автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Минеральные адсорбенты из природного гвинейского сырья

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Характеристика глинистых пород.

1.1.1. Минералогический состав.

1.1.2. Типы глинистых месторождений.

1.1.3. Химический состав.

1.1.4. Микроскопическое строение и пористая структура.

1.1.5. Технологические свойства.

1.1.6. Особенности строения бентонитовых глин.

1.1.7. Области использования глин.

1.1.7.1. Классификация и основные направления промышленного использования глин.

1.1.7.2. Особенности использования бентонитов.

1.1.8. Глины в Гвинее.

1.2. . Характеристика бокситов.

1.2.1. Минералогический и химический составы.

1.2.2. Бокситы Гвинеи.

1.3. Отбеливающие земли.

1.3.1. Получение минеральных адсорбентов активацией глинистых материалов.

1.3.1.1. Физический метод активации.

1.3.1.2. Химический метод активации.

1.3.2. Технология активации природных глин.

1.4. Постановка задачи исследования.

2. СВОЙСТВА СЫРЬЯ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Сырье.

2.1.1. Глины.

2.1.1.1. Физические свойства глин.

2.1.1.2. Характеристика пористой структуры.

2.1.1.3. Минералогический состав.

2.1.1.4. Химический состав.

2.1.2. Бокситы.

2.1.3. Кислоты.

2.2. Экспериментальные установки и методика активации.

2.2.1. Химическая активация.

2.2.2. Физическая активация.

3. АКТИВАЦИЯ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ.

3.1. Химическая активация.

3.1.1. ' Влияние параметров процесса активации на удельную поверхность активируемого материала.

3.1.2. Влияние параметров процесса активации на пористую структуру активируемого материала.

3.1.3. Минералогический и химический составы.

3.1.3.1. Рентгеноструктурный анализ.

3.1.3.2. Химический состав.

3.2. Физическая (термическая) активация.

3.2.1. Влияние технологических параметров процесса на удельную поверхность и общую пористость активируемого материалае.

3.2.2. Пористая структура активированных материалов.

3.2.3. Минералогический состав.

4. ОТБЕЛИВАЮЩИЕ СВОЙСТВА МИНЕРАЛЬНЫХ АДСОРБЕНТОВ.

4.1. Адсорбция метиленового голубого.

4.1.1. Отбеливающая способность.

4.1.2. Изотермы адсорбции.

4.1.3. Регенерация насыщенных адсорбентов.

4.2. Отбеливание (рафинирование) пальмового масла.

4.3. Осветление ананасового сока.

5. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

5.1. Разработка технологической схемы получения отбеливающих земель из минерального сырья.

5.2. Агрегат термической обработки сырья.

5.3. Технико-экономический анализ процесса получения минеральных адсорбентов из бокситов.

ВЫВОДЫ.

В последние годы о связи с развитием различных отраслей экономики Гвинейской Республики все более актуальным становится вовлечение в переработку собственных природных ресурсов. Одним из видов минерального сырья, запасы которого в Гвинеи весьма значительны, являются бокситы и глины. Мировой опыт свидетельствует о неограниченных областях использования этих материалов, среди которых особое место занимает производство алюминия, глиноземистого цемента, электрокорунда, строительных материалов, керамики, фаянсовых изделий и огнеупорных материалов [1-3]. Различные типы глин находят широкое применение в качестве катализаторов крекинга углеводородов, ионообменников для очистки питьевой и сточных вод, наполнителей со специфическими свойствами для производства резинотехнических изделий, красителей и т.п. [4,5]. В мировой практике известно применение бентонитовых глин в целлюлозно-бумажной промышленности для улучшения механической прочности продукции [6], в сельском хозяйстве - для производства комбикормов, повышения урожайности различных культур, в качестве минеральных добавок снижающих слеживаемость минеральных удобрений [7].

Благодаря весьма развитой удельной поверхности и наличию внутренней микропористой структуры бокситы и некоторые виды глинистых материалов являются потенциальным сырьем для производства экономичных и эффективных минеральных адсорбентов, применяемых в пищевой промышленности для очистки и осветления растительных масел, спиртов, вин, соков и другой продукции [8-10]; в адсорбционных технологиях - для осушки, очистки и разделения газов, очистки сточных вод, а также регенерации отработанных моторных масел [11].

Однако непосредственное использование природных бокситов и глинистых материалов в адсорбционных и каталитических технологических процессах весьма проблематично в связи с тем, что натуральные руды имеют довольно сложный минералогический состав. Наряду с породообразующими минералами (гидроаргиллитом, гиббситом, боемитом, каолинитами, иллитами, монтмориллонитами, аттапульгитами), материалы содержат ряд примесей значительно ухудшающих их физико-химические и технологические свойства. К подобным примесям относятся Са304, СаСОз, МаМБЬОз и т.п. С другой стороны, если говорить о приготовлении адсорбентов из глинистых материалов, то наиболее целесообразно для этих целей использовать монтмориллонитовые породы, обладающими более высокими характеристиками пористой структуры по сравнению с каолинитами, иллитами и аттапульгитами. Монтмориллонит относится к минералам с расширяющейся структурной ячейкой и благодаря своему кристаллическому строению обладает первичной и вторичной пористостями, представленными как микро-, так и транспортными порами, объем которых может быть значительно увеличен в результате предварительной активации исходных природных глин.

Таким образом, резюмируя вышеизложенное можно констатировать, что целью активации природных бокситов и глинистых материалов, используемых для приготовления высокоэффективных адсорбентов, является максимально возможное удалении из них примесей и высвобождении активных центров адсорбции, а также развитие удельной поверхности и всех видов пористости.

В настоящее время к наиболее технически- и аппаратурно-разработанным способам обработки глинистых материалов относятся их физическая и химическая активации, а также леофилизация их поверхности органическими модификаторами. В первом случае обеспечивают удаление из минералов вредных примесей и одновременно улучшают параметры пористой структуры, что существенно повышает их каталитическую, сорбционную или иную активности. Во втором случае придание поверхности леофильных свойств позволяет использовать материалы в качестве антиседиментационного средства в производстве смазок, лаков-и красителей.

Одним из наиболее изученных процессов является кислотная модификация, заключающаяся в обработке исходных материалов минеральными кислотами. Активация бентонитов кислотами позволяет получать адсорбенты с заданными максимально эффективными свойствами. Как правило, для этих целей используются минеральные кислоты - НС1, Н2504, НЫОз; реже обработка исходного сырья осуществляется газообразными оксидами серы (БОг, БОз) либо хлором в присутствие воды.

Некоторые минеральные руды, в основном бокситы, обладает высокой активностью в естественном виде и их подготовка к использованию в промышленности заключается лишь в термической обработке. Таким образом, физический, метод активации природных материалов заключается в высокотемпературной тренировке исходного сырья в инертной либо окислительной среде.

Учитывая важность проблемы для Гвинейской Республики в обеспечении населения страны качественными продуктами питания и питьевой водой, а также отсутствие экологически надежной системы очистки сточных вод и газовых выбросов, основными задачами, решению которых посвящена настоящая работа, являлись аттестация местных природных бокситов и глинистых руд, и обоснование способов и определение оптимальных условий их переработки с целью получения высокоэффективных минеральных адсорбентов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Изучены физико-химические свойства 6 месторождений глин Гвинеи (Донка, Кобайя, Койя, Кавас, Киндия и Маму). Установлено, что все материалы относятся к полиминеральному типу с ярко выраженным преобладанием каолинита, образованного в результате поверхностного выветривания различных алюмосиликатов, обусловленного климатическими особенностями Гвиней. Среди других минералов идентифицировано присутствие слоистых и содержащих различные химические элементы монтмориллонита и иллита, а также гидроксидов алюминия в виде гидроаргиллита и гиббсита. Кроме того, глины месторождений Кавас и Кобайя содержат некоторое количество мусковита и весьма высокую концентрацию гидроксида железа в виде гетита, присутствие которых обусловлена наличием большого количества воды.

Кроме того, среди кристаллических фаз в глинах обнаружено наличие кальцита и кварца. Аморфные фазы представлены гелями гидроксидов алюминия и железа.

Удельная поверхность и объем пор исследуемых глин находится в пределах 55-84 м2/г и 0,024-0,093 см3/г соответственно.

2. Изучены физико-химические свойства 2-х месторождений бокситов Гвинее - Киндия (Дебеле) и Фрия. Установлено, что они относятся к тригидратированному гиббситовому типу, основным породообразующим минералом которых является гиббсит (62-64%), находящийся в кристаллическом состоянии. Кроме гиббсита, минералы, содержащие алюминий, представлены боемитом, диаспором и кориндоном, общая концентрация которых находится в пределах 2,4-7,5 %. Количество кварца незначительно и не превышает 1,7-1,8%. Железосодержащие минералы представлены гематитом, гематогелем и гетитом, сумма которых находится около 20 %.

Удельная поверхность и пористый объем исследуемых бокситов варьируется от 62 до 75 м2/г и от 0,121 до 0,159 см3/г соответственно.

3. Детально изучен процесс химический активации природных глин с помощью серной и соляной кислот с целью получения отбеливающих земель. Определены оптимальные технологические параметры обработки глин, позволяющие получать минеральные адсорбенты с удельной поверхностью от 150 до 180 и21г.

-/ Сернокислотное модифицирование : концентрация H2S04 - 15-20 % мае., температура - 90 °С, соотношение реагирующих фаз Ж/Т=3/1, продолжительность обработки 3-5 ч. У Солянокислотное модифицирование : концентрация HCI - 15% мае., температура - 50 °С, соотношение реагирующих фаз Ж/Т=(2-2,5)/1, продолжительность обработки 2-3 ч.

4. Проведен сравнительный анализ пористой структуры глинистых материалов до и после модифицирования. Установлено, что в результате активации происходит развитие первичной и вторичной пористостей минерального сырья, способствующее увеличению как объема пор (в ~3-4 раза), так и удельной поверхности (в ~2 раза). Тем не менее, химический метод активации не позволяет синтезировать адсорбенты с развитой пористой структурой из глин месторождения Донка и Киндия.

5. Методом рентгеноструктурного анализа идентифицировано изменение минералогического состава глин в ходе кислотного модифицирования. Показано, что обработка глин горячими минеральными кислотами приводит к значительному уменьшению в них содержания каолинита, гидроаргиллита и кальцита и повышению относительной концентрации монтмориллонита и иллита. Количества гетита и мусковита, входящих в состав глин Кобайя, Кавас, Киндия и Маму не изменяются. И, наконец, идентифицировано появление аморфного кремнезема.

6. Исследован химический состав глинистых материалов до и после кислотного модифицирования. Показано, что в ходе кислотной атаки происходит значительное выщелачивание из твердой фазы оксидов алюминия, железа, щелочных и щелочноземельных металлов. В то же время материалы обогащаются кремнием, что приводит к увеличению кремневого модуля.

7. Методом пламенной фотометрии изучены ионообменные свойства глинистых материалов. Показано, что в результате замещения обменных катионов монтмориллонита ионами Н+ активирующей кислоты химическое модифицирование вызывает повышение обменной кислотности исследуемых глин (до 50 мг-экв/100 г). Количество обменных катионов, компенсирующих отрицательный заряд монтмориллонита уменьшается, и катионообменная способность активированных глин становится значительно меньше по сравнению с исходными материалами.

8. Изучен процесс термической активации глин месторождений Кавас и Кобайя, а также бокситов месторождений Киндия и Фрия с целью получения минеральных адсорбентов. Установлено, что данный метод модифицирования позволяет получать отбеливающие земли на базе бокситового сырья с удельной поверхностью 286-310 м2/г и объемом пор свыше 0,4 см3/г.

Показано, что скорость активация бокситовых руд значительно выше по сравнению с модифицированием глинистых земель, а сам процесс протекает в более мягких' технологических условиях. Более того, данный метод модифицирования глин не превосходит результатов химического процесса: пористый объем синтезированных адсорбентов находится в пределах 0,2610,325 см3/г, а их удельная поверхность равна 143-167 м2/г.

В общем случае оптимальные технологические параметры термического метода активации неорганических материалов находятся в следующих диапазонах: бокситы, температура - 280-300 °С, длительность обработки 1,0-1,5 ч. ^ глины: температура -300 °С, длительность обработки 2,5-3,0 ч.

9. Методами рентгеноструктурного и дифференциального термогравиметрического анализов идентифицировано изменение минералогического состава глин и бокситов в ходе термической обработки. Предложена гипотеза механизма физической активации неорганических материалов, в соответствие с которой на первом этапе процесса при прогрессирующем повышении температуры до 200 °С развитие их пористости происходит в результате удаление из них каппилярной и адсорбированной влаги. Между 200 и 300 °С тонкие пластинчатые кристаллы гидроаргиллита (гиббсита), имеющие чешуйчатую структуру, в результате потери одной молекулы вода трансформируются в боемит, кристаллы которого имеют орторомбическую форму и состоят из двойных алюмогидроксиокисленных слоев образующих двуразмерные цепи. И, наконец, можно констатировать образование аморфных оксидов алюминия и кремния, способствующих дальнейшему развитию пористости.

10. Изучен процесс очистки сточных вод ткацких фабрик от одного из наиболее распространенных красителей - метиленового голубого в интервале концентраций С^Н^зС^ 0,03-0,21 % масс, и диапазоне температур 30-90 °С. Показано, что адсорбенты, синтезированные на базе бокситов, более эффективны по сравнению с глинистыми отбеливающими землями. Что касается метода активации, то можно констатировать, что термический процесс позволяет получать более активные адсорбенты по сравнению с кислотным активированием. С увеличением температуры активность адсорбентов снижается, но остается на достаточно высоком уровне для очистки горячих растворов.

Регенерация метиленовой сини возможна в диапазоне температур 175200 °С с одновременной продувкой водяного пара в течение 1,0-1,5 ч. К 50-му циклу «адсорбция - терморегенерация» активность адсорбентов находится на уровне 50% от своего первоначального значения.

11. Изучен адсорбционный процесс рафинирования пальмового масла отбеливающими землями на основе глин и бокситов. Показано, что данный метод очистки позволяет улучшать не только органолептические свойства и показатели качества растительного масла, но, и способствует его длительной консервации.

Определены оптимальные условия рафинирования масла: удельный расход адсорбентов - 2-4% мае.; продолжительность обработки - 30 мин; температура - 95 °С.

12. Изучен адсорбционный процесс осветления ананасового сока синтезированными адсорбентами. Установлено, что последние с успехом могут быть использованы в подобных технологиях, приводящих-к получению фруктовых прохладительных напитков, соответствующих по качеству международным стандартам.

Определены оптимальные условия процесса осветления: удельный расход адсорбентов - 3-5% мае.; продолжительность обработки - 30 мин; температура - 30 °С.

13. Предложена и проверена в пилотном масштабе технологическая схема процесса термической активации природного сырья с целью получения минеральных адсорбентов, представлены основные сведения о ее аппаратурном оформлении и расчеты основных размеров и тепловых потоков печи термообработки. Разработаны исходные данные для выполнения проекта строительства установки по производству 2.000 тонн отбеливающих земель различного назначения в год.

Проведен технико-экономический анализ разработанной технологии и определены затраты на производство средневзвешенной единицы продукции. Показано, что себестоимость производства 1 тонны адсорбента составляет 400 €, а разработанная технология получения отбеливающих земель из минерального сырья является экономически эффективной, что указывает на целесообразность ее реализации в промышленном масштабе.

1. Jourdain A. La technologie des produits céramiques réfractaires. Paris: Gauthier-Villars. 1966. 590 p.

2. Грим P. Минералогия и практическое использование глин. Москва: Мир. 1967. 450 с.

3. Глуковский В.Д., Пахомов В.А. Цементы на основе щелочных шлаков. Киев: Будевильник. 1978. 184 с.

4. Агафонов А.Ф. Алюмосиликатные катализаторы. Москва: Гостоптехиздат. 1952. 225 с.

5. Томас С. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. Москва: Мир. 1973. 310 с.

6. ТищенкоА.Ф., Маркова Н.П., ГалущакМ.Б., Скурат С.А. Конденсаторная бумага с природным алюмосиликатом в качестве активного наполнителя. //Журн. бум. пром-ть. 1975. № 5. с. 25

7. Suzuki К., Nishioka A., Usuki R.//Yukagaku. 1985. Vol. 34. N 11. p. 3

8. Srasra E., Budaya F., Van Damme M. // Appl. Clay Sei. 1989. N 4 p. 5

9. Гудриниеце Э., РуплисА., Сержане P., Стреле M. Адсорбенты из глин Латвийских месторождений для отбеливания рапсового масла. // Журн. прикл. химии. 1999. Т. 72. № 5. р. 759

10. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев: Наукова Думка. 1975. 178 с.

11. Швецов М.С. Петрография осадочных пород. Москва-Ленинград: Госгеолиздат. 1948. 387 с.

12. Caillere S., Henin S. Minéralogie des argiles. Paris: Edition Massar et Cie. 1982.491 p.

13. Мерабишвили M.C., Мачабели Г.А. Бентониты Советского Союза как сырье для производства минеральных сорбентов. В сб.: «Природные сорбенты». Москва: Наука. 1967. 231 с.

14. Викулова М.Ф. Методическое руководство по петрографо-минералогическому изучению глин. Тр. ВСЕГЕИ. Москва: Госгеотехиздат. 1957. с. 146

15. Борзунов В.М. Геолого-промышленная оценка месторождений нерудного минерального сырья. Москва: Недра. 1965. 178 с.

16. Thomas С. // Ind. Eng. Chem. 1949. Vol. 41. p. 2564

17. Мерабишвили M.С. Исследование и технологическая оценка бентонитов. -в кн.: «Бентониты». Москва: Наука. 1979. с. 155.

18. Mercus R. Oxydation von Fetten in Gegenwart von Metall-Katalysatoren-Fette. Seifen. Anstrichmittel. 1968. Bd. 70. № 11. s. 34

19. Чхубанишвили 3.H., Поцхверашвили Б.С., Джанатов В.А. и др. Новый наполнитель для бумаги. //Журн. бум. пром-ть. 1965. № 11. с. 87

20. Alexander J. // Paper makeres monthly J. USA. 1924. № 62. p. 510

21. Franzke C., Grunert S., Rossow K.H. Die Wirkung von Schwermetallen auf die Fettautoxydation und das Vorkommen von Schwermettalen in Fetten. // Die Lebensmittel Industrie. 1972. Bd. 19. N 7. s. 189.

22. Шмидт A.A., Аскинази А.И., Губман И.И., Левинсон. С.З. Адсорбционная рафинация растительных масел. Ленинград: ЦНИИТЭИпищепром. 1975. 63 с.

23. Баталова ULI.Б. Природные сорбенты Казахстана и их применение в народном хозяйстве. В кн.: Исследование синтетических и природных минеральных адсорбентов. Саратов: Изд. Сарат. Ун-та. 1974. 197 с.

24. Rapport de Missions Russes sur la Recherche Géologiques en Guinée. Direction Nationale de la Recherche Géologique et Minière. 1968 -1976.

25. Classification des sols en Guinée. // Bulletin de SENASOL. 1988. № 9. p. 17.

26. Anourov S., Babara Y., Souaré M.A. Préparation des terres décolorantes à base des matières premières locales. // Polytek. UGANC. Conakry. 1999. Vol. 1. №1. p. 41

27. Winnacker K., Kuchler L. Technologie minérale. 3eme partie. Paris : Eyrolles. 1965.537 p.

28. Архипов Э.А. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование. Ташкент: Фан. 1970. 249 с.

29. Свистунова Г.Д. Изучение механизма кислотной активации природныхсорбентов. Дисс.канд. техн. наук. Казань: Казанский Университет. 1970.183 с.

30. Бен Мансур Лассаад. Активация и практическое использование бентонитов Туниса. Дисс.канд. техн. наук. 1995. 130 с.

31. Lopez В. // Petr. Eng. 1960. Vol. 32. p. 20.

32. Мдивнишвили О.M. Кристаллохимические основы регулирования свойств природных сорбентов. Тбилиси: Мицниереба. 1983. 266 с.

33. Грим P.E. Минералогия глин. Москва: Мир. 1959. 455 с.

34. Баталова Ш.Б. Физико-химические и каталитические свойства вермикулита. Алма-Ата: Изд. Казахского Университете. 1982. 167 с.

35. Thomas С., Heckey J., Strecker G. // Ind. Eng. Chem. 1950. Vol. 42. p. 866

36. Баталова LU.Б., Пак Н.Д., Табанова Х.Г., Джикишева Р.Н. // Изв. АН КазССР. Сер. химическая. 1975. №5. с. 4

37. Баталова 111.Б., Дуймагамбетова С.Д., Пак Н.Д. В кн.: Производительные силы Казахстана. Алма-Ата: Изд. Казахского Университета. 1966. Т. 3. с. 150.

38. Баталова Ш.Б., Пак Н.Д., Ликерова A.A., Сокольский Д.В. В кн.: Научные основы подбора и производства катализаторов. Новосибирск. 1964. с. 355.

39. Баталова Ш.Б., Пак Н.Д., Табанова Х.Г., Галиева М.С. в кн.: Исследование и использование глин и глинистых материалов. Алма-Ата: Изд. Казахского Университете. 1970. с. 262.

40. Топчиева К.В., Хо Ши Тхоанг. Активность и физико-химические свойства высококремнистых цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов. Москва: Химия. 1976. 167 с.

41. Franz W., Gunter G., Hofstand С. // Erdöl und Kohle. 1959. Bd. 12. s. 355.

42. Glaeser R. II Сл. Acad. Sei. 1946. Vol. 22. №21. p. 1241.

43. Davidson R., Ewing F.I., Shute R.S. II Nat. Pet. News. 1943. Vol. 35. № 27. p. 1318.

44. Мисеров К.Г. Природа активных центров алюмосиликатных катализаторов. //ДАН СССР. 1952. Т. 84. С. 1009.

45. Баталова Ш.Б. Катализаторы и адсорбенты на основе бентонитов Таганского месторождения и возможные области их применения. В кн.: «Бентониты». Москва: Наука. 1979. с. 155.

46. Thomas С.// Ind. Ing. Chem. 1949. Vol. 41 p. 2564.

47. Грим P.E. Приложена минералогия на глине. София: Техника. 1968. 231 с.

48. Старостин И.И., Болдырева Т.А. Природные минеральные сорбенты. Киев. 1960. с. 320.

49. Miiliken T.N., Oblad A.G., Mills G.А. // Clays and Clay Technology. 1955. Vol. 169. p. 314.

50. Руссу В.И., Окопная H.Т., Стратулай Г.В., Ропот В.M. Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: Фан. 1979. с. 257.

51. Зальфугаров З.Г., Расулов С.М. Природные минеральные сорбенты. Киев. 1960. с. 199.

52. Мирский Я.В., Ганина Т.М. Технология переработки нефти и газа. Москва: Нефтехимия. 1961. с. 44.

53. Овчаренко Ф.Д. Гидрофильность глин и глинистых материалов. Киев: Изд. АН УССР. 1961. 159 с.

54. Srasra Е. Caractérisation minéralogique, propriétés physico-chimiques et application de l'argile de gisement Haidoudi. Thèse doctorale. Tunis. ENIT 1987. 150 p.

55. Камарин H.M., Старостин И.И., Болдырева Т.А. Тр. II научно-технической конференции ГрозНИИ. Грозный. 1957. с. 201.

56. Баталова 111.Б., Ликерова A.A., Сокольский Д.В. Тр Ин-та хим. наук АН КазССР. 1961. Т. 7. с. 92.

57. Мерабишвили М.С.- В кн.: Бентонитовые глины. Тбилиси: Мицниереба. 1979. с. 6.

58. Мерабишвили М.С.- В кн.: Бентонитовые глины. Тбилиси: Мицниереба. 1979. с. 114.

59. Мерабишвили М.С.- В кн.: Бентонитовые глины. Тбилиси: Мицниереба. 1979. с. 308.

60. Talanova V.N., Lassade Ben Mansour. Complete X-Ray Spectrum Analysis for Clay Materials. // Ref. 2nd Moscow International Conference of Composite. September. 1994. p. 241.

61. Батиашвили Т.В., Ахвледиади Р.А. некоторые экспериментальные данные по изучению свойств клиноптилолитов грузинских месторождений. Тр. Симпозиума по вопросам исследования и применения клиноптилолита. Тбилиси: Мицниереба. 1974. с.60.

62. Астратян Г.С. Комплексное физико-химическое изучение монтмориллонитовых глин Армении. Дисс. докт. геол.-мин. наук. Баку. АН АзербССР. 1971. 530 с.

63. Панаитов П. Дисс. канд. техн. наук. Москва. 1987. с. 278.

64. Прейскурант №22-02. Москва. 1967.

65. Быков В.Т., Смирнова J1.B. Природные сорбенты Дальнего Востока. // Доклады Дальневост. филиала АН СССР. Сер. химическая. 1960. № 5. с. 384.

66. Баталова ' 111.Б. Каталитические и осветляющие свойства некоторых бентонитов Казахстана. Дисс.докт. хим. наук. Ташкент. ТГУ. 1968. 427 с.

67. Исмаилов Б.А. Дисс.канд. хим. наук. Баку. АН АзербССР. 1969. с. 176.

68. Charfi A., Ben Measaoud M.H. En livre : « Valorisation de la bentonite de Jebel Haidoudi. Tunisie. Gabès. ENIG. 1985. Vol. 1. p. 20.

69. Kaba M. Rapport final sur les résultats des analyses, essais et études des échantillons d'argile de Guinée utilisées pour la fabrication du matériau inorganique polymère. Guinée. Conakry. Université de Conakry. 1996. 22 p.

70. Бутт Ю.М., Тимашов В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. Москва: Высшая школа. 1973. 498 с.

71. Дубинин М.М., Кадлец О., Катаева Л.И., Поляков Н.С. // Изв. АН СССР. Сер. химическая. 1982. Т. 31. с. 1612.

72. Поляков Н.С., Петухова Г.А., Стекли Ф., Чентено Т., Лаванши. Влияние низкотемпературного окисления активных углей азотной кислотой на их физико-химические свойства. // Изв. АН СССР. Сер. химическая. 1996. №5. с. 1132.

73. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. Москва: Химия. 1984. 591 с.

74. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. Под ред. Ю.С. Никитина и P.C. Петровой. Москва: Изд. МГУ. 1990. 316 с.

75. Жданов Г.С. Основы рентгеноструктурного анализа. Москва: Гостехтеориздат. 1940. 200 с.

76. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. Москва: Госгеолиздат. 1957. 669 с.

77. Берг Л.Г. Термография. Казань: Изд. Казанского гос. ун-та. 1967. 316 с.

78. Kabanov A., Souaré М.А., Diallo A.M., Boulakch A. Etude des argiles de Conakry et des produits de leur interaction avec le déchet du traitement des bauxites par l'analyse thermique différentielle. // Polytek. UGANC. Conakry. 1999. Vol. 1.N 1. p. 5.

79. Boulakch A., Diallo I.N., Kabanov A., Souaré M.A. etc. Examen aux rayons X des argiles de Conakry et des produits de leur interaction avec le déchet du traitement des bauxites. // Polytek. UGANC. 1999. Vol. 1. N 2. p. 3.

80. Ruplis A., Bumans R. // Adsorption Sci. and Technol. 1993. Vol. 10. p. 137.

81. Pat. 4101 Lithuania, MKI4 С 11 В 3/10. Process for the rapeseed oil refining.

82. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. Киев: Наукова Думка. 1981. 156 с.

83. Лойко А.В., Успенская И.Г., Вдовенко И.В., Черняк Б.И. // Химия и технология воды. 1980. Т. 2. N 4. с. 356.

84. Берлинская P.M., Тарасевич Ю.И., Сероштан Т.П. // Укр. хим. журнал. 1987. Т. 53. №9. с. 924.

85. Колышкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли. Ленинград: Химия 1972. 56 с.

86. Лайнер, А.И., Еремин, Н.И., Лайнер Ю.А., Певзнер И.З. Производство глинозема. Москва: Металлургия. 1978. 344 с.

87. Victorov G., Sow В., Bortnikov A. Les facteurs géographiques et géologiques de formation des gisements de bauxites en Guinée. // Polytek. UGANC. Conakry. 1999. Vol. 1. N 1. p. 75.

88. Victorov G., Sow В., Bortnikov A. Application des méthodes géostatistiques à l'étude des gisements de bauxites en Guinée. // Polytek. UGANC. Conakry. 1999. Vol. 1. N 2. p. 57.

89. Bauxite potential in Guinea. Conakry: The Center of Mining Promotion and Development. 2001. 6 p.

90. Mensier P.H. Dictionnaire des huiles végétales. Paris: Edition P. Lechalier. 1957. 423 p.

91. Fnor A. Recueil des normes françaises, corps gras-graisses-oléagineux-produits, dérivés. Paris : Edition P. Lechalier. 1988. 645 p.

92. Тютюнников Б.H., Науменко П.В., Товбин И.M., Фаниев Г.Г. Технология переработки жиров. Москва: Пищевая промышленность. 1970. 652 с.

93. Шмидт А.А. Теоретические основы рафинации растительных масел. Москва: Пищевая промышленность. 1960. 350 с.

94. Рафальсон А.Б., Волотовская С.М., Майорова И.Н. // Масложировая промышленность. 1984. N 6. с. 12

95. Jerzewska M. // Tluszcze Jadalne 1989. N 27.p. 2.

96. Авторское свидетельство СССР. N 1370131. МКИ4 С 11 В 3/10. Способ очистки растительных масел.

97. Pat. 0295418 ЕР. MKI4 С 11 В 3/10. Process for removal of chlorophyll, color bodies and phospholipids from glyceride oils using acid-treated silica adsorbents.

98. Pat. 0244221 EP, MKI4 С 11 В 3/10. Method for refining glyceride oils using acid-treated amorphous silica.

99. Pat. 0247411 EP, MKI4 С 11 В 3/10. Method for treating caustic refined giycoride oils for removed of soaps and phospholipids.

100. Pat. 02651761 EP, MKI4 С 11 В 3/10. Purification of glyceride oils.

101. Doré Y, Traoré К. Guide pratique d'analyse des corps gras. Conakry : Editions Universitaires. 1990. 59 p.

102. Практические работы по общей технологии пищевой промышленности. Москва: Агропромиздат. 1991. 336 с.

103. Bourgeois С. Analyse microbiologique limonaderie-brasserie. Paris : Gauthier-Villars. 1987. 342 p.

104. Vus H. L. Nutrition et malnutrition. Mémentos. Guidoz. Paris : Massons. 1974. 541 p.

105. De Clerck J. Cours de brasserie. Bruxelles. 1984. 439 p.

106. Détermination de la teneur en sucre des boissons rafraîchissantes. Instructions techniques. Conakry : SOBRAGUI SA. 1990. 54. p.

107. Машины и аппараты химических производств. Под ред. В.Н. Соколова. Санкт Петербург: Политехника. 1992. 327 с.

108. Бесков С.Д. Техно-химические расчеты. Москва: Высшая школа. 1962. 468 с.

109. Chauvel F., Lefebre G., Castex L. Procédé de pétrochimie. Caractéristique technique et économique. T 1 : le gaz de synthèse et ses dérivés les grands intermédiaires hydrocarbonés. Paris : Technip. 1985. 532 p.

110. Guerin H. Bases techniques et économiques de la chimie industrielle. Paris : Eyrolles. 1974. 347 p.