автореферат диссертации по приборостроению, метрологии и информационно-измерительным приборам и системам, 05.11.13, диссертация на тему:Методы повышения достоверности хроматографического экспрессного определения источников загрязнения водной среды

Введение.

Глава 1. Анализ методов хроматографического определения источников загрязнения.

1.1 Общая постановка задачи.

1.2. Приборы и методы контроля водной среды.

1.2.1. Автоматические анализаторы качества воды.

1.2.2. Отбор и подготовка пробы.

1.2.3. Хроматографические и спектроскопические методы анализа загрязнений водной среды.

1.3. Методы формирования признаков пробы.

1.3.1. Фильтрация хроматографического сигнала.

1.3.2. Коррекция базисного сигнала.

1.3.3. Поиск пиков в хроматографическом сигнале.

1.3.4. Оценка параметров хроматографических пиков.

1.4. Методы сопоставления признаков проб.

1.4.1. Критерии соответствия признаков проб.

1.4.2. Аппроксимация эмпирических распределений.

1.4.3. Алгоритмы принятия решений.

1.5. Выводы. Постановка цели и задач исследования.

Глава 2. Системы экспрессного аналитического контроля водной среды.

2.1. Автоматический сигнализатор-пробоотборник БПА.

2.2. Инструментальное оформление системы экспрессного анализа на базе проточного тонкослойного хроматографа.

2.3. Метрологические особенности процесса проточной тонкослойной хроматографии.

Актуальность проблемы. Контроль уровня загрязнений водной среды и установление их источников являются неотъемлемой частью любого комплексного экологического мероприятия.

Задача определения источника загрязнения в общем виде решается путем сопоставления признаков пробы с места загрязнения с признаками, хранящимися в базе данных потенциальных источников. Совокупность признаков проб формируется на основе данных, полученных с помощью соответствующих аппаратурных средств анализа.

В настоящее время для ее решения чаще всего используются методы УФ- и ИК- спектрометрии, высокоэффективной жидкостной и газовой хроматографии, масс-спектрометрии и др. Эти методы базируются на использовании дорогостоящей аппаратуры, связаны с достаточно сложной подготовкой пробы, весьма трудоемки, эксплуатация анализаторов на их основе затруднительна в условиях передвижных лабораторий.

Изложенные факторы приводят к значительному снижению оперативности принимаемых решений, которая столь важна при работе на водных объектах, расположенных в зонах добычи, транспортировки и терминальной переработки нефтепродуктов.

В связи с этим особую актуальность приобретают исследования, направленные на экспрессное определение источников загрязнения в полевых условиях, с помощью инструментально простых и надежных аналитических методик, наиболее перспективной из которых является проточная тонкослойная хроматография (ПТСХ).

Настоящее исследование проведено в соответствии с планом основных заданий Санкт-Петербургского научно-исследовательского центра экологической безопасности РАН, а также в рамках Государственной комплексной программы "Экологическая безопасность России".

Целью диссертационной работы является разработка методов, обеспечивающих возможность применения аналитических методик низкого разрешения для решения задач экспрессного определения источников загрязнений водной среды.

Достижение поставленной цели связано с решением следующих задач:

Разработка средств оперативного экологического контроля состояния водных объектов и автоматического пробоотбора в случае регистрации аномальных параметров состояния.

Разработка системы экспрессного хроматографического анализа на базе проточного тонкослойного хроматографа, исследование особенностей и аналитических возможностей системы для решения задач определения источников загрязнений.

Разработка алгоритмического и программного обеспечения системы экспрессного анализа, повышающего достоверность решений классификационных задач.

Оценка эффективности системы экспрессного анализа на основе экспериментальных исследований наиболее распространенных образцов нефтепродуктов.

Основные методы исследования. Методы, применяемые при решении поставленных задач, базируются на статистической теории распознавания образов, используют накопленный опыт и результаты в области автоматического хроматографического анализа, подходы к решению многомерных оптимизационных задач.

Научная новизна проведенных исследований состоит в том, что:

Показана возможность применения аналитических методик низкого разрешения, в частности проточной тонкослойной хроматографии, для решения задач экспрессного определения источников загрязнения водной среды.

Разработан алгоритм формирования хроматографических образов, позволяющий существенно снизить влияние вариаций условий проведения экспрессного анализа проб.

Разработана модель искажений образов, вызванных воздействием мешающих факторов и робастный алгоритм сопоставления образов, основанный на минимизации функционала расстояния между ними в пространстве параметров модели искажений.

Практическая ценность работы. Значение результатов диссертационной работы для практики заключается в следующем;

Разработанное инструментальное, алгоритмическое и программное обеспечение системы экспрессного хроматографического анализа может быть использовано как базис для создания недорогих серийных анализаторов, обеспечивающих возможность работы экспертов непосредственно в местах пробоотбора.

Оперативный контроль состояния водной среды и определение возможных источников ее загрязнения позволит существенно уменьшить негативные экологические последствия.

Использование подобных систем возможно также для экспрессного контроля качества нефтепродуктов.

Реализация результатов работы. Разработанные методы, алгоритмы и программное обеспечение используются в аналитических системах, выпускаемых НПФ "ЭЛСИКО" (Санкт-Петербург) и переданы для апробации в экспертно-криминалистическое управление Главного управления внутренних дел Санкт-Петербурга и области.

На защиту выносятся:

Возможность применения проточной тонкослойной хроматографии для решения задач экспрессного определения источников загрязнения водной среды.

Метод формирования хроматографических образов.

Модель искажений образов, вызванных воздействием мешающих факторов, и метод их компенсации при сопоставлении образов.

Пессимистический" критерий соответствия образов.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на:

IV, V и VI Международных конференциях "Региональная информатика", 1995-1998 г., Санкт-Петербург;

I Всероссийской конференции "Поиски нефти, нефтяная индустрия и охрана окружающей среды", 17-22 апреля 1995 г., Санкт-Петербург;

Международной научно-практической конференции "Экологические проблемы деятельности оборонной промышленности и вооруженных сил России", 3-7 июля 1995 г., Санкт-Петербург;

Международном симпозиуме "Хроматография и спектроскопия в анализе объектов окружающей среды и токсикологии", 18-21 июня 1996 г., Санкт-Петербург;

Международной конференции "Оптика в экологии", 27-29 мая 1997 г., Санкт-Петербург;

Международном симпозиуме "Стратегия экологической безопасности Санкт-Петербурга с использованием опыта Нидерландов", 9-12 сентября 1997 г., Санкт-Петербург;

III Международной конференции "Экология и развитие северо-запада России", 5-9 июля 1998 г., Санкт-Петербург.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 16 научных работ, из них 5 статей и 11 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав с выводами, заключения, библиографического списка, включающего 116 наименований и приложения. Основная часть работы изложена на 127 страницах машинописного текста, содержит 26 рисунков и 4 таблицы.

4.5. Основные результаты и выводы

1) В ходе проведения экспериментов на проточном тонкослойном хроматографе, получены две серии (обучающая и контрольная) хро-матограмм наиболее распространенных марок дизельного топлива.

2) В результате исследований, проведенных на первом этапе обучения системы экспрессного анализа, определены параметры формирования хроматографических образов, а также область допустимых значений параметров модели искажений образов, вызванных влиянием мешающих факторов.

3) В ходе второго этапа обучения произведен расчет и анализ совокупностей внутриклассовых значений критерия соответствия образов проб дизельного топлива. Результаты анализа подтвердили гипотезу о том, что распределение критерия имеет логарифмически нормальный характер и не зависит от состава исследуемых проб. Оценки данного распределения использованы для определения порога в решающем правиле, оптимальном по критерию Неймана-Пирсона.

4) Произведена оценка вероятностей ошибок классификации на основе подсчета ошибочных решений при сопоставлении образов проб контрольной серии. Результаты испытаний свидетельствуют о хорошем качестве оценок, полученных на этапе обучения, а также показывают, что метод компенсации влияния искажений значительно повышает мощность критерия соответствия.

5) Полученные оценки вероятностей ошибок позволяют сделать вывод о возможности использования ПТСХ для решения задач экспрессного определения источников загрязнения водной среды.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В ходе выполнения диссертационной работы были получены следующие результаты:

1) Разработан и испытан автоматический сигнализатор-пробоотборник, обеспечивающий оперативный контроль экологического состояния водных объектов на основе регистрации отклонения спектральных характеристик пробы от статистически определяемых нормальных значений и отбор пробы при превышении заданного уровня отклонения с одновременной передачей сигнала тревоги в диспетчерский центр по радиомодемным каналам связи.

2) Разработана система экспрессного хроматографического анализа на базе проточного тонкослойного хроматографа. Крайняя простота системы обеспечивает не только низкую стоимость в случае серийного выпуска, но и высокую надежность в эксплуатации.

3) Разработаны и обоснованы непараметрические методы формирования и сопоставления хроматографических образов на основе данных хроматографического анализа низкого разрешения.

4) Разработана и исследована модель искажений образов, вызванных воздействием мешающих факторов. Показана возможность компенсации влияния искажений при сопоставлении образов на основе минимизации функционала расстояния между образами в пространстве параметров модели искажений.

5) Разработан метод регрессионного спуска, обеспечивающий эффективное решение задачи оценки параметров модели искажений, доставляющих минимум значения функционала.

6) Разработан и исследован "пессимистический" критерий соответствия образов, особенностью которого является инвариантность к порядку их сопоставления и высокая дискриминирующая сила.

7) Разработана интегрированная программная система, предназначенная для решения широкого круга задач, связанных с классификацией веществ на основе данных хроматографического анализа низкого разрешения. Дана обобщенная методика ее обучения и применения для решения задач экспрессного определения источников загрязнений.

8) Проведены экспериментальные исследования наиболее распространенных образцов нефтепродуктов методом ПТСХ. Показано, что применение разработанных методов значительно повышает достоверность классификации, обеспечивая возможность использования аналитических методик низкого разрешения, в частности ПТСХ, для решения задач экспрессного определения источников загрязнений.

Результаты диссертационной работы могут быть использованы в зарождающейся прикладной научной дисциплине "Экологическая криминалистика", потребность в которой до недавних пор не была осознана, поскольку не существовало корректных методов расчета ущерба, наносимого природной среде экологическими преступлениями.

Но в последние годы, в НИЦЭБ РАН, создан уникальный метод экометрии, суть которого состоит в применении системно-аналитического подхода для экономической оценки техногенных воздействий на окружающую среду. Именно экометрический расчет ущербов при поддержке юридически безупречной криминалистической экспертизы на базе информации, получаемой от иерархически организованной системы экологического контроля, сделает возможным развитие таких систем.

1. Ту Дж., Гонсалес Р. Принципы распознавания образов. -М.: Мир, 1978. -412 с.

2. Фомин Я.А., Тарловский Г.Р. Статистическая теория распознавания образов. -М.: Радио и связь, 1986. -264 с.

3. Горелик А.Л., Скрипкин В.А. Некоторые вопросы построения систем распознавания. -М.: Советское радио, 1974. -224 с.

4. Stephens М.А. Use of the Kolmogorov Smirnov, Cramer - von Misese and related statistics without extensive tables // J. Royal Statist. Soc. -1970. -V.32.

5. Гроп Д. Методы идентификации систем. -M.: Мир, 1979. -302 с.

6. Митропольский А.К. Техника статистических вычислений. -М.: Наука, 1971. -576 с.

7. Хан Г., Шапиро С. Статистические модели в инженерных задачах. -М.: Мир, 1969. -395 с.

8. Айвазян С.А., Енюков И.С., Мешалкин Л.Д. Прикладная статистика: Основы моделирования и первичная обработка данных. -М.: Финансы и статистика, 1983. -471 с.

9. Горяинов В.Т., Журавлев А.Г., Тихонов В.И. Статистическая радиотехника: Примеры и задачи. -М.: Советское радио, 1980. -544 с.

10. Кендалл М., Стьюарт А. Статистические выводы и связи. -М.: Наука, 1973. -900 с.

11. Коваленко И.Н., Филиппова A.A. Теория вероятностей и математическая статистика. -М.: Высшая школа, 1973. -368 с.

12. Брандт 3. Статистические методы анализа наблюдений. -М.: Мир, 1975. -312 с.

13. Афифи А., Эйзен С. Статистический анализ. Подход с использованием ЭВМ. -М.: Мир, 1982. -488 с.

14. Уилкинсон Дж. X. Алгебраическая проблема собственных значений. М.: Наука, 1970. -564 с.

15. Верлань А.Ф., Сизиков B.C. Интегральные уравнения: методы, алгоритмы, программы. -Киев: Наукова думка, 1986. -542 с.

16. Шараф М.А., Иллмен Д.Л., Ковальски Б.Р. Хемометрика. -Л.: Химия, 1989. -272 с.

17. Дерфелль К. Статистика в аналитической химии. -М.: Мир, 1994. -268 с.

18. Pao С.Р. Линейные статистические методы и их применения. -М.: Наука, 1968. -450 с.

19. Крамер Г. Математические методы статистики. -М.: Мир, 1975. -323 с.

20. Большее Л.Н., Смирнов Н.В. Таблицы математической статистики. -М.: Наука, 1983. -416 с.

21. Левин Б.Р. Теоретические основы статистической радиотехники. -М.: Советское радио, 1976. -1232 с.

22. Вальд А. Последовательный анализ. -М.: Физматгиз, 1960. -238 с.

23. Методические указания по принципам организации системы наблюдений и контроля за качеством воды водоемов и водотоков на сети Госкомгидромета в рамках ОГСНК. -Л.: Гидрометеоиздат, 1984.

24. Кимстач В.А. Мониторинг качества воды и роль измерений // Измерительная техника. -1992. -№ 3. -С.62-63.

25. Mattias H.D., Willie W. Abwasser-Fruhwarnsystem. Pilot projekt des Landes Niederssachsen // Korrespond. Abwasser. -1993. -Bd.40. -№10. -P. 1594-1603.

26. Кимстач В.А., Винников Ю.Я., Страдомская А.Г. Состояние и перспективы развития методов аналитического контроля поверхностных вод суши // Гидрохимические материалы. -1989. -Т. 105, -С.3-13.

27. Белоусов А.П., Кимстач В.А., Завеса М.П., Музыков А.Г. Использование автоматизированных систем контроля загрязненности поверхностных вод типа АНКОС-ВГ для оперативного мониторинга // Гидрохимические материалы. -1991. -Т. 100. -С.69-78.

28. Музыков А.Г., Белоусов А.П., Рыбников А.Г., Циркунов В.А., Завеса М.П. Опыт применения передвижной гидрохимической лаборатории типа ПГХЛ-1 в оперативном контроле водных объектов // Гидрохимические материалы. -1991. -Т.100. -С.79-84.

29. Страдомский В.Б., Завеса М.П. Развитие приборных средств для автоматизированного анализа поверхностных вод // Гидрохимические материалы. -1983. -Т.84. -С.3-25.

30. Гюльбекян J1.С. Автоматический анализатор для контроля поверхностных и сточных вод // Сб. науч. тр. Автоматизация и управление процессами очистки и транспорта воды. -М.: ВНИИ ВОДГЕО, 1988. -С.54-60.

31. Страдомский В.Б., Сибилев А.П., Белоусов А.П. Опыт использования автоматических станций и анализаторов для автоматизированных систем контроля качества поверхностных вод // Гидрохимические материалы. -1980. -1.11. -С. 119-127.

32. Thomas О., Gallot S. Ultraviolet multiwavelength absorptiometry (UVMA) for the examination of natural waters and wastewaters // Fresenius' J. Ana!. Chem. -1990. -V.338. -№3. -P.234-244.

33. Damez F., Pellerin D. Caractéristiques et performances des analyseurs automatiques en continue de l'eau brute Eau.lnd.,nuicances. -1991. -№150. -P.54-58.

34. Руководство по идентификации нефтей. M: ВНИПИ экономики, 1986.-64 с.

35. Соколова В. И., Колбин М. А. Жидкостная хроматография нефтепродуктов. М.: Химия, 1984. -144 с.

36. Automated water analysis using disk extraction technology // Int. Environ. Technol. -1993. -V.3. -№ 3, 8.

37. Adlard E. R. A review of the methods for the identification of persistent hydrocarbon pollutants on seas and beaches // J. Inst. Petrol. -1972. -V.58. -№ 560. -P.58-74.

38. Vogt N. В., Sjoegren С. E. Investigation of chemical and statistical methods for oil-spill classification //Analyt. chim. Acta. -1989. -V.222. -№ 1. -P. 135-150.

39. Brown C. W., Lynch P. F., Ahmadjian M. Applications of infrared spectroscopy in petroleum analysis and oil spill identification // Appl. Spectr. Rev.-1975. -V.9.-P.223-248.

40. Lynch P. F., Brown C. W. Identifying source of petroleum by infrared spectroscopy// Env. Sci. Tech. -1973. -V.7. -№ 13. -P.1123-1126.

41. Смольянинов Г. А., Филиппов Ю. С., Зельвенский В. Ю. и др. Газохроматографическое определение нефтепродуктов в природных и сточных водах//ЖАХ. -1981. -Т.36. -№ 2. -С.342-349.

42. Grimait J., Albaiges J. Oil spill identification by high-speed H PLC //Jurn. HRC & CC. -1982. -V.5. -№ 5. -P.255-260.

43. Лебедев А. Т., Петросян В. С. Хроматомасспектрометриче-ский анализ нефтяных загрязнений окружающей среды // Мониторинг нефти и нефтепродуктов в окружающей среде. -Уфа: 1985. -С.8-21.

44. Shen J. Minimization of interference from weathering effects and uses of biomarkers in identification of spilled crude oils by gas chromatography/mass spectrometry If Anal. Chem. -1984. -V.56. -№2. -P. 214-217.

45. Siegel J. A. Solving crimes with 3-D fluorescence spectroscopy // Anal. Chem. -1985. -V.57. -№ 8. -P.935-940.

46. Lukens H. R. Characterizing oil spills by neutron activation analysis //Anal. Chem. -1975. -V.12. -№ 1. -P. 1-10.

47. Tittarelli P., Baldassarri L. T., Zerlia T. Identification of spilled crude oils by vapor-phase ultraviolet absorption spectrometry // Anal. Chem. -1981. -V.53. -№11. -P. 1706-1707.

48. Количественный анализ хроматографическими методами / Под ред. Э. Кэц. -М.: Мир, 1990. -320 с.

49. Русинов Л.А., Гуревич А.Л., Сягаев Н.А. Автоматический хро-матографический анализ. -Л.: Химия, 1980. -192 с.

50. Русинов Л.А. Автоматизация аналитических систем определения состава и качества веществ. -Л.: Химия, 1984. -160 с.

51. Savitzky A., Golay M.J. Smoothing and differentiation of data by simplified least squares procedures // Anal. Chem. -1964. -V.36. -№8. -P. 1627-1639.

52. Улицкий M.Б. Методы и алгоритмы предварительной обработки результатов автоматизированного физического эксперимента И Измерения, контроль, автоматизация. -1981. -№3. -С.64-73.

53. Smit H.С., Walg H.L. Base-line noise and precision of determination of moments in chromatography // Chromatographia. -1976. -V.9. -№10. -P.483-489.

54. Rijswick M.H. Design of computer programm for off-line processing of gas-chromatographic data // Philips Res., Suppl. -1974. -№7. -81 p.

55. Гильбо Е.П., Чел панов И. Б. Обработка сигналов на основе упорядоченного выбора. М.: Сов. Радио, 1975. -343 с.

56. Huber P.J. Robustness in statistics // Ed. Launer R.C., Wilkinson G.N. -N.Y.: Academic Press, 1979. -P.33-48.

57. Weimann B. Data acqusition and processing in chromatography // Chromatographic -1974. -V.7. -№9. -P.472.

58. Cuesar F., Kleir M. Mathematical basis for data processing in chromatography//Chromatographia. -1974. -V.7. -№9. -P.256.

59. Силис Я.Я., Кофман A.M., Розенблит А.Б. Первичная обработка хроматограмм и спектров на ЭВМ. -Рига: Зинатне, 1980. -127 с.

60. Нисанов В.Я., Афанасенко Г.А., Каминир Л.Б. Система автоматизации измерений и обработки данных тонкослойных хроматограмм // ПТЭ. 1978. -№1. -С.43-45.

61. Предварительная обработка дифрактограмм поликристаллических соединений / А.Г. Антошульский, А.А. Евграфов и др. // Аппаратура и методы рентгеновского анализа. -Л.: Машиностроение, 1980. -№23. -С.99-107.

62. Применение цифровой обработки для выделения и оценки интенсивностей пиков в аппаратурных спектрах. / В.Н. Завгородний, И.А. Крампит, И.С. Царьков и др. // Заводская лаборатория. -1980. -№11.-С. 1013-1017.

63. Хрисанфов Ю.В. Программа обработки у-спектров СПЕКТР-4 // Прикладная ядерная спектроскопия. -М.: Атомиздат, 1979. -Вып. 9. -С.221-223.

64. Ланге П.К., Сайфуллин Р.Т., Шафранский И.В. Применение ЦВМ в системах автоматизации хроматографического анализа. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979. -48 с.

65. Vandeginste В., de Galan L. Critical evaluations of curve fitting. // Anal. Chem. -1975. -V.47. -№13. -P.2124-2132.

66. Калмановский В.И. Аналитические возможности хроматографии с дифференциальным выделением сигнала // Журнал всесоюзного химического общества им. Менделеева. -1983. -Т.27. -№1. -С.105-111.

67. Гопыч П.М., Дерюга В.А. Исследование влияния дополнительных критериев на качество программ поиска пиков. // Приборы и техника эксперимента. -1983. -№5. -С.23-26.

68. Русинов Л.А., Гуревич А.Л., Любезников О.А. Статистические алгоритмы обнаружения пика в хроматографическом сигнале // Изв. Вузов. Сер. Приборостроение. -1976. -Т. 19. -№3. -С. 109-115.

69. Русинов Л.А., Новиков Л.В. Спектральный подход к первичной обработке сигналов аналитических приборов. -Л.: ЛГУ, 1984. -160 с.

70. Русинов Л.А., Гуревич А.Л., Могильницкий A.M. Автоматизация обработки масс-спектрометрической информации. -М.: Энергия, 1978. -182 с.

71. Заволошин Н.В., Мучник И.Б. Лингвистический подход к проблеме распознавания образов (обзор) // Автоматика и телемеханика. -1969. -№8. -С.86-118.

72. Моттль В.В., Мучник И.Б. Лингвистический анализ экспериментальных кривых//ТИИЭР. -1979. -Т.67. -№5. -С. 12-39.

73. Джуре П., Айзенауэр Т. Распознавание образов в химии. -М.: Мир, 1977. -230 с.

74. Frevel L.K., Adams С.Е., Ruhberg L.R. A fast search-match program for powder diffraction analysis // J. Appl. Cryst. -1976. -V.9. -№3. -P. 199-204.

75. Snyder R.L. A Hanawalt type phase identification procedure for microcomputer//Adv. X-ray Anal. -1981. -V.24. -P.83-90.

76. Johnson G.G. The Johnson-Vand search/match algorithm // Norelco Reporter. -1979. -V.26. -№1. -P. 15-18.

77. Strasters J.K., Billiet H.A.H., de Galan L., Vandeginste B.G.M., Kateman G. Evaluation of peak-recognition techniques in liquid chromatography with photodiode-array detection // J. Chromatogr. -1987. -№385. -P. 181-200.

78. Drouen A.C.J.H., Billiet H.A.H., de Galan L. Multiwavelength ab-sorbance detection for solute recognition in liquid chromatography // Anal.Chem. -1985. -№5. -P.962-968.

79. Jinno K., Hondo T., Saito M. Retention prediction system coupled with multi-channel detection for the identification of polycyclic aromatic hydrocarbons // Chromatographia. -1985. -№20. -P.351-356.

80. Ebel S., Muck W. Algoritms for automated comparison of spectra. In HPLC/UV 10 Hyphenated Techniques 3 //Anal. Chem. -1988. -№331. -P.359-366.

81. Хубер Л. Применение диодно-матричного детектирования в ВЭЖХ. М.: Мир, 1993. -92 с.

82. Метод идентификации органических веществ в смесях по ИК-спектрам / В.В. Волков., Б.Н. Гречушников, И.Н. Калинкина и др. // Журн. Прикладной спектроскопии. -1983. -T.39. -№5. -С.800-805.

83. Пуговкин М.М., Ольховик Г.А., Вылегжанин О.Н. Система идентификации компонентов смесей по спектрам Шпольского // Журн. Прикладной спектроскопии. -1982. -T.36. -№5. -С.766-770.

84. Нахмансон М.С. Автоматизация исследований состава, структуры и свойств вещества на основе применения ЭВМ // Измерения, контроль, автоматизация. -1980. -№11-12. -С.50-57.

85. Васильев В.П. Методы решения экстремальных задач. -М.: Наука, 1981.-400 с.

86. Бахвалов Н.С., Жидков Н.П., Кобельков Г.М. Численные методы. -М.: Наука, 1973.

87. Гилл Ф., Мюррей У., Райт М. Практическая оптимизация. -М.: Мир, 1985.

88. Дэннис Дж., Шнабель Р. Численные методы безусловной оптимизации и решения нелинейных уравнений. -М.: Мир, 1984.

89. Химмельблау Д. Прикладное нелинейное программирование. -М.: Мир, 1975.

90. Сухарев А.Г., Тимохов A.B., Федоров В.В. Курс методов оптимизации. -М.: Наука, 1986. -328 с.

91. Реклейтис Г., Рейвиндран А., Рэгсдел К. Оптимизация в технике. -М.: Мир, 1986. -680 с.

92. Амосов A.A., Дубинский Ю.А., Копченова Н.В. Вычислительные методы для инженеров. -М.: Высшая школа, 1994. -544 с.

93. Хардле В. Прикладная непараметрическая регрессия. -М.: Мир, 1993. -349 с.

94. Воронцов A.M., Никанорова М.Н. Техногенные загрязнения водных объектов: мониторинг и идентификация // Международный симпозиум "Промышленные токсичные отходы": Тез. докл. -Москва, 1992.-С. 190-191.

95. Воронцов A.M., Никанорова М.Н. Экологическая аналитика как основа построения региональных систем контроля состояния окружающей среды. -СПб., 1993. -39 с. -Деп. в НИЦЭБ РАН 01.10.93 № 00712011093.

96. Никанорова М.Н. Стоки гальванических производств: состав, мониторинг, пути очистки // Научно-техническая конференция "Проблемы военной геофизики и контроля состояния природной среды": Тез. докл. -СПб., ВИКА им. А. Ф. Можайского, 1993. -С.80.

97. Воронцов A.M., Никанорова М.Н. Развитие гибридных методов аналитики в контроле окружающей среды // Инженерная экология. -1996. -№ 3. -С.93-109.

98. Донченко В.К. Экометрия: системно-аналитический метод эколого-экономической оценки и прогнозирования потенциальной опасности техногенных воздействий на природную среду // Инженерная экология, 1996. -№3. -С.45-61.

99. Воронцов А. М. Гибридные методы контроля загрязнений природной среды: Дисс. . д-ра. техн. наук. -СПб., 1994.

100. Никанорова М.Н. Хроматографическая идентификация следов нефтепродуктов в природных водах с использованием полимерных и кремнеземных носителей: Дисс. . канд. хим. наук. -СПб., 1997.

101. Обидейко В.Р., Тихонов В.В. Система компьютерного мониторинга антропогенной нагрузки на водные объекты // Оптико-физические средства дистанционного зондирования / Известия СПбГЭТУ, 1995. -№481. -С.57-60.

102. Обидейко В.Р., Никанорова М.Н., Воронцов A.M. Экспресс-идентификация нефтепродуктов при аварийных и нелегальных загрязнениях акваторий // Оптико-физические средства дистанционного зондирования / Известия СПбГЭТУ, 1997. -№506. -С.58-64.

103. Дорохов А.П., Обидейко В.Р. Нормализация результатов фингерпринтного хроматографического анализа // Симпозиум "Стратегия экологической безопасности Санкт-Петербурга с использованием опыта Нидерландов": Тез. докл. -СПб., 1997.

104. Воронцов A.M., Обидейко В.Р., Халатов А.Н., Дорохов А.П., Никанорова М.Н. Тонкослойная хроматография с непрерывной фотометрией как инструмент экологической криминалистики // Международная конференция "Оптика в экологии": Тез. докл. -СПб., 1997.

105. Воронцов A.M., Никанорова М.Н., Дорохов А.П., Катыхин Г.С., Обидейко В.Р., Халатов А.Н. Экспресс-методы контроля загрязнения природных вод нефтепродуктами // Оптический журнал. 1998. -Том 65. -№5. -С. 11-17.