автореферат диссертации по металлургии, 05.16.06, диссертация на тему:Механохимический синтез металлоподобных тугоплавких соединений в многокомпонентных системах

Введение

Глава 1 .Современные представления о механохимическом синтезе металлических соединений

1.1. Механохимический синтез метастабильных металлических соединений

1.1.1. Твердые растворы

1.1.2. Аморфные сплавы

1.1.3. Химические соединения

1.2. Механохимический синтез равновесных металлических соединений

1.2.1. Общая характеристика высокотемпературного механохимического синтеза тугоплавких соединений

1.2.2. Твердые растворы замещения на основе металлоподобных тугоплавких соединений

1.2.3. Октаэдрические фазы Новотного

1.3. Механохимические реакции металлов с газами

1.4. Выводы по главе. Постановка цели исследований

Глава 2. Материалы, оборудование и методика проведения экспериментов

Глава 3. Высокотемпературный механохимический синтез твердых растворов карбидов и карбонитридов

3.1. Исследование механохимического синтеза твердых растворов карбидов

3.2. Исследование механохимического синтеза карбонитридов

3.3. Исследование внешнего вида порошков металлоподобных тугоплавких соединений

3.4 Выводы по главе

Глава 4. Высокотемпературный механохимический синтез двойного борида титана-хрома (Тл,Сг)В

4.1. Исследование механохимического синтеза полиборида магния

4.2. Исследование механохимического синтеза двойного борида титана - хрома

4.3. Выводы по главе

Глава 5. Низкотемпературный механохимический синтез метастабильных твердых растворов на основе железа

5.1. Физико-химические закономерности взаимодействия аммиака с железом и нитридообразующими элементами при механоактивации

5.2. Мессбауэровская спектроскопия метастабильных твердых растворов на основе железа

5.3 Исследование внешнего вида частиц порошков метастабильных твердых растворов на основе железа

5.4. Выводы по главе

Важнейшей задачей современных исследований в области материаловедения является создание новых материалов, работающих в экстремальных условиях и разработка эффективных технологий их получения. Ключевые позиции в получении подобных материалов занимают тугоплавкие соединения, благодаря своим рекордным физико-химическим и механическим свойствам. Особый интерес представляют металлоподобные тугоплавкие соединения, способные образовывать твердые растворы. Подобные соединения обладают определенной пластичностью, что весьма важно при создании конструкционной и инструментальной керамик. Большое значение для решения поставленной задачи имеет разработка принципиально новых и экологически чистых ресурсосберегающих технологий получения тугоплавких соединений с заданным комплексом свойств. Метод механического легирования относится к числу подобных технологий.

По оценке некоторых авторов, механохимические методы обработки материалов по своей энергонапряженности сопоставимы с электронно-лучевой обработкой, а по воздействию на фазовые превращения - с ударно-волновой. Отличительной особенностью механохимических процессов являются высокая доза энергии, подводимая к обрабатываемому материалу за короткий промежуток времени.

С помощью данной технологии можно получать тугоплавкие соединения, которые являются основой для получения конструкционной и инструментальной керамик, новых композиционных материалов, антикоррозионных и износостойких покрытий. Своеобразие строения и свойств тугоплавких соединений привело к тому, что этот класс соединений стал самостоятельной областью исследований. Характерная черта современных работ в области тугоплавких соединений - поиск новых процессов их синтеза, особенно многокомпонентных систем, использование дешевого сырья.

В материаловедении механохимия получила свое развитие в виде различных технологий механического сплавления. В настоящее время в этой области исследований накоплен достаточный теоретический и практический материал. Тем не менее, мало внимания уделяется процессам взаимодействия азотсодержащих сред с нитридообразующими элементами в условиях их совместной механоактивации, а также исследованию механохимического синтеза твердых растворов карбидов, карбонитридов, сложных боридов СП,Сг)В2.

В связи с многообразием отечественной и зарубежной литературы и отсутствием системного подхода к анализу механохимического синтеза различных металлических соединений в первой главе приводится современное представление о механохимическом синтезе данных соединений. Систематизация и анализ литературных данных проводили путем установления основных закономерностей в области "холодного" и "высокотемпературного" синтезов. При этом под процессами "холодного" синтеза подразумевались не термически активируемые процессы, а под "высокотемпературным" - процессы термически активируемые, переходящие в самораспространяющийся высокотемпературный синтез [1].

Необходимо отметить, что в области "холодного" синтеза металлических соединений накоплен значительный теоретический и экспериментальный материал, который отражен в работах Джилмана и Бенджамина [ 2 ], К.И. Портного и Б.Н. Бабича [ 3 ], Коха [ 4 ], П.Ю. Бутягина [ 5 ], В.В. Болдырева [ 6 ], Е.Ю. Иванова [ 7 ], Е.Г. Аввакумова [ 8 ], В.В.Неверова, В.Н. Бурова [ 9 ] и других авторов. Однако, фазообразование в системах железо-аустенитообразующий элемент при механическом легировании изучено недостаточно. Судя по итогам различных конференций по механолегированию, интерес к использованию механохимических процессов при получении порошков тугоплавких соединений и механолегированию многокомпонентных сплавов углеродом, азотом, кремнием и бором не ослабевает. Согласно литературным данным, значительно возрос интерес к технологии механолегирования железа аустенитообразующими элементами. Однако, анализ данных работ показал противоречивость полученных результатов. Особенно это касается влияния атмосферы механоактивации на процессы механолегирования.

Показано, что в ряде случаев механохимические процессы могут служить инициатором запуска экзотермической реакции, которая в дальнейшем протекает самопроизвольно [8]. Впервые такие реакции на примере образования сульфидов ряда металлов были приведены в 1981 г. [10], а для карбидов, карбонитридов, силицидов и сплавов на их основе в 1987 г. [11]. В дальнейшем использование механохимической технологии при синтезе тугоплавких соединений получило свое развитие в работах: А. А. Поповича (ДВГТУ), П.Ю. Бутягина (ИХФ РАН), Е.Г. Аввакумова (ИХТИМС/СО РАН), Н.С. Ениколонова, Н.К. Даниеляна (ИОНХ АН АР). Аналогичные разработки ведутся в Японии в Токийском университете, в США в Мичиганском университете и компании Т080Н, в Австралии в Австралийском национальном университете. В настоящее время происходит накопление экспериментальных данных по механохимическому синтезу различных тугоплавких соединений и сплавов на их основе.

Во второй главе приводится методика исследований, указаны составы исследуемых композиций и режимы их механолегирования, дается описание используемого оборудования и экспериментальной установки.

Третья глава посвящена высокотемпературному механохимическому синтезу (ВМС) карбидов и карбонитридов. С целью проверки возможностей образования твердых растворов ТьС-Ме при высокотемпературном механохимическом синтезе более подробно исследовали систему ТьС-ЫЬ. Было определено необходимое термодинамическое условие образования твердых растворов карбидов.

В четвертой главе приведены экспериментальные исследования высокотемпературного механохимического синтеза полиборида магния и двойного борида титана-хрома. Была разработана механохимическая технология получения (Ti,Cr)B2.

Пятая глава посвящена низкотемпературному механохимическому синтезу метастабильных твердых растворов на основе железа. Установлены физико-химические закономерности взаимодействия аммиака с железом и нитридообразующими элементами при механоактивации. Полученные порошки изучались как методом рентгеноструктурного анализа, так и методом ядерного гамма-резонанса (ЯГР). Сравнение этих двух методов показало, что метод рентгеноструктурного анализа является недостаточным для исследования кинетики образования фаз исследуемых систем. Методом мессбауэровской спектроскопии удалось выявить особенности механолегирования железа нитридообразующими элементами в среде аммиака. Впервые установлены закономерности взаимодействия аммиака с железом и с композициями железо-нитридообразующий элемент при их совместной механоактивации.

В связи с вышеизложенным, целью работы является установление физико-химических закономерностей взаимодействия переходных металлов с углеродом, азотом и бором при механическом легировании, а также определение взаимосвязи между составом и структурой тугоплавких соединений и сплавов на их основе и исследование влияния атмосферы механоактивации на процессы механолегирования.

Автор работы выражает благодарность сотрудникам кафедры «Технология металлов и материаловедение» ДВГТУ за помощь в постановке экспериментов, а также к.т.н., доценту ДВГУ Кучме A.C. за помощь в проведении мессбауэровской спектроскопии и обработке полученных результатов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В ходе теоретических и экспериментальных исследований была создана экспериментальная установка по механолегированию железа нитридообразующими элементами и азотом, позволяющая получать высокоазотистые порошковые сплавы с заданным количеством легирующих элементов.

Установлены физико-химические закономерности взаимодействия компонентов в системах Бе-Ме (П, А1, Мо, ЫЬ, Щ Та) и ТьС-Ме (№>, Ъх, Щ В, Сг) в условиях их совместной механоактивации. Показано, что при высокотемпературном механическом синтезе, механическая активация исходных компонентов выполняет своеобразную роль инициатора последующей экзотермической реакции, которая в дальнейшем протекает в режиме самораспространяющегося высокотемпературного синтеза.

Установлено, что взрывной механохимический синтез наблюдается в системах металл-неметалл, в которых имеется ограниченная растворимость неметалла в металле. В случае отсутствия растворимости, образование тугоплавкого соединения происходит с постепенным накоплением многофазного продукта. В системах с неустойчивыми химическими соединениями, взрывной механохимический синтез наблюдается только при строго определенном содержании неметалла в исходной шихте, соответствующему стехиометрическому составу устойчивого химического соединения.

Определена последовательность образования тугоплавких соединений в системах Т1-С-2г и ТьС-М) при высокотемпературном механохимическом синтезе. Показано, что необходимым условием получения твердых растворов карбидов является соблюдение неравенства Тад > Т пл мет.

Установлено, что форма частиц порошков тугоплавких соединений, полученных ВМС в системах Т\-С-Ъг, ТьС-Та, ТьС-№> и ТьС-Ш зависит от адиабатической температуры синтеза, количества и типа третьего элемента в данных системах. Показано, что при соблюдении вышеперечисленных факторов, наименьшим размером частиц обладают порошки тугоплавкого соединения системы Тл-С-Та. Их размер менее 3 мкм.

Показано, что при механохимическом восстановлении борного ангидрида магнием, фазовый состав конечного продукта и выход аморфного бора зависит, главным образом, от стехиометрии реакции. Установлено, что в процессе механической активации борного ангидрида и магния лимитирующей стадией процесса восстановления является механическая активация магния. Этот процесс может быть ускорен введением в газовую атмосферу кислорода.

Установлена закономерность фазообразования в системе ТьСг-В с использованием вместо бора полиборида магния. Показано, что при использовании полиборида магния в системе ТьСг-В, качество продукта не уступает по качеству продуктам, полученным при использовании бора с чистотой более 99%. Установлен механизм высокотемпературного механохимического синтеза (Т1,Сг)В2

Методом мессбауэровской спектроскопии установлена особенность механолегирования железа нитридообразующими элементами в среде аммиака. Установлено, что в исследуемых системах первоначально происходят процессы, связанные с упорядочением атомов железа и нитридообразующих элементов с образованием интерметаллида, а затем процессы, связанные с образованием сложных нитридов.

Установлено, что сверхравновесное содержание азота и нитридообразующих элементов в механолегированном железе обусловлено образованием соответствующих сегрегаций, которые при последующем высокотемпературном отжиге переходят в равновесные фазы - интерметалл ид или нитрид.

1. Попович A.A. Разработка теоретических основ и эффективных технологий получения тугоплавких порошковых соединений и сплавов на их основе в условиях высокотемпературного механохимического синтеза: Дис . док. тех. наук.- Санкт-Петербург, 1993.- 358 с.

2. Oilman P.P., Benjamin J.S. Mechanical alloying // Ann. Rev. Materials Sei., 1933, Vol. 13.- p.279-330.

3. Портной К.И., Бабич Б.Н. Дисперсно-упрочненные материалы,- М.: Металлургия, 1974.-200 с.

4. Koch С.С. Materials Synthesis by Mechanical Alloying. // Annual Reviews of Materials Science,- 1988, Vol. 19.-p.18.

5. Бутягин П.Ю. Кинетика и природа механохимических реакций// Успехи химии, 1971, Т.40.- с.1935-1959.

6. Болдырев З.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ.- Новосибирск: Наука, 1983.- 65 с.

7. Иванов Е.Ю. Синтез метастабильных интерметаллидов и твердых растворов с высокой реакционной способностью в условиях механического сплавления: Автореф. дис. . док. хим. наук. Киев, 1991.-43с.

8. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов Новосибирск: Наука, 1986.- 303 с.

9. Неверов В.В., Буров В.Н. Условия образования соединений при механической активации // Известия СО АН СССР, 1979. № 9. Серия хим. наук, вып. 4.-е. 33.

10. Tschakarov Chr. G., Gospodinov G.G. und Bontschev Z. Uber den Mechanismus der mechanochemisehen Synthese anorganischer Verbindungen. // Journal of Solid State Chemistry. -V.41, 1982.- p.244-252.

11. Бриджмен П.В. Исследование больших пластических деформаций и разрыва.- Москва.: Ин.лит., 1955.- 444 с.

12. Уракаев Ф.Х. Теоретическая оценка импульсов давления и температуры на контакте трущихся частиц в диспергирующих аппаратах.// Известия СО АН СССР, 1978, № 7. Серия хим. наук, вып.З,- с.5 10.

13. БутягинП. Ю. Энергетический выход механохимических процессов.-В кн.: УДА технология. Таллинн: РПТО "Дезинтегратор", 1983. - с. 5 - 10.

14. Лариков Л.Н., Фалоченко B.M., Мазанко В.Ф. Аномальное ускорение диффузии при импульсном нагружении металлов.// Доклады АН СССР, 1975, т.221, № 5.- с.1073- 1075.

15. Роман О.В., Аруначалама B.C. Актуальные проблемы порошковой металлургии.- Москва: Металлургия, 1990.- 232 с.

16. Хайнике Г. Трибохимия. Москва : Мир, 1987,- 582 с.

17. Попович A.A., Рева В.П., Василенко В.Н. Механохимический синтез карбида титана, в условиях предотвращения теплового взрыва.// Механохимический синтез: Доклады Всесоюз. науч.- тех. конф,- Владивосток: ДВГУ, 1990,-с. 219-226.

18. Неверов В.В., Буров В.Н., Коротков А.И. Особенности диффузионных процессов в пластически деформируемой смеси цинка и меди. // Физика металлов и металловедение, 1978, т. 46, вып. 5.- с. 978 983.

19. Павлюхин Ю.Т., Манзанов Ю.Г., Аввакумов Е.Г. и др. Образование твердых растворов в системе железо хром под влиянием механической активации. // Известия СО АН СССР, 1980, № 14. Серия хим. наук, вып. 6.-е. 84-89.

20. Suryanarayana С., Froes F.H. Light Synthesis by Mechanical Alloying // Materials Science Forum Kyoto, Japan. // Trans. Tech. Publication Ash-gate Publishing Com., 1992,-p. 445-452.

21. Schwartz R.B., Petrich R.R., Saw C.K. The Synthesis of Amorphous Ni-Ti Alloy Powders by Mechanical Alloying. // Journal of Non-crystalline Sol ids, 1995.-Vol.76,№ 2/3.-p.281-302.

22. Lee P.Y., Koch C.C. The Formation and Thermal Stability of Amorphous Ni-Nb Alloy Powder Synthesized by Mechanical Alloying. // Journal of Non-Crystalline Solids, 1987, Vol. 94, № l.-p. 88-100.

23. Ivanov E., Grigorieva Т., Golubkova G., Fasman A. and other. Raney Nickel Catalysis from Mechanical Ni-Al Alloys. // Mat. Lett.-1989.-Vol.7, No 13.-p.55-56.

24. Hellstern P., Schultz L., Bormann P., Lee D. Phase formation in mechanically alloyed Niobium-Aluminium powders. // Appl. Phys. Lett.- 1988.- Vol. 55, № 15,- p.1399-1401.

25. Tanaka Т., Hasu S., Nakagawa K., Ishihara K., Schin-gu P. Mechanical Alloying of Fe-C and Fe-C-Si System. // Materials Science Forum Kyoto, Japan.// Trans. Tech. Publications c/o Ashate Publishing Co., 1992.-p.269

26. Massalski Т.Е. Binary Alloy Phase Diagrams.// ASM Metals Park, OH, USA, 1986.

27. Краношин B.C. Образование пересыщенных твердых растворов углерода в никеле и кобальте при закалке расплавов. // Известия вузов. Цветная металлургия. 1989, №6,-с.88-91.

28. Ермаков А.Е. Магнитные свойства аморфных порошков системы Y-Со, полученных механическим измельчением. // Физика металлов и металловедение, 1981, Т.52, №6.- с. 1184-1189.

29. Oehring М., Bormann R. Int. Symp.on Amorphization by Solid State Reaction. Grenoble. // Legresy E de Physique, Colloquia, 1990,Vol.51-p.4-169.

30. Shingu P.H. Mechanical Alloying. Proceedings of the Int. Symp. on Mechanical Alloying, Kyoto, Japan. // Trans. Tech. Publications c/o Ashgate Publishing Co., Brookfield, USA, 1992.- p.828.

31. Lee P.Y., Koch C.C. Formation of Amorphous Ni-Zr Alloys by Mechanical Alloying of Mixtures of the Intermetallic Compounds NiHZr9 and NiZr2. // Applied Physics Letters.- 1987, vol.50, No.22.-p.l578-1580.

32. Webers A.W. The Preparation of Amorphous Ni-Zr Alloys by Different Ball-milling Techniques. // Physica B.,1987.- Vol.145,No3.-p.349-352.

33. Hellstern.E., Schultz L. Amorphization of Transition Metal Zr Alloys by Mechanical Alloying. // Appl. Phys. Letters, 1986. Vol. 48, No. 2 - p. 124 -126.

34. Koch C.C., Cavin O.B. Preparation of Amorphous Ni60Nb40 by Mechanical Alloying.// Appl. Phys. Letters, 1983.- Vol.43, No.l 1.- p. 1017 1019.

35. Hellstern E., Schultz L. Class Forming Ability in Mechanically Alloyed Fe-Zr.//Appl. Phys. Letters, 1986.- Vol.49, No. 18,- p.l 163 1165.

36. Hellestern E. Progress of the Amorphization Reaction during Mechanical Alloying in Fe-Zr. // Applied Physics Letters.-1988.- Vol.63, No.5.-p. 1408-1413.

37. Daroczi L., Beke D.L. Novel Method for Mechanical Amorphisation of Bulk Samples. // Mechanical Alloying. Materials Science Forum, Kyoto, Japan. // Trans. Tech. Publications c/o Ashgate Publishing Company, Brookfield, USA.-1992.-p.565-572.

38. Dolgin B.P., Vanek M.A. Mechanical Alloying of Ni, Co and Fe with Ti. Formation of an Amorphous Phase. // Journal of Non-Crystallic Solids.- 1986.-Vol.87, No.3.- p.281-289.

39. Altounian Z. The Influence of Oxygen and Other Impurities on the Crystallization of NiZr2 and Related Metallic Glasses. // Journal of Applied Physics.- 1987, Vol.61, No.l.- p.149- 155.

40. Люборский Ф.Е. Аморфные металлические сплавы. М.: Металлургия, 1987.-584 с.

41. Сузуки К. Аморфные металлы. М.: Металлургия, 1987.- 546 с.

42. Скаков Ю.А. Затвердевание в условиях сверхбыстрого охлаждения и фазовые превращения при нагреве металлических стекол // Итоги науки и техники. Металловедение и термическая обработка. М.: ВИНИТИ, 1980. Т. 13.-с.3-78.

43. Chen H.S., Park В.К. Role of Chemical Bonding in Metallic Glasses. // Acta Metallurgies- 1973, Vol.24, No.4.- p.395-400.

44. Chen H.S. The Glass Transition Temperature in Glassy Alloys: Effect of Atomic Sizes and the Heart of Mixing. // Acta Metallurgical 1974, Vol.22, No22.-p. 897-900.

45. Naka M., Tomizawa S., Masumoto T. Rapidly Quenched Metals Eds. // Massachusetts Institute of Technology Press, Cambridge. 1976,- p. 273.

46. Giessen B.C., Wang S. Formation and Characterization of Amorphous Metals. // Journal Physic. Paris, 1980.- Vol.41, No.8.- p. 45 102.

47. Хафнер Ю. Теория структуры стабильности и динамических свойств стекол, образованных простыми металлами. Металлические стекла. Ионная структура, электронный перенос и кристаллизация. М.: Мир, 1983.-с.191-196.

48. Buschow K.H.J., Bekmans N.M. Thermal Stability and Electronic Properties of Amorphous Zr-Co and Zr-Ni Alloys. // Physical Review, 1979,-Vol.19, No.8.- p.3843-3849.

49. Yavari A.R., Desre P.J. Thermodynamics and Kinetics of Amorphisation During Mechanical Alloying. // Mechanical Alloying. Materials Science Forum, Kyoto. / Trans. Tech. Publications c/o Ashgate Publishing Company, Brookfield, USA, 1992,-p. 43-50.

50. Кокнаева M.P. Механоактивационный синтез аморфных и кристаличе-ских фаз в двойных металлических системах: Автореф. дис. . канд. физ.-матем. наук,- Москва, 1990.- 25 с.

51. Релушко П.Ф., Берестицкая И.В., Москвин В.В. и др. Механохимиче-ское сплавление высокодисперсных порошков железа.- Черноголовка, 1989.-с.187-188.

52. Calka A., Williams J.S. Synthesis of Nitrides by Mechanical Alloying. // Mechanical Alloying. Materials Science Forum, Kyoto, Japan. / Trans. Tech. Publication c/o Ashgate Publisching Co., USA,1992.-p.787-794.

53. Коуапо Т., Lee G.H. Formation of Iron-Nitrides by Mechanical Alloying in NH3 Atmosphere. // Mechanical Alloying. Materials Science Forum, Kyoto, Japan. / Trans. Tech. Publication c/o Ashgate Publisching Co., USA, 1992,- p.809-816.

54. Senna M., Okamoto K. Rapid Synthesis of Ti-and Zr-nitrides under Tribo-chemical Conditions. // Solid State Ionics.-l989.- Vol.32/33. No.l.- p. 453-460.

55. Iwamoto N., Vesakas P. Поведение при механическом легировании систем металл-кремний. // Funtai Oyobi Funmatsu Yakin. / Journal of the Jap. Soc. Powder & Powder Technology, 1991. Vol.37, No.5.-p.652-655

56. Calka A., Radlinski A.P. Mechanical Alloying of High Melting Point Inter-metallics. //Mater. Sci. and Eng. A.,1993.-Vol.l34.-p.l366-1389.

57. Wang K.Y., Wang J.T., Quan M.X., Wei W.D. Ball Milling of the Partial Amorphous Fe78Si12B10 Alloy. // Mechanical Alloying. Materials Science Forum, Kyoto, Japan. / Trans. Tech. Publication c/o Ashgate Publishing Compani, USA, 1992.-p.283-288.

58. Kobayashi K., Takayanagi Т., Olita W., Ohnaka А. Влияние процесса ме-ханолегирования на металлокерамические сплавы. // J. Jap. Soc. Powder & Powder Met., 1992,- Vol.38.-p.51-54.

59. Попович А.А. Формирование фазового состава тугоплавких соединений при механическом синтезе // Известия вузов. Черная металлургия, 1992, No.5 -с.58-60.

60. Шелимов К.Е., Бутягин П.Ю. О взрывном механохимическом синтезе карбидов, боридов и силицидов // Тезисы докладов XI Всесоюзного симпозиума по механохимии, Чернигов, 1990.- АН СССР ИХФ. Москва, 1990,- т.1,-с.42-45.

61. Жанаев И.Д., Гольдберг E.JI. Зависимость времени индукции механо-химического синтеза карбида титана от интенсивности воздействия.// Доклады Всесоюзной конференции "Механохимический синтез". Владивосток, ДВГУ, 1990.-C.61-65.

62. Попович A.A., Василенко В.Н., Рева В.П. Кинетика механохимического синтеза ультрадисперсных порошков тугоплавких соединений. // Тезисы докладов II Всесоюзной конференции по физикохимии ультрадисперсных систем, Рига, 1989,- АН СССР ИХФ, 1989,- с.212.

63. Попович A.A. Сравнительная оценка механохимического синтеза тугоплавких соединений с позиции теории теплового взрыва. // Доклады Всесоюзной конференции "Механический синтез". Владивосток, ДВГУ, 1990.- с.41 -49.

64. Бутягин П.Ю. Химические силы в деформационном перемешивании и механическом синтезе. // Сборник статей и докладов " Дезинтеграторная технология ".- Таллинн, 1990, НПО "Дезинтегратор"- т.2.- с.33 47.

65. Вант-Гофф Очерки по химической динамике. Ленинград: ОНТИ, Хим-теорет, 1936,-231с.

66. Зельдович Я.В., Франк-Каменецкий Д.А. Теория теплового распространения пламени.// Журнал физической химии, 1938.-№12, вып.1.- с.100-105.

67. Семенов H.H. Тепловая теория горения и взрывов.// Успехи физических наук, 1940,-т.23, вып.З.-с.251-292.

68. Мержанов А.Г., Боровинская И.П. СВС тугоплавких неорганических соединений. // Доклады АН СССР, 1972,- т.24, № 2.-е. 366 369.

69. Мержанов А.Г. Проблемы горения в химической технологии и металлургии.// Успехи химии, 1976.-Вып.5, т.45,- с.827 848.

70. Мержанов А.Г., Боровинская И.П. СВС в химии и технологии тугоплавких соединений.// Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.И. Менднлеева, 1979,- Т.24, № 3.- с.223 227.

71. Акопян А.Г., Долуханян С.К. Взаимодействие титана, бора и углерода в режиме горения. // Физика горения и взрыва, 1978.- № 3. с. 70-75.

72. Мержанов А.Г. Новые явления при горении конденсированных систем.// Доклады АН СССР, 1973,- Т.208, № 4,- с.892 894.

73. Шкиро В.М., Боровинская И.П. Капиллярное растекание жидкого металла при горении смесей титана и углерода.// Физика горения и взрыва, 1976.-№ 6,- с.945-948.

74. Льюис Б., Эльбе Г. Горение, пламя и взрывы в газах. М.: Мир, 1968. -592 с.

75. Shick H.L. Thermodynamics of Certain Refctory Compaunds.// Academic Press, 1966,-Vol.2, No. 3,-p. 526.

76. Верятин У.Д. и др. Термодинамические свойства неорганических веществ,- М.: Атомиздат, 1965,- 460 с.

77. Самсонов Г.В., Виницкий И.М. Тугоплавкие соединения. Справочник. -М.: Металлургия, 1976.- 558 с.

78. Новико Н.П., Боровинская И.П., Мержанов А.Г. Термодинамический анализ реакций СВС.// Процессы горения в химической технологии и металлургии. ИХФ АН СССР. Черниголовка, 1975. - с. 174 - 187.

79. Мержанов А.Г. Проблемы технологического горения.// Процессы горения в химической технологии и металлургии./ ИХФ АН СССР. Черниголовка, 1975.-с. 194-208.

80. Любимов В.Д., Тимощук Т.А. Некоторые особенности начальных стадий структурообразования твердых сплавов на основе карбонитрида титана. // Порошковая металлургия, 1991, №12. с.29-35.

81. Тот Л. Карбиды и нитриды переходных металлов. М.: Мир, 1974,-148с.

82. Третьяков В.И. Основы металловедения и технологии производства спеченных твердых сплавов.- Москва: Металлургия, 1976,- 256с.

83. Муха И.М. Твердые сплавы в мелкосерийном производстве. Киев: Техника, 1981,- 186 с.

84. Barsoum М. W., Ali М., El-Raghy Т. Processing and Characterization of Ti2AlC, Ti2AlN and Ti2AlC0)5N0j5.// Metall. Mater. Trans. A., 2000. Vol.3 la.-p.1857- 1865.

85. Finkel P., Barsoum M.W., El-Raghy T. Low Temperature Dependencies of the Elastic Properties of Ti4AlN3, Ti3Al1;1C1>8 and Ti3SiC2.// J. Appl. Phys. 87, 1701 .2000.

86. Ивченко И.В., Косолапова Т.Я. Тройные фазы в системе Ti-Al-C // Карбиды и сплавы на их основе. Киев: Наукова думка, 1976. - с.54-56.

87. Barsoum M.W., Radovic М., Finkel P., El-Raghy Т. Ti3SiC2 and ice // Appl. Phys. Lett., 2001,- Vol.79, No.4.

88. Tzenov N.V., Barsoum M.V. Synthesis and Characterisation of Ti3AlC2// J. Am. Ceram. Soc., 2000.-Vol.83, No.4 p.825-832.

89. Nikiforov P., Popovich A. Peculiarities of Preparation of Ti A1 - С

90. Powders by Mechanical Alloying // Fourth International young scholars Forumof the Asia-Pacific region countries, Vladivostok, 2001, p.31-33.

91. Heinicke G., Riedel R., Harenz H. Oxydationsreaktionen durch Im-paktbearbeitung.// Z. Phys. Chem., 1964.- Bd. 221.- p. 65-80.

92. Thiessen P., Heinicke G., Schober E. Zur tribocbemischen Umsetzung von Gold und C02 mit Hilfe radioaktiven Markierung.// Z. Anorg. Allg. Chem., 1970,- Bd.377.- p.20 28.

93. Хейнике Г., Бок H. О трибохимическом приготовлении карбонила никеля и его техническом использовании при изготовлении формовочных инструментов.// Материалы V Всесоюзного симпозиума по механоэмиссии и меха-нохимии твердых тел.-Таллинн, 1977.-с.39-77

94. A.c.50953 Способ получения карбонила вольфрама/Аввакумов Е. Г., Гимаутдинов Ю.В., Болдырев В.В.(СССР) О.И.,1976, №13.

95. Аввакумов Е.Г., Гимаутдинов Ю.В., Болдырев В.В. Механохимические реакции окиси углерода с тугоплавкими металлами./ Материалы V Всесоюзного симпозиума по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Таллинн, 1977, 4.II - с.52 - 55.

96. A.c. 1573612 Вибрационная мельница / Попович A.A., Рева В.П., Чернышев В.Г., Белоус O.A., Горчаков Ю.Н.,ВасиленкоВ.Н.(СССР). Заявлено 23.06.88 г. Зарегистрировано в Гос. реестре 22.02.90 г.

97. Алексеевский Е.В., Гольц Р.К., Мусакин А.П. Количественный анализ. М.: Госхимиздат, 1948.-512 с.

98. Уманскйй Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев JI.H. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1982.-632 с.

99. Романова Л.С., Елисеенко Л.Г. Определение величины микронапряжений и размеров блоков мозаики методом аппроксимации./ Методическое указание. Владивосток: ДВГУ, 2001. - 20 с.

100. Яковлев К.П. Математическая обработка результатов измерений. -М.: Гостехиздат, 1953. 364 с.

101. Айвазян С.А. Статистическое исследование зависимостей. М.: Металлургиздат, 1968. - 227 с.

102. Попович A.A., Василенко B.H., Аввакумов Е.Г. Особенности механо-химического синтеза карбида титана.// Сборник научных трудов " Механохи-мический синтез в неорганической химии ". Новосибирск, 1991.- Новосибирск: Изд. Наука, 1991. - с. 176 - 183.

103. Попович A.A., Василенко В.Н. Механохимический синтез тугоплавких соединений.// Сборник научных трудов " Механохимический синтез в неорганической химии ". Новосибирск, 1991. Новосибирск: Изд. Наука, 1991.-е. 168- 175.

104. Еременко В.Н., Найдич Ю.В. Спекание в присутствии жидкой металлической фазы.- Киев: Наукова думка, 1968. 123 с.

105. Туманов В.И. Влияние легирования на структуру и свойства сплавов карбид вольфрама-кобальт.: Автореф. дис.канд. тех. наук. Киев, 1965. 16 с.

106. Иванченко В.Г., Погорелая В.В. Формирование структуры эвтектических сплавов хрома с карбидом титана.// Металлофизика, 1992. Т. 13, №2. -с.30 - 37.

107. Егоров Ф.Ф., Пшеничная О.В. Межфазное взаимодействие в металлах систем TiC-Cr и Ti(CN)-Cr.// Порошковая металлургия, 1991, № 4. с.69 - 74.

108. Федорченко В.В., Швейкин Г.П. Исследование взаимодействия карбида титана с никелем.// Известия АН СССР. Неорганические материалы.-1977, т.13,№7.-с. 1316-1319.

109. Середа H.H., Ковальченко М.С. и др. Особенности структуры твердых сплавов на основе карбида титана.// Порошковая металлургия. 1985, № 11. -с. 98- 108.

110. Левинский Ю.В., Кюбарсепп Я.П., Петров А.П. Карбидостали на основе карбида титана из стружки титановых сплавов.// Порошковая металлургия, 1993. №10. с. 78 - 82.

111. Гуревич Ю.Г., Нарва В.К., Фраге Н.Р. Карбидостали.- Москва: Металлургия, 1988. 144 с.

112. Швейкин Г.В. Технология изготовления и методы применения безвольфрамовых твердых сплавов. М.: Металлургия, 1974.- с.9-20.

113. Дергунова B.C., Левинский Ю.В., Шуршанов А.Н., Кравецкий Г.А. Взаимодействие углерода с тугоплавкими металлами Москва: Металлургия, 1974.-256 с.

114. Самсонов Г.В. Нитриды.- Киев: Наукова думка, 1969.- 378 с.

115. Портной К.И., Левинский Ю.В. Исследование сплавов цветных металлов. ИМЁТ им. A.A. Байкова.- М.: Издательство АН СССР, 1963,-с. 278-279.

116. Kieffer R. Pulvermetallurgie, 1 Planseeseminar " De re metallica ", 22-26 Juni, Reutte Tirol, 1953,- s. 268.

117. Goretzki H. Untersuchung der magnetischen elektrischen und thermoelek-trischen Eigenschaften der Karbide und Nitride der 4a und 5a-Uber gangsmetalle. Dissertation, Universität Wien, 1963.- s. 156

118. Бор. Получение, структура и свойства./ Материалы IV Международного симпозиума по бору.- М.: Наука, 1974. -268с.

119. Черненко Е.В., Афанасьева Л.Ф., Лебедева В.А. Воспламеняемость смесей окислов металлов с магнием.// Физика горения и взрыва. 1989, №3,-с. 7-12.

120. Самсонов Г.В. Физико-химические свойства окислов. Москва: Металлургия, 1978.- 176 с.

121. Белоцкий A.B., Пермяков В.Г. О природе высокопрочного состояния азотированых слоев на легированном железе.// Защитные покрытия на металлах, 1972.Вып.6-с. 83 86.

122. Вид внедрения эксплуатация оборудования с обработанными изделиями на ООО «Литейщик»

123. Социальный эффект улучшение условий труда персонала, обслуживающего смесительное оборудование

124. Организационно-технические преимущества срок эксплуатации смесительного оборудования увеличился в 2 раза.

125. Экономический эффект от внедрения достигается за счет увеличения ресурса работы деталей смесительного оборудования до замены1. От ДВГТУ1. Ответственный исполнитель

126. От предприятия Старший мастер