автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.14, диссертация на тему:Коррозионно-электрохимическое поведение силицидов и германидов металлов подгруппы железа

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Кинетика и механизм выделения водорода на металлах, сплавах подгруппы железа и интерметаллических соединениях.

1.1.1. Железо.

1.1.2. Никель.

1.1.3. Кобальт.

1.1.4. Катодное выделение водорода на сплавах и интерметаллических соединениях.

1.2. Анодное растворение металлов подгруппы железа.

1.2.1. Железо.

1.2.2. Никель.

1.2.3. Кобальт.

1.2.4. Влияние анионов на анодное растворение железа в кислых растворах.

1.3. Особенности электрохимического поведения кремния и германия.

1.4. Влияние кремния на коррозионно-электрохимическое поведение металлов и сплавов подгруппы железа и химическое сопротивление силицидов.

1.5. Некоторые структурные и физические характеристики силицидов металлов подгруппы железа.

1.5.1. Силициды железа.

1.5.2. Силициды кобальта.

1.5.3. Силициды никеля.

1.6. Особенности анодного растворения сплавов.

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ

ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Материалы, их аттестация, подготовка к исследованиям.

2.2. Методы экспериментальных исследований.

2.2.1. Электрохимические методы.

2.2.2. Методы исследования тонкой структуры и морфологии поверхности образцов.

2.2.3. Вспомогательные методы.

2.3. Обработка результатов экспериментов, метрологическая проработка аппаратуры.

ГЛАВА 3. КОРРОЗИОННО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЖЕЛЕЗА И СПЛАВА Fe + 3% Si В КИСЛЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ.

3.1. Влияние структуры поверхности на механизм активного растворения железа

3.1.1. Чистое железо, деформированное при низких температурах.

3.1.2. Монокристалл железа.

3.1.3. Поликристаллическое рекристаллизованное и деформированное железо.

3.2. Коррозионно - электрохимическое поведение сплава

Fe + 3% Si.

3.2.1. Растворение сплава Fe + 3%Si в сернокислых электролитах

3.2.2. Влияние галид-ионов на коррозию сплава Fe + 3%Si под напряжением.

3.2.3. Коррозионно-электрохимическое поведение напряженного сплава Fe + 3%Si в ингибированной кислоте.

3.2.4. Эффективность ингибитора при наводороживании упругодеформируемого сплава Fe + 3% Si

ГЛАВА 4. КОРРОЗИОННО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ СИЛИЦИДОВ МЕТАЛЛОВ ПОДГРУППЫ ЖЕЛЕЗА В ЭЛЕКТРОЛИТАХ РАЗЛИЧНОГО СОСТАВА.

4.1. Влияние состава силицидов CoJSiy на их электрохимическое поведение в серной кислоте.

4.2. Анодное растворение монокристалла силицида кобальта в сернокислом электролите, содержащем галид-ионы.

4.3. Влияние состава раствора, pH и температуры на коррозионно-электрохимическое поведение силицидов кобальта.

4.4. Катодное выделение водорода на отдельных гранях монокристалла силицида кобальта в сернокислом электролите.

4.5. Выделение водорода на моносилициде кобальта в сернокислом электролите, содержащем поверхностно - активные вещества.

4.6. Коррозионно-электрохимическое поведение силицидов железа различного состава в кислых средах.

4.7. Электрохимическое поведение моносилицида никеля в кислых средах.

4.8. Влияние фторид-ионов на анодное поведение силицидов железа, никеля и кобальта

4.9. Электрохимическое поведение моносилицида никеля в сернокислом электролите, содержащем фторид-ионы.

4.10. Электрохимическое поведение силицида Co2Si в кислотах.

4.11. Особенности анодного растворения силицидов, выявляемые методом электронной микроскопии.

4.12. Анодное растворение силицидов металлов подгруппы железа в щелочном электролите.

4.13. Обобщающие комментарии.

ГЛАВА 5. КОРРОЗИОННО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ

ГЕРМАНИДОВ МЕТАЛЛОВ ПОДГРУППЫ ЖЕЛЕЗА И ЭВТЕКТИЧЕСКИХ СПЛАВОВ НА ИХ ОСНОВЕ.

5.1. Электрохимическое поведение эвтектических сплавов германия с кобальтом, никелем и медью.

5.2. Электрохимическое поведение германида железа в серной кислоте.

5.3. Структурные исследования германидов металлов подгруппы железа.

5.4. Анодное растворение германидов металлов подгруппы железа в щелочном электролите.

5.5. Сравнительное исследование электрохимического поведения эвтектических сплавов силицидов и германидов металлов подгруппы железа с кремнием и германием.

5.6. Электрохимическое поведение силицидов и германидов марганца в сернокислом электролите.

ВЫВОДЫ.

Научно обоснованный поиск новых материалов, обладающих высокой коррозионной стойкостью и уникальными функциональными характеристиками является актуальной задачей.

Достаточно перспективными в этом смысле оказываются интерметаллические (металлоподобные) соединения, отличающиеся весьма большим разнообразием свойств и исключительно широкой областью применения в технике.

Интерметаллические соединения (интерметаллиды) - химические соединения двух или нескольких металлов. Еще в 1835 г. К.Карстен обнаружил, что сплав Си с Zn при действии кислот ведет себя не так, как чистые компоненты, и сделал вывод об образовании химического соединения. К интерметаллидам часто относят также соединения переходных металлов с более электроположительными неметаллами (Я. В, С, К 5/, и др.), характеризующиеся преимущественно металлическим типом связи [1,2,20,22]. В последнем случае их иногда называют металлоподобными соединениями [3].

Интерметаллиды сильно отличаются от обычных соединений, привычных для химика. В них невозможно выделить отдельные молекулы, так что их без потери индивидуальности невозможно расплавить или перевести в раствор.

Интерметаллиды образуются при взаимодействии компонентов при нагревании, в результате обменных реакций, при распаде пересыщенных растворов одного металла в другом и т.д. В кристаллической решетке интерметаллидов атомы каждого из элементов занимают строго определенное положение, создавая как бы несколько вставленных друг в друга подрешеток. В этих подрешетках может быть значительное количество незанятых узлов (вакансий) или узлов, занятых атомами чужого элемента. Поэтому интерметаллиды, как правило, существуют в определенной области концентраций компонентов (так называемой области гомогенности); состав интерметаллидов обычно не отвечает формальной валентности компонентов. Диаграмма «состав - свойство» в области гомогенности может иметь сингулярную точку, соответствующую постоянному, обычно целочисленному, отношению атомов компонентов (дальтониды) или не иметь ее (бертоллиды, или нестехиометрические соединения).

Существование интерметаллидов в системе, их состав и структура обусловлены положением компонентов в периодической системе, их атомными радиусами, электроотрицательностью, ионизационным потенциалом. Наиболее обширный класс интерметаллидов в двойных системах составляют так называемые фазы Лавеса - соединения со структурой MgCu2, MgZn2, MgNi2, обладающие узкими областями гомогенности. Они возникают обычно при соотношении атомных радиусов компонентов в пределах 1,1 - 1,3. В сплавах некоторых металлов I группы периодической системы или переходных металлов с металлами II - V (основных) групп образуются так называемые электронные соединения, или фазы Юм-Розери. Их состав и структура определяются, главным образом, отношением числа валентных электронов к числу атомов в структурной ячейке. Многие переходные металлы образуют интерметаллиды с гексагональной структурой NiAs; некоторые из них обладают узкими областями гомогенности и являются полупроводниками, другие - с широкими областями гомогенности — обладают металлическими свойствами.

Области применения интерметаллидов в технике весьма обширны. Их используют как полупроводники, магнитные материалы, сверхпроводники. Они входят в состав жаропрочных сплавов, высокопрочных конструкционных, коррозионностойких материалов и др. Так, в качестве термостойких материалов используют NijAl, Ni3(SiTi), Co3Ti, Ni2AlTi, NiAl, CoTi, TiAl; сверхтвердых - WC, TiC, TiN, Si3N4, BN, TaN.; износостойких - Fe4N, Fe3N, CrN, TiN, AIN, TiC, TiNi.; магнетиков - SmCo5, FeCo, MnAl, PtCo, Fe3(SiAl), Nd2Fjß.\ сверхпроводимых -Nb3Sn, V3Ga, Nb3Ge, Yba2Cu307.y.; полупроводниковых - GaAs, InSb, ZnS, CdSe, PbS, Bi2Te3 .; в атомной энергетике применяют Zr3Al, Ual4, UC2, ThC2, B4N, TiC (Fe Co Ni)3 V [4].

В последние годы появляется все больше данных, свидетельствующих о преспективности использования некоторых интерметаллидов (металлоподобных соединений) переходных металлов в качестве новых коррозионно-стойких материалов [5-10], составляющих композиционных материалов, а также коррозионно- и износостойких защитных покрытий [11-16]. В обзоре [3] обобщены результаты многолетних исследований коррозионно-электрохимических свойств карбидов, силицидов, нитридов, карбонитридов переходных металлов, выявлены области потенциалов и соответственно определены окислительно-восстановительные свойства агрессивных сред, в которых указанные соединения обладают высокой коррозионной стойкостью. Наиболее подробно изучены в индивидуальном состоянии, а также в некоторых случаях в составе сплавов коррозионно-электрохимические свойства следующих соединений переходных металлов, наиболее часто образующихся в коррозионно-стойких сталях и сплавах в качестве избыточных фаз: Г/С [6-9 ], №С [6,17], Мо2С [6], Сг3С2, Сг7С3 [8,10], (СгхРеу)23С6 [8], ВДУ [8,18], Сг2(СхИу) [10]Т№, Г/5/, Ш12, Сг&3, Сг^г, Сг&2 [3].

Данные соединения переходных металлов авторы [3] именуют металлоподобными, поскольку они сочетают в себе свойства металлов: высокую электро- и теплопроводность, металлический блеск, со свойствами неметаллов: высокой твердостью, износостойкостью, хрупкостью [5,19]. Такое сочетание свойств обусловлено особенностями электронного строения соединений, а именно, ¡аличием у них металлоковалентных связей с определенной долей ионности [19].

Для большинства исследованных металлоподобных соединений характерна ¡ысокая, а в отдельных случаях (например, Г/С) уникальная коррозионная тойкость, значительно большая, чем у соответствующего металла в области отенциалов, соответствующей активному состоянию и активно-пассивному ереходу [3]. Рассматриваемое преимущество уменьшается при переходе от эединений металлов IV группы Периодической системы элементов к соединениям еталлов VI группы, а в пределах каждой группы при переходе сверху вниз, менно в такой последовательности ослабляется донорная способность зреходных металлов.

В активной и переходной областях потенциалов коррозионная стойкость 1рбидов, силицидов и др. сильно зависит от их химического состава и обычно >зрастает при увеличении содержания неметаллического компонента [3,8,10]. В 1боте [3] отмечается, что часто металл (например, титан и хром) в активной и :реходной областях потенциалов растворяется из своих карбидов и силицидов ачительно медленнее, чем из собственной фазы, причем торможение это часто на сколько порядков величины превосходит относительное сокращение содержания талла в соединении по сравнению с индивидуальной фазой, но иногда блюдается и обратная зависимость (как правило, в области пассивного состояния). При невысоком содержании неметаллической компоненты соединение может приближаться по своему коррозионному поведению к соответствующему металлу.

Усиление ковалентного взаимодействия атомов металла со своими ближайшими соседями в карбидах и силицидах переходных металлов по сравнению с чистым металлом приводит к уменьшению вероятности отрыва поверхностных атомов от матрицы при контакте с агрессивной средой и, следовательно, к снижению скорости коррозии. Высокая коррозионная стойкость карбидов и силицидов титана и хрома при потенциалах активной и переходной областей [3], очевидно, прежде всего обусловлена наличием указанных прочных связей металл-неметалл, а также связей типа Si-Si. Необходимо принимать во внимание и то, что прочность связи металл-неметалл в соединении зависит как от донорной способности металла, так и от акцепторной способности неметалла.

В обзоре [3] отмечается, что металлоподобные соединения переходных металлов (карбиды и силициды хрома и титана; карбонитриды хрома и др.) обладают высокой коррозионной стойкостью в активной, переходной и пассивной областях и перспективны как коррозионно-стойкие материалы в восстановительных и слабо окислительных средах, особенно в условиях повышенного абразивного или механического износа. Однако в окислительных и особенно сильноокислительных средах из-за окислительного разложения и облегченной перепассивации их, если и можно использовать, то с большой осторожностью, предварительно определив верхнюю границу окислительных свойств среды и не допуская ее превышения в процессе эксплуатации.

Электрохимия интерметаллических фаз (сплавов) является теоретической основой таких технологических процессов, как электрорафинирование металлов, электрохимическая размерная обработка, получение скелетных катализаторов. Анодные реакции на данных соединениях представляют собой один из 7арциальных коррозионных процессов, который определяет характер их коррозионного поражения. Раскрытие механизма и кинетики анодного растворения коррозии) основывается не только на теоретической электрохимии, оно также гесно смыкается с такими фундаментальными областями знания, как металловедение, химия твердого тела, термодинамика поверхности, диффузия в твердых телах и др. [21].

Есть два основных пути использования металлоподобных материалов в промышленности: 1) изготовление изделий методами порошковой металлургии; 2) нанесение коррозионно- и износостойких покрытий на поверхность защищаемого металла [3,11, 12]. Второй путь может найти довольно широкое практическое применение, особенно если удастся преодолеть трудность получения полностью бездефектных покрытий. Кроме того, из совокупности полученных в настоящее время результатов следует возможность разработки новых коррозионно-стойких материалов путем направленного создания в них прочных связей металл-неметалл.

Актуальность проблемы. Все более широкое использование металлоподобных соединений в практике противокоррозионной защиты настоятельно требует детального изучения их коррозионно-электрохимического поведения, кинетики и механизма протекающих электродных процессов. К настоящему времени имеется ограниченное число работ, особенно обобщающего характера, выполненных на хорошо аттестованных электродах из металлоподобных соединений. Отсутствует единая теория в электрохимии интерметаллидов, которая позволила бы прогнозировать химическое сопротивление известных и новых соединений в коррозионно-активных средах различного состава. Имеющиеся экспериментальные работы, как правило, в большинстве своем выполнены на спеченных или прессованных порошковых электродах переменного состава, что по заключению самих авторов [3] затрудняет интерпретацию результатов вследствие наличия у материалов развитого поверхностного слоя, в остаточных микропорах которого кинетика электродных процессов изменена, в частности затруднено образование пассивирующего оксида.

Практически отсутствуют работы, выполненные на тройных соединениях и эвтектических двухфазных сплавах, в которых одна из фаз - металлоподобное соединение, другая - неметалл.

Работа была включена в Координационные планы АН СССР по проблемам 2.6. «Электрохимия», 2.7. «Коррозия и защита металлов» (1986-1990 гг.), входила в Общесоюзную научно-техническую программу ГКНТ 03. Коррозия (раздел 0.73.01), велась в соответствии с утвержденными Приказами Минвуза РФ и и

Минобразования РФ темами исследований (1991-1999 гг.), а также при финансовой поддержке Миннауки РФ и гранта Программы «Университеты России -фундаментальные исследования (проект № 607 «Электрохимия монокристаллов переходных металлов».

Целью настоящей работы, имеющей в основном экспериментальный характер, является выявление важнейших закономерностей химического сопротивления ряда металлоподобных соединений, а именно силицидов и германидов переходных металлов подгруппы железа и их эвтектических сплавов с кремнием и германием в растворах различного состава. Обобщение полученных в настоящей работе результатов позволяет сформулировать новое перспективное направление в электрохимии и защиты металлов от коррозии - выявление и научное обоснование закономерностей химического сопротивления металлоподобных соединений класса силицидов и германидов переходных 3 биметаллов. Развитие работ данного направления необходимо для правильного выбора и разработки перспективных коррозионно- и водородостойких материалов, прогнозирования их работоспособности и повышения надежности в агрессивных средах различного состава.

Конкретные задачи исследования;

- выполнить комплексное исследование коррозионно-электрохимического поведения силицидов и германидов металлов подгруппы железа, составляющих их компонентов, эвтектических сплавов в зависимости от совокупности внешних и внутренних значимых факторов, с применением ряда электрохимических (поляризационные, емкостные, хроноамперометрические методы, циклическая вольтамперометрия и др.), структурных (металлография, трансмиссионная и сканирующая электронная микроскопия, локальный микрорентгеноспектральный анализ), аналитических (атомно-абсорбционный анализ) и вспомогательных (физико-механические испытания) методов;

- оценить влияние температуры, рН, анионного состава электролитов, состава, структуры и кристаллографической ориентации поверхности электродов на механизм и кинетику катодных и анодных реакций, лежащих в основе коррозионного процесса;

- изучить процессы реорганизации приповерхностных слоев силицидов, германидов и эвтектических сплавов в ходе электрохимического воздействия, выполнить анализ состава и структуры образующихся оксидных пленок;

- вскрыть и исследовать факторы, способствующие как повышению, так и снижению химического сопротивления силицидов и германидов.

Работа опирается на фундаментальные положения теории коррозии металлов и сплавов, развитые в работах Я.М.Колотыркина, Г.М.Флорианович, В.В.Лосева, И.К.Маршакова, С.М.Решетникова, а также на новые представления о растворении металлов, выдвинутые в работах Г.В.Халдеева.

Научная новизна: Впервые проведено систематическое исследование коррозионно-электрохимического поведения силицидов и германидов металлов подгруппы железа в электролитах различного состава. Установлены механизмы и определены кинетические закономерности катодного и анодного процессов в зависимости от состава соединений, ряда внешних (Т, рН, состав электролита и др.) и внутренних факторов. Выявлено влияние кристаллографической ориентации поверхности монокристаллических электродов на скорость электрохимических реакций, лежащих в основе коррозионного процесса. Показана роль металлического и неметаллического компонентов соединений в кинетике электродных процессов. Установлены особенности коррозионно-электрохимического поведения эвтектических сплавов силицидов и германидов металлов с кремнием и германием и выявлен вклад металлоподобной и неметаллической фаз в суммарные процессы на электродах, показана неприменимость принципа независимости электрохимических реакций при описании растворения исследованных эвтектических сплавов. Детально исследованы процессы перестройки микроструктуры поверхности силицидов и германидов при анодном растворении, выполнен анализ состава и структуры поверхностных пленок. Показано и объяснено активирующее влияние фторид-ионов на анодное растворение силицидов различного состава.

Сопоставлены особенности коррозионно-электрохимического поведения силицидов и германидов и составляющих их компонент (Ме, Я/, Се), а также сплавов замещения с малым содержанием неметалла На примере железа различной чистоты и дефектности показано, что активное растворение металла зависит от расположения атомов в приповерхностном слое металла; результаты обсуждены в рамках известных механизмов Бокриса и Хойслера и с учетом современных достижений электрохимии железа.

Практическая значимость работы. Результаты проведенных комплексных исследований, их теоретическое обобщение, выявление общих закономерностей коррозии легли в основу научного прогнозирования химического сопротивления металлоподобных соединений класса силицидов и германидов металлов подгруппы железа в зависимости от совокупного влияния внешних и внутренних факторов коррозионного процесса.

Автор защищает:

1. Экспериментально обоснованные закономерности коррозионно-электрохимического поведения силицидов и германидов металлов подгруппы железа, эвтектических сплавов на их основе.

2. Экспериментальное обоснование влияния качественного и количественного элементного состава силицидов и германидов на механизм и кинетику процессов выделения водорода и анодного растворения. Роль металлического и неметаллического компонента соединений, кристаллографической ориентации поверхности, внешних факторов (Г, рН, состав электролита). Положение о том, что простое массовое соотношение металлического и неметаллического компонентов и анодное поведение в аналогичных условиях чистого металлического компонента не являются определяющими факторами в кинетике анодного растворения силицидов металлов подгруппы железа. Следует учитывать, прежде всего, тип кристаллической решетки соединения и энергии связи Ме-5/.

3. Закономерности фазовой и структурной перестройки приповерхностных слоев силицидов и германидов в анодном процессе. Роль состава и структуры поверхностных оксидных пленок. Положение о том, что пленки 8Ю2 более компактны и совершенны в случае силицидов с высоким содержанием 5/, вследствие меньшего расстояния между поверхностными атомами кремния и, соответственно меньших внутренних напряжений в пленках. Однако тип

14 кристаллической решетки тоже играет определяющую роль. Так, на NiSi образуется менее совершенная оксидная пленка, чем на CoSi и FeSi.

4. Особенности анодного растворения силицидов металлов различного состава в средах, содержащих ионы-активаторы. Положение о том, что скорость ионизации металлического компонента в области активного растворения низших силицидов достаточно надежно характеризует их анодную стойкость. Фторид-ионы существенно снижают химическое сопротивление силицидов и в большей степени влияют не на ток активного растворения силицида, определяемый скоростью ионизации металлического компонента, а на ток в пассивной области. Кинетика растворения силицида определяется химической стойкостью поверхностной пленки SiÖ2, растворением неокисленного Si, а также диффузией металлического компонента через слой S1O2.

5. Закономерности и особенности анодного растворения эвтектических сплавов типа Me^SiySi, MexGey-Ge. Роль неметаллической и интерметаллической фазы в кинетике процесса растворения. Обоснование неприменимости принципа независимости электродных реакций для описания коррозионно-электрохимического поведения двухфазных сплавов.

Основная экспериментальная часть работы выполнена в Пермском государственном университете на кафедре физической химии и в лаборатории электрохимии. Электронномикроскопические и ренгеноспектральные исследования выполнены также в Техническом Университете г.Дрездена (Германия) и в Коррозионном Центре UMIST г.Манчестера (Англия) во время научных стажировок автора.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ:

1. Установлено, что коррозионная стойкость силицидов металлов подгруппы железа в кислых и щелочных электролитах в области потенциалов активного растворения, активно-пассивного перехода и в пассивной области существенно (на 2 -6 порядков величины скорости коррозии) выше, нежели соответствующих чистых металлов и она закономерно возрастает с увеличением концентрации кремния в соединениях. Высокое химическое сопротивление силицидов обусловлено большой прочностью ковалентных связей Ме - 5/, обусловленных сильной донорной способностью атомов Ме и участием части нелокализованных электронов Ме в стабилизации электронной конфигурации кремния, и 5/ — 5/, а также защитными свойствами поверхностного БЮ2. Усиление ковалентного взаимодействия атомов Ме со своими ближайшими соседями в силицидах (по сравнению с чистым металлом) приводит к уменьшению вероятности отрыва поверхностных атомов от матрицы при контакте с агрессивной средой и, таким образом, к снижению скорости коррозии в широкой области потенциалов.

2. Обнаружено, что простое количественное соотношение компонентов, составляющих силициды, не является единственным фактором, определяющим коррозионную стойкость силицидов, кинетику и механизм парциальных электродных процессов. Соответственно, невозможно прогнозировать коррозионное поведение силицида, исходя только из особенностей анодного растворения соответствующего металла. В ряду РеБ\, СоБг, №57 при анодной поляризации наиболее растворим силицид никеля, силициды железа и кобальта показывают близкую анодную стойкость и характеризуются отсутствием выраженного участка активного растворения металлического компонента из подрешетки в силициде. Вместе с тем, из чистых металлов № наиболее стоек в кислотах, а Со, напротив, практически не пассивируется. Со5/ и ^57 имеют одинаковые кубические решетки В20, а №5/ кристаллизуется в ромбической сингонии и имеет решетку В31, соответственно меньшее количество соседей из атомов 5/. Тип кристаллической решетки силицида является другим фактором, влияющим на его химическое сопротивление.

3. При анодном растворении силицидов, носящем селективный характер, имеет место ионизация атомов металлического компонента, причем для низших силицидов (Со^Зг, М57) мгновенные начальные скорости растворения близки к таковым для чистых металлов. Одновременно происходит окисление кремния, формирование и рост гидратированной пленки БЮ2, толщина которой определяется процентным содержанием металла в соединении. Более компактные и плотные пленки высших силицидов (Со^Ь, Р^т) обеспечивают меньшие анодные токи. Начальные анодные токи низших силицидов существенно больше, чем высших, но затем происходит их сближение, что указывает на то, что вначале избирательно растворяются атомы Ме и поверхность обогащается 5/, что требует наибольшего количества электричества на том силициде, где металла больше всего. В дальнейшем, кинетика анодного процесса определяется как ионизацией металлического компонента из подрешетки металла, так и диффузией через пленку диоксида кремния.

4. Выявлено, что кинетика анодного растворения зависит от кристаллографической ориентации поверхности силицидов. Так, для СоБ1 1а возрастает в ряду (110) < (100) < (210), соответственно, по данным Оже-электронной спектроскопии, в такой же последовательности убывает относительное содержание 57 на гранях СоЗ\. Влияние кристаллографической ориентации сильнее проявляется в области активного растворения металлического компонента силицидов, а не в пассивной области.

5. Показано, что анионный состав растворов слабо влияет на коррозионную стойкость силицидов, которые устойчивы в большинстве кислот (сильно- и слабоокислительных), а также в щелочах вследствие высокой химической стойкости БЮ2. В щелочных электролитах, в отличие от кислых, на ПК Ж5/ отсутствует выраженная область активного растворения, что связано с высокой пассивностью никеля в щелочных средах. С повышением Т раствора и снижением рН коррозионная стойкость силицидов уменьшается.

6. Скорость анодного растворения силицидов, полученных методом горячего прессования, существенно выше, а склонность к пассивации - ниже, нежели у литых материалов. Это объясняется тем, что на поверхности и в остаточных микропорах спеченных образцов вследствие диффузионных и иных ограничений затруднено образование совершенного оксида. Прецезионное измерение электрохимических характеристик силицидов целесообразнее проводить на литых образцах.

7. Установлено, что коррозия всех силицидов существенно усиливается во фторидсодержащих средах. Фторид-ионы в большей степени влияют не на скорость активного растворения силицидов, поскольку она определяется скоростью ионизации металлического компонента, а на токи в пассивной области, где кинетика процесса определяется диффузией металлического компонента через слой S1O2 , а также химической стойкостью как Si02 , так и неокисленного кремния, растворяющегося с образованием ионов SiF62'. При этом существует пороговая концентрация фторид-ионов 20-25 мМ), приводящая к заметному нарушению пассивности силицидов. Фторид-ионы в малых концентрациях коррозивны по отношению к силицидам металлов в кислых растворах в той мере, в какой их пассивность обеспечивается пленкой Si02. Область применения силицидов в качестве коррозионностойких материалов и покрытий ограничивается средами, не содержащими фторид-ионов.

8. Механизм и кинетика катодного процесса на силицидах, в основном, определяются металлическим компонентом, причем скорость процесса контролируется переносом заряда и в первом приближении может быть описана простой эквивалентной электрической схемой, представляющей параллельные соединения, емкости и сопротивления. Низшие силициды кобальта и железа обладают электрокаталитическими свойствами в реакции выделения водорода, и при Е = const катодные токи на силицидах выше, а коэффициенты Ьк ниже, нежели на чистых металлах. Кристаллографическая ориентация поверхности влияет на кинетику процесса, порядок возрастания активностей граней одинаков в H2S04 и HCl и определяется количеством металла. Относительное содержание кремния на гранях CoSi возрастает в том же ряду (100) < (110) < (111), в каком убывает ц . С уменьшением pH и увеличением Т катодный ток на силицидах растет в большей степени, чем на чистых металлах. Влияние анионов (CT , Г) на р.в.в. на силицидах аналогично их влиянию на металлах. К кристаллографической ориентации поверхности анодный процесс чувствительнее катодного. Это происходит, прежде всего, потому, что акты обновления поверхности связаны с обнажением ювенильных поверхностей, а в катодном процессе возникновение новой поверхности идет из пересыщенного состояния приэлектродного слоя.

9. Показано, что при анодной поляризации эвтектических сплавов ЕеСет-Се, СоСе2-Се, МСе-Се независимо от анионного состава раствора преимущественно растворяется Се - фаза, наиболее интенсивно процесс развивается на межфазных границах. Интерметаллическая фаза характеризуется большей стойкостью не только по отношению к германию, но и в сравнении с чистым интерметалл ид ом (например, фаза ЕеСе? в ЕеСе2-Се более стойка, нежели индивидуальное соединение ЕеСе2). Электрохимическое поведение эвтектических сплавов нельзя описать исходя из принципа независимости электродных реакций. Анодная стойкость МеСе2 и МеСе2-Се в кислотах и щелочах существенно ниже, нежели МеБ12 и Ме&уЗУ, что связано с меньшей стойкостью Се в сравнении с 5/. Сплавы МеСе2-Се не пассивируются в кислотах.

10. В отличие от Ее, соединение ЕеСе2 в кислотах в анодной облати потенциалов не пассивируется путем окисления своей железной составляющей, и положительнее Фладе-потенциала ЕеСе2 менее устойчив, чем Ее. В щелочных растворах ЕеСе2 имеет область пассивности, связанную с окислением железа до у-Ее203 .

11. Механизм и кинетика катодного процесса на германидах и их эвтектических сплавах с германием определяется содержанием и природой металлического компонента в интерметаллической фазе. Из исследованных сплавов наиболее успешно процесс выделения водорода реализуется на СоСет-Се.

12. Легирование железа небольшими количествами кремния (~3% ) не приводит к заметному изменению его коррозионной стойкости, электрохимического поведения и коррозионно-механического разрушения. Анодный процесс на Ее + 3%Б7 может быть описан формально-кинетическими схемами, выдвинутыми для Ее. Активное растворение Ее зависит от структурных особенностей электрода, его кристаллографической ориентации и деформационного состояния. Растворение выступов атомных ступеней (кинков) характеризуется кинетическими параметрами ¿а~30 мВ, п+ ~ 2, на остальной

ОН' поверхности Ее растворяется равномерно с кинетическими параметрами Ьа ~ 40

295 мВ, п+ ~ 1. Экспериментально наблюдаемые кинетические параметры

ОНактивного растворения металла зависят от соотношения концентраций слабо- и сильносвязанных поверхностных атомов.

В заключение хотелось бы отметить следующее. Автор сожалеет, что в рамках одной работы невозможно представить весь имеющийся экспериментальный материал по теме исследований, поэтому он вынужден ограничиться наиболее значимыми результатами, способствующими решению основных задач исследования. Многие результаты вспомогательных и серийных экспериментов, содержащие интересную информацию, остались «за кадром».

Автор хотел бы выразить искреннюю признательность всем коллегам, без участия которых было бы невозможным выполнение данной работы в полном объеме: безвременно ушедшему учителю, профессору Халдееву Г.В., способствовавшему становлению автора как самостоятельного исследователя, зав. кафедрой физической химии ПермГУ Кичигину В.И. за участи в работе и полезные дискуссии, другим коллегам по лаборатории электрохимии и кафедре физической химии, аспирантам и студентам, принимавшим участие в экспериментах, а также зарубежным коллегам — профессорам Д.Томпсону (Англия), В.Шатту, И.Гарц и Х.Ворху (Германия) за предоставленную возможность выполнения ряда экспериментов в возглавляемых ими научных учреждениях.

1. Строение, свойства, применение металлидов. М.: Наука, 1974. 220 с.

2. Химический энциклопедический словарь. Гл.ред. И.Л.Кнунянц. М.: Сов. Энциклопедия, 1983. 792 с.

3. Княжева В.М., Бабич С.Г., Колотыркин В.И. и др. Металлоподобные соединения переходных металлов — новый класс коррозионностойких материалов и покрытий // Защита металлов. 1991. Т.27. №4. С.603-616.

4. Интерметаллические соединения — их история возникновения и описание некоторых свойств. // Сэрамиккусу = СегатЛар. 1990.У.25. №5. Р.396-402.

5. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений. Справочник / Под ред. Косолаповой Т.Я. М.: Металлургия, 1986. 928 с.

6. Колотыркин Я.М., Княжева В.М. //Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1974. Т.З. С.5.

7. Панчешная В.П., Княжева В.М., Клименко Ж.В.О взаимодействии карбида титана различного стехиометрического состава с водородом при катодной поляризации в кислых средах //Защита металлов. 1980. Т. 16. №6. С.684-691.

8. Княжева В.М., Колотыркин Я.М., Бабич С.Г. Влияние избыточных фаз на коррозионное поведение нержавеющих сталей // Защита металлов. 1985. Т.21. №2. С. 163-172.

9. Кожевников В.Б., Колотыркин В.И., Княжева В.М. и др. Рентгеноэлектронное исслдедование состояния поверхности титана, а также его дисилицида и карбида, поляризованных в различных областях потенциалов //Защита металлов 1989. Т.25. № 4. С.572-576.

10. Ю.Кожевников В.Б., Бабич С.Г., Княжева В.М. Коррозионно-электрохимические свойства и электронное строение карбидов, нитрида и карбонитрида хрома // Защита металлов. 1990. Т.26. № 5. С.734-739.

11. Колотыркин В.И., Янов Л.А., Княжева В.М. // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1986. Т.12. С.185.

12. Самсонов Г.В., Эпик А.П. Тугоплавкие покрытия. М.: Металлургия, 1973. 399 с.

13. Колотыркин Я.М., Новаковский В.М., Заец И.И. и др. Поверхностное противокоррозионное легирование черного металла карбидообразователями // Защита металлов. 1984. Т.20. №1. С.3-13.

14. Ревенко В.Г., Чернова Г.П., Паршуткин В В. и др.Влияние параметров процесса азотирования в электролите на защитные свойства конверсионных покрытий // Защита металлов. 1988. Т.24. № 2. С.204-210.

15. Томашов Н.Д., Чукаловская Т.В., Чеботарева Н.П. и др. Коррозионно-электрохимические свойства термодиффузионных карбидных поверхностных слоев на титане // Защита металлов. 1989. Т.25. № 2. С.257-261.

16. Зорин A.A., Каспарова О.В., Колотыркин Я.М. и др. Влияние защитной среды при диффузионном хромировании углеродистой стали 45 на ее коррозионную стойкость // Защита металлов. 1990. Т.26. № 4. С.555-563.

17. Княжева В.М., Чигал В., Колотыркин Я.М. Роль избыточных фаз в коррозионной стойкости нержавеющих сталей // Защита металлов. 1975. Т. 11. № 5. С.531-551.

18. Чигал В., Княжева В.М., Питтер Я. И др. О влиянии легирования нержавеющих сталей азотом на их коррозионную стойкость // Защита металлов. 1986. Т.22. № 2. С.196-211.

19. Самсонов Г.В., Прядко И.Ф., Прядко Л.Ф. Электронная локализация в твердом теле. М.: Наука, 1976.-С.340.

20. Соколовская Е.М., Гузей Л.С. Металлохимия. М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1986. 264 с.

21. Маршаков И.К., Введенский A.B., Кондрашин В.Ю., Боков Г А. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов. Воронеж. Изд-во ВГУ, 1988. 208 с.

22. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.1.М.: Мир, 1972. 824 с.

23. Акимов Г.В. Основы учения о коррозии и защите металлов. М.: Госхимиздат,1946. 464 с.

24. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов. М.: 1962. 855 с.

25. Улиг Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1968. 308 с.

26. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Теория коррозии и коррозионностойкие конструкционные сплавы. М.: Металлургия. 1986. 359 с.

27. Кеше Г. Коррозия металлов. Физико-химические принципы и актуальные проблемы. М.: Металлургия. 1984. 400 с.

28. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. Взаимосвязь коррозионно-электрохимических свойств железа, хрома, никеля и их двойных и тройных сплавов // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от корр. М.: ВИНИТИ, 1975. Т.4. С.5-45.

29. Лосев В.В., Пчельников А.П. Анодное растворение сплавов в активном состоянии// Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер.Электрохимия. Т.15.М.: 1979. С.62-131.

30. Кузнецов В.В., Халдеев Г.В., Кичигин В.И. Наводороживание металлов в электролитах. М.: Машиностроение, 1993. 244 с.

31. Бендерский В.А., Овчинников A.A. Механизм реакций электрохимического выделения водорода // Физическая химия. Современные проблемы / Под ред. Колотыркина Я.М. М.: Химия, 1980. С.202-246.

32. Кита X. Электрокатализ d и sp- металлами // Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М.: Химия, 1982. С.85-108.

33. Кришталлик Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука, 1979. 224 с.

34. Appleby A.J., Kita H.,. Chelma M., Bronoel G. Hydrogen// Encycl.Electrochemistry of Elements. Vol.9. Part A / Ed. Bard J. New York-Basel: Marcel Dekker, 1982. P.384-597.

35. Enyo M. Hydrogen electrode reaction on electrocatallytically active metals // Compr.Treatise Electrochem. V.7. New York-London: Plenum Press, 1983. P.241-300.

36. Frumkin A.N. Hydrogen overvoltage and adsorption phenomena I.// Adv.Electrochem. and Electrochem. Engng./ Ed. Delahay P. New York-London: Intersci.Publ. 1961. V.l. P. 165-221.

37. Бербец H.A., Прибыткова Л.Г. О неравновесных стадиях в электродном процессе //Деп. ВИНИТИ, М.: 1988. N 6929-В88.

38. Кришталик Л.И. К вопросу о стехиометрическом числе электродной реакции // Электрохимия. 1965. Т.1. N 3. С.346-349.

39. Эренбург Р.Г. Ток обмена и электрохимическое сродство стадий для механизма разряд-электрохимическая десорбция//Электрохимия. 1974. Т. 10. №5. С.703-706.

40. Saraby-Reintjes A. The hydrogen evolution reaction under mixed kinetic control // J.Chem.Soc., Faraday Trans. 1, 1986. V.82. N 11. P. 3343-3355.

41. Conway B.E. Electrochemical proton transfer and cathodic hydrogen evolution // Sci.Prog., Oxf.l987.V.71. N284. P.479-509.

42. Хомутов H.E. Перенапряжение водорода, перенапряжение металлов и их связи с порядковыми номерами элементов //Журн.физ.химии. 1965. Т.39. N2. С.532-533.

43. Kuhn А.Т., Mortimer С.J., Bond G.C., Lindley J. A critical analysis of correlations between the rate of the electrochemical hydrogen evolution reaction and physical properties of the elements//J.Electroanal.Chem. 1971. V.34. N1. P. 1-14.

44. Trasatti S. Discussion// J. Electrochem.Soc. V.118. N12. P.1961-1963.

45. Ezaki H., Morinada M., Watanabe S. Hydrogen overpolential for transition metals and alloys, and its interpretation using an electronic model // Electrochim.Acta. 1993. V.38. N 4. P.557-564.

46. Varma C.M., Wilson A.J. Systematics of the binding energy of oxygen and hydrogen on transition-metall surfaces.//Phys. Rev. B. 1980. V.22. N8.P.3795-3804.

47. Наумова Н.И., Батраков B.B. Электрохимическое поведение отдельных граней монокристалла железа в переменных растворах. //Электрохимия. 1981. Т. 17. № 9. С. 1290-1295.

48. Trasatti S. Crystal face specifity of double layer structure and electrocatalysis.// Mater. Chem. and Phys. 1985. V.12. N 6. P. 507-527.

49. Meyer RE. Cathodic processes on passive zirconium // J.Elect-rochem.Soc. 1960. V. 107.N 10.P. 847-853.

50. Kelly E.J. Electrochemical behaviour of titanium//Mod. Aspects of Electrochemistry. N14. New York-London, 1982. P.319-424.

51. Maximovitch S., Durand R. Role of nickel oxidation in the electrocatalytic properties of nickel electrodes versus hydrogen reactions in KOH solutions // J.Electroanal.Chem. 1983. V.149. N 1-2. P.273-277.

52. Schultze Y.W., Habib M.A. Principles of electrocatalysis and inhibition byelectrosorbates and protective layers. //J. Appl. Electrochem. 1979. V.9. N 2. P. 255267.

53. Thomas J.G.N. Kinetics of electrolytic hydrogen evolution and the adsorption of hydrogen on metals//Trans.Faraday Soc.1961. V.57. N 9. P. 1603-1611.

54. Антропов JI.И., Савгира Ю.А. Кинетика процессов, лежащих в основе коррозии железа в растворах серной кислоты. //Защита металлов. 1967. Т.З. N 6. С.685-691.

55. Bockris J.O'M., Koch D.F.A. Comparative rates of the electrolytic evolution of hydrogen and deuterium on iron, tungsten and platinum. //J. Phys. Chem. 1961. V. 65. N 11. P. 1941-1948.

56. HurlenT. Electrochemical behaviour of iron. //Acta chem. scand. 1960. V. 14. N 7. P.1533-1554.

57. Kelly E.J. The active iron electrode. //J.Electrochem. Soc. V. 112. N 2. P. 124-131.

58. Yegnaraman V., Vasudevan S. Kinetics of hydrogen evolution reaction on iron and nickel in sulphuric acid solutions in the presence of added metal ions // Trans, of the SAEST. 1989. V.24. N4 P.223-227.

59. Тамм Ю., Тамм JI., Bapec П. Перенапряжение водорода на никеле, кобальте и железе в кислотных растворах. //Уч. зап. Тартуск. ун-та. 1986. Вып. 757. С. 3444.

60. Bocris J.О ' М., McBreen J., Nanis L. The hydrogen evolution kinetics and hydrogen entry in a-iron. //J. Electrochem. Soc. 1965. V. 112. N 10. P. 1025-1031.

61. Devanathan M.A.V., Stachurski Z. The mechanism of hydrogen evolution on iron in acid solutions by determination of permeation rates // J. Electrochem.Soc. 1964. V. 111. N5. P.619-623.

62. Dafft E.G., Bohnenkamp K., Engell H.J. Investigations of the hydrogen evolution kinetics and hydrogen absorption by iron electrodes during cathodic polarisation // Corros.Sci. 1979. V.19. N 9. P.591-612.

63. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов B.B. Импеданс реакции выделения водорода на железном электроде в растворах серной кислоты // Электрохимия. 1976. Т. 12. N 2. С.249-255.

64. Saraby-Reintjes A. Kinetic criteria for the mechanism of the hydrogen evolutionreaction //Electrochim. Acta. 1986. V.31. N 2. P. 251-254.

65. Шавкунов С.П., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. Реакция электрохимического выделения водорода на железе в растворах КОН.//Электрохимия. 1983. Т. 19. N4. С. 549-551. N 6. С. 816-819.

66. Past V.E., Tamm J.K., Vares P.M., Tamm L.V., Arold J.I. Cathodic hydrogen evolution on iron in alkaline solution./37th Meet. ISE. Extend. Abstr. V.3. P. 531-533.

67. Багоцкая И.А. Восстановительные и очистительные свойства диффундирующего атомарного водорода на поверхности поляризованного электрода в щелочных растворах.//ДАНСССР. 1956. ТЛЮ. N3. С.397-400.

68. Ковба Л.Д., Багоцкая И.А. Поведение атомарного водорода на поверхности чистого железа. //Журн. физ. химии. 1964. Т.38. N1. С.217-219.

69. Черненко В.И., Якунина Т.Г. Проницаемость металлических мембран и механизм катодного выделения водорода. //Докл. АН УССР. 1983. Б. N 2. С. 54-58.

70. Батраков В.В., Иофа З.А. Измерение импеданса железного электрода с помощью переменного тока. //Электрохимия. 1965. Т. 1.N2. С. 123-129.

71. Enyo М. Change or the mechanism of the hydrogen evolution reaction with overpotential. I.Distribution of the reaction affinity among constituent steps // Electrochim.Acta. 1973. V.18. N 2. P.155-162.

72. Тамм Л.В., Тамм Ю.К., Паст В.Э. О влиянии концентрации кислоты на перенапряжение водорода на никеле // Электрохимия. 1974. Т.10. N1. С.83-85.

73. Latanison R.M., Kurkela М. Hydrogen permeability and diffiisivity in nickel and Ni-base alloys//Corrosion (USA).1983. V.39.N5. P.174-181.

74. Bockris J.O'M., Potter E.C. The mechanism of hydrogen evolution at nickel cathodes in aqueous solutions // J.Chem.Phys. 1952. V.20. N4. P.614-628.

75. Kreysa G., Hakansson В., Ekdunge P. Kinetic and thermodynamic analysis of hydrogen evolution at nickel electrodes // Electrochim.Acta. 1988. V.33. N 10. P.1351-1357.

76. HuotJ.-Y. Hydrogen evolution and interface phenomena on a nickel cathode in 30 %KOH I.Kinetics parameters and electrode impedance between 303 and 363 К //

77. J.Electrochem.Soc. 1989. Y.136. N 7. P. 1933-1939.

78. Choquette Y., Brossard L. Study of the kinetics of hydrogen evolution reaction on Raney nickel composite-coated electrode by AC impedance technique // J.Electrochem.Soc. 1990. V.137.N6. P.1723-1730.

79. Тамм JI., Тамм Ю., Паст В. Изучение закономерностей катодного выделения водорода на никеле в щелочных растворах // Уч.зап. Тартуск. ун-та. 1976. Вып.378. С.3-10.

80. Yeager Е., Tryk D. Mechanisms for the hydrogen and oxygen electrochemical generation reactions // Hydr.Energy Progr. Proc.5th World Hydrogen Energy Conf. Toronto, 15-20 July, 1984. V.2. 1984. New York, P.827-844.

81. Enyo M. Mechanism of the hydrogen electrode reactions as studied by means of deuterium as a tracer // Modern Aspects of Electrochemistry. 1975. Vol. 11. Plenum Press. New York. Ch.6. P.251-314.

82. Devanathan M.A.V., Selvaratnam M. Mechanism of the hydrogen evolution reaction on nickel in alkaline solutions by the determination of the degree of coverage // Trans. Faraday Soc. 1960. V.56. N 12. P. 1820-1831.

83. Divisek J. Determination of the kinetics of hydrogen evolution by analysis of the potential-current and potential-coverage curves // J.Electroanal.Chem. 1986. V.214. N 1-2. P.615-632.

84. Peraldo Bicelli L., Romagnani C., Rosania M. Hydrogen evolution reaction on cobalt // J.Electroanal.Chem. 1975. V.63. N2. P.238-244.

85. Belanger A., Vijh A.K. Hydrogen evolution reaction on vanadium, chromium, manganese, cobalt // J.Electrochem.Soc. 1974. V. 121. N 2. P.225-230.

86. Tamm J.K., Tamm L.V., Vares P.M., Arold J.I. EfFect of chemical nature and structure of metals on the kinetics of cathodic hydrogen evolution // 37th Meet. ISE. Vilnius, USSR. August, 24-31, 1986. Extend.Abstr. Vol.3, P.557-559.

87. Иофа 3.А., Вей-Бао-Мин К реакции выделения водорода на кобальте // Электрохимия. 1966. Т.2. №2. С.255-257.

88. Кудряшов И.В. Кинетика катодного выделения водорода на монокристаллических сплавах Ni-Co в различных средах // Электрохимия. 1970. Т.6. № 5. С.737-741.

89. Кудряшов И.В. Влияние природы и состояния поверхности монокристаллических сплавов Ni-Co на процесс электрохимического выделения водорода // Журн. физ. химии. 1971. Т.45. № 4. С.838-842.

90. Trasatti S. Work function and electpochemical electrochemical behaviour of metals. III. Electrolytic hydrogen evolution in acid solutions // J.Electroanal.Chem. 1972. V.39. N l.P.163-184.

91. Тамм JI., Тамм Ю. Изучение состояния поверхности кобальтового электрода в сернокислых растворах. //Уч. зап. Тартуского университета, 1984. Вып.682. С. 3

92. Скундин A.M. Электрокатализ бинарными системами // Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1979. Т. 15. С221.

93. Левин Е.Д., Ротинян А.Л. Перенапряжение выделения водорода на сплавах Си-Ni. //Журн. прикл. химии. 1970. Т. 43. N11. С. 2546-2547.

94. Brooman E.W., Kuhn А.Т. Correlations between the rate of the hydrogen electrode reaction and the properties of alloys. //J. Electroanal. Chem. 1974. V. 49. N 3. P. 325-353.

95. Jaksic M.M. Advances in electrocatalysis for hydrogen evolution in the light of the Brewer-Engell valence-bond theory.//J. Mol. Catal. 1986. V.38. N. 1-2. P. 161202.

96. Тарасевич M.P., Жутаева Г.В. Итоги науки и техники. Электрохимия. Т. 22. М.:ВИНИТИ, 1985. С. 140-204.

97. Цирлина Г.А., Петрий О.А. Электрохимия карбидов. Итоги науки и техники. Электрохимия. Т. 24. М.:ВИНИТИ. С. 154-206.

98. Sokolsky D.V., Palanker V.Sh., Baybatyrov E.N. Electrochemical hydrogen reactions on tungsten carbide //Electrochim.Acta. 1975. V.20. N1. P.71-77.

99. Бойкова Г.В., Жутаева Г.В., Тарасевич М.Р.и др. Реакция электрохимическоговыделения водорода на дисперсном карбиде вольфрама // Электрохимия. 1980. Т.16. N 6.С.847-850.

100. Armstrong R., Bell М. Tungsten carbide catalysis for hydrogen evolution // Electrochim. Acta. 1978. V.23. N12. P.l 111-1115.

101. Цирлина Г.А., Петрий О.А. О механизме реакции выделения водорода на гладком стехиометрическом карбиде вольфрама // Электрохимия. 1985. Т.21. N5. С.706-712.

102. Tsirlina G.A., Petrii О. A. Hydrogen evolution on smooth stoichiometric tungsten and chromium carbides // Electrochim. Acta. 1987. V.32. N 4. P.649-657.

103. Цирлина Г.А., Петрий О.А., Кожевников В.Б. Влияние углеродного дефицита на электрокаталитическую активность карбида вольфрама // Электрохимия. 1984. T.20.N3. С.420-424.

104. Фрейд М.Х., Лилин С.А. Влияние концентрации серной кислоты на электрохимическое поведение прессованного карбида титана // Электрохимия. 1979. Т. 15. N2. С. 198-201.

105. Мазуренко Н.Д., Петров Г.П. Анодное окисление металлов. Казань: 1982. С.50-53.

106. Антропов Л.И., Оболончик В.А., Семенов-Кобзарь А.А. Высокотемпературные неорганические соединения. Киев: Наукова думка. 1965, С.286-292.

107. Горбачев А.К., Андрющенко Ф.К., Никифоров В.К., Бочин В.П. О процессе выделения водорода на коррозионностойких катодах в растворах серной кислоты // Журн. прикл.химии.1985. Т.58. N 10. С.2219-2222.

108. Макаров Г.В., Амерханова Ш.К., Батраков В В. Электрохимическое поведение селенида меди (I) в растворах кислот //Журн. прикл.химии. 1990. Т.63. N 5. С.1151-1154.

109. Данилова М.Г., Свешникова Л.Л., Репинский С.М. Сравнительное исследование электрохимического поведения свинца, теллура и теллурида свинца //Электрохимия. 1990. Т.26. N 3. С.326-330.

110. Vante N.A., Schbert В., Tributsch H.JPerrin A. Influence of d-stale density and chemistry of transition metal cluster selenides on electrocatalysis. //J.Catal. 1988.1. V.112.N2.P. 384-391.

111. Brown D.E., Hall S.M., Mahmood M.N., Man M.C.M., Turner A.K., Wood D., Anderson S. An electrocatalyst for hydrogen electrodes // Electrocatalysis. The Electrochemical Society, Pennington. New York. P. 145-154.

112. Fiori G., Man C.M. Comparison and evaluation of electrocatalytic materials in electrochemical hydrogen production. //Int. J. Hydrogen Energy. 1987. V. 12. N 3. P. 159-164.

113. Kitamura Т., Iwakura C., Tamura H. Hydrogen evolution at LaNi5 and MmNi5 electrodes in alkaline solutions // Chem.Lett. 1981. N 7. P.965-966.

114. Kitamura Т., Iwakura С., Tamura H. Activation energies for hydrogen evolution// Chem.Lett. 1981. N 12. P.1755-1758.

115. Kitamura Т., Iwakura C., Tamura H. Embrittlement of LaNi45 0-type alloy electrodes during the cathodic evolution of hydrogen//Electrochim.Acta. 1982. V.27. N 12. P. 1723-1727.

116. Коробов И.И., Мызгина Н.Г. Влияние потенциодинамического циклирования на электрохимические характеристики интерметаллического соединения LaNi4,5Moo.5 // Электрохимия. 1996. Т.32. N 8. С.1010-1012.

117. Tilak В.V., Ramamurthy А.С., Conway В.Е. High performance electrode materials for the hydrogen evolution reaction from alkaline media.//Proc. IndianAcad. Sci. 1986. V. 97. N 3-4. P.359-393.

118. Justi E.W., Ewe H.H., Kalber A.W., Sadridakis N.M., Shaefer M.H. Electrocatalysis in the Ni-Ti system // Energy Conversion. 1970. V.10. N2. P.183-187.

119. Jiang Z.Y., TrykD., YeagerE. Hydrogen generation on nickel-based intermetallic compounds. Extended Abstr. The Electrochemical Society National Meet., Montreal, Quebec, Canada, May 9-14, 1986. Vol. 82-1. Abstract N 365. P.600-601.

120. Shamsul Huq A.K.M., Rosenberg A.J. Electrochemical behaviour of nickel compounds. I. The hydrogen evolution reaction on NiSi, NiAs, NiSb, NiS, NiTe2 and their constituent elements // J.Electrochem. Soc. 1964. V.l 11. N 3. P.270-277.

121. Матвейко Н.П., Яглов B.H., Реут Т.А. Электрохимические свойства3 OG121. композиционных материалов на основе графита и бисилицида титана // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1991. Т.34. N 2. С.95-100.

122. Belanger А., Vijh A.K. The hydrogen evolution reaction on Ni-Sn alloys and intermetallics // Surface and Coat. Technol. 1986. V.28. N.l. P.93-111.

123. Armstrong R.D., Douglas A.F., Keene D.E. The anodic oxidation of hydrogen in aqueous acid by conducting compounds of the transition elements // J.Electrochem.Soc. 1971. V.118.N 4. P. 568-571.

124. Seto K., Noel J., Lipkowski J., Altounian Z., Reeves R. Glassy metals as electrocatalysts for hydrogen evolution and oxidation //J.Electrochem.Soc. 1989. V.136.N7. P.1910-1914.

125. Machida К., Enyo M., Oguro K., Nakane M. Electrodic properties and surface characteristics of Ni-V alloys for water electrolysis cathode materials // Bull.Chem.Soc. Japan. 1984. V.57. N10. P.2809-2815.

126. Кабанов Б., Лейкис Д. Растворение и пассивация железа в растворах щелочи // Докл. АН СССР. 1947. Т.58. N 8. С.1685-1688.

127. Bonhoffer К.Е., Heusler К.Е. Bemerkung über die anodische Auflosung von Eisen //Z.Elektrochem. 1957. Bd.61. N 1. S. 122-123.

128. Heusler K.E. Der Einfluss der Wasserstoffionenkonzentration auf das elektrochemishe Verhalten des activen Eisens im sauren Losungen. Der Mechanismus der Reaction Fe = Fe2+ + 2e. //Z. Elektrochemie. 1958. Bd. 62. N 5. S. 585-587.

129. Bockris J.O'M., Drasic D., Despic A.R. The electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron. //Electrochim. Acta. 1961. V.4. N 2-4. P. 325-361.

130. Bignold G.J., Fleischmann M. Identification of transient phenomena during the anodic polarisation in dilute sulphuric acid. //Electrochim. Acta. 1974. V. 19. N 7. P. 363-373.

131. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов. //Успехи химии. 1962. Т. 31. N 3. С. 322-335.

132. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А. Алексеев Ю.В. Основы теории развития питгингов. В кн.: Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1982. Т.9. С. 88-138.

133. Флорианович Г.М., Соколова JI.А., Колотыркин Я.М. О механизмах анодного растворения железа в кислых средах. //Электрохимия. 1967. Т. 3. N 9. С. 10271033.

134. Флорианович Г.М., Соколова JI.A., Колотыркин Я.М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимической реакции растворения железа в кислых растворах. //Электрохимия. 1967. Т. 3. N 11. С. 1359-1363.

135. Колотыркин Я.М. Современное состояние теории пассивности металлов. //Вестник АН СССР. 1977. N 7. С. 73-80.

136. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. О механизме влияния анионов раствора на кинетику растворения металлов. Роль взаимодействия. //Электрохимия. 1973. Т.9. N 5. С. 624-629.

137. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Д.: Химия. 1986. 144с.

138. Ротинян A.JL, Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. Л.:Химия. 1981. 424с.

139. Chin R., Nobe К. Electrodissolution kinetics of iron in chloride solutions. //J. Electrochem. Soc. 1972. V. 119. N 11. P. 1457-1461.

140. Эйхкорн Г., Лоренц В. Влияние границ субзерен и дефектов кристаллической решетки на механизм анодного растворения железа. // В кн.: Тр. III междунар. конгресса по коррозии металлов. М.: Мир. 1968. Т. 1. С. 184-189.

141. Vermilyea D.A. Anodic polarisation of passive electrodes. //J. Electrochem. Soc. 1970. V.117. N10. P. 1229-1232.

142. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е. Использование изотермы Темкина для анализа механизма анодного растворения железа. //Электрохимия. 1976. Т. 12. N 9. С. 1430-1436.

143. Халдеев Г.В. Химическое сопротивление наводороженных металлов. Дисс. на соискание уч. степени доктора хим. наук. Пермь. 1985.

144. Атанасянц А.Г. Анодное поведение металлов. М.: Металлургия. 1989. 151с.

145. Киш JI. Кинетика электрохимического растворения металлов: Пер. с англ.- М.: Мир. 1990. 272 с.

146. Conway В.Е. Theory and principles of electrode processes, Ronald, New York, 1965.

147. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа, 1983. С.75,118.

148. Сушкова О.О., Агладзе Т.Р. Релаксация скорости электродных реакций, включающих стадию хемосорбции промажуточных соединений. Электросорбция на равномерно-неоднородной поверхности // Электрохимия. 1980.Т. 16. N. С. 13821385.

149. Darwish N.A., Hilbert F., Lorenz W.J., Rosswag H. The influence of chloride ions in the kinetics of iron dissolution // Electrochim.Acta. 1973. V.18. N 6 . P.421-425.

150. McCafferty E., Hackermann N. Kinetics of iron corrosion in concentrated acidic chloride solutions // J.Electrochem.Soc.1972. V.l 19. N 8 . P.999-1009.

151. Heusler K.E. Encyclopedia of Electrochemistry of the Elements (Ed.Bard A.J.), Marcel Dekker, New York, Basel, 1982. V.IX/A. P.230.

152. EI Miligy A.A., Geana D.s Lorenz W.J. A theoretical treatment of the kinetics of iron dissolution and passivation // Electrochim.Acta. 1975. V.20. N 4. P.273-281.

153. Franke L., Forker W. Temperatur- und Konzentrationsabhandigkeit der Stromausbeute bei der granspassiven Auflosung des Eisens unter Stationaren Bedingungen //Electrochim.Acta. 1975. V.20. N.P.775-781.

154. Dubois В., Jouenneau A., Petit М.С. Dissolution du nickel en transpassivite. I. Methode de caleul // Electrochim.Acta. 1973. V.18. N 6 . P.395-399

155. Ковтун B.H., Могиленко В.Ф., Галушко Б.П. Электрохимические процессыпри анодном растворении никеля в области высоких поляризаций. 1.Кинетика растворения металла в транспассивной области // Электрохимия. 1974. Т. 10. N 6 . С.934-938.

156. Давыдов А.Д., Мирзоев P.A., Кащеев В.Д., Кабанов Б.Н. О влиянии электродных процессов на точность электрохимической размерной обработки // Электрохимия. 1972. Т.8. N 10. С.1500-1502.

157. Кравцов В.И.,Ян Пиэнь-чжао Исследование кинетики анодного растворения никеля в кислых сульфатных растворах с переменным pH // Вестник ЛГУ, 1962. Вып.2. N 10. С. 107-116.

158. Sato N., Okamoto G. Anodic passivation of nickel in sulphuric acid solutions // J.Electrochem.Soc. 1963. V.110.N6. P.605-614; 1964. V.111.N8. P.897-903.

159. Epelboin J., Keddam M. Kinetics of formation of primary and secondary passivity in sulphuric aqueous media// Electrochim.Acta. 1972. V.17. N 2. P. 177-186.

160. Vilche J.R., Arvia A.J. Kinetics and mechanism of nickel electrode. I. Acid solutions containing high concentrations of chloride and nickel ions // Corros.Sci.1975. V.15. N 6-7 .P.419-431.

161. Turner M., Thompson G.E. Brook P.A. The anodic behaviour of nickel in sulphuric acid solutions //Corros.Sci. 1973. V.13. N 12. P.985-991.

162. Бунэ Н.Я. К вопросу об электрохимическом и коррозионном поведении никеля в растворах серной и хлорной кислот // Защита металлов. 1965. Т.1. N 2. С. 168172.

163. Балашова H.A., Горохова Н.Т., Лилин С.А., Бекетаева Л.А. Адсорбция ионов электролитов на никеле// В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. Тарту, 1972. С.40-45.

164. Трусов Г.Н., Гочалиева Е.П. Новаковский В.М. Количество кислорода на поверхности никеля при потенциалах начала пассивации // Электрохимия. 1968. Т.4. N 3. С.366-369.

165. Hesten М., Feller H.J. Uber die Rolle der Sulphationen bei der anodischen Auflosungund bei der Passivierung von Nickel // Electrochim. Acta. 1971. V.116. N6. P.763-778.

166. Garz I. Die Passivierung von verformten einkristallinen Nickel in 1 N Schwefelsaure //Werkst. undKorros. 1977. Bd.28. N6. S.417-422.

167. Ягупольская JI.H. О природе максимумов токов на анодной поляризационной кривой № в 1 н. H2S04 //Защита металлов. 1975. Т.П. N3. С.338-341.

168. Новаковский В.М., Трусов Г.Н., Фандеева М.Ф. Об особенностях и природе анодного поведения никеля до начала второй пассивации //Защита металлов. 1969. T.5.N5. С. 503-510.

169. Diegle R.W., Slater J.E. Influence of crystallinition corrosion behaviour of ferrous alloys. //Corrosion (USA). 1976. V.32.N4. P. 155-157.

170. Скуратник Я.Б., Козачинский А.Э., Пчельников А.П., Лосев В.В. Влияние предварительной катодной поляризации на анодное растворение никеля в кислых растворах. // Электрохимия. 1991! Т. 27. N 11. С. 1448-1452.

171. Rotagha R., Langer R., El- Sherik A.M., Erb U., Palumbo G., Aust K.T. The corrosion behaviour of nanocriystalline nickel. // Scr. Met. et Mater. 1991. V. 25. N 12. P. 6.

172. Comninellis Ch., Groza I.A. Influence of heat treatment on the electrochemical behaviour of nickel. //Thermochim. Acta. 1988. V. 136. N 1. P. 19-22.

173. Real S.G., Barbosa M R., Vilche J.R., Arvia A.R. Influence of chloride concentration on the active dissolution and passivation of nickel electrodes in acid sulfate solutions. //J. Electrochem. Soc. 1990. V. 137. N 6. P. 1696-1702.

174. Gulil R.M., Abd El, Mabrouk E.M. Electrodissolution and passivation of Ni in H2S04. //Bull. Electrochem. 1987. V.3. N 5. P. 491-494.

175. Awad S.A., Kossab A.A., Misbah A.A., Marei A.H. Mechanism of anodic dissolution of nickel in acid solution of different anions. //Indian J. Chem. 1987. A.26. N 6. P. 464-466.

176. Russel P., Newman J. Current oscillations observed within the limiting current plateau for iron in sulfuric acid // J.Electrochem.Soc. 1986.V. 133. N.10. P.2093-2097.

177. Pagitsas M. Forced electrochemical oscillations of iron in sulphuric acid solutions at the transition between active and passive states // J.Electroanal.Chem. 1992. V.327.1. N 1-2. Р.93-108.

178. Russel P., Newman J. Anodic dissolution of iron in acidic sulfate electrolytes. 1.Formation and growth of a porous salt film // J.Electrochem.Soc. 1986. V.133. N 1. P.59-69.

179. Li W., Wang X., Nobe K. Electrodissolution kinetics of iron in chloride solutions. VII Experimental potential/current oscillations // J.Electrochem.Soc. 1990. V.137. N 4. P. 1184-1188.

180. Chaudhary R.S., Schultze W.A. Transpassive dissolution of iron in sulphuric acid solution//J.Appl. Electrochem. 1984. V.14. N3. P.349-355.

181. Epelboin J., Gabrielli C., Keddam M., Takenouti H. A model of the anodic behaviour of iron in sulphuric acid medium // Electrochim. Acta. 1975. V.20. N 11. P.913-916.

182. Geana D., El Miligy A.A., Lorenz W.J. Galvanostatic and potentiostatic measurements on iron dissolution in the range between active and passive state // Corros. Sci. 1974. V.14. N 11-12. P.657-663.

183. Anderson A.B., Debnath N.C. Mechanism of iron dissolution and passivation in an aqueous environment: active and transition ranges // J.Amer.Chem.Soc. 1983. V.105. N 1. P. 18-22.

184. Руденко Н.П., Малышева T.B. Анодное поведение железа и углеродистых сталей в области перехода от активного к пассивному состоянию // Журн. прикл. химии. 1987. Т.60. N 1. С.21-26.

185. Михеева Ф.М., Флорианович Г.М. О механизме активного растворения железа в кислых сульфатно-хлоридных растворах. //Защита металлов. 1987. Т. 23. N 1. С. 41-45.

186. Головина Г.В.,Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. О причинах ингибирующего действия галоидных ионов на растворение железа и сталей в серной кислоте //Защита металлов. 1966. Т. 2. N 1. С.41-45.

187. Флорианович Г.М., Михеева Ф.М. Роль пассивационных явлений в процессе активного растворения железа. //Защита металлов. 1987. Т. 23. N 10. С. 1414-1418.

188. Burstein G.T., Davis D.H. The rlectrochemical behaviour of scratched ironsurfaces in aqueous solutions. //J. Electrochem. Soc. 1981. V. 128. N 1. P. 33-39.

189. Михайловский Ю.Н., Попова B.M. Механизм анодного растворения и коррозии железа в кислых электролитах, насыщенных кислородом // Защита металлов. 1983. Т. 19. N4. С. 526-533.

190. Drazic D.M., Vorkapic L.Z. Branching mechanism of the anodic dissolution reaction in acid solutions//Глас.хем. друшт. Београд. 1981. V.46. N 10. P.595-604.

191. Флорианович Г.М. Механизм активного растворения металлов группы железа // В сб.: Коррозия и защита от корр. Итоги науки и техники. ВИНИТИ. М.: 1978. Т.6. С.136-179.

192. Борщевский A.M., Сухотин A.M. Исследование пассивного состояния никеля в кислых и щелочных средах микрокулонометрическим методом. //Журн. прикл. химии. 1992. Т. 65. N 9. С. 1942-1946.

193. Barcia О.Е., Mattos O.R. The role of chloride and sulphate anions in the iron dissolution mechanism studied by impedance measurements //Electrochim.Acta. 1990. V.35.N6. P. 1003-1009.

194. Smith R.J., Hummel R.E., Ambrose J.R. The passivation of nickel in aqueous solutions. II An in situ investigation of the passivation of nickel using optical and electrochemical techniques. //Coitos. Sci. 1989. V. 27. N 8. P. 815-826.

195. Melendres C.A., Pankuch M. On the composition of the passive film on nickel: a surface enhanced Raman spectroelectrochemical study. //J. Electroanal. Chem. 1992. V. 333. N1-2. P. 103-113.

196. Пшеничников А.Г., Кудрявцева З.И., Буркальцева JI.А., Жучкова Н.А. Состояние поверхности никелевого электрода в области образования фазового оксидного слоя. //Электрохимия. 1987. Т. 23. N 4. С. 480-484.

197. Hahn F., Floner D., Beden В., Lamy С. In situ investigation of the behaviour of a nickel electrode in alkaline solution by uv-vis and ir reflectance spectroscopies. //Electrochim. Acta. 1987. V. 32. N 11. P. 1631-1636.

198. Sandoval R., Schrebler R., Gomez H. Current peak multiplicity related to the Ni/Ni(OH)2 //J. Electroanal. Chem. 1986. V. 210. N 2. P. 287-294.

199. Nazri Gh., Corrigan D.A., Maheswari S.P. Augle-resolved infrared spectroelectrochemistry. I. An in situ study of thin film nickel oxide electrodes.1.ngmuir, 1989. V. 5. N 1. P. 17-22.

200. Wronkowska A. A. An ellipsometric investigation of nickel oxide films in alkaline solution : the multilayer film approach. //Surface Sci. 1989. V. 214. N 3. P. 507522.

201. Zhang C., Park S.M. The anodic oxidation of nickel in alkaline media studied by spectroelectrochemical techniques. //J. Electrochem. Soc. 1987. V. 134. N 12. P. 2966-2970.

202. Точицкий T.A., Болтушкин А.В., Сосновицкая Л.Б. Исследование условий образования оксидов в тонких электролитических пленках никеля. //Электрохимия. 1989. Т. 25. N4. С. 528-531.

203. Норре H.W., Strehblow Н.Н. XPS and UPS examinations of passive layers on Ni and Fe/Ni allous. //6th Int. Symp. Passivity : Passivat. Metals and Semicond. Sapporo, Sept. 24-28,1989. P. M2/5.

204. Larramona G., Gutierrez C. The nickel electrode : a potential modulated reflectance study. //J. Electrochem. Soc. 1990. V. 137. N2. P. 428-435.

205. Boucherit N., Delichere P., Hugot-le-Goff A., Joiret S. In situ Raman studies of electrochemical thin films grown on polished or rough nickel electrodes. //11th Int. Conf. on Raman Spectrosc. Proc., London, 5-9 Sept. 1988. P. 211-212.

206. Nelson J.C., Oriani R.F. Current transients caused by potential jumps applied to passivating films on nickel. //Electrochim. Acta. 1990. V. 35. N 11-12. P. 17191726.

207. Кейлин И.И., Балезин С.А. К вопросу об адсорбции ионов галогенов на железе//Журн.физ. химии. 1976. Т.50. N 7. С. 1798-1800.

208. Bech-Nielsen G. The influence of some anions on the anodic dissolution of iron. Aggressive and inhibiting anions // Bull.Korrosioninst. 1986. N 101. P. 195-200.

209. Jesionek M., Szklarska-Smialowska Z. The inhibition of the dissolution of iron in sulfuric acid by halide ions. //Corros. Sci. 1983. V.23. N2. P. 183-187.

210. Lorenz W.J. Der Einfluss von Halogenid-ionen auf die anodische Auflösung des Eisens. //Corros. Sei. 1965. V. 5. N 2. P. 121-131.

211. McFarlane DR., Smedley S.J. The dissolution mechanism of iron in chloride solution. //J. Electrochem.Soc. 1986. V.133. N11. P.2240-2244.

212. Решетников C.M. Влияние галоген-ионов на механизм анодного растворения железа в сернокислых растворах //Журн. прикл. химии. 1980. Т. 53. N 3. С. 572-577.

213. Халдеев Г.В., Решетников С.М., Князева В.Ф., Кузнецов В.В. Анодное растворение наводороженного железа в сернокислых электролитах, содержащих галогенид-ионы. //Журн. прикл. химии. 1980. Т.53. N 6. С. 12981303.

214. Головина Г.В., Флорианович Г.М., Колотыркин Я.М. О причинах ингибирующего действия галоидных ионов на растворение железа и сталей в серной кислоте. //Защита металлов. 1966. Т. 2. N1. С.41-45.

215. Лосев В.В. Влияние галоидных ионов и органических катионов на электрохимическое поведение железа в кислых растворах. //Докл. АН СССР. 1953. Т.88. N3. С.324.

216. Mack L.P., Nole К. Effect of bromide ions on the electrochemical behaviour of iron // Corrosion (USA). 1984. V.40. N 5. P.215-219.

217. Alexander Benerly J. The influence of anions on iron corrosion // J.Electrochem.Soc. 1974. V.121. N2. P.43-46.

218. Миндюк A.K., Савицкая О.П., Бабей Ю.И. Ингибирующее действие некоторых анионов на растворение стали в серной кислоте // Физ.хим.мех. материалов. 1971. Т.7. N4. С. 108-110.

219. Gupta S., Pandey G.N., Sanyal В. Effect of potassium iodide on the attack of stainless steel by sulphuric acid // Metal.Finish. 1982. V.80. N8. P.51-54.

220. Abd El Rehim S.S., Abd El Wahaab S.M., Abd El Maguid E.A. Electrochemical behaviour of nickel anode in H2 S04 solutions and the effect of halide ions // Werkst, und Korros. 1986. V.37. N 10. P.550-555.

221. Колотыркин Я.М., Ягупольская Л.Н., Безолюк E.C. Влияние отжига на электрохимические свойства никеля и его сплава с 1,5% Мо в кислом растворе, содержащем ионы I" // Защита металлов. 1973. Т.9. N 5. С.551-555.

222. Raicheff R., Aroyo M., Arpadjan S. Effect of chloride ions on the corrosion behaviour of iron-nickel alloys in sulphuric acid solutions // Werkst, und Korros. 1982. V.33.N l.P.25-28.

223. Schweickert H. Zur Anwendung instationarer Messmethoden auf Metallionendurchtrittsreaktionen mit adsorbierbaren Zwischenprodukten // Doctoral thesis. Univ.of Karlsruhe. 1978.

224. Lorbeer P.F. Zum Mechanismus der anodischen Auflosung des Eisens zwischen Aktiv- und Passivzustand // Doctoral thesis. Univ. of Karlsruhe. 1978.

225. Lorenz W.J., Heusler K.E. Anodic dissolution of iron group metals // In.: Corrosion Mechanisms. Ed. by F.Mansfeld. New York Basel. 1987. P. 1-83.

226. Allgaier W. Doctoral thesis. Univ. of Clausthal. 1975.

227. Heusler K.E. Relations of the surface structure to the kinetics of metal electrodes // J.chim.phys. et phys.-chim.biol.1991. V.88. N 7-8. P. 1675-1696.

228. Keddam M., Takenouti H., Yu N. Transpassive dissolution of Ni in acidic sulfate media: a kinetic model //J.EIectrochem.Soc. 1985. V.132. N 11. P.2561-2566.

229. Халдеев Г.В., Князева В.Ф. Коррозионно-электрохимическое поведение наводороженного монокристалла никеля в сернокислых средах // Докл. АН СССР. 1984. Т.279. N 4. С.941-945.

230. Hummel R.E., Smith R.J., Vernik ED. The passivation of nickel in aqueous solutions. I. The identification of insoluble corrosion products on nickel electrodes using optical and ESC A techniques // Corros.Sci.1987. V.27. N 8. P.803-813.

231. Халдеев Г.В. Структурная коррозия металлов. Пермь: Изд-во 111 У, 1994.473с.

232. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир, 1980. 488 с.

233. Gerischer Н. NATO Summer Course on Fundamental Processes on Semiconductor Surfaces, U. ofChent, 1968.

234. Латимер В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ, 1954. 400 с.

235. Ефимов Е.А., Ерусалимчик Й.Г. Электрохимия германия и кремния. М.: Госхимиздат, 1963. 180 с.

236. Мямлин В.А., Плесков Ю.В. Электрохимия полупроводников. М.: Наука, 1965. 338 с.

237. Lewis N.S., Bocarsly А.В. Silicon (Si) and germanium (Ge)// Semicond. Elrctrodes. Amsterdam. 1988. P.241-276.Л

238. Heusler K.E. An overview of the passivation of metals and semiconductors // 7 Int. Symp. Passiv. "Passiv. Metals and Semicond.", Clausthal, Aug.21-26, 1994. Abstr., 1994. P.25.

239. Пархутик В.П., Макушок Ю.Е., Кудрявцев В.И. и др. Исследование нестационарной кинетики анодного окисления кремния в гальваностатическом режиме // Электрохимия. 1987. Т.23. № 2. С.192-198.

240. Parkhutik V.P. Kinetics, composition and mechanism of anodic oxide growth on silicon in water-containing electrolytes // Electrochim. Acta. 1991. V.33. N 10. P.1611-1616.

241. Tomita E., Matsuda N., Itaya K. Surface electronic structure of semiconductor (p-and n-Si) electrodes in electrolyte solution // J.Vac. Sci. And Technol. A. 1990. V.8. N 1. P.534-538.

242. Charalviel J.N. Ionic processes through the interfacial oxide in the anodic dissolution of silicon // Electrochim. Acta. 1992. V.37. N 5. P.865-675.

243. Uritsky V. Role of electronhole processes in the initial stage of silicon anodization // 7th Int. Symp. Passiv. "Passiv. Metals and Semicond.", Clausthal, Aug.21-26, 1994. Abstr., 1994. P.219.

244. Uritskaya I., Uritsky V. Passivation and depassivation of electrically active in polysilicon-oxide-silicon structures // 7th Int. Symp. Passiv. "Passiv. Metals and Semicond.", Clausthal, Aug.21-26,1994. Abstr., 1994. P.93.

245. Lewerenz H.J. Electrolytic Hydrogénation of silicon // J. Electrochem. Soc. 1992. V.139.N2. P.L21-L23.

246. Smith R.L., Klooeck В., Collins S.D. Anodic passivation of {111} silicon in KOH //J. Electrochem. Soc. 1988. V.135. N 8. P.2001-2008.

247. L'ecuyer J.D., Farr J.P.G., Keen J. Electrochemical aspects of anodically etched Si in strong hydrofluoric acid solutions // IEEE SOS/SOI Technol. Workshop, St.Simons Island, Ga, Oct.3-5,1988 Proc.-S.l, 1988. P.51.

248. Etman M., Neumann-Spallart M., Chazaliviel J.-N., Ozanam F. Kinetic and diflusional current contributions in the anodic dissolution of p-Si immersed in fluoride electrolytes//J. Electroanal. Chem. 1991. V.31. N 1-2. P.259-265.

249. Vanmaekelbergh D., Searson P.C. On the electrical impedance due to the anodic dissolution of silicon in HF solutions // J. Electrochem. Soc. 1994. V.141. N 3. P.697-702.

250. Гершинский A.E., Миронова Л.А. Исследование поведения кремния в водных растворах HF // Электрохимия. 1989. Т.25. № 10. С.1374-1380.

251. Eddowes M.J. Anodic dissolution of p- and n-type silicon. Kinetic study of the chemical mechanism //J. Electroanal. Chem. 1990. V.280. N 2. P.297-311.

252. Zhang X.G., Smith R. Mechanism of pore formation of single-crystalline silicon by anodic dissolution in HF solution // J. Electrochem. Soc. 1990. V. 137. N 3. P. 103.

253. Bsiesy A., Ronga I., Gaspard F., et al. Analysis of charge exchange mechanisms responsible for porous silicon formation // J. Electrochem. Soc. 1990. V.137. N 3. P. 129.

254. Godbey D.J., Krist A.H., Hobart K.D., Twigg M.E. Selective removal of SibxGex from (100) Si using HN03 and HF // J. Electrochem. Soc. 1992. V.139. N.10. P.2943-2947.

255. Rappich J., Lewerenz H.J. Electrochemical and electronic passivation by hydrogénation of Si(lll) // 7th Int. Symp. Passiv. "Passiv. Metals and Semicond.", Clausthal, Aug.21-26,1994. Abstr., 1994. P. 116.

256. Moldovan N., Leancu В., Barsan D., Ilie M. Simularea proceselor de corodare chimica anizotropa a monocristalelor // Electrotechn. electron. Si. autom. autom. Si. electron. 1991. V.35. N 1-4. P.57-60.

257. Mende G., Flietner H. Electrochemical and electrophysical properties of anodic oxide films // J. Heyrovsky Centennial Congr. Polarogr. organ. Jointly 41 st Meet. Int. Soc. Electrochem. Prague, Aug.20-25, 1990. Proc.l. 1990. P.Mo-46.

258. Chari K.S., Kar S. Interface characteristics of metal-oxide-semiconductor capacitors with ultrathin oxides // J. Electrochem. Soc. 1991. V.138. N 7. P.2046-2049.

259. Murrell M.P., Sofield C.J., Sugden S. Silicon transport during oxidation // Phil. Mag.B. 1991. V.63. N 6. P. 1277-1287.

260. Najmi O., Montero I., Galan L., Albella J.M. Study of the silicon oxidethtransformation during the dielectric breakdown process HI Int. Symp. Passiv. "Passiv. Metals and Semicond.", Clausthal, Aug.21-26, 1994. Abstr., 1994. P.200.

261. Сангвал К. Травление кристаллов. Теория, эксперимент, применение. М.: Мир, 1990. 492 с.

262. Палеолог Е.Н., Короткова К.С., Томашов Н.Д. Кинетика электродных процессов на кремниевом электроде в кислых и щелочных растворах // ДАН СССР. 1960. Т. 133. № 1. С. 170-173.

263. Ефимов Е.А., Ерусалимчик И.Г. Анодное растворение кремния в плавиковой кислоте. Журн. физ. химии. 1961.Т. 35. №2. С. 384-388.

264. Мямлин В.В. К теории анодного растворения кремния. //ДАН СССР. 1961. Т.139.№5. С. 1153-1156.

265. Ефимов Е.А., Ерусалимчик И.Г., Соколова Г.П. Состояние поверхности анодного поляризованного кремния в растворах плавиковой кислоты. /'/Журн. физ. химии. 1962. Т. 36. №6. С. 1219-1221.

266. Bender H., Verkaverbeke S., Heyns M.M. Hydrogen passivation of HF-last cleaned (100) silicon surfaces investigated by multiple internal reflection infrared spectroscopy//J. Electrochem. Soc. 1994. V. 141. N 11. P.3128-3136.

267. Коррозия. Справ.изд. Под ред. Шрайера JI.J1. Пер. с англ. М.: Металлургия, 1981.632 с.

268. Evans Т.Е., Hart A C. Corrosion of iron-based alloys // Electrochim. Acta. 1971. V.16.№12. P.1955.

269. Omurtag J., Doruk MM Corros. Sci., 1970. V.10.N4. P.225.

270. Proceedings of International Symposium Honoring Prof. H.H.Uhlig on his 75th Birthday. Corrosion and Corrosion Protection. N.Y. 1978. P.59.

271. Новицкий B.C., Кузуб Л.Г., Кузуб B.C. и др. Коррозионно-электрохимическое поведение модифицированных кремнистых чугунов в 40%-ной серной кислоте // Защита металлов. 1982. Т. 18. N 6. С.924-927.

272. Lim A.S., Atrens A. ESCA studies of Si-Fe alloys // Appl.Phys. A.1991.V.53. N 3. P.273-281.

273. Kelsall G.H., Williams R.A. Electrochemistry and photoelectrochemistry of ferrosilicide (Fe xSi) alloys in neutral solutions // Surfaces, Inhib. and Passiv. Proc. Int. Symp. Honor.Dr. N. Hackermann on his 75th Birthday, San Diego, Calif.

274. Oct. 19-24, 1986. P.547-561.

275. Kelsall G.H., Williams R.A. Electrochemical behaviour of ferrosilicides (Fe xSi) in neutral and alkaline aqueous electrolytes. I.Thermodynamics of Fe-Si-H 2O systems at 298 К//J.Electrochem. Soc. 1991. V.138. N4. P.931-940.

276. Kelsall G.H., Williams R.A. Electrochemical behaviour of ferrosilicides (FexSi) in neutral and alkaline aqueous electrolytes. II. FexSi electrochemical kinetics and corrosion behaviour // J.Electrochem.Soc. 1991. V.138. N 4. P.941-951.

277. Kelsall G.H., Williams R.A. Electrochemical behaviour of ferrosilicides (FexSi) in neutral and alkaline aqueous electrolytes. III. The nature of passive films on FexSi electrodes//J.Electrochem.Soc. 1991. V.138. N4. P.951-957.

278. Vijh A.K., Belanger G., Jacques R. Electrochemical reactions on iron silicide electrodes in alkaline solutions // Mater.Chem. and Phys. 1989. V.21. N 5. P.529-538.

279. Tsai Wen-Ta, Wen Ying-Nan, Lee Ju-Tung, Lion Hon-Yee. Effect of siliconaddition on the microstructure and corrosion behaviour of sintered stainless steel // Surface and Coat. Technol. 1988. V.34. N 3. P.209-217.

280. Колганова H.B., Ширина Н.Г., Томашпольский Ю.Я. и др. Эмиссионные свойства и состав поверхностных слоев коррозионностойких сплавов Fe-Si // Защита металлов. 1991. Т.27. N 2. С. 263-266.

281. Колотыркин В.И., Нилов К.Е., Княжева В.М. и др. Структура и коррозионно-электрохимическое поведение быстрозакаленных сплавов Fe-Si // Защита металлов. 1988. Т.24. N 4. С.582-587.

282. Колотыркин В.И., Томашпольский М.Ю., Каневский А.Г. и др. Влияние хрома на коррозионное поведение быстрозакаленных сплавов Fe-Si // Защита металлов. 1990. Т.26. N4. С.550-554.

283. Шаповалов Э.Т., Стецовский JI.JI., Шварцман Л.А. Коррозионные свойства литых сплавов Ni-Si // Докл.АН СССР. 1990. Т.312. N 3. С.659-662.

284. Стецовский Л.Л., Рогов А.И., Шварцман Л.А. Кинетика взаимодействия сплавов Ni-Si с азотной кислотой // Изв. АН СССР. Металлы. 1989. N 4. С. 193-195.

285. Стецовский Л.Л., Шаповалов Э.Т., Шварцман Л.А Получение ни-кельсилицидного покрытия и его электрохимические и коррозионные свойства // Изв.АН СССР. Металлы. 1991. N2. С. 183.

286. Колотыркин В.И., Княжева В.М., Кожевников В.Б. и др. О возможности использования силицидов титана в качестве коррозионностойких материалов в растворах кислот // Силициды и их применение в технике. Киев: 1990. С. 110115.

287. Матвейко Н.П., Храмцов П.Г. Электродные материалы для электрохимических процессов на основе графита и дисилицидов переходных металлов //Хим. промышленность. 1989. N3. С.201-203.

288. Матвейко Н.П. Электрохимические свойства материалов на основе дисилицидов металлов подгруппы титана // Тез.докл. 7 Всесоюзн. конф. по электрохимии. 10-14 окт., 1988. Т.2.- Черновцы, 1988. С.291.

289. Матвейко Н.П., Яглов В.Н., Реут Т.А. Электрохимические свойства композиционных материалов на основе графита и бисилицида титана // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1991.Т.34. N2. С.95-100.

290. Кожевников В.Б., Колотыркин В.И., Княжева В.М., Ждан П.А. Рентгеноэлектронное исследование состояния поверхности титана, а также его дисилицида и карбида, поляризованных в различных областях потенциалов // Защита металлов. 1989. Т.25. N4. С.572-576.

291. Матвейко Н.П. Электрохимические свойства электродов из смеси графита и дисилицида гафния // Журн. прикл. химии.1988.Т.61. N9. С.2003-2007.

292. Томашпольский М.Ю., Колотыркин В.И. Коррозионно-электрохимическое поведение силицидов хрома в растворах кислот // 6 Всес. конф. мол. ученых и спец. по физ.химии: "Физхимия-89". Тез.докл. Т.2. М.: 1990. С.76-77.

293. Gruner W.JMuller E.,Pietsch U. Kombinierter Einsatz elektrochemischer und AASmethoden an CrSi-Schichtwiderstanden // Wiss.Tag. Techn.Univ.Karl-MarxStadt. 1990. N7. S. 134-135.

294. Сокол B.A., Воробьева А.И., Врублевский И.А., Налет Т.А. Исследование анодных оксидных пленок сплава Ta-Si методами Оже электронной спектроскопии и масс-спектрометрии вторичных ионов // Весщ АН БССР. Сер. ф1з.-тэхн. 1991. N4. С.56-61.

295. Martinez-Duart J.M., Gomez R., Albella J.M., Climent A.,Montero I., Parkhutik Y.P., Labunov V.A. Anodic oxidation of tantalum silicides: Kinetics of growth and chemical composition // Thin Solid Films. 1991. V.203. N4. P.61-70.

296. Saldanha B.J., Streicher M.A. Effect of silicon on the corrosion resistance of iron in sulfuric acid // Mater.Perform. 1986. V.25. N1. P.37-43.

297. Kuhn A.T., El Roubi E.Y. Cyclic voltammetric studies of iron and cobalt silicon alloys (silicides) //Brit.Corros.J.1982. V.17. N4. P.188-192.

298. Janic-Czachor M. Effect of Si on the corrosion behaviour of Fe-B and Fe-Ni-B glassy alloys // Werkst. und Korros. 1985. N10. P.441-446.

299. Гельд П.В., Сидоренко Ф.А. Силициды переходных металлов четвертогопериода. М.: Металлургия, 1981. 632 с.

300. Макогон Ю.Н., Остапчук А.И., Сидоренко С.И., Яременко Н.Н. Структура, свойства и применение силицидов 27, Mo, Pt, Ni, Со II Рук. деп. ВИНИТИ, № 6607-В89.

301. Гладышевский Е.И. Кристаллохимия силицидов и германидов. М.: Металлургия, 1971. 296 с.

302. Самсонов Г.В., Дворина Л.А., Рудь Б.М. Силициды. М.: Металлургия, 1982. 272 с.

303. Бережной АС. Кремний и его бинарные сплавы. Киев: Изд-во АН УССР, 1958.430 с

304. Дворина Л.А. Перспективы развития исследований в области силицидов Препр.АН УССР. Киев: 1991. 33 с.

305. Елсуков Е.П., Добышева Л.В., Шабанова И.Н. Исследование электронной структуры сплавов Fe-Si//Изв.АН СССР. Металлы. 1988. №3. С. 170-173.

306. Viguier С., Humbert A., Gros A., et al. Optical properties of silicides // Vide, couches minces. 1987. V.42. N 236. P.252.

307. Chen H.-W., Lue J.-T. Ellipsometry measurements of nickel silicides // J.Appl.Phys. 1986. V.59.N6. P.2165-2167.

308. Murarka S.P. Properties and application of silicides // Microelectron. Mater. And process. Proc. NATO Adv. Study Inst., Castelvecchio Paxoli, June 30- July 11, 1986. P.275-323.

309. Calandra C. Properties of transition metal silicides // Semicond. Silicon: Mater. Sci. And Technol. Proc. Summer Int. Sch.Erice, July 3-15, 1988. Berlin etc., 1989. P.252-270.

310. Линник E.B. Силициды: получение, свойства, применение. Киев: ИПМ АН УССР, 1986. С.62-68.

311. Ившин Я.В. Анодное растворение кобальта // Тез. Докл. 1 Всес. Конф. «Электрохимическая анод, обраб.мет.». Иваново, 1988. С.64.

312. Ившин Я.В., Кондратьев B.C. Коррозионно-электрохимическое поведение кобальта в кислых и щелочных растворах // Рук. деп. в ОНИИТЭХИМ, № 717-хп88.

313. Sazou D., Pagitsas M. Polarisation behaviour of a cobalt rotating disk electrode in sulphuric acid solutions in the absence and presence of chloride ions // J. Electroanal/ Chem. 1991. V.304. N 1-2. P.171-185.

314. Bewick A., Gutierres C., Larramona G. An in-situ IR spectroscopic study of the anodic oxide film on cobalt in alkaline solutions // J. Electroanal. Chem. 1992. V.333.N 1-2. P. 165-175.

315. Байталов Д.А., Солодун B.T. Стадийный механизм анодного растворения кобальта в щелочных растворах // Анодир. мет. Казань, 1984. С.33-37.

316. Popov В., Koneska Z., Ivshin J. Drazic D.M. Anodic dissolution of cobalt in alkaline solutions. Part I. Nature of the open-circuit potential // J. Serb.Chem.Soc. 1989. V.54.N8. P.435-442.

317. Popov В., Koneska Z., Ivshin J. Drazic D.M. Anodic dissolution of cobalt in alkaline solutions. Part II. Mechanism of the active anodic dissolution // J. Serb.Chem.Soc. 1989. V.54. N 8. P.443-449.

318. Teschke O., Kleinke M.U., Galembeck F., Tenan M.A. Pattern formation on iron electrodes in sulfuric acid solutions // Langmuir. 1990. V.6. N 4. P.829-833.

319. Wang Y., Hudson J.L., Joeger N.I. On the Franck-Fitzhugh model of the dynamics of iron electrodissolution in sulfuric acid // J. Electrochem. Soc. 1990. V.137. N 2. P.485-488.

320. Pinkowski A. About a critical thickness of the passive layer on iron at the Flade potential //Werkst. Und Korros. 1986. V.37. N 10. P. 526-531.

321. Халдеев Г.В., Сюр T.A. Электрохимия монокристаллов переходных металлов с хорошо аттестованными поверхностями // Успехи химии. 1992. Т.61. № 4. С. 734-764.

322. Ammar LA. Prediction of pathways for the dissolution of iron // Corros. Sci. 1977. V.17. N 7. P. 583-591.

323. Jovancicevic V., Bockris J.O'M., Carbajal J.L. ,et al. Adsorption and absorption ofchloride ions on passive iron systems // J. Electrochem. Soc. 1986. V.133. N 11. P. 2219-2226.

324. Worch H., Forker W. The influence of the surface structure on the mechanism of the active dissolution of iron //Electrochim. Acta. 1990. V.35. N 1. P.163-171.

325. Ashley G.W., Burstein G.T. Initial stages of the anodic oxidation of iron in chloride solutions // Corrosion (USA). 1991. V.47. N 12. P.908-916.

326. Руденко Н.П., Малышева T.B. Анодное растворение железа и углеродистых сталей в области перехода от активного к пассивному состоянию // Журн. прикл. химии. 1987. Т.60. № 1. С.21-26.

327. Strom G. The corrosion of poly- and single-crystal iron elrctrodes in acidic solutions //Goteborg: Chalmers Univ. Technol. And Univ. Goteborg, 1988. 65 p.

328. Kado T., Kunitomi N. A model for the current oscillations of iron in sulfuric acid // J. Electrochem. Soc. 1991. V.138. N 11. P. 3312-3321.

329. Hibbert D. Brynn, Murphy S.V. Kinetic model of iron corrosion and passivity // J. Electrochem. Soc. 1991. V.138. N 8. P.L30-L32.

330. Sazou D., Pagistas M. Periodic and aperiodic current oscillations induced by the presence of chloride ions during electrodissolution of a cobalt electrode in sulphuric acid solutions //J.Electroanal. Chem. 1991. V.312. N 1-2. P.185-203.

331. Каспарова O.B., Пласкеев A.B., Колотыркин Я.М. и др. Влияние чистоты железа на его коррозионное и электрохимическое поведение в кислых средах // Защита металлов. 1985. Т.21. № 3. С.339-345.

332. Poirbaix M. Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions. Oxford: Pergamon Press. 1966. 664 p.

333. Batra K., Sharma N.G., Singh K.P. Cathodic polarisation of n and p type germanium // Indian J.Technol. 1985. V.23. N 11. P.433-435.

334. Изидинов C.O., Гапоненко В.И. Кинетика мезатравления кремния в смеси HF

335. HNO3-CH3COOH в условиях автопассивации процесса // Журн. прикл. химии. 1990. Т.63. №11. С.2473-2479.

336. Hirashita N., Kinoshita М., Aikawa I., Ajioka Т. Surface chemistry of HF-treated silicon. Effects of surface hydrogen on the oxidation kinetics at room temperature // J. Electrochem. Soc. 1990. V.137. N 3. P. 132.

337. Пчельников А.П. Закономерности селективного растворения сплавов // Защита металлов. 1991. Т.27. № 4. С.502-602.

338. Флорианович Г.М. Определяющая роль одного из компонентов сплава при его активном растворении. Теоретические аспекты и практическое значение // Защита металлов. 1991. Т.27. №4. С.581-591.

339. Попов Ю.А., Алексеев Ю.В., Колотыркин Я.М. Механизм анодного растворения сплавов // Конгр. «Защита-92». Расшир. Тез.докл. Т.1. 4.1. М.: 1992. С.58-59.

340. Sato N., Seo М. Selective dissolution and passivation of alloys // Конгр. «Защита-92». Расшир. Тез.докл. T.l. 4.1. М.: 1992. С.46-48.

341. Janik-Czachor М., Banas J. On phenomenological description of the anodic behaviour of homogeneous alloys // Corros. Sci. 1990. V.30. N 6. P.735-736.

342. Newman R.C., Qian Song, Cottis R.A., Sieradzki K. Computer simulation of alloy passivation and activation // 6th Int. Symp. Passivity: Passivat. Metals and Semicond., Sapporo, Sept.24-28,1989. Sapporo, 1989. P.M15/1.

343. Sieradzki K., Corderman R.R., Shukla K., Newman R.C. Computer simulation of corrosion: selective dissolution of binary alloys // Phil. Mag. A. 1989. V.59. N 4. P.713-746.

344. Томашов Н.Д. Развитие теории структурной электрохимической коррозии металлов и сплавов // Защита металлов. 1986. Т.22. № 6. С.865-878.

345. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1979. 259 с.

346. Халдеев Г.В., Камелин В.В. Кооперативные модели растворения металлических кристаллов // Успехи химии. 1992. Т.61. №9. С. 1623-1655.th

347. Khaldeyev G.V., Kamelin V.V. Soliton model of metallic crystal dissolution // 11 Int. Corros. Congr., Florence, 2-6 Apr., 1990. V.l. Milano, 1990. P.439-447.

348. A.c. 433833 (СССР) Способ защиты черных металлов от кислотной коррозии (Кузнецов В.В., Зинченко М.В., Берлинский И.С.). Без права публикации в открытой печати.

349. A.c. 1080389 (СССР) Ингибитор отложения минеральных солей (Шеин А.Б., Субботин Ю.В., Халдеев Г.В. и др.). Без права публикации в открытой печати.

350. Шеин А.Б. Коррозионно-электрохимическое поведение упругодеформируемых металлов и сплавов в ингибированных электролитах. Дис.канд.хим.наук. Пермь, 1984. 186 с.

351. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высш. Школа, 1975. 416 с.

352. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967. 856 с.

353. Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ: В 2-х книгах. М.: Мир, 1984. 348 с.

354. Микроанализ и растровая электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1985. 392 с.

355. Schatt W. //Wiss. Zeitschrift ТН Magdeburg. 1966. В. 10. N 3. S. 151. 366.Ullrich H.-J., Shatt W., Dabritz S., Geise V. // Microchim. Acta. 1977. B.2. N 2. S.167.

356. Перескоков В.Н., Халдеев Г.В. Приспособление для регистрации времени до разрушения стали при одноосном статическом растяжении в условиях электрохимического воздействия // Заводск. лаборатория. 1973. Т.39. № 5. С.621-622.

357. Ситников П.В. Морфология первичных кристаллов и структура эвтектических сплавов германия с переходными металлами. Дис.канд.физ,-мат. наук. Свердловск, 1987. 100 с.

358. Томашов Н.Д., Жук Н.П., Титов В.А., Веденеева М.А. Лабораторные работы по коррозии и защите металлов. М.: Металлургия, 1971. 280 с.

359. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. 334 с.

360. Халдеев Г.В., Сюр А.Н., Харламов Ю.А., Дорофеев А.Г. Оценка скорости коррозии металла по данным электрохимических измерений. Серия «Коррозия и защита в нефтегазовой пром-ти». М.: ВНИИОЭНГ, 1979. 42 с.

361. Mansfeld F., Palombarini G., Cammarota G.R. On the shape of some polarisation curves in the vicinity of the corrosion potential // Corrosion (USA). 1974. V.30. N 9. P.320-323.

362. Дуденков C.B., Шеин А.Б., Халдеев Г.В. и др. Оценка области применимости уравнения Стерна-Джири при машинном расчете скорости коррозии по поляризационным измерениям // Защита металлов. 1983. Т. 19. № 3. С.500-502.

363. Hilbert F., Miyoshi Y., Eichkorn G., Lorenz W.J. Correlation between the kinetics of electrolytic dissolution and deposition of iron. I. The anodic dissolution of iron // J.Elrctrochem. Soc. 1971. V.118. N 12. P.1919-1926.

364. Халдеев Г.В., Князева В.Ф., Пономарев B.H., Кузнецов B.B. Влияние наводороживания и галогенид-ионов на анодное растворение никеля в серной кислоте // Журн. прикл. химии. 1978. Т.51. № 2. С.371-375.

365. Халдеев Г.В., Решетников С.М., Князева В.Ф., Кузнецов В.В. Анодное растворение наводороженного железа в сернокислых электролитах, содержащих галогенид-ионы // Журн. прикл. химии.1980. Т.53. № 6. С.1298-1303.

366. Шеин А.Б., Халдеев Г.В., Кузнецов В В. Коррозионно- электрохимическое поведение упругодеформируемого металла в кислых средах //Коррозия и защита в нефтегаз.пром-ти. М.: ВНИИОЭНГ.1983. № 6. С.3-4.

367. Бурштейн Р.Х. О работе выхода электрона как характеристике взаимодействия металла со средой // В кн.: Итоги науки и техники. Сер."Коррозия и защита от коррозии". М.: ВИНИТИ,1981. Т.8. С.155-180.

368. Тойя Т., Ито Т., Иши Ш. Две формы водорода на поверхности металла // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 5. С.703-714.

369. Шеин А.Б., Халдеев Г.В. Кузнецов В.В. Коррозионно-электрохимическое поведение упругодеформируемой стали в сернокислых электролитах, содержащих галид-ионы // Защита металлов. 1983. Т. 19. № 6. С.952-955.

370. Шеин А.Б., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Коррозия высокоуглеродистой стали под напряжением в ингибированной кислоте // Защита металлов. 1982. Т. 18. № 3. С.420-422.

371. Шеин А.Б., Кичигин В.И., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Адсорбция ингибитора ПГУ-1 при коррозии стали под напряжением // Защита металлов. 1983. Т. 19. № 5. С. 805-808.

372. Субботин Ю.В., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Кинетика и механизм анодной реакции растворения железа в кислотах при ингибировании //Журн. прикл. химии 1980. Т.53. № 7. С. 1539-1542.

373. Eldakar N., Nobe К. Effect of substituted benzotriazoles on the anodic dissolution of iron in H2S04 //Corrosion (USA). 1981. V.37. N 5. P.271-278.

374. Шеин А.Б., Халдеев Г.В. Коррозионно-электрохимическое поведение напряженного сплава Fe+3%Si в ингибированной кислоте // Защита металлов.1984. Т.20. № 4. С.599-606.

375. Ивлев В.М., Трусов Л.И., Холмянский В.А. Структурные превращения в тонких пленках. М.: Металлургия, 1982. 248 с.

376. Батраков В.В. Исследование влияния кристаллической структуры поверхности на адсорбционные свойства электродов //Дис.докт. хим. наук. МГУ, 1976.

377. Brundle C.R. Some aspects of oxygen adsorption and initial oxidation of single crystal Ni, Fe and Ni/Fe alloy surfaces // In.: Aspects of the kinetics and dynamic of surface reactions/ Proc. Conf. AIP., Calif., Aug.1-4, 1979, N.-Y., 1980.P.57-82.

378. Субботин Ю.В., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Коррозия малоуглеродистой стали под напряжением в ингибированной кислоте // Защита металлов. 1976. Т.12. №4. С.433-436.

379. Любов Б.Я. Диффузионные изменения дефектной структуры твердых тел // Изв.АН СССР. Металлы. 1982. № 1. С.64-79.

380. Balakrishnan V., Dattgupta S. Gorsky relaxation in the presence of traps //Z. Phys. B-Condensed Mater., 1981. B.42. N l.S.13-21.

381. De Lorenzi G., Jacucci G., Pontikis V. Diffusion of adatoms and vacancies on otherwise perfect surfaces. A molecular dynamic study // Surface Sci. 1982. V.l 16. N2. P.391-413.

382. Кузнецов B.B., Зинченко MB., Берлинский И.С. Новый ингибитор кислотного травления и наводороживания черных металлов // В кн.: Наводороживание и коррозия металлов. Пермь: 1978. С.65-70.

383. Tien I.K., Panayotou N.F., Richards RJ. Mobile dislocation transportation of hydrogen and hydrogen embrittlement //In.: Hydrogen in Metals. Proc.2nd Int. Cong., Paris, 1977. N 2. 2B11.

384. Шеин А.Б., Кузнецов В.В. Исследование коррозионно-электрохимического поведения упругодеформированной стали в ингибированной кислоте // Физ.32.0хим. механика материалов. 1983. Т.19. № 5. С.101-102.

385. Arsenault RS., Hsu R. On the dislocation density in metals //Metallurgical Transactions . 1982.A13.N 7. P. 1199.

386. Хориути Д., Тойя Т. Хемосорбция водорода // В кн.: Поверхностные свойства твердых тел. М.: Мир, 1972. С.11-103.

387. Грибанова Л.И., Филиппов Г.А., Саррак В.И. О взаимодействии водорода с дефектами, возникающими в процессе микропластической деформации //Докл. АН СССР. 1981. Т.260. № 3. С.612-615.

388. Дамаскин Б.Б. Электродные процессы в растворах органических соединений М.: Изд-воМГУ, 1985. С.312-365.

389. Шеин А.Б. Анодное растворение монокристалла силицида кобальта в сернокислом электролите, содержащем галогенид-ионы // Журн. прикл. химии. 1986. Т.59. № 11. С.2548-2550.

390. Shein A.B. Elektrochemisches Verhalten von Metallsiliciden in Schwefelsaure. Cobaltmonosilicid // Korrosion (DDR). 1988. Bd. 19. N4. S. 171-184.

391. Шеин А.Б. Коррозионно-электрохимическое поведение моносилицида кобальта в кислых растворах//Защита металлов. 1989. Т.25. № 1. С.112-114.

392. Kuhn А.Т., Shalaby Н. On investigation of films formed anodically on some metal silicom alloys // Electrochim. Acta. 1980. V.25. N 6. P.745-750.

393. Иофа 3.A., Вэй-Бао-мин. Влияние pH среды на скорость коррозии и анодное растворение кобальта//Журн. физ.химии. 1962. Т.36. № 11. С.2558-2560.

394. Иофа З.А., Вэй-Бао-мин. Влияние адсорбированных галоидных ионов и органических катионов на электрохимические реакции, протекающие при растворении кобальта в кислых растворах // Журн. физ.химии. 1963. Т.37. № 10. С.2300-2304.

395. Батраков В.В., Авад Г.Х., Иофа З.А. Влияние pH раствора на адсорбцию иингибирующее действие ПАВ на кобальте // Электрохимия. 1972. Т.8. № 4. С.603-606.

396. Справочник по электрохимии / Под ред. Сухотина A.M. Л.: Химия, 1981. 488 с.

397. Черепин ВТ., Бурмака Л.С., Иващенко Ю.Н., Серебрякова В.Г. Исследование монокристаллических сплавов Co-Si методом спектроскопии Оже-электронов // Изв. АН СССР. Сер.физ. 1979. Т.43. № 3. С.456-460.

398. Haupt S., Strehblow Н.-Н. The formation of the passive layer on metals in 0,5M H2SO4 // J/Electroanal.Chem.l987.V.228.N 1-2. P.365-392.

399. Шеин А.Б., Кичигин В.И. Катодное выделение водорода на отдельных гранях монокристалла силицида кобальта в сернокислом электролите // Электрохимия. 1986. Т.22. № 12. С. 1670-1673.tfa

400. Krstulovic L.J., Kulusic В. Anodic behaviour of cobalt in sulphuric acid // 37 Meeting ISE, Ext. Abstr. V.l. 1986. P.246-248.

401. Гельд П.В., Рябов P.А. Водород в металлах и сплавах. М.: Металлургия, 1974. 274 с.

402. Арчаков Ю.И. Водородная коррозия стали. М.: Металлургия, 1985. С.36.

403. Матвейко Н.П., Слесаренко О.А., Слепнев Г.Е. А.с. 1186700 СССР // Б.И. 1985. №39.

404. Элькин Б.И. Вопросы металлургии и физика полупроводников. М.: Изв.АН СССР, 1957. С. 142.

405. Батраков В.В., Авад Г.Х., Михайлова Э.И., Иофа ЗА. Кривые дифференциальной емкости на металлах группы железа и их интерпретация// Электрохимия. 1968. Т.4. №4. С.601-605.

406. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. О механизме влияния некоторых органических соединений на кинетику выделения водорода нажелезном электроде //Электрохимия. 1977. Т.13. № 11. С.1734-1737.

407. Улиг Г Г., Реви Р.У. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику/ Пер. с англ. Под ред.Сухотина A.M. Л.: Химия, 1989. 456 с.

408. Шеин А.Б. Выделение водорода на моносилициде кобальта в сернокислом электролите, содержащем поверхностно-активные вещества // Электрохимия. 1988. Т.24. № 10. С. 1335-1338.

409. Сухотин A.M. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. Л.: Химия, 1989. 320 с.

410. Drost В., Feller H.G. Discussion // Proc.4th Int. Symp. Passivity. Warrenton, Va, Oct. 17-26. 1977. P.802.

411. Mott N.F. Transport of Oxygen and Water in Oxyde Layers. Passivity of Metals and Semiconductors. Amsterdam, 1983. P.l.

412. Дидык B.B. Электронное строение силицидов железа, никеля и рутения// Препр. АН УССР. Инт.металлофизики. 1989. N 24.С.1.

413. Глинка Н.Л. Общая химия. Л.: Химия. 1983. 704 с.

414. Жураковский Е.Е., Францевич И.Н. Рентгеновские спектры и электронная структура силицидов и германидов. Киев : Наук.думка, 1981. 320 с.

415. Хавезов И., Цалев Д. Атомно-абсорбционный анализ. Л.: Химия, 1983. 143 с.

416. Плесков Ю.В.//Двойной слой и электродная кинетика. М.: Наука, 1981. С. 133.

417. Догонадзе P.P., Чизмаджев Ю.А. // Докл.АН СССР. 1963. Т. 150. С.ЗЗЗ.

418. Багоцкий B.C. Основы электрохимии. М.: Химия, 1988. С.296.

419. Sato N.On the passivity of metals //Passivity Metals. Proc.4th Int.Symp.Passivity, Warrenton, Va, Oct. 17-21. 1977. N.Y.: Princeton, 1978. P.29.

420. Свойства неорганических соединений. Справочник//Ефимов А.И. и др. Л.: Химия, 1983. 392 с.

421. Цента Т.Е., Княжева В.М., Колотыркин Я.М. и др. Пассивационные процессы на металлах в растворах кислот// Защита металлов. 1988. Т.24. N 6.С.740.

422. Лидин Р.А., Андреева Л.П., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. 320 с.

423. Shein A.B.,Aitov R.G. Electrochemical behaviour of eutectic metal-germanium alloys //Electrochim.Acta. 1991.V.36.№ 8.P. 1247-1251.

424. Аитов Р.Г.,Шеин А.Б. Электрохимическое поведение эвтектических сплавов германия с кобальтом, никелем и медью //Электрохимия. 1990.Т.26.№2.С.241-245.

425. Аитов Р.Г.,Шеин А.Б. Электрохимическое поведение германида железа в серной кислоте // Электрохимия. 1991.Т.27.№1.С.74-78.441 .Drazic D.M., Нао Chen Shen Contribution to the theory of corrosion processes// Electrochim. Acta. 1982. V.27. N 10. P. 1409.

426. Ротинян А.Л., Шошина И.А., Александрова Г.С. и др. Анодное растворение железа в КОН // Журн.прикл.химии. 1987. Т.60. № 6. С. 1435-1440.

427. Шеин А.Б., Аитов Р.Г. Анодное поведение германидов металлов подгруппы железа в кислотах // Защита металлов. 1996. Т.32. № 1. С.91-94.

428. Ефимов Е.А., Ерусалимчик И.Г. Изучение состояния поверхности анодно-поляризованного германия в кислых растворах // Журн. физ.химии. 1962. Т.36. № 1. С.98-102.