of higher structure Throught hydrophobic interaction of interpolymer complexes // Makromol. Chem. — 1974. — vol. 175. — p. 603—611.

47. Tsuchida E., Abe K., Honma M. Aggregation of polyion complexes between synthetic polyelectrolytes // Macromolecules. — 1976. — vol. 9. — p. 112— 117.

48. Дистлер Т.И., Дьяконова Э.Б. Исследование ассоциата ПВС — ПМАК // Высокомолекулярные соединения. — 1966. № 10. — с. 1737—1740.

49. Паписов И.М. Матричная полимеризация и другие матричные и псевдоматричные процессы как путь получения композиционных материалов //Высокомолекулярные соединения. — 1997. Т. 39. № 3. — с. 562—574.

50. Ермолаева О.В., Шапошникова Т.К., Чуйкова Л.Ф., Калашников В.Г. Сопоставление структуры и влагообменных свойств натуральных и ИК // Кожевенно-обувная промышленность. — 1982. — с. 47—51.

51. Морозова Т.П., Авилов А.А. Исследование пористой структуры искусственной и натуральной кожи адсорбционным методом // Кожевенно-обувная промышленность. — 1970. № 4. — с. 45—48.

52. Чуйкова Л.Ф., Гривцова Л.А., Танкова Н.А., Ермолаева О.В., Гневушева И.Б. Особенности процесса влагопереноса в материалах, различающихся гидрофильностью и пористой структурой // Кожевенно-обувная промышленность. — 1983. № 12. — с. 41—44.

53. Морозова Т.Н. Влияние структуры искусственной кожи на гигиенические свойства. Дисс. . канд. техн. наук. М.: МТИЛП. — 1970. — 160 с.

54. Гривцова JI.A., Гневушева И.Б., Танкова Н.А., Саутин Б.Б. О влиянии сквозной пористости на проницаемость полимерных материалов // Кожевенно-обувная промышленность. — 1970. № 10. — с. 44—46.

55. Гневушева И.Б., Саутин Б.Б., Чуйкова Л.Ф., Хайретдинова С.Х., Авилов А.А., Власов А.В. Влияние гидрофилизации поверхности на паропроницаемость пористых систем // Кожевенно-обувная промышленность. — 1980, № 9. — с. 36.

56. Кузина Л.В., Репина Н.С., Танкова H.JL, Кулезнев В.И. Реологические свойства композиций на основе ПЭУ // Кожевенно-обувная промышленность. — 1987, № 10. — с. 45—47.

57. Ивченко Г.С., Репина Н.С., Горюнова О.Б., Яхнин Е.Д. Регулирование пористой структуры полимерных покрытий комбинированным наполнителем // Кожевенно-обувная промышленность. — 1987, № 11. — с. 35—38.

58. Ивченко Г.С., Гнеушева Н.Б., Чалых Т.И., Яхнин Е.Д. Сорбция паров воды ПЭУ пленками, содержащими комбинированный наполнитель // Кожевенно-обувная промышленность. — 1989, № 4. — с. 41—43.

59. Дубяга Е.Г., Самигулин Ф.К. Влияние целлюлозы на свойства микропористых ПЭУ пленок // Кожевенно-обувная промышленность. — 1986, № 2. — с. 38—40.

60. Репина Н.С., Ивченко Г.С., Радионова Г.Я., Яхнин Е.Д. Влияние волокнистых наполнителей на реологические свойства ПЭУ композиции // Кожевенно-обувная промышленность. — 1987, № 12. — с. 42—44.

61. Инсарова А.В., Сорокина Н.С., Котов М.П. Влияние структурирующих добавок на гигиенические свойства сплошных и пористых ПЭУ пленок // Кожевенно-обувная промышленность. — 1972, № 6. — с. 45—48.

62. Бектуров Е.А., Бимендина Л.А., Интерполимерные комплексы. — Алма-Ата: Наука. — 1977. — 262 с.

63. Пиперков В. Модификация пропитывающих составов на базе водных дисперсий эластомеров ПЭК для повышения гигиенических свойств ИК. Дсс. . канд. техн. наук. МТИЛП. — 1986. — 227 с.

64. Ilmain F., Tanaka Т., Kokufita Е. // Nature. — 1991. — vol. 349. N 6308. — p. 400.

65. Shibayama M., Tanaka T. // Adv. Polym. Sci. — 1993. — vol. 109. — p. 1.

66. Osada Y. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. — 1997. — vol. 15. N 2. — p. 955.

67. Osada Y. // J. Polym. Sci., Polym. Lett. — 1980. — vol. 18. N 4. — p. 981.

68. Osada Y. // Adv. Polym. Sci. — 1987. — vol. 82. — p. 1.

69. Стародубцев С.Г. // Высокомолекулярные соединения. — 1991. Т. 33-Б. № 1. —с.5.

70. Стародубцев С.Г., Филиппова О.Е. //Высокомолекулярные соединения. — 1992. Т. 34-Б. № 7. — с. 72.

71. Карибьянц Н.С., Стародубцев С.Г., Филиппова О.В. // Высокомолекулярные соединения. — 1993. Т. 35-А. № 4. — с. 403.

72. Philippova О.Е., Karibuants N.S., Starodubtzev S.G. // Machomolecules. — 1994. — vol. 27. N 9. — p. 2398.

73. Карибьянц H.C., Филиппова O.E., Стародубцев С.Г. // Высокомолекулярные соединения. — 1995. Т. 37-Б. № 8. — с. 1386.

74. Philippova О.Е., Starodubzev S.G. // J. Macromol. Sci., Chem. — 1995. — vol. 52. N11. —p. 1893.

75. Karybiants N.S., Philippova O.E., Starodubtsev S.G., Khokhlov A.R. // Macromol. Chem. Phys. — 1996. — vol. 197. 8. — p. 2373.

76. Skirda V.D., Aslanyan I.Y., Philippova O.E., Karybiants N.S., Khokhlov A.R. // Macromol. Chem. Phys. — 1999. — vol. 200. N 9. — p. 2152.

77. Албертс Б., Брей Д., Льюис Дж., Рэфф М., Роберте К., Уотсон Дж. Молекулярная биология клетки. — М.: Мир, 1986. Т. 1. — с. 64.

78. Глинка Н.Л. Общая химия. — Л.: Химия. 1976. — с. 252.

79. Tsuchida Е. J. Makromol. Chem. 1974.- vol. 175- p. 603.

80. Шалбаева Г.Б., Николаева Т.В., Калюжная Р.И., Зезин А.Б. Условия образования и свойства полимерных смесей ПЭК и акрилатных латексов // Высокомолекулярные соединения. — 1984. Т. 26-А. № 6. — с. 1270.

81. Шалбаева Г.Б. Влияние среды на свойства полимерных композиций на основе ПЭК и эластомеров. Тезис. Докл. Второй Всесоюз. конф. "Интерполимерные комплексы". — Рига, 1989. — с. 200.

82. Ковальчук Е.П. Аксиментьева Е.И. Защитные покрытия на основе синтетических латексов. Тезис. Всесоюз. конф. — Воронеж. 1981. — с. 128.

83. Искусственные кожи и пленочные материалы. Справочник под ред. Михайлова В.А., Книпниса Б.Я. — М.: Легпромбытиздат, 1987. — с. 176.

84. Фокусима О., Саито Ё. Химическое строение ПЭУ и высаждение под действием нерастворителей // Кобунсю Ромбунсю. — 1970. Т. 39. — № 9.

85. Шашко В.Д., Калинина П.Е., Павлов С.А., Алексеенко В.И. // Промышленность ИК. ЦНИИТЭИЛегпром. — 1967, № 1. — с. 3.

86. Исследование взаимодействия в системе полимер-наполнитель путем сравнения их поверхностных свойств. — М.: МТИЛП. Кафедра ТППМ и ИК. —1990.

87. ВЕМ. Методы испытаний обувных материалов и обуви. — М.: Гизлегпром, 1954. Т. 1. —201 с.

88. Паписов И.М., Кабанов В.А., Осада Ё., Брито М., Реймонт Ж., Гвоздецкий А.Н. // Высокомолекулярные соединения. — 1972. Т. 14-А. № 11. — С. 2462.

89. Осада Ё., Антипина А.Д., Паписов И.М., Кабанов В.А. // Докл. АН СССР. — 1970. Т. 191. № 2. — с. 399.

90. Недялкина Ц.И., Барановский В.Ю., Паписов И.М., Кабанов В.А. // Высокомолекулярные соединения. — 1975. Т. 14-Б. № 3. — С. 174.

91. Кабанов В.А., Паписов И.М. // Высокомолекулярные соединения. — 1979. Т. 21. №2. —с. 243.

92. Литманович А.А. Композиции на основе поликомплексов, получение, модификация, взаимодействия с дисперсиями. Автореферат дис. . док. Хим. наук. МГАДИ. 1996. — 50 с.

93. Яблоков Ю.С., Лейтманович А.А., Паписов И.М. О формировании параллельных пор в гидрогеле поликомплекса под действием постоянного тока//Высокомолекулярные соединения. — 1997. Т. 39. № 3. — с. 561.

94. Гуляева Ж.Г., Зансохова М.Ф., Чернов И.В., Рогачева В.Б., Зезин А.В., Кабанов В.А. Влияние температуры на растворимость интерполиэлектролитных комплексов в водно-солевых растворах // Высокомолекулярные соединения. — 1997. Т. 39. № 2. — с. 301—305.

95. Santar J., Swanson L. // Macromolecules. — 1990. — vol. 23. N 24. — p. 5170.

96. Будтова T.B., Бельникевич Н.Г., Беляев B.M., Панов Ю.Н., Френкель С.Я. Н Высокомолекулярные соединения. — 1991. Т. 33-Б. № 7. — с. 520.

97. Ануфриева Е.В., Наутов В.Д. // Высокомолекулярные соединения. — 1992. Т. 34-А. № 6. — с. 41.

98. Бараночникова Н., Любомудрова Т., Волков В.А., Данюшин Г.В. Разработка новых технологических процессов, оборудования и материалов для текстильный и легкой промышленности. — Москва, 1989. — с. 54.

99. Касьянова А. А., Добрынина Л. Е. Лабораторный практикум по физике и химии высокомолекулярных соединений. М.: " Лег. индуст."-1979,- с.97-99.

100. Головичер Б.А. Получение пористых лицевых покрытий синтетической кожи из ПЭУ растворов, модифицированных ПАВ. — Дисс. . канд. техн. наук. —М.: 1989. — 185 с.

101. Свойства, получение и применение ИК и пленочных материалов. Сборник статей ВНИИПИК. — М.: УНИИТЭИлегпром, 1990. — 151 с.

102. Erdel D. Влияние модификации растворов ПУ гигроскопическими наполнителями и коагуляции в гидрофильной среде на свойства микропористых пленок. -Przeglad Skorzany- 1989, vol. 44, № 44 p. 111.

103. Липатов Ю.Р. Структура, свойства наполненных полимерных систем и методы их оценки. // Пластмассы 1976, №11.1. УТВЕРЖДАЮ»1. СПРАВКАоб использовании результатов диссертационной работы

104. Хорошиловой Ю. А. " Модификация композиций для полученияпористых полимерных материалов и покрытий путем введения интерполимерных комплексов".