автореферат диссертации по приборостроению, метрологии и информационно-измерительным приборам и системам, 05.11.13, диссертация на тему:Разработка расчетных методов градуировки трассовых газоанализаторов на базе инфракрасных фурье-спектрометров

Введение.

1. Трассовый спектроскопический метод и аппаратура анализа газовых компонент атмосферы.

1.1. Основные загрязняющие компоненты атмосферного воздуха и методы их анализа.

1.2. Методы количественного спектрального анализа газовых компонент атмосферы.

1.3. Трассовые спектральные системы контроля загрязнения атмосферы (трассовые газоанализаторы).

1.4. Обзор методов и средств метрологического обеспечения трассовых газоанализаторов.

1.5. Основные направления проводимых теоретических и экспериментальных исследований.

2. Разработка алгоритмов и программы расчета спектров пропускания газовых смесей.

2.1. Физико-математическая модель спектроскопических измерений.

2.2. Описание программного обеспечения AutoQuant.

2.3. Разработка программы расчета спектров пропускания газовых смесей и выбор параметров расчета.

2.4. Разработка алгоритмов расчета спектров пропускания газовых смесей, учитывающих инструментальные параметры

РЖ фурье-спектрометров.

2.5. Выводы.

3. Теоретические исследования погрешностей трассовой спектроскопической методики определения концентрации СО, обусловленных влиянием инструментальных погрешностей и условий измерений.

3.1. Источники погрешностей измерений трассовых газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров.

3.2. Оценки влияния инструментальных погрешностей на определение концентрации СО.

3.3. Оценки влияния условий измерений на трассе на определение концентрации СО.

3.4. Основные результаты оценок погрешностей.

4. Исследование возможностей метрологического обеспечения газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров и получение расчетных градуировочных характеристик с использованием расчетных спектров пропускания газовых смесей.

4.1. Применение расчетных спектров пропускания газовых смесей при решении задачи метрологического обеспечения газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров.

4.2. Разработка способов определения значений инструментальных параметров исследуемых ИК фурье-спектрометров на основе измеренных спектров пропускания газовых смесей.

4.2.1. Уровень случайного шума в спектре пропускания и наклон базовой линии спектра пропускания.

4.2.2. Сдвиг спектра по шкале волновых чисел.

4.2.3. Уровень нулевой линии спектра пропускания.

4.2.4. Ширина и форма контура аппаратной функции.

4.3. Исследование погрешностей определения концентрации СО, обусловленных погрешностями исходных спектроскопических данных и погрешностями определения значений инструментальных параметров.

4.3.1. Влияние погрешностей исходных спектроскопических данных.

4.3.2. Влияние погрешностей определения сдвига спектра по шкале волновых чисел, ширины и формы контура аппаратной функции.

4.3.3. Влияние погрешностей определения уровня нулевой линии спектра пропускания и концентрации СО в исследуемых газовых смесях.

4.3.4. Исследование погрешности определения концентрации СО, обусловленной формой аналитической аппаратной функции.

4.4. Оценка доверительных границ неисключенной систематической погрешности определения концентрации СО.

4.5. Разработка способа построения расчетных градуировочных характеристик ИК фурье-спектрометров.

Актуальность работы. Развитие газоаналитических методов измерений в последние двадцать лет характеризуется увеличением внимания к оптическим системам мониторинга атмосферных загрязнений, и в частности к трассовым газоанализаторам на базе инфракрасных (ИК) фурье-спектрометров. Это объясняется необходимостью оперативного получения информации о качестве атмосферного воздуха. Возможности трассовых оптических газоанализаторов существенно превышают возможности известных химических газоанализаторов при решении таких задач, как: контроль качества воздуха производственных помещений, контроль выбросов, контроль переноса загрязняющих веществ, экологический мониторинг воздушной среды. Перечисленные задачи требуют высокой достоверности результатов измерений, получаемых с помощью трассовых газоанализаторов, что обуславливает актуальность проблемы их методического и метрологического обеспечения.

Уровень достоверности результатов контроля состояния загрязнения атмосферы трассовыми оптическими газоанализаторами определяется совершенством методов градуировки и поверки этих приборов, качеством информации об источниках погрешностей измерений и методик выполнения измерений (МВИ).

В настоящее время для решения задач градуировки и поверки трассовых газоанализаторов используется метод замены «длинной атмосферной трассы» короткими газовыми кюветами. Этот метод требует выполнения большого объема теоретических и экспериментальных исследований для выбора параметров градуировочных кювет, определения функций влияния различных влияющих величин на погрешность измерения концентрации определяемого газового компонента и сопряжен с существенными техническими трудностями при создании условий эквивалентных условиям на трассе.

Это обуславливает актуальность теоретических и экспериментальных исследований, направленных на разработку новых методов метрологического обеспечения трассовых газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров, обеспечивающих более высокие точностные характеристики разрабатываемых МВИ и снижение материально-технических затрат на их исследование и пазгаботку. Анализ показывает, что олним из эффективных метолов петттения

XXV у Г , X X ' - А выше указанных задач, является численное моделирование для получения расчетных спектров пропускания газовых сред с заданным компонентным составом и термодинамическими характеристиками.

Цель и основные задачи работы. Целью диссертации являлось исследование и разработка новых методов метрологического обеспечения трассовых газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров на основе получения расчетных градуировочных характеристик с использованием расчетных спектров пропускания газовых смесей.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. создать алгоритмы и программу расчёта спектров пропускания газовых смесей, учитывающие инструментальные параметры ИК фурье-спектрометров.

2. разработать способы определения значений инструментальных параметров ИК фурье-спектрометров на основе измеренных спектров пропускания газовых смесей.

3. разработать способы оценок погрешностей определения концентраций анализируемых газовых компонент с использованием расчетных спектров пропускания газовых смесей.

4. разработать метод построения расчетных градуировочных характеристик ИК фурье-спектрометров и контроля их стабильности с использованием расчетных спектров пропускания газовых смесей.

В работе использовались методы спектрального анализа газовых смесей, лабораторные экспериментальные исследования спектров пропускания, применялись методы численного моделирования и математической статистики. Исследования проводились с использованием эталонных газовых смесей оксида углерода в азоте (CO+N2) с помощью ИК фурье-спектрометра.

Научная новизна результатов работы:

1. Создана ориентированная под Windows программа расчета спектров пропускания газовых смесей, позволяющая осуществлять расчет спектров пропускания с учетом инструментальных параметров исследуемых ИК фурье-спектрометров, в том числе: аппаратной функции, её формы и ширины на полувысоте, сдвига спектров по шкале волновых чисел и уровня нулевой линии спектра пропускания.

2. Разработан метод построения расчетных градуировочных характеристик РЖ фурье-спектрометров на основе расчетных спектров пропускания газовых смесей и способ оттенки погпетттности гоалуиповки. v4HTbTRaTomen

JL А ' W X V ^ погрешность используемых параметров спектральных линий поглощения исследуемого газа и погрешность определения значений инструментальных параметров ИК фурье-спектрометра.

Практическая ценность и реализация результатов работы:

1. Разработаны методы метрологического обеспечения трассовых газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров с использованием расчетных спектров пропускания газовых смесей, которые включают в себя:

- построение расчетных градуировочных характеристик;

- контроль стабильности градуировочных характеристик в процессе эксплуатации и при поверке;

- оценку точностных характеристик МВИ содержания газовых компонент атмосферы.

Разработанный метод построения расчетных градуировочных характеристик Ж фурье-спектрометров в сравнении с традиционным, основанным на измерении спектров пропускания газовых смесей в коротких газовых кюветах, позволяет уменьшить погрешность градуировки и сократить количество используемых государственных стандартных образцов - поверочных газовых смесей (ГСО-ПГС) 0-го и 1-го разрядов.

2. Результаты диссертационной работы использованы при сертификационных испытаниях и внедрении ИК фурье-спектрометров MIDAC серии 11101 для контроля загрязнения атмосферы. При этом разработаны:

- методика поверки, в которой при определении основной погрешности измерений концентраций газовых компонент в диапазоне содержаний СО 100-7-10000 ppm-m используется расчетная градуировочная характеристика;

- МВИ содержания сернистого ангидрида, оксида углерода и метана в вентиляционных выбросах, для которой проведена оценка точностных характеристик с использованием расчетных спектров пропускания.

Методика поверки и МВИ аттестованы и утверждены в установленном порядке.

По результатам проведенных исследований были сформулированы основные научные результаты, выносимые на защиту:

1. Способы определения значений инструментальных параметров ИК фурье-спектрометров на основе измеренных спектров пропускания газовых смесей.

2. Программа расчета спектров пропускания газовых смесей, учитывающая инструментальные параметры ИК фурье-спектрометров.

Метол ттостпоенияг пасчетньтх гпаяуиповочньтх хагактегшстик ИК rhvnbe 1 X X X ' ^ X JL X XV X спектрометров на основе расчетных спектров пропускания газовых смесей и способ оценки погрешности градуировки, учитывающей погрешность используемых параметров спектральных линий поглощения исследуемого газа и погрешность определения значений инструментальных параметров ИК фурье-спектрометра.

Апробация работы. Результаты работы обсуждались на Российской научно-практической конференции «Оптика и научное приборостроение — 2000». ФЦП «Интеграция», (март, 2000г., Санкт-Петербург), The 3rd International Youth Environmental Forum of Baltic Countries. "EcoBaltica — 2000". (26-30 июня, 2000г., Санкт-Петербург), на семинарах и заседаниях кафедры «Экологического приборостроения и мониторинга» Санкт-Петербургского института точной механики и оптики (технического университета).

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 4 работы, список которых приведен в конце автореферата.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4-х глав, заключения, библиографического списка из 64 наименований, содержит 106 страниц основного текста, 15 рисунков и 14 таблиц.

4.6. Основные результаты и выводы.

Использование расчетных спектров пропускания газовых смесей при решении задачи метрологического обеспечения газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров имеет свои преимущества в сравнении с традиционными способами, основанными на измерении спектров пропускания газовых смесей в коротких газовых кюветах: а) уменьшается погрешность градуировки, а значит снижается и погрешность измерений концентраций определяемых газовых компонент; б) количество необходимых ГСО-Ш С 0-го или 1-го разряда сокращается до одной; в) значительно упрощается процедура оценки погрешностей спектроскопических методик определения концентраций анализируемых газовых компонент, обусловленных влиянием инструментальных погрешностей и условий измерений; г) появляется возможность исследования погрешностей измерений, обусловленных влиянием температуры и давления, а также мешающих газовых компонент, без необходимости создания специальных условий измерений и привлечения дополнительных технических средств.

В то же время использование расчетных спектров пропускания при решении задачи метрологического обеспечения газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров приводит к необходимости проведения теоретических и экспериментальных исследований с целью определения значений инструментальных параметров и оценки доверительных границ НСП определения концентраций анализируемых газовых компонент по расчетным спектрам пропускания. При этом нужно учитывать, что данная погрешность зависит от большого количества факторов. Это приводит к тому, что процедура оценки доверительных границ НСП определения концентраций анализируемых компонент оказывается достаточно трудоемкой и требующей квалифицированных специалистов.

Результаты диссертационной работы использованы при сертификационных испытаниях и внедрении ИК фурье-спектрометров MIDAC серии 11101 зав. №129, 130 для контроля загрязнения атмосферы. При этом разработаны:

1. методика поверки [41], в которой при определении основной погрешности измерений концентраций газовых компонент в диапазоне содержаний СО 100-ь 10000 ppm-m используется расчетная ГХ;

2. МВИ содержания сернистого ангидрида, оксида углерода и метана в вентиляционных выбросах [64], для которой проведена оценка точностных характеристик с использованием расчетных спектров пропускания.

Следует отметить, что и методика поверки [41], разработанная с целью утверждения типа единичных экземпляров средств измерений ИК фурье-спектрометров MID АС серии 11101 зав. №129, 130, и МВИ [64] аттестованы и утверждены в установленном порядке и на них имеются: а) сертификат об утверждении типа средств измерений № 8481; б) свидетельства о поверке № 2420/0835-2000 и №2420/0837-2000; в) свидетельство об аттестации МВИ№ 2420/49-2001.

Таким образом, разработанные методы метрологического обеспечения газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров на основе построения расчетных ГХ с использованием расчетных спектров пропускания газовых смесей были апробированы на практике.

Заключение.

1. С целью разработки и внедрения новых методов метрологического обеспечения трассовых газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров: а) Предложены и реализованы на примере экспериментально полученных спектров пропускания эталонных газовых смесей CO+N2 способы определения значений инструментальных параметров ИК фурье-спектрометров: ширины и формы контура аппаратной функции, сдвига спектра по шкале волновых чисел, уровня нулевой линии и наклона базовой линии спектра пропускания, а также случайного шума в спектре пропускания; б) Разработаны алгоритмы и программа расчета спектров пропускания газовых смесей, учитывающие инструментальные параметры исследуемых ИК фурье-спектрометров; в) Разработан метод построения расчетных градуировочных характеристик ИК фурье-спектрометров на основе расчетных спектров пропускания газовых смесей и способ оценки погрешности градуировки, учитывающей погрешности используемых параметров спектральных линий поглощения исследуемого газа и погрешности определения значений инструментальных параметров ИК фурье-спектрометра.

2. Разработана методика поверки, в которой вместо традиционно используемых 3-5 типов ГСО-ПГС используется одна реперная газовая смесь для получения экспериментального спектра пропускания, на основе которого определяются значения инструментальных параметров поверяемого ИК фурье-спектрометра. С помощью разработанной программы, используя полученные значения инструментальных параметров, для заданных точек градуировочной характеристики рассчитываются спектры пропускания исследуемой газовой смеси. Затем значения концентраций приписываемые расчетным спектрам сравниваются с результатами количественного спектрального анализа, полученными с помощью имеющейся градуировочной характеристики.

3. Впервые разработана высокоточная методика определения содержания компонент газовых смесей с погрешностью не более 5% в широком диапазоне концентраций СО, основанная на получении градуировочных характеристик на базе расчетных спектров пропускания с погрешностью не более 1,8%.

4. Правильность и достоверность разработанных методов градуировки и поверки доказана на основе экспериментальных исследований метрологических характеристик газоанализатора на базе ИК фурье-спектрометра MIDAC с использованием эталонных газовых смесей CO+N2 с относительной погрешностью не более 1%.

Таким образом, в результате выполнения диссертационной работы решена важная научно-техническая задача, направленная на разработку новых методов метрологического обеспечения трассовых газоанализаторов на базе ИК фурье-спектрометров с использованием расчетных спектров пропускания газовых смесей.

1. ГОСТ 7601-78. Физическая оптика. Термины, буквенные обозначения и определения основных величин. М.: Издательство стандартов, 1984.

2. ГОСТ 26148-84. Фотометрия. Термины и определения. М.: Издательство стандартов, 1984

3. CODATA Recommended Values of the Fundamental Physical Constants: 1998. // Reviews of Modern Physics. V.72, №2, April. 2000.

4. Вронский И.В. Прикладная Экология. Учебное пособие. Ростов н/Д.: Феникс, 1986.

5. Meyer P.L., Sigrist M.W. Atmospheric Pollution Monitoring Using CO2 Laser Photoacoustic Spectroscopy and Other Technics. // Review of Scientific Instruments. №7, p. 1779-1807,1990.

6. Николаев A.H., Фридман Ш.Д. Применение дистанционных средств измерений на стационарных и передвижных постах городской сети контроля атмосферных загрязнений. // Труды института прикладной геофизики им. академика Е.К. Федорова. 1991.

7. Grant W.B., Kagann R.H., McClenny W.A. Optical Remote Measurement of Toxic Gases. // Journal of Air Waste Management Association, v.42, №1, p. 18-30,1992.

8. Горелик Д.О., Конопелько Л.А., Панков Э.Д. Экологический мониторинг. Оптико-электронные приборы и системы. Т. 1. СПб., 1998.

9. Russwurm G.M., Childer J.W. FT-IR Open-Path Monitoring Guidance Document. Mantech Environmental Technology Inc., 1995, USA.

10. OPSIS Monitoring System. OPSIS, Sweden.

11. Antoon M.K., Koenig J.H., Koenig J.L. // Appl. Spectrosc., v.31, p.518,1977.

12. Haaland D.M., Easterling R.G. // Appl. Spectrosc., v.34, p.539,1980.

13. Haaland D.M., Easterling R.G. // Appl. Spectrosc., v.36, p.665,1982.

14. Haaland D.M., Easterling R.G., Vapicka D.A. // Appl. Spectrosc., v.39, p.73,1985.

15. Brown C.W., LynchP.F., Obremski R.J., Lavery D.S. // Anal. Chem., v.54, p.l472, 1982.

16. Kisner H.J., Brown C.W., Kavarnos G.J. // Anal. Chem., v.55, p.1703,1983.

17. Maris M.A., Brown C.W, Lavery D.S. // Anal. Chem., v.55, p.1694, 1983.

18. Haaland D.M. // Spectroscopy, v.2(6), p.56,1987.

19. Марчук Г.И. Методы вычислительной математики. М.: Наука, 1980.

20. Описание типа средства измерений для Государственного реестра. Газоанализатор контроля загрязнения атмосферы OPSIS, Швеция.

21. Немец В.М., Петров А.А., Соловьев А.А. Спектральный анализ неорганических газов. Л.: Химия, 1988.

22. Johan Mellqvist, Arne Rosen. DOAS for Flue Gas Monitoring II. Deviations from the Beer-Lambert Low for the UV/Visible Absorption Spectra of NO, NO2, SO2 and NH3. // J. Quant. Spectrosc. Radiant. Transfer. Vol. 56, №2, pp. 209-224,1994.

23. DOAS-2000. Thermo Environmental Instruments Inc., USA.

24. Горчаковский C.H., Ивлев O.A. и др. Малогабаритный фурье-спектрометр для дистанционного анализа газовых сред. // Оптический журнал. Т.65, №6, стр. 86-89,1998.

25. Фурье-спектрометр для трассовых измерений «ФСТИ». НИИ ОП ВНЦ «ГОИ им. С.И.Вавилова», АО «Дифо».

26. RAM-2000 FTIR. Ail Systems Inc., USA.

27. Schmidt C.E. etc. Evaluation of Open-Path Air Monitoring (FTIR/UV) for First Alert Monitoring, Fenceline Monitoring, and Estimating Emission Rates. // 88th Annual Meeting and Exhibition. San Antonio, 1995, USA.

28. Leo M.R., Dubois A.E. etc. Evaluation of Open-Path FTIR and UV Air Monitoring for Use at the McColl Superfund Site. // 88th Annual Meeting and Exhibition. San Antonio, 1995, USA.

29. Konopelko L.A., Poberovsky A.V., Rumyantsev D.V., Smirnov E.Y. Aspects of Measurement Assurance of Remote Sensing Pollution Monitoring Methods of the Environment. // International Conference "EkoBaltic-2000". StPetersburg. June 26-30. p. 36.

30. Мироненков A.B., Поберовский A.B., Тимофеев Ю.М. Методика интерпретации инфракрасных спектров прямой солнечной радиации для определения общего содержания атмосферных газов. // Известия АН РФ. Физика атмосферы и океанов. Т.32, №2, стр.207215, 1996.

31. Goldman A. etc. Spectral Least Squares Quantification of Several Atmospheric Gases from High Resolution Infrared Solar Spectra Obtained at the South Pole. // Journal of Quantitative Spectroscopic and Radiate Transfer, v.29, №3, p.l89-204,1983.

32. Ку-Нан Лиоу. Основы радиационных процессов в атмосфере. Л.: Гидрометеоиздат, 1984.

33. Зуев В.Е., Макушкин Ю.С., Пономарев Ю.Н. Современные проблемы атмосферной оптики. Т.З. Спектроскопия атмосферы. Л.: Гидрометеоиздат, 1987.

34. Зуев В.Е., Зуев В.В. Современные проблемы атмосферной оптики. Т.8. Дистанционное оптическое зондирование атмосферы. JL: Гидрометеоиздат, 1987.

35. Пейсахсон И.В. Оптика спектральных приборов. -JI.: Машиностроение, 1975.

36. Тарасов К.И. Спектральные приборы. Л.: машиностроение, 1977.

37. Белл Р.Дж. Введение в фурье-спектроскопию. М.: Мир, 1975.

38. Арефьев В.И. Молекулярное поглощение излучения в атмосферном окне относительной прозрачности 8-13 мкм. // Известия АН СССР. Физика атмосферы и океана., Т.27, №11, 1991.

39. Rothman L.S. etc. The HITRAN Database: 1986 Edition. // Appl. Optics., v.26, №19, p.4058-4097, 1987.

40. FTIR Spectrometer Operator Manual. I-Series. MIDAC Corporation, USA.

41. Фурье-спектрометры MIDAC серии II101. Методика поверки. Государственная система обеспечения единства измерений. ГЦИ СИ ГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева», СПб., 2001.

42. AutoQuant. Software for Gas Phase Infrared Spectral Analysis. MIDAC Corporation, USA.

43. Решетников А.И., и др. Методика и некоторые результаты самолетных измерений в атмосфере. // Радиационные исследования в атмосфере. Труды «ГГО им. А.И. Воейкова», -Л.: Гидрометеоиздат, №415, стр. 61-67, 1979.

44. Несмелова Л.И., Родимова О.Б., Творогов С.Д. Контур спектральной линии и межмолекулярное взаимодействие. Новосибирск: Наука, 1986.

45. Несмелова Л.И., Творогов С.Д., Фомин В.В. Спектроскопия крыльев линий. -Новосибирск: Наука, 1977.

46. Vanasse G.A., Spectrometry Techniques. V.II. -N.Y.: Academic Press, 1981.

47. Abrams M.S., Toong C., Schindler R.A. Practical Example of the Correction of Fourier-Transform Spectra for Detector Nonlinearity. // Applied Optics. Y.33, №27,1994.

48. Конопелько JI.A., Поберовский A.B., Смирнов E.B. Анализ погрешностей спектроскопической методики определения концентрации оксида углерода в приземном слое атмосферы. // Известия ВУЗов. Приборостроение, (в печати).

49. QASoft 1996. Infrared Spectra. Infrared Analysis Inc., USA.

50. Броунштейн A.M., Лепешкин А.В., Фабер Е.В., Шашков А.А. Опытные измерения концентрации СО2 в морских условиях. // Вопросы инфракрасной спектроскопии атмосферы. Труды «ГГО им. А.И. Воейкова». Л.: Гидрометеоиздат, №496, стр. 65-69, 1985.

51. ГОСТ 8.009-84. «ГСИ. Нормирование и использование метрологических характеристик средств измерений». Методический материал по применению ГОСТ 8.009-84, РД 50-453-84. М.: Издательство стандартов, 1985.

52. Nakazawa Т., Tunaka М. Measurements of Intensities and Self-and-Foreign-Gas-Broadened Half Widths of Spectral Lines in the CO Fundamental Band. // Journal of Quantitative Spectroscopic and Radiate Transfer. V.28, №5, p. 409-416.

53. Семенов Л.А., Сирая Т.Н. Методы построения градуировочных характеристик средств измерений. М.: Издательство стандартов, 1986.

54. МИ 2175-91. «ГСИ. Градуировочные характеристики средств измерений. Методы построения. Оценивание погрешностей.» М.: Издательство стандартов, 1992.

55. Под ред. Исаева Л.Н. Контроль химических и биологических параметров окружающей ' среды. СПб.: Экологический информационный центр «Союз», 1998.j 59. ШДЭК.418313.001 -ТУ. ГГС-03-03.

56. ТУ-4434-001-31050782-99. Фурье-спектрометры инфракрасные «ФСМ». Технические условия. АОЗТ «СПб Инструменте», 1999.

57. Смирнов Е.В. Исследование погрешности измерений концентрации оксида углерода (II) СО в газовой смеси с азотом на лабораторном ИК фурье-спектрометре ФСГ-05. // Сборник научных статей. Выпуск 2. Часть 1. СПб.: СПбГИТМО (ТУ), стр. 77-80,2000.

58. Румшинский JI.3. Математическая обработка результатов эксперимента. М.: Наука, 1971.

59. Броунштейн И.Н., Семендяев И.А. Справочник по математике. М.: Наука, 1980.

60. Методика выполнения измерений содержания сернистого ангидрида, оксида углерода и метана в вентиляционных выбросах с применением ИК фурье-спектрометра MID АС серии И101. М-МВИ-72-01. ООО Мониторинг, СПб, 2001.