автореферат диссертации по приборостроению, метрологии и информационно-измерительным приборам и системам, 05.11.15, диссертация на тему:Метрологическое обеспечение производства стандартных образцов состава газовых смесей

Введение

Глава 1. Состояние и проблемы метрологического обеспечения производства поверочных газовых смесей

1.1. Газовые смеси как стандартные образцы состава

1.2. Задачи метрологического обеспечения производства газовых смесей

1.3. Способы выражения метрологических характеристик газовых смесей

1.4. Методы и средства аналитического контроля при выпуске газовых смесей

1.5. Методы приготовления высокоточных газовых смесей

1.6. Развитие представлений о поверочной схеме для газоанализаторов

Глава 2. Выражение и нормирование характеристик стандартных образцов состава газовых смесей

2.1. Выбор величин, выражающих состав газовой смеси, и способов пересчёта их значений

2.2. Математическое моделирование погрешности стандартного образца состава газовой смеси

2.3. Комплексы нормируемых характеристик типа и экземпляра стандартного образца состава газовой смеси

2.4. Выводы

Глава 3. Разработка алгоритмов измерений и оценивания погрешности содержания компонентов в стандартных образцах состава газовых смесей

3.1. Алгоритмы измерений при автоматизированном контроле стандартных образцов состава газовых смесей

3.2. Математические модели и алгоритмы оценивания погрешности измерений

3.3. Метрологическая аттестация средств и методик измерений содержания компонентов в производстве стандартных образцов состава газовых смесей

3.4. Выводы

Глава 4. Приготовление и метрологические исследования эталонных газовых смесей

4.1. Разработка комплекса аппаратуры для приготовления эталонных газовых смесей

4.2. Разработка регламента приготовления эталонных газовых смесей. Расчёт погрешности

4.3. Метрологические исследования эталонных газовых смесей

4.4. Выводы

Глава 5. Разработка поверочной схемы для средств измерений содержания компонентов в газовых средах

5 .1. Принципы построения системы передачи размера единиц в газоаналитических измерениях

5.2. Классификация методов воспроизведения единиц физических величин, характеризующих состав газовых сред

5.3. Структура и параметры поверочной схемы

5.4. Выводы

Автоматизация газоаналитического контроля в промышленности, медицине и экологии сопровождается постоянным ростом потребности в газовых смесях известного состава, необходимых для градуировки и поверки газоаналитических приборов. В 50-60-е годы подобные смеси выпускались на газосмесительных станциях приборостроительных предприятий и применялись, в основном, непосредственно на этих предприятиях. С середины 70-х годов, по инициативе Госстандарта, в ряде регионов страны было организовано промышленное производство газовых смесей в баллонах под давлением. Потребителями этого нового вида промышленной продукции, получившего название "поверочные газовые смеси" (сокращённо -ПГС), стали органы государственной и ведомственных метрологических служб. Перед метрологическими институтами (в том числе, и перед ВНИИМ им. Д. И. Менделеева) встала проблема обеспечения качества промышленно выпускаемых ПГС. В рамках этой проблемы необходимо было, прежде всего, разработать нормативную документацию на ПГС и аттестовать средства и методики выполнения измерений, применяемые в производстве смесей. Поскольку для контроля состава ПГС при их выпуске стали разрабатываться и применяться разнообразные автоматизированные аналитические установки, для которых, в свою очередь, требовались средства градуировки и поверки, возникла необходимость в создании методов и аппаратуры для получения высокоточных (эталонных) газовых смесей (сокращённо - ЭГС). Переход к промышленному производству ПГС потребовал закрепления их правового статуса в ряду средств измерений, а также упорядочения связей между смесями разной точности.

Решение перечисленных выше задач не могло полностью базироваться на накопленных ранее данных о процедурах синтеза и свойствах газовых смесей, а также на известных положениях "классической" метрологии. Специфика ПГС, являющихся химической продукцией метрологического назначения, обуславливала необходимость поиска рациональных способов оценивания и нормирования их характеристик. У специалистов-метрологов отсутствовала единая точка зрения о принципах построения иерархических систем эталонов (поверочных схем) для аналитических приборов. Поэтому теоретические и экспериментальные исследования по теме являлись актуальными и целесообразными. 5

Цель работы состояла в разработке и совершенствовании теоретических, технических и нормативных составляющих метрологического обеспечения производства ПГС в масштабе страны.

По результатам представленного в первой главе диссертации обзора различных аспектов метрологического обеспечения были сформулированы основные задачи, решение которых необходимо для достижения поставленной цели:

1. Обосновать комплекс нормируемых характеристик ПГС как разновидности средств измерений - стандартных образцов состава.

2. Разработать типовую методику выполнения измерений содержания компонентов в стандартных образцах состава газовых смесей (сокращённо - СОС ГС ).

3. Разработать аппаратуру и методику для приготовления ЭГС; провести их метрологические исследования.

4. Обосновать структуру поверочной схемы для газоанализаторов, включающую СОС ГС и ЭГС.

Результаты исследований, выполненных при решении каждой из указанных задач, представлены в отдельной главе диссертации. Работа выполнялась в период с 1975 по 1996 год.

Разнородность поставленных задач обусловила применение различных методов исследований. Решение первой задачи базировалось на математическом моделировании погрешности газовой смеси как специфического средства измерений, предназначенного для воспроизведения заданного размера физической величины, характеризующей химический состав. При решении второй и третьей задачи моделировались погрешности измерительных процедур, реализуемых при приготовлении и анализе газовых смесей. Для определения метрологических характеристик ЭГС автором применены статистические методы планирования эксперимента и обработки данных. Решение четвёртой задачи основывалось на логико-структурном анализе многопараметрической совокупности средств измерений и оптимизации ёё по заданному критерию.

Выполненные автором исследования позволили получить ряд новых научных результатов: 6

• на основе анализа промышленной технологии производства газовых смесей разработаны математические модели их погрешности и обоснованы комплексы нормируемых характеристик смесей как стандартных образцов состава;

• на основе анализа уравнений связи между величинами, характеризующими химический состав газовых смесей (молярной и объёмной доли компонента, массовой концентрации компонента) выявлены источники рассогласования результатов при пересчётах значений указанных величин; обоснованы способы пересчёта, обеспечивающие согласованность результатов;

• разработаны алгоритмы измерений содержания целевого компонента в СОС ГС, обеспечивающие достижение требуемой точности при минимальных затратах в условиях промышленного производства;

• создан и исследован комплекс аппаратуры для приготовления ЭГС гравиметрическим и объёмно-гравиметрическим методом; разработаны регламенты приготовления смесей, предусматривающие минимизацию погрешности;

• разработана методика оценивания точности ЭГС, основанная на дисперсионном анализе выходных сигналов высокочувствительного детектора;

• сформулированы принципы построения системы воспроизведения и передачи размеров единиц величин, характеризующих химический состав газовых сред; обоснована структура системы и функции её элементов.

Положения, выносимые на защиту

1) Комплекс нормируемых характеристик стандартных образцов состава газовых смесей.

2) Оптимизированные алгоритмы измерений и оценивания погрешности содержания целевого компонента в стандартных образцах состава газовых смесей при их промышленном производстве.

3) Методика и результаты метрологических исследований эталонных газовых смесей.

4) Принципы построения, структура и параметры поверочной схемы для средств измерений содержания компонентов в газовых средах. 7

Результаты работы докладывались на 30 научных конференциях, в том числе 9 международных. Материалы диссертации изложены в 42 публикациях, включая монографию [107] и 2 авторских свидетельства на изобретения.

Результаты проведенных теоретических исследований легли в основу следующих нормативных документов, разработанных при участии автора:

• РД 50-647-87 "Инструкция. Порядок разработки и периодической аттестации стандартных образцов состава газовых смесей";

• МИ 2001-89 "Рекомендация. ГСИ. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в газовых средах";

• ТУ 6-16-2956-87( 92 ) "Смеси газовые поверочные - стандартные образцы состава";

• ГОСТ 13320-81 "Газоанализаторы промышленные автоматические. Общие технические условия";

• Рекомендация МОЗМ N 70, 1984 "Определение основной погрешности и вариации газоанализаторов";

• ГОСТ Р 50570-95 "Анализаторы газов для контроля промышленных и транспортных выбросов. Общие технические условия";

• ГОСТ Р 50569-95 "Анализаторы газов и аэрозолей для контроля атмосферного воздуха. Общие технические условия".

Разработанные алгоритмы измерений и оценивания погрешностей были использованы при разработке и аттестации более 40 аналитических установок и методик выполнения измерений, применяемых для контроля метрологических характеристик государственных стандартных образцов состава газовых смесей.

Результаты диссертационной работы явились базой для метрологического обеспечения производства более 600 типов государственных стандартных образцов состава газовых смесей на 15 предприятиях СНГ.

125

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате выполнения работы получены следующие основные научные результаты.

1) На основе анализа промышленных технологий производства газовых смесей обоснован и закреплён в нормативной документации комплекс их нормируемых характеристик как стандартных образцов состава.

2) С позиций обеспечения единства измерений рассмотрены уравнения связи между физическими величинами, характеризующими химический состав газовых смесей. Предложены и закреплены в нормативной документации способы пересчёта значений величин, исключающие рассогласование результатов.

3) Разработаны и апробированы оптимизированные по соотношению точность/затраты алгоритмы измерений и оценивания погрешности содержания целевого компонента в стандартных образцах состава газовых смесей при их промышленном производстве.

4) Созданы комплекс аппаратуры и программно-методическое обеспечение для приготовления гравиметрическим и объёмно-гравиметрическим методом эталонных газовых смесей в диапазоне молярной доли компонентов от 0,0001 до 99 %; комплекс включён в состав Государственного первичного эталона единицы молярной доли компонентов в газовых средах (ГЭТ 154-88).

5) Разработана методика калибровки доз, встроенных в газовый контур статической газосмесительной установки, основанная на измерениях массы газа-наполнителя. Отличаясь простотой реализации, методика обеспечивает определение объёма дозы в интервале от 2 до 200 см3 с погрешностью не более (0,6-0,2)%.

6) Разработана методика экспериментального оценивания погрешности эталонных газовых смесей, основанная на дисперсионном анализе выходных сигналов высокочувствительного детектора. Проведены теоретические и экспериментальные исследования, позволившие минимизировать влияние источников погрешности и установить метрологические характеристики эталонных газовых смесей.

7) Сформулированы принципы построения и обоснована структура иерархической системы передачи размеров единиц газоанализаторам с помощью стандартных образцов состава и эталонных газовых смесей. Разработан нормативный документ,

124 регламентирующий поверочную схему для средств измерений содержания компонентов в газовых средах.

Совокупность полученных результатов содержит решение актуальной задачи метрологического обеспечения производства стандартных образцов состава газовых смесей в России и СНГ.

1. Коллеров Д.К. Метрологические основы газоаналитических измерений. М.: Стандартгиз, 1967.-396 с.

2. Коллеров Д.К.// Измерительная техника, 1970. № 10.-С.70-74.

3. Коллеров Д.К. и др.// Измерительная техника, 1972. № 6. - С. 19-20.

4. Коллеров Д.К. Газоанализаторы. Проблемы практической метрологии. М.: Изд-во стандартов, 1980,- 176 с.

5. Яфаев А.Г. .// Измерительная техника, 1971. № 7. - С.65-66.

6. Горелик Д.О., Горнштейн Б.Я., Коллеров Д.К.// Измерительная техника, 1975. -№ 6,-С. 14-18.

7. Романько К.С. и др. // Измерительная техника, 1974. № 1. - С.36-38.

8. Рожнов М.С., Бутко В.М.// Измерительная техника, 1977. №12. - С.48-50.

9. Ворона Э.Н., Фаткудинова Ш.Р.// Метрология и точные измерения, 1976. № 7. -С.23-25.

10. Николаев Ю.А. и др.// Научное приборостроение. -Л.: Наука, 1983.- С.57-66.

11. Горелик Д.О., Конопелько Л.А.// Измерительная техника, 1974. № 6,- С.48-50

12. ГОСТ 13320-69. Приборы газоаналитические промышленные автоматические непрерывного действия. Общие технические требования. М.: Изд-во стандартов, 1969.-22 с.

13. Оршанский Д.Л.//Тезисы докладов Симпозиума "Чистые вещества и технические средства эталонирования аналитических приборов".-АН СССР.- Ленинград, 1973.-С.10-11 ;Коллеров Д.К.//там же.-С.12-15;Яблонская Н.Ф. //.там же.-С.31-32.

14. Грязина Л.И., Оршанский Д.Л.// Измерительная техника, 1975. № 6.-С.58-60.

15. Винник В.И. и др. .// Измерительная техника., 1975. № 6,- С.49-50.

16. Горелик Д.О. Метрологическое обеспечение газоаналитических измерений. -сер. Метрологическое обеспечение измерений. -М.: ВНИИКИ, 1976. 72 с.

17. Соколов Б.К. и др.// реф. сб. Кислородная промышленность, 1975. № 1.- С.3-5.

18. Войнов К.Н., Грязина Л.И., Нежиховский Г.Р., Соколов Б.К. //Измерительная техника, 1975.-К 6,- С.67-68.

19. Соколов Б.К., Егоров В.А., Лисняк В.Е. Поверочные газовые смеси. Обзоры по отдельным производствам химической промышленности. - М.: НИИТЭ-ХИМ, 1976,- вып.16 (106).-42 с.126

20. Нежиховский Г.Р.Данасенко Л.М.//Измерительная техника., 1981.-N 9.-С.67-69.

21. ЕгоровВ.А. Промышленное производство газовых смесей.// Обзор, информ,-сер. Кислородная промышленность,- М.: НИИТЭХИМ, 1984,- 20 е.

22. Горелик Д.О., Грязина Л.И., Конопелько Л.А. Организация поверки газоанализаторов атмосферы: Обз.информ.-сер. Метрологическое обеспечение измерений. М.: Госстандарт, ВНИИКИ, 1982.-вьш.З.- 64 с.

23. Гридчина Г.И. и др. // Метрологическое обеспечение аналитических приборов и систем,- Киев: ВНИИАП, 1979,- С.64-69.

24. Бобылёв A.B.// Исследования в области газоаналитических измерений.: Труды метрологических институтов СССР, вып.222 (282), 1978,- С. 15-25.

25. Белаш Н.П. и др.// Современные физические методы и средства газоаналитичес ких измерений.- Киев: ВНИИАП, 1986,- С. 156-164.

26. Немец В.М., Петров A.A., Соловьёв A.A. Спектральный анализ неорганических газов,- Л: Химия, 1988.-240 с.

27. Нежиховский Г.Р., Розинов Т.ЯЛ Метрологическое обеспечение измерений концентрации газов и теплофизических величин/ Госстандарт, НПО"ВНИИМ им. Д.И.Менделеева".-Л.: 1986,- С.47-57.

28. ГОСТ 1.25-76 ГСИ. Метрологическое обеспечение. Основные положения. М.: Изд-во стандартов, 1976,-13 с.

29. ГОСТ 8.054-73. ГСИ. Метрологическое обеспечение подготовки производства. Общие положения. М.: Изд-во стандартов, 1969.-7 с.

30. ГОСТ 17.2.6.02-85. Охрана природы. Газоанализаторы автоматические для контроля загрязнения атмосферы. Общие технические требования. . М.: Изд-во стандартов, 1985.-8 с.

31. ГОСТ 24032-80. Приборы шахтные гозоаналитические. Общие технические требования. Методы испытаний. . М.: Изд-во стандартов, 1980.-18 с.127

32. ГОСТ 25615-83. Газоанализаторы автоматические для угольных шахт. Общие технические требования. . М.: Изд-во стандартов,1983.-14 с.

33. Винник В.Е., Артемьев Б.Г. Метрологический надзор. М.: Изд-во стандартов, 1980. - С. 161.

34. Mathesson Gases products.- 1985,- 62 с. (англ.) 37 BOX special gases.- 1979,- 184 с. (англ.)

35. L"AIR LIQUIDE . Speciality Gases.- 1982.- 184 с. (фр.)

36. Hartman und Braun AG.- 1985.- 14 с . (нем.).- ПК 25203-86.

37. Техническая документация по производству эталонных и стандартных газовых смесей фирмы Сэйтецу Кагаку, Япония, 1975,- 6 т.-/перевод с яп.—М: Гипро-кислород,- 1976.

38. Низовцев A.M., Дмитриев К.Н.// Измерительная техника, 1984,- №11.- С. 12.

39. ИСО 31/8-84. Величины и единицы физической химии и молекулярной физики. 44.Левченко A.M., Лисичкин Р.З.// Экспресс-инф. НИИТЭХИМ "Автоматизацияхимических производств".- 1987,-№ 9.-С.37-38.

40. Конопелько Л.А., Кустиков Ю.А. //Тезисы докладов Всесоюзной конференции. "Современные методы и средства автоматического контроля атмосферного -воздуха и перспективы их развития",- Киев.: ВНИИАП.-1987,- С. 174-175.

41. Нежиховский Г. Р. //1 Всесоюзная конференция по анализу неорганических газов: Тезисы докладов,- Л.- 1983,- С. 204.

42. Методы получения газовых смесей для градуировки и поверки анализаторов. Производство газовых смесей за рубежом.: Метрология и точные измерения., 1979,-N7.-С. 22-26.128

43. ИСО 6143-81. Определение состава калибровочных газовых смесей методом сравнения. -7 с.

44. Рейман Л. В. Техника микродозирования газов,- Л.: Химия, 1985,- 224 с.

45. Горншейн Б.Я., Коллеров Д.К. // Метрология., 1971,- №4.-С.66-76.

46. Рожнов М.С., Бутко В.М.//Измерительная техника, 1977.-№8.- С. 83-86.

47. Эталонные газовые смеси, применяемые для охраны окружающей среды в США и Японии: Метрология и точные измерения., 1976.-№9.-С. 34-37.

48. Hughes Е.Е. Reference materials // Amer.Lab.,1981.-V.13.-N6.- P. 79-82.

49. Hughes Е.Е. // ISA Transactions, 1975,- V.14.- № 4.- P. 281-291.

50. Фукути Т. // Кэйрё канпи, 1976,- т.25.-№10.-С. 14-19 (яп.).

51. Хата Ю. // MOL, 1977.-№7.-С.31-37.(яп.)

52. Breuer W, Becker W. Messen, Steuren und Regeln Chem. //Techn. Bd.2.- Berlin. 1980,- S. 583-594.

53. Тё Т. // Кэйрё канпи, 1980,- т.23,- №4,- С. 7-13 (яп.).

54. Яно X // Бузнеки, 1979.-Т.55.-С.436-443 (яп)

55. Идзима X.// Кэйрё канпи, 1980.-t.29,- №2,- С. 12-16 (яп.).

56. Курихара С. // Кэйрё канри, 1981.- №11.- С. 27-33 (яп.).

57. Бегунов А.А., Богуславский С.Л., Шейнина Е.Р.//Труды метрологических институтов СССР.-М.:Изд-во стандартов,- 1975.- вып. 161 (221).- С.46-50.

58. PC 3962-73. Метрология. Средства измерения концентрации двухкомпонентных газовых смесей. Поверочная схема. 4 с.

59. МИ 148-78. Поверочная схема для средств измерений малых и микроконцентраций паров и газов в воздухе ( газе).- Тбилиси.: НПО "Исари". 1978. - 5 с.

60. Горелик Д.О. // Исследования в области аэроаналитических измерений,- Л.: НПО'ЪНИИМ им. Д.И.Менделеева".- вып. 241 (301).- 1979. С.3-14.; Конопелько Л.А.// там же. - С.67-77.

61. Олейник Б.Н. и др. // Исследования в области физико-химических измерений,-Л.: НПО'ЪНИИМ им.Д.И.Менделеева".- 1980,- С.3-15.

62. Рожнов М.С// Измерительная техника, 1983.-№1.-С. 75-77.

63. Рожнов М.С., Массарская С.М. // Измерительная техника, 1985 -№5.-С.68-70.129

64. Фаткудинова Ш. Р. и др. Метрологическое обеспечение разработки и эксплуатации хроматографических приборов: Обз. инф. Серия: Метрологическое обеспечение измерений.- М.: Госстандарт, ВНИИКИ.-1987.-Вьш.З,- 52 с.

65. М.Г.Козлов и др.// Метрологическое обеспечение измерений концентрации газов и теплофизических величин.- JL: НПО"ВНИИМ им.Д.И.Менделеева".-1986.-С. 6-15.

66. Горелик Д.О., Конопелько JI.A. Мониторинг загрязнения атмосферы и источников выбросов. Аэроаналитические измерения.- М.:- Издательство стандартов. 1992,- 433 с.

67. Горнштейн Б.Я. // Измерительная техника, 1975,- № 6.-С.53-55.

68. Рябов В.П. Состояние и перспективы развития метрологии газоаналитических измерений.// Анализ неорганических газов./ Сб. докладов 1-ой Всес. конф.по анализу неорганических газов., Ленинград.,27-29 сентября 1983 г.-Л.:Наука.-1983.-С. 199-207.

69. Горина М.Ю., Пискунова Л.П.// ЖАХ, 1985,- т. 10.- вып.1,- С.141-144.

70. ГОСТ 8.061- 80. ГСИ. Поверочные схемы. Содержание и построение.-М.: Изд-во стандартов,-1981.-13 с.

71. Кодзима МЛ Тайки онсэи таккайси.,1980.- №4.- С. 235-250 (яп.).

72. Uriano G., Grewett CM CRC Crit. Rev. in Anal. Chem., 1977.-v.l.-p.361-406.

73. George A. Uriano. Production and Use of Reference Materials. The Certified Reference Materials Program of the United States National Bureau of Standards. // Bundsanstalt fur Materialprafung.- 1980. P.7 -24.

74. Klingenberg H.// Techn.Messen.Atm.,1977.- №3,- S.3-14.

75. Richter W., Dube G. //Metrologya, 1997,-№ 34,-P. 13-18.

76. Pererstaete H.J.// Pros.2nd Nur.Sump.Varesc,29sept.-10 oct. 1981.,Dordrecht, 1982,-P. 68-75.

77. Rohaly M., Hutner J.// 10th IMEKO World Congr., Praha, Apr.22-26, 1985,-Prepr.vol. 10,- Praha.-1985.- P. 112-117.130

78. Кениг-Джеорджеску и др.// Metrología aplicata., 1988,- Bd.35.- №2,- S.78-82.

79. Шаевич А.Б. Стандартные образцы для аналитических целей. М.: Химия.-1987.-С. 119-163.

80. Семенко Н.Г., Панева В.И., Лахов В.М. Стандартные образцы в системе обеспечения единства измерений. М.: -Изд-во стандартов.- 1990, С. 111-136.

81. Нежиховский Г.Р., Лячнев В.В. Обобщающие наименования физических вели-чин.//Тезисы докладов Четвёртого Всес. совещ. по теоретической метроло гии, Ленинград, 1989 г.- Л.:НПО"ВНИИМ им. Д.И.Менделеева"- С. 194-195.

82. ГОСТ 8.504-84. ГСИ. Требования к построению, содержанию и изложению документов, регламентирующих методики выполнения измерений содержаний компонентов проб веществ и материалов.- М.: Изд-во стандартов.-1985.-14 с.

83. ГОСТ 8.505-84. ГСИ. Метрологическая аттестация методик выполнения измерений содержаний компонентов проб веществ и материалов. М.: Изд-во стан-дартов.-1985.-6 с.

84. РД 50-674-88. Методические указания. Метрологическое обеспечение количественного химического анализа. Основные положения,- М.: Изд-во стандартов.-1989.'8 с.

85. Козлов М.Г., Нежиховский Г.Р. Физические величины и единицы в газоаналитических измерениях.// Измерительная техника,- 1990.-N7.-c.55-57.

86. ENCYCLOPEDIE DES GAS ELSEVIER /L*AIR LIQUIDE, 1976,- 1154 р.

87. РД 50-160-79. Методические указания. Внедрение и применение СТ СЭВ 105278 "Метрология. Единицы физических величин",- М.: Изд-во стандартов,-1980.-34 с.

88. Стойкий Л.Р. Физические величины и их единицы. Справочник,- М.: Просвещение .- 1984.-С.36-38.

89. Кириллин В.А., Шейндлин А.Е., Шпильрайн Э.Э. Термодинамика растворов,-М.: Энергия,- 1980,- 288 с.

90. Gorski R.A., Miller J.G. // Journal of the American Chemical Society, 1953,- V.75.~ P.550-557.

91. Michels A., Boerboom A.// Bulletin des Societei Chimiques Belges, 1953,- V.62.-P. 119-124.131

92. Limbeck К., Boerboom A.// Physica, 1951.- V. 17, P.76-83.

93. Tascenbuch Technische Gas.-Leipzig.: VEB Deutch Verlag fur Grundstjff-industrie.- 1973,- 136 s.

94. Справочник химика, т.1,- M-Jl.: Химия.-1966,- С. 564-565. '

95. Перри Дж.Г. Справочник инженера химика./ пер.с англ.,т.1.- изд. Химия, JIO.-1969,- С.ЗЗ.

96. Справочник химика, т.4,- М-Л.: Химия.-1965,- С.572-574.

97. Грановский И.Т., Назаренко Ю.П., Некрич Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев : Наукова думка.- 1987,- С. 556.

98. Муравьёва С.И. и др. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Справочное издание. M.: Химия,- 1991.- 368 с.

99. Лейте В. Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте./ пер.с нем. -Л.: Химия,-1980.- С.307-308.

100. Нежиховский Г.Р., Мальгинов A.B. Сопоставление способов выражения состава газовых сред с позиции обеспечения единства измерений.// Тезисы докладов конф. "Аналитическая химия объектов окружающей среды.", Сочи, 1991.-Л.: НПО ГИПХ.-1991.-ч.З.-С.175.

101. Нежиховский Г.Р. Метрологические аспекты анализа неорганических газов. // Методы анализа неорганических газов, (под редакцией д.т.н. В.М.Немеца) -Санкт-Петербург.: изд. "Химия".-1993.-С.466-511, С.520-525.

102. ГОСТ 13320-81. Газоанализаторы промышленные автоматические. Общие технические условия,- М.: Изд-во стандартов,-1981.-26 с.

103. Кикоин А.К, Кикоин И.К. Молекулярная физика.-М.:изд."Наука".-1976.-С.48-52

104. Поверочные газовые смеси стандартные образцы состава. Каталог,- Черкассы: НИИТЭХИМ,- 1989,- 20 с.132

105. МИ 2083-90. Рекомендация. ГСИ. Измерения косвенные. Определение результатов измерений и оценивание погрешностей.- М.: Изд-во стандартов,- 1990,10 с.

106. МИ 2336-95. ГСИ. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания,- Екатеринбург: УНИИМ.-1995,-45 с.

107. МИ 2335-95. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа Екатеринбург: УНИИМ.-1995.-34 с.

108. МИ 2175-91. Рекомендация. ГСИ. Градуировочные характеристики средств измерений. Методы построения и оценивания погрешностей. -СПб: ГП "ВНИИМ им. Д.И.Менделеева". -42 с.

109. Бадулин В.Е., Воронкова М.А., Залмовер И.Е., Нежиховский Г.Р. Образцовый газоанализатор для аттестации азотно-кислородных поверочных газовых смесей.// Реф.сб."Кислородная промьппленность".-1978.-Вьш.1,—С.7-9.

110. Розинов Г.Л. и др. Термокондуктометрические преобразователи состава и свойств газа с постоянной температурой терморезистора. Обзорная информация. // Системы и средства автоматизации химических производств. -М: НИИИТЭХИМ,-1984.-44 с.

111. Нежиховский Г.Р., Розинов Г.Л. Применение эквивалентов для поверки тер-мокондуктометрических газоанализаторов // Метрологическое обеспечение измерений концентрации газов и теплофизических величин. Л.: НПО "ВНИИМ им. Д.И.Менделеева".-1986.-С.47-57.

112. Нежиховский Г.Р., Розинов Г.Л. Применение эквивалентов для поверки тер-мокондуктометрических газоанализаторов// Тезисы докладов Первой Всесоюзной конференции по анализу неорганических газов, Ленинград, 1983 г,-Л.: ЛГУ,- 1983,-С. 211-212.

113. Конопелько Л.А., Найденов A.C. Многофункциональный лазерный интерференционный рефрактометр для анализа газов.// Измерительная техника, 1997.-№ 10.-С.65-69.

114. Разработка методов и средств высшей точности для метрологического обеспечения измерений содержания микропримесей и основного компонента в газах высокой чистоты// ( отчёт № 81090925); рук.Рябов В.П.; НПО"ВНИИМ им. Д. И .Менделеева", 1983.-С.4-41.

115. A.c. №1666844 Устройство для крепления заборного приспособления на баллоне с центральным клапаном / Гроссман А.Я„ Хотилович Ф.В, Морковин

116. С.А., Нежиховский Г.Р.- БИЗ, 1991,- № 28,- 3 с.

117. Tables of Industrial Gas Container Contens and Density for Oxygen, Argon, Nitrogen, Helium and Hidrogen, NBS, 1986,- P. 68-74.

118. ГОСТ 8.207-76 ГСИ. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения. .- М.: Изд-во стандартов.-1976,- 9 с.

119. A.c. № 1624239. Смеситель для приготовления газовых смесей./ Гуревич В.Г., Нежиховский. Г.Р.- БИЗ, 1991,- №4.-4 с.

120. Xd 2.706.094 МИ Комплекс газосмесительной аппаратуры. Газовая смесь. Методика выполнения измерений содержания компонентов на газосмесительном комплексе, НПО"ВНИИМ им. Д.ИМенделеева"; Ленинград, 1988.-37с.

121. Xd 2.706.094 ПО 01.34-02 Программное обеспечение. Комплекс газосмесительной аппаратуры. Газовая смесь. Программа обработки результатов измерений. Руководство оператора. НПО "ВНИИМ им. Д.И.Менделеева", Ленинград, 1988,- 14 с.

122. Нежиховский Г.Р. Аттестация исходных образцов состава газовых смесей весовым методом.//Труды метрологических институтов СССР. -1978,- Вып. 222 (282).-С.26-33.

123. Нежиховский Г.Р., Шейнина Е.Р. Перспективы использования весового метода аттестации газовых смесей для метрологического обеспечения автоматизи