автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.01, диссертация на тему:Механохимический синтез сорбентов для очистки сточных вод от катионов металлов на основе структур типа цеолитов

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Сравнительная характеристика методов очистки сточных вод

1.2. Сорбция на цеолитах

1.3. Синтез цеолита NaA

1.4. Приготовление сорбентов

1.4.1. Измельчение и механохимическая активация исходного сырья

1.4.2. Экструзионное формование

1.5. Выводы и постановка задач исследования

2. Экспериментальная часть 40 2.1. Препараты и реактивы. Методики приготовления образцов

2.2 Приборы и методы исследований

2.3 Математическая обработка экспериментальных данных

3. Синтез материалов для приготовления сорбентов на основе цеолитов сложной геометрической формы с использованием механохимических методов

4. Приготовление и свойства сорбента на основе цеолита NaA

4.1. Экструзионное формование сорбента на основе цеолита NaA

4.2. Свойства и испытания сорбентов на основе цеолита NaA

5. Основы механохимической технологии производства поглотителей 114 для очистки сточных вод от катионов тяжелых металлов

Выводы

Сброс сточных вод, содержащих катионы Си, Cd, Ni, Fe, Zn, Cr и др., как непосредственно в водяные объекты, так и через систему промышленной канализации, наносит значительный ущерб окружающей среде, наряду с прямым воздействием, они резко снижают эффективность работы биологических очистных сооружений [1].

На данный момент для очистки сточных вод от катионов тяжелых металлов все большее применение находят сорбционные методы очистки. В качестве сорбентов все чаще используются алюмосиликаты различного состава и происхождения (а именно, природные глины, каолиниты, бентониты, цеолиты и т.д.). Это обусловлено не только доступностью, дешевизной сырья, развитыми сорбционными и ионообменными свойствами, но и хорошей формуемостью систем на их основе[2]. Однако, в связи с тем, что алюмосиликаты природного происхождения характеризуются непостоянством химического и минералогического состава, присутствием примесей, это отрицательно сказывается на их сорбционной емкости. По этой причине предпочтение отдается синтетическим материалам, в частности и цеолитам [36]. Особенности химического состава и структуры кристаллической решетки которых обеспечивают им развитые адсорбционные и ионообменные свойства. Это позволяет широко использовать их в катализаторных производствах, в химической, нефтяной, нефтеперерабатывающей и газовой отраслях промышленности, а также для очистки стоков гальванических производств от ионов металлов, природного газа от сернистых соединений и этилмеркаптанов, для осушки масел, газа, воздуха, хладагентов, а также для разделения смесей углеводородов и сорбции радионуклидов.

Существующие ныне методы синтеза цеолитов заключаются либо в соосаждении цеолитов из растворов, либо в термической активации алюмосиликатного сырья, с его последующей гидротермальной кристаллизации, и сопряжены с образованием большого количества сточных вод, характеризуются сложностью и длительностью технологического процесса [4-6]. Кроме того, цеолиты не поддаются экструзионному формованию, а выпускаемые промышленностью сферические гранулы, характеризуются низкой механической прочностью (2-4 МПа). Следователь, весьма интересной представляется задача синтеза цеолитов с использованием методов механохимической активации, и создания на их основе адсорбентов.

Целью работы является: а) создание рационального технологического режима синтеза цеолитоподобных структур с применением методов механохимической активации; б) разработка основных технологических операций получения сорбентов на основе цеолитов. Для решения поставленной задачи необходимо:

1) изучить процесс механохимического синтеза структур типа цеолит из различных видов сырья в мельницах с ударно-сдвиговым характером нагружения;

2) исследовать физико-химические свойства полученных соединений;

3) определить влияние связующего на формуемость систем, предназначенных для получения сорбентов сложной геометрической формы;

4) изучить физико-химические и эксплутационные характеристики синтезированных сорбентов, возможность регенерации и утилизации отработанных сорбентов.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с научным направлением в рамках ИГХТУ «Гетерогенные и гетерогенно-каталитические процессы на основе дисперсных металлооксидных систем», а также тематическим планом НИР, выполняемым по заданию Министерства образования РФ №1.1.00.

Выражаю глубокую благодарность за оказанную помощь в подготовке диссертационной работы кандидату технических наук, доценту кафедры ТНВ ГОУВПО ИГХТУ Прокофьеву Валерию Юрьевичу.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Предложен и научно обоснован новый метод синтеза цеолита типа NaA основанный на механохимической активации компонентов, позволяющий избежать образования сточных вод.

2. Определено, что термический синтез цеолита типа NaA из смеси соединений Na2Si03-5H20-Al(0H)3-Si02-nH20 следует проводить при 350-400°С в течение 100-125 мин; в случае смесей Na2Si03-5H20-Al(0H)3-Si02 и NaOH-Al(0H)3-Si02nH20 прокаливают при 450-500°С в течении 160-180 мин.

3. Установлен химизм механохимического и термического синтеза цеолита NaA. Предложены кинетические модели данных процессов и рассчитаны константы скорости.

4. Рассмотрена возможность синтеза цеолитов Y и морденит. Выяснено, что в процессе механохимической активации исходного сырья и последующем прокаливание образование цеолита типа Y и морденита не наблюдается. Впервые выделена следующая закономерность: с увеличением количества кремния в исходном сырье, применяемом для синтеза цеолитов, при механохимической обработке образование цеолитов непроисходит (синтезируются лишь образцы со структурой подобной низкокремнеземистым цеолитам, в частности цеолита типа NaA).

5. Исследован новый подход к проблеме приготовления сложно профильных тонкостенных сорбентов на основе цеолита типа NaA для очистки сточных вод от катионов металлов. Предложено в качестве пластифицирующей добавки при получении сорбентов использовать природные алюмосиликаты: в частности, глину Малоступкинского месторождения, каолин Кыштымского месторождения.

6. Изучена возможность регулирования свойств формовочных масс путем модификации структуры пластификатора (растворами НС1 или NaOH).

Обнаружено, что обработка глины гидроксидом натрия ведет к гидравлическому диспергированию, повышая удельную поверхность, ионообменную емкость и делая формовочные массы более пригодными к экструзионному формованию. В свою очередь кислотное модифицирование разрушает кристаллическую структуру алюмосиликата. Таким образом, показано, что с точки зрения структурно-механических и реологических свойств для получения экструдированных сорбентов следует рекомендовать массы на основе цеолита типа NaA и глины Малоступкинского месторождения (в массовом соотношении 1:1), при этом используемая глина должна быть предварительно модифицирована 1М раствором NaOH.

7. Определено соотношение цеолит:пластификатор в формовочных массах. Впервые обнаружена закономерность, что рост количества цеолита сопровождается уменьшением пластических свойств систем за счет увеличения упругих.

8. Установлено, что процесс сорбции на поглотителях на основе цеолита типа NaA протекает в основном за счет процессов ионного обмена, наряду с ними присутствует и физическая сорбция катионов металлов из растворов.

9. Исследованы основные характеристики сорбентов. Установлено, что характеристики сорбента полученного в процессе механохимического синтеза превосходят эксплутационные показатели сорбента, производимого в промышленности. Это связано с тем, что в процессе механохимического синтеза получается образец, обладающий искаженной кристаллической решеткой, что повышает его активность.

10.Регенерацию сорбента предложено проводить 8-10% раствором NaCl. Удельный расход сточных вод до появления проскока не должен превышать 8 м3/кг. Оптимальное соотношение на стадии регенерации ж:т = 154-20, количество циклов насыщение:регенерация ~8.

11 .Разработан вопрос утилизации отработанного адсорбента, для чего предложено вводить его в производстве строительных материалов. Выявлено, что добавка 10 мас.% отработанного сорбента в состав кирпичей вместо глины обеспечивает производство высококачественного кирпича марки 150, вместо кирпича марки 50. 12.На основании проведенных исследований разработаны технологические основы приготовления экструдированных сорбентов, обеспечивающие получение сложнопрофильных поглотителей на основе цеолитов сложной геометрической конфигурации.

Снижение платежей за выбросы, за счет внедрения сорбционной очистки л I сточных вод от катионов Си на АО «Красная Талка» составит 6.5 млн.руб/год. Разработанный адсорбент прошел испытания в системе очистки сточных вод от катионов меди в условиях АО «Красная Талка» г. Иваново.

1. Вредные вещества в промышленности.: Справочник для химиков, инженеров и врачей / Под ред. Н.В.Лазарева. — 7-е изд. — Л.: Химия, 1977. -456 с.

2. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. Киев: Наукова Думка, 1981.- 207 с.

3. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита / Пер. с англ.под ред. А.Н. Афанасьева. М.: Мир, 1976. — 415 с.

4. Химия на цеолитах и катализ на цеолитах: В 2 т. Т.1 / Под ред. Х.М. Миначева. -М.: Мир, 1980. 506 с.

5. Жданов С.П., Лыгин В.И., Титова Т.И. Цеолиты, их синтез, свойства и применение / Изв. АН СССР. 1984. - вып.5. - С.370 - 374.

6. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты новый тип минерального сырья. - М: Недра, 1987. - 176 с.

7. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах. Л.: Химия, 1979. - 160 с.

8. Яковлев А.В. Очистка производственных сточных вод. — М.: Стройиздат, 1979.-320 с.

9. Невский А.В. и др. Экологизация процессов гальванического производства / А.В. Невский, Г.А. Пылаева, В.Б. Лапшин, А.В. Караева// Гальванотехника и обработка поверхности. — 1993. — Т. 2, вып.З. С.73 - 78.

10. Ю.Евилевич А.З. Очистка сточных вод. М.: Стройиздат, 1965. - 290 с.11 .Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. - 168 с.

11. Жуков Д.А. Методы очистки производственных сточных вод. — М.: Стройиздат, 1977. 224 с.

12. Сенявин А.А. Ионный обмен в технологии неорганических веществ. Л.: Химия, 1980.-270 с.

13. Невский А.В. Разработка научно-технических основ во до-ресурсосбережения красильно-отделочного производства текстильного предприятия // Химическая технология. 2002. - вып.8. — С.37 - 43.

14. Неймарк Н.Е. О роли химической природы поверхности адсорбентов при определение параметров их пористой структуры // В сб.статей «Адсорбция и пористость». М.: Наука, 1976. - С. 27 - 34.

15. Плаченов Т.Г. и др. Пористая структура и молекулярноситовые свойства углеродных сорбентов / Т.Г. Плаченов, Л.Б. Севрюгов, Г.К. Ивахнюк, Г.В. Матюхин // В сб.статей «Адсорбенты, их получение, свойства, и применение». Л: Наука, 1978. - С. 22 - 27.

16. Когановский A.M. Очистка и использование сточных вод. М.: Химия, 1983.-288 с.

17. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / Пер. с англ.под ред. А.Н. Афанасьева. М.: Мир, 1984. - 310 с.

18. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. -М.: Химия, 1976. 511 с.

19. Тарковская И.А., Ставитцкая С.С. Свойства и применение окисленных углей // Российский химический журнал. 1995. - Т. 39, вып.6. - С.44 — 51.

20. Свешникова Д. А. Ионообменные и комплексообразующие свойства поляризованных активированных углей // Журн. физич. химии- 2000. Т. 74, вып.8. -С.1533 - 1534.

21. Malek К., Coppens М. Pore roughness effect on self- and transport diffusion in nanoporous materials // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects.- 2002.- Vol. 206, № 1-3.- P. 335-348.

22. Babel S., Kurniawan T. Low cost adsorbents for heavy metals uptake from contaminated water: a review // J. Hasardous Materials.- 2003.- Vol. 97, № 1-3.-P. 219-243.

23. Макурин Ю.Ф. и др. Сорбция растворимых соединений меди (II) на клиноптиллолите / Ю.Н. Макурин, А.В. Юминов, В.Г. Березюк // Журн.прикл.химии. 2001. - Т. 74, вып. 11 -С.1753 - 1755.

24. Бобонич Ф.М. и др. Особенности сорбции цеолитами 2-зарядных жестких и мягких катионов кислот / Ф.М. Бобонич, Ю.Г. Волошина, Е.Е. Князева, В.Г. Волошинец // Журн.прикл.химии 1998. — Т. 71, вып. 1 - С.60 - 63.

25. Tielens F., Geerlings P. Adsorption energy surfaces in faujasite type zeolites // Chemical Physics Letters.- 2002.- Vol. 354, № 5-6.- P. 474-482.

26. Жданов С.П., Шубаева М.А., Андреева Н.Р. Ионнообменная сорбция стронция синтетическими цеолитами разных структурных типов // Изв. АН СССР. 1988. - вып. 10 - С.2208 - 2212.

27. Каретина И.В. и др. Сорбция свинца (II) из водных растворов синтетическими цеолитами / И.В. Каретина, М.А. Шубаева, Л.Ф. Дикая, С.С. Хвощев // Журн.прикл.химии. 2001. - Т. 74, вып. 3 - С.393 - 396.

28. HdoxoB С.В., Баринова Н.А., Михаленко М.Г. Особености катионообменного извлечения Cr(III) из промывных вод стандартного хромирования // Журн.прикл.химии. 2001. - Т. 74, вып. 1 - С.79 - 82.

29. Рязанцев A.A., Дашибалова JI.T. Ионный обмен на природных цеолитах из многокомпонентных растворов // Журн.прикл.химии. 1998. - Т. 71, вып. 7 -С.1098- 1101.

30. Wojcik A.M.W., Gansen J.C. Regarding pressure in the adsorber of an adsorption heat pump with thin synthesized zeolite layers on heat exchangers // Microporous and Mesoporous Materials.- 2001. Vol. 43. № 3. P. 315-317.

31. Устинов E.A. Термодинамические характеристики состояния адсорбированного вещества в цеолитах // Журн.физич.химии. 1995. - Т. 69, вып. 4 - С.673 - 676.

32. Бусев С.А., Ларионов О.Г. Термодинамика адсорбции растворов // В сб.статей «Абсорбенты, их получение, свойства и применение». JL: Наука, 1985.-С. 91 -96.

33. Петухова Г.А., Дубинин М.М. Пористая структура углеродных адсорбентов и адсорбция воды // В сб.статей «Абсорбенты, их получение, свойства и применение». JL: Наука, 1985. - С. 106 - 111.

34. Беленькая ИМ., Дубинин М.М., Криштофори И.И. Образование и свойства водородной формы морденита: сообщ. 1 // Изв. АН СССР. 1968. - вып. 10 -С.2184 - 2191.

35. Slangen P.M., Jansen J.C. The effect of ageing on the microwave synthesis of zeolite NaA // Microporous Materials.- 1997.- Vol. 5-6, № 2,4.- P. 259-265.

36. Gora L., Streletzky K. Study of the crystallization of zeolite NaA by quasi-elastic light-scatterring spectroscopy and electron microscopy // Zeolites. 1997. - Vol. 18, №2-3.- P. 119-131.

37. Павлов M.JI. и др. Синтез цеолита типа морденит с использованием вторичного кремнийсодержащего сырья / M.JI. Павлов, Р.А. Махаматханов, Б.И. Кутепов, У.М. Джемилев // Журн.прикл.химии. 2001. - Т. 74, вып. 2 -С.328 - 329.

38. Беленькая И.М., Дубинин М.М., Криштофори И.И. Образование и свойства водородной формы морденита: сообщ. 2 // Изв. АН СССР. 1971. — вып. 7 — С.1391 - 1397.

39. Агафонов А.В. и др. Вопросы синтеза и технологии производства цеолитов / А.В. Агафонов, С.М. Вайнштейн, И.Э. Гельмс, Б.А. Липкинд, Л.И. Пигузова

40. В сб.статей «Цеолиты, их синтез, свойства и приминение». Л: Наука, 1965.-С. 187- 192.

41. Han Y., Ma Н. Preparation of zeolite A membranes by microwave heating // Microporous and Mesoporous Materials.- 1999.- Vol. 30, № 2-3.- P. 321-326.

42. Мирский Я.В. и др. Синтез и производство цеолитов типа А и X / Я.В. Мирский, М.Г. Митрофанов, Б.М. Попков, J1.T. Болотов. Л.Ф. Ручко// В сб.статей «Цеолиты, их синтез, свойства и приминение». JI: Наука, 1965. — С. 192-201.

43. Патент Ru No 2141451 Способ получения цеолита типа А / Белова О.Н., Копеин О.Р., Крылов В.О., Цуриков Н.К., Панов Д.А. Заявл.29.12.98; Опубл. 20.11.99, Бюл.№32. - 9 с.

44. Tosheva L., Mihailova В. Silicalite-1 macrostructures preparation and structural features // Microporous and Mesoporous Materials.- 2000.- Vol. 35-36.- P. 621629.

45. Tosheva L., Mihailova B. Silicalite-1 macrostructures preparation and structural features // Microporous and Mesoporous Materials.- 2000.- Vol. 39, № 1-2.- P. 91-101.

46. Liu B.S., Gao L.Z. Preparation, characterization and application of a catalytic NaA membrane for CH4/CO2 reforming to syngas // Applied Catalisis A: General-2002.- Vol. 235, № 1-2.- P. 193-206.

47. Патент Ru No 2142412 Способ получения цеолита типа X / Белова О.Н., Копеин О.Р., Крылов В.О., Цуриков Н.К., Панов Д.А. Заявл. 29.12.98;Опубл. 10.12.99, Бюл. №34. - 8 с.

48. Технология катализаторов. / Под ред. И.П. Мухленова. JL: Химия, 1989.272 с.

49. Аввакумов Е.Г. Механохимические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1986. - 306 с.

50. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983.- 256 с.

51. Кингери У.Д. Введение в керамику. -М.: Издательство литературы по строительству, 1957, с. 15- 30.

52. Болдырев В.В. Механохимия и механическая активация твердых веществ // Изв. АН СССР; сер. хим. наук, 1990, № 10.- С. 2228- 2248.

53. Хеегн X. Изменение свойств твердых тел при механической активации и тонком измельчении // Изв. СО АН СССР, сер.хим. наук. 1998.- № 2, вып. 1.-С. 3- 9.

54. Гольдберг Е.П., Павлов С.В. Кинетическая модель механической активации-разрушения. 3.Кинетика активации // Сибирский химический журнал. -1993.- Вып.1.- С. 131-135.

55. Павлов С.В., Гольдберг E.JI. Кинетическая модель механической активации-разрушения. 2.Кинетика диспергации // Сибирский химический журнал. -1993.-Вып. 1.-С. 126-130.62.0рлов А.Н. Введение в теорию дефектов в кристаллах. М.: Высшая школа, 1983.- 144 с.

56. Бутягин П.Ю. Механохимический синтез. Владивосток: ДВУ, 1990.- 315 с.

57. Бобков С.П. Энергетические аспекты механической активации // Сборник докладов Международного научного семинара: "Дезинтеграторная технология", Киев. 1991.- С. 53-55.

58. Болдырев В.В. Механохимические методы активации неорганических веществ // Журн. Всесоюзного хим. общества им. Д.И. Менделеева. 1988.-Т.ЗЗ.-Вып. 4.- С. 14- 23.

59. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии // Успехи химии, 1994, т. 63, № 12.-С. 1031-1043.

60. Кунин А.В. Разработка основ механохнмической технологии приготовления блочных носителей с использованием термостойких материалов: Дисс. . канд. техн. наук: 05. 17. 01.- 1999.- 164 с.

61. Болдырев В.В. Аввакумов Е.Г. Механохимия твердых неорганических веществ // Успехи химии. 1971.- Т. 40. Вып. 10.- С. 1835-1856.

62. Болдырев В.В. Развитие исследований в области механохимии неорганических веществ. Новосибирск: Наука. Сибирское отделение. -1991.- С. 5-12.

63. Девяткина Е.Т. и др. Механохимическая активация при синтезе кордиерита / Девяткина Е.Т., Аввакумов Е.Г., Косова Н.В., Ляхов Н.З. // Неорганические материалы. 1994.- Т. 30. Вып. 2.- С. 237-240.

64. Бережной А.С., Карякин Л.И. Образование кордиерита при реакциях в твердой фазе // ДАН СССР.- 1950.- Т. 75.- Вып. 3.- С. 423-426.

65. Freudenberg В., Mocellin A. Aluminium titanate formation by solid-state reaction of fine А120з and Ti02 powders // J. American Ceramic Society.- 1987. -Vol. 70, № 1.- P. 33-38.

66. Freudenberg В., Mocellin A. Aluminium titanate formation by solid-state reaction of corse AI2O3 and Ti02 powders // J. American Ceramic Society.- 1988.- Vol. 71, № 1.- P. 22-28.

67. Кунин А.В. и др. Синтез титаната алюминия с использованием стабилизирующих добавок / А.В. Кунин, В.Ю. Прокофьев, А.П. Ильин // Стекло и керамика. 1999.- Вып. 4.- С. 20-23.

68. Бутягин П.Ю. Энергетические аспекты механохимии // Изв. СО АН СССР, сер.хим. наук. 1987.-Т. 5.- Вып. 17. С. 48-59.

69. Алтунина JI.K. и др. Исследование структуры целлюлозосодержащих материалов в процессе механохимической активации / Л.К. Алтунина. Л.П. Госсен, Л.Д. Тихонова, Е.Г. Ярмухаметова // Журн.прикл.химии. 2002. — Т. 75, вып. 1.- С. 166- 168.

70. Ипьин А.П., Широков Ю.Г., Прокофьев В.Ю. Механохимическое активирование глинозема // Неорганические материалы. 1995. - Т. 31, вып. 7.- С. 933 - 936.

71. Rougier A., Soiron S. Influens of grinding on the catalytic properties of oxides // Pouder Technology. 2002. - Vol. 128, № 2.- P. 139 - 147.

72. Сивирилова Л.И. и др. Влияние механической активации на адсорбционные и каталитические свойства СВК цеолитов / Л.И. Сивирилова, Л.М. Коваль, А.В. Восмериков // Журн.физ.химии. - 1989. - Т. LXIII, вып. 11 - С.2973 -2976.

73. Slater J.C., Meier W.M. Investigetion of zeolites by grinding in ball // Zeolites. -1999.-Vol. 5, №2. P. 63-66.

74. Kasai N.F. Effect of dehydration and amorphization of zeolites by mecanical treatment // Molecular Sieves. 2001. - Vol 73.- P. 2970-2974.

75. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. М.: Наука, 1978.- 368 с.

76. Абрамзон А.А., Гаевой Г.М. Система применения и оценки эффективности поверхностно- активных веществ // Журнал прикладной химии, 1976, т. 49, вып. 8.- С. 1746- 1750.

77. Баран А. А. Стабилизация дисперсных систем водорастворимыми полимерами // Успехи химии. 1985.- Т. 54, вып. 7.- С. 1100- 1126.

78. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика. М.: Знание, 1958.- 64 с.

79. Yi Fu Zheng, Liu Wei Shi. Mechanochemical activation of calcium oxide powder // Pouder Technology. 1996. - V. 87, № 3.- P. 249 - 254.

80. Браун M., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. // М.: Мир, 1983.360 с.

81. Трофимов A.H., Чураева И.А. Термическое разложение продуктов гидратации активированного алюминатного цемента талюм // Сборник: "Вопросы кинетики и катализа". Иваново. - 1987.- С. 58-62.

82. Косова Н.В. и др. Механохимический синтез силикатов кальция на основе гидратированных форм оксидов / Косова Н.В., Девяткина Е.Т., Аввакумов Е.Г. // Сибирский химический журнал. 1992.- Вып. 2.- С. 135-143.

83. Косова Н.В., Аввакумов Е.Г. Механохимический синтез титаната кальция на основе гидратированных оксидов // Сибирский химический журнал. 1992.-Вып.З.- С. 121-127.

84. Аввакумов Е.Г., Косова Н.В., Чайкина М.В. Закономерности и перспективы "мягкого" механохимического синтеза // Сборник докладов Международного научного семинара: "Механохимия и механическая активация". С.-Пб., - 1995.- с. 82- 83.

85. Болдырев В.В. Развитие исследований в области механохимии неорганических веществ. Новосибирск: Наука. Сибирское отделение. -1991.-С. 5-12.

86. Прокофьев В.Ю. Ильин А.П., Сазанова Т.В. Исследование механохимических процессов совместного активирования гидраргиллита и соединений кальция // Неорганические материалы. 2000. - Т. 36, вып. 9.- С. 1076- 1081.

87. Прокофьев В.Ю., Сазанова Т.В., Ильин А.П. Рентгенографическое исследование процессов совместного диспергирования гидраргиллита и соединений кальция // Изв. ВУЗов.сер. химия и хим. технология. 2001. — Т. 44, вып. 3.- С. 115- 119.

88. Болдырева Е.В. Обратная связь при химических реакциях в твердых телах // Сибирский химический журнал. 1991.- Вып.1.- С. 41-50.

89. Ильин А.П. Разработка научных основ и технологии формованных катализаторов и сорбентов: Дисс. . докт. техн. наук: 05. 17. 01.- С — Петербург, 1995.- 360 с.

90. Попович А., Василенко В. Механохимичесикй синтез в неорганической химии // В сб.Со АН СССР. Новосибирск.: Наука, 1991. - С. 168 - 176.

91. Прокофьев В.Ю. Разработка технологии формованных и блочных катализаторов из глинозема: Дисс. . канд. техн. наук: 05. 17. 01.- 1994.-176с.

92. Соколов Р.Б. Теория формования сплошных и неоднородных систем. -JL: ЛТИ им. Ленсовета, 1978.- 40 с.

93. Слепнева А.Т. и др. Влияние условий грануляции и хранения цеолитов на их механические свойства / А.Т. Слепнева, Б.А. Липкинд, В.А. Бурылов, С.В. Капацинский // В сб.статей «Цеолиты, их синтез, свойства и приминение». Л: Наука, 1965. — С. 201 - 207.

94. Фадеева B.C. Формование структуры пластичных паст строительных материалов при машинной переработке. М: Госстройиздат, 1972.- 224 с.

95. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. -Новосибирск: Наука, 1983.- 260 с.

96. Ничипоренко С.П., Быхова А.Ф. О выборе технологии производства керамических масс. Киев: Наукова думка, 1980.- 50 с.

97. Балкевич B.JL, Мосин Ю.М. Реологические свойства керамических масс. -М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1983.- 68 с.

98. Фадеева B.C. Формуемость пластичных дисперсных масс. М.: Госстройиздат, 1961.- 126 с.

99. Линеен Б.Г. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М: Мир, 1973.- 653 с.

100. Прокофьев В.Ю. Управление реологическими свойствами высококонцентрированных суспензий на основе диоксида титана / В.Ю. Прокофьев, Э.Н. Юрченко, А.П. Ильин, Ю.Г. Широков // Журн.прикл.химии — 1995. Т. 68, № 5. - С. 781 - 784.

101. Кочегаров Г.Г. Адсорбционное понимание прочности твердых тел //АН СССР СО Институт геологии и геофизики, 1990, №7. -С. 1- 28.

102. Пивинский Ю.Е. Огнеупорные бетоны нового поколения. Коллоидно-химический аспект технологии // Огнеупоры. 1994. - №1. - С. 4-12.

103. Пивинский Ю.Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. 1. Основные положения и реологические модели // Огнеупоры. 1994.- № 3.-С. 7- 15.

104. Михайлов Н.В., Ребиндер П.А. О структурно-механических свойствах дисперсных и высокомолекулярных систем // Коллоидный журнал. 1955. -Т. 17,№2.-С. 107- 119.

105. Chou S. at al. Stress relaxation in the extrusion of pastes / Chou S., Sydow K., Martin P. J., Bridgwater J., Wilson D. I. // J. European Ceramic Society. — 2003. -Vol. 23, 5.-P. 637-646.

106. McHugh A. J., Walberer J. A. Rheology and structuring in organo-ceramic composites // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. — 2001. — Vol. 32, 8.-P. 1085-1093.

107. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Широков Ю.Г. Влияние релаксирующих эффектов на процесс экструзии носителей и катализаторов // ЖПХ. 1996.Т. 69, вып. 10-С. 1685- 1690.

108. Пивинский Ю.Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. 4. Тиксотропные системы и факторы, определяющие их свойства // Огнеупоры. 1996,- № 10.- С. 9- 16.

109. Круглицкий Н.И. Основы физико-химической механики. 1 часть- Киев: Вища школа, 1976.- 268 с.

110. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина М. Коллоидная химия : Изд-во МГУ, 1982.-260 с.

111. Мошев В.В., Иванов В.А. Реологическое поведение концентрированных неньютоновских суспензий. М.: Наука, 1990. - 89 с.

112. Прокофьев В.Ю. и др. Выбор оптимальных свойств формовочных масс для экструзии блочных носителей и катализаторов сотовой структуры / Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Широков Ю.Г., Юрченко Э.Н. // Журн.прикл.химии, 1995, т. 68, вып. 4.- С. 613-618.

113. Круглицкий Н.Н. Основы физико-химической механики. 2 часть-Киев: Вища школа, 1976.- 208 с.

114. Пивинский Ю.Е. Реология в технологии керамики и огнеупоров. 2. Дисперсные системы, методы исследованияи оценки их реологических свойств // Огнеупоры. 1995. - №12. - С. 11-19.

115. Tadaaki Sugita, Joseph A. Pask Creep of Doped Polyciystalline A1203 // J. Am. Ceram. Soc. 1970. - Vol. 53, 41. - P. 609-613.

116. Ничипоренко С.П., Абрамович М.Д. О формовании керамических масс в ленточных прессах. Киев: Наукова думка, 1971.- 75 с.

117. Зябицкий А. Теоретические основы формования волокон. М.: Химия, 1979.- 504 с.

118. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П. Структурообразование и управление свойствами формовочных масс для экструзии // Изв.ВУЗов., сер. химия и хим. технология. 2001.- Т. 44, вып. 2.- С. 72 - 77.

119. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. -М.: Химия, 1979.- 384 с.

120. Ничипоренко С.П. Основные вопросы теории процессов обработки и формования керамических масс. -Киев: Изд- во АН УССР, 1960. -112 с.

121. Балкевич JT.B. Техническая керамика. М.: Стройиздат, 1984.- 256 с.

122. Пивинский Ю.Е. Огнеупорные бетоны нового поколения. Реологический аспект технологии // Огнеупоры. 1994. - №4. - С. 6-15.

123. Архипов Э.А. Исследования в области адсорбционных процессов и природных сорбентов // Узб. хим. журнал. 1990, № 4.- С. 11- 19.

124. Абрамзон А.А., Гаевой Г.М. Система применения и оценки эффективности поверхностно-активных веществ // Журн. прикл. химии, 1976, т. 49, вып. 8.- С. 1746- 1750.

125. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П. Управление структурно-механическими свойствами формовочных масс при получении экструдированных носителейи катализаторов // Катализ в промышленности. 2002.- Вып. 6.- С. 45 - 51.

126. Прокофьев В.Ю. и др. Использование методов механохимии для синтеза кардиеритовых носителей катализаторов / Прокофьев В.Ю., Кунин А.В., Ильин А.П., Юрченко Э.Н. Новгородов В.Н. // Журн.прикл. химии, 1997. Т.70, вып. 7. -С.1118-1124.

127. Ничипоренко С.П. Физико-химическая механика дисперсных систем в технологии строительной керамики. -Киев: Наукова думка, 1968. -75 с.

128. Ничипоренко С.П. и др. Физико-химическая механика дисперсных материалов. / Ничипоренко С.П., Круглицкий Н.Н., Панасевич А.А., Хилько В.В. Киев: Наукова думка, 1974.-167с.

129. Юрченко Э.Н. Регулирование структурно-механических и реологических свойств формовочных масс на основе глинозема / Э.Н. Юрченко, В.Ю. Прокофьев, А.П. Ильин, Ю.Г. Широков // Журн.прикл.химии. — 1995. Т. 68, №4.-С. 607-612.

130. Прокофьев В.Ю. и др. Влияние механохимической активации на реологические характеристики формовочных масс на основе глинозема/ В.Ю. Прокофьев, А.П. Ильин, Ю.Г. Широков // Изв.ВУЗов, сер. Химия и хим. технология. 1994.- Т. 37, вып. 7-9 - С. 119 - 123.

131. Ильин А.П. Механохимическое активирование глинозема / А.П. Ильин, Ю.Г. Широков, В.Ю. Прокофьев // Неорганические материалы. — 1995. Т. 31,№7.-С. 933-936.

132. Davies J., Binner J. G. P. Coagulation of electrosterically dispersed concentrated alumina suspensions for paste production // J. European Ceramic Society.-2000.-Vol. 20, 10.-P. 1555-1567.

133. Kulikov О. L., Hornung К. Wall detachment and high rate surface defects during extrusion of clay // J. Non-Newtonian Fluid Mechanics. 2002. - Vol.107, 1-3.-P. 133-144.

134. Прокофьев В.Ю., Ильин А.П., Широков Ю.Г. Исследование ранних стадий экструзии при получении блочных носителей из титаната алюминия // Журн.прикл.химии. 1996. - Т. 69, № 7. - С. 1118 - 1123.

135. ГОСТ 7025 91. Кирпич и камни керамические и силикатные. Методы определения водопоглощения, плотности и контроля морозоустойчивости. — Введ. 01.10.91. -М.: Изд-во стандартов, 1991 -40с.

136. Пинес Б.Я. Лекции по структурному анализу. Харьков: Из- во Харьковского государственного университета, 1957.- 456 с.

137. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений. М.: Высш. школа, 1989.- 192 с.

138. Михеев В.Н. Рентгенографический определитель минералов. -М.: Изд- во по геологии и охране недр, 1957.- 868 с.

139. Powder Diffraction File. Data Cards. Inoganis Section. Sets 1- 34. JCPDS. Swarthmore, USA, 1948-1984.

140. Бекренев A.H., Миркин Л.И. Малоугловая рентгенография деформации и разрушения материалов.- М.: Изд. МГУ, 1991.- 246 с.

141. Свергун Д.И., Фейгин Л.А. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние.- М.: Наука, 1986.- 280 с.

142. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия.- М.: Мир, 1982.- 328 с.

143. ГОСТ 3594.5-93. Глины формовочные. Методы испытаний. — Введ. 01.07.93. — М.: Изд-во стандартов, 1993 6с.

144. ГОСТ 3594.1-93. Глины формовочные. Методы испытаний. — Введ. 01.07.93. — М.: Изд-во станлартов, 1993 Зс.

145. ГОСТ 3594.3-93. Глины формовочные. Методы испытаний. — Введ. 01.07.93. —М.: Изд-во станлартов, 1993 -8с.

146. Инструкция по эксплуатации РЕОТЕСТ- 2. Цилиндрический и конусно-пластиночный ротационный вискозиметр. 46 с.

147. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Госхимиздат, 1963.- 542с.

148. Щарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, 1965. - 976 с.

149. Щукин Е.Д., Бессонов А.И., Паранский С.А. Механические испытания катализаторов и сорбентов.- М.: Наука, 1971.- 56 с.

150. Практикум по технологии керамики и огнеупоров. / Под ред. Д.Н. Полубояринов и Р.Я. Попольского. М.: Стройиздат, 1972.- 352 с.

151. Кузнецова Т.В., Кудряшов И.В., Тимашев В.В. Физическая химия вяжущих материалов. -М.: Высшая школа, 1989.- 384 с.

152. Химия цементов / Под. ред. Тейлора Х.Ф.У.- М.: Стройиздат, 1969.- 501 с.

153. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. М.: Химия, 1980.-319 с.

154. Линник Ю.В. Метод наименьших квадратов и основы математикостатической теории обработки наблюдений. -М.: Энергоатомиздат, 1988.- 88 с.

155. Тихонов А.Н., Уфимцев М.В. Статистическая обработка результатов экспериментов. -М.: Изд-во МГУ, 1988.-174 с.

156. Гордина Н.Е., Прокофьев В.Ю. Механохимический синтез цеолитов "А", "Y" и морденита // "Молодая наука XXI веку". Тез. докл. Междунар. научн. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых. Ч. VII. Химия. Иваново, ИвГУ, 19-20 апр. 2001. - С. 27-28.

157. Коновалова Н.Е., Матвеева Н.А., Прокофьев В.Ю. Механохимический синтез цеолитов для очистки сточных вод // Междунар. студ. конф.

158. Развитие, окружающая среда. Химическая инжененрия». Тез. докл. — Иваново, 11-14 мая 2000. С. 259-260.

159. Гордина Н.Е., Прокофьев В.Ю., Ильин А.П. Синтез цеолита NaA с использованием методов механохимии // Журн. прикл.химии. 2003. — Т. 76, вып. 4. - С. 685-687.

160. Августиник А.И. Керамика. — М.: Стройиздат, 1975. 591 с.

161. Гордина Н.Е., Прокофьев В.Ю., Ильин А.П. Использование механохимического синтеза для получения сорбентов на основе цеолитов // Всероссийск. научн.-техн. конф. по технологии неорганических веществ. Тез. докл. Казань. 19-22 июня 2001. С. 53-54.

162. Гордина Н.Е., Прокофьев В.Ю., Ильин А.П. Сорбент на основе цеолита NaA для извлечения катионов Cu(II) из растворов // Хим. технология. — 2003. № 6. — С. 10-12.

163. Ильин А.П., Прокофьев В.Ю., Гордина Н.Е. Оптимизация свойств формовочных масс для экструзии катализаторов и сорбентов // Изв. Вузов, сер. Химия и хим. технология. — 2003. —Т.46, вып. 6.-С.152-156.

164. Матвеева Н.А., Коновалова Н.Е., Прокофьев В.Ю. Исследование сорбента на основе цеолитов для очистки сточных вод // Междунар. студ. конф. «Развитие, окружающая среда. Химическая инженерия». Тез. докл. — Иваново, 11-14 мая 2000. С. 289.

165. Румянцева И.А., Гордина Н.Е. сорбент на основе цеолита X для доочистки гальваностоков // Междунар. студ. конф. «Фундаментальные науки — специалисту нового века». Тез. докл. — Иваново, 24 — 26 апреля 2002. -С. 195.